PL245337B1 - Mieszanina kompozytowa do wytwarzania opakowań do przechowywania roślin, folia kompozytowa PET oraz sposób jej otrzymywania - Google Patents
Mieszanina kompozytowa do wytwarzania opakowań do przechowywania roślin, folia kompozytowa PET oraz sposób jej otrzymywania Download PDFInfo
- Publication number
- PL245337B1 PL245337B1 PL425414A PL42541418A PL245337B1 PL 245337 B1 PL245337 B1 PL 245337B1 PL 425414 A PL425414 A PL 425414A PL 42541418 A PL42541418 A PL 42541418A PL 245337 B1 PL245337 B1 PL 245337B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- layer
- ethylene
- vinyl acetate
- composite
- mcp
- Prior art date
Links
- 239000005969 1-Methyl-cyclopropene Substances 0.000 title claims abstract description 75
- SHDPRTQPPWIEJG-UHFFFAOYSA-N 1-methylcyclopropene Chemical compound CC1=CC1 SHDPRTQPPWIEJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 75
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 239000008187 granular material Substances 0.000 title claims abstract description 25
- HFHDHCJBZVLPGP-RWMJIURBSA-N alpha-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO HFHDHCJBZVLPGP-RWMJIURBSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- 229920001450 Alpha-Cyclodextrin Polymers 0.000 title claims abstract description 15
- 229940043377 alpha-cyclodextrin Drugs 0.000 title claims abstract description 15
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 15
- 235000012055 fruits and vegetables Nutrition 0.000 claims abstract description 13
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims abstract description 13
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 10
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 27
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 20
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 19
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 18
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 16
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 12
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical class O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 abstract description 12
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 abstract description 6
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 18
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 15
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 13
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 12
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 11
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 10
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 description 8
- HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N schardinger α-dextrin Chemical compound O1C(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(O)C2O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC2C(O)C(O)C1OC2CO HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 7
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 7
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 7
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 7
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 6
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 108020003175 receptors Proteins 0.000 description 5
- 230000004044 response Effects 0.000 description 5
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 5
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000220225 Malus Species 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N cis-but-2-ene Chemical compound C\C=C/C IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 108091054761 ethylene receptor family Proteins 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 235000017647 Brassica oleracea var italica Nutrition 0.000 description 3
- 244000308180 Brassica oleracea var. italica Species 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 235000021016 apples Nutrition 0.000 description 3
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 3
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 230000009758 senescence Effects 0.000 description 3
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- 235000011299 Brassica oleracea var botrytis Nutrition 0.000 description 2
- 102100021943 C-C motif chemokine 2 Human genes 0.000 description 2
- 101710155857 C-C motif chemokine 2 Proteins 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 2
- 235000010676 Ocimum basilicum Nutrition 0.000 description 2
- 240000007926 Ocimum gratissimum Species 0.000 description 2
- 244000025272 Persea americana Species 0.000 description 2
- 235000008673 Persea americana Nutrition 0.000 description 2
- 241000220324 Pyrus Species 0.000 description 2
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 2
- 241000722921 Tulipa gesneriana Species 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 2
- 229930002875 chlorophyll Natural products 0.000 description 2
- 235000019804 chlorophyll Nutrition 0.000 description 2
- ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M chlorophyll a Chemical compound C1([C@@H](C(=O)OC)C(=O)C2=C3C)=C2N2C3=CC(C(CC)=C3C)=[N+]4C3=CC3=C(C=C)C(C)=C5N3[Mg-2]42[N+]2=C1[C@@H](CCC(=O)OC\C=C(/C)CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H](C)C2=C5 ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M 0.000 description 2
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 2
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 2
- 208000035475 disorder Diseases 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 239000005556 hormone Substances 0.000 description 2
- 229940088597 hormone Drugs 0.000 description 2
- IQZZFVDIZRWADY-UHFFFAOYSA-N isocoumarin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)OC=CC2=C1 IQZZFVDIZRWADY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 2
- 235000021017 pears Nutrition 0.000 description 2
- 235000021018 plums Nutrition 0.000 description 2
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229920003313 Bynel® Polymers 0.000 description 1
- VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N Cu+ Chemical compound [Cu+] VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZZCUOFIHGPKAK-UHFFFAOYSA-N D-erythro-ascorbic acid Natural products OCC1OC(=O)C(O)=C1O ZZZCUOFIHGPKAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003345 Elvax® Polymers 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 208000033962 Fontaine progeroid syndrome Diseases 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 244000018633 Prunus armeniaca Species 0.000 description 1
- 235000009827 Prunus armeniaca Nutrition 0.000 description 1
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 229930003268 Vitamin C Natural products 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000007059 acute toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000403 acute toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002269 analeptic agent Substances 0.000 description 1
- 239000005557 antagonist Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000004320 controlled atmosphere Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- OOXWYYGXTJLWHA-UHFFFAOYSA-N cyclopropene Chemical compound C1C=C1 OOXWYYGXTJLWHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007123 defense Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000008393 encapsulating agent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003631 expected effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 235000021022 fresh fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000004345 fruit ripening Effects 0.000 description 1
- 235000013376 functional food Nutrition 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 1
- 230000014634 leaf senescence Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 1
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000035790 physiological processes and functions Effects 0.000 description 1
- 239000003375 plant hormone Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 238000012794 pre-harvesting Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000002540 product ion scan Methods 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000029058 respiratory gaseous exchange Effects 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 231100000057 systemic toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229920002397 thermoplastic olefin Polymers 0.000 description 1
- 235000019154 vitamin C Nutrition 0.000 description 1
- 239000011718 vitamin C Substances 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Storage Of Fruits Or Vegetables (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Wrappers (AREA)
Abstract
Zgłoszenie dotyczy mieszaniny kompozytowej zawierającej kompleks 1-metylocyklopropenu (1-MCP) z afla-cyklodesktryną, granulatu zawierającego mieszaninę kompozytową, kompozytowej poliestrowej folii PET wytworzonej z użyciem tego granulatu oraz sposobu otrzymywania kompozytowej folii poliestrowej PET o układzie warstwowym ABA, gdzie A stanowi warstwę aktywną zawierającą kompleks 1-MCP z alfa-cyklodekstryną a B warstwę nośną. Zgłoszenie dotyczy też zastosowanie folii PET do produkcji opakowań termoformowalnych do przechowywania owoców i warzyw, np. koszyczków typu shell-clamp.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest mieszanina kompozytowa do wytwarzania opakowań do przechowywania roślin, folia kompozytowa PET wytworzona z użyciem wspomnianej mieszaniny kompozytowej oraz sposób otrzymywania kompozytowej folii poliestrowej PET o układzie warstwowym ABA. Folia PET jest stosowana do produkcji opakowań termoformowalnych do przechowywania owoców i warzyw.
Hormon roślinny etylen ma wpływ na szeroki zakres procesów fizjologicznych u roślin, takich jak opadanie, starzenie i dojrzewanie, utrata chlorofilu, zmiękczenie, zaburzenia fizjologiczne, kiełkowanie, synteza izokumaryny, lignifikacja, odbarwienie (brązowienie), rozkład i stymulacja systemów obronnych (Saltveit, M.E. 1999. Effect of ethylene on quality of fresh fruits and vegetables. Postharv. Biol. Technol. 15:279-292). Przy przechowywaniu produktów roślinnych istotne staje się kontrolowanie wpływu etylenu w celu przedłużania trwałości tych produktów, opóźniania ich dojrzewania, brązowienia lub starzenia się. Jednym ze stosowanych sposobów jest hamowanie działania etylenu z pomocą blokowania receptorów etylenu w komórkach roślinnych i tym samym hamowanie procesów indukowanych przez etylen (Sisler, E.C. i M. Serek. 2003. Compounds interacting with the ethylene receptor in plants. Plant Biol. 5:473-480).
1-Metylocyklopropen (1-MCP) jest gazem stosowanym do przedłużenia trwałości owoców, warzyw oraz kwiatów. 1-MCP (1-metylocyklopropen) to metylowa pochodna cyklopropenu, zdolna do trwałego wiązania się z receptorem etylenu i tym samym blokowania tego receptora. Związek ten ma powinowactwo do receptora etylenu prawie 100-krotnie większe niż sam etylen. Zasada działania 1-metylocyklopropenu oparta jest o naturalne procesy regulacji tempa dojrzewania owoców i warzyw. Dojrzewanie klimakterycznych owoców (dojrzewających następczo, po zbiorze) wywołane jest ekspozycją na etylen pochodzenia egzogennego. Efekt dojrzewania, spowodowany przez etylen uzależniony jest od obecności receptorów, które mogą związać ten hormon. Receptory to białka, które odpowiadają za wiązanie sygnału chemicznego, lecz w przeciwieństwie do enzymów nie prowadzą do powstania produktu z substratu. Związanie hormonu z receptorem powoduje uaktywnienie tego drugiego. Receptor odpowiedzialny za wiązanie etylenu w roślinach zawiera kation miedzi, z którym wiązać może się 1 -metylocyklopropen, opóźniając proces dojrzewania. 1-MCP stosowany jest obecnie jako stabilny kompleks z alfa-cyklodekstryną. Kompleks ten może być przechowywany przez długi czas a uwalnianie 1 -MCP następuje pod wpływem wody (T. L. Neoh, K. Yamauchi, H. Yoshii and T. Furuta J. Agric. Food Chem., 2007, 55 (26), 11020-11026).
1-MCP ma kilka cech, które czynią go szczególnie odpowiednim do wydłużania trwałości świeżych produktów roślinnych. Występuje w formie gazowej, ma dobry profil bezpieczeństwa (LC50 u szczurów przy podawaniu wziewnym wynosiło ponad 2,5 mg/l, natomiast nie obserwowano toksyczności ostrej lub objawów toksyczności ogólnoustrojowej) i wykazuje aktywność już w bardzo niskich stężeniach (części na miliard) (Postharvest Biology and Technology of Fruits, Vegetables, and Flowers, red. Gopinadhan Paliyath, Dennis P. Murr, Avtar K. Handa, Susan Lurie. John Wiley & Sons, 2008). Metoda jest całkowicie bezpieczna dla konsumenta (pod warunkiem korzystania z wysoce czystego 1 -MCP) i pozwala w naturalny sposób regulować tempo dojrzewania owoców i warzyw. Dla uzyskania oczekiwanego efektu stężenie 1-MCP w przechowalniach w trakcie aplikacji nie przekracza nL/L powietrza, a typowa wartość stosowana w przechowalnictwie jabłek wynosi 650 μL/m3.
1-MCP może być stosowany przed zbiorem, na rosnące rośliny, co opóźnia opadanie owoców i spowalnia ich dojrzewanie, pozwalając na poprawę jakości zbioru (McArtney, S.J., J.D. Obermiller, J.R. Schupp, et al. 2008. Preharvest 1-methylcyclopropene delays fruit maturity and reduces softening and superficial scald of apples during long-term storage. HortScience 43:366-371). Możliwe jest także stosowanie na zebrane i przechowywane produkty roślinne w celu przedłużania ich trwałości.
Opisano pozytywny wpływ 1-MCP na jakość różnorodnych produktów rolnych, a także na ułatwienie przetwarzania, pakowania, przechowywania i transportu (Blankenship, S.M. i J.M. Dole. 2003. 1-Methylcyclopropene: a review. Postharv. Biol. Technol. 28:1-25; Huber, D.J. 2008. Suppression of ethylene responses through application of 1-methylcyclopropene: a powerful tool for elucidating ripening and senescence mechanisms in climacteric and nonclimacteric fruits and vegetables. HortScience 43:106-111. Watkins, C.B. 2006. The use of 1-methylcyclopropene (1-MCP) on fruits and vegetables. Biotechnol. Adv. 24:389-409. Watkins, C.B. 2007. The effect of 1-MCP on the development of physiological storage disorders in horticultural crops. Stewart Postharvest Rev. vol. 3, 11). Przykładami produktów roślinnych, dla których stwierdzono opóźnianie starzenia, są m.in. pomidory i awokado (Huber et al., Use of 1-methylcyclopropene (1-MCP) on tomato and avocado fruits: potential for enhanced shelf life and quality retention, University of Florida, IFAS Extension, 2003), brokuły (Kasim, Rezzan & Ufuk Kasim, M & Erkal, Suleyman. The effect of packaging after 1-MCP treatment on color changes and chlorophyll degradation of broccoli (Brassica oleracea var. italica cv. Monopoly). Journal of Food, Agriculture & Environment Vol. 5 (3&4) : 48-51.2007), gruszki (Gamrasni, Dan & Ben-Arie, Ruth & Goldway, Martin. 1-Methylcyclopropene (1-MCP) application to Spadona pears at different stages of ripening to maximize fruit quality after storage. Postharvest Biology and Technology. 2010, 58. 104-112), jabłka (Watkins, C.B. Postharvest effects on the quality of horticultural products: using 1-MCP to understand the effects of ethylene on ripening and senescence processes. Acta Hort. 2008. 768:19-32), śliwki (M. Menniti, A & Donati, Irene & Gregori, Roberto. Responses of 1-MCP application in plums stored under air and controlled atmospheres. Postharvest Biology and Technology - POSTHARVEST BIOL TECHNOL. 2006, 39. 243-246), morele (De Martino, Giovanni & Vizovitis, Konstantinos & Botondi, Rinaldo & Bellincontro, Andrea & Mencarelli, Fabio. 1-MCP controls ripening induced by impact injury on apricots by affecting SOD and POX activities. Postharvest Biology and Technology. 2006, 39. 38-47), bazylia (Hassan, Fahmy & Mahfouz, S.A. Effect of 1-methylcyclopropene (1-MCP) treatment on sweet basil leaf senescence and ethylene production during shelf-life. Postharvest Biology and Technology. 2010, 55. 61-65), cebulki tulipanów (Liou, Susan & Miller, William. Factors affecting ethylene sensitivity and 1-MCP response in tulip bulbs. Postharvest Biology and Technology. 2011,59. 238-244). Największym obszarem zastosowania 1-MCP jest przedłużanie trwałości i walorów spożywczych jabłek oraz przedłużanie trwałości kwiatów.
Konkretne odpowiedzi produktów roślinnych na 1-MCP mogą się różnić, w zależności od czynników takich jak genotyp, odmiana rośliny, stopień dojrzałości itp., jednak zazwyczaj efekt jest wprost zależny od stężenia 1-MCP i czasu ekspozycji na ten związek. Na działanie 1-MCP podatne są przede wszystkim owoce klimakteryczne, ale spowolnienie dojrzewania wykazano także dla owoców nieklimakterycznych. Traktowane owoce są jędrniejsze, wolniej miękną lub później wykazują zmiany barwy. Również utrata składników odżywczych, takich jak witamina C, jest zwykle obniżona przy traktowaniu 1-MCP (Watkins, C.B. Postharvest effects on the quality of horticultural products: using 1-MCP to understand the effects of ethylene on ripening and senescence processes. Acta Hort. 2008., 768:19-32).
Stosowanie 1-MCP zostało dopuszczone przez amerykańską Agencję Ochrony Środowiska (Environmental Protection Agency, EPA) dla kwiatów i roślin ozdobnych w 1999 oraz dla produktów spożywczych w 2002. Obecnie, stosowanie go jest dopuszczone w kilkudziesięciu krajach, dla wskazanych produktów roślinnych.
Niemniej jednak metoda regulacji dojrzewania owoców z wykorzystaniem 1-MCP dostępna jest jedynie w przypadku profesjonalnych plantacji dysponujących przystosowanymi do tego celu magazynami, chłodniami umożliwiającymi przeprowadzenie procesu zagazowania zabezpieczanych owoców i warzyw (S. M. Blankenship, J. M. Dole Postharvest Biology and Technology 2003, 28, 1-25; Ch. B. Watkins Biotechnology Advances 2006, 24, 389-409; N. Keller, M. N. Ile Ducamp, D. Robert, V. Keller Chem. Rev. 2013, 113, 5029-5070).
W dokumencie WO2004101668 ujawniono kompozycje folii opakowaniowych zawierających termoplastyczne podłoże, wypełniacz, inhibitor odpowiedzi na etylen i materiał przenoszący wilgoć. Antagonista etylenu (kompleks 1-MCP/a-cyklodekstryna) wprowadzony do folii termoplastycznej jest uwalniany w wyniku działania wilgoci pochodzącej z rośliny zamkniętej w opakowaniu. Opisane podłoża termoplastyczne obejmują między innymi poliolefiny, poliwęglany, poliamidy, kopolimer etylenu i octanu winylu, i polisulfony. Jako wypełniacz stosuje się węglan wapnia, a jako materiał przenoszący wilgoć stosuje się glikol polietylenowy.
W dokumencie patentowym EP1340425 ujawniono podłoża do podawania kompleksu 1-MCP, które mogą być z tworzywa sztucznego, papieru lub tkaniny z włókien naturalnych lub syntetycznych. Środkiem uwalniającym może być żel, taki jak hydroksypropylometyloceluloza i poliwinylopirolidon, nanoszony na papier, polipropylen, poliester, polietylenowe włókniny lub folie. Kontakt żelu z wodą powoduje uwolnienie MCP-1, który przenika przez porowate podłoże. Kompleks 1-MCP z cyklodekstryną można wprowadzać do hydrofitowych żeli stosowanych w powłokach, takich jak taśmy. W celu uwolnienia MCP-1 taśma może zostać przemieszczona przez pojemnik z wodą lub poddana działaniu wilgoci. Hydrofitowe żele stosowane są w postaci powłok na foliach, które nie rozpuszczają się przy zetknięciu z dostateczną ilością wody.
W zgłoszeniu patentowym US2005260907 opisano wielowarstwową laminowaną strukturę składającą się z włókniny, folii półprzepuszczalnej dla wilgoci, laminatu, z którego uwalnia się 1-MCP. W dokumencie wskazano na zastosowanie alfa-cyklodekstryny do stabilizacji i ograniczenia reaktywności gazowego cyklopropenu.
W zgłoszeniu WO2008089140 opisano kompozycję zawierającą kompleks środka blokującego etylen: 1-MCP, ze środkiem kapsułkującym: alfa-cyklodekstryną, i przynajmniej jednym polimerem rozpuszczalnym w wodzie, wybranym z grupy obejmującej: poli(alkohol winylowy), tlenki poliolefin, polimery eterocelulozowe, polimery oparte na celulozie, skrobi, zmodyfikowanej skrobi i ich kombinacji. Przedmiotem rozwiązania jest również folia, wielowarstwowa folia, włókno, wieloskładnikowa folia, zawiesina, emulsja, powłoka, pianka, włóknina, granulat lub peletka.
Patent EP2109641 B1 dotyczy dostarczania środków blokujących i/lub pobudzających etylen. W przykładach porównawczych ujawniono kompozycję polimeru POLYOX WSR N80 w postaci proszku o lepkości roztworu 65-115 cPs przy 5%, zmieszanego na sucho z ETHYLBLOC (proszkowa postać kompleksu 1-MCP z alfa-cyklodekstryną, zawierającą około 0,14 procent wagowych 1-MCP) w stosunku wagowym 3 : 1. Otrzymany proszek formowano przez tłoczenie w 140°C w celu wytworzenia folii.
Dokument WO2011081877 dotyczy kompozycji termoplastycznej obejmującej poliolefinę zmodyfikowaną cyklodektryną zawierającą 1-MCP. Zgodnie z przytoczonym opisem kompozycje według wynalazku można wytwarzać przy użyciu reaktywnego wytłaczania przez podawanie suchej cyklodekstryny lub jej pochodnej (wilgotność <0,10%), funkcjonalizowanej poliolefiny i ewentualnie drugiej poliolefiny do wytłaczarki w temperaturach takich, że cyklodekstryna reaguje z funkcjonalizowaną poliolefiną gdy stopiony polimer i cyklodekstryna są transportowane przez wytłaczarkę. Wytwarzany jest w ten sposób produkt reakcji zawierający na przykład grupę estrową, która wiąże kowalencyjnie cyklodekstrynę z poliolefiną. Stosunek sfunkcjonalizowanej poliolefiny do niefunkcjonalizowanej poliolefiny można dostosować do konkretnego zastosowania i procesu konwersji. 1-MCP, wg. dokumentu, jest wprowadzany do kompozycji po szczepieniu cyklodekstryny na poliolefinie zmodyfikowanej bezwodnikiem maleinowym.
W zgłoszeniu US2005260907 opisano w przykładzie wytwarzanie wielowarstwowej laminowanej struktury z mieszaniny EVA i 1-MPA oraz poliakrylanu sodu. Wskazano w nim sposób, w którym warstwa kompozycji termoplastycznej jest związana z warstwą nietkanego materiału w wyniku laminowania przez ekstruzję. W przykładzie 1 dotyczącym sposobu wytwarzania, mieszankę kopolimeru etylenu i octanu winylu w postaci proszku 1-MCP laminowano z materiałem nietkanym. Skład mieszanki był następujący: 57% kopolimeru etylenu i octanu winylu (EVA), 38% proszku 1-MCP, 5% poliakrylanu sodu. Tkaninę polietylenową plus rayon o gramaturze 50 g/m2 laminowano przez wytłaczanie temperaturowe.
W opisie WO0246290 (A2) (US2002107295, data zgłoszenia 29.11.2001 r.), przedstawiono oddychające laminaty wytwarzane przez ekstruzję. Podczas ekstruzji cyklodekstryna występuje w postaci stałych cząstek o temperaturze topnienia wyższej niż temperatura topnienia zastosowanego termoplastycznego polimeru i niższej niż temperatura ekstruzji folii. W ujawnionych przykładach do folii wytwarzanej z mieszaniny termoplastycznej poliolefiny tj. polietylenu i alfa-cyklodekstryny, wprowadzano 20%, 30% i 40% wagowych cyklodekstryny.
Pomimo dostępnych w stanie techniki rozwiązań istnieje potrzeba dostarczenia udoskonalonej folii funkcjonalnej, która zapewni skuteczne przechowywanie warzyw i owoców dzięki uwalnianemu pod wpływem wilgoci 1-MCP, i która jednocześnie wytwarzana jest w niezawodnym i nieskomplikowanym procesie produkcyjnym. Obecnie stosowane rozwiązania w zakresie opakowań funkcjonalnych żywności, np. przedłużających termin przydatności do spożycia warzyw i owoców, wymagają często dodawania dodatkowych substancji podczas procesu wytwarzania materiału pakowego. Innym rozwiązaniem jest powlekanie podstawowej warstwy nośnej powłokami o właściwościach żelu, co powoduje podniesienie złożoności procesu produkcyjnego, bądź wymaga szczepienia powierzchniowego warstwy nośnej. Konieczne jest więc dostarczenie sposobu otrzymywania materiału do wytwarzania opakowań, który byłby prostszy, umożliwiałby laminowanie warstwy nośnej w jednym wspólnym procesie i dodatkowo nie podnosiłby całkowitych jego kosztów. Nieoczekiwanie wspomniane problemy rozwiązuje prezentowany wynalazek.
Przedmiotem wynalazku jest mieszanina kompozytowa do wytwarzania opakowań do przechowywania roślin, zwłaszcza owoców i warzyw, która zawiera (a) kompleks 1-metylocyklopropenu i alfa-cyklodekstryny oraz (b) kopolimer etylenu i octanu winylu charakteryzujący się temperaturą topnienia 47-100°C, przy czym kopolimer wybrany jest z grupy obejmującej: kopolimer etylenu i octanu winylu o zawartości octanu winylu od 17% do 41%, kopolimer etylenu i octanu winylu modyfikowany bezwodnikiem maleinowym, kopolimer etylenu i octanu winylu modyfikowany kwasem akrylowym, kopolimer etylenu i octanu winylu o zawartości octanu winylu od 7,5% do 40%, przy czym składniki (a) i (b) zmieszane są w stosunku wagowym wynoszącym 1 : 3.
Korzystnie, mieszanina ma postać granulatu.
Następnym przedmiotem wynalazku jest folia kompozytowa PET do wytwarzania opakowań do przechowywania roślin, zwłaszcza owoców i warzyw, zawierająca przynajmniej dwie warstwy aktywne i przynajmniej jedną warstwę nośną i która występuje w formacie ABA, gdzie warstwa aktywna A zawiera 0,1-5% wag. mieszaniny kompozytowej określonej powyżej, a B oznacza warstwę nośną zawierającą poliester, przy czym warstwa aktywna A stanowi 10% do 30% grubości folii, a warstwa nośna B: 70 do 90%.
Korzystnie, zawartość mieszaniny kompozytowej w postaci granulatu w warstwie aktywnej wynosi 1% wag.
Korzystnie, grubość folii wynosi 0,1-2 mm.
Innym przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania foli kompozytowej PET, zgodnie z którym: a) miesza się kompleks 1-metylocyklopropen/alfa-cyklodekstryna z kopolimerem etylenu i octanu winylu charakteryzującym się temperaturą topnienia w zakresie 47-100°C,w stosunku 1 : 3;
b) wytłacza się kompozyt z mieszaniny otrzymanej w etapie (a) w temperaturze 80°C;
c) chłodzi się kompozyt i granuluje mechanicznie;
d) granulat uzyskany w etapie (c) miesza się z granulatem polimeru nośnego stanowiącym poliester, w stosunku wagowym od 1 : 9 do 1 : 2,33;
e) mieszaninę granulatów uzyskaną w etapie (d) poddaje się koekstruzji w temperaturze 230°C do 275°C, korzystnie 230 do 260°C, przy czym koekstruduje się folię kompozytową w układzie trójwarstwowym ABA, gdzie warstwa A stanowi warstwę górną kontaktującą się z warstwą B, i warstwa A stanowi warstwę dolną kontaktującą się z warstwą B, przy czym warstwą A jest warstwą zawierającą granulat uzyskany w etapie (c),a warstwą B jest polimer nośny będący poliestrem.
Korzystnie, kopolimery etylenu i octanu winylu stanowią kopolimer etylenu i octanu winylu o zawartości octanu winylu od 17% do 41%, kopolimer etylenu i octanu winylu modyfikowany bezwodnikiem maleinowym, kopolimer etylenu i octanu winylu modyfikowany kwasem akrylowym, kopolimer etylenu i octanu winylu o zawartości octanu winylu od 7,5% do 40%.
Korzystnie, proces koekstruzji prowadzi się za pomocą wytłaczarki jednoślimakowej albo dwuślimakowej.
Wynalazek dotyczy mieszaniny kompleksu 1-metylocyklopropen/alfa-cyklodekstryna z polimerami, które charakteryzują się wysokim współczynnikiem płynięcia (Melt Flow Index) i kompatybilnością z polimerami poliestrowymi typu PET (politereftalan etylenu), dzięki czemu możliwe jest wykonanie granulatu stosowanego jako dodatek do zewnętrznej warstwy w procesie ekstruzji folii PET w formacie ABA, gdzie A oznacza warstwę zawierającą kompleks 1-MCP/alfa-cyklodekstryna, zwaną dalej warstwą aktywną (Fig. 1). Granulat otrzymuje się poprzez stopienie i wymieszanie ze sobą składników, a następnie ekstruzję, schłodzenie i granulowanie. W celu zastosowania polietylenu modyfikowanego 1-MCP jako warstwy aktywnej, która umieszczona jest pomiędzy warstwami polietylenu lub jako spoiwa dwóch folii polietylenowych przebadano pochodne polietylenu o wysokim współczynniku płynięcia i niskiej temperaturze topnienia/mięknięcia/formowania. Rozwiązanie wg wynalazku obejmuje proces wytwarzania granulatu zawierającego kompleks 1-MCP/alfa-cyklodekstryna oraz następujące polimery i kopolimery, które zawierają kopolimer etylenu i polioctanu winylu (przykładowo Evatane (Arkema), Elvax (Dupont), Bynel (Dupont), charakteryzujące się temperaturą topnienia w zakresie 47-100°C). Tak przygotowane granulaty stosuje się jako 1% dodatek do zewnętrznej warstwy folii PET ekstrudowanej w systemie ABA w temperaturze od 230-260°C, a nawet do 275°C. Proces koekstruzji folii prowadzi się z użyciem wytłaczarki jedno- lub dwuślimakowej. Dodatek granulatu mieści się w zakresie 0,1-5% w warstwie zewnętrznej, która stanowi od 10% do 30% grubości ekstrudowanej folii. Grubość folii wynosi 0,1-2 mm.
Rozwiązania konkurencyjne nie obejmują procesu ekstruzji folii PET, w której zawarty byłby 1-MCP uwalniający się pod wpływem wilgoci. Z uwagi na naturalną higroskopijność PET niepotrzebny jest żaden dodatek, który powoduje chłonięcie wody przez polimer, bo zapewnia to PET. Dzięki zastosowaniu wysokiej temperatury możliwa jest ekstruzja folii PET. Rozwiązanie wg wynalazku pozwala na otrzymanie folii PET zwierającej 1-MCP w jednoetapowym procesie ekstruzji, a nie w wieloetapowych procesach laminowania, który jest znacznie bardziej skomplikowany technologicznie. Ponadto, sposób według wynalazku umożliwia produkcję folii o różnej grubości i zawartości 1-MCP tylko w warstwie zewnętrznej.
Rozwiązanie wg wynalazku pozwala również na produkcję opakowań metodą termoformingu z otrzymanej folii (np. koszyczków typu shell-clamp), służących do przechowywania owoców i warzyw. Aktywny 1 -MCP wydziela się pod wpływem wilgoci powstającej w naturalnym procesie oddychania owoców i warzyw po ich umieszczeniu w pojemniku.
Przykłady realizacji wynalazku zostały zobrazowane na rysunku, na którym fig. 1 przedstawia konstrukcję folii funkcjonalnej w formacie ABA, gdzie ABA oznacza układ: warstwa aktywna A/warstwa nośna B/warstwa aktywna A, fig. 2 przedstawia chromatogram powietrza znad próbki folii, wykonany techniką head space, fig. 3 przedstawia widmo masowe 1-metylocyklopropenu, fig. 4 przedstawia widmo masowe cis-2-butenu.
Przykład 1
Otrzymywanie folii
Wytwarza się mieszaninę kompozytową poprzez zmieszanie 25% wagowych kompleksu 1-metylocyklopropen/alfa-cyklodekstryna o zawartości 3,3% 1-MCP, z 75% wagowymi kopolimeru etylenu i polioctanu winylu (Evatane® 28-03, tj. bezładnym kopolimerem etylenu i octanu winylu o zawartości octanu winylu octanu winylu 26-28% wag.), którą umieszcza się w dozowniku wytłaczarki dwuślimakowej współbieżnej BTSK 20/40D z blokiem grzewczym ogrzanym do temperatury 80°C. Kompozyt wytłaczano przez dyszę o średnicy 3 mm z prędkością 2 kg/h. Wytłoczony kompozyt chłodzono powietrzem, a następnie granulowano mechanicznie.
Zawartość 1-MCP określano wobec wzorca, którym był cis -2-buten z zastosowaniem chromatografu gazowego wyposażonego w detektor płomieniowo-jonizacyjny (FID) i kolumnę PoraBOND Q: 25 m χ 0.25 mm (i.d.) x 3 μm. Zawartość 1-MCP w granulacie wynosiła 0,42% wagowego, co obliczono na podstawie wzoru zgodnego z metodą CIPAC/4669/m.
Tak przygotowany granulat kompozytowy zastosowano jako dodatek do granulatu PET koekstrudera podczas ekstruzji folii trójwarstwowej w formacie ABA, gdzie warstwa A stanowi 10%, a warstwa B 80% gotowej folii. Dodatek granulatu do warstwy A stanowi 1% wagowy.
Proces koekstruzji prowadzono za pomocą wytłaczarki jednoślimakowej w temperaturze 260°C, uzyskując folię o grubości 0,5 mm.
Analizę przeprowadzono, stosując kolumnę PoraBOND Q: 25 m χ 0.25 mm (i.d.) χ 3 μm i chromatograf gazowy sprzężony ze spektrometrem masowym typu potrójny kwadrupol (Shimadzu, GCMS-TQ8040). Analizę przeprowadzono w temperaturze 120°C w trybie product ion scan, temperatura dozownika 120°C, split 1 : 1, przepływ gazu nośnego 55 cm/s.
Analizę zawartości 1-MCP w folii przeprowadzono, rozdrabniając próbkę 100 cm2 folii, a następnie umieszczając ją w gazoszczelnej fiolce o objętości 25 mL w wilgotności 100%, następnie dodawano wzorzec, którym było 250 nL cis -2-butenu. Po dwóch godzinach inkubacji wykonywano analizę, nastrzykując 250 μL gazu pobranego z fiolki. Na fig. 2 przedstawiono przykładowy chromatogram i widma MS 1-metylocyklopropenu (fig. 3) oraz cis -2-butenu (fig. 4). Zawartość 1-MCP obliczona wobec wzorca wynosiła 10,1 nL/L z 1 cm2 foli o grubości 0,5 mm.
Z tak przygotowanej folii wykonano koszyczek metodą termoformingu i określono zawartość 1 -MCP po procesie termoformowania.
Claims (8)
1. Mieszanina kompozytowa do wytwarzania opakowań do przechowywania roślin, zwłaszcza owoców i warzyw, znamienna tym, że zawiera (a) kompleks 1-metylocyklopropenu i alfa-cyklodekstryny oraz (b) kopolimer etylenu i octanu winylu charakteryzujący się temperaturą topnienia 47-100°C, przy czym kopolimer wybrany jest z grupy obejmującej: kopolimer etylenu i octanu winylu o zawartości octanu winylu od 17% do 41%, kopolimer etylenu i octanu winylu modyfikowany bezwodnikiem maleinowym, kopolimer etylenu i octanu winylu modyfikowany kwasem akrylowym, kopolimer etylenu i octanu winylu o zawartości octanu winylu od 7,5% do 40% , przy czym składniki (a) i (b) zmieszane są w stosunku wagowym wynoszącym 1 : 3.
2. Mieszanina kompozytowa według zastrz. 1, znamienna tym, że ma postać granulatu.
3. Folia kompozytowa PET do wytwarzania opakowań do przechowywania roślin, zwłaszcza owoców i warzyw, znamienna tym, że zawiera przynajmniej dwie warstwy aktywne i przynajmniej jedną warstwę nośną i występuje w formacie ABA, gdzie warstwa aktywna A zawiera
PL 245337 Β1
0,1-5% wag. mieszaniny kompozytowej określonej w zastrz. 1-2, a B oznacza warstwę nośną zawierającą poliester, przy czym warstwa aktywna A stanowi 10% do 30% grubości folii, a warstwa nośna B: 70 do 90%.
4. Folia kompozytowa PET według zastrz. 3, znamienna tym, że zawartość mieszaniny kompozytowej w postaci granulatu w warstwie aktywnej wynosi 1% wag.
5. Folia kompozytowa PET według zastrz. 3, znamienna tym, że grubość folii wynosi 0,1-2 mm.
6. Sposób otrzymywania foli kompozytowej PET, znamienny tym, że:
a) miesza się kompleks 1-metylocyklopropen/alfa-cyklodekstryna z kopolimerem etylenu i octanu winylu charakteryzującym się temperaturą topnienia w zakresie 47-100°C,w stosunku 1:3;
b) wytłacza się kompozyt z mieszaniny otrzymanej w etapie (a) w temperaturze 80°C;
c) chłodzi się kompozyt i granuluje mechanicznie;
d) granulat uzyskany w etapie (c) miesza się z granulatem polimeru nośnego stanowiącym poliester, w stosunku wagowym od 1 :9 do 1 :2,33;
e) mieszaninę granulatów uzyskaną w etapie (d) poddaje się koekstruzji w temperaturze 230°C do 275°C, korzystnie 230 do 260°C, przy czym koekstruduje się folię kompozytową w układzie trójwarstwowym ABA, gdzie warstwa A stanowi warstwę górną kontaktującą się z warstwą B, i warstwa A stanowi warstwę dolną kontaktującą się z warstwą B, przy czym warstwą A jest warstwa zawierająca granulat uzyskany w etapie (c), a warstwą B jest polimer nośny będący poliestrem.
7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że kopolimery etylenu i octanu winylu stanowią kopolimer etylenu i octanu winylu o zawartości octanu winylu od 17% do 41 %, kopolimer etylenu i octanu winylu modyfikowany bezwodnikiem maleinowym, kopolimer etylenu i octanu winylu modyfikowany kwasem akrylowym, kopolimer etylenu i octanu winylu o zawartości octanu winylu od 7,5% do 40%.
8. Sposób wg. zastrz. 6, znamienny tym, że proces koekstruzji prowadzi się za pomocą wytłaczarki jednoślimakowej albo dwuślimakowej.
Priority Applications (23)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL425414A PL245337B1 (pl) | 2018-04-27 | 2018-04-27 | Mieszanina kompozytowa do wytwarzania opakowań do przechowywania roślin, folia kompozytowa PET oraz sposób jej otrzymywania |
| KR1020207034315A KR20210030899A (ko) | 2018-04-27 | 2019-04-26 | 1-메틸사이클로프로펜 및 알파-사이클로덱스트린의 복합체를 포함하는 조성물 및 물품 |
| PCT/EP2019/060816 WO2019207146A1 (en) | 2018-04-27 | 2019-04-26 | Compositions and articles comprising complexes of 1-methylcycloproprene and alpha-cyclodextrin |
| CN202210946411.4A CN115537156A (zh) | 2018-04-27 | 2019-04-26 | 包含1-甲基环丙烯与α-环糊精的络合物的组合物和制品 |
| MX2020011272A MX2020011272A (es) | 2018-04-27 | 2019-04-26 | Composiciones y articulos que comprenden complejos de 1-metilciclopropreno y alfa-ciclodextrina. |
| CN201980027580.4A CN112218529A (zh) | 2018-04-27 | 2019-04-26 | 包含1-甲基环丙烯与α-环糊精的络合物的组合物和制品 |
| AU2019258844A AU2019258844A1 (en) | 2018-04-27 | 2019-04-26 | Compositions and articles comprising complexes of 1-methylcycloproprene and alpha-cyclodextrin |
| CA3098358A CA3098358A1 (en) | 2018-04-27 | 2019-04-26 | Compositions and articles comprising complexes of 1-methylcycloproprene and alpha-cyclodextrin |
| IL304085A IL304085A (en) | 2018-04-27 | 2019-04-26 | Preparations and items containing complexes of 1-methylcyclopropane and alpha-cyclodextrin |
| IL278273A IL278273B2 (en) | 2018-04-27 | 2019-04-26 | Preparations and items containing complexes of 1-methylcyclopropane and alpha-cyclodextrin |
| PE2020001663A PE20210471A1 (es) | 2018-04-27 | 2019-04-26 | Composiciones y articulos que comprenden complejos de 1-metilciclopropreno y alfa-ciclodextrina |
| JP2021508077A JP7486473B2 (ja) | 2018-04-27 | 2019-04-26 | １－メチルシクロプロペンとα－シクロデキストリンの複合体を含む組成物および物品 |
| EP19724746.3A EP3784038A1 (en) | 2018-04-27 | 2019-04-26 | Compositions and articles comprising complexes of 1-methylcycloproprene and alpha-cyclodextrin |
| BR112020021737-9A BR112020021737A2 (pt) | 2018-04-27 | 2019-04-26 | composições e artigos compreendendo complexos de 1-metilciclopropeno e alfa-ciclodextrina |
| CR20200512A CR20200512A (es) | 2018-04-27 | 2019-04-26 | Composiciones y artículos que comprenden complejos de 1-metilciclopreno y alfa-ciclodextrina |
| US16/456,128 US10647834B2 (en) | 2018-04-27 | 2019-06-28 | Compositions and articles comprising complexes of 1-methylcycloproprene and alpha-cyclodextrin |
| US16/870,333 US11248109B2 (en) | 2018-04-27 | 2020-05-08 | Compositions and articles comprising complexes of 1-methylcycloproprene and alpha-cyclodextrin |
| PH12020551755A PH12020551755A1 (en) | 2018-04-27 | 2020-10-22 | Compositions and articles comprising complexes of 1-methylcycloproprene and alpha-cyclodextrin |
| CL2020002769A CL2020002769A1 (es) | 2018-04-27 | 2020-10-26 | Composiciones y artículos que comprenden complejos de 1-metilciclopropeno y alfa-ciclodextrina |
| ECSENADI202076059A ECSP20076059A (es) | 2018-04-27 | 2020-11-25 | Composiciones y artículos que comprenden complejos de 1-metilciclopropreno y alfa-ciclodextrina |
| CONC2020/0014630A CO2020014630A2 (es) | 2018-04-27 | 2020-11-25 | Composiciones y artículos que comprenden complejos de 1-metilciclopropreno y alfa-ciclodextrina |
| US17/567,599 US12043733B2 (en) | 2018-04-27 | 2022-01-03 | Compositions and articles comprising complexes of 1-methylcyclopropene and α-cyclodextrin |
| JP2023148315A JP2023175789A (ja) | 2018-04-27 | 2023-09-13 | １－メチルシクロプロペンとα－シクロデキストリンの複合体を含む組成物および物品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL425414A PL245337B1 (pl) | 2018-04-27 | 2018-04-27 | Mieszanina kompozytowa do wytwarzania opakowań do przechowywania roślin, folia kompozytowa PET oraz sposób jej otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL425414A1 PL425414A1 (pl) | 2019-11-04 |
| PL245337B1 true PL245337B1 (pl) | 2024-07-01 |
Family
ID=68501272
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL425414A PL245337B1 (pl) | 2018-04-27 | 2018-04-27 | Mieszanina kompozytowa do wytwarzania opakowań do przechowywania roślin, folia kompozytowa PET oraz sposób jej otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL245337B1 (pl) |
-
2018
- 2018-04-27 PL PL425414A patent/PL245337B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL425414A1 (pl) | 2019-11-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2512232B1 (en) | Maturation or ripening inhibitor release from polymer, fiber, film, sheet or packaging | |
| EP2109641B1 (en) | Delivery of ethylene blocking and/or promoting agents | |
| US10994508B2 (en) | Film | |
| US9730440B2 (en) | Coated powder particles | |
| CN102862361A (zh) | 一种可释放1-甲基环丙烯的果蔬保鲜包装材料及制备方法 | |
| CN104262744A (zh) | 一种果蔬保鲜包装薄膜 | |
| Hu et al. | 1-Methylcyclopropene (MCP)-containing cellulose paper packaging for fresh fruit and vegetable preservation: a review | |
| Warsiki | Application of chitosan as biomaterial for active packaging of ethylene absorber | |
| JP2023175789A (ja) | １－メチルシクロプロペンとα－シクロデキストリンの複合体を含む組成物および物品 | |
| JP7159196B2 (ja) | 包装材料 | |
| PL245337B1 (pl) | Mieszanina kompozytowa do wytwarzania opakowań do przechowywania roślin, folia kompozytowa PET oraz sposób jej otrzymywania | |
| KR20160062878A (ko) | 고흡수성 수분흡수제와 그 제조 방법 | |
| JP7297675B2 (ja) | 包装フィルム | |
| Kaynaş et al. | The Effects of Different Postharvest Applications and Different Modified Atmosphere Packaging Types on Fruit Quality of'Angeleno'Plums | |
| DE10018049A1 (de) | Siegelbare Kaschierfolie mit Antibeschlageigenschaften und Sauerstoffbarriere sowie ein diese Folie enthaltendes Verpackungsmaterial | |
| Hosseinnia et al. | Zeolite‐based polymer composite films for vegetables and fruits packaging: A review | |
| PL245336B1 (pl) | Kompozycja do przedłużania trwałości roślin i opóźniania procesu dojrzewania owoców i warzyw, trójwarstwowa nalepka i sposób jej otrzymywania oraz sposób przedłużania trwałości roślin i opóźnienia procesu dojrzewania owoców i warzyw | |
| US20150337119A1 (en) | Packing Material for Preserve Fruits and Vegetables and Producing Method Thereof | |
| CN108839361A (zh) | 一种含硅藻土的选择性吸附乙烯的塑料包装膜及制备方法 | |
| RU2011662C1 (ru) | Пленочный материал для упаковки пищевых продуктов | |
| US20140039110A1 (en) | Polymer Food Packaging | |
| Gibalova et al. | Factors affecting storability in apples | |
| BR112012014355B1 (pt) | Release of maturation or amoururing inhibit from polymer, fiber, film, blade, or packaging | |
| CA2874251A1 (en) | Storage aid comprising plant protectants and their use |