PL238387B1 - Method for obtaining magnesium and gypsum hydroxide from solutions of magnesium sulfate and roasted dolomite - Google Patents

Description

Opis wynalazkuDescription of the invention

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania wodorotlenku magnezu i gipsu z roztworów siarczanu magnezu i prażonego dolomitu w jednym procesie produkcyjnym. Wodorotlenek magnezu przeznaczony jest głównie do wytwarzanych mineralnych dolistnych nawozów zawiesinowych i produkcji materiałów ogniotrwałych, natomiast gips znajduje zastosowanie, jako nośnik wapnia i siarki, a także azotu i magnezu, do produkcji granulowanych nawozów nieorganicznych, zwłaszcza zawierających w swoim składzie mocznik albo do wytwarzania białego gipsu o specjalistycznym, zwłaszcza budowlanym przeznaczeniu.The subject of the invention is a method of obtaining magnesium hydroxide and gypsum from solutions of magnesium sulphate and calcined dolomite in one production process. Magnesium hydroxide is intended mainly for the production of mineral foliar suspension fertilizers and the production of refractory materials, while gypsum is used as a carrier for calcium and sulfur, as well as nitrogen and magnesium, for the production of granulated inorganic fertilizers, especially those containing urea in its composition, or for the production of white gypsum with specialized, especially construction, purpose.

W chińskim opisie patentowym CN 103950957A ujawniono proces otrzymywania wodorotlenku magnezu i gipsu z takich surowców, jak siarczan magnezu i mleczko dolomitowe, który polega na tym, że najpierw przeprowadza się etap reakcji strącania gipsu. Jako substratów użyto roztworów siarczanu magnezu oraz chlorku wapnia, które poddano mieszaniu. Uzyskaną mieszaninę osadu gipsu i roztworu chlorku magnezu oddzielono przez filtrację. Otrzymano filtrat w postaci dwuwodnego gipsu i roztwór chlorku magnezu. Dwuwodny gips jest bezpośrednio formowany i suszony powietrzem w celu uzyskania gipsu do produkcji cementu. Natomiast do otrzymanego roztworu chlorku magnezu wprowadzono mleczko dolomitowe w postaci wodorotlenków wapnia i magnezu. Reagenty poddano mieszaniu, a otrzymaną zawiesinę wodorotlenku magnezu w wodnym roztworze chlorku wapnia poddano filtracji i przemywaniu. Uzyskano osad wodorotlenku magnezu, a roztwór chlorku wapnia zawracano do początku procesu.Chinese patent specification CN 103950957A discloses a process for the preparation of magnesium hydroxide and gypsum from raw materials such as magnesium sulfate and dolomite milk by first carrying out a gypsum precipitation reaction step. Magnesium sulfate and calcium chloride solutions were used as substrates, and they were subjected to mixing. The resulting mixture of gypsum precipitate and magnesium chloride solution was separated by filtration. The filtrate was obtained in the form of gypsum dihydrate and a solution of magnesium chloride. The dihydrate gypsum is directly molded and air-dried to obtain gypsum for cement production. On the other hand, dolomite milk in the form of calcium and magnesium hydroxides was introduced into the obtained magnesium chloride solution. The reactants were stirred and the obtained suspension of magnesium hydroxide in an aqueous solution of calcium chloride was subjected to filtration and washing. A precipitate of magnesium hydroxide was obtained and the calcium chloride solution was recycled to the start of the process.

Z polskiego zgłoszenia patentowego P.280653 znany jest proces, w którym równocześnie otrzymuje się w drodze reakcji wymiany gips i roztwór kwasu solnego. Sposób ten polega na tym, że roztwór chlorku wapniowego, otrzymywany w metodzie Solvaya jako produkt uboczny, poddaje się działaniu stężonego kwasu siarkowego, a następnie po rozdzieleniu w drodze filtracji uzyskuje się roztwór kwasu solnego i gips, który znajduje zastosowanie jako biały pigment lub może posłużyć do otrzymania gipsu budowlanego.The Polish patent application P.280653 describes a process in which gypsum and a hydrochloric acid solution are simultaneously obtained through an exchange reaction. In this method, the calcium chloride solution obtained as a by-product in the Solvay method is treated with concentrated sulfuric acid, and then, after separation by filtration, a hydrochloric acid solution and gypsum are obtained, which can be used as a white pigment or can be used to obtain construction plaster.

Znane są także inne podobne procesy, w których obok gipsu otrzymuje się azotan potasu z roztworów siarczanu potasu i azotanu wapnia, a z roztworów ortofosforanu jednowapniowego i siarczanu potasu uzyskuje się ortofosforan jednopotasu. Stosowane są sposoby wytrącania wodorotlenku magnezu z roztworów azotanu lub chlorku magnezu w drodze strącania zawiesiną prażonego dolomitu. Wytworzony z dolomitu wodorotlenek wapnia strąca z roztworu soli magnezowej trudniej rozpuszczalny w wodzie wodorotlenek magnezu, natomiast wapń przechodzi do roztworu w postać azotanową lub chlorkową. Dodatkowo masa osadu zwiększa się o wodorotlenek magnezu pochodzący z dolomitu.Other similar processes are also known, in which, apart from gypsum, potassium nitrate is obtained from solutions of potassium sulphate and calcium nitrate, and monopotassium orthophosphate is obtained from solutions of monocalcium orthophosphate and potassium sulphate. Methods are used to precipitate magnesium hydroxide from nitrate or magnesium chloride solutions by precipitation with calcined dolomite slurry. Calcium hydroxide produced from dolomite precipitates magnesium hydroxide which is less soluble in water from the solution of magnesium salt, while calcium goes into the solution in the nitrate or chloride form. Additionally, the mass of the sludge is increased by magnesium hydroxide from dolomite.

W opisie patentowym US4370422 ujawniono sposób wytwarzania wodorotlenku magnezu poprzez dodanie prażonego dolomitu do solanki w proporcji (MgO+CaO) : MgCL w zakresie od 0,66 :1 do 0,05 :1 i utrzymuje się temperaturę < 90°C aż do utworzenia ciała stałego, a następnie oddziela i suszy osad w temperaturze nie przekraczającej 200°C. Otrzymany wodorotlenek magnezu po wyprażeniu w temperaturze 1200°C pozwala na otrzymanie tlenku magnezu o czystości 98% MgO. Znani światowi producenci związków magnezu w swoich technologiach wykorzystują zawiesinę wodorotlenków wapnia i magnezu otrzymaną z gaszonego prażonego dolomitu do strącania wodorotlenku magnezu z chlorku magnezu różnego pochodzenia.US4370422 discloses a method of producing magnesium hydroxide by adding calcined dolomite to brine in the ratio of (MgO + CaO): MgCl in the range from 0.66: 1 to 0.05: 1 and the temperature is kept at <90 ° C until body formation is formed. solid, and then separates and dries the precipitate at a temperature not exceeding 200 ° C. The obtained magnesium hydroxide, after calcination at the temperature of 1200 ° C, makes it possible to obtain magnesium oxide with a purity of 98% MgO. Well-known global producers of magnesium compounds in their technologies use a suspension of calcium and magnesium hydroxides obtained from slaked roasted dolomite to precipitate magnesium hydroxide from magnesium chloride of various origins.

W procesie produkcji firmy Nedmag Industries ługuje się naturalne pokłady biszofitu MgCh6H2O, a do uzyskanej solanki, po wcześniejszym oczyszczeniu od związków boru i wapnia, wprowadza się mleczko prażonego dolomitu i wytrąca wodorotlenek magnezu, który po przemyciu filtruje się, suszy, a otrzymany wodorotlenek magnezu stanowi produkt handlowy lub półprodukt do otrzymywania magnezji kaustycznej lub spiekanej.In the production process of Nedmag Industries, natural deposits of MgCh6H2O bischofite are leached, and the obtained brine, after prior purification of boron and calcium compounds, is filled with the milk of calcined dolomite and precipitates magnesium hydroxide, which, after washing, is filtered and dried, and the obtained magnesium hydroxide is commercial product or intermediate for the preparation of caustic or sintered magnesia.

W firmie RHI AG jako źródło chlorku magnezu wykorzystywana jest woda morska po wcześniejszym oczyszczeniu jej od zanieczyszczeń mechanicznych, a po wytrąceniu soli wapnia kierowana jest do zbiorników reakcyjnych, do których dodawana jest oczyszczona zawiesina prażonego gaszonego dolomitu, a otrzymana mieszanina kierowana jest do osadników wodorotlenku magnezu. W kolejnych etapach prowadzone są procesy zagęszczania, przemywania, kalcynacji, brykietowania i spiekania w celu uzyskania magnezji prażonej. Wszystkie opisane sposoby wykorzystują naturalne źródła c hlorku magnezu i dolomitu, które znajdują się w bezpośrednim położeniu producentów, co stwarza zarówno dogodne uwarunkowania produkcyjne i ekonomiczne.At RHI AG, seawater is used as a source of magnesium chloride after it has been previously cleaned of mechanical impurities, and after precipitation of calcium salt, it is directed to reaction tanks, to which a purified slurry of roasted, slaked dolomite is added, and the resulting mixture is directed to magnesium hydroxide sedimentation tanks. . In the next stages, the processes of thickening, washing, calcining, briquetting and sintering are carried out in order to obtain calcined magnesia. All the described methods use natural sources of magnesium chloride and dolomite, which are in the immediate vicinity of producers, which creates both favorable production and economic conditions.

Celem wynalazku było opracowanie technologii otrzymywania wodorotlenku magnezu i gipsu z dolomitu, taniego ubocznego kwasu siarkowego i gorszej jakości węglanowych lub kalcynowanychThe aim of the invention was to develop a technology for the production of magnesium hydroxide and gypsum from dolomite, cheap sulfuric by-product and inferior quality carbonate or calcined

PL 238 387 B1 form magnezytów, bez potrzeby stosowania naturalnego chlorku magnezu czy wody morskiej, przy zbliżonej opłacalności ekonomicznej.Forms of magnesite, without the need for natural magnesium chloride or sea water, with similar economic profitability.

Istota sposobu otrzymywania wodorotlenku magnezu i gipsu z roztworów siarczanu magnezu i prażonego dolomitu polegającego na strącaniu gipsu z roztworu zawierającego siarczan magnezu, a następnie wprowadzeniu do roztworu uzyskanego z filtracji gipsu mleczka dolomitowego w postaci zawiesiny wodorotlenków wapnia i magnezu charakteryzuje się tym, że uzyskany z procesu roztwarzania magnezytów kwasem siarkowym wodny roztwór siarczanu magnezu o stężeniu 25-35% masowych połączony z wodnym roztworem azotanu wapnia o stężeniu 1-15% masowych miesza przez okres 30-180 minut, a następnie uzyskaną zawiesinę gipsu w wodnym roztworze azotanu magnezu filtruje się. Do otrzymanego filtratu w postaci wodnego roztworu azotanu magnezu wprowadza się zawiesinę wodorotlenków wapnia i magnezu, otrzymaną w procesie gaszenia prażonego dolomitu, zawierającą 90 do 100% masowych stechiometrycznej ilości tlenku wapnia, w przeliczeniu na zawarty w roztworze azotanu magnezu kation magnezowy, przy czym reagenty poddaje się mieszaniu przez okres 60 do 240 minut. Z kolei otrzymaną zawiesinę wodorotlenku magnezu w wodnym roztworze azotanu wapnia filtruje się w temperaturze 36 do 40°C, przemywa wodą oddzielony wodorotlenek magnezu, a wodny roztwór azotanu wapnia zawraca się do początku procesu, przy czym ilość wody użytej do przemycia odfiltrowanego osadu wodorotlenku magnezu odpowiada różnicy mas wody wyprowadzonej z tymi produktami i wprowadzonej z roztworem siarczanu magnezu.The essence of the method of obtaining magnesium hydroxide and gypsum from solutions of magnesium sulphate and calcined dolomite consisting in precipitating gypsum from a solution containing magnesium sulphate, and then introducing dolomite milk in the form of a suspension of calcium and magnesium hydroxides into the gypsum filtration solution, is characterized by the fact that it is obtained from the process digestion of magnesites with sulfuric acid, an aqueous solution of magnesium sulphate with a concentration of 25-35% by mass combined with an aqueous solution of calcium nitrate with a concentration of 1-15% by mass is stirred for a period of 30-180 minutes, and then the obtained gypsum suspension in an aqueous solution of magnesium nitrate is filtered. A suspension of calcium and magnesium hydroxides, obtained in the process of quenching dolomite, containing 90 to 100% by mass of stoichiometric amount of calcium oxide, based on the magnesium cation contained in the magnesium nitrate solution, is introduced into the filtrate obtained in the form of an aqueous solution of magnesium nitrate, and the reactants are subjected to mixing for 60 to 240 minutes. In turn, the obtained suspension of magnesium hydroxide in an aqueous solution of calcium nitrate is filtered at a temperature of 36 to 40 ° C, washed with water, the separated magnesium hydroxide, and the aqueous solution of calcium nitrate is returned to the beginning of the process, with the amount of water used to wash the filtered precipitate of magnesium hydroxide corresponding to difference in mass of water taken out with these products and introduced with the magnesium sulfate solution.

Korzystnie do strącania gipsu wprowadza się azotan wapnia w ilości 1 do 5% masowych większej od ilości stechiometrycznej określonej równaniem reakcji wymiany z siarczanem magnezu.Preferably, calcium nitrate is introduced for the precipitation of gypsum in an amount of 1 to 5% by mass greater than the stoichiometric amount determined by the equation for the exchange reaction with magnesium sulfate.

Korzystnie do gaszenia prażonego dolomitu stosuje się popłuczyny w postaci roztworu wodnego azotanu wapnia otrzymane z przemywania osadu odfiltrowanego wodorotlenku magnezu.Preferably, the calcined dolomite is quenched with the calcium nitrate aqueous solution washes obtained from washing the precipitate with filtered magnesium hydroxide.

Korzystnie straty ilości azotanu wapnia występujące w procesie uzupełnia się poprzez dodanie do części lub całości roztworu azotanu wapnia znajdującego się w układzie równoważnej ilości kwasu azotowego, wapna hydratyzowanego lub wapna palonego.Preferably, the loss of calcium nitrate in the process is made up by adding some or all of the calcium nitrate solution contained in the system to an equivalent amount of nitric acid, hydrated lime or quicklime.

Sposób otrzymywania wodorotlenku magnezu i gipsu z roztworów siarczanu magnezu i prażonego dolomitu według wynalazku polega na tym, że wodny roztwór siarczanu magnezu o stężeniu 25-35% masowych połączony z wodnym roztworem azotanu wapnia o stężeniu 1-15% masowych miesza przez okres 30-180 minut, a następnie uzyskaną zawiesinę gipsu w wodnym roztworze azotanu magnezu filtruje się, a otrzymany osad gipsu korzystnie poddaje się przemywaniu. Do otrzymanego filtratu w postaci wodnego roztworu azotanu magnezu wprowadza się zawiesinę wodorotlenków wapnia i magnezu, otrzymaną w procesie gaszenia prażonego dolomitu, zawierającą 90 do 100% masowych stechiometrycznej ilości tlenku wapnia, w przeliczeniu na zawarty w roztworze azotanu magnezu kation magnezowy, przy czym reagenty poddaje się mieszaniu przez okres 60 do 240 minut. Z kolei otrzymaną zawiesinę wodorotlenku magnezu w wodnym roztworze azotanu wapnia filtruje się w temperaturze 36 do 40°C, przemywa oddzielony wodorotlenek magnezu, a wodny roztwór azotanu zawraca się do początku procesu.The method of obtaining magnesium hydroxide and gypsum from solutions of magnesium sulphate and calcined dolomite according to the invention consists in that an aqueous solution of magnesium sulphate with a concentration of 25-35% by mass combined with an aqueous solution of calcium nitrate with a concentration of 1-15% by mass is mixed for a period of 30-180 minutes, and then the obtained gypsum slurry in an aqueous solution of magnesium nitrate is filtered, and the obtained gypsum precipitate is preferably washed. A suspension of calcium and magnesium hydroxides, obtained in the process of quenching dolomite, containing 90 to 100% by mass of stoichiometric amount of calcium oxide, based on the magnesium cation contained in the magnesium nitrate solution, is introduced into the filtrate obtained in the form of an aqueous solution of magnesium nitrate, and the reactants are subjected to mixing for 60 to 240 minutes. Subsequently, the obtained suspension of magnesium hydroxide in an aqueous solution of calcium nitrate is filtered at a temperature of 36 to 40 ° C, washed with the separated magnesium hydroxide, and the aqueous nitrate solution is recycled to the beginning of the process.

Do strącania gipsu wprowadza się azotan wapnia w ilości 1 do 5% masowych większej od ilości stechiometrycznej określonej równaniem reakcji wymiany z siarczanem magnezu.For the precipitation of gypsum, calcium nitrate is added in an amount of 1 to 5% by mass greater than the stoichiometric amount determined by the equation for the exchange reaction with magnesium sulfate.

Do przemywania osadów gipsu i wodorotlenku magnezu stosuje się wodę.Water is used to wash the gypsum and magnesium hydroxide deposits.

Do gaszenia prażonego dolomitu stosuje się popłuczyny w postaci roztworu wodnego azotanu magnezu otrzymane z przemywania osadu odfiltrowanego gipsu i/lub wodorotlenku magnezu.To extinguish the calcined dolomite, the magnesium nitrate water solution washes obtained from washing the precipitate of filtered gypsum and / or magnesium hydroxide.

Ilość wody użytej do przemycia odfiltrowanych osadów wodorotlenku magnezu i gipsu odpowiada różnicy mas wody wyprowadzonej z tymi produktami i wprowadzonej z roztworem siarczanu magnezu.The amount of water used to wash the filtered precipitates of magnesium hydroxide and gypsum corresponds to the difference in weight of the water discharged with these products and introduced with the magnesium sulfate solution.

Straty ilości azotanu wapnia występujące w procesie uzupełnia się poprzez dodanie do części lub całości roztworu azotanu wapnia znajdującego się w układzie równoważnej ilości kwasu azotowego, wapna hydratyzowanego lub wapna palonego.Calcium nitrate losses in the process are made up by adding to some or all of the calcium nitrate solution contained in the system an equivalent amount of nitric acid, hydrated lime or quicklime.

P r z y k ł a dExample

Do mieszalnika wprowadza się 3180,0 kg wodnego roztworu zawierającego 159,0 kg Ca(NOs)2 i 3,7 kg Mg(NOs)2 oraz 345,4 kg wodnego roztworu siarczanu magnezu uzyskanego z procesu roztwarzania magnezytów kwasem siarkowym, zawierającego 108,6 kg MgSO4, które miesza się przez okres 60 minut, po czym schładza do temperatury 20°C, a następnie zawiesinę gipsu w wodnym roztworze azotanu magnezu poddaje się filtracji. Otrzymuje się 223,9 kg gipsu, zawierającego 30,1% masowych wilgoci, mierzonej w temperaturze 45°C i 3,7 kg azotanu magnezu oraz 3301,5 kg filtratu w postaci wodnego roztworu azotanu magnezu o stężeniu 4,1% masowych Mg(NOs)2, który kieruje się do reaktora wytrącania wodorotlenku magnezu, do którego wprowadza się także mleczko dolomitowe w postaci3180.0 kg of an aqueous solution containing 159.0 kg of Ca (NOs) 2 and 3.7 kg of Mg (NOs) 2 and 345.4 kg of an aqueous solution of magnesium sulphate obtained from the process of digestion of magnesites with sulfuric acid, containing 108, are introduced into the mixer. 6 kg of MgSO4, which is stirred for 60 minutes, then cooled to 20 ° C, and then the gypsum suspension in an aqueous solution of magnesium nitrate is filtered. Obtained 223.9 kg of gypsum containing 30.1% by mass of moisture, measured at 45 ° C, and 3.7 kg of magnesium nitrate, and 3301.5 kg of filtrate in the form of an aqueous solution of magnesium nitrate with a concentration of 4.1% by mass of Mg ( NOs) 2, which is directed to the magnesium hydroxide precipitation reactor, which is also fed with dolomite milk in the form of

PL 238 387 B1 zawiesiny wodorotlenków wapnia i magnezu, otrzymane w procesie gaszenia prażonego dolomitu. Reagenty poddaje się mieszaniu przez okres 180 minut, po czym zawiesinę wodorotlenku magnezu w wodnym roztworze azotanu wapnia w ilości 3558,5 kg filtruje się na filtrze próżniowym w temperaturze 38°C, otrzymując 3161,2 kg wodnego roztworu, zawierającego 147,3 kg Ca(NO3)2 i 3,7 kg Mg(NO3)2, który kieruje się do następnego cyklu produkcyjnego. Natomiast otrzymany wodorotlenek magnezu przemywa się wodą w ilości 104 kg, otrzymując 330,3 kg placka o zawartości 68,8% masowych wilgoci, oznaczonej w temperaturze 105°C, zawierającego 20,8% masowych wodorotlenku magnezu w przeliczeniu na MgO oraz 171 kg popłuczyn, które kieruje się do procesu gaszenia prażonego dolomitu.Calcium and magnesium hydroxide suspensions obtained in the process of quenching dolomite. The reactants are stirred for a period of 180 minutes, then a suspension of magnesium hydroxide in an aqueous solution of calcium nitrate in the amount of 3558.5 kg is filtered on a vacuum filter at 38 ° C, obtaining 3,161.2 kg of an aqueous solution containing 147.3 kg of Ca (NO3) 2 and 3.7 kg Mg (NO3) 2, which is sent to the next production cycle. On the other hand, the obtained magnesium hydroxide is washed with 104 kg of water, obtaining 330.3 kg of a cake with a content of 68.8% by mass of moisture, determined at 105 ° C, containing 20.8% by mass of magnesium hydroxide in terms of MgO and 171 kg of washings which is directed to the process of extinguishing roasted dolomite.

W celu uzupełnienia ilości Ca(NO3)2 wyprowadzonej z produktami do 20,0 kg wodnego roztworu uzyskanego po filtracji wodorotlenku magnezu kierowanego do niezależnego reaktora dozuje się mieszając 4,5 kg wapna palonego o zawartości 90,0% masowych CaO, a następnie wprowadza się 14,3 kg kwasu azotowego o stężeniu 63,0% masowych HNO3. Reagenty miesza się przez minimum 30 minut, otrzymując wzbogacony o 11,7 kg Ca(NO3)2 wodny roztwór azotanu wapnia w ilości 38,8 kg, który wprowadza się do procesu wraz z zawracanym wodnym roztworem azotanu wapnia w ilości 3141,2 kg, pochodzącym z procesu filtracji wytrąconego Mg(OH)2.In order to supplement the amount of Ca (NO3) 2 discharged with the products, 20.0 kg of the aqueous solution obtained after the filtration of magnesium hydroxide directed to the independent reactor are dosed with mixing 4.5 kg of quicklime containing 90.0% by mass of CaO, and then introduced 14.3 kg of nitric acid with a concentration of 63.0% by mass of HNO3. The reactants are mixed for a minimum of 30 minutes to obtain an 11.7 kg Ca (NO3) 2 enriched aqueous solution of calcium nitrate in the amount of 38.8 kg, which is introduced into the process along with the recycled aqueous solution of calcium nitrate in the amount of 3141.2 kg, from the filtration process of the precipitated Mg (OH) 2.

Proces gaszenia prażonego dolomitu przebiega w niezależnym mieszalniku, do którego kieruje się podgrzane do temperatury 46°C popłuczyny z przemywania wodorotlenku magnezu, do których wprowadza się powoli 95,5 kg prażonego dolomitu z udziałem 52,2 kg CaO i 34,8 kg MgO i miesza się do zakończenia egzotermicznej reakcji, a otrzymaną zawiesinę sezonuje się przez 12 godzin. Następnie zawiesinę filtruje przez gęste sito, otrzymując po rozdziale 257 kg zawiesiny w postaci mleczka dolomitowego, w której masa wodorotlenku wapnia w przeliczeniu na CaO wynosi 50,2 kg, a masa wodorotlenku magnezu - odpowiednio 33,8 kg, zaś pozostały na sicie osad w ilości 9,5 kg zawiera 2,0 kg CaO i 1,0 kg MgO. Otrzymane mleczko dolomitowe kieruje się do reaktora buforowego, zapewniającego jednorodność zawiesiny, z którego dozuje się do reaktora, zapewniającego przebieg procesu strącania wodorotlenku magnezu.The process of quenching the roasted dolomite takes place in an independent mixer, to which the washings from magnesium hydroxide washing heated to the temperature of 46 ° C are directed, to which 95.5 kg of roasted dolomite with 52.2 kg of CaO and 34.8 kg of MgO are slowly introduced and stirring until the exothermic reaction is complete, the resulting suspension is aged for 12 hours. Then, the suspension is filtered through a fine sieve, obtaining 257 kg of dolomite milk suspension, in which the weight of calcium hydroxide, calculated as CaO, is 50.2 kg, and the weight of magnesium hydroxide is respectively 33.8 kg, and the sediment remaining on the sieve is 9.5 kg contains 2.0 kg CaO and 1.0 kg MgO. The obtained dolomite milk is directed to the buffer reactor ensuring homogeneity of the suspension, from which it is dosed into the reactor, which ensures the course of the magnesium hydroxide precipitation process.

Claims (4)

Zastrzeżenia patentowePatent claims 1. Sposób otrzymywania wodorotlenku magnezu i gipsu z roztworów siarczanu magnezu i prażonego dolomitu polegający na strącaniu gipsu z roztworu zawierającego siarczan magnezu, a następnie wprowadzeniu do roztworu uzyskanego z filtracji gipsu mleczka dolomitowego w postaci zawiesiny wodorotlenków wapnia i magnezu, znamienny tym, że uzyskany z procesu roztwarzania magnezytów kwasem siarkowym wodny roztwór siarczanu magnezu o stężeniu 25-35% masowych połączony z wodnym roztworem azotanu wapnia o stężeniu 1-15% masowych miesza przez okres 30-180 minut, a następnie uzyskaną zawiesinę gipsu w wodnym roztworze azotanu magnezu filtruje się, a do otrzymanego filtratu w postaci wodnego roztworu azotanu magnezu wprowadza się zawiesinę wodorotlenków wapnia i magnezu, otrzymaną w procesie gaszenia prażonego dolomitu, zawierającą 90 do 100% masowych stechiometrycznej ilości tlenku wapnia, w przeliczeniu na zawarty w roztworze azotanu magnezu kation magnezowy, przy czym reagenty poddaje się mieszaniu przez okres 60 do 240 minut, z kolei otrzymaną zawiesinę wodorotlenku magnezu w wodnym roztworze azotanu wapnia filtruje się w temperaturze 36 do 40°C, przemywa wodą oddzielony wodorotlenek magnezu, a wodny roztwór azotanu wapnia zawraca się do początku procesu, przy czym ilość wody użytej do przemycia odfiltrowanego osadu wodorotlenku magnezu odpowiada różnicy mas wody wyprowadzonej z tymi produktami i wprowadzonej z roztworem siarczanu magnezu.1. The method of obtaining magnesium hydroxide and gypsum from solutions of magnesium sulphate and calcined dolomite consisting in precipitating gypsum from a solution containing magnesium sulphate, and then introducing dolomite milk into the solution obtained from gypsum filtration in the form of a suspension of calcium and magnesium hydroxides, characterized in that it is obtained from the process of dissolving magnesites with sulfuric acid, an aqueous solution of magnesium sulphate with a concentration of 25-35% by mass combined with an aqueous solution of calcium nitrate with a concentration of 1-15% by mass is stirred for a period of 30-180 minutes, and then the obtained gypsum suspension in an aqueous solution of magnesium nitrate is filtered, and to the obtained filtrate in the form of an aqueous solution of magnesium nitrate, a suspension of calcium and magnesium hydroxides obtained in the process of quenching dolomite, containing 90 to 100% by mass of stoichiometric amount of calcium oxide, based on the magnesium cation contained in the magnesium nitrate solution, is subject to mixing for a period of 60 to 240 minutes, then the obtained suspension of magnesium hydroxide in an aqueous solution of calcium nitrate is filtered at a temperature of 36 to 40 ° C, washed with water, the separated magnesium hydroxide, and the aqueous solution of calcium nitrate is recycled to the start of the process, the amount of water used for washing the filtered precipitate of magnesium hydroxide corresponds to the difference in weight of the water discharged with these products and introduced with the magnesium sulphate solution. 2. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że do strącania gipsu wprowadza się azotan wapnia w ilości 1 do 5% masowych większej od ilości stechiometrycznej określonej równaniem reakcji wymiany z siarczanem magnezu.2. The method according to p. The method of claim 1, wherein the amount of calcium nitrate is 1 to 5% by mass greater than the stoichiometric amount determined by the equation for the exchange reaction with magnesium sulfate, for the precipitation of gypsum. 3. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że do gaszenia prażonego dolomitu stosuje się popłuczyny w postaci roztworu wodnego azotanu wapnia otrzymane z przemywania osadu odfiltrowanego wodorotlenku magnezu3. The method according to p. 2. The method of claim 1, characterized in that the calcined dolomite is quenched with the calcium nitrate water solution, obtained from washing the precipitate with filtered magnesium hydroxide. 4. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że straty ilości azotanu wapnia występujące w procesie uzupełnia się poprzez dodanie do części lub całości roztworu azotanu wapnia znajdującego się w układzie równoważnej ilości kwasu azotowego, wapna hydratyzowanego lub wapna palonego.4. The method according to p. The process of claim 1, wherein the loss of calcium nitrate in the process is made up by adding to some or all of the calcium nitrate solution contained in the system an equivalent amount of nitric acid, hydrated lime or quicklime.