PL90368B1 - - Google Patents

Description

twórcze, W przyadku stosowania wody ja¬ ko rozcienczalnika mozna stosowac nip. rozpuszczal¬ niki organiczne sluzace jako rozpuszczalniki po¬ mocnicze. Jako ciekle rozpuszczalniki mozna sto¬ sowac zasadniczo zwiazki aromatyczne, np. ksylen, toluen, benzen lub alkilonaftaleny; chlorowane zwiazki aromatyczne lub chlorowane weglowodo¬ ry alifatyczne, np. chlorobenzeny, chloroetyleny lub chlorek metylenu, weglowodory alifatyczne, np. cykloheksan lub parafiny, np. frakcje ropy naf- 6 towej, alkohole, np. butanol lub glikol oraz jego etery i estry, ketony, np. aceton, metyloetyloke- ton, metyloizobutyloketon lub cykloheksanon, roz¬ puszczalniki o duzej polarnosci, np. dwumetylofor- 5 mamid i suiifotlenek dwumetylowy oraz wode; przy czym skroplonymi gazowymi rozcienczalnikami lub nosnikami sa ciecze które w normalnej tempera¬ turze i normalnym cisnieniu sa gazami, np. gazy aerozolotwóreze takie jak chlorowcoweglowodory 10 np. freon. Jako stale nosniki stosuje sie naturalne maczki mineralne, np. kaoliny, tlenki glinu, talk, krede, (kwarc, atapulgit, montmorylonit lufo zie¬ mie okrzemkowa, syntetyczne maczki nieorganicz¬ ne, np. was krzemowy o wysokim stopniu rozdrob- 15 nienia, tlenek glinu, krzemiany. Jako emulgatory srodki pianotwórcze stosuje sie emulgatory nie- jonotwórcze i anionowe takie jak estry politlenku etylenu i kwasów tluszczowych, etery alkoholi tluszczowych i politylenku etylenu, np. etery al- 20 kiloarylowopoliglikolDwego, alkilosulfoniany, siar¬ czany alkilowe, arylosulfoniany oraz hydrolizaty bialka. Jako dyspergatory stosuje sie np. lignine, lugi posiarczynowe i metyloceluloze.

Zestawy 'substancji czynnych moga zawierac do- 25, mieszki innych znanych substancji czynnych.

Zestawy -zawieraja na ogól (Ut-1^, korzystnie 0,5—80% substancji czynnej. Substancje czynne stosuje sie same, w postaci ich zestawów lub przygotowanych z nich postaci roboczych takich 30 jak gotowe do uzycia roztwory, emulsje, pianki zawiesiny, proszki, pasty i granulaty.

Stosowanie odbywa., sie w znany sposób, np. przez podlewanie, opryskiwanie, opryskiwanie mglawicowe, opylanie mglawicowe, opylanie, roz- 35 siewanie itp. Stezenie substancji czynnej moze wachac sie w szerokich granicach. Na ogól ste¬ zenie wynosi 0,0005—2%, korzystnie 0,01—0,5%.

Ponadto stosuje sie na ogól 0,1—*100 kg sub¬ stancji czynnej na hektar powierzchni uprawnej, 40 korzysitnie 1—<10 kg/ha.

• Regulatory wzrostu roslin stosuje sie w ko¬ rzystnym okresie czasu, który zalezy od warun¬ ków wegetacyjnych i klimatycznych.

W nizej podanych przykladach przedstawia sie 45 dzialanie substancji czynnych jako regulatorów wzrostu roslin, przy czym przyklady nie ograni¬ czaja dalszego ich stosowania jako regulatorów wzrostu roslin.

Przyklad I. Hamowanie wzrostu pszenica. 50 Rozpuszczalnik: 10 czesci wagowych metanolu.

Emulgator: 2 czesci wagowe monolaurynianu poli- etylenosorbitanu.

W celu otrzymania odpowiedniego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sufo- 55 stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i amulgatora, po czym rozciencza sie woda do za¬ danego stezenia.

Mlode pedy pszenicy o wysokosci 25 cm oprys¬ kuje sie mglawicowo do orosienia otrzymanym eo preparatem substancji czynnej. Po 4 tygodniach mierzy sie przyrost i oblicza hamowanie wzrostu w stosunku procentowym do przyrostu roslin kon¬ trolnych, przy czym przez 100% oznacza sie cal¬ kowity brak wzrostu, a przez 0% wzrost odpo- 65 wiadajacy wzrostowi roslin kontrolnych.90 368 W tablicy 1 podaje sie stosowane substancje czynne, stezenie substancji czynnych oraz uzyskane wyniki.

Tablica 1 Hamowanie wzrostu/pszenica W tablicy 2 podaje sie stosowane substancje czynne, stezenia substancji czynnych oraz uzyskane wyniki.

Tablica 2 Hamowanie wzrostu jeczmien 1 ;.

Substancja czynna Woda* (pr6ba kontrolna) Zwiazek o wzorze 2 (znany) Zwiazek o wzorze 3 Zwiazek o wzorze 4 Zwiazek o wzorze 5 Zwiazek o wzorze 6 Stezenie w ppm lilii i Hamowanie wzrostu w stosunku % do roslin kontrolnych 0 60 80 100 85 80 | Przyklad II. Hamowanie wzrostu jeczmien.

Rozpuszczalnik: 10 czesci wagowych metanolu.

EmulgflOr: 2 czesci wagowe monolaurynianu poli- etylenosorbitanu.

W celu otrzymania odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczal¬ nika i emulgatora, po czym rozciencza sie woda do zadanego stezania.

Mlode pety jeczmienia o wysokosci 25 cm oprys¬ kuje sie mglawicowo do orosiema otrzymanym preparatem substancji czynnej. Po 4 tygodniach mierzy sie przyrost i oblicza hamowanie wzroku w stosunku procentowym do przyrostu roslin kon¬ trolnych, przy czym przez 100% oznacza sie brak wzrostu, a przez 0% wzrost odpowiadajacy wzro¬ stowi nie traktowanych roslin kontrolnych. 10 15 20 25 30 Substancja czynna Woda (próba kontrolna) Zwiazek o wzorze 2 (znany) Zwiazek o wzorze 3 Zwiazek o wzorze 4 Zwiazek o wzorze 5 Zwiazek o wzorze 6 Stezenie w ppm lilii i Hamowanie wzrostu w stosunku % do roslin kontrolnych 0 '35 75 45 90 80 35 Przyklady wytwarzania Przyklad III. Do zawiesiny 11,11 g (0,1 mola) kwasu aminometanofosfonowego w 50 ml wody destylowanej dodaje sie roztwór 4 g (0,1 mola) wodorotlenku sodiu w 20 ml wody destylowanej.

Tworzy /sie przy tym sól i powstaje klarowny roztwór! Nastepnie roztwór odparowuje sie do su¬ cha pod zmniejszonym cisnieniem przy tempera¬ turze lazni wynoszacej 70°C Otrzymana pozosta¬ losc rozdrabnia sie i dodatkowo utrzymuje sie przez 30—60 minut w temperaturze 70°C pod zmniejszonym cisnieniem. W ten sposób otrzymuje sie 6,65 g (100% wydajnosci teoretycznej) soli jed- nosodowej kwasu aminometanoiosfcnoweg;) o wzo¬ rze 7, która przy ogrzewaniu rozklada sie w tem¬ peraturze 3i20°C.

Wedlug przykladu III wytwarza sie zwiazki ze¬ stawione w tablicy 3.

Przyklad IV V VI VII VIII IX X XI XII XIII XIV XV XVI XVII | XVIII Zwiazek Zwiazek o wzorze 8 Zwiazek o wzorze 9 Zwiazek o wzorze 10 Zwiazek o wzorze 11 Zwiazek o wzorze 12 Zwiazek o wzorze 13 Zwiazek o wzorze 14 Zwiazek o wzoirze 15 Zwiazek o wzorze 16 Zwiazek o wzorze. 17 Zwiazek o wzorze 18 Zwiazek o wzorze 19 Zwiazek o wzorze 20 Zwiazek o wzorze 21 Zwiazek o wzorze 22 Tablica 3 Zawartosc wody kry- stalizacyj- nej w mo¬ lach 2,5 0 0 1 0 1 0 0 0 2/3 0 0,5 0,5 Zawartosc azotu ' Obliczono 7,2 19,7 16,1 15,2 14,0 23,5 14,1 19,8 14,2 13,2 13,6 12,5 Otrzymano 7,3 19,2 16,1 14,7 14,4 23,7 14,0 19,8 14,2 12,8 1G,5 12,5 Wlasciwosci termiczne - Wydzielanie H*0 od 100°C; rozklad w 310°C rozklad od 270°C rozklad od 160°C wydzielanie H^O od 100°C; rozklad od 277°C rozklad w 325°C rozklad 275°C wydzielanie HtO od 140°C rozklad od '185°C rozklad od 241°C rozklad od <26S°C rozklad od 270°C, przy tym spiekanie rozklad od 322°C rozklad od 268°C rozklad od 182°C rozklad od 254°C rozklad 242°C |90 368 9 10 Przyklad XIX. Do zawiesiny 22,22 g (0,2 mola) kwas aminometanofosfonowego w 100 ml wody destylowanej dodaje sie roztwór 8 g (0,2 mola) wodorotlenku sodu w 40 ml wody destylo¬ wanej. Otrzymany przy tym klarowny roztwór soli jednosodowej kwasu aminometanofosfonowego traktuje sie nastepnie, mieszajac, roztworem 11,10 g (0,1 mpla) chlorku wapnia w 40 ml wody destylo¬ wanej.' Wytracony osad odsacza sie, przemywa woda i nastepnie suszy. Otrzymuje sie w ten sposób 27,8 g (100% wydajnosci teoretycznej) kwasnego aminometanofosfonianu wapniowego o wzorze 2*3, który nie topi sie przy ogrzewaniu do tempera¬ tury 355°C.

Przyklad XX. Wedlug przykladu XIX otrzy¬ muje sie sól jednomagnezowa kwasu aminometa¬ nofosfonowego o wzorze 24. Wydajnosc: 94% wy¬ dajnosci teoretycznej. Przy ogrzewaniu tej soli nastepuje od temperatury 100°C powolne wydzie¬ lania wody, a od temperatury i264°C substancja rozklada sie z pienieniem sie.

Przyklad XXI. Do zamiesiny 11,11 g (0,1 mola) kwasu aminometanofosfonowego w 50 ml wody destylowanej dodaje sie roztwór 8 g (0,2 mola) wodorotlenku sodu w 40 ml wody destylo¬ wanej. Tworzy sie parzy tym sól i powstaje kla¬ rowny roztwór. Nastepnie roztwór odparowuje do sucha pod zmniejszonym cisnieniem przy tempe¬ raturze lazni wynoszacej 70°C.

Otrzymana pozostalosc rozdrabnia sie i dodat¬ kowo utrzymuje sie przez 30—60 minut pod zmniej¬ szonym cisnieniem w temperaturze 70°C. W ten sposób otrzymuje sie 24,15 g (98,6% wydajnosci teoretycznej) soli dwusodowcj kwasu aminometa¬ nofosfonowego o wzorze 25. Przy ogrzewaniu sól zachowuje sie nastepujaco: w temperaturze 84—85°C nastepuje jej uplynnienie a od temperatury 124°C wydziela sie woda krystalizacyjna i ponowne ze¬ stala sie pozostalosc, która do temperatury 355°C nie topi sie ponownie. .

Przyklad XXII. Do zawiesiny 11,11 g (0,1 mola) kwasu aminometanofosfonowego w 50 ml wody destylowanej dodaje sie 0,1 mola kwasu solnego. Tworzy sie przy tym sól i powstaje kla- 5 równy roztwór.

Nastepnie roztwór odparowuje sie do sucha pod zmniejszonym cisnieniem przy temperaturze lazni wynoszacej 70°C. Otrzymana przy tym .pozosta¬ losc rozdrabnia sie i pozostawia dodatkowo przez 10 30—60 mmut w temperaturze 70°C pod zmniejszo¬ nym cisnieniem.

Otrzymuje sie w ten sposób 14,6 g (99% wy¬ dajnosci teoretycznej) chlorku kwasu amoniome- tylofosfomowego o temperaturze topnienia 170<— 15 172°C (rozklad) przedstawionego wzorem 26.

Przyklad XXIII. Wedlug przykladu XXII otrzymuje sie siarczan kwasu dwu-/amonio!mety- lofosfanowego przez reakcje kwasu aminometano¬ fosfonowego z kwasem siarkowym. W ten sposób 20 otrzymuje sie siarczan kwasu dwu-/amoniometylo- fosfonowego/ o temperaturze topnienia 117—119°C, przedstawiony wzorem 27.Wydajnosc: 100% wydaj¬ nosci teoretycznej. 25 - Wzór 1290 368 O II /OH l-UN-CI-U-P 2 2 XqQ © NH(C2H5)2 Wzór 13 O II /OH © H2N-CH2-P^ Q H2N; O Wzór U O II/OH H2N-CH2-P\ © O ©^=N H2^ I Wzór 1590 368 V H2N-CH2-PXo© O 1 / OH H2N-CH2-PX © 1 O H2NwO Wzór 16 © © H3N-CH2-CH2-NH3 Wzór 17 O ii/0H H?N-CH2-P @ O © NH3-CZlHg Wzór 18!)<> MK O II /OH H0N-CH9-P ^ - 2 2 \ 0 © O NH(C2H5)3 Wzór 19 O I! /OH H2N"CH2-\ 0 © O H2N Wzór 20 O II /OH H.N-OU-P ^ C2H5 O H3N-CH2-CO-0 Wzór 2190 :U!8 ?/OH H2N-CH2-P @ © X0 H3N-CH3-CH2-OH Wzór 22 0 - Ca - O 1 I H2N-CH2-P = 0 0=P-CH2-NH2 -H^O OH OH Wzór • 23 O- Mg - O I I H-N-CHo-P = 0 0 = P-O-L-NHo -4 H-0 1 LI l L z l OH OH Wzór 2490 368 ONa H0N-CH~-P =0 2 2 | ONa •5H20 Wzór 25 e © Cl H3N -CH2 OH I P =0 I OH Wzór 26 OH © 0= P -CH9- NH~ I l OH SO, 0© Wzór 27.