Uprawniony z patentu: Glamzstaff A. G., Wuppertal (Republika Federalna Niemiec) Sposób wytwarzania trudnozapalnych przedz, wlókien i folii Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia trudnozapalnych przedz, wlókien i folii, które obok celulozy zawieraja syntetyczny polimer.Z luksemburskiego opisu patentowego nr 55 732 znane sa przedze z poliacylohydrazonów oksamidu o powtarzajacych sie czlonach o ogólnym wzorze 2, w którym R oznacza prostoliniowa lub rozga¬ leziona, nasycona lub nienasycona reszte alifatycz¬ na o 2—12 atomach wegla, reszte cykloalifatyczna, aryloalifatyczna lub aromatyczna. Przedze te nie sa trudnozapalne.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze przedze, wlókna i folie otrzymane przez uformowa¬ nie w ikwasnej kapieli mieszaniny wiskozy i wod¬ nego alkalicznego roztworu poliacylohydrazonu oksamidu o wzorze 1, w którym R oznacza prosto¬ liniowa lub rozgaleziona, nasycona lub nienasyco¬ na reszte alifatyczna o 2—12 atomach wegla, reszte cykloalifatyczna, aryloalifatyczna, aroma¬ tyczna lub heterocykliczna, poddaje sie reakcji z roztworem jednego lub wiecej zwiazków metali cynku, cyny, kadmu, baru, strontu, wapnia, anty¬ monu i tantalu, po czym przemywa sie i suszy w znany sposób.Poliacylohydrazony oksamidu wyzej scharakte¬ ryzowanego rodzaju sa np. opisane w luksembur¬ skich opisach patentowych nr nr 54 747 i 57117.Otrzymuje sie je przez reakcje jednego lub wiecej kwasów dwukarfboksylowych o ogólnym wzorze X—CO—R—CO—X, w którym R oznacza prosto- 10 15 20 25 30 liniowa lub rozgaleziona, nasycona lub nienasyco¬ na reszte alifatyczna o 2—12 atomach wegla, resz¬ te cykloalifatyczna, aryloalifatyczna lub aroma¬ tyczna, a R oznacza chlor lub brom, z dwuhydra- zonem oksamidu.Stosuje sie takie poliacylohydrazony oksamidu, które zawieraja reszte ikwasu tereftalowego, izo- ftalowego, fuimarowego, 2,6-pirydynodwukarboksy- lowego, adypinowego lub sebacynowego. Szczegól¬ nie korzystne sa politereftaloilohydrazon oksamidu i polifumaroilohydrazon oksamidu.Znane sa poliacylohydrazony oksamidu o lep¬ kosci zredukowanej 0,2—5,4. Poliacylohydrazon oksamidu moze posiadac takze wiekszy ciezar czasteczkowy.Wytwarzanie rozcienczonych, wodnych, alkalicz¬ nych roztworów poliacylohydrazonów oksamidu mozna przeprowadzic wedlug luksemburskiego opisu patentowego nr 55 817. Stosuje sie wedlug niego jako rozpuszczalnik poliacylohydrazonów oksamidu rozcienczone wodne roztwory wszystkich alkaliów. Mozna równiez stosowac roztwory wod¬ ne zawierajace wiecej niz jeden wodorotlenek me¬ talu alkalicznego. Zdolnosc fozpuszczania wodnych roztworów alkaliów zalezy zarówno od wodoro¬ tlenku zastosowanego jako rozpuszczalnik i steze¬ nia roztworu rozpuszczalnika, jak równiez od bu¬ dowy chemicznej i w niewielkim stopniu od sred¬ niego ciezaru czasteczkowego rozpuszczanego po¬ limeru. Szczególowo mozna w paru próbach latwo 80 65580 655 3 okreslic, przy jakim stezeniu wodnego roztworu wodorotlenku mozna uzyskac potrzebne do dal¬ szego przerobu stezenie polimeru w roztworze.Stosowane stezenia wodorotlenków wynosza 6— —10°/o wagowych, odpowiednie stezenia polimeru 4-^20% wagowych.Do przeprowadzenia sposobu wedlug wynalazku stosuje sie otrzymywane znanymi metodaimi wisko¬ zy, które sluza do wytwarzania .najrózniejszego typu jedwabi sztucznych, jak np. typu bawelny lub welny, wlókien polinozowych, oraz typów przedzy, przedzionych w kapielach zawierajacych siarczan sodowy luJb cynkowy i kwas. Dalej mozna stoso- TElA»J'J'"J"na3rjtftmTfmpn r do wytwarzania cietego w^^^ii^fci0*0^^^111,0 superkordu. Mozna rów¬ niez stosowac wdskoly zawierajace srodki mody¬ fikujace lulb pigmen^. iW^fwjftBtftiiel tp9&A przednej przeprowadza sie FfcRr*^nrLwwr~^lt^wn"i~ wiskozy z alkalicznym roztworem poliacylohydrazonu oksamidu. Oba skladniki mieszaja sie z soba w kazdym stosunku, mozna wiec wytwarzac przedze, wlókna i folie mieszane o dowolnej zawartosci celulozy. Miesza¬ niny te sa trwale. Trwalosc masy przednej mozna zwiekszyc stosujac swiezo przygotowane wiskozy o wysokiej zawartosci ksantogenianu.Mase przedna przedzie sie w znany sposób sto¬ sowany przy wytwarzaniu jedwabiu sztucznego, w znanych kapielach stosowanych do wytwarzania sztucznego jedwabiu, które Obok kwasu moga jeszcze zawierac sole, np. siarczan sodowy, cyn¬ kowy lub magnezowy. Obecnosc kwasu jest waz¬ na ze wzgledu na rozklad ksantogenianu, a po¬ nadto dlatego, aby w przypadkach, w których w kapieli znajduja sie jony cynku, zapobiec przed¬ wczesnemu tworzeniu sie zwiazków metali z po- liacylohydrazonem oksamidu. Tak np. mozna stoso¬ wac nastepujace kapiele przedne: 5,5%) kwasu siarkowego, 15% siarczanu sodowego, 6% siarczanu cynkowego — temperatura kapieli 50°C. 7% kwasu siarkowego, 17% siarczanu sodowego, 2% siarczanu cynkowego — temperatura kapieli 60°C. 4,5% kwasu siarkowego, 12% siarczanu sodowe¬ go, 6% siarczanu cynkowego — temperatura ka¬ pieli 55°C.W przypadku kapieli zawierajacych malo wisko¬ zy mozna równiez stosowac kapiele o malej za¬ wartosci kwasu, np. kapiel o skladzie: 20% chlor¬ ku amonowego, 2,1% kwasu siarkowego — tempe¬ ratura kapieli 30°C Po opuszczeniu kapieli przez mieszane przedze, wlókna i folie z poliacylohydrazonu oksamidu i celulozy, odkwasza sie je, a nastepnie, np. w ka¬ pieli zanurzeniowej, traktuje roztworem jednego lub wiecej zwiazków metali cynku, cyny, kadmu, baru, strontu, wapnia, antymonu i tantalu.Jako zwiazki metali stosuje sie nieorganiczne i organiczne sole i zwiazki kompleksowe metali cynku, cyny, kadmu, baru, strontu, wapnia, anty¬ monu i tantalu.Do reakcji z poliacylohydrazonami oksamidu nadaja sie roztwory tych zwiazków metali w wo- 4 dzie, rozcienczonych wodnych zasadach lub kwa¬ sach, a takze w rozpuszczalnikach organicznych, np. metanolu, etanolu, dwumetylosulfotlenku, szes- ciometylotrójamidzie kwasu fosforowego, sulfolanie 5 czterometylomoczniku, dwumetyloformamidzie, pi¬ rydynie i innych aminach, ponadto równiez w chlo- roweglowodorach, estrach, ketonach i dwusiarczku wegla. Zwiazki metali mozna równiez stosowac rozpuszczone w mieszaninach wymienionych roz¬ puszczalników. Korzystnie stosuje sie nastepujace roztwory: Roztwory zwiazków cyny: wodne roztwory chlorku cynawego, etanolowe roztwory chlorku cynawegó.Roztwory zwiazków cynku: roztwory chlorku cynkowego w 2n wodorotlenku amonowym.Roztwory zwiazków kadmu: roztwory siarczanu kadmowego w 2n wodorotlenku amonowym.Roztwory zwiazków baru: wodne roztwory wo¬ dorotlenku barowego, wodne amoniakalne roztwo¬ ry chlorku barowego.Roztwory zwiazków strontu: wodne roztwory wodorotlenku strontowego, wodne amoniakalne roztwory chlorku strontowego.Roztwory zwiazków wapnia: wodne roztwory wodorotlenku wapniowego, wodne amoniakalne roztwory chlorku wapniowego.Roztwory zwiazków antymonu: roztwory trój¬ chlorku antymonu w dwumetyloformamidzid, roz¬ twory trójchlorku antymonu zakwaszone kwasem winowym.Roztwory zwiazków tantalu: roztwory piecio- chlorku tantalu w dwumetyloformamidzie.Korzystnie stosuje sie roztwory stezone, mozna jednakze stosowac równiez i roztwory rozcien¬ czone. Korzystnie stosuje sie roztwory o tempe¬ raturze pokojowej, mozne jednak równiez stoso¬ wac roztwory o wyzszej temperaturze.Traktowanie celulozowo-poliacylohydrazonpwych przedz, wlókien i folii roztworami zwiazkó^ me¬ tali mozna przeprowadzic np. przez zanurzanie przedz, wlókien i folii w wannie zawierajacej roztwór zwiazków metali. Wlókna mozna zanurzac w wanilie reakcyjnej np. luzem lub np. jako przedze w postaci pasma. Przedze celulozowo- -poliacylohydrazonowe mozna poddawac dzialaniu zwiazków metali nawiniete na szpuli w odpo¬ wiedniej cisnieniowej pluczce szpulowej.Podczas traktowania przedz, wlókien i folii celulozowo - poliacylohydrazonowych roztworami zwiazków metali ze zwiazkiem metalu reaguje skladnik poliacylohydrazonowy przedzy, wlókna lub folii. Poliacylohydrazon oksamidu wiaze przy tym odpowiedni metal chemicznie, przypuszczalnie w formie kompleksu lub enolanu.Po zadaniu roztworami zwiazków metali prze¬ dze, wlókna i folie przemywa sie dokladnie np. woda, ewentualnie z dodatkiem 1%-go kwasu octowego lub slabego amoniakalnego roztworu, suszy i kondycjonuje.Szybkosc reakcji i ilosc zwiazanego metalu sa zalezne od wielu czynników. Szybkosc wiazania metalu zalezy miedzy innymi od rodzaju polia¬ cylohydrazonu oksamidu, od aktualnie zastosowa- 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6080 5 nego metalu, zwiazku metalu, stezenia w roztwo¬ rze, rozpuszczalnika albo mieszaniny rozpuszczal¬ ników, temperatury i pH roztworu. Przedza, wlók¬ no i folia wiaza podczas reakcji metal z roztworu tak dlugo, az osiagna stan nasycenia granicznego 5 odpowiedniego poHacylohydrazonu oksamidu. Naj¬ bardziej odpowiedni sposób postepowania w celu wytworzenia odpowiedniej przedzy, wlókna lub folii celulozowo-poliacylohydrazonowej, zwlaszcza odpowiedni czas reakcji, mozna okreslic przepro- 10 wadzajac szereg prostych doswiadczen.Wytworzone sposobem wedlug wynalazku prze¬ dze, wlókna i folie sa tym trudniej zapalne, im wiecej zawieraja metalu. Celulozowo-poliacylo- -hydrazonowa przedza lub odpowiednie wlókno 15 albo folia moze zwiazac tym wiecej metalu, im wyzsza jest zawartosc skladnika poliacylohydra- zonowego. Tego rodzaju przedze, wlókna i folie, które musza zawierac charakterystyczna dla kaz¬ dego metalu jego ilosc minimalna, a tym samym 20 równiez minimalna zawartosc poliacylohydrazonu oksamidu, sa nawet niepalne w pojeciu normy DIN 53 906.Wytworzone sposobem wedlug wynalazku trud- nozapaiLne lub niezapalne przedze, wlókna i fo- 25 lie maja dobre wlasciwosci tekstylne. Korzystne jest stosowanie w sposobie wedlug wynalazku przedzy, wlókien i folii skladajacych sie z 25— —50% wagowych poliacylohydrazonu oksamidu i 75—50% wagowych celulozy. Jesli te przedze, 30 wlókna i folie potraktuje sie sposobem wedlug wynalazku tak, by ulegla zwiazaniu ilosc metalu odpowiadajaca stanowi nasycenia poliacylohydra¬ zonu oksamidu, to otrzymane produkty sa nie¬ palne w pojeciu normy DIN 53 906 i maja bardzo 35 dobre wlasciwosci tekstylne. Tak np. w przypadku przedz uzyskuje sie wytrzymalosc w stanie su¬ chym rzedu 25 km samozrywu, wydluzenia w sta¬ nie suchym 16%, wytrzymalosci w stanie mokrym 9 ikm samozrywu i wydluzenia w stanie mokrym 40 19%. Tego rodzaju przedze i wlókna mozna bez trudnosci przerabiac na nici, nici z mieszanych wlókien cietych, tkaniny, dzianiny, wlókniny itd.Przedze i wlókna wytwarzane sposobem wedlug wynalazku maja sobie wlasciwe silne zabarwienie 45 zaleznie od zwiazanego w danym przypadku me¬ talu, które czyni zbednym koniecznosc ich dodat¬ kowego barwienia. Jednakze jest mozliwe dalsze tonowanie barwy przedz i wlókien za pomoca zwyklych barwników, np. dyspersyjnych, metalo- 50 kompleksowych, bezposrednich, kwasowych i za¬ sadowych. Przedze, wlókna i folie zawierajace metale: cynk, cyne, kadm, bar, wapn i stront sa koloru pomaranczowego do brazowego, zawiera¬ jace zwiazki antymonu koloru czerwonego, zas za- 55 wierajace tantal koloru zóltopomaranczowego.Przyklad I. Wytworzona w zwykly sposób, odpowietrzona i przesaczona wiskoza zawierala 8,5% celulozy, 5,5% wodorotleniku sodowego i 60 0,45% etoksylowanej aminy oleju kokosowego i zostala wytworzona przy uzyciu 34% CS2 w przeliczeniu na celuloze. Wspólczynnik ksantoge- nowy tej wiskozy wynosil 0,45, lepkosc 45 sek;me¬ toda opadajacej kulki. W celu wytworzenia roz- 65 6 tworu politereftaloilohydrazonu oksamidu zmie¬ szano razem dokladnie w temperaturze pokojowej 24,5 g politerefitaloiilohydrazonu oksamidu, 18,5 g wodorotleniku potasowego i 266 g wody. Po okolo 2 godzinach utworzyl sie klarowny roztwór.W celu wytworzenia masy przednej zmieszano razem w temperaturze pokojowej przy pomocy mieszadla laboratoryjnego 610 g wiskozy i 305 g roztworu politereftaloilohydrazonu oksamidu. Po uplywie okolo 1 godziny roztwór stal sie jedno¬ rodny. Otrzymany roztwór odpowietrzono nastep¬ nie pod próznia. Po odpowietrzeniu lepkosc mie¬ szaniny oznaczona metoda opadajacej kulki wy¬ nosila 69 sek, wspólczynnik ksantogenowy 0,37.Zastosowana filiera przedna miala 60 otworków 0 srednicy 60 \i. Kapiel przedna zawierala 5% kwasu siarkowego, 12,5% siarczanu sodowego i 6% siarczanu cynkowego. Temperatura kapieli przednej wynosila 55QC. Przedza po opuszczeniu kapieli przednej przechodzila przez pierwsza ga- lete z szybkoscia odciagu 30 m/min i biegla na¬ stepnie przez druga kapiel goraca, o temperaturze 90°C, zawierajaca 2% kwasu siarkowego. Przedze nawinieto na zwykla szpule dziurkowana, na któ¬ rej zostala odkwaszona i przemyta przez zraszanie woda permutytowa. Nastepnie przedze poddano awiwazowi i wysuszono w temperaturze 80°C.Otrzymana w powyzszy sposób przedza miala titr ogólny 130 decyteksów i skladala sie z 70% celulozy i w 30% z politereftaloilohydrazonu oksa¬ midu. Wykazywala ona w stanie suchym wytrzy¬ malosc 16,0 km samozrywu przy wydluzeniu 20% i w stanie mokrym wytrzymalosc 6,3 km samo¬ zrywu przy wydluzeniu 39,0%.Sucha przedze odawiwazowano w roztworze 3 g/l mydla marsylskiego w wodzie i zanurzono na 1 godzine w goracej kapieli reakcyjnej o tempera¬ turze 50°—60°C. Kapiel reakcyjna przygotowano przez rozpuszczenie 150 g chlorku cynkowego w 100 g wody i dodatek wodnego wodorotlenku amonowego w takiej ilosci, by powstaly poczatko¬ wo osad wodorotlenku cynkowego prawie calko¬ wicie sie rozpuscil. Nastepnie przedze przemyto kolejno dziesiecio- i jednoprocentowym roztworem wodorotlenku amonowego, a w koncu woda per¬ mutytowa. Po wysuszeniu przedza zawierala 10% cynku zwiazanego.Przedze przerobiono na dzianine, która poddano próbie zapalnosci wedlug normy DIN 53 906. Oka¬ zala sie ona niepalna.Przyklad II. Z 282 g wiskozy stosowanej w przykladzie I i 730 g roztworu politereftaloilo¬ hydrazonu oksamidu opisanego w przykladzie I sporzadzono mase przedna i wyprzedziono ja w sposób opisany w przyikladzie I. Otrzymana prze¬ dza wykazala titr ogólny 115 decyteksów oraz wytrzymalosc w stanie suchytm 15,2 km samozry¬ wu, wydluzenie 11,2%, a w stanie mokrym wy¬ trzymalosc 6,8 ikm samozrywu i wydluzenie 14,5%.Przedza skladala sie w 30% z celulozy i 70% z poMtereftaloiiohydrazonu oksamidu. Przedze tak jak w przykladzie I zanurzono w kapieli reakcyj¬ nej zawierajacej cynik i przerobiono dalej. Po wy¬ suszeniu zawierala ona 25% cynku w formie80 655 7 zwiazanej. Wytworzona z niej dzianina okazala sie niezapalna wedlug normy DIN 53 906.Przyklad III. Przedze wytworzona jak w przykladzie I zanurzono na 1 godzine w kapiela 0 temperaturze 60°C, sporzadzonej z 125 g Snd2-2H20 i 100 g wody. Przemyta i wysuszona przedza zawierala 7% cyny w postaci zwiazanej.Wytworzona z niej dzianina okazala sie niezapal¬ na wedlug normy DIN 53 906.Przyklad IV. 610 g wiskozy opisanej w przykladzie I zmieszano z roztworem, sporzadzo¬ nym z 24,5 g poliadypinoilohydrazonu oksamidu, 24,7 g wodorotlenku potasowego i 226 g wody, po czym mieszanine odpowietrzono. Te mase przedna wyprzedziono w sposób opisany w przykladzie I w kapieli o temperaturze 52°C, zawierajacej 7% kwasu siarkowego, 15% siarczanu sodowego i 6% siarczanu cynkowego. Otrzymana w ten sposób przedza miala titr ogólny 103 decyteksy i skla¬ dala sie w 70% z celulozy i w 30% z poliadypino¬ ilohydrazonu oksamidu. W stanie suchym wy¬ kazywala ona wytrzymalosc 8,6 km samozrywu przy wydluzeniu 7,1%, zas w stanie mokrym 3,9 kim samozrywu przy wydluzeniu 6,1%. Kapiel reakcyjna stanowil roztwór 10 g chlorku cynko¬ wego w 100 g wody, który nastawiono ma wartosc pH 12 przez dodanie stezonego amoniaku. Przedze zanurzono w tej kapieli na 1 godzine w tempe¬ raturze 20°C, w wyniku czego zwiazala ona 2,5% wagowych cynku. Przedze przerobiono na dziani¬ ne, która okazala sie trudnozapalna.Przyklad V. Opisana w przykladzie IV prze¬ dze z celulozy i poliadypinoilohydrazonu Oksami¬ du zanurzono na 1 godzine w temperaturze 20°C w 10%-wym wagowo wodnym roztworze chlorku cynawego. Przedza zwiazala 6,2% wagowych cyny.Wytworzona przedza okazala sie trudnozapalna.Przyklad VI. 610 g opasanej w przykladzie I wdalkozy amieszano z roztworem sporzadzonym z 24,5 g 2,6^pirydynoillohydrazoniu oksamidu, 24,7 g wodorotlenku potasowego i 226 g wody, po czym roztwór odpowietrzono. Te mase przedna wy¬ przedziono w sposób opisany w przykladzie I w kapieli o temperaturze 52°Gj zawierajacej 9% kwasu siarkowego, 15% siarczanu sodowego i 6% siarczanu cynkowego. Otrzymana w ten sposób przedza miala titr ogólny 107 decyteksów i skla¬ dala sie z 70% z celulozy i w 30% z poli-2,6-piry- dynoilohydrazonu oksamidu.Wykazala ona w stanie suchym wytrzymalosc 8,6 km samozrywu przy wydluzeniu 5,4%, a w stanie mokrym wytrzymalosc 3,1 km samozrywu przy wydluzeniu 13,8%. Przedze te zanurzono na 1 godzine w opisanej w przykladzie IV kapieli reakcyjnej w temperaturze 20°C w której zwiaza¬ la ona 11,5% wagowych cynku. Przedze przero¬ biono na dzianine, która okazala sie niezapalna wedlug normy DIN 53 906.Przyklad VII. Opisana w przykladzie VI przedze z celulozy i poild-2,6-piirydynoilohydrazonu oksamidu zanurzono na 1 godzine w kapieli opi¬ sanej w przykladzie V o temperaturze 20°C. Prze¬ dza zwiazala 16,5% wagowych cyny. Wytworzona S z niej dzianina okazala sie niezapalna wedlug nor¬ my DIN 53 906.Przyklad VIII. Przedze wytworzona jak w przykladzie I zanurzono na 24 godziny w riasyco- 5 nytm roztworze wodorotlenku wapniowego ó tem¬ peraturze 20°C. Przedza zwiazala 2,3% wagowych wapnia. Wytworzona z niej dzianina okazala sie trudnozapalna.Przyklad IX. 29,9 g poliizoftaloilohydrazonu 10 oksamidu rozpuszczono w roztworze 21,9 g wodo¬ rotlenku potasowego w 313,9 g wody. 625 g wy¬ tworzonej w znany sposób wiskozy, zawierajacej 7,3% celulozy i 5,5% lugu sodowego rozcienczono za pomoca 56,5 g 12%-go wodnego roztworu wo- 15 dorotlenku potasowego. Nastepnie roztwór polia- cyiohydrazonu oksamidu wmieszano do rozcien¬ czonego roztworu wiskozy. Otrzymana jednorodna mieszanine odpowietrzono, po czym wyprzedziono przy uzyciu filiery o 60 otworkach o srednicy 60 \i 20 do kapieli przednej o temperaturze 40°C, zawiera¬ jacej 4% kwasu siarkowego, 15% siarczanu sodo¬ wego i 0,2% etoksylowanej aminy oleju kokoso¬ wego. Po opuszczeniu pierwszej kapieli przedza przebiegala przez druga kapiel, zawierajaca 2% 25 kwasu siarkowego, której temperatura wynosila równiez 40°C. Szybkosc odciagu wynosila 25 m/ min, rozciag 5%.Otrzymane wlókna mialy nastepujace Wlasci¬ wosci tekstylne: titr: 274 decyteksów; wytrzyma¬ losc po ikondycjonowaniu 18 km samozrywu; wy¬ dluzenie po 'kondycjonowaniu 15,3%; wytrzymalosc na mokro: 6,2 km samozrywu; wydluzenie na moikro: 35,1%.Otrzymane wlókna przerobiono na maszynie dziewiarskiej na ponczoche dziana, która zanu¬ rzono w 20%-wym roztworze chlorku cynkowego, nastawionym stezonym amoniakiem na wartosc pH = li,o w ciagu 90 minut w temperaturze po¬ kojowej. Nastepnie dzianine wyplukano i wysuszo¬ no. Zawierala ona 9,2% wagowych cynku i oka¬ zala sie niepalna.Przyklad X. W opisanym w przykladzie. IX sposobie pracy zastosowano zamiast 29,9 g poliizo- 45 ftaloilohjndrazónu oksamidu 29,9 g scbacynoilóhy- drazonu oksamidu. StosunM ilosciowe lugu 1 wis¬ kozy, warunki przedzenia, przerób na ponczoche dziana jak i traktowanie roztworem soli metalu pozostaly niezmienione. Otrzymana dzianina za- 50 wierala 7,8% wagowych cynku i okazala sie trud¬ no zapalna.Przyklad XI. 29,2 g polifumaroilohydrazonu oksamidu rozpuszczono w roztworze 21,9 g wodo¬ rotlenku potasowego w 319,9 g wody. Roztwór ten 55 rozcienczono za pomoca 350 ml 8%-go wodnego roztworu wodorotlenku potasowego i wmieszano do wytworzonej w znany sposób wiskozy, zawie¬ rajacej 7,3% celulozy i 5,5% lugu sodowego, która uprzednio rozcienczono za pomoca 56,5 g 12%-go go wodnego roztworu wodorotlenku potasowego.Otrzymana mase przedna odpowietrzono i wy¬ przedziono w warunkach podanych w przykladzie IX.Otrzymane wlókna mialy nastepujace wlasci- 65 wosci tekstylne: titr 212 decyteksów; wytrzyma-80 655 9 10 losc po kondycjonowaniu: 18,5 kim samozrywu; wydluzenie po kondycjonowaniu: 8,8°/a; wytrzy¬ malosc na mokro: 5,2 km samozrywu; wydluzenie na mokro: 24,4%.Otrzymane wlókna przerobiono w sposób opisa¬ ny w przykladzie IX na ponczoche dziana i po¬ traktowano roztworem chlorku cynkowego. Dzia¬ nina zawierala po tej obróbce ll,4°/o cynku i oka¬ zala sie niepalna.Przyklad XII. 29,9 g polinaftalenoilohydrazo- nu óksamidu rozpuszczono w roztworze 21,9 g wo¬ dorotlenku potasowego i 319,9 g wody. 835 g wy¬ tworzonej w znany sposób wiskozy, zawierajacej 7,3°/o celulozy i 5,5% lugu sodowego rozcienczono za pomoca 56,5 g 12%-go wodnego roztworu wodo¬ rotlenku potasowego. Nastepnie roztwór póliacylo- hydrazonu óksamidu wmieszano do rozcienczonego roztworu wiskozy. Otrzymana jednorodna mase przedna wyprzedziono i przerobiono dalej w sposób opisany w przykladzie IX. Otrzymany rekaw dzia¬ niny zwiazal 7,3% cynku i okazal sie trudnozapal- ny.Przyklady XIII—XVII. Do nastepujacych prób uzyto przedze o titrze 120 decyteksów, ilosci wló¬ kien pojedynczych 60, wytrzymalosci w stanie su¬ chym 15,6 km samozrywu i wydluzeniu w stanie suchym 10,6%, iktóre skladaly sie w 40% wago¬ wych z politereftaloilohydrazonu óksamidu i w 60% wagowych z celulozy. Przedze przerobiono na re¬ kaw dziany, który zanurzano na 90 minut w ka- 10 20 33 pieli modyfikujacej o temperaturze 25°C. Sklad kapieli modyfikujacej, barwe i zawartosc metalu otrzymanego produktu, jak tez jego cechy palnosci podano w tablicy 1.Przyklady XVIII i XIX. Do nastepujacych przykladów uzyto rejkawy dziane opisane w przy¬ kladach XIII—XVII, które zanurzono równiez na 90 minut w kapieli modyfikujacej o temperaturze 25°C. Sklad kapieli modyfikujacej, barwe i za¬ wartosc metalu, jak i cechy palnosci otrzymanych produktów podano w tablicy 2.Przyklad XX. Polizoitaloilohydrazon óksami¬ du rozpuszczono w 6%-wym wodnym roztworze wodorotlenku potasowego, przesaczono i zmieszano w stosunku 1 : 16 z wiskoza, zawierajaca 7,3% ce¬ lulozy, 5,5% wodorotlenku sodowego i 0,04% eto- ksylowanej aminy oleju kokosowego. Ta mase przedna wytloczono przez dysze szczelinowa do kapieli koagulacyjnej, zawierajacej 4% kwasu siarkowego, l'5°/o siarczanu sodowego i 0,2% eto- ksylowanej aminy oleju kokosowego. Temperatura kapieli wynosila 40°C. Po rozpuszczeniu tej ka¬ pieli folie wprowadzono do drugiej kapieli, która zawierala 2% kwasu siarkowego, a jej tempera¬ tura wynosila 85—90°C. Nastepnie mokra jeszcze folie wprowadzono do kapieli trzeciej, skladajacej sie z 5%-go wodnego roztworu chlorku cynawego, wyplukano do reakcji obojetnej, a w koncu wy¬ suszono. Otrzymana folia miala grubosc 20 \i, gra¬ mature 30 g/m2 i zawierala 20% cynku. Wykazala ona wytrzymalosc 3,30 kg wzdluz i 1,75 kg w po- Przyklad Nr XIII XIV XV XVI XVII Tablica 1 Sklad kapieli modyfikujacej 20%-wy roztwór wodny CdCl2 nastawiony NH4OH na pH 10,5 nasycony roztwór wodny Ba(OH)2 20%-wy roztwór wodny SbCl3 w dwumetylo- formaimidzie nasycony roztwór wodny Sr(OH)2 5%-wy roztwór wodny TaS04 Zawartosc metalu 12,4 6,9 4,9 6,7 7,7 i Barwa produktu brazowa zólta czerwona jasno- zólta zólta Cechy palnosci niepalna odporna na plomien niepalna odporna na plomien odporna na plomien Tablica 2 Przyklad Nr i XVIII XIX Sklad kapieli modyfikujacej roztwór wodny o zawartosci 10% wagowych ZnCl2 i 10% wagowych CdCl2 nastawiony NH4OH na pH 10,5 roztwór wodny nasycony Cai(OH)2, Sr(OH)2 i Ba(OH)2 Zawartosc metalu 5,0 cynku 6,5 kadmu 2,6 wapnia 1,1 strontu 4,4 baru Barwa produktu zólta zólta Cecha palnosci niepalna trudno zapalna80 655 11 przek mierzona na pasku szerokosci 15 mm i oka¬ zala sie niepalna. PL PLProprietor of the patent: Glamzstaff AG, Wuppertal (Federal Republic of Germany) Method for the production of flame-retardant compartments, fibers and films The subject of the invention is a method of producing flame-retardant compartments, fibers and films, which contain synthetic polymer in addition to cellulose. From Luxembourg patent no. They are polyacylhydrazones of oxamide with repeating members of the general formula II, in which R is straight or branched, saturated or unsaturated aliphatic residue with 2 to 12 carbon atoms, a cycloaliphatic, araliphatic or aromatic residue. These yarns are not flame-retardant. The method according to the invention consists in that the yarn, fibers and films obtained by forming in an acid bath a mixture of viscose and an aqueous alkaline solution of oxamide polyacylhydrazone of the formula I, in which R denotes straight linear or branched a saturated or unsaturated aliphatic residue with 2 to 12 carbon atoms, a cycloaliphatic, arylaliphatic, aromatic or heterocyclic residue, reacted with a solution of one or more metal compounds of zinc, tin, cadmium, barium, strontium, calcium, anti-calcium monium and tantalum, and then washed and dried in a known manner. The oxamide polyacylhydrazones of the above-described type are, for example, described in Luxembourg patents Nos. 54,747 and 57,117. They are obtained by reacting one or more dicarboxylic acids with the general of the formula X — CO — R — CO — X, wherein R is a straight linear or branched, saturated or unsaturated aliphatic residue with 2 to 12 carbon atoms, These are cycloaliphatic, arylaliphatic or aromatic, and R is chlorine or bromine, with oxamide dihydrazone. Polyacylhydrazones of oxamide are used which contain residues of terephthalic acid, isophthalic acid, fimaric acid, 2,6-pyridine dicarboxylic acid. or sebacin. The polyoxamide polyterephthaloyl hydrazone and the oxamide polyphumaroyl hydrazone are particularly preferred. Polyacyl hydrazones of oxamide having reduced viscosity 0.2-5.4 are known. The polyacylhydrazone of oxamide may also have a higher molecular weight. The preparation of dilute, aqueous, alkaline solutions of the polyacylhydrazones of oxamide can be carried out according to the Luxembourg Patent Specification No. 55 817. It is used as a solvent for polyacylated alkali oxides of all aqueous solutions. Aqueous solutions containing more than one alkali metal hydroxide can also be used. The dissolving power of aqueous alkali solutions depends both on the hydroxide used as solvent and the concentration of the solvent solution, as well as on the chemical structure and, to a small extent, on the average molecular weight of the dissolved polymer. In particular, it is possible in several tests to easily determine the concentration of the aqueous hydroxide solution at which the concentration of the polymer in the solution required for further processing can be obtained. The concentrations of hydroxides used are 6-10% by weight, appropriate polymer concentrations 4-5 20% by weight. To carry out the method according to the invention, the viscose obtained by known methods is used, which is used for the production of various types of artificial silk, such as, for example, the types of cotton or wool, polynose fibers, and types of yarns, contained in baths containing sodium sulphate or zinc and acid. Then you can use TElA »J'J '" J "na3rjtftmTfmpn r to produce the cut in ^^^ ii ^ fci0 * 0 ^^^ 111.0 supercord. It is also possible to use in schools containing agents modifying the orb pigment. iW ^ fwjftBtftiiel tp9 & A is carried out by FfcRr * ^ nrLwwr ~ ^ lt ^ wn "and viscose with an alkaline solution of oxamide polyacylhydrazone. Both components are mixed with each other in any ratio, so you can produce yarn, fibers and mixed cellulose films. These mixtures are permanent. The durability of the leading material can be increased by the use of freshly prepared high xanthate viscose. The leading material will change in the manner known to be used in the production of rayon in the known baths used for the production of rayon which, in addition to acid, can also contain salts, e.g. sodium, zinc or magnesium sulphate. The presence of the acid is important for the degradation of the xanthate and also to prevent premature formation of zinc ions in cases where zinc ions are present in the bath. of metal compounds with oxamide polyacylhydrazone. For example, the following front baths can be used: 5.5%) sulfuric acid, 15% sodium sulfate it, 6% zinc sulphate - bath temperature 50 ° C. 7% sulfuric acid, 17% sodium sulfate, 2% zinc sulfate - bath temperature 60 ° C. 4.5% sulfuric acid, 12% sodium sulphate, 6% zinc sulphate - bath temperature 55 ° C. For low viscose baths, it is also possible to use low acid baths, for example bath with the following composition: 20% ammonium chloride, 2.1% sulfuric acid - bath temperature 30 ° C. After leaving the bath through the mixed yarn, fibers and films of polyacylhydrazone, oxamide and cellulose, they are deacidified, and then, for example, in a bath immersion, treats with a solution of one or more metal compounds of zinc, tin, cadmium, barium, strontium, calcium, antimony and tantalum. As metal compounds, inorganic and organic salts and complex compounds of zinc, tin, cadmium, barium, strontium, calcium are used as metal compounds, Antimony and tantalum. Solutions of these metal compounds in water, diluted with aqueous bases or acids, as well as in organic solvents, for example methanol, ethanol, dimethylsulfoxide, hexamethyltriamides, etc., are suitable for reaction with the polyacylhydrazones of oxamide. phosphoric acid, sulfolate of tetramethylurea, dimethylformamide, pyridine and other amines, moreover also in hydrocarbons, esters, ketones and carbon disulfide. The metal compounds can also be used dissolved in mixtures of the solvents mentioned. The following solutions are preferably used: Tin solutions: aqueous stannous chloride solutions, ethanolic solutions of stannous chloride. Zinc compounds solutions: solutions of zinc chloride in 2N ammonium hydroxide. Cadmium compounds solutions: solutions of cadmium sulphate in water solutions of ammonium compounds. barium hydroxide, aqueous ammonia solutions of barium chloride. Strontium compounds solutions: aqueous strontium hydroxide solutions, aqueous ammonia solutions of strontium chloride. Calcium compounds solutions: aqueous solutions of calcium hydroxide, aqueous ammoniacal solutions of calcium chloride. Antimony solutions: solutions of antimony compounds: antimony chloride in dimethylformamide, antimony trichloride solutions acidified with tartaric acid. Solutions of tantalum compounds: solutions of tantalum pentachloride in dimethylformamide. Concentrated solutions are preferably used, but dilute solutions can also be used. Preferably, solutions at room temperature are used, but solutions with higher temperatures may also be used. Treatment of cellulose-polyacylhydrazone compartment, fibers and foil with solutions of metal compounds can be carried out, for example, by dipping the compartment, the fibers and the foil in a bath containing solution of metal compounds. The fibers can be immersed in a reaction vanilla, e.g. loose or e.g. as a stranded thread. Cellulose-polyacylhydrazone bulbs can be treated with metal compounds wound on a spool in a suitable pressure spool rinse. When treating the fiber and cellulose-polyacylhydrazone film with solutions of the metal compounds, the polyacyl-hydroxide component reacts with the metal compound. The oxamide polyacylhydrazone binds the corresponding metal chemically, presumably in the form of a complex or enolate. After being treated with solutions of metal compounds, the wires, fibers and films are thoroughly washed, e.g. with water, possibly with the addition of 1% acetic acid or a weak ammonia solution, dried and conditions. The rate of reaction and the amount of bound metal are dependent on many factors. The rate of metal setting depends, inter alia, on the type of oxamide polyacylhydrazone, on the currently used metal, metal compound, concentration in solution, solvent or solvent mixture, temperature and pH. solution. During the reaction, the front, fiber, and film bind the metal to the solution until it reaches a saturation limit of the corresponding oxamide-hydrazone. The most suitable procedure for the production of a suitable yarn, cellulose-polyacylhydrazone fiber or film, especially a suitable reaction time, can be determined by carrying out a series of simple experiments. The wires, fibers and films produced according to the invention are therefore more difficult to ignite, the more metal they contain. The cellulose-polyacylhydrazone pre-or the corresponding fiber or film may bind the more metal, the higher the polyacylhydrazone component content. Such yarns, fibers and films, which must contain the minimum amount characteristic of each metal, and thus also the minimum content of oxamide polyacylhydrazone, are even non-flammable in the sense of DIN 53 906. Produced according to the invention, they are hardly combustible or non-flammable. yarn, fibers and films have good textile properties. It is preferred to use in the process according to the invention yarns, fibers and films which consist of 25-50% by weight of polyacylhydrazone oxamide and 75-50% by weight of cellulose. If these strands, fibers and films are treated with the method according to the invention so as to bind an amount of metal corresponding to the saturation level of oxamide polyacylhydrazone, the obtained products are non-flammable in the sense of DIN 53 906 and have very good textile properties. For example, the range achieves a dry strength of 25 km of spring, an elongation in a dry state of 16%, a wet strength of 9 µm of breakaway and a wet elongation of 40 and 19%. Such yarns and fibers can be easily transformed into threads, mixed staple threads, woven, knitted, non-woven material, etc. The yarns and fibers produced according to the invention have the appropriate strong coloration, depending on the metal involved in the particular case. unnecessary need for their additional staining. However, it is possible to further tone the color of the compartment and the fibers with conventional dyes, for example dispersive, metal complex, direct, acid and basic dyes. Yarns, fibers and films containing the metals zinc, tin, cadmium, barium, calcium and strontium are orange to brown in color, contain red antimony compounds and contain yellow-orange tantalum. Example I. Prepared in the usual manner, The deaerated and filtered viscose contained 8.5% cellulose, 5.5% sodium hydroxide and 60 0.45% coconut amine ethoxylate and was made with 34% CS2 based on cellulose. The xanthogen coefficient of this viscose was 0.45, the viscosity was 45 sec, falling ball method. 24.5 g of polyterephthaloyl hydrazone oxamide, 18.5 g of potassium hydroxide and 266 g of water were mixed together thoroughly at room temperature to prepare a solution of poly-terephthaloyl hydrazone oxamide. After about 2 hours, a clear solution was formed. To prepare the pre-mass, 610 g of viscose and 305 g of the oxamide poly-terephthaloylhydrazone solution were mixed together at room temperature with a laboratory stirrer. After about 1 hour, the solution became homogeneous. The resulting solution was then deaerated under a vacuum. After deaeration, the viscosity of the mixture, as determined by the falling ball method, was 69 sec, xanthogen factor 0.37. The forward abutment used had 60 holes with a diameter of 60 [mu] m. The front bath contained 5% sulfuric acid, 12.5% sodium sulfate and 6% zinc sulfate. The temperature of the front bath was 55 ° C. After leaving the front bath, it passed through the first gauze with a hauling speed of 30 m / min and ran smoothly through the second hot bath at 90 ° C, containing 2% sulfuric acid. The heads were wound on ordinary punched spools, on which they were deacidified and rinsed by sprinkling with permutite water. The yarn was then subjected to avivase and dried at 80 ° C. The yarn obtained as above had a total titre of 130 decitex and was composed of 70% cellulose and 30% oxamide polyetherphthaloyl hydrazone. In the dry state it showed a strength of 16.0 km of spring with an elongation of 20%, and a wet strength of 6.3 km of spring at an elongation of 39.0%. The dry front was weighed in a 3 g / l solution of Marseille soap in water and immersed in water. for 1 hour in a hot reaction bath at 50 ° -60 ° C. The reaction bath was prepared by dissolving 150 g of zinc chloride in 100 g of water and adding aqueous ammonium hydroxide in such an amount that the initially formed zinc hydroxide precipitate was almost completely dissolved. The fronts were then washed successively with ten percent and one percent ammonium hydroxide solution and finally with permutite water. After drying, the yarn contained 10% bound zinc. The yarns were made into a knitted fabric, which was subjected to a flame test according to DIN 53 906. It was found to be non-flammable. Example II. From 282 g of the viscose used in Example I and 730 g of the poly-terephthaloylhydrazone oxamide solution described in Example 1, an anterior weight was prepared and preceded as described in Example I. The wire obtained had a total titer of 115 decitex and a dry strength of 15.2 km breakage, elongation 11.2%, and in the wet condition 6.8 μm breakage and elongation 14.5%. The front was composed of 30% cellulose and 70% of oxamide polyphthalic hydrazone. The parts as in Example 1 were dipped in a reaction bath containing a cynic and processed further. After drying, it contained 25% of bound zinc. A knitted fabric made of it turned out to be non-flammable according to DIN 53 906. Example III. The items prepared as in Example 1 were immersed for 1 hour in a 60 ° C bath, made of 125 g of Snd2-2H2O and 100 g of water. The washed and dried yarn contained 7% of bound tin. The knitted fabric produced was found to be non-flammable according to DIN 53 906. Example IV. 610 g of the viscose described in Example 1 was mixed with a solution made of 24.5 g of polyadipinoylhydrazone oxamide, 24.7 g of potassium hydroxide and 226 g of water, and the mixture was deaerated. This forward mass was overtaken as described in Example 1 in a 52 ° C bath containing 7% sulfuric acid, 15% sodium sulfate and 6% zinc sulfate. The resultant thus obtained had a total titer of 103 decitexes and was 70% cellulose and 30% polyadipinylhydrazone, oxamide. In the dry state it showed the breaking strength of 8.6 km with the elongation of 7.1%, and in the wet condition 3.9 km of the breaking strength with the elongation of 6.1%. The reaction bath was a solution of 10 g of zinc chloride in 100 g of water which was adjusted to a pH of 12 by the addition of concentrated ammonia. The tubing was immersed in this bath for 1 hour at 20 ° C., as a result of which it bound 2.5% by weight of zinc. The yarns were made knitted, which proved to be flame-retardant. EXAMPLE 5 The yarn of cellulose and oxamide polyadipinylhydrazone described in Example IV was immersed for 1 hour at 20 ° C in a 10% by weight aqueous solution of stannous chloride. The front bound 6.2% by weight of tin. The production of the molar was found to be hardly flammable. Example VI. 610 g of the glucose loosened in Example 1 was mixed with a solution of 24.5 g of 2.6 g of oxamide pyridineylhydrazone, 24.7 g of potassium hydroxide and 226 g of water, and the solution was deaerated. This pre-mass was made as described in Example 1 in a bath at 52 ° C. containing 9% sulfuric acid, 15% sodium sulfate and 6% zinc sulfate. The resultant thus obtained had a total titer of 107 decitex and was composed of 70% of cellulose and 30% of poly-2, 6-pyridinoylhydrazone, oxamide. In the dry state, it showed a tear strength of 8.6 km at an elongation of 5 4%, and in the wet condition the strength of 3.1 km of self-break with an elongation of 13.8%. These tubing were immersed for 1 hour in the reaction bath described in Example 4 at a temperature of 20 ° C. in which it contained 11.5% by weight of zinc. The yarn was made into a knitted fabric which was found to be non-flammable in accordance with DIN 53 906. Example VII. The cellulose and poild-2,6-pyridinoylhydrazone oxamide yams described in Example VI were immersed for 1 hour in the bath described in Example V at a temperature of 20 ° C. The wire bound 16.5% by weight of tin. A knitted fabric made of it was found to be non-flammable according to DIN 53 906. Example VIII. The parts prepared as in Example 1 were immersed for 24 hours in a calcified solution of calcium hydroxide at 20 ° C. The fore bound 2.3% by weight of calcium. A knitted fabric made of it turned out to be hardly flammable. Example IX. 29.9 g of the polyisophthaloylhydrazone oxamide 10 was dissolved in a solution of 21.9 g of potassium hydroxide in 313.9 g of water. 625 g of viscose produced in a known manner, containing 7.3% of cellulose and 5.5% of sodium liquor, was diluted with 56.5 g of a 12% aqueous solution of potassium hydroxide. The oxamide polyacidrazone solution was then mixed into the dilute viscose solution. The resulting homogeneous mixture was deaerated and then passed through a 60-hole, 60 µm diameter and 20-hole pad at 40 ° C, containing 4% sulfuric acid, 15% sodium sulfate and 0.2% ethoxylated amine. coconut oil. After exiting the first bath, the pre-run was passed through a second bath containing 2% sulfuric acid, the temperature of which was also 40 ° C. The extraction speed was 25 m / min, the extension was 5%. The obtained fibers had the following textile properties: titer: 274 decitex; strength after conditioning 18 km of self-break; elongation after conditioning 15.3%; wet durability: 6.2 km breakaway; micro elongation: 35.1%. The obtained fibers were processed on a knitting machine into a knitted punch, which was immersed in a 20% solution of zinc chloride, adjusted with concentrated ammonia to the value of pH = 1, within 90 minutes at room temperature . The knitted fabric was then rinsed and dried. It contained 9.2% by weight of zinc and turned out to be non-flammable. Example X. In the example described. Method IX was used instead of 29.9 g of oxamide polyisophthaloylhydrazone, 29.9 g of oxamide scbacinoyl hydrazone. The quantitative ratio of the viscose slime 1, the conditions of the passage, processing into the knitting punch as well as the treatment with the metal salt solution remained unchanged. The knitted fabric obtained contained 7.8% by weight of zinc and was found to be difficult to ignite. Example XI. 29.2 g of oxamide polifumaroylhydrazone was dissolved in a solution of 21.9 g of potassium hydroxide in 319.9 g of water. This solution was diluted with 350 ml of 8% aqueous potassium hydroxide solution and stirred into a viscose prepared in a known manner, containing 7.3% of cellulose and 5.5% of sodium liquor, which had previously been diluted with 56.5 g. 12% aqueous solution of potassium hydroxide. The resultant mass was deaerated and washed under the conditions described in Example IX. The fibers obtained had the following textile properties: titer 212 decitex; will withstand-80 655 9 10 capacity after conditioning: 18.5 kimono break; conditioning elongation: 8.8 ° / a; wet strength: 5.2 km spring break; wet elongation: 24.4%. The obtained fibers were processed as described in Example IX into knitted punches and treated with a zinc chloride solution. The fabric after this treatment contained 11.4% of zinc and was found to be non-flammable. Example XII. 29.9 g of polynaphthalenoyl hydrazone octamide was dissolved in a solution of 21.9 g of potassium hydroxide and 319.9 g of water. 835 g of viscose prepared in a known manner, containing 7.3% of cellulose and 5.5% of sodium liquor, were diluted with 56.5 g of a 12% aqueous solution of potassium hydroxide. The oxamide pearacylhydrazone solution was then mixed into the diluted viscose solution. The homogeneous pre-mass obtained was overtaken and further processed as described in Example IX. The obtained knit sleeve bound 7.3% of zinc and turned out to be hardly flammable. Examples XIII-XVII. For the following tests, a rod with a titre of 120 decitex, the number of monofilaments 60, strength in a dry state of 15.6 km of breakage and elongation in a dry state of 10.6%, which consisted of 40% by weight of polyamide polyethylene terephthalate was used. and 60% by weight from cellulose. The ropes were made into a knitted sleeve which was immersed for 90 minutes in a modifying oven at 25 ° C. The composition of the modifying bath, color and metal content of the obtained product, as well as its flammability properties are given in Table 1. Examples XVIII and XIX. For the following examples, the knitted rags described in Examples 13 to 17 were used, which were also immersed for 90 minutes in a modifying bath at 25 ° C. The composition of the modifying bath, the color and the metal content, as well as the flammability characteristics of the products obtained are given in Table 2. Example XX. The polyisoitaloyl hydrazone of octamide was dissolved in 6% aqueous potassium hydroxide solution, filtered and mixed 1:16 with viscose containing 7.3% cellulose, 5.5% sodium hydroxide and 0.04% ethoxylated amine. coconut oil. This forward mass was extruded through slotted nozzles into a coagulation bath containing 4% sulfuric acid, 1.5% sodium sulfate and 0.2% ethoxylated coconut amine. The bath temperature was 40 ° C. After dissolving this bath, the foils were put into a second bath, which contained 2% sulfuric acid and its temperature was 85-90 ° C. The films, while still wet, were placed in a third bath, consisting of a 5% aqueous solution of stannous chloride, rinsed until the reaction was neutral, and finally dried. The resulting film had a thickness of 20 µm, a weight of 30 g / m2 and a zinc content of 20%. It showed a resistance of 3.30 kg along and 1.75 kg for example No. XIII XIV XV XVI XVII Table 1 Composition of the modifying bath 20% aqueous solution of CdCl2 adjusted with NH4OH to pH 10.5 saturated aqueous solution Ba (OH) 2 20% aqueous solution of SbCl3 in dimethylformimide saturated aqueous solution of Sr (OH) 2 5% aqueous solution TaSO4 Metal content 12.4 6.9 4.9 6.7 7.7 i Product color brown yellow red light - yellow yellow Flammability characteristics non-flammable flame resistant non-flammable flame resistant flame resistant Table 2 Example No. I XVIII XIX Composition of the modifying bath water solution containing 10% by weight ZnCl2 and 10% by weight CdCl2 adjusted with NH4OH at pH 10.5 saturated aqueous solution Cai (OH) 2, Sr (OH) 2 and Ba (OH) 2 Metal content 5.0 zinc 6.5 cadmium 2.6 calcium 1.1 strontium 4.4 bar Product color yellow yellow Flammability characteristic non-flammable hardly flammable 80 655 11 diam measured over a 15 mm wide strip and found to be non-flammable. PL PL