PL242809B1 - Sposób otrzymywania dibromku alkilo-1,ω-bis(tributyloamoniowego) - Google Patents
Sposób otrzymywania dibromku alkilo-1,ω-bis(tributyloamoniowego) Download PDFInfo
- Publication number
- PL242809B1 PL242809B1 PL433485A PL43348520A PL242809B1 PL 242809 B1 PL242809 B1 PL 242809B1 PL 433485 A PL433485 A PL 433485A PL 43348520 A PL43348520 A PL 43348520A PL 242809 B1 PL242809 B1 PL 242809B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hours
- acetonitrile
- bis
- tributylammonium
- tributylamine
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania dibromku alkilo-1,ω-bis(tributyloamoniowego) na drodze reakcji czwartorzędowania tributyloaminy 1,ω-dibromoalkanem oraz sposoby ich oczyszczania. Sposób otrzymywania dibromku alkilo-1,ω-bis(tributyloamoniowego) o wzorze 1, gdzie R oznacza łącznik alkilowy od czterech do dwunastu atomów węgla, na drodze reakcji czwartorzędowania tributyloaminy 1,ω-dibromoalkanem, polega na tym, że tributyloaminę rozpuszcza się w mieszaninie acetonitrylu z metanolem w stosunku objętościowym od 10:1 do 4:1, korzystnie 10:1, i poddaje reakcji chemicznej w temperaturze nie większej niż 60°C i czasie co najmniej 24 godzin, następnie odparowuje się rozpuszczalniki.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania dibromku alkilo-1,ω-bis(tributyloamoniowego) na drodze reakcji czwartorzędowania tributyloaminy 1, ω-dibromoalkanem oraz sposoby ich oczyszczania.
Sole bis-amoniowe to grupa związków organicznych należąca do grupy związków gemini, które zbudowane są z dwóch cząsteczek amin połączonych za pomocą łącznika zwanego również mostkiem łączącym lub łącznikiem dystansowym (ang. spacer). Strukturalnie budują je dwie grupy hydrofitowe, zwane głowami oraz dwa łańcuchy alifatyczne, zwane ogonami. Ponadto, możliwość łatwego i swobodnego dopasowania anionów do struktury kationu bis-amoniowego umożliwia otrzymanie związku o pożądanych właściwościach fizykochemicznych i szerokim potencjale aplikacyjnym. Związki te znajdują głównie zastosowanie w:
• genetyce - jako wektory syntetyczne do transferu genów, • środkach myjących - zwiększona aktywność powierzchniowa oraz skłonność do tworzenia stabilnych miceli, • medycyna oraz farmacja - jako środki bakteriobójcze, grzybobójcze (dezynfekcja) oraz środki znieczulające, • górnictwo i przemysł naftowy - używane w procesach flotacji, • rolnictwo i leśnictwo - środki ochrony roślin oraz substancje do impregnacji drewna.
Szczególnym przypadkiem związków bis-amoniowych są dibromki alkilo-1,ω-bis(tributyloamoniowe), które stosowane są w wielu gałęziach przemysłu (m. in. jako środki bakterio- i grzybobójcze, substancje zwiększająca krystalizację lub jako środki powierzchniowo czynne). Warto zwrócić uwagę również, że znane są metody ich otrzymywania oraz oczyszczania, jednak wykorzystują one rozpuszczalniki o potencjalnie szkodliwym wpływie na środowisko i/lub na osobę pracującą z nimi (m. in. etery, keton metylowo-izobutylowy, mieszanina eter butylowo-metylowy i acetonitryl).
Niniejszy wynalazek opisuje nowy, efektywny sposób syntezy dibromków alkilo-1, ω-bis(tributyloamoniowych) z wykorzystaniem alternatywnego środowiska reakcji oraz metod oczyszczania. Zastosowanie mieszaniny acetonitrylu z metanolem w roli rozpuszczalnika oraz wykorzystanie octanu etylu w metodzie oczyszczania pozwala na otrzymanie produktu wysokiej czystości nawet w przypadku użycia zanieczyszczonych substratów, zaś cały proces prowadzony jest w łagodnych warunkach temperaturowych.
Istotą wynalazku jest sposób otrzymywania dibromku alkilo-1 ,ω-bis(tributyloamoniowego) o wzorze 1, gdzie R oznacza łącznik alkilowy od czterech do dwunastu atomów węgla, na drodze reakcji czwartorzędowania tributyloaminy 1,ω-dibromoalkanem, polegający na tym, że tributyloaminę rozpuszcza się w mieszaninie acetonitrylu z metanolem w stosunku objętościowym od 10 : 1 do 4 : 1, korzystnie 10 : 1, i poddaje reakcji chemicznej w temperaturze nie większej niż 60°C i czasie co najmniej 24 godzin, następnie odparowuje się rozpuszczalniki.
Korzystnym jest, gdy uzyskany związek poddaje się oczyszczaniu poprzez dodanie 30 cm3 octanu etylu i przechowanie w temperaturze 5°C przez 24 godziny, po czym powstały produkt w postaci białego ciała stałego odsącza się, a następnie suszy w temperaturze 60°C pod obniżonym ciśnieniem.
Korzystny jest również, gdy uzyskany związek poddaje się oczyszczaniu wstępnemu poprzez rozpuszczenie w acetonitrylu, dalej usuwa się zanieczyszczenia techniką ekstrakcji dwufazowej za pomocą heksanu, po czym w znany sposób oddziela się fazę acetonitrylu i usuwa rozpuszczalnik, następnie dodaje się 30 cm3 octanu etylu, dalej przechowuje w temperaturze 5°C przez 24 godziny, z kolei powstały produkt w postaci białego ciała stałego odsącza się, a następnie suszy w temperaturze 60°C pod obniżonym ciśnieniem.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
• opracowano wydajną metodę otrzymywania dibromków alkilo-1 ,ω-bis(tributyloamoniowych), • reakcja czwartorzędowania prowadzona jest w acetonitrylu w temperaturze 60°C, co pozwala uzyskać produkt bez dodatkowych zanieczyszczeń produktami rozkładu, • wydajność reakcji przeprowadzonej według opisanej metody jest bardzo wysoka i mieści się w przedziale od 93 do 98%, • otrzymane produkty charakteryzuje wysoka czystość, nawet w przypadkach użycia zanieczyszczonych substratów, • odpędzony z układu acetonitryl może zostać w łatwy sposób zregenerowany i zawrócony do procesu, • zaproponowana metoda syntezy pozwala uzyskać w łatwy sposób substraty o wysokiej czystości.
Sposób otrzymywania chininy w reakcji deprotonacji w acetonitrylu został zilustrowany w poniższych przykładach:
Przykład I
Sposób wytwarzania dibromku butylo-1,4-bis(tributyloamoniowego):
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,01 mol tributyloaminę z 10% nadmiarem i rozpuszczono w 50 cm3 mieszaninie acetonitrylu z metanolem w stosunku objętościowym 10 : 1 (v : v). Następnie do układu dodano 0,005 mol 1,4-dibromobutanu i włączono mieszanie. Reakcję prowadzono w czasie 24 godzin w temperaturze 60°C. Następnie odparowano mieszaninę rozpuszczalników, a otrzymany produkt rozpuszczono w 50 cm3 octanu etylu i pozostawiono w temperaturze 5°C na 24 godziny. Następnie wytrącony biały osad odsączono i suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 60°C przez 48 godzin. Wydajność reakcji wynosiła 95%.
Strukturę związku potwierdzono, wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 1.01 (m, 18H); 1,44 (m, 12H); 1.72 (m. 12); 2,16 (m, 4H); 3,32 (m, 12H); 3,88 (m, 4H).
13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 13,4 (6); 19,4 (6); 19,7 (2); 23,8 (6); 58,7 (8).
Analiza elementarna CHN dla C28Hs2Br2N2 (Mmol = 584.33 g/mol): wartości obliczone (%): C = 57.33; H = 10.62; N = 4.78; wartości zmierzone: C = 57,12; H = 10,58; N = 4,47.
Przykład II
Sposób wytwarzania dibromku heksylo-1,6-bis(tributyloamoniowego):
W kolbie reakcyjnej zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono roztwór 0,01 mol (z 10% nadmiarem) tributyloaminy rozpuszczony w 50 cm3 mieszaniny acetonitrylu z metanolem w stosunku objętościowym 8 : 1 (v : v), następnie dodano 0,005 mol 1,6-dibromoheksanu. Włączono mieszanie i prowadzono reakcję w czasie 24 godzin, zachowując stałą temperaturę równą 60°C. W dalszej kolejności odparowano rozpuszczalnik. W celu oczyszczenia produktu rozpuszczono go w acetonitrylu po czym dodano heksan. Niemieszające się fazy heksanu oraz acetonitrylu rozdzielono. Następnie od fazy acetonirylu odparowano rozpuszczalnik. W następnym kroku uzyskania produktu o wysokiej czystości rozpuszczono produkt w octanie etylu i przechowywano przez 24 godziny w temperaturze 5°C. Następnie wytrącony produkt główny w postaci białego ciała stałego oddzielono od rozpuszczalnika poprzez sączenie. Tak otrzymany produkt poddano suszeniu w temperaturze 60°C przez 36 godzin, Wydajność procesu wyniosła 94%.
Strukturę związku potwierdzono, wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 1.01 (m, 18H); 1,45 (m, 16H); 1.72 (m. 16); 3,32 (m, 12H); 3,78 (m, 4H). 13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 13,4 (6); 19,4 (6); 23,8 (6); 25.5 (2); 31.01 (2); 58,7 (8).
Analiza elementarna CHN dla C30HssBr2N2 (Mmol = 612.36 g/mol): wartości obliczone (%): C = 58.62; H = 10.82; N = 4.56; wartości zmierzone: C = 58,22; H = 10,77; N = 4,25.
Przykład III
Sposób wytwarzania dibromku oktylo-1,8-bis(tributyloamoniowego):
W reaktorze wyposażonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,01 mol tributyloaminy, po czym wprowadzono w 50 cm3 mieszaniny acetonitrylu z metanolem w stosunku objętościowym 6 : 1 (v : v). Następnie dodano 0,005 mola 1,8-dibromooktanu i rozpoczęto mieszanie układu. Reakcję prowadzono w czasie 24 godzin w temperaturze 60°C. Po zakończeniu reakcji odparowano mieszaninę rozpuszczalników. Powstały produkt w celu oczyszczenia rozpuszczono w 50 cm3 octanu etylu i pozostawiono w temperaturze 5°C na 24 godziny. Następnie wytrącony biały osad odsączono i wysuszono w suszarce próżniowej w temperaturze 60°C przez 48 godzin. Wydajność reakcji wyniosła 94%.
Strukturę związku potwierdzono, wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 1.01 (m, 18H); 1,45 (m, 20H); 1.75 (m. 16); 3,32 (m, 12H); 3,78 (m, 4H).
13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 13,4 (6); 19,4 (6); 23,8 (6); 25.3 (2); 29.5 (2); 31.01 (2); 58,7 (8). Analiza elementarna CHN dla C32H/0Br2N2 (Mmol = 640.39 g/mol): wartości obliczone (%): C = 59.80; H = 10.98; N = 4.36; wartości zmierzone: C = 59,61; H = 10,76; N = 4,05.
Przykład IV
Sposób wytwarzania dibromku decylo-1,10-bis(tributyloamoniowego):
W kolbie reakcyjnej zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono roztwór 0,01 mol (z 10% nadmiarem) tributyloaminy rozpuszczony w 50 cm3 mieszaniny acetonitrylu z metanolem w stosunku objętościowym 6 : 1 (v : v), następnie dodano 0,005 mol 1,10-dibromodekanu. Włączono mieszanie i prowadzono reakcję w czasie 24 godzin, zachowując stałą temperaturę równą 60°C. W dalszej kolejności odparowano rozpuszczalnik. W celu wstępnego oczyszczenia, produkt rozpuszczono w acetonitrylu po czym dodano heksan. W dalszej kolejności niemieszające się fazy heksanu oraz acetonitrylu rozdzielono. Z fazy acetonitrylu odparowano rozpuszczalnik, a następnie uzyskany osad rozpuszczono w octanie etylu i przechowywano przez 24 godziny w temperaturze 5°C. Następnie wytrącony produkt główny w postaci białego ciała stałego oddzielono od rozpuszczalnika poprzez sąc zenie i poddano suszeniu w temperaturze 60°C przez 36 godzin. Wydajność procesu wyniosła 94%.
Strukturę związku potwierdzono, wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 1.01 (m, 18H); 1,40 (m, 24H); 1.65 (m, 16H); 3,32 (m, 16H).
13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 13,4 (6); 19,4 (6); 21.8 (2); 23,8 (4); 26.3 (2); 29.5 (2); 29.7 (2); 31.1 (2); 58,3 (6); 59.2 (2).
Analiza elementarna CHN dla C34H?4Br2N2 (Mmol = 668.42 g/mol): wartości obliczone (%): C = 60.88; H = 11.12; N = 4.18; wartości zmierzone: C = 60,59; H = 11,42; N = 4,31.
Przykład V
Sposób wytwarzania dibromku dodekan-1,12-bis(tributyloamoniowego):
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,01 mol tributyloaminy z 10% nadmiarem i rozpuszczono w 50 cm3 mieszaninie acetonitrylu z metanolem w stosunku objętościowym 4 : 1 (v : v). Następnie do układu dodano 0,005 mol 1,12-dibromododekanu i włączono mieszanie. Reakcję prowadzono w czasie 24 godzin w temperaturze 60°C. Następnie odparowano mieszaninę rozpuszczalników, a otrzymany produkt rozpuszczono w 50 cm3 octanu etylu i pozostawiono w temperaturze 5°C na 24 godziny. Następnie wytrącony biały osad odsączono i wysuszono w suszarce próżniowej w temperaturze 60°C przez 48 godzin. Wydajność reakcji wynosiła 95%.
Strukturę związku potwierdzono, wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 1.01 (m, 18H); 1,40 (m, 28H); 1.75 (m, 16H); 3,31 (m, 16H).
13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 13,4 (6); 19,4 (6); 21.8 (2); 23,8 (4); 26.3 (2); 29.5 (2); 29.7 (4); 31.1 (2); 58,3 (6); 59.2 (2).
Analiza elementarna CHN dla C3sH?8Br2N2 (Mmol = 696.45 g/mol): wartości obliczone (%): C = 61.87; H = 11.25; N = 4.01; wartości zmierzone: C = 61,66; H = 11,33; N = 4,03.
Claims (3)
1. Sposób otrzymywania dibromku alkilo-1,ω-bis(tributyloamoniowego) o wzorze 1, gdzie R oznacza łącznik alkilowy od czterech do dwunastu atomów węgla, na drodze reakcji czwartorzędowania tributyloaminy 1,ω-dibromoalkanem, znamienny tym, że tributyloaminę rozpuszcza się w mieszaninie acetonitrylu z metanolem w stosunku objętościowym od 10 : 1 do 4 : 1, korzystnie 10 : 1, i poddaje reakcji chemicznej w temperaturze nie większej niż 60°C i czasie co najmniej 24 godzin, następnie odparowuje się rozpuszczalniki.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że uzyskany związek poddaje się oczyszczaniu poprzez dodanie 30 cm3 octanu etylu i przechowanie w temperaturze 5°C przez 24 godziny, po czym powstały produkt w postaci białego ciała stałego odsącza się, a następnie suszy w temperaturze 60°C pod obniżonym ciśnieniem.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że uzyskany związek poddaje się oczyszczaniu wstępnemu poprzez rozpuszczenie w acetonitrylu, dalej usuwa się zanieczyszczenia techniką ekstrakcji dwufazowej za pomocą heksanu, po czym w znany sposób oddziela się fazę acetonitrylu i usuwa rozpuszczalnik, następnie dodaje się 30 cm3 octanu etylu, dalej przechowuje w temperaturze 5°C przez 24 godziny, z kolei powstały produkt w postaci białego ciała stałego odsącza się, a następnie suszy w temperaturze 60°C pod obniżonym ciśnieniem.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL433485A PL242809B1 (pl) | 2020-04-07 | 2020-04-07 | Sposób otrzymywania dibromku alkilo-1,ω-bis(tributyloamoniowego) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL433485A PL242809B1 (pl) | 2020-04-07 | 2020-04-07 | Sposób otrzymywania dibromku alkilo-1,ω-bis(tributyloamoniowego) |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL433485A1 PL433485A1 (pl) | 2021-10-11 |
| PL242809B1 true PL242809B1 (pl) | 2023-04-24 |
Family
ID=78057984
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL433485A PL242809B1 (pl) | 2020-04-07 | 2020-04-07 | Sposób otrzymywania dibromku alkilo-1,ω-bis(tributyloamoniowego) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL242809B1 (pl) |
-
2020
- 2020-04-07 PL PL433485A patent/PL242809B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL433485A1 (pl) | 2021-10-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20090105375A (ko) | 다양한 극성/비극성 용매 혼화성 이온성 액체 및 그의제조방법 | |
| WO2012071102A2 (en) | Buffer compounds | |
| DE69107410T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von optischen aktiven Aminen. | |
| CN110449183B (zh) | 离子型铁（iii）配合物在制备烯丙基胺类化合物中的应用 | |
| PL242809B1 (pl) | Sposób otrzymywania dibromku alkilo-1,ω-bis(tributyloamoniowego) | |
| Lu et al. | Preparation and characterization of five 3D crystalline adducts from caffeine and organic acids | |
| US4076724A (en) | Polycyclic macrocyclic compounds | |
| Nnadiekwe et al. | UV-absorbing benzamide-based dendrimer precursors: synthesis, theoretical calculation, and spectroscopic characterization | |
| DE934651C (de) | Verfahren zur Herstellung von tetrasubstituierten Diaminoalkanen | |
| US6794543B2 (en) | Method for producing arylpoly(oxalkyl)-benzyldimethyl-ammonium derivatives | |
| RU2821793C1 (ru) | Способ получения тетраазадибортрицикланов | |
| CN114539318B (zh) | 开环葫芦脲磷酸盐化合物及其制备和在药物增溶中的应用 | |
| RU2169729C1 (ru) | Способ получения солей n, n'-тетраметилметилендиамина | |
| EP1853554A2 (en) | Alpha, omega-difunctional aldaramides | |
| EP0841986B1 (en) | Use of dendrimeric-type macromolecules as catalysts or coadjuvants in phase transfer catalysis reactions | |
| CN111560020B (zh) | 一种化合物和荧光物质、其制备方法、及酸碱指示剂 | |
| KR101660390B1 (ko) | 2-알케닐아민 화합물의 제조 방법 | |
| PL239338B1 (pl) | Ciecz jonowa z kationem 4-heksadecylo-4-metylomorfoliniowym i anionem (RS)-2-[4-(2-metylopropylo)fenylo]propanianowym, sposób jej otrzymywania oraz zastosowanie jako środek myjąco- -dezynfekujący | |
| JP2649262B2 (ja) | 水溶性アルキルアミン又はアルケニルアミン化合物の製造法 | |
| PL244948B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem alkilo-1,ω-bis(tributylo(karboksymetylo) amoniowym) oraz anionami L-proliny lub L-histydyny, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki do czyszczenia przemysłowego | |
| PL245213B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem alkilo-1,ω-bis(tribulylofosfoniowym) oraz anionami L-proliny lub L-histydyny, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki czyszczące powierzchnie użytkowe | |
| PL229878B1 (pl) | Alkoksymetylodi(2-hydroksyetylo)metyloamoniowe ciecze jonowe z anionem mleczanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| Oberlander et al. | Synthesis and stereochemistry of benzamidines and acetamidines1 | |
| EP2354121B1 (de) | Hexaorganoguanidinium-organocarbonate, ihre Herstellung und ihre Verwendung | |
| PL231472B1 (pl) | Bromki 1-alkilochininy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako antyelektrostatyki |