PL84424B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybo- i nicieniobójczy, zawierajacy jako substancje czyn¬ na nowe pochodne 1,3,4-tiiadiazolu.The present invention relates to a fungal agent a nematicide containing as active substances to new 1,3,4-thiiadiazole derivatives.

Substancje grzybobójcze pochodne 1,2,4-tiadia- zolu omówione sa w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki Nr Nr 3260588 i 3260725.1,2,4-thiadia- derived fungicides sols are discussed in US patents Nos. 3,260,588 and 3,260,725.

Znany zwiazek tego rodzaju 5-etoksy-3-trójchloro- metylo-l,2,4-tiiadiazol o znacznej skutecznosci grzy¬ bobójczej wykazuje jednak charakterystyczne dzia¬ lanie tylko w stosunku do Pythium.A known compound of this kind 5-ethoxy-3-trichloro methyl-1,2,4-thiiadiazole with high fungal effectiveness however, it has a characteristic action beaten only against Pythium.

Brak srodka grzybobójczego o szerokim zakresie dzialania niszczacego szczególnie takie grzyby jak Pythium, Rhizoctonia, Fusarium oraz inne szkod¬ niki byl bodzcem do badan, w wyniku których stwierdzono, ze nowe zwiazki o wzorze 1, w któ¬ rym Rj oznacza nizsza grupe chlorowcoalkilowa, korzystnie chlorowcometylowa, R2 oznacza alifa¬ tyczny rodnik weglowodorowy o 'krzystnie 1—8 a- tomach wegla, a n oznacza liczbe 1 lub 2, wykazuja szczególnie korzystne wlasnosci grzybobójcze w stosunku do grzybów pasozytujacych w glebie, na nasionach i innych czesciach roslin. Nowe zwiazki sa nietoksyczne w dawkach zapewniajacych ich skutecznosc grzybobójcza dzidki czemu moga byc bezposrednio nanoszone na nasiona albo moga byc wprowadzone do gleby lacznie z nimi. Ze wzgledu na bardzo dobre znoszenie nowych zwiazków przez rosliny praktycznie wykluczona jest mozliwosc u- szkodzenia przez nie roslin uzytkowych.No broad-spectrum fungicide destructive action especially such fungi as Pythium, Rhizoctonia, Fusarium and other pests Niki was the impetus for research, as a result of which it has been found that the new compounds of formula I in which rhyme Rj is the lower haloalkyl group, preferably halomethyl, R2 is alipha a tic hydrocarbon radical of preferably 1-8 a- coal volumes, and n being a number 1 or 2, they show particularly favorable fungicidal properties of v against soil parasitic fungi, na seeds and other parts of plants. New Relationships are non-toxic at doses that provide them wild fungicidal effectiveness what can be directly applied to the seeds or they can be introduced into the soil, including them. Because to put up with new relationships very well by plants, the possibility of u- damage to crops by them.

Przy pomocy nowych podstawionych pochodnych lo 1,3,4-tiadiazolu zwalcza sie skutecznie miedzy in¬ nymi takie grzyby jak Pythium, Rhizoctonia, Fu¬ sarium, Tilletia, Helminthosporium, Venturia, Pla- smopara, Botrytis.With the help of new substituted derivatives lo 1,3,4-thiadiazole is successfully combated, among others such fungi as Pythium, Rhizoctonia, Fu¬ sarium, Tilletia, Helminthosporium, Venturia, Pla- smopara, Botrytis.

Te nowe zwiazki wykazuja oprócz tego skutecz¬ nosc nilcienib- i bakteriobójcza. Nowe zwiazki, w których Rx oznacza grupe trójfluorometylowa, wy¬ kazuja szczególna skutecznosc grzybobójcza w fa¬ zie gazowej w stezeniu 1 ppm (czesc na milion) w stosunku do powietrza.These new compounds also show effectiveness nilcienib- and bactericidal. New Relationships, v wherein R x is trifluoromethyl, i.e. show a particular fungicidal effectiveness in ph gas at a concentration of 1 ppm (part per million) in relation to air.

Szczególnie aktywne sa takie nowe zwiazki jak: 2-trójfluorometylo-5-metylosulfonylo-l,3,4-tiadiazol, 2-dwuchlorometylo - 5 - metylosulfinylo-l,3,4-tiadia- zol, 2-trójchlorometylo-5-metylosulfinylo - 1,3,4-tia- diiazol, 2-dwuchlorometylo-5-metylosulfonylo - 1,3,4- -tiadiiazol, 2 - trójchlorometylo-5-metylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazol, 2-trójchlorometylo-5-propylosulfiny- lo-l,3,4-tiadiazol, 2-dwuchlorometylo-5-propylosul- fonylo-l,3,4-tiadiazol, 2-dwuchlorometylo-5-etylosul- finylo-l,3,4-tiadiazol, 2-trójfluorometylo-5-etylosul- fonylo-l,3,4-tiadiazol, 2-trójfluorometylo-5-metylo- sulfinylo-l,3,4-tiadiazol, 2-trójfluorometylo-5-etylo- sulfinylo-l,3,4-tiiadiiazol, 2-trójfluorometylo-5^izopro- pylosulfinylo-l,3,4-tiadiazol i 2-trójfluorometylo-5- -izopropylosulfonylo-l,3,4-1;iadiazol.New compounds such as: 2-trifluoromethyl-5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazole, 2-dichloromethyl-5-methylsulfinyl-1,3,4-thiadia- sol, 2-trichloromethyl-5-methylsulfinyl-1,3,4-thia- diiazole, 2-dichloromethyl-5-methylsulfonyl - 1,3,4- -thiadiiazole, 2 - trichloromethyl-5-methylsulfonyl- -1,3,4-thiadiazole, 2-trichloromethyl-5-propylsulfine- l-l, 3,4-thiadiazole, 2-dichloromethyl-5-propylsul- fonyl-1,3,4-thiadiazole, 2-dichloromethyl-5-ethylsul- finyl-1,3,4-thiadiazole, 2-trifluoromethyl-5-ethylsul- fonyl-1,3,4-thiadiazole, 2-trifluoromethyl-5-methyl- sulfinyl-1,3,4-thiadiazole, 2-trifluoromethyl-5-ethyl- sulfinyl-1,3,4-thiiadiiazole, 2-trifluoromethyl-5-isopro- pylsulfinyl-1,3,4-thiadiazole and 2-trifluoromethyl-5- -isopropylsulfonyl-1,3,4-1; iadiazole.

Podstawione w polozeniach-2,5 nowe pochodne tiadiazolu przewyzszaja zakresem skutecznosci grzybobójczej nie tylko znana pochodna 1,2,4-tia- diazolu, ale równiez srodki grzybobójcze jak ety- leno-Ms-dwutiokarbaminian cynkowy, 1,4-dwuchlo- 84 424844H ro-2,5-dwumetoksybenzen, pieciochloronitrobenzen, imid kwasu N-(trójchlprometylotio)-cykloheks-4- -eno-l,2-dwukarboksylowego. Nowe zwiazki wyka¬ zuja znikoma toksycznosc w stosunku do organiz¬ mów sialocie;plnych-LD$0 która dla 2-trójchlorome- tylo-5rmetylpsulfonylo-l,3,4-tiadiazolu na szczurach wynosi 717 mg na kg ciezaru zwierzecia, w nastep¬ stwie czego stosowanie tych zwiazków jest dosc bezpieczne.New derivatives substituted in positions-2.5 Thiadiazol has an over range of effectiveness fungicidal not only known derivative 1,2,4-thia- diazole, but also fungicides such as eth- zinc lene-Ms-dithiocarbamate, 1,4-dichloro 84 424844H ro-2,5-dimethoxybenzene, pentachloronitrobenzene, acid imide N- (tri-methylthio) -cyclohex-4- -ene-1,2-dicarboxylic acid. New compounds listed they have negligible toxicity to the organism say sialoty; plnych-LD $ 0 which for 2-trichlorome- tyl-5-methylpsulfonyl-1,3,4-thiadiazole in rats is 717 mg per kg of animal weight, followed by what the use of these compounds is quite safe.

Nowe 1,3,4-tiadiazole moga byc stosowane.w.rol¬ nictwie i ogrodnictwie do dezynfekcji gjeby do zaprawiania nasion, i do traktowania rzedów siew¬ nych.The new 1,3,4-thiadiazoles can be used in agriculture and horticulture for disinfection of gjeby to seed dressing, and for treating seed rows all.

Ich dzialanie grzybobójcze przejawia sie nie tylko w stosunku do grzybów rozwijajacych sie w glebie, ale równiez w stosunku do grzybów, które prze-_ dostaja sie z nasion na nadziemne czesci roslin i na nich pasozytuja. Niektóre z nowych zwiazków wykazuja dzialanie systemiczne, a takze dzialanie nicienio- i bakteriobójcze.Their fungicidal action manifests itself not only against fungi growing in the soil, but also in relation to mushrooms which they get from the seeds to the above-ground parts of plants and on them they parasite. Some of the new relationships they show systemic action as well as action nematodes and bactericides.

Nowe substancje czynne moga byc stonowane po¬ jedynczo lub w mieszaninie albo ewentualnie w mieszaninie z innymi pestycydami na przyklad ze srodkami owadobójczymi W-.przypadkajch. kiedy..ce¬ lowe jest równoczesne zwalczanie róznego rodzaju szkodników. Lacznie z nowymi zwiazkami mozna równiez stosowac substancje o dzialaniu synerge- tycznym.The new active ingredients can be toned down slightly singly or in a mixture or possibly in mixed with other pesticides for example with insecticides in case of. when..ce¬ What is important is the simultaneous control of different kinds pests. Together with new compounds you can also use substances with a synergistic effect tic.

Nowe substancje czynne moga byc stosowane w postaci ptroszków do opylania, granulatów, roztwo¬ rów, emulsji albo zawiesin z dodatkiem stalycji i/albo cieklych rozcienczalników lub nosników i ewentualnie z dodatkiem srodków przyczepnych, zwilzajacych, emulgujacych i/albo dyspergujacych.The new active substances can be used in in the form of dusts for dusting, granules, solution ditch, emulsions or suspensions with added steel and / or liquid diluents or carriers and possibly with the addition of adhesive agents, wetting, emulsifying and / or dispersing agents.

Jako ciekle rozcienczalniki.stosuje sie na przyklad wode, pleje.mineralne _albp. inne.rozpuszczalniki orr ganiczne takieJak ksylen, chlorobenzen,. chloroform, 1,3-dwu.chloropropen* cykioheksanonr eter, octan etylu, dwumetyloformamid, sulfotlenejc^metylowy, bromek etylenu, l,,2^dwuchlQro-3rTbromopropan i inne% Jako..stale,nosniki stosuje .sie. na przyklad rózne glinki, kaolin, krede,, talk a takze naturalne i syn¬ tetyczne krzemionki.As liquid diluents, for example, are used water, pleje.mineralne _albp. other solvents orr organic such as xylene, chlorobenzene, chloroform, 1,3-di-chloropropene * cyclohexanone ether, acetate ethyl, dimethylformamide, methyl sulfoxide, ethylene bromide, 1, 2, 2, di-trio-3- bromopropane, and other% As ... permanently, the carriers are used in .sie. for example various clays, kaolin, chalks, talcum and natural and syn tetic silicas.

Jako srodki powierzchniowo czynne stosuje sie na przyklad sole kwasów li&ninosulfonowych, sole al- kijowanych kwasów benzenosulfonowych, pochod¬ ne sulfonowe amidów kwasowych i ich sole oraz aminy i alkahgle zawierajace gr.upy polietoksylo- Nowe substancje czynne sluza, do zaprawiania nasion, dlatego tez miesza sie je.z barwnikami, ta¬ kimi jak na przyklad -barwnik trójfenylometanowy, w celu wyraznego zabarwienia zaprawianych na¬ sion.As surfactants, they are used on example salts of linear and ninosulfonic acids, al- sticky benzenesulfonic acids, derivative ne sulfonic acid amides and their salts and amines and alkahgles containing groups of polyethoxy The new active substances are used for dressing seeds, therefore they are mixed with dyes, yes Kimi, for example, triphenylmethane dye, in order to clearly color the treated surfaces sion.

Zawartosc substancji, .biologicznie czynnej w pre¬ paracie moze sie wahac w szerokich granicach- i zalezy glownie od .ilosci, preparatu stosowanego do dezynfekcji,gleby, lub. zaprawiania nasion- Srodek pestycydowy zawiera od > 0,1. do 8£°/o- wagowych} naikar.zysiniej, od 1Q do 5Q% wagowych, substancji biologicznie czynnej i od okolo 99 da 20°/o„waga- wych staleg;o nosnika lub rozmiszczalnika ocaz ewentualnie da ;2Q°/b> wagowych srodka4pawjexzch*- niowoczynnego. 23 40 50. 55- 65 , Rózne preparaty pestycydowe wytwarza sie w znany sposób na przyklad przez zmielenie albo zmieszanie skladników. Nowe substancje szczegól¬ nie nadaja sie do produkcji proszków zaprawo¬ wych do. suchego, zaprawiania o malej zawartosci (skladnika) substancji czynnej.The content of a biologically active substance in pre¬ paracie can vary widely - and depends mainly on the amount of preparation used for disinfection, soil, or. seed treatment- Measure pesticide contains from> 0.1. up to £ 8 ° / weight} naikar.today, from 1Q to 5Q% by weight of the substance biologically active and from about 99 to 20% of "weight- of steel; o a carrier or a thinner possibly giving; 2Q ° / b> by weight of the agent 4pawjexzch * - neo-functional. 23 40 50. 55- 65, Various pesticide formulations are produced in a known method for example by grinding either mixing ingredients. New special substances not suitable for the production of mortar powders to. dry, low-content dressing (ingredient) of the active substance.

Nasiona moga byc zaprawione nowymi prepara¬ tami bezposrednio przed siewem ewentualnie moga one byc wprowadzane do.gleby podczas orki siew¬ nej* Podczas traktowania gleby nowymi prepara¬ tami moga one byc wprqwadzone do górnej war¬ stwy gleby albo tez glebiej do glebokosci okolo cm na przyklad za pomoca frezarki glebowej.The seeds may be treated with a new preparation possibly just before sowing they should be introduced into the soil when plowing and sowing * When treating the soil with new preparations there they may be introduced into the upper value soil joints or to a depth of about cm, for example with a soil moulder.

We wzorze 1, symbol Rj oznacza nizsza, grupe alkilowa, zawierajaca do 7 atomów wegla oraz je¬ den lub.kilka, atomów fluoru, chloru, albo bromu, przy czym moze ona zawierac równoczesnie atomy róznych chlorowców. Takimi grupami alkilowymi moga byc szczególnie grupy jedno-, dwu- i trój- chlorowcometvlowe takie jak grupa cMorpmety--.In formula 1, the symbol Rj is the lower group alkyl containing up to 7 carbon atoms, and a den or several, fluorine, chlorine or bromine atoms, it may contain atoms at the same time various halogens. Such alkyl groups can be especially groups of one, two and three halogenated metals such as the cMorpmeta group--.

Iowa, dwuchlorometylowa, trójchlorometylowa, bro- mometylowa, dwubromometylowa albo trójfluoro- metylowa. Symbol- Rj oznacza alifatyczna grupe weglowodorowa, zawierajaca korzystnie od 1 do 8 atomów .wegla, szczególnie grupe alkilowa o pro¬ stym lub rozgalezionym lancuchu, taka jak grupa metylowa, etylowa, propylowa, izopropylowa, bu- tylowa, pentylowa, heksylowa, heptylowa i okty- lowa.Iowa, dichloromethyl, trichloromethyl, broc momethyl, dibromomethyl or trifluoro methyl. The symbol- Rj stands for an aliphatic group hydrocarbon, preferably containing from 1 to 8 carbon atoms, especially the proportional alkyl group chain or branched chain, such as a group methyl, ethyl, propyl, isopropyl, bu- rear, pentyl, hexyl, heptyl and octa- low.

Symbol n oznacza we wzorze liczbe 1 lub 2.The symbol n in the formula represents the number 1 or 2.

Nowe zwiazki o wzorze 1, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie otrzymuje sie dzialajac srodkami utleniajacymi na odpowied¬ nie 5-merkapto-l,3,4-tiadiazolet o wzorze ogólnym 2, w którym Rv i R2i maja znaczenie podane przy omówieniu wzórii 1.New compounds with formula 1 in which all symbols have the meaning given above by acting on oxidizing agents in response not 5-mercapto-1,3,4-thiadiazolet of the general formula 2, wherein Rv and R2i are as defined in discussing the formula and 1.

Jako srodki utlenajace w przypadku wytwarza¬ nia zwiazku o wzorze 1, w którym,n .oznacza licz¬ be 1, stosuje sie, na przyklad zwiazki, organiczne zawierajace grupe wodoronadtlenkowa takie jak Ill-rz. wodoronadtlenek butylu lub kwas m-chlo- ronadbenzoesowy albo utleniacze nieorganiczne ta-;, kie jak nadtlenek wodoru lu]b nadJodan . sodowy, korzystnie w. stosunku 2 gramorównowazniki srod¬ ka utleniajacego na jedna gramoczasteczke mer- kaptanu w temperaturze 40—0"C.As oxidizing agents for the manufacture of is a compound of formula I in which n is numeric be 1, organic compounds are used, for example containing a hydroperoxide group such as Ill-rz. butyl hydroperoxide or m-chloro acid roperbenzoate or inorganic ta-; as hydrogen peroxide or periodate. soda, preferably in a ratio of 2 gram equivalents of mean oxidizing agent per one gram of mer- captan at 40 ° C to 0 ° C.

W przypadku wytwarzania zwiazków o wzorze 1, w którym n oznacza liczbe 2, stosuje sie oprócz wymienianych, utleniaczy, utleniajace sFodkif nie¬ organiczne takie jak nadmanganian potasowa kwas chromowy lub jego sole. albo kwas azotowy, w temoeraturze okolo 0—12G°C. Na jedna gramo- czasteczke .merkaptanu. wDrowadza sie do( reakoii 4 gramorównowazniki srodka utleniaiaeeso*. to,zna¬ czy, podwodna ilosó w porównaniu z ponraednio podanymi ilosciami.For the production of compounds of formula 1 where n is the number 2 is used in addition to exchanged, oxidants, oxidizing sFodkif no organic such as potassium permanganate chromic acid or its salts. or nitric acid, at a temperature of about 0-12G ° C. Per gram mercaptan molecule. It leads to (reaction 4 gram equivalents of the agent are oxidized *. that, you know whether, underwater quantity compared to the amount below the stated amounts.

Reakcja syntezy nowych zwiazków przebiega w rozpuszczalnikach p^ganicznycla takifib jak kwas o- ctowy dioksan lub aceton ewentualnie rozcienczo¬ nych woda.The reaction for the synthesis of new compounds takes place in organic solvents such as takifibe, such as acid cetic dioxane or acetone, optionally in dilution water.

Wyzej omówionym sposobem otozymane nowe zwiazki o ogólnym wzorze 1, sa wyszczególnione w tablicy.I.84 424 6 Tablica I Zwia¬ zek Nr 1 1 2 3 4 6 7 8 9 1 10 11 12 13 1 14 1 15 16 17 18 19 1 21 1 22 23 24 Nazwa zwiazku 2 2-trójfluorometylo-5-metylosul- fonylo-l,3,4-tiadiazol 2-chlorometylo-5-metylosulfinylo- -1,3,4-tiadiazol 2-dwuchlorometylo-5-metylosul- finylo-1,3,4-tiadiazol 2-dwuchlorometylo-5-etylosul- finylo-l,3,4-tiadiazol 2-dwuchlorometylo-5-propylosul- finylo-l,3,4-tiadiazol 2-dwuchlorometylo-5-izopropylo- sulfinylo-l,3,4-tiadiazol 2-dwuchlorometylo-5-amylosul- finylo-1,3,4-tiadiazol 2-trójchlorometylo-5-metylosul- £inylo-l,3,4-tiadiazol 2-trójchlorometylo-5-etylosulfi- nylo-l,3,4-tiadiazol 2-trójchlorometylo-5-propylo- sulfinylo-l,3,4-tiadiazol 2-trójchlorometylo-5-izopropylo- sulfinylo-l,3,4-tiadiazol 2-trój chlorometylo-5-butylosul- finylo-l,3,4-tiadiazol 2-trójchlorometylo-5-heptylo- sulfinylo-l,3,4-tiadiazol 2-trójchlorometylo-5-oktylo- sulfinylo-l,3,4-tiadiazol 2-chlorometylo-5-metylosul- fonylo-l,3,4-tiadiazol 2-chlorometylo-5-izopropylo- sulfonylo-i,3,4-tiadiazol 2-dwuchlorometylo-5-metylo- sulfonylo-l,3,4-tiadiiazol . 2-dwuchlorometylo-5-etylosulfq- nylo-1,3,4-tiadiazol 2 sulfonylo-1,3,4-tiadiazol 2-dwuchlorometylo-5-izopropy- losulfbnylo-l,3,4-tiadiazol 2-trój chlorometylo-5-metylosul- fonylo-1,3,4-tiadiazol 2-trójchlorometylo-5-etylosul- fonylo-l,3,4-tiadiazol 2-trójchlorometylo-5-propylo- sulfonylo-1,3,4-tiadiazol 2-trójchlorornetylo-5-izopropy- losulfonylo-l,3,4-tiadiazol Tempera¬ tura top¬ nienia w °C 3 88° — 86 61 — 60 — - 89 — - — — — — — 50 — 75 76 — 58 123 | — 78 | 98 Wspólczynnik zalamania swiatla n^ 4 1,5911 | — 1,5703 | 1,5541 | 1,5830 . | 1,5740 | 1,5743 | 1,5652 1,5391 | 1,5380 1,5482 1 — 1,5554 | — — 1,5593 | — —7 8 cd. tablicy 1 Zwia¬ zek Nr 1 1 1 25 26 27 28 29 31 32 1 33 34 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 Nazwa zwiazku 2 1 2-trójchlorometylo-5-lbutylo- sulfonylo-1,3,4-tiadiazol 2-trójchlorometylo-5-amylosul- fonylo-l,3,4-tiadiazol 2-trójchlorometylo-5-heksylo- sulfonylo-l,3,4-tiadiazol 2-trójchlorometylo-5-heptylo- sulfonylo-1,3,4-tiadiazol 2-trójchlorometylo-5-aktylosul- fonylo-1,3,4-tiadiazol 2-bromometylo-5-metylosul- fonylo-l,3,4-tiadiazol 2-bromometylo-5-etylosulfo- nylo-l,3,4-tiadiazol 2-dwubromometylo-5-metylo- sulfonylo-1,3,4-tiadiazol 2-fluorometylo-5-metylosul- finylo-1,3,4-tiadiazol 2-fluorometylo-5-metylosul- fonylo-1,3,4-tiadiazol 2-trójfluorometylo-5-metylosul- finylo- 1,3,4-tiadiazol 2-trójfluorometylo-5-etylosul- tinylo-1,3,4-tiadiazol 2-trójfluorometylo-5-izobutylo- sulfinylo-ljS^-tiadiazol 2-trójfluorometylo-5-pentylosul- finylo-l,3,4-tiadiazol 2-trójfluorometylo-5-heksylo- sulfinylo-l,3,4-tiadiazol 2-trójfluorometylo-5-etylosul- fonylo-1,3,4-tiadiazol 2-trójfluorometylo-5-ikopropy- losulfonylo-l,3,4-tiadiazol 2-trójfluorometylo-5-iizobutylo- sulfonylo-1,3,4-tiadiazol 2-trójfluorometylo-5-heksylo- sulfonylo-1,3,4-tiadiazol 2-trójfluorometylo-5-heptylo- sulfonylo-1,3,4-tiadiazol 2-pieciofluoroetylo-5-metyló- sulfonylo-l,3,4-tiadiazol 2-siedmiofluoropropylo-5-metylo- sulfonylo-1,3,4-tiadiazol 2-(l,l-dwuchloroetylo-)-5-metylo- sulfonylo-l,3,4-tiadiazol 2-(l-chloropropylo)-5-metylo- sulfonylo-l,3,4-tiadiazol | Tempera¬ tura top¬ nienia w °C 3 77 50 47 54 50 99 113 45 64 53 — 54 — — Wspólczynnik zalamania swiatla njj l 4 1 — — — — — 1,5993 1 — — — — —¦ 1,4897 1 —. 1,4801 . 1 1,4790 1 Temperatura wrzenia 79°C pod cisnieniem 0,05 tora 77 41 47 64 66 71 63 — — 1 I — 1 — 1 1 1,5661 f84 424 cd. tablicy 1 1 1 49 1 50 51 52 53 54 | 55 56 57 58 l 2 2-(l-chloropropylo)-5-metylo- sulfonylo-l,3,4-tiadiazol 2-(l-bromoetylo)-5-metylosulfo- nylo-l,3,4-tiadilazol 2-(l-bromoizobutylo)-5-metylo- sulfonylo-l,3,4-tiadiazol 2-(l-bromopentylo)-5-metylo- suIfonylo-l,3,4-tiadiazol 2-(l-bromoizopentylo)-5-metylo- sulfonylo-l,3,4-tiadiazol 2-chlorodwufluorometylo-5-mety- losulforiylo-l,3,4-tiadiazol 2-chlorodwufluorometylo-5-me- tylosulfinylo-l,3,4-tiadiazol 2-trójfluorometylo-5-propylo- suliinylo-l,3,4-tiadiazol 2-trójfluorometylo-5-propylo- sulfonylo-l,3,4-tiadiazol 2-trójfluorometylo-5-izopropy- losulfinylo-l,3,4-tiadiazol 3 56 — — i — — 56 52 4 1,5730 1,5529 | 1,5443 1,5401 1 — ^_ Temperatura wrzenia 83°C pod cisnieniem 0,15 tora Temperatura wrzenia 136°C pod cisnieniem 18 torów Temperatura wrzenia 1 58—61°C pod cisnieniem 0,7 tora | Nowe zwiazki rozpuszczaja sie w chlorowanych weglowodorach takich jak chloroform, 1,3-dwu- chloropropen, eterach takich jak dioksan, ketonach takich jak aceton, cykloheksanon, estrach takich jak octan etylu, kwasach takich jak kwas octowy, a takze w dwumetyloformamidzie i sulfotleriku me¬ tylowym.The above described method is new compounds of the general formula I are listed in table.I.84 424 6 Table I Related zek No 1 1 2 3 4 6 7 8 9 1 10 11 12 13 1 14 1 15 16 17 18 19 1 21 1 22 23 24 Relationship name 2 2-trifluoromethyl-5-methylsul- phonyl-1,3,4-thiadiazole 2-chloromethyl-5-methylsulfinyl- -1,3,4-thiadiazole 2-dichloromethyl-5-methylsul- finyl-1,3,4-thiadiazole 2-dichloromethyl-5-ethylsul- finyl-1,3,4-thiadiazole 2-dichloromethyl-5-propylsul- finyl-1,3,4-thiadiazole 2-dichloromethyl-5-isopropyl- sulfinyl-1,3,4-thiadiazole 2-dichloromethyl-5-amylsul- finyl-1,3,4-thiadiazole 2-trichloromethyl-5-methylsul- E-inyl-1,3,4-thiadiazole 2-trichloromethyl-5-ethylsulfi nyl-1,3,4-thiadiazole 2-trichloromethyl-5-propyl- sulfinyl-1,3,4-thiadiazole 2-trichloromethyl-5-isopropyl- sulfinyl-1,3,4-thiadiazole 2-trichloromethyl-5-butylsul- finyl-1,3,4-thiadiazole 2-trichloromethyl-5-heptyl- sulfinyl-1,3,4-thiadiazole 2-trichloromethyl-5-octyl- sulfinyl-1,3,4-thiadiazole 2-chloromethyl-5-methylsul- phonyl-1,3,4-thiadiazole 2-chloromethyl-5-isopropyl- sulfonyl, 3,4-thiadiazole 2-dichloromethyl-5-methyl- sulfonyl-1,3,4-thiadiiazole. 2-dichloromethyl-5-ethylsulfq- nyl-1,3,4-thiadiazole 2 sulfonyl-1,3,4-thiadiazole 2-dichloromethyl-5-isoprop- losulfbnyl-1,3,4-thiadiazole 2-trichloromethyl-5-methylsul- phonyl-1,3,4-thiadiazole 2-trichloromethyl-5-ethylsul- phonyl-1,3,4-thiadiazole 2-trichloromethyl-5-propyl- sulfonyl-1,3,4-thiadiazole 2-trichloromethyl-5-isopropyl- losulfonyl-1,3,4-thiadiazole Tempera turn top temperature in ° C 3 88 ° - 86 61 - 60 - - 89 - - - - - - - 50 - 75 76 - 58 123 | - 78 | 98 Factor collapse light n ^ 4 1.5911 | - 1.5703 | 1.5541 | 1.5830. | 1.5740 | 1.5743 | 1.5652 1.5391 | 1.5380 1.5482 1 - 1.5554 | - - 1.5593 | - —7 8 cont. table 1 Related zek No 1 1 1 25 26 27 28 29 31 32 1 33 34 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 Relationship name 2 1 2-trichloromethyl-5-1-butyl- sulfonyl-1,3,4-thiadiazole 2-trichloromethyl-5-amylsul- phonyl-1,3,4-thiadiazole 2-trichloromethyl-5-hexyl- sulfonyl-1,3,4-thiadiazole 2-trichloromethyl-5-heptyl- sulfonyl-1,3,4-thiadiazole 2-trichloromethyl-5-actylsul- phonyl-1,3,4-thiadiazole 2-bromomethyl-5-methylsul- phonyl-1,3,4-thiadiazole 2-bromomethyl-5-ethylsulfo- nyl-1,3,4-thiadiazole 2-dibromomethyl-5-methyl- sulfonyl-1,3,4-thiadiazole 2-fluoromethyl-5-methylsul- finyl-1,3,4-thiadiazole 2-fluoromethyl-5-methylsul- phonyl-1,3,4-thiadiazole 2-trifluoromethyl-5-methylsul- finyl-1,3,4-thiadiazole 2-trifluoromethyl-5-ethylsul- tinyl-1,3,4-thiadiazole 2-trifluoromethyl-5-isobutyl- sulfinyl-1jS ^-thiadiazole 2-trifluoromethyl-5-pentylsul- finyl-1,3,4-thiadiazole 2-trifluoromethyl-5-hexyl- sulfinyl-1,3,4-thiadiazole 2-trifluoromethyl-5-ethylsul- phonyl-1,3,4-thiadiazole 2-trifluoromethyl-5-icoprop- losulfonyl-1,3,4-thiadiazole 2-trifluoromethyl-5-isobutyl- sulfonyl-1,3,4-thiadiazole 2-trifluoromethyl-5-hexyl- sulfonyl-1,3,4-thiadiazole 2-trifluoromethyl-5-heptyl- sulfonyl-1,3,4-thiadiazole 2-pentafluoroethyl-5-methyl- sulfonyl-1,3,4-thiadiazole 2-seven-fluoropropyl-5-methyl- sulfonyl-1,3,4-thiadiazole 2- (1,1-dichloroethyl -) - 5-methyl- sulfonyl-1,3,4-thiadiazole 2- (1-chloropropyl) -5-methyl- sulfonyl-1,3,4-thiadiazole | Tempera turn top temperature in ° C 3 77 50 47 54 50 99 113 45 64 53 - 54 - - Factor collapse lights njj l 4 1 - - - - - 1.5993 1 - - - - —¦ 1.4897 1 -. 1.4801. 1 1.4790 1 Boiling point 79 ° C under pressure 0.05 torr 77 41 47 64 66 71 63 - - 1 AND - 1 - 1 1 1.5661 f84 424 cont. table 1 1 1 49 1 50 51 52 53 54 | 55 56 57 58 l 2 2- (1-chloropropyl) -5-methyl- sulfonyl-1,3,4-thiadiazole 2- (1-bromoethyl) -5-methylsulfo- nyl-1,3,4-tiadilazole 2- (1-bromisobutyl) -5-methyl- sulfonyl-1,3,4-thiadiazole 2- (1-bromopentyl) -5-methyl- sulfonyl-1,3,4-thiadiazole 2- (1-bromisopentyl) -5-methyl- sulfonyl-1,3,4-thiadiazole 2-chlorodifluoromethyl-5-methyl- losulforiyl-1,3,4-thiadiazole 2-chlorodifluoromethyl-5-me- tylsulfinyl-1,3,4-thiadiazole 2-trifluoromethyl-5-propyl- sulinyl-1,3,4-thiadiazole 2-trifluoromethyl-5-propyl- sulfonyl-1,3,4-thiadiazole 2-trifluoromethyl-5-isoprop- losulfinyl-1,3,4-thiadiazole 3 56 - - and - - 56 52 4 1.5730 1.5529 | 1.5443 1.5401 1 - ^ _ Boiling point 83 ° C under pressure 0.15 torr Boiling point 136 ° C under pressure 18 tracks Boiling point 1 58-61 ° C under pressure 0.7 torr | The new compounds dissolve in the chlorinated hydrocarbons such as chloroform, 1,3-di- chloropropene, ethers such as dioxane, ketones such as acetone, cyclohexanone, esters such as such as ethyl acetate, acids such as acetic acid, as well as in dimethylformamide and sulfotleric metabolic rear.

Podane nizej przyklady objasniaja blizej zasto¬ sowanie i sk.ad srodka wedlug wynalazku.The following examples explain the stasis in more detail application and composition of the agent according to the invention.

Przyklad I. Graniczne stezenia czynnosci bio¬ logicznej wobec grzybów glebowych przy równo¬ miernym wymieszaniu preparatu z zakazona gle¬ ba.Example I. Limiting concentration of biology activity logical to soil fungi at par mediocre mixing of the preparation with contaminated soil well.

Czynnosc biologiczna oceniano na podstawie ilo¬ sci zdrowych korzeni bez nekrozy grzybowej i z ilosci co najmniej 90% wykielkowanych nasibn w Tablica II Graniczne stezenia czynnosci grzybobójczej (okreslone — w mg substancji czynnej na 1 litr ziemi).The biological activity was assessed on the basis of the quantity healthy roots without fungal necrosis and with at least 90% of the seeded seeds Table II Limiting concentration of fungicidal activity (specified - in mg of active substance per 1 liter of soil).

Zwiazek "Nr ¦ 1 1 2 3 4 . 5 6 -. " 7 8 9 Pythium ultimum 2 mg mg mg 100 mg 100 mg ponad 200 mg ponad 200 mg mg 200 mg 100 mg Rhilzoctonia solani 3 [ mg 50 mg mg mg mg 50 mg 50 mg mg mg mg porównaniu z wynikami uzyskanymi na glebach poddanych dzialaniu pary. Kazde stezenie bada- no na 25 ziarnach grochu gatunku „Wunder von Kelvedon" „Cud z Kelvedonu" (groch o ziarnach pomarszczonych) bez uwzglednienia okresu karencji.Relationship "No. ¦ 1 1 2 3 4. 5 6 -. "7 8 9 Pythium ultimum 2 mg mg mg 100 mg 100 mg over 200 mg over 200 mg mg 200 mg 100 mg Rhilzoctonia solani 3 [ mg 50 mg mg mg mg 50 mg 50 mg mg mg mg compared with the results obtained on soils exposed to steam. Each test concentration on 25 peas of the 'Wunder von Kelvedon "" The miracle of Kelvedon "(grained peas wrinkles) without the grace period.

Doswiadczenie przeprowadzano w ciiagu od 20 do 23 dni w temperaturze od 22 do 25°C. Czynnosc 40 biologiczna nowych zwiazków porównywano z czynnoscia biologiczna czterech preparatów han¬ dlowych.The experiment was carried out from 20 up to 23 days at a temperature of 22 to 25 ° C. Action 40 new compounds were compared with biological activity of the four preparations of han¬ for reasons.

Pythium ultimum: Glebe kompostowa poddawano wstepnie dzialaniu pary zakazano grzybnia Pyt- 45 hium ultimum.Pythium ultimum: Compost soil was subjected to the mycelium was forbidden in the beginning by steam exposure Q- 45 hium ultimum.

Rhizoctonia solani. Glebe kompostowa poddana wstepnie dzialaniu pary zakazano grzybnia Rhizo- ctonia solani.84 424 11 12 cd, tablicy 2 Zwiazek Nr 1 11 12 13 14 16 17 18 19 21 22 23 24 26 27 28 29 31 32 33 34 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 | Pythium ultimum 2 ponad 200 mg 200 mg ponad 200 mg ponad 200 mg mg 150 mg mg ponad 200 mg 100 mg 200 mg 40 mg 50 mg 150 mg 150 mg ponad 200 mg ponad 200 mg ponad 200 mg ponad 200 mg ponad 200 mg mg 50 mg mg 50 mg 50 mg mg mg mg 100 mg 100 mg mg mg mg ponad 100 mg ponad 100 mg 100 mg 100 mg 80 mg ponad 100 mg 100 mg 40 mg ponad 100 mg brak czynnosci brak czynnosci mg mg | Wzorce -etoksy-3-trójchloro- metylo-l,2,4-tiadiazol l,4-dwuchloro-2,5- -dwumetoksybenzen PLeciochloronitroben- zen Imid kwasu N-(trój- chlorometylotio)-cy- kloheks-4-eno-l,2- -dwukarboksylowego Rhizoctonia solani 3 50 mg 50 mg 200 mg 100 mg 100 mg 200 mg mg 100 mg 50 mg 50 mg mg 50 mg mg mg mg mg mg 200 mg ponad 200 mg 150 mg ponad 200 mg 50 mg mg mg mg mg 100 mg 40 mg 40 mg mg mg 100 mg 50 mg 50 mg ponad 100 mg 100 mg 50 mg 100 mg 50 mg 100 mg 50 mg 100 mg mg mg mg mg brak wystarcza¬ jacego dzialania brak wystarcza¬ jacego dzialania 300 mg brak wystar¬ czajacej sku¬ tecznosci mg 75 mg 300 mg84 424 Zamieszczone wyniki wskazuja na silniejsze dzia¬ lanie grzybobójcze nowych zwiazków w porówna¬ niu ze znanymi fungicydami.Rhizoctonia solani. Compost soil subjected the mycelium of Rhizo- ctonia solani. 84 424 11 12 cd, table 2 Relationship No 1 11 12 13 14 16 17 18 19 21 22 23 24 26 27 28 29 31 32 33 34 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 | Pythium ultimum 2 over 200 mg 200 mg over 200 mg over 200 mg mg 150 mg mg over 200 mg 100 mg 200 mg 40 mg 50 mg 150 mg 150 mg over 200 mg over 200 mg over 200 mg over 200 mg over 200 mg mg 50 mg mg 50 mg 50 mg mg mg mg 100 mg 100 mg mg mg mg over 100 mg over 100 mg 100 mg 100 mg 80 mg over 100 mg 100 mg 40 mg over 100 mg no action no action mg mg | Patterns -ethoxy-3-trichloro- methyl-1,2,4-thiadiazole 1,4-dichloro-2,5- -dimethoxybenzene PLeciochloronitroben- zen Acid imide N- (tri chloromethylthio) -cy- clohex-4-ene-1,2- -dicarboxylic acid Rhizoctonia solani 3 50 mg 50 mg 200 mg 100 mg 100 mg 200 mg mg 100 mg 50 mg 50 mg mg 50 mg mg mg mg mg mg 200 mg over 200 mg 150 mg over 200 mg 50 mg mg mg mg mg 100 mg 40 mg 40 mg mg mg 100 mg 50 mg 50 mg over 100 mg 100 mg 50 mg 100 mg 50 mg 100 mg 50 mg 100 mg mg mg mg mg not enough its action not enough its action 300 mg not enough czajaca sku¬ efficiency mg 75 mg 300 mg 84 424 The results here indicate a stronger section fungicidal pouring of new compounds in comparison niu with known fungicides.

Przyklad II. Ziemie kompostowa poddana wstepnie dzialaniu pary zakaza sie grzybnia Pyt- hium ultimum. Po równomiernym wymieszaniu przygotowanej gleby z proszkami zawierajacymi po 20% nowych zwiazków zasadza sie w niej, w kazdym jej litrze, 25 ziaren grochu gatunku „Cud z Kelvedenu" bez uwzglednienia okresu karencji.Example II. Composted lands the mycelium is forbidden by steam treatment Q- hium ultimum. After even mixing prepared soil with powders containing 20% of new relationships are planted in her, v for every liter of it, 25 peas of the 'Miracle from Kelveden "without the grace period.

W tablicy III podano liczbe wykielkowanych zdrowych roslin grochu, ciezar swiezej rosliny i 14 ocene korzeni po uplywie trzech tygodni od mo¬ mentu zasadzenia. Hodowle prowadzono w tempe¬ raturze od 22 do 25°C.Table III gives the number of sprouts healthy pea plants, fresh plant weight and 14 evaluation of the roots after three weeks from the mo¬ planting mind. Cultures were carried out at the temperature of from 22 to 25 ° C.

Ocena korzeni: 4 oznacza biale korzenie bez ne¬ krozy grzybowej 3 oznacza biale korzenie, znikoma nokroza grzybowa 2 oznacza brazowe korzenie, zna¬ czna nekroza grzybowa 1 oznacza bardzo rozwinieta ne¬ kroze grzybowa— korzenie zbu¬ twiale.Root Score: 4 means white roots with no ne¬ mushroom frog 3 means white roots, negligible fungal nocrosis 2 denotes brown roots, meaning total fungal necrosis 1 denotes a very developed ne mushroom blade - the roots are broken tinny.

Zwiazek nr 1 1 1 1 3 1 8 17 Wzorce: -etoksy-3- -trójchloro- metylo-1,2,4- -tiadiazol 1,4-dwuchlo- ro-235-dwume- toksybenzen Imid kwasu N-(trójchlo- rometylotio- -cykloheks- -4-eno-l,2- -dwukarbo- ksylowego Etyleno-bis- -dwutiokarba- minian cynko wy Gleba podda¬ na dzialaniu pary Kontrola [ T Ilosc substan¬ cji biologicz¬ nie czynnej w 1 1 ziemi w mg 1 2 1 10 1 10 1 10 200 200 200 — — | ablica III Liczba zdro¬ wych roslin grochu po 3 ; tygodniach 1 3 1 25 22 23 1 24 24 19 24 1 22 23 24 23 24 24 21 24 22 12 21 19 2 13 14 0 | Waga swie¬ zej rosliny w Kg 1 4 1 20 19 19 1 22 24 22 1 12 22 22 24 22 26 18 24 18 16 14 1 6 7 16 0 | Ocena korzeni 1 5 1 4 4 4 4 4 4 1 1 4 4 4 4 4 4 4 4 1 4 4 1 4 4 1 1 1 4 — | r84 424 Z danych tablicy III wynika, ze selektywna czyn¬ nosci grzybobójcza znanej pochodnej 1,2,4-tiadia- zolu w stosunku do Pythium nie przewyzsza czyn¬ nosci biologicznej nowych zwiazków, a niekiedy jest nieco nizsza.Relationship no 1 1 1 1 3 1 8 17 Patterns: -ethoxy-3- -trichloro- methyl-1,2,4- -thiadiazole 1,4-dihal- ro-235-dwume- toxybenzene Acid imide N- (trichlo- romethylthio- -cyclohex- -4-ene-1,2- -dicarbo- xylowe Ethylene bis -differentiocarba- minian zinc you Soil surrendered on action couples Control [ T. Amount of substance biological activity not open in 1 1 land in mg 1 2 1 10 1 10 1 10 200 200 200 - - | a table III Number of health plants peas after 3 ; weeks 1 3 1 25 22 23 1 24 24 19 24 1 22 23 24 23 24 24 21 24 22 12 21 19 2 13 14 0 | Fresh weight eat plants in Kg 1 4 1 20 19 19 1 22 24 22 1 12 22 22 24 22 26 18 24 18 16 14 1 6 7 16 0 | Rating the roots 1 5 1 4 4 4 4 4 4 1 1 4 4 4 4 4 4 4 4 1 4 4 1 4 4 1 1 1 4 - | r84 424 From the data in Table III it appears that a selective act fungicidal carrier of the known derivative 1,2,4-thiadia- sol in relation to Pythium does not exceed the act biological carrying of new compounds, and sometimes it is slightly lower.

Przyklad III. Ziemie kompostowa poddana wstepnie dzialaniu pary zakazona grzybnia Rhizo- ctonia solani po czym wymieszano ja starannie z 16 proszkami zawierajacymi po 20% nowych substan¬ cji biologicznie czynnych.Example III. Composted lands steam pre-infested mycelium of Rhizo- ctonia solani and then mixed carefully with 16 powders each containing 20% new substances biologically active substances.

Do doniczek napelnionych 1 litrem otrzymanej ziemi kazda zasadzono po 25 ziaren grochu gatunku „Cud z Kelvedonu" bez uwzglednienia okresu ka¬ rencji. W tablicy IV podano liczbe wykielkowa- nych zdrowych roslin grochu, wage swiezej rosliny i ocene korzeni po hodowli trwajacej 3 tygodnie w temperaturze od 22 do 25°C.For pots filled with 1 liter of the obtained the ground was planted with 25 peas of the species The "miracle of Kelvedon" without the period of the ka pension. Table IV gives the number of healthy pea plant, the weight of the fresh plant and evaluation of the roots after a 3-week cultivation period at a temperature of 22 to 25 ° C.

Zwiazek numer 1 1 3 8 1 9 1 17 1 21 1 23 Wzorce 1,4-dwuchlo- ro-2,5-dwume- toksybenzen Pieciochloro- nitrobenzen Gleba pod¬ dana wstepnie dzialaniu par> Kontrola T Ilosc substan¬ cji biologicznie czynnej w 1 1 ziemi w mg 2 40 50 100 — — a bli c a IV Liczba zdro¬ wych roslin grochu po 3 tygodniach 3 0 2 22 21 24 24 22 22 23 0 23 22 17 24 24 13 21 24 0 0 21 22 4 0 Waga swie¬ zej rosliny w g 4 0 2 21 17 17 17 18 16 17 0 14 14 11 17 17 9 17 0 0 18 18 4 17 0 Ocena korzeni 1 — 1 4 4 1 4 4 4 1 4 " 4 — 4 4 4 1 4 4 1 1 3 4 — — 4 4 1 4 4 — | Z danych tablicy IV jest widoczna o wiele sil¬ niejsza czynnosc grzybobójcza nowych zwiazków wobec Rhizoctonia solani w porównaniu ze zna¬ nymi fungicydami.Relationship number 1 1 3 8 1 9 1 17 1 21 1 23 Patterns 1,4-dihal- ro-2,5-dwume- toxybenzene Pieciochloro- nitrobenzene Soil under given initially par operation> Control T. Amount of substance biologically open in 1 1 land in mg 2 40 50 100 - - a close IV Number of health plants peas after 3 weeks 3 0 2 22 21 24 24 22 22 23 0 23 22 17 24 24 13 21 24 0 0 21 22 4 0 Fresh weight eat plants in g 4 0 2 21 17 17 17 18 16 17 0 14 14 11 17 17 9 17 0 0 18 18 4 17 0 Rating the roots 1 - 1 4 4 1 4 4 4 1 4 "4 - 4 4 4 1 4 4 1 1 3 4 - - 4 4 1 4 4 - | From the data of Table IV, much strength is apparent less fungicidal activity of the new compounds against Rhizoctonia solani compared with sign other fungicides.

Przyklad IV. Porównanie czynnosci fungista- tycznej i grzybobójczej wobec Pythium ultimum dla róznych proszków zawierajacych glinke jako nosnik i o znacznej zawartosci °/o substancji czyn¬ nej.Example IV. Comparison of fungist activities antifungal and fungicidal action against Pythium ultimum for different powders containing clay as carrier and with a significant content of active substances on.

Ziemie kompostowa poddana wstepnie dzialaniu pary zakazono grzybnia Pythium ultimum, po czym 55 65 wymieszano ja równomiernie z proszkami zawie¬ rajacymi nowe zwiazki. Do doniczek wypelnionych 1 1 spreparowanej ziemi kazda zasadzono po 25 zia¬ ren grochu gatunku „Cud z Kelvedonu" bez u- wzglednienia okresu karencji.Pre-treated compost soil steam was infected with the mycelium of Pythium ultimum, then 55 65 it was evenly mixed with the powders treating new relationships. For filled pots 1 liter of prepared soil was planted 25 plants each Pea ren of the species "The Miracle of Kelvedon" without u- the grace period.

W tablicy V podano liczbe wykielkowanych, zdrowych roslin grochu, wage swiezej rosliny i o- cene korzeni po uplywie 3 tygodni od momentu zasadzenia. Doswiadczenie prowadzono w tempera¬ turze od 22 do 25°C.17 84 424 Tablica V 18 Zwiazek nr Proszek 20% Proszek 10% Proszek 5% Gleba pod¬ dana dziala¬ niu pary Kontrola Ilosc substan¬ cji 'biologicz¬ nie czynniej w 1 1 ziemi w mg 6 6 6 — Liczba zdro¬ wych roslin grochu po 3 tygodniach 22 24 24 22 12 24 24 0 Waga swie¬ zej rosliny W g 17 16 24 9 0 Ocena korzeni 2 4 1 4 1 4 4 Z przeprowadzonych badan wynika, ze nowe 25 rodników Fusarium oxysporum f. callistophi. Po zwiazki wykazuja wyrazne dzialanie fungistatycz- ne juz w stezeniu 6 mg w 1 litrze ziemi. Przy dawce 10 mg na 1 litr ziemi czynnosc badanych preparatów jest juz optymalna.Table V gives the number of sprouted, healthy pea plants, the weight of the fresh plant and the the price of roots after 3 weeks from the moment planting. The experiment was carried out at a temperature of round from 22 to 25 ° C. 17 84 424 Table V 18 Relationship no 20% powder 10% powder Powder 5% Soil under the given action couple Control Amount of substance biological not more actively in 1 1 land in mg 6 6 6 - Number of health plants peas after 3 weeks 22 24 24 22 12 24 24 0 Fresh weight eat plants In g 17 16 24 9 0 Rating the roots 2 4 1 4 1 4 4 The conducted research shows that new 25 radicals Fusarium oxysporum f. Callistophi. After the compounds show a clear fungistatic effect already at a concentration of 6 mg in 1 liter of soil. At a dose of 10 mg per 1 liter of soil activity tested preparations is already optimal.

Przyklad V. Ziemie kompostowa poddana wstepnie dzialaniu pary zakaza sie. zawiesina za- starannym wymieszaniu przygotowanej gleby z proszkami zawierajacymi po 20% nowych zwiaz¬ ków zasadza sie do niej po 4 mlode rosliny Calli- stephus dhihensis dla kazdego badanego stezenia po osmiodniowym okresie karencyjnym.Example V. Composted soils subjected pre-steam treatment is prohibited. the suspension contains carefully mixing the prepared soil with powders each containing 20% new compounds It is planted with 4 young plants of Calli stephus dhihensis for each concentration tested after an eight-day grace period.

W tablicy VI podano liczbe porazonych fro uply¬ wie 3 tygodni.Table VI gives the number of people affected by death knows 3 weeks.

Tablica VI Zwiazek numer 1 3 8 9 17 19 1 21 1 22 1 Wzorce: 1 Imid kwasu N-(trójchloromety- lotib)-cykloheks-4-eno-l,2-dwu- karboksylowego -etoksy-3-trójchlorometylo- -1,2,4-tiadiazol 1,4-dwuchloro-2,5-dwumetoksy- benzen 1 Gleba poddana wstepnie dziala- 1 niu pary 1 Kontrola 1 Ilosc substancji biologicznie czynnej w mg w 1 litrze ziemi 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 200 50 100 200 50 1 100 200 — — | Liczba pora¬ zonych roslin po 3 tygod¬ niach 0 0 0 0 0 I 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 I 0 4 4 4 4 4 4 4 4 4 0 4 |84 424 19 Przytoczone wyniki wykazuja przewage nowych zwiazków nad preparatami handlowymi.Table VI Compound number 1 3 8 9 17 19 1 21 1 22 1 Patterns: 1 Acid imide N- (trichlorometh- lotib) -cyclohex-4-ene-1,2-di- carboxylic acid -ethoxy-3-trichloromethyl- -1,2,4-thiadiazole 1,4-dichloro-2,5-dimethoxy- benzene 1 Pre-treated soil - 1 couple 1 Control 1 The amount of substance biologically active in mg in 1 liter of soil 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 200 50 100 200 50 1 100 200 - - | Number of seasons zoni plants after 3 weeks not 0 0 0 0 0 I 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 I 0 4 4 4 4 4 4 4 4 4 0 4 | 84 424 19 The above-mentioned results show the majority of new ones compounds over commercial preparations.

Przyklad VI. Nasiona bawelny zaprawione % proszkami zaprawowymi wysiewa sie do ziemi kompostowej (zakazonej zgorzela siewek) po 25 5 Tablica sztuk dla kazdego badanego stezenia.Example VI. Dressed cotton seeds % mortar powders are sown into the ground compost (infected seedling gangrene) after 25 5 Blackboard pieces for each concentration tested.

Doswiadczenie prowadzono w ciagu 15 dni w temperaturze od 22 do 25°C, po czym okreslono liczbe wykielkowanych, zdrowych siewek bawelny i wage swiezych roslin.The experiment was conducted during 15 days in temperature from 22 to 25 ° C, and then determined the number of healthy germinated cotton seedlings and the importance of fresh plants.

VII Zwiazek nr 3 8 17 21 Gleba poddana wstepnie dzialaniu pary nasiona niezaprawione Gleba nietraktowana, nasiona niezaprawione Ilosc substancji biologicznie-czyn- nej na 1 kg na¬ sion w mg 100 100 100 100 — Ilosc zdro¬ wych ros¬ lin w % 100 96 100 100 100 50 Waga swie¬ zych roslin w g 29 .29 23 33 27 14,5 Jak wynika z przeprowadzonych badan nowe zwiazki wykazuja znakomita czynnosc biologiczna jako srodki zaprawowe do nasion bawelny.VII Relationship no 3 8 17 21 Pre-treated soil the action of steam seeds unsealed Untreated soil, untreated seeds The amount of substance biologically-active- per 1 kg of na¬ sion in mg 100 100 100 100 - Amount of health on the growing ropes in% 100 96 100 100 100 50 Fresh weight bad plants in g 29 .29 23 33 27 14.5 New research shows the compounds show excellent biological activity as seed dressings for cotton.

Przyklad VII. Czynnosc grzybobójcza nowych zwiazków badano na sztucznej pozywce w szalkach Petriego w stosunku do grzybów powodujacych choroby roslin (test agarowy).Example VII. Fungicidal activity of new The compounds were tested on artificial medium in dishes Petri versus causing fungi plant diseases (agar test).

Pozywke zawierajaca 2% wyciagu slodowego i 1,5% proszku agarowego sterylizuje sie. Przed jej zestaleniem sie dodaje sie do niej substancje bio¬ logicznie czynna i starannie miesza 'taik, ze pozyw¬ ka zawiera 10 czesci substancji biologicznie czyn¬ nej na milion (ppm). Po zestaleniu sie pozywki zakaza sie ja przy pomocy ezy platynowej 100 za¬ rodnikami badanego grzyba, a nastepnie po pie¬ ciodniowej hodowli w temperaturze 22°C mierzy sie srednice kolonii w mm.A nutrient solution containing 2% of sweet extract and 1.5% of the agar powder is sterilized. Before her bio-substances are added to it as it solidifies logically active and carefully mixes up the food the ka contains 10 parts of biologically active substances per million (ppm). After the medium has solidified it is prohibited with a platinum loop 100 a¬ with the radicals of the fungus being tested, and then over the foam The daily cultivation at 22 ° C is measured colony diameters in mm.

T aJd 1 i :: a .VII Zwiazek numer 1 1 3 7 8 9 12 13 17 18 19 21 22 23 24 26 27 • 28 29 32 Wzorzec Etyleno^bis-dwu -tiokarbaminian cynkowy Kontrola 1 Asper¬ gillus niger 0 50 0 0 0 0 0 0 0 0 0 , 0 0 0 0 0 0 0 0 0 78 100 1 Przecietny wzgledny wzrost w Botrytis cinerea 0 36 22 0 0 0 0 13 0 13 0 0 0 0 0 0 0 0 0 18 ¦ 0 36 100 1 Colleto- tri chum gloeos- porio- ides 0 0 0 0 0 0 0 0 0 41 0 0 0 0 0 0 0 -0 0 0 0 81 100 | Holmin- thospor- ium sativum 0 0 0 0 ' 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ¦ 50 100 1 mm Stemp- hylium ilicis 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 1 0 0 0 I 0 0 0 0 0 0 0 0 55 100 |8*424 21 Silniejsza czynnosc grzybobójcza nowych zwiaz¬ ków w porównaniu ze znanym wzorcem jest wy¬ raznie widoczna z przytoczonych przykladów.T aJd 1 i :: a. VII Compound number 1 1 3 7 8 9 12 13 17 18 19 21 22 23 24 26 27 • 28 29 32 Template Ethylene-bis-di -thiocarbamate zinc Control 1 Aspergillus niger 0 50 0 0 0 0 0 0 0 0 0 , 0 0 0 0 0 0 0 0 0 78 100 1 Average relative growth in Botrytis cinerea 0 36 22 0 0 0 0 13 0 13 0 0 0 0 0 0 0 0 0 18 ¦ 0 36 100 1 Colletotri chum gloeosporiosides 0 0 0 0 0 0 0 0 0 41 0 0 0 0 0 0 0 -0 0 0 0 81 100 | Holminthosporium sativum 0 0 0 0 '0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ¦ 50 100 1 mm Stemp- hylium ilicis 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 1 0 0 0 I 0 0 0 0 0 0 0 0 55 100 | 8 * 424 21 Stronger fungicidal activity of the new compounds Compared with the known pattern, the result is clearly visible from the examples provided.

Przyklad VIII. Ziemie kompostowa mocno zakazona nicieniami! powodujacymi tworzenie sie narosli na korzeniach miesza sie starannie z 20% proszkami zawierajacymi nowe zwiazki.Example VIII. Compost soil tightly infected with nematodes! causing formation grown on the roots is carefully mixed with 20% powders containing new compounds.

Dla kazdego baanego stezenia zasadza sie 20 na¬ sion ogórków bez uwzglednienia okresu karencji.For each concentration question it is 20 days of cucumber seeds without the grace period.

Po 30 dniach utrzymywania hodowli w tempera¬ turze od 23 do 25°C ocenia sie czynnosc nicienio- bójcza w lazni wodnej z ilosci narosli utworzonych na korzeniach. W tabeli VIII podano stopien ob¬ nizenia porazenia w °/o. W kontroli stwierdzono przecietnie 90 narosli na korzeniach dla kazdej siewki.After 30 days of keeping the culture at temperature round from 23 to 25 ° C, the activity of nematodes is assessed killer in a water bath with the amount of growth formed on the roots. Table VIII shows the degree of concentration lowering the electrocution in ° / o. The inspection stated an average of 90 grew on the roots for each seedlings.

Dane zamieszczone w tablicy VIII wskazuja na dobra skutecznosc nicieniobójcza nowych zwiaz¬ ków.The data in Table VIII indicate good nematocidal effectiveness of the new compounds cows.

Przyklad IX. Zwalczanie Pyrenochaeta Ly- copersici (brunatne korkowacenie korzeni pomi¬ dorów).Example IX. Fighting Pyrenochaeta Ly- copersici (brown root barking omitted) dors).

Na powierzchnie naturalnie zakazonej gleby roz¬ mieszczono 2-dwuchlorometylo-5-metylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazol w postaci 10% granulatu, po czym granule wprowadzono na glebokosc 20 cm za po¬ moca frezarki glebowej. W momencie rozpoczecia doswiadczenia piaszczysta gleba gliniasta wykazy¬ wala wzgledna wilgotnosc równa 10%. Po uplywie 22 Tablica VIII Zwiazek numer 3 4 17 18 19 Ilosc substancji biologicznie czyn¬ nej w 1 1 ziemi w mg 40 60 40 60 40 60 40 60 40 60 40 60 Skutecznosc nicie¬ niobójcza w % (Meloidogyne incognita) 100 100 96 99 90 98 90 94 | 61 90 | 72 82 | 3 tygodni na poletkach doswiadczalnych zasadzono osmiotygodniowe sadzonki pomidorów odmiany „Ronald-M" w odstepach 50X70 cm. W tablicy IX podano wyniki zbiorów jako wartosc przecietna dla 40 roslin z poletka w przeliczeniu na zebrane doj¬ rzale owoce.On the surface of naturally contaminated soil, dilute includes 2-dichloromethyl-5-methylsulfonyl- -1,3,4-thiadiazole as 10% granules, then the granules were introduced to a depth of 20 cm by half the power of a soil milling machine. At the time of commencement The sandy loam soil experience was shown a roller with a relative humidity of 10%. After 22 Table VIII Relationship number 3 4 17 18 19 The amount of substance biologically active in 1 1 land in mg 40 60 40 60 40 60 40 60 40 60 40 60 Efficacy nematodes niicidal in% (Meloidogyne incognita) 100 100 96 99 90 98 90 94 | 61 90 | 72 82 | 3 weeks on the experimental plots were planted eight-week-old tomato seedlings of the variety "Ronald-M" in increments of 50X70 cm. Table IX the harvest results are given as an average value for 40 plants per plot per harvested milk fruits.

Ilosc substancji biologicznie czyn¬ nej w mg a m2 0 Tablica IX Wydajnosc z jednej rosliny 2209 g (213 %) 1774 g (171 %) 1036 g (100 %) Ilosc owoców na roslinie 28 sztuk (165 %) 27 sztuk (159 %) 17 sztuk (100 %) Waga poje¬ dynczego owocu 78 g (130 %) 66 g (110 %) 60 g (100 %) Przyklad X. Zwalczanie Thielaviopsis basico- la na tytoniu. Glebe, mocno zakazona Thielaviopsis basicola, miesza sie starannie z proszkiem zawie¬ rajacym 10% 2-trójfluorometylo-5-metylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolu. Po uplywie tygodnia zasadzono 45 do niej sadzonki tytoniu odmiany „White Burley" i hodowano w szklarni w temperaturze od 22 do 32°C w ciagu 5 tygodni.The amount of substance biologically active in mg a m2 0 Table IX Performance on one plants 2209 g (213%) 1774 g (171%) 1036 g (100%) The amount of fruit on the plant 28 pieces (165%) 27 pieces (159%) 17 pieces (100%) Weight of the vehicle dynamic fruit 78 g (130%) 66 g (110%) 60 g (100%) Example X. Control of Thielaviopsis basico- la on tobacco. Glebe, heavily infected Thielaviopsis basicola, mixed carefully with the powder, and then mixed paracim 10% 2-trifluoromethyl-5-methylsulfonyl- -1,3,4-thiadiazole. After a week it was planted 45 tobacco cuttings of the "White Burley" variety and grown in a greenhouse at a temperature of 22 to 32 ° C for 5 weeks.

W tablicy X podano stopien porazenia i wage swiezej rosliny.Table X shows the severity of the paralysis and the severity fresh plant.

Ilosc substancji 'biologicznie czynnej w mg w 1 litrze ziemi 1 40 Gleba podda¬ na wstepnie; dzialaniu pary Gleba zakup¬ iona-.The amount of substance 'biologically active in mg in 1 liter the ground 1 40 Soil surrendered on the preliminary; steam operation Purchase soil and she-.

Tablica X Stopien porazenia 0,5 0 0 i 0 | Waga swiezej rosliny (liscie i lodyga w g 115 118 104 - 111. 21 | Waga korzeni (suszonych w temperaturze otoczenia) w g 11 11 9 12 0,S |84 424 23 0 — oznacza brak porazenia 1 — oznacza bardzo znikome po¬ razenie 2 — oznacza znikome porazenie 3 — oznacza porazenie w srednim stopniu 4 — oznacza mocne porazenie — bardzo mocne porazenieTable X Degree shock 0.5 0 0 and 0 | Weight fresh plants (leaves and the stem at g 115 118 104 - 111. 21 | Root weight (dried in temperature surroundings) in g 11 11 9 12 0, S | 84 424 23 0 - means no shock 1 - means very negligible po blasting 2 - means a minor shock 3 - means a moderate shock degree 4 - means a strong shock - a very strong shock

Claims (59)

Zastrzezenia patentowePatent claims 1. Srodek grzybo- i nicieniobójczy zawierajacy substancje czynna oraz nosnik lub rozpuszczalnik, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czyn¬ na co najmniej jedna nowa pochodna 1,3,4-tiadia- zolu o wzorze ogólnym 1, w którym R2 oznacza nizsza grupe chlorowcoalkilowa, korzystnie chlo- rowcometylowa, R2 oznacza alifatyczny rodnik we¬ glowodorowy o korzystnie 1—8 atomach wegla, a n oznacza liczbe 1 lub 2, oraz ewentualnie sub¬ stancje pomocnicze.CLAIMS 1. A fungicidal and nematicide containing the active ingredient and a carrier or solvent, characterized in that it contains as active ingredients at least one new 1,3,4-thiadiazole derivative of the general formula I, in which R2 is the lower group haloalkyl, preferably halomethyl, R2 is an aliphatic hydrocarbon radical having preferably 1 to 8 carbon atoms and n is 1 or 2, and optionally auxiliary substances. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójfluoromety- lo^5-metylosulfonylo-l,3,4-tiadiazol.2. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-trifluoromethyl-5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazole. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-chlorometylo-5- -metylosulfinylo-1,3,4-tiiadiazol.3. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-chloromethyl-5-methylsulfinyl-1,3,4-thiiadiazole. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2^dwucfoloromety- lo-5-inetylosulfinylo-l,3,4-tiadiazol.4. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active substance is 2-di-dimethyl-5-etylsulfinyl-1,3,4-thiadiazole. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-dwuchlorome- tyk>-5-etylosulfinylo-l,3,4-tiadiazol. 245. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-dichloromethane> -5-ethylsulfinyl-1,3,4-thiadiazole. 24 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-dwuchloromety- lo-5-propylosulfinylo-l,3,4-tiadiazol.6. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-dichloromethyl-5-propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazole. 7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-dwuchloromety- lo-5-izopropylosulfinylo-l,3,4-tiadiazol.7. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-dichloromethyl-5-isopropylsulfinyl-1,3,4-thiadiazole. 8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-dwuchloromety- lo-5-amylosulfinylo-l,3,4-tiadiazol.8. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-dichloromethyl-5-amylsulfinyl-1,3,4-thiadiazole. 9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójchloromety- lo-5-metyJosulfiinylo-l,3,4-tiadiazol.9. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-trichloromethyl-5-methylsulfiinyl-1,3,4-thiadiazole. 10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójchloromety- lo-5-etylosulfinylo-l,3,4-tiadiazol. f10. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-trichloromethyl-5-ethylsulfinyl-1,3,4-thiadiazole. f 11. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójchloromety- lo-5-propylosulfinylo-l,3,4-tiadiazol. ¦11. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-trichloromethyl-5-propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazole. ¦ 12. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera ^-trójchjoromety- lo-5-izopropylosulfinylo-l,3,4-tiadiazol.12. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is N-trichloromethyl-5-isopropylsulfinyl-1,3,4-thiadiazole. 13. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójchloromety- lo-5-butylosulfinylo-l,3,4-tiadiazol.13. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-trichloromethyl-5-butylsulfinyl-1,3,4-thiadiazole. 14. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójchloromety- lo-S^heptylosulfinylo-l^M-tiadiazol.14. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-trichloromethyl-S-heptylsulfinyl-1 -M-thiadiazole. 15. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójchloromety- lo-5-oktylosulfiinylo-l,3,4-tiadiazol.15. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-trichloromethyl-5-octylsulfiinyl-1,3,4-thiadiazole. 16. Srodek wedlug zastrz.. I, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-chlorometylo- -5 metylosulfonylo-l,3,4-tiadiazol.A composition according to claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-chloromethyl-5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazole. 17. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-chlorometylo-5- -izopropylosulfonylo-l,3,4-tiadiazol.17. The measure according to claim A formulation according to claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-chloromethyl-5-isopropylsulfonyl-1,3,4-thiadiazole. 18. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-dwuchloromety- lo-5-metylosulfonylo-l,3,4-tiadiazol.18. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-dichloromethyl-5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazole. 19. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-dwuchloromety- lo-5-etylosulfonylo-1,3,4-tiadiazol.19. The measure according to claim A formulation according to claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-dichloromethyl-5-ethylsulfonyl-1,3,4-thiadiazole. 20. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-dwuchloromety- lo-5-propylosulfonylo-i,3,4-tiadiazol.20. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-dichloromethyl-5-propylsulfonyl-i, 3,4-thiadiazole. 21. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-dwuchloromety- lo-5-izopropylosulfonylo-1,3,4-tiadiazol.21. The measure according to claim A formulation according to claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-dichloromethyl-5-isopropylsulfonyl-1,3,4-thiadiazole. 22. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójchloromety- lo-5-metylosulfonylo-1,3,4-tiadiazol.22. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-trichloromethyl-5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazole. 23. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójchloromety- lo-5-etylosulfonylo-'l,3,4-tiadiazol.23. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-trichloromethyl-5-ethylsulfonyl-1,3,4-thiadiazole. 24. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójchloromety- 10H5-propylosulfonylo-l,3,4-tiadilazol.24. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-trichlorometh-10H5-propylsulfonyl-1,3,4-thiadilazole. 25. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójchloromety- lo-5-izo-propylosulfonylo-l,3,4-tiadlazol.25. The measure according to claim A formulation as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-trichloromethyl-5-iso-propylsulfonyl-1,3,4-thiadlazole. 26. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójchloromety- lo-5-butylosulfonylo-1,3,4-tiadiazol.26. The measure according to claim 2. The process of claim 1, wherein the active ingredient is 2-trichloromethyl-5-butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazole. 27. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójchloromety- 10 15 20 25 33 35 40 45 50 55 60 Przyklad XI. Czynnosc grzybobójcza 2-trój- fluorometylOT5-metylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolu, 2- - trójfluorometylo-5-etylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolu, 2-trójfluorometylo-5-metylosulfinylo-l,3,4-tiadiazolu 2- trójfluorometylo-5-etylosulfinylo - 1,3,4-tiadiazolu w fazie gazowej. Pozywke, zakazona grzybnia Pythium ultimum albo Rhizoctonia solani, znajdujaca sie w otwartych szalkach Petriego umieszczono w naczyniu szkla¬ nym wysokim na 12 cm. Wstepnie umieszczono na dnie naczynia odpowiednie ilosci proszków zawie¬ rajacych po 10°/o nowych substancji biologicznie, czynnych. Po uplywie 3 dni (dla Pythium) lub 5 dni (dla Rhizoctonia) utrzymywania szalek Petriego w otwartym naczyniu szklanym w temperaturze^ 22°C oceniono rozwój grzj^bni. Szalki kontrolne calkowicie zarosly przez Pyt¬ hium lub Rhizoctonia, natomiast w szalkach umie¬ szczonych w naczyniach szklanych zawierajacych 1 mg substancji biologicznie czynnej na 1 litr nie stwierdzono rozwoju grzybni. Przyklad .XII.JWytwarzanie proszku zapra¬ wowego. / Nastepujace skladniki miesza sie ze soba: 10 czesci wagowych 2-trójfluorometylo-5-metylo- sulfonylo-1,3,4-tiadiazolu 87,8 czesci wagowych talku, 0,2 czesci wagowych barwnika, 2 czesci wagowe oleju parafinowego. Otrzymana mieszanine miele sie w mlynie stru¬ mieniowym na drobny proszek, który moze byc stosowany jako srodek zaprawowy.84 424 25 26 lo-5-amylosulfonylo-l,3,4-tiadiazol.27. The measure according to claim The method of claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-trichloromethyl-40 45 50 55 60. Example XI. Fungicidal activity of 2-trifluoromethyl-5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazole, 2- - trifluoromethyl-5-ethylsulfonyl-1,3,4-thiadiazole, 2-trifluoromethyl-5-methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazole 2-trifluoromethyl-5-ethylsulfinyl-1,3,4-thiadiazole in the gas phase. The medium, contaminated mycelium of Pythium ultimum or Rhizoctonia solani in open petri dishes was placed in a glass dish 12 cm high. Initially, appropriate amounts of powders, each containing 10% of new biologically active substances, were placed at the bottom of the vessel. After 3 days (for Pythium) or 5 days (for Rhizoctonia) of keeping the Petri dishes in an open glass vessel at a temperature of 22 ° C, the heat development was assessed. The control dishes were completely overgrown with Pythium or Rhizoctonia, while the dishes placed in glass vessels containing 1 mg of biologically active substance per liter did not develop mycelium. EXAMPLE .XII.J Preparation of a flavoring powder. / The following ingredients are mixed together: 10 parts by weight of 2-trifluoromethyl-5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazole 87.8 parts by weight of talc, 0.2 parts by weight of a dye, 2 parts by weight of paraffin oil. The resulting mixture is ground in a jet mill to a fine powder which can be used as a dressing agent. 84,424,26,1-5-amylsulfonyl-1,3,4-thiadiazole. 28. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójchloromety- lo-5-heksylosulfonylo-l,3,4-tiadiazol. ^28. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-trichloromethyl-5-hexylsulfonyl-1,3,4-thiadiazole. ^ 29. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójchloromety- lo-5-heptylosulfonylo-l,3,4-tiadiazol.29. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-trichloromethyl-5-heptylsulfonyl-1,3,4-thiadiazole. 30. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójchloromety- lo-5-oktylosulfonylo-l,3,4-tiadiazol.30. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active substance is 2-trichloromethyl-5-octylsulfonyl-1,3,4-thiadiazole. 31. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-bromometylo-5- -metylosulfonylo-1,3,4-tiadiazol.31. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-bromomethyl-5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazole. 32. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-bromometylo-5- -etylosulfonylo-1,3,4-tiadiazol.32. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-bromomethyl-5-ethylsulfonyl-1,3,4-thiadiazole. 33. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym,' ze jako substancje czynna zawiera 2-dwubromomety- lo-5-metylosulfonylo-1,3,4-tiadiazol.33. The measure according to claim A formulation according to claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-dibromomethyl-5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazole. 34. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-fluorometylo-5- -metylosulfinylo-1,3,4-tiadiazol.34. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-fluoromethyl-5-methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazole. 35. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-fluorometylo-5- -metylosulfonylo-1 ^3,4-tiadiazol.35. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-fluoromethyl-5-methylsulfonyl-1-4,4-thiadiazole. 36. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójfluoromety- lo-5-metylosulfinylo-1,3,4-tiadiazol.36. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-trifluoromethyl-5-methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazole. 37. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójfluoromety- lo-5-etylosulfinylo-1,3,4-tiadiazol.37. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-trifluoromethyl-5-ethylsulfinyl-1,3,4-thiadiazole. 38. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójfluoromety- lo-5-izdbutylosulfinylo-l,3,4-tiadiazol.38. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-trifluoromethyl-5-izdbutylsulfinyl-1,3,4-thiadiazole. 39. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójfluoromety- lo-5-pentylosulfinylo-1,3,4-tiadiazol.39. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-trifluoromethyl-5-pentylsulfinyl-1,3,4-thiadiazole. 40. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójfluoromety- lo-5-heksylosuliinylo-1,3,4-tiadiazol.40. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-trifluoromethyl-5-hexylsulinyl-1,3,4-thiadiazole. 41. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójfluoromety- lo-5-etylosulfonylo-1,3,4-tiadiazol.41. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-trifluoromethyl-5-ethylsulfonyl-1,3,4-thiadiazole. 42. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójfluoromety- Io-5-izopropylosulfonylo-1,3,4-tiadiazol.42. The measure according to claim A formulation according to claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-trifluoromethyl-Io-5-isopropylsulfonyl-1,3,4-thiadiazole. 43. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójfluoromety- lo-5-iizobutylosulfonylo-l,3,4-tiiadiazol.43. The measure according to claim A formulation according to claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-trifluoromethyl-5-isobutylsulfonyl-1,3,4-thiiadiazole. 44. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójfluoromety- lo-5-heiksylosulfonylo-1,3,4-tiadiazol.44. The measure according to claim A formulation according to claim 1, characterized in that the active substance is 2-trifluoromethyl-5-heixylsulfonyl-1,3,4-thiadiazole. 45. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 5 jako substancje czynna zawiera 2-trójfluoromety- lo-5-heptylosulfonylo-1,3,4-tiadiazol.45. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-trifluoromethyl-5-heptylsulfonyl-1,3,4-thiadiazole. 46. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-pieciofluoroety- lo-5-metylosulfonylo-1,3,4-tiadiazol.46. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-5-five-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazole. 47. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-heptafluoropro- pylo-5-metylosulfonylo-1,3,4-tiadiazol.47. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-heptafluoropropyl-5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazole. 48. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ¦'' jako substancje czynna zawiera 2-(l,l-dwuchloro- etylo)-5-metylosulfonylo-1,3,4-tiadiazol.48. The measure according to claim The method of claim 1, wherein the active ingredient is 2- (1,1-dichloroethyl) -5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazole. 49. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-(l-chloropropy- lo)-5-metylosulfinylo-l,3,4-tiadiazol. 2049. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2- (1-chloropropyl) -5-methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazole. twenty 50. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-(l-chloropropy- lo)-5-metylosulfonylo-l,3,4-tiadiazol.50. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2- (1-chloropropyl) -5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazole. 51. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-(l-bromoetylo)- 25 -5-metylosuMonyloTl,3,4-tiadiazol.51. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2- (1-bromoethyl) -25-5-methyls-MonylTl, 3,4-thiadiazole. 52. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-(l-bromoizobu- tylo)-5-metylosulfonyIo-l,3,4-tiadiazol.52. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2- (1-bromoisobutyl) -5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazole. 53. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 30 jako substancje czynna zawiera 2-(l-bromopenty- lo(-5-metylosulfonylo-1,3,4-tiadiazol.53. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2- (1-bromopentyl (-5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazole). 54. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako .substancje czynna zawiera 2-(l-bromoizopen- tylo)-5-metylosulfonylo-l,3,4-tiadiazol. 3554. A measure according to claim The process of claim 1, wherein the active ingredient is 2- (1-bromo-isopentyl) -5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazole. 35 55. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-chlorodwufluoro- metylo-5-metylosulfonyló-l,3,4-tiadiazol.55. The measure according to claim 2. A formulation according to claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-chlorodifluoromethyl-5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazole. 56. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-chlorodwuflu- 40 orometylo-5-metylosulfinylo-l,3,4-tiadiazol.56. The measure according to claim 2. The process of claim 1, wherein the active ingredient is 2-chlorodifluoromethyl-5-methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazole. 57. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójfluoromety- lo-5-propylosulfinylo-1,3,4-tiadiazol.57. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-trifluoromethyl-5-propylsulfinyl-1,3,4-thiadiazole. 58. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 45 jako substancje czynna zawiera 2-trójfluoromety- , lo-5-propylosulibnylo-l,3,4-tiadiazol.58. The measure according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-trifluorometh-, 1-5-propylsulibnyl-1,3,4-thiadiazole. 59. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-trójfluoromety- lo-5-izopropylosulfiinylo-l,3,4-tiadiazol. Errata lam: 18, wiersz 31 jesf W tablicy VI podano liczbe porazonych po uply- powinno byc: W tablicy VI podano liczbe porazonych roslin pouply-84 424 N-N Rr-U-S(o;-R« Wzdr i N-N S Wzór 2 RrAJ-S-R* LZG Zakl. nr 3 w Pab. zam. 1090. nakl. 100+20 egz. Cena 10 zl59. The measure according to claim A formulation as claimed in claim 1, characterized in that the active ingredient is 2-trifluoromethyl-5-isopropylsulfiinyl-1,3,4-thiadiazole. Errata lam: 18, line 31 isf Table VI gives the number of infected plants after expiration - it should be: Table VI gives the number of infected plants pouply-84 424 NN Rr-US (o; -R «Wzdr and NN S Formula 2 RrAJ-SR * LZG Zakl. No. 3 in the Order Pab. 1090. copies 100 + 20 copies. Price PLN 10