PL85054B1 - Process for the manufacture of hexamethylenediamine[us3821305a] - Google Patents
Process for the manufacture of hexamethylenediamine[us3821305a] Download PDFInfo
- Publication number
- PL85054B1 PL85054B1 PL1970144293A PL14429370A PL85054B1 PL 85054 B1 PL85054 B1 PL 85054B1 PL 1970144293 A PL1970144293 A PL 1970144293A PL 14429370 A PL14429370 A PL 14429370A PL 85054 B1 PL85054 B1 PL 85054B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- catalyst
- hexamethylenediamine
- water
- reaction mixture
- parts
- Prior art date
Links
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 54
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 52
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 19
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 19
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 abstract description 11
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 abstract description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 4
- 239000003518 caustics Substances 0.000 abstract description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 66
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 22
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 9
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 3
- ZSIQJIWKELUFRJ-UHFFFAOYSA-N azepane Chemical compound C1CCCNCC1 ZSIQJIWKELUFRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- CXJQWHMBJZYCRR-UHFFFAOYSA-N 6-(methylideneamino)hexan-1-amine Chemical compound NCCCCCCN=C CXJQWHMBJZYCRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- HTXLVBCGHGHRHL-UHFFFAOYSA-N 5-aminohexanenitrile Chemical compound CC(N)CCCC#N HTXLVBCGHGHRHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 229940083124 ganglion-blocking antiadrenergic secondary and tertiary amines Drugs 0.000 description 1
- -1 hexamethylene dihydrate Chemical class 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/44—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
- C07C209/48—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of nitriles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia szesciornetylenodwuaminy przez katalityczne u- wodornianie dwunitrylu kwasu adypinowego w fa¬ zie cieklej za pomoca mialko rozdrobnionego ka¬ talizatoraRaney'a. 5 Wiadomo, ze szesciometylenodwuamine wytwa¬ rza sie przez katalityczne uwodornienie dwunitrylu kwasu adypinowego w obecnosci okreslonych ilosci katalizatorów Raney'a. Przez okreslenie „kataliza¬ tor Raney'a" rozumie sie katalizator, w postaci ni- 10 klu Raney'a, a dokladniej katalizator zawierajacy obok niklu Raneyla równiez male ilosci innych me¬ tali, takich jak chrom (opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2 502 348).Wiadomo równiez, ze szesciometylenodwuamine 15 wytwarza sie przez katalityczne uwodornienie dwu¬ nitrylu kwasu adypinowego w obecnosci kataliza¬ torów Raney'a oraz innych substancji, które dzia¬ laja jako rozpuszczalniki, jak np. metanol lub eta¬ nol (opis patentowy Stanów Zjednoczonych Amery- 20 ki nr 2 449 036) i prowadza reakcje w kierunku bezposredniego uwodornienia nitrylu do amin pier- wszorzedowych z pominieciem tworzenia znaczacych ilosci amin drugo-i trzeciorzedowych. Substancja¬ mi stosowanymi do tych celów sa amoniak (opis 25 patentowy RFN nr 1 027 202) lub inne zasady, jak np. wodorotlenki metali alkalicznych lub ziem al¬ kalicznych w obecnosci malych ilosci wpdy i roz¬ puszczalników, zazwyczaj etanolu (opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2 449 036). 30 Celem wynalazku jest opracowanie sposobu wy¬ twarzania szesciometylenodwuaminy bez stosowa¬ nia rozpuszczalnika, a tym samym wyeliminowanie wprowadzania do ukladu substancji, które po eks¬ trahowaniu, musza byc zawracane do obiegu po odpowiedniej obróbce.Celem wynalazku jest opracowanie sposobu wy¬ twarzania szesciometylenodwuaminy o duzej wy¬ dajnosci i malej zawartosci zanieczyszczen, oraz zmniejszenie zuzycia katalizatora.Obecnie stwierdzono, ze jezeli uwodornianie pro¬ wadzi sie w srodowisku reakcyjnym, zawierajacym obok otrzymanej szesciometylenodwuaminy, rów¬ niez katalizator, wode i wodorotlenek metali alka¬ licznych w okreslonych proporcjach wówczas uzy¬ skuje sie z wysoka wydajnoscia i jakoscia szescio¬ metylenodwuamine.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze do cieklej mieszaniny reakcyjnej skladajacej sie z szesciometylenodwuaminy, wody, wodorotlenku metalu alkalicznego i katalizatora wprowadza sie wodór i dwunitryl kwasu adypinowego, tak, ze w mieszaninie reakcyjnej utrzymuje sie 0,2—12, ko¬ rzystnie 1—3 mole wodorotlenku na 1 kilogram katalizatora, 2—130, korzystnie 7—70 mole wody na 1 mol wodorotlenku i 2—30 czesci katalizatora na 100 czesci cieklej mieszaniny reakcyjnej.Stosunek katalizatora, wody i wodorotlenku me¬ tali alkalicznych w srodowisku reakcji utrzymuje sie na stalym poziomie przez dostarczenie tych 85 054/ 85 054 substancji w ilosci odpowiadajac*} substancjom u- suwanym z reaktora.Sposób wedlug wynalazku prowadzi sie pod ci¬ snieniem 20—50 atmosfer i w temperaturze 60— —J00°C, przez dostarczenie molekularnego wodoru 5 i dwiaaitry^ kwasu adypinowego do cieklej mie¬ szaniny reakcyjnej zawierajacej prócz wytworzo¬ nej szesciometylenodwuaminy, równiez wade, wo¬ dorotlenek metali alkalicznych, i mialkorozdrobnio- ny katalizatorRaney'a. 10 Jako katalizator stosuje sie nikiel Raney'a, za¬ wierajacy ewentualnie mala ilosc innych metali, tafci&h |ak chrom. Katalizator traci swa aktywnosc podczas uwodorniania. W celu utrzymania aktyw¬ nosci'katalizatora w masie katalitycznej, na jedna- 15 kowym poziomie, konieczne jest wiec stopniowe zastepowanie katalizatora w srodowisku reakcyj¬ nym. Uzyskuje sie to przez wprowadzanie swieze¬ go katajjzajjora^ do reaktora, który zawiera kata- lizatar wJIoi»-odpowiadajacej dostarczanemu. 20 - Katalizator mozV byc mieszanina swiezego kata¬ lizatora i katalizatora juz uzytego w poprzednim cyklu uwodornienia, poddanego odpowiedniemu przemywaniu przed ponownym uzyciem.Dla osiagniecia wyzej wymienionego celu, stosu- 25 je sie katalizator w nadmiarze wynoszacym 1 czesc wagowa na 100 czesci cieklej mieszaniny reakcyj¬ nej (szesciometylenodwuamina, woda i wodorotle¬ nek metalu alkalicznego), przy czym górna grani¬ ca zalezy od srodowiska reakcyjnego. 30 Zastosowanie róznych wodorotlenków metali al¬ kalicznych, daje jednakowe wyniki. Jednak korzy¬ stnie stosuje sie sode kaustyczna. Ciekla mieszani¬ na reakcyjna, w opisanych powyzej warunkach i korzystnym zakresie stosunku wody do sody kau- 35 stycznej, sklada sie z dwóch faz. Jedna faza sta¬ nowiaca 0,5—5 czesci na 100 czesci drugiej fazy, sklada sie z wodnego roztworu sody kaustycznej o stezeniu 25—55% wagowych. Druga faza sklada sie z szesciometylenodwuaminy, zawierajacej wode 4e i bardzo mala ilosc sody kaustycznej. Katalizator znajduje sie w roztworze wodnym sody kaustycz¬ nej, bedacej faza ciezsza.Sposób uwodorniania wedlug wynalazku mozna prowadzic okresowo, lecz nadaje sie on szczegól- 45 nie do produkcji ciaglej.Sposób wedlug wynalazku w procesie ciaglym prowadzi sie w znanych urzadzeniach. Na rysun¬ ku przedstawiono przyklad takiego urzadzenia.Przyklad ten nie ogranicza przedmiotu wynalazku. 50 Urzadzenie przedstawione na rysunku zbudowa¬ ne jest z pionowego rurowatego reaktora 1, zao¬ patrzonego wewnatrz w przyrzad wtryskowy 2, po¬ wodujacy zwiekszenie mieszania mieszaniny reak¬ cyjnej wywolanego przez strumien wodoru. U góry 55 urzadzenia znajduja sie przyrzady 3 i 4 do od¬ dzielenia gazu od cieczy i do usuwania uwodornio¬ nego produktu z reaktora. Produkt zawiera mala ilosc katalizatora i dzieki temu stezenie kataliza¬ tora w reaktorze jest stosunkowo duze, na przy- 60 klad 10—20 czesci katalizatora na 100 czesci wago¬ wych cieklej mieszaniny reakcyjnej. Urzadzenie wyposazone jest równiez w pompe & do zawraca¬ nia gazu do obiegu, przewód 6 do wprowadzania dwunitrylem kwasu adypinowego do reaktora, ,5 przewód 1 do wprowadzania wodnej zawiesiny ka¬ talizatora, przewód 8 do wprowadzania wodnego roztworu sody i przewód 9 do wprowadzania wo¬ doru. Przewodem 10 .wprowadza sie swiezy wodór zastepujacy wodór zuzyty. Dla utrzymania ilosci wodoru w gazie zawracanym do obiegu, na okre¬ slonym poziomie, czesc gazu odprowadza sie prze¬ wodem 11. Przewodem 12 odprowadza sie oczysz¬ czona szesciometylenodwuamine. Przewód 13 sluzy do odprowadzania pewnej ilosci srodowiska reak¬ cyjnego, w którym ilosc katalizatora jest równa iloci katalizatora, dostarczonego przewodem 7. W ten sposób utrzymuje sie jednakowe stezenie kata¬ lizatora w srodowisku reakcyjnym.Sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie sze¬ sciometylenodwuamine o malej zawartosci zanie¬ czyszczen, z wydajnoscia praktycznie ilosciowa- Jednak nawet w warunkach mniej korzystnych, co do stosunku wody i sody kaustycznej do kataliza¬ tora w srodowisku reakcyjnym, wydajnosc szescio¬ metylenodwuaminy jest prawie taka sama, jednak jej jakosc jest znacznie gorsza. Jezeli srodowisko reakcyjne zawiera, katalizator, sode kaustyczna i wode w stosunku nie objetym zakresami stosowa¬ nymi w sposobie wedlug wynalazku, wydajnosc szesciometylenodwuaminy jest znacznie mniejsza.Przyklad I. W reaktorze opisanym powyzej miesza sie strumieniem wodoru w* temperaturze 75°C i pod cisnieniem 30 atmosfer, mieszanine za¬ wierajaca szesciometylenodwuamine, katalizator z: niklu Raney'a z chromem. Mieszanina reakcyjna zawiera katalizator w ilosci 12 czesci wagowych na 100 czesci cieklej mieszaniny reakcyjnej, skladaja¬ cej sie z szesciometylenodwuaminy, sody kaustycz¬ nej i wody, sode kaustyczna w ilosci 1,25 mola na kilogram katalizatora, stanowiacego 0,6% wago¬ wych cieklej mieszaniny oraz wode w ilosci 14,i* moli na 1 mol sody kaustycznej. Do mieszaniny tej wprowadza. sie 30 kg/godz dwunitrylu kwasu ady¬ pinowego, 0,87 kg/godz wodnej zawiesiny katali¬ zatora (26 czesci katalizatora na 100 czesci wody 0,66 kg/godz wodnego roztworu sody kaustycznej, w którym stezenie sody wynosi okolo 2*/o. Prze¬ wodem 12 odprowadza sie 31,9 kg/godz cieczy za¬ wierajacej 30,6 kg szesciometylenodwuaminy i ma¬ la ilosc katalizatora oddzielonego przez filtrowanie.Przewodem 13 odprowadza sie z szybkoscia 1,6 kgf /godz. mieszanine zawierajaca 0,17 kg katalizatora.Katalizator oddziela sie i przemywa woda. Odzys¬ kana przez przemycie szescioetylenodwuamine od¬ prowadza sie przewodem 12. Przemyty katalizator mozna stosowac ponownie do przygotowania swie¬ zego katalizatora, który wprowadza sie/ przewodem 7. Otrzymuje sie 32 kg/godz. szesciometylenodwu¬ aminy, przy czym wydajnosc dwunitrylu kwasu: adypinowego wynosi 9&,2M* Opisane wyniki .doty¬ cza 800-godzinnego cyklu produkcyjnego. Szescio¬ metylenodwuamina zawiera bardzo mala ilosc pro¬ duktów ubocznych. Ilosc amoniaku, szescioetyleoo- iminy i f-aminokapronitrylu (wyrazonego jako a- moniak) wynosi okolo 400 p.p.m., za& ilosc nie da¬ jacego sie oddestylowac osadu, oraz substancji o wysokiej^temperaturze wrzenia wynosi 0,3°/o. Przy prowadzeniu sposobu opisanego powyzej, zuzycie katalizatora wynosilo 0,6 czesci wagowych na 10085 034 6 czesci uwodornionego dwunitrylu kwasu adypino- wego. W tych samych Warunkach z zastosowaniem tego samego urzadzenia, jednak przy zastosowa¬ niu zamiast swiezego katalizatora, katalizator juz zastosowany w poprzednim cyklu uwodorniania i przemyty przed ponownym uzyciem, otrzymano szescioetylenodwuamine o takiej samej wydajnosci i jakosci. Zuzyto jednak mniejsza ilosc kataliza¬ tora, mianowicie 0,3 czesci na 100 czesci uwodor¬ nionego dwunitrylu kwasu adypinowego.Przyklad II. Uwodornienie prowadzono w takim samym urzadzeniu i w taki sam sposób, jak w przykladzie I, zastosowano jednak 0,73 mola so¬ dy kaustycznej na kilogram katalizatora, czyli mniej niz wynosi dolna granica korzystnego zakre¬ su stosowanego w sposobie wedlug wynalazku. Ob¬ nizenie tego stosunku, uzyskano przez zmniejszenie ilosci sody kaustycznej w mieszaninie reakcyjnej do 0,35% w stosunku do cieklej mieszaniny reak¬ cyjnej. Stosunek wody do sody kaustycznej wyno¬ si 25,4 mola wody na 1 mol sody kaustycznej, czyli w korzystnych granicach. Wydajnosc szesciometyle- nodwuaminy wynosila 97,2%. Jednak jakosc jej by¬ la znacznie gorsza niz w przykladzie I, zwlaszcza pod wzgledem zawartosci amoniaku, szesciometyle- noiminy i e-ammokapronitrylu. Calkowita ilosc tych zanieczyszczen (wyrazonych jako amoniak) przekraczala 2000 p.p.m.Przyklad III. Uwodornianie prowadzono w takim samym urzadzeniu i w takich samych wa¬ runkach jak w przykladzie I. Zastosowano jednak 3,55 mola sody kaustycznej na kilogram kataliza¬ tora, czyli w powyzej górnej granicy korzystnego zakresu stosowanego w sposobie wedlug wynalaz¬ ku. Ilosc sody kaustycznej w roztworze reakcyj¬ nym wzrosla i wynosila 1,7% w stosunku do mie- szaniny reakcyjnej. Stosunek wody do sody kau¬ stycznej wynosil 18,3 mola na mol sody kaustycz¬ nej. Wydajnosc szesciometylenodwuaminy wynio¬ sla 96,3%. Ogólna ilosc zanieczyszczen wynosi po¬ wyzej 3000 pjp.m.Przyklad IV. Uwodornianie prowadzono w takim samym urzadzeniu i w takich samych wa¬ runkach jak w przykladzie I, stosujac jednak niz¬ szy stosunek wody do sody kaustycznej, niz korzy¬ stny w sposobie wedlug wynalazku to jest 5,55 moli wody na 1 mol sody kaustycznej. Obnizenie tego stosunku uzyskano przez zmniejszenie ilosci wody w srodowisku reakcyjnym, to jest do 5,55% w stosunku do cieklej mieszaniny reakcyjnej. O- trzymano szesciometylenodwuamine znacznie gor¬ szej jakosci od otrzymanej w przykladzie I. Cal¬ kowita zawartosc amoniaku, szesciometylenoiminy i f-aminokapronitrylu (wyrazonego jako amoniak) wynosila okolo 3000 p.p.m.Przyklad V. Uwodornianie prowadzono w takim samym urzadzeniu i w takich samych wa¬ runkach jak w przykladzie I, stosujac jednak wyz¬ szy stosunek wody do sody kaustycznej, od ko¬ rzystnego zakresu stosowanego w sposobie wedlug wynalazku, to jest 89 moli wody na 1 mol sody kaustycznej. Podwyzszenie tego stosunku uzyskano przez zwiekszenie ilosci wody w srodowisku reak¬ cyjnym, to jest 24% wody w stosunku do cieklej mieszaniny reakcyjnej. Wydajnosc szesciometyleno¬ dwuaminy wynosila 95,3%. Jakosc jej byla jednak znacznie gorsza niz w przykladzie I. Calkowita za¬ wartosc amoniaku, szesciometylenoiminy i e-ami- nokapronitrylu (wyrazonego jako amoniak) prze¬ kraczala 4000 p.p.m.Stosowane w przykladach I—V reagenty i otrzy¬ mane wyniki zestawiono ponizej w tablicy.Tablica Przyklad I II III IV V Mole sody kaustycznej na kilogram katalizatora 1,25 0,73 3,55 1,25 1,25 Mole wody na 1 mol sody kaustycznej 14,9 ,4 18,3 ,55 89 Czesci kataliza¬ tora na 100 czesci cieklej mieszani¬ ny reakcyjnej 12 12 12 12 12 Zanieczyszczona wyraznie w p.p.m. amoniaku 400 2000 3000 3000 4000 Wydajnosc szesciometyleno¬ dwuaminy w % 99,2 97,2 96,3 96,9 95,3 PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania szesciometylenodwuaminy przez katalityczne uwodornianie dwunitrylu kwasu adypinowego w fazie cieklej pod cisnieniem 20— —50 atmosfer i w temperaturze 60—100°C w obec¬ nosci mialko rozdrobnionego katalizatora Raney'a i wodorotlenku metalu alkalicznego znamienny tym, ze wodór i dwunitryl kwasu adypinowego 55 60 wprowadza sie do cieklej mieszaniny reakcyjnej, skladajacej sie z szesciometylenodwuaminy, wody, wodorotlenku metalu alkalicznego i katalizatora, tak, ze w mieszaninie reakcyjnej utrzymuje sie 0,2—12, korzystnie 1—3 mole wodorotlenku na 1 kilogram katalizatora, 2—130, korzystnie 7—70 mo¬ le wody na 1 mol wodorotlenku i 3—20 czesci ka¬ talizatora na 100 czesci wagowych cieklej miesza¬ niny reakcyjnej.85 054 \ W V H f 13 LZG Zakl. Nr 3 w Pab., zam. 1166-76 nakl. 110+20 egz. Cena 10 zl PL
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT5394069 | 1969-11-07 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL85054B1 true PL85054B1 (en) | 1976-04-30 |
Family
ID=11286080
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1970144293A PL85054B1 (en) | 1969-11-07 | 1970-11-06 | Process for the manufacture of hexamethylenediamine[us3821305a] |
Country Status (23)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3821305A (pl) |
AT (1) | AT299145B (pl) |
BE (1) | BE758296A (pl) |
BG (1) | BG21207A3 (pl) |
CH (1) | CH527160A (pl) |
CS (1) | CS166263B2 (pl) |
DE (1) | DE2053799C3 (pl) |
DK (2) | DK139777C (pl) |
FI (1) | FI54700C (pl) |
FR (1) | FR2068953A5 (pl) |
GB (1) | GB1284348A (pl) |
IE (1) | IE35303B1 (pl) |
IL (1) | IL35492A (pl) |
IS (1) | IS934B6 (pl) |
LU (1) | LU62003A1 (pl) |
NL (1) | NL168821C (pl) |
NO (1) | NO131344C (pl) |
PL (1) | PL85054B1 (pl) |
RO (1) | RO55449A (pl) |
SE (1) | SE371815B (pl) |
SU (1) | SU399110A3 (pl) |
YU (1) | YU35335B (pl) |
ZA (1) | ZA707288B (pl) |
Families Citing this family (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2312591C3 (de) * | 1973-03-14 | 1982-05-06 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Herstellung von Hexamethylendiamin |
US4248799A (en) * | 1978-12-27 | 1981-02-03 | Phillips Petroleum Company | Hydrogenation of nitriles in ammonia and water |
DE2919292A1 (de) * | 1979-05-12 | 1980-11-20 | Bayer Ag | Substituierte harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenbakterizide |
US4247481A (en) * | 1979-12-26 | 1981-01-27 | Monsanto Company | Catalyst passivation in production of amines |
US4359585A (en) * | 1980-04-21 | 1982-11-16 | Monsanto Company | Catalyst passivation in production of amines |
US4395573A (en) * | 1981-11-23 | 1983-07-26 | Monsanto Company | Production and separation of amines |
US4491673A (en) * | 1982-04-19 | 1985-01-01 | Monsanto Company | Production and separation of amines |
US4429159A (en) * | 1983-03-18 | 1984-01-31 | Monsanto Company | Catalyst separation in production of amines |
US4739120A (en) * | 1986-08-21 | 1988-04-19 | The Dow Chemical Company | Process for the hydrogenation of nitriles to primary amines |
DE3935641A1 (de) * | 1989-10-26 | 1991-05-02 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von bis- und tris-(3-dimethylaminopropyl)-amin |
DE4335360A1 (de) * | 1993-10-16 | 1995-04-20 | Degussa | Aktivierter Metall-Festbettkatalysator nach Raney und Verfahren zu seiner Herstellung |
CN1075806C (zh) * | 1993-12-28 | 2001-12-05 | 罗纳布朗克化学公司 | 在掺杂阮内镍型催化剂存在下腈催化加氢生成胺的方法 |
CN1085560C (zh) * | 1993-12-28 | 2002-05-29 | 罗纳布朗克化学公司 | 用于将腈催化氢化为胺的催化剂及其制备方法与用途 |
US5629451A (en) * | 1994-06-30 | 1997-05-13 | Chemical Research & Licensing Company | Reduction of nitrile contaminants by selective hydrogenation |
DE19540191C1 (de) * | 1995-10-30 | 1996-11-21 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin, unter Verwendung eines Festbett-Hydrierkatalysators auf der Basis von Kobalt nach Raney |
US5670688A (en) * | 1996-12-19 | 1997-09-23 | Dow Corning Corporation | Process for the industrial manufacture of a cycloalkylsilane or polyorganosiloxane |
DE19721897A1 (de) | 1997-05-26 | 1998-12-03 | Degussa | Geformter Metall-Festbettkatalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
US5847220A (en) * | 1997-06-16 | 1998-12-08 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for hydrogenation of cyanopropionaldehyde-containing cyanopropionaldehyde acetals |
US5869653A (en) * | 1997-10-30 | 1999-02-09 | Air Products And Chemicals, Inc. | Hydrogenation of nitriles to produce amines |
US6179996B1 (en) | 1998-05-22 | 2001-01-30 | Membrane Technology And Research, Inc. | Selective purge for hydrogenation reactor recycle loop |
KR100676269B1 (ko) * | 1998-12-22 | 2007-02-01 | 솔루티아인코포레이티드 | 저압 아민 반응기 |
FR2806081B1 (fr) * | 2000-03-08 | 2003-03-14 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede d'hydrogenation de fonctions nitriles en fonctions amines |
DE10065030A1 (de) | 2000-12-23 | 2002-07-04 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin |
AU2002240870A1 (en) | 2000-12-23 | 2002-07-08 | Degussa Ag | Method for producing alcohols by hydrogenating carbonyl compounds |
US6660887B1 (en) * | 2002-12-23 | 2003-12-09 | Solutia Inc. | Low pressure process for manufacture of 3-dimethylaminopropylamine (DMAPA) |
US7196223B2 (en) * | 2005-05-03 | 2007-03-27 | Solutia, Inc. | Higher alcohols for solvents in amine production |
WO2007028411A1 (en) | 2005-09-08 | 2007-03-15 | Evonik Degussa Gmbh | The production and use of supported activated base metal catalysts for organic transformation |
EP1996322A1 (de) * | 2006-03-10 | 2008-12-03 | Basf Se | Mischoxid-katalysatoren |
DE102007011483A1 (de) | 2007-03-07 | 2008-09-18 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin |
DE102007011484A1 (de) | 2007-03-07 | 2008-09-11 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Trimethylhexamethylendiamin |
EP2697189B2 (en) * | 2011-04-15 | 2021-08-25 | Radici Chimica Spa | Improved process for the production of hexamethylenediamine |
EP3075721A1 (de) | 2015-03-30 | 2016-10-05 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin |
EP3162790A1 (de) | 2015-10-30 | 2017-05-03 | Evonik Degussa GmbH | Herstellungsverfahren für isophoronaminoalkohol (ipaa) |
WO2018114810A1 (en) | 2016-12-21 | 2018-06-28 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Catalytic hydrogenation of nitriles |
CN115959998A (zh) * | 2022-12-16 | 2023-04-14 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种基于镍催化剂制备己二胺的方法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB526495A (en) * | 1938-03-17 | 1940-09-19 | Du Pont | Hydrogenation of adiponitrile |
US2225059A (en) * | 1938-09-28 | 1940-12-17 | Du Pont | Process for catalytic hydrogenation of higher aliphatic nitriles |
US2287219A (en) * | 1939-03-27 | 1942-06-23 | Armour & Co | Processes of hydrogenating nitriles |
FR866545A (fr) * | 1939-11-02 | 1941-08-18 | Rhone Poulenc Sa | Procédé de fabrication d'amines primaires |
DE870264C (de) * | 1942-01-14 | 1953-03-12 | Bayer Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung aliphatischer Diamine |
DE963518C (de) * | 1954-06-11 | 1957-05-09 | Armour & Co | Verfahren zur Herstellung gemischt ungesaettigt-gesaettigter sekundaerer aliphatischer Amine |
DE1084725B (de) * | 1956-12-12 | 1960-07-07 | Udic Sa | Verfahren zur Durchfuehrung katalytischer Reaktionen zwischen organischen Fluessigkeiten oder Loesungen organischer Verbindungen und Gasen |
DE1027202B (de) * | 1956-12-17 | 1958-04-03 | Glanzstoff Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Hexamethylendiamin durch Reduktion von Adipinsaeuredinitril |
DE1190949B (de) * | 1959-08-13 | 1965-04-15 | Armour & Co | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von primaeren Aminen durch katalytische Hydrierung von Nitrilen |
NL298109A (pl) * | 1962-09-24 | 1900-01-01 | ||
DE1227468B (de) * | 1962-11-28 | 1966-10-27 | Monsanto Co | Verfahren zur Herstellung von Hexamethylendiamin |
-
0
- BE BE758296D patent/BE758296A/xx not_active IP Right Cessation
-
1970
- 1970-10-02 YU YU2679/70A patent/YU35335B/xx unknown
- 1970-10-12 CH CH1503570A patent/CH527160A/it not_active IP Right Cessation
- 1970-10-20 IL IL35492A patent/IL35492A/xx unknown
- 1970-10-20 IE IE1350/70A patent/IE35303B1/xx unknown
- 1970-10-22 US US00083046A patent/US3821305A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-10-26 GB GB50656/70A patent/GB1284348A/en not_active Expired
- 1970-10-27 ZA ZA707288A patent/ZA707288B/xx unknown
- 1970-10-28 IS IS1960A patent/IS934B6/is unknown
- 1970-11-02 DE DE2053799A patent/DE2053799C3/de not_active Expired
- 1970-11-02 SE SE7014770A patent/SE371815B/xx unknown
- 1970-11-03 FI FI2945/70A patent/FI54700C/fi active
- 1970-11-03 NL NLAANVRAGE7016055,A patent/NL168821C/xx not_active IP Right Cessation
- 1970-11-03 FR FR7039557A patent/FR2068953A5/fr not_active Expired
- 1970-11-04 BG BG15986A patent/BG21207A3/xx unknown
- 1970-11-04 DK DK561170A patent/DK139777C/da active
- 1970-11-04 DK DK564470A patent/DK139777B/da unknown
- 1970-11-05 NO NO4216/70A patent/NO131344C/no unknown
- 1970-11-05 LU LU62003D patent/LU62003A1/xx unknown
- 1970-11-05 CS CS7444A patent/CS166263B2/cs unknown
- 1970-11-06 PL PL1970144293A patent/PL85054B1/pl unknown
- 1970-11-06 RO RORUA64895*8A patent/RO55449A/ro unknown
- 1970-11-06 SU SU1490741A patent/SU399110A3/ru active
- 1970-11-09 AT AT1008670A patent/AT299145B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CS166263B2 (pl) | 1976-02-27 |
ZA707288B (en) | 1971-07-28 |
NL168821B (nl) | 1981-12-16 |
DE2053799B2 (de) | 1974-06-20 |
IE35303L (en) | 1971-05-07 |
FI54700C (fi) | 1979-02-12 |
BE758296A (fr) | 1971-04-01 |
AT299145B (de) | 1972-06-12 |
IL35492A0 (en) | 1970-12-24 |
FI54700B (fi) | 1978-10-31 |
IE35303B1 (en) | 1976-01-07 |
NL168821C (nl) | 1982-05-17 |
IS1960A7 (is) | 1971-05-08 |
BG21207A3 (pl) | 1976-03-20 |
US3821305A (en) | 1974-06-28 |
NO131344B (pl) | 1975-02-03 |
DK139777B (da) | 1979-04-17 |
NO131344C (pl) | 1975-05-14 |
DK139777C (da) | 1979-11-05 |
GB1284348A (en) | 1972-08-09 |
RO55449A (pl) | 1974-01-03 |
YU267970A (en) | 1980-06-30 |
SU399110A3 (pl) | 1973-09-27 |
CH527160A (it) | 1972-08-31 |
LU62003A1 (pl) | 1971-05-10 |
YU35335B (en) | 1980-12-31 |
IL35492A (en) | 1974-06-30 |
SE371815B (pl) | 1974-12-02 |
DE2053799C3 (de) | 1981-10-08 |
FR2068953A5 (pl) | 1971-09-03 |
NL7016055A (pl) | 1971-05-11 |
IS934B6 (is) | 1976-05-13 |
DE2053799A1 (de) | 1971-06-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL85054B1 (en) | Process for the manufacture of hexamethylenediamine[us3821305a] | |
US10683264B2 (en) | Process for producing taurine | |
US9428446B2 (en) | Process for the production of aminopropylmethylethanolamine | |
CN107987036B (zh) | 一种环氧丙烷制备方法 | |
CN102060714A (zh) | 一种制备4-氨基二苯胺的方法 | |
CN104130215B (zh) | 双氧水直接氧化丙烯连续生产环氧丙烷的方法 | |
CN109456200B (zh) | 一种间苯二甲胺的制备方法 | |
CN101128416A (zh) | 生产苯二甲胺的方法 | |
RU2272023C1 (ru) | Способ непрерывного гидрирования нитрилов или нитросоединений до получения аминов | |
TW311135B (pl) | ||
CN112552197B (zh) | 一种釜式连续化生产甘氨酸的方法 | |
TWI308144B (en) | High yield cyclohexyl hydroperoxide decomposition process | |
CN106608832B (zh) | 液氨法与氨水法联产乙醇胺的工艺方法 | |
CN110981697A (zh) | 一种合成3-甲基-3-丁烯-1-醇的方法 | |
CN101863778B (zh) | 一种4-氨基二苯胺的生产方法 | |
US5789620A (en) | Process for the preparation of 1,4-bis(aminomethyl) cyclohexane | |
CN103450010B (zh) | 一种制备环己基甲酸的方法 | |
US4359585A (en) | Catalyst passivation in production of amines | |
US4491673A (en) | Production and separation of amines | |
CN114380698A (zh) | 连续法二氨基甲苯选择性加氢合成甲基环己二胺的方法 | |
US4395573A (en) | Production and separation of amines | |
WO2013030174A1 (de) | Verfahren zur herstellung von edfa und/oder edmfa und deta und/oder teta | |
KR20030077947A (ko) | 방향족 아민의 제조 방법 | |
CN102093313A (zh) | 一种制备环氧氯丙烷的方法 | |
CN112500296A (zh) | 一种盐酸金刚烷胺及其制备方法 |