PL42394B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL42394B1 PL42394B1 PL42394A PL4239457A PL42394B1 PL 42394 B1 PL42394 B1 PL 42394B1 PL 42394 A PL42394 A PL 42394A PL 4239457 A PL4239457 A PL 4239457A PL 42394 B1 PL42394 B1 PL 42394B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- nitrofurfural
- semicarbazone
- nitrofurfuraldoxime
- condensation
- semicarbazide
- Prior art date
Links
- PTBKFATYSVLSSD-UHFFFAOYSA-N N-[(5-nitrofuran-2-yl)methylidene]hydroxylamine Chemical compound ON=CC1=CC=C([N+]([O-])=O)O1 PTBKFATYSVLSSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- DUIOPKIIICUYRZ-UHFFFAOYSA-N Semicarbazide Chemical compound NNC(N)=O DUIOPKIIICUYRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 4
- 150000007659 semicarbazones Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IAIWVQXQOWNYOU-FPYGCLRLSA-N Nitrofural Chemical compound NC(=O)N\N=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)O1 IAIWVQXQOWNYOU-FPYGCLRLSA-N 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SXINBFXPADXIEY-UHFFFAOYSA-N 5-Nitrofurfural Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(C=O)O1 SXINBFXPADXIEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-Ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XHQYBDSXTDXSHY-UHFFFAOYSA-N Semicarbazide hydrochloride Chemical compound Cl.NNC(N)=O XHQYBDSXTDXSHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M Sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N n-butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000583 Acetic Acid Drugs 0.000 description 1
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N Furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHLUUHNLEMFGTQ-UHFFFAOYSA-N N-methylacetamide Chemical compound CNC(C)=O OHLUUHNLEMFGTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic Effects 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial Effects 0.000 description 1
- 230000003385 bacteriostatic Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N furane Chemical group C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002335 preservative Effects 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propanol Chemical group CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Description
fi?Z*< Opublikowano dnia 26 wrzesnia 1959 r.COMSko £ ^ Urjedu centowego POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 42394 KI. 12 o, 7/03 Instytut Farmaceutyczny #) Warszawa, Polska Sposób wytwarzania semikarbazonu 5-nltrofurfuralu Patent trwa od dnia 17 sierpnia 1957 r.Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwa¬ rzania semikarbazonu 5-nitrofurfuralu. Zwia¬ zek ten charakteryzuje sie silnym dzialaniem bakteriobójczym i bakteriostatycznym i ma sze¬ rokie zastosowanie w medycynie, weterynarii oraz jako srodek konserwujacy w przemysle spozywczym.Znane dotychczas sposoby wytwarzania se¬ mikarbazonu 5-nitrofurfuralu polegaja na kon¬ densacji semikarbazydu lub jego soli z dwu- octanem 5-nitrofurfuralu. Sposoby te sa przed¬ miotem np. patentów brytyjskich nr nr 620888 i 649027. Wspólna wada znanych sposobów sa wysokie koszty wytwarzania, wynikajace z kosz¬ townego podstawowego surowca — dwuoctanu 5-nitrofurfuralu, który otrzymuje sie z furfu- ralu przy bardzo duzym zuzyciu bezwodnika octowego.Znane jest otrzymywanie semikarbazonu 5-ni¬ trofurfuralu ze znacznie tanszego i bardziej do- *) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze wspól¬ twórcami wynalazku sa mgr inz. Zdzislawa Ry¬ baków i mgr inz. Jerzy Lange. stepnego 5-nitrofurfuraldoksymu, przez bezpos¬ rednie dzialanie chlorowodorkiem semikarba¬ zydu na 5-nitrofurfuraldoksym w roztworze al¬ koholowym bez dodawania katalizatora (Neni- tzescu i Bucur, Buli. SL Acad. R.P.R.), przy czym uzyskuje sie produkt z wydajnoscia nie przekraczajaca 65°/o, albo poprzez dzialanie azo¬ tynem sodowym na 5-nitrofurfuraldoksym, a nastepnie poddawaniu otrzymanego 5-nitrofur¬ furalu kondensacji z chlorowodorkiem semikar¬ bazydu (Nenitzescu i Bucur, Rev. Chim. 1,155 1956), przy czym uzyskuje sie wydajnosc semi¬ karbazonu okolo 85°/o.Sposób wedlug wynalazku umozliwia otrzy¬ mywanie semikarbazonu 5^nitrofurfuralu na skale przemyslowa, z wysoka wydajnoscia i od¬ powiednia czystoscia, umozliwiajaca stosowanie go jako srodka leczniczego, przy równoczesnym zmniejszeniu zuzycia rozpuszczalników orga¬ nicznych stosowanych jako srodowiska reakcji.Stwierdzono, ze proces kondensacji 5-nitro.- furfuraldoksymu z semikarbazydem lub dowol¬ na jego sola przebiega latwo i z wysoka wy¬ dajnoscia, gdy mieszanine odpowiednich ilos-ci 5-mtrotfurfara!d«ftsymu i semikarfeaaydu lub dowolnej jego soli ogrzewa sie w srodowisku rozcienczonego alkoholu, o stezeniu przekracza¬ jacym 75°/o, w obecnosci mocnego kwasu mi¬ neralnego, ulatwiajacego hydrolize oksymu. Nie mozna stosowac tu kwasu azotowego, który utlenia pierscien furanowy.Oczyszczanie otrzymanego surowego semikar- bazomi 5-nitrofurfuralu, pozwalajace na uzys¬ kanie produktu odpowiadajacego wymogom sta¬ wianym dla preparatu leczniczego, odbywa sie droga krystalizcji. Krystalizacja ta moze byc prowadzona z rozmaitych rozpuszczalników, np. alkoholu etylowego, propylowego i butylowego, kwasu octowego lodowatego oraz rozcienczone¬ go N-metyloacetamidu, eteru metylowego, gli¬ kolu etylowego (Cellosolve).Przyklad I. Do ogrzanej do temperatury 80° mieszaniny 312 g 5-nitrofurfuraldoksymu, 6G0Q ml wody, 850, ml alkoholu etylowego i 346 g stezonego kwasu* siarkowego dodaje sie 350 g siarczanu semikarbazydu. Mieszanine te ogrze¬ wa sie przy stalym mieszaniu pod chiodhica zwrotna przez 2 godziny w temperaturze 80—90°.Po ochlodzeniu do temperatury pokojowej, od¬ sacza sie osad semikarbazonu 5-nitrofurfuralu, przemywajac go poczatkowo znaczna iloscia wo¬ dy, nastepnie zas niewielka iloscia alkoholu ety¬ lowego. Produkt suszy sie; w temperaturze 70—80°. Otrzymuje sie okolo 375 g surowego semikarbazonu o temperaturze topnienia 233 — 236°, co odpowiada 95°/o wydajnosci teoretycz¬ nej.Przyklad II. 170 g chlorowodorku semi¬ karbazydu rozpuszcza sie w 5000 ml wody i do¬ daje 260 g stezonego kwasu siarkowego. Roz¬ twór podgrzewa sie do 80° i w tej temperaturze dodaje sie roztwór 234 g 5-nitrofurfuraldoksy¬ mu w 630 ml alkoholu etylowego. Otrzymana mieszanine ogrzewa sie przy stalym mieszaniu pod chlodnica zwrotna przez 2 godziny w tem¬ peratuEze 80—90° i dalej postepuje jak opisa¬ no w przykladzie I. PL
Claims (3)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania semikarbazonu 5-niteo- furfuralu przez kondensacje 5-nitrofurfuraldo¬ ksymu z semikarbazydem lub jego solami, zna¬ mienny tym, ze proces kondensacji prowadzi sie w srodowisku rozcienczonego alkoholu ety¬ lowego o stezeniu nie przekraczajacym 75°/o w obecnosci mocnego kwasu mineralnego, z wy¬ laczeniem kwasu azotowego. Instytut Farmaceutyczny Zastepca: mgr inz. Witold Hennel, rzecznik patentowy Wiór jednoraz. CWD, zain. PL/Ke, Ciast. zaai.
2. -116 5. e. 59. 100 erjz. Al pism. ki,
3. "^ PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL42394B1 true PL42394B1 (pl) | 1959-08-15 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109970663B (zh) | 一种制备噁拉戈利中间体的方法 | |
| CN105218621B (zh) | 一类具有抗肿瘤活性的脱氢枞酸苯并咪唑席夫碱类杂环衍生物及其制备方法和应用 | |
| CN106256824A (zh) | 一种高纯度德拉沙星葡甲胺盐的制备方法 | |
| Eade et al. | 118. The sydnones. A new class of compound containing two adjacent nitrogen atoms | |
| CN104529895B (zh) | 一种取代含氮杂环化合物的合成方法 | |
| Nyc et al. | Synthesis of a biologically active nicotinic acid precursor: 2-amino-3-hydroxybenzoic acid | |
| Yale et al. | The Skraup Reaction with Acrolein and its Derivatives1 | |
| NO119949B (pl) | ||
| CN104193674A (zh) | 一种氟尼辛葡甲胺的合成方法 | |
| CN103772402A (zh) | 一种新的阿塞那平马来酸盐粗品精制方法 | |
| CN105037277B (zh) | 一种3，4‑二氢嘧啶酮/硫酮类杂环化合物的合成方法 | |
| PL42394B1 (pl) | ||
| Heymann et al. | Derivatives of p, p'-Diaminodiphenyl Sulfone1a | |
| CN109232399B (zh) | 一种5-溴-2-甲基-3-(三氟甲基)吡啶的合成方法 | |
| US2727041A (en) | Isonicotinyl hydrazone of m-formyl-benzene sulfonic acid | |
| CN110372600A (zh) | 一种2-氯-4-氰基嘧啶的合成方法 | |
| CN106432083A (zh) | 一种依达拉奉的合成方法 | |
| NO121344B (pl) | ||
| Isbell et al. | Utilization of Isoamyl α-Methoxyethyl Ketone in the Pfitzinger Synthesis1 | |
| IS6475A (is) | Aðferð til að framleiða 6-(4-klórfenýl)-2,2-dímetýl-7-fenýl-2,3-díhýdró-1H-pýrrólisín-5-ýl ediksýru | |
| CN109956886B (zh) | (z)-[(4-甲氧基苯基)亚肼基]氯乙酸乙酯的制备方法 | |
| CN101717386A (zh) | 一种复合固体超强酸催化合成7-羟基-4-甲基香豆素的方法 | |
| CN104211705A (zh) | 一种西地那非的制备方法 | |
| SU148046A1 (ru) | Способ получени ацетата кортизона | |
| DE2149825A1 (de) | Substituierte 2,2'-Biimidazole,Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende pharmazeutische Praeparate |