PL237255B1 - Wielofunkcyjny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych - Google Patents

Wielofunkcyjny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych Download PDF

Info

Publication number
PL237255B1
PL237255B1 PL414936A PL41493615A PL237255B1 PL 237255 B1 PL237255 B1 PL 237255B1 PL 414936 A PL414936 A PL 414936A PL 41493615 A PL41493615 A PL 41493615A PL 237255 B1 PL237255 B1 PL 237255B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
acid
amount
additive
carbon atoms
tert
Prior art date
Application number
PL414936A
Other languages
English (en)
Other versions
PL414936A1 (pl
Inventor
Grażyna ŻAK
Grażyna Żak
Michał Wojtasik
Leszek ZIEMIAŃSKI
Leszek Ziemiański
Celina BUJAS
Celina Bujas
Jarosław Markowski
Tomasz Łaczek
Original Assignee
Inst Nafty I Gazu Panstwowy Inst Badawczy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Nafty I Gazu Panstwowy Inst Badawczy filed Critical Inst Nafty I Gazu Panstwowy Inst Badawczy
Priority to PL414936A priority Critical patent/PL237255B1/pl
Publication of PL414936A1 publication Critical patent/PL414936A1/pl
Publication of PL237255B1 publication Critical patent/PL237255B1/pl

Links

Landscapes

  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia jest wielofunkcyjny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych, zawierający co najmniej modyfikator spalania, dodatek zapobiegający dekompozycji pakietu dodatków i rozpuszczalnik, a ponadto ewentualnie co najmniej jeden składnik, taki jak dodatek smarnościowy, inhibitor korozji, inhibitor utleniania, deemulgator, dodatek o właściwościach biobójczych oraz znacznik organiczny rozpuszczalny w paliwie. Pakiet ten charakteryzuje się tym, że zawiera modyfikator spalania typu FBC (Fuel Borne Catalyst) o wysokiej skuteczności działania, w ilości od 10,0% (m/m) do 70,0% (m/m), korzystnie od 30,0% (m/m) do 50,0% (m/m), dodatek zapobiegający dekompozycji pakietu dodatków, w ilości od 5,0 do 25,0% (m/m), korzystnie od 10,0 do 15,0% (m/m), rozpuszczalnik organiczny, będący wysokoaromatyczną frakcją naftową w ilości od 5,0% (m/m) do 95,0% (m/m), a ponadto ewentualnie dodatek smarnościowy, w ilości od 10,0% (m/m) do 60,0% (m/m), inhibitor korozji, w ilości od 5,0% (m/m) do 25,0% (m/m), inhibitor utleniania, w ilości od 1,0% (m/m) do 50,0% (m/m), deemulgator w ilości od 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m), dodatek o właściwościach biobójczych, w ilości od 5,0% (m/m) do 30,0% (m/m), znacznik organiczny rozpuszczalny w paliwie, w ilości od 0,1% (m/m) do 10,0% (m/m). W skład modyfikatora spalania typu FBC (Fuel Borne Catalyst wchodzą: składnik a) w ilości od 5,0% (m/m) do 60,0% (m/m), korzystnie od 25,0% (m/m) do 35,0% (m/m), który stanowią całkowicie i nieograniczenie rozpuszczalne lub dyspergowane w lekkim oleju opałowym prekursory katalizatorów FBC w postaci skompleksowanych, niestechiometrycznych nanotlenków i/lub nanowodorotlenków żelaza, korzystnie żelaza trójwartościowego, zawierające od 5 do 30% (m/m) żelaza w związku kompleksowym, składnik b) w ilości od 1,0% (m/m) do 30,0% (m/m), korzystnie od 5,0% (m/m) do 20,0% (m/m), który stanowi dyspergator otrzymany w reakcji surowców odnawialnych, będących długołańcuchowymi związkami nienasyconymi, wyizolowanymi z materiału roślinnego lub zwierzęcego lub z biodegradowalnego odpadu, nieprzetworzonymi lub poddanymi uprzednio oczyszczeniu lub rozdziałowi na prostsze związki lub poddanymi modyfikacjom chemicznym, z bezwodnikiem maleinowym, przy zachowaniu takiego stosunku molowego reagentów, że na 1,0 mol surowca odnawialnego stosuje się od 1,0 do 2,0 moli bezwodnika maleinowego, korzystnie na 1,0 mol surowca odnawialnego od 1,0 do 1,2 moli bezwodnika maleinowego, przy czym reakcję prowadzi się bez użycia rozpuszczalnika, w sposób periodyczny, przy ciągłym, intensywnym mieszaniu, w czasie od 3 do 10 godzin, korzystnie od 4 do 6 godzin, przy zachowaniu temperatury od 160°C do 240°C, korzystnie od 190°C do 225°C, a jako długołańcuchowe związki nienasycone stosuje się kwas 10-undecenowy lub kwas (Z)-9-heksadekaenowy lub kwas (Z)-9-oktadekaenowy lub kwas(E)-9-oktadekaenowy lub (Z)-9-oktadekaenowy lub kwas (E)-11-oktadekaenowy lub kwas 3,7-dimetylo-6-oktadekaenowy lub kwas 11-(3-cyklopentylo-)-undecenowy lub kwas 11-(3-cyklopentylo-)-undecenowy lub kwas 13-(3-cyklopentylo-)-tridecenowy lub kwas (Z)-13-dokozenowy lub kwas (Z)-15-tetrakozenowy lub kwas (Z,Z)-9,12-oktadekadienowy lub kwas (Z,Z)-9,12-oktadekadienowy lub kwas (Z,Z,Z)-9,12,15-oktadekatrienowy lub kwas (Z,Z,Z)6,9,12-oktadekatrienowy lub kwas (EEE)-9,12,15-oktadekatrienowy lub kwas (EEE)-9,11,13-oktadekatrienowy lub kwas (R)-12-hydroksy-(Z)-9-oktadekenowy lub ich dimery lub ich trimery lub ich glicerydy lub ich pochodne estrowe lub ich pochodne amidowe, które to pochodne estrowe lub amidowe otrzymuje się w reakcji z monoalkoholami pierwszorzędowymi o ilości atomów węgla w cząsteczce od 1 do 8 lub z pierwszorzędowymi aminami o ilości atomów węgla w cząsteczce od 1 do 6 i ilości atomów azotu w cząsteczce od 1 do 2 lub ich dowolną mieszaninę oraz składnik c) w ilości od 5,0% (m/m) do 80,0% (m/m), korzystnie od 10,0% (m/m) do 65,0% (m/m), który stanowi rozpuszczalnik organiczny, będący rozpuszczalnikiem węglowodorowym o temperaturze wrzenia do 220°C w warunkach normalnych lub alkoholem alifatycznym liniowym i/lub rozgałęzionym o ilości atomów węgla w cząsteczkach od 8 do 13 lub eterem lub polieterem lub eteroalkoholem, takim jak oksyetylenowany monoalkohol lub polioksyetylenowany alkilofenol lub ich dowolną mieszaniną.

Description

Opis wynalazku
DZIEDZINA TECHNIKI
Przedmiotem wynalazku jest wielofunkcyjny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych, zawierający modyfikator spalania stabilizowany dyspergatorem, przeznaczony do stosowania zwłaszcza w wysokosprawnych energetycznie kotłach c.o., kotłach parowych, piecach przemysłowych i piecach technologicznych.
STAN TECHNIKI
Wysokosprawne energetycznie kotły wyposażone są w niskoemisyjne palniki pracujące przy ciśnieniach od 700 do 2000 kPa i wirowe dysze rozpylające paliwo i równocześnie tworzące mieszankę paliwowo-powietrzną. Wysokie temperatury panujące w strefie rdzenia płomienia z niedomiarem powietrza tuż przy dyszach rozpylających powodują procesy krakingu paliwa, w trakcie których tworzy się sadza i prekursory osadów i koksów. Równocześnie wysoka temperatura końcówek dysz przekraczająca 300°C powoduje, że w tych warunkach temperaturowo-ciśnieniowych paliwo zanim ulegnie atomizacji ulega degradacji termicznej, a prekursory osadów zawarte w takim paliwie ulegają pod wpływem temperatury i ciśnienia flokulacji termiczno-ciśnieniowej do adhezyjnych osadów, gromadząc się na powierzchni kanałów wysokociśnieniowych dysz rozpylających i utrudniając należytą atomizację paliwa.
Gromadzące się w kanałach wysokociśnieniowych dysz rozpylających osady i koks zmniejszają przepływ dozowanego do komory spalania paliwa, co obniża sprawność energetyczną kotła oraz zwiększa emisję sadzy, tlenku węgla i niespalonych węglowodorów.
Niekorzystnym zjawiskom związanym z procesami rozpylenia i spalania paliwa można zapobiegać stosując pakiety dodatków uszlachetniających zawierające dodatki detergentowo-dyspergujące, utrzymujące końcówki rozpylaczy paliwa w należytej czystości. Ponadto w skład wspomnianych pakietów wchodzą zazwyczaj komponenty ułatwiające zapłon oleju opałowego, modyfikatory poprawiające proces spalania, dodatki smarnościowe modyfikujące tarcie w elementach pomp paliwowych, dodatki przeciwkorozyjne, deemulgatory i inne.
Dodatki lub pakiety dodatków do lekkich olejów opałowych poprawiające ich właściwości eksploatacyjne są przedmiotem wielu opisów patentowych.
Z opisu patentowego PL 187379 znany jest pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych nowej generacji, który zawiera zmieszane ze sobą w temperaturze od 10°C do 120°C, korzystnie od 20°C do 50°C: substancję aktywną o własnościach detergentowo-dyspergujących, w ilości od 5,0% (m/m) do 50,0% (m/m), i/lub substancję ułatwiającą zapłon oleju opałowego, w ilości od 5,0% (m/m) do 70,0% (m/m), i/lub stabilizator, w ilości 0,1% (m/m) do 5,0% (m/m), i/lub substancje poprawiające proces spalania oleju opałowego i/lub substancję obniżającą poziom emisji toksycznych składników spalin, w ilości od 5,0% (m/m) do 70,0% (m/m), i/lub substancje poprawiające własności smarne olejów opałowych, i/lub będące modyfikatorami tarcia, w ilości od 5,0% (m/m) do 60,0% (m/m), i/lub deemulgator, w ilości od 0,1% (m/m) do 5,0% (m/m), i/lub substancję o własnościach przeciwkorozyjnych, w ilości od 0,1% (m/m) do 5,0% (m/m), i/lub substancje przeciwstarzeniowe, i/lub przeciwutleniające, w ilości od 0,1% (m/m) do 10,0% (m/m), i/lub substancję o własnościach biobójczych, w ilości od 1,0% (m/m) do 50,0% (m/m), i/lub znacznik organiczny umożliwiający identyfikację oleju opałowego, w ilości od 0,1% (m/m) do 10,0% (m/m).
Z opisu patentowego P.365967 znany jest wielofunkcyjny pakiet dodatków do oleju opałowego który zawiera, zmieszane ze sobą w temperaturze od 10°C do 50°C, modyfikator procesu spalania paliw węglowodorowych i/lub biopaliw, w ilości do 1,0% (m/m) do 70% (m/m) i/lub dodatek ułatwiający zapłon oleju opałowego, w ilości od 2,0% (m/m) do 70% (m/m) i/lub dodatek detergentowo-dyspergujący, w ilości od 5,0% (m/m) do 50,0% (m/m) i/lub solubilizator, w ilości od 0,1% (m/m) do 20% (m/m) i/lub dodatek smarnościowy, w ilości od 1,0% (m/m) do 50,0% (m/m) i/lub demulgator i/lub inhibitor pienienia, w ilości od 0,1% (m/m) do 5,0% (m/m) i/lub inhibitor korozji, w ilości od 0,1% (m/m) do 5,0% (m/m) i/lub substancję o właściwościach biobójczych, w ilości od 0,1% (m/m) do 30,0% (m/m) i/lub inhibitor utleniania, w ilości od 0,1% (m/m) do 5,0% (m/m) i/lub znacznik umożliwiający identyfikację oleju opałowego, w ilości od 0,1% (m/m) do 20,0% (m/m) i rozpuszczalnik węglowodorowy, przy czym modyfikatorem procesu spalania paliw węglowodorowych i/lub biopaliw są kompleksowe organorozpuszczalne sole żelaza, korzystnie żelaza trójwartościowego, zawierające od 1,0 do 5,5 mola żelaza/kg związku kompleksowego i ewentualnie związki organiczne metali II grupy układu okresowego, korzystnie magnezu i/lub wapnia, całkowicie i nieograniczenie rozpuszczalne w olejach opałowych.
PL 237 255 B1
Z opisów patentowych US 5525127 i EP 0662507 znany jest pakiet dodatków poprawiający właściwości eksploatacyjne destylacyjnego paliwa węglowodorowego, przeznaczonego do stosowania w piecach wyposażonych w palniki odparowujące. Według tych opisów patentowych, pakiet dodatków zawiera trikarbonylek(metylocyklopentadienylo)manganowy (MCMT) jako modyfi kator procesu spalania, bursztynoimidowy dyspergator bezpopiołowy, alifatyczny kwas dikarboksylowy, deaktywator metalu typu N,N’-disalicylideno-1,2-propenodiaminy, alkoksylowany alkilofenol, korzystnie etoksylowany alkilofenol, deemulgator, trzeciorzędową aminę, korzystnie alkilocyklodialkiloaminę jako stabilizator i rozpuszczalnik o końcowej temperaturze wrzenia nie wyższej niż 300°C.
Według opisu patentowego US 8852298 zastosowanie kompozycji dodatków do paliw węglowodorowych, takich jak olej napędowy, lekki olej opałowy, paliwo GTL (ang.: gas-to-liquid), BTL (ang.: biomass-to-liquid), CTL (ang.: coal-to-liquid), zawierającej, ferrocen w ilości zapewniającej do około 35 mg żelaza na litr paliwa, oraz trikarbonylek(metylocyklopentadienylo)manganowy w ilości zapewniającej do około 36 mg manganu na litr paliwa, powoduje znaczne obniżenie powstawania osadów w komorach spalania, co przedłuża cykl pracy pieca, palnika lub wtryskiwaczy.
Według zgłoszenia patentowego US 2012/0102822 znany jest pakiet dodatków do paliw węglowodorowych, w skład którego wchodzi zol zawierający cząstki co najmniej jednego związku nieorganicznego metalu, i co najmniej jednego związku metaloorganicznego, stabilizowany w odpowiednim nośniku węglowodorowym. Związki metaliczne są kompleksami metali wybranymi spośród pierwiastków grup VIII-XI okresowego układu pierwiastków, korzystnie platyny, kobaltu, niklu, miedzi, złota i rodu, najkorzystniej palladu. Zastosowanie pakietu usprawnia proces spalania paliw w silnikach spalinowych, komorach grzewczych i silnikach odrzutowych.
W opisie patentowym US 7524338 przedstawiono pakiet dodatków do oleju napędowego i olejów opałowych zawierający metaloorganiczny katalizator spalania zawierający związki żelaza, ceru, wapnia lub ich mieszaniny, azotan organiczny i dyspergator, który obniża emisję cząstek stałych emitowanych przez silniki Diesla i piece opalane olejem opałowym.
W zgłoszeniu patentowym CN 103509616 zastrzeżono pakiet dodatków uszlachetniających do oleju opałowego zawierający sole wyższych kwasów tłuszczowych metali ziem rzadkich oraz związki metali takich jak kobalt, mangan, żelazo; dyspergator będący produktem syntezy bezwodnika poliizobutylenobursztynowego z poliaminami; dodatek poprawiający proces spalania, którym może być sól żelazowa lub wapniowa wyższych kwasów tłuszczowych i rozpuszczalnik, którym może być alkilobenzen, benzen, toluen, ksylen albo olej napędowy. Zaletą opisanego pakietu jest to, że przy dozowaniu w stosunku wagowym od 1:500 do 1:3000 do oleju opałowego obniża o 40-70 procent emisję cząstek stałych, poprawia sprawność spalania oleju opałowego o 10-25 procent, jest tani w produkcji i nie wymaga modyfikacji istniejących układów zasilania paliwem.
W zgłoszeniu patentowym US 2006/0000140 przedstawiono pakiet dodatków zawierający stabilizowane kwasami tłuszczowymi, a zwłaszcza kwasem oleinowym, tlenki żelaza , ceru lub ich mieszaniny, których zadaniem jest obniżenie emisji substancji szkodliwych. W skład pakietu wchodzą również: środek poprawiający smarność i substancja detergentowo-dyspergująca zapobiegająca mętnieniu uszlachetnionego paliwa i sedymentacji w niskich temperaturach.
Ze zgłoszenia patentowego US 2013/0183628 znana jest kompozycja dodatków uszlachetniających mająca na celu poprawienie ekonomiki spalania paliw węglowodorowych oraz umożliwienie stosowanie „cięższych” frakcji w urządzeniach przystosowanych do spalania lekkiego oleju grzewczego. W skład pakietu wchodzą: inhibitory korozji, dodatki antystatyczne, barwniki, dodatki obniżające temperaturę mętnienia, detergenty oraz główny składnik którym jest modyfikator spalania zawierający atomy żelaza, manganu, wapnia lub ich mieszaninę.
W zgłoszeniu patentowym WO 2008/073017 ujawniono skład pakietu dodatków do ropy naftowej i paliw węglowodorowych mający na celu poprawę właściwości użytkowych uszlachetnionych tym pakietem paliw. W jego skład wchodzi co najmniej jeden dodatek żelazowy w postaci karboksylanu żelazowego i/lub mrówczanu żelazawego oraz organiczny lub nieorganiczny związek innego metalu np. wapnia. Ponadto pakiet zawiera co najmniej jedną anionową, kationową i/lub niejonową substancję powierzchniowo czynną, stabilizator oraz dyspergator.
Z opisu patentowego US 7585336 znany jest skład pakietu dodatków do oleju napędowego i lekkiego oleju opałowego obniżający ilość wydzielanej w procesie spalania sadzy i cząstek stałych. W skład pakietu wchodzi roztwór lub dyspersja rozpuszczalnego związku metalu lub karboksylanu metalu np. żelaza, dodatek detergentowy, depresator, środek antypienny.
PL 237 255 B1
Z opisu zgłoszenia patentowego P.404521 znany jest wielofunkcyjny dodatek do olejów opałowych zawierający modyfikator procesu spalania w ilości od 5,0% (m/m) do 15,0% (m/m) i rozpuszczalnik organiczny w ilości od 5,0% (m/m) do 94,0% (m/m) oraz korzystnie współmodyfikator procesu spalania w ilości od 2,0% (m/m) do 12,0% (m/m) oraz korzystnie substancję aktywną o właściwościach detergentowo-dyspergujących w ilości od 2,5% (m/m) do 20,5% (m/m) oraz ewentualnie dodatek zapewniający stabilność kompozycji w ilości od 0,5% (m/m) do 2,5% (m/m) i ewentualnie znacznik organiczny rozpuszczalny w paliwie w ilości od 0,1% (m/m) do 10,0% (m/m). Jako modyfikator procesu spalania stosowane są skompleksowane, niestechiometryczne nanotlenki i/lub nanowodorotlenki i/lub nanooksywodorotlenki żelaza, korzystnie żelaza trójwartościowego, zawierające od 1,0 do 5,5 mola żelaza/kg związku kompleksowego, zdyspergowane w mieszaninie rozpuszczalnika alifatycznego i wysokocząsteczkowej, nienasyconej pochodnej kwasu karboksylowego o liczbie atomów węgla w cząsteczce od 9 do 19, a jako współmodyfikator procesu spalania stosowane są organiczne kompleksy i/lub sole metali bloku s i/lub bloku d układu okresowego pierwiastków co najmniej jednego z metali takich jak potas i/lub wapń i/lub magnez i/lub stront i/lub mangan i/lub kobalt i/lub platyna i/lub miedź i/lub ruten i/lub osm i/lub cyrkon i/lub pallad i/lub wanad i/lub cynk, a jako substancje o własnościach detergentowo-dyspergujących stosowane są modyfikowane alkenylobursztynoimido-amidy otrzymywane w procesie acylowania polialkilenopoliamin bezwodnikiem alkenylobursztynowym i poddane procesowi termicznego kondycjonowania w kontrolowanych warunkach ciśnienia i temperatury. Jako dodatek zapewniający stabilność kompozycji zastosowano w wielofunkcyjnym dodatku według zgłoszenia P.404521 pochodne kwasu alkenylobursztynowego o średniej masie cząsteczkowej od 500 do 1200 Da, korzystnie od 600 do 900 Da; jako znacznik organiczny rozpuszczalny w paliwie zastosowano znacznik molekularny i/lub znacznik będący pochodną azofenoli i/lub pochodną kumaryny i/lub pochodną hydroksyantrachinonu; jako rozpuszczalnik zastosowano frakcję naftową o ilości atomów węgla w cząsteczce co najmniej 9 i końcowej temperaturze wrzenia do 350°C w warunkach normalnych i ewentualnie alkohole alifatyczne liniowe i/lub rozgałęzione, o ilości atomów węgla w cząsteczce od 8 do 13 i/lub etery i/lub polietery i/lub eteroalkohole pochodne monoalkoholi i/lub etery i/lub polietery alkilofenoli.
Z opisu zgłoszenia patentowego P.398294 znany jest wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych, zawierający modyfikowane alkenylobursztynoimido-amidy jako substancję aktywną o właściwościach detergentowo-dyspergujących, a ponadto przynajmniej deemulgator, inhibitor pienienia i rozpuszczalnik organiczny oraz ewentualnie dodatek poprawiający przewodnictwo elektrostatyczne paliwa i znacznik, który charakteryzuje się tym, że zawiera od 5,0% (m/m) do 80,0% (m/m), substancji aktywnej o własnościach detergentowo-dyspergujących w postaci modyfikowanych alkenylobursztynoimido-amidów, otrzymywanych w procesie termicznego kondycjonowania produktów acylowania polialkilenopoliamin bezwodnikiem alkenylobursztynowym i/lub substancję zwilżającą, w ilości od 1,0% (m/m) do 70,0% (m/m), i/lub bezpopiołowy modyfikator procesu spalania i/lub modyfikator ułatwiający zapłon i/lub dodatek podwyższający liczbę cetanową, w ilości od 5,0% (m/m) do 50,0% (m/m) i/lub modyfikatory tarcia, w ilości od 5,0% (m/m) do 60,0% (m/m) i/lub inhibitory utleniania, w ilości od 1,0% (m/m) do 50,0% (m/m) i/lub deaktywatory metali, w ilości od 1,0% (m/m) do 10,0% (m/m) i demulgatory, w ilości od 1,0% (m/m) do 30,0% (m/m) i inhibitory pienienia, w ilości od 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m) i/lub inhibitory korozji, w ilości od 0,5% (m/m) do 10,0% (m/m) i/lub substancję o własnościach biobójczych, w ilości od 0,1% (m/m) do 30,0% (m/m) i/lub dodatek poprawiający przewodnictwo elektrostatyczne paliwa, w ilości od 0,05% (m/m) do 5,0% (m/m) i/lub znacznik rozpuszczalny w paliwie, w ilości od 0,05% (m/m) do 5,0% (m/m) i rozpuszczalnik organiczny będący frakcją naftową i/lub zawierający tlen. Jako substa ncję zwilżającą stosuje się w pakiecie według zgłoszenia P.398294: alkoksylowane, korzystnie poli(oksyetylo)wane i/lub poli(oksypropylo)wane alkohole i/lub alkilofenole o podstawniku alkilowym zawierającym nie mniej niż 9 atomów węgla, otrzymywane metodą wielostopniowego oksyalkilowania tlenkiem etylenu i/lub propylenu alkoholi, i/lub alkilofenoli, przy czym średnia masa cząsteczkowa poli(oksyetylo)wanych i/lub poli(oksypropylo)wanych alkoholi, i/lub alkilofenoli wynosi 300 do 3000 Daltonów, korzystnie 500 do 2000 Daltonów a jako bezpopiołowy modyfikator procesu spalania i/lub modyfikator ułatwiający zapłon i/lub dodatek podwyższający liczbę cetanową stosuje się alfa,beta-dinitropolibuteny i/lub alfa,beta-dinitropoliizobutany i/lub hydroksynitro-polibuteny i/lub hydroksynitropoliizobutany i/lub estry kwasu azotowego i/lub azotawego alkoholi pierwszorzędowych i/lub drugorzędowych o łańcuchach prostych i/lub rozgałęzionych zawierające od 3 do 15 atomów węgla w cząsteczce, natomiast jako modyfikatory tarcia stosuje się syntetyczne nasycone kwasy
PL 237 255 B1 monokarboksylowe o ilości atomów węgla w łańcuchu alkilowym od 6 do 12, korzystnie o łańcuchu rozgałęzionym i/lub estry, i/lub amidy, i/lub nienasycone kwasy tłuszczowe o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 18 do 24, i/lub produkty ich estryfikacji i/lub amidyzacji i/lub semiestry bezwodników alkenylobursztynowych i/lub kwasów dikarboksylowych o średniej masie cząsteczkowej od 200 do 600 Daltonów i/lub semiamidy i/lub amidoestry bezwodników alkenylobursztynowych i/lub kwasów dikarboksylowych o średniej masie cząsteczkowej od 200 do 600 Daltonów. Jako inhibitory utleniania stosuje się w pakiecie według zgłoszenia P.398294: 2,6-ditert-butylo-4-metylofenol i/lub 2,6-ditert-butylo-4-etylofenol i/lub 2,6-ditert-butylo-4-butylofenol i/lub 2,6-ditert-butylo-4-izobutylofenol i/lub 2-tert-butylo-4,6-dimetylofenol i/lub 2,4,6-ditert-butylofenol i/lub 2,6-ditert-butylo-4-metoksyfenol i/lub 2,5-ditert-butylohydrochinon i/lub 2,5-ditert-amylohydrochinon i/lub 4,4’-metyleno-bis-2,6-ditert-butylofenol i/lub 2,6-ditert-butylofenol i/lub 2,4-ditert-butylofenol i/lub 2,2’-etylideno-4,6-ditert-butylofenol i/lub 2,6-ditert-butylo-4-nonylofenol i/lub 2,6-ditert-butylo-4-oktylofenol natomiast jako deemulgatory stosuje się polioksyetylowane i/lub polioksypropylowane pochodne alkilofenoli o podstawniku alkilowym i strukturze łańcuchowej prostej i/lub rozgałęzionej, zawierającej od 6 do 28 atomów węgla i/lub eteroalkohole, korzystnie alkoholi pierwszorzędowych o ilości atomów węgla w cząsteczce od 8 do 18 i ilości grup eterowych od 10 do 25. Jako inhibitory korozji stosuje się w pakiecie według zgłoszenia P.398294: kwasy alkilofenoksykarboksylowe i/lub kwasy alkoksykarboksylowe i/lub semi-amidy i/lub semi-estry bezwodników, i/lub kwasów alkenylodikarboksylowych, korzystnie o rozgałęzionej strukturze podstawnika alkenylowego, o średniej masie cząsteczkowej od 250 do 500 Daltonów i/lub produkty reakcji nienasyconych kwasów tłuszczowych o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 12 do 24 i sarkozyny, i/lub jej pochodnych; jako substancję o własnościach biobójczych stosuje się metyleno-bis(tiocyjanian) i/lub 2-metyloizotiazolon-3, i/lub 2-etyloizotiazolon-3 i/lub 2-propyloizotiazolon-3 i/lub 2-izopropyloizotiazolon-3 i/lub 2-butyloizotiazolon-3 i/lub 2-izobutyloizotiazolon-3 i/lub 2-tert-butyloizotiazolon-3 i/lub 2-heksyloizotiazolon-3 i/lub 2-oktyloizotiazolon-3 i/lub 2-tert-oktyloizotiazolon-3 i/lub 2-decyloizotiazolon-3 i/lub 2-tridecylo-izotiazolon-3 i/lub 2-oktadecyloizotiazolon-3 i/lub 2-cyklopropyloizotiazolon-3, i/lub 2-cykloheksyloizotiazolon-3 i/lub 2-cyklopentyloizotiazolon-3 i/lub 2-fenyloizotiazolon-3 i/lub 2-fenoksyetyloizotiazolon-3, i/lub 2-benzyloizotiazolon-3 i/lub 2-(tiocyjanometylotio)benzotiazol; jako deaktywatory metali stosuje się N,N-dihydrazydy, korzystnie 1,2-bis-(3,5-ditert-butylo-4-hydroksyfenylopropionylo)propionohydrazyd i/lub N,N-disalicylideno-1,2-alkylenodiaminy, korzystnie N,N-disalicylideno-1,2-propenodiaminę; jako inhibitory pienienia stosuje się kopolimery polisiloksanoeterowe i/lub organomodyfikowane polisiloksany rozpuszczalne w węglowodorach, a nierozpuszczalne w fazie wodnej. Jako znacznik rozpuszczalny w paliwie stosuje się znacznik molekularny i/lub znacznik będący pochodną azofenoli i/lub pochodną kumaryny i/lub pochodną hydroksyantrachinonu. Jako rozpuszczalnik organiczny stosuje się frakcję naftową, korzystnie aromatyczną o ilości atomów węgla w cząsteczce co najmniej 9 i końcowej temperaturze wrzenia do 350°C w warunkach normalnych i/lub alkohole alifatyczne liniowe i/lub rozgałęzione, o ilości atomów węgla w cząsteczce od 8 do 13, i/lub etery i/lub polietery i/lub eteroalkohole pochodne monoalkoholi i/lub etery i/lub polietery alkilofenoli.
Z opisu zgłoszenia patentowego P.405712 znany jest wielofunkcyjny dodatek detergentowo-dyspergujący do energooszczędnych olejów napędowych, który zawiera od 5,0% (m/m) do 80,0% (m/m), surfaktantu o właściwościach detergentowo-dyspergujących w postaci alkenylobursztynoimidów z kationem amoniowym i anionem metylowęglanowym i/lub metyloszczawianowym, od 10,0% (m/m) do 70,0% (m/m) modyfikatora smarności oraz od 5,0% (m/m) do 30,0% (m/m) inhibitora utleniania i od 2,0% (m/m) do 60,0% (m/m) rozpuszczalnika organicznego będącego frakcją naftową, korzystnie aromatyczną, o ilości atomów węgla w cząsteczce co najmniej 9 i temperaturze wrzenia do 350°C w warunkach normalnych. Użyte w kompozycji dodatku surfaktanty w postaci alkenylobursztynoimidów z kationem amoniowym i anionem metylowęglanowym i/lub metyloszczawianowym są produktami acylowania dimetyloaminopropyloaminy bezwodnikiem alkenylobursztynowym o średniej masie cząsteczkowej 750 do 2500 Daltonów. Ponadto wielofunkcyjny dodatek detergentowo-dyspergujący może ewentualnie zawierać inhibitor korozji w ilości od 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m), demulgator i/lub inhibitor pienienia w ilości od 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m), substancję o właściwościach biobójczych w ilości od 0,5% (m/m) do 30,0% (m/m), deaktywator metali w ilości od 1,0% (m/m) do 10,0% (m/m). Wielofunkcyjny dodatek według zgłoszenia P.405712 jako modyfikator smarności zawiera syntetyczne nasycone kwasy monokarboksylowe o ilości atomów węgla w łańcuchu alkilowym rozgałęzionym od 6 do 12, nienasycone kwasy tłuszczowe o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 18 do 24, korzystnie kwasy tłuszczowe takie jak kwas oleinowy, linolenowy, linolowy, kwas oleju
PL 237 255 B1 talowego, kwas oleju sojowego, kwas oleju rzepakowego; jako inhibitor utleniania zawiera 2,6-ditert-butylo-4-metylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-etylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-butylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-izobutylofenol lub 2-tert-butylo-4,6-dimetylofenol lub 2,4,6-tritert-butylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-metoksyfenol lub 2,5-ditert-butylo-hydrochinon lub 2,5-ditert-amylohydrochinon lub 4,4’-metyleno-bis-(2,6-ditert-butylofenol) lub 2,6-ditert-butylofenol lub 2,4-ditert-butylofenol lub 2,2’-etylideno-bis-(4,6-ditert-butylofenol) lub 2,6-ditert-butylo-4-nonylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-oktylofenol, lub ich mieszaniny; jako inhibitor korozji pakiet zawiera kwasy alkilofenoksykarboksylowe, etoksylowany nonylofenol, produkty reakcji nienasyconych kwasów tłuszczowych o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 12 do 24 i sarkozyny lub ich mieszaniny; jako deemulgator i/lub inhibitor pienienia pakiet zawiera polioksyalkilenowane lub polipropoksylowane pochodne alkilofenoli z podstawnikiem alkilowym o strukturze łańcuchowej prostej lub rozgałęzionej, zawierające od 6 do 28 atomów węgla lub eteroalkohole, korzystnie pochodne alkoholi pierwszorzędowych o ilości atomów węgla w cząsteczce od 8 do 18 i ilości grup eterowych od 10 do 25, lub kopolimery polisiloksanowo-eterowe lub organomodyfikowane polisiloksany rozpuszczalne w węglowodorach a nierozpuszczalne w fazie wodnej jako substancje o właściwościach biobójczych pakiet zawiera metyleno-bis(tiocyjanian) lub 2-metyloizotiazolon-3 lub 2-etyloizotiazolon-3 lub 2-propyloizotiazolon-3 lub 2-izopropyloizotiazolon-3 lub 2-butyloizotiazolon-3 lub 2-izobutyloizotiazolon-3 lub 2-tertbutyloizotiazolon-3 lub 2-heksyloizotiazolon-3 lub 2-oktyloizotiazolon-3 lub 2-tertoktyloizotiazolon-3 lub 2-decyloizotiazolon-3 lub 2-tridecyloizotiazolon-3 lub 2-oktadecyloizotiazolon-3 lub 2-cyklopropyloizotiazolon-3 lub 2-cykloheksyloizotiazolon-3 lub 2-cyklopentyloizotiazolon-3 lub 2-fenyloizotiazolon-3 lub 2-fenoksyetyloizotiazolon-3 lub 2-benzyloizotiazolon-3 lub 2-(tiocyjanometylotio)benzotiazol, lub ich dowolną mieszaninę; jako deaktywator metali zawiera N,N-dihydrazydy, korzystnie 1,2-bis-(3,5-ditert-butylo-4-hydroksyfenylopropionylo)propionohydrazyd i/lub N,N-disalicylideno-1,2-alkylenodiaminy, korzystnie N,N-disalicylideno-1,2-propenodiaminę.
Z polskiego zgłoszenia patentowego P.410190, nie opublikowanego w dacie wniesienia zgłoszenia niniejszego wynalazku, znany jest stabilizowany modyfikator spalania o wysokiej skuteczności do lekkich olejów opałowych, poprawiający spalanie cząstek węgla i węglowodorów, który zawiera od 5,0% (m/m) do 60,0% (m/m) całkowicie i nieograniczenie rozpuszczalnych lub dyspergowalnych w lekkim oleju opałowym prekursorów katalizatorów FBC w postaci skompleksowanych, niestechiomestrycznych nanotlenków i/lub nanowodorotlenków i/lub nanooksywodorotlenków żelaza, zawierających od 5 do 30% (m/m) żelaza w związku kompleksowym, dyspergator organiczny w ilości od 1,0% (m/m) do 30,0% (m/m), będący mieszaniną alifatycznych i/lub aromatycznych kwasów mono- i/lub dikarboksylowych o liczbach atomów węgla w cząsteczkach od 4 do 24, korzystnie od 10 do 22 i ewentualnie estrów i/lub semiestrów, będących pochodnymi kwasów mono- i/lub dikarboksylowych o ilości atomów węgla w cząsteczkach od 4 do 24 i alkoholi liniowych lub cyklicznych monohydroksylowych i/lub polihydroksylowych o zawartości atomów węgla w cząsteczkach od 1 do 9 oraz zawartości grup hydroksylowych w cząsteczkach od 1 do 4 i/lub amidów i/lub imidów i/lub amidoimidów, będących pochodnymi kwasów mono- i/lub dikarboksylowych o liczbach atomów węgla w cząsteczkach od 4 do 24 i amin lub poliamin alifatycznych o zawartości atomów azotu w cząsteczkach od 1 do 6 i/lub hydroksyamidów i/lub hydroksyimidów, będących pochodnymi kwasów mono- i/lub dikarboksylowych o liczbach atomów węgla w cząsteczkach od 4 do 24 i aminoalkoholi o zawartości grup hydroksylowych w cząsteczkach od 1 do 4 oraz zawartości atomów azotu w cząsteczkach od 1 do 6 oraz rozpuszczalnik organiczny, w ilości od 5,0% (m/m) do 80,0% (m/m), będący rozpuszczalnikiem węglowodorowym o temperaturze wrzenia do 220°C w warunkach normalnych lub alkoholem alifatycznym liniowym i/lub rozgałęzionym o ilości atomów węgla w cząsteczkach od 8 do 13 lub eterem lub polieterem lub eteroalkoholem będącym pochodną monoalkoholu i eteru lub polieteru alkilofenolu, lub ich mieszaniną.
Z opisu koreańskiego zgłoszenia patentowego KR20100013654 znany jest modyfikator spalania, redukujący emisję tlenków azotu i wykazujący dobre właściwości w zakresie spalania cząstek węgla. Modyfikator spalania stanowią nanocząstki (wielkość 20-30 nm) związków żelaza dwuwartościowego i trójwartościowego zdyspergowane w kwasie oleinowym (surfaktant) i nafcie: Fe(OH)2, Fe(OH)3, FeO, Fe2O3 i Fe3O4.
Głównym celem wynalazku jest uzyskanie wielofunkcyjnego pakietu dodatków do lekkich olejów opałowych, cechującego się ulepszoną stabilnością magazynowania oraz podwyższoną skutecznością działania w ograniczeniu emisji substancji szkodliwych - szczególnie cząstek stałych i niespalonych węglowodorów, w stosunku do znanych pakietów stosowanych do lekkich olejów opałowych,
PL 237 255 B1 a także zawierający składniki, które zapewniają odpowiednie właściwości użytkowe uszlachetnionemu tym pakietem lekkiemu olejowi opałowemu.
ISTOTA WYNALAZKU
Nieoczekiwanie stwierdzono, że takie pożądane właściwości posiada zgodny z niniejszym wynalazkiem wielofunkcyjny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych, zawierający modyfikator spalania stabilizowany dyspergatorem otrzymanym z wykorzystaniem surowców odnawialnych oraz co najmniej dodatek zapobiegający dekompozycji pakietu dodatków i rozpuszczalnik.
Wielofunkcyjny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych według niniejszego wynalazku, zawierający co najmniej modyfikator spalania stabilizowany dyspergatorem, dodatek zapobiegający dekompozycji pakietu dodatków i rozpuszczalnik organiczny, będący wysokoaromatyczną frakcją naftową, a ponadto ewentualnie co najmniej jeden składnik taki jak dodatek smarnościowy, inhibitor korozji, inhibitor utleniania, deemulgator, dodatek o właściwościach biobójczych, znacznik organiczny rozpuszczalny w paliwie, charakteryzuje się tym, że zawiera modyfikator spalania typu FBC (Fuel Borne Catalyst) o wysokiej skuteczności działania, stabilizowany dyspergatorem, w ilości od 10,0% (m/m) do 70,0% (m/m), korzystnie od 30,0% (m/m) do 50,0% (m/m), dodatek zapobiegający dekompozycji pakietu dodatków, w ilości od 5,0% (m/m) do 25,0% (m/m), korzystnie od 10,0% (m/m) do 15,0% (m/m) i rozpuszczalnik organiczny, będący wysokoaromatyczną frakcją naftową, w ilości od 5,0% (m/m) do 95,0% (m/m), a ponadto ewentualnie dodatek smarnościowy, w ilości od 10,0% (m/m) do 60,0% (m/m), inhibitor korozji, w ilości od 5,0% (m/m) do 25,0% (m/m), inhibitor utleniania, w ilości od 1,0% (m/m) do 50,0% (m/m), deemulgator, w ilości od 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m), dodatek o właściwościach biobójczych, w ilości od 5,0% (m/m) do 30,0% (m/m), znacznik organiczny rozpuszczalny w paliwie, w ilości od 0,1% (m/m) do 10,0% (m/m).
W wielofunkcyjnym pakiecie dodatków do lekkich olejów opałowych według wynalazku stosuje się modyfikator spalania stabilizowany dyspergatorem otrzymanym z wykorzystaniem surowców odnawialnych, poprawiający spalanie cząstek węgla i węglowodorów, który zawiera:
- składnik a) w ilości od 5,0% (m/m) do 60,0% (m/m), korzystnie od 25,0% (m/m) do 35,0% (m/m), który stanowią całkowicie i nieograniczenie rozpuszczalne lub dyspergowalne w lekkim oleju opałowym prekursory katalizatorów FBC w postaci skompleksowanych, niestechiometrycznych nanotlenków i/lub nanowodorotlenków i/lub nanooksowodorotlenków żelaza, korzystnie żelaza trójwartościowego, zawierających od 5% (m/m) do 30% (m/m) żelaza w związku kompleksowym,
- składnik b) w ilości od 1,0% (m/m) do 30,0% (m/m), korzystnie od 5,0% (m/m) do 20,0% (m/m), który stanowi dyspergator otrzymany w reakcji surowców odnawialnych będących długołańcuchowymi związkami nienasyconymi, wyizolowanymi z materiału roślinnego lub zwierzęcego lub z biodegradowalnego odpadu, nieprzetworzonymi lub poddanymi uprzednio oczyszczeniu lub rozdziałowi na prostsze związki lub poddanymi modyfikacjom chemicznym, z bezwodnikiem maleinowym, przy zachowaniu takiego stosunku molowego reagentów, że na 1,0 mol surowca odnawialnego stosuje się od 1,0 do 2,0 moli bezwodnika maleinowego, korzystnie na 1,0 mol surowca odnawialnego od 1,0 do 1,2 moli bezwodnika maleinowego, przy czym reakcję prowadzi się bez użycia rozpuszczalnika, w sposób periodyczny, przy ciągłym, intensywnym mieszaniu, w czasie od 3 do 10 godzin, korzystnie od 4 do 6 godzin, przy zachowaniu temperatury od 160°C do 240°C, korzystnie od 190°C do 225°C, a jako długołańcuchowe związki nienasycone stosuje się kwas 10-undecenowy lub kwas (Z)-9-heksadekaenowy lub kwas (Z)-9-oktadekaenowy lub kwas (E)-9-oktadekaenowy lub kwas (Z)-6-oktadekaenowy lub kwas (E)-11-oktadekaenowy lub kwas 3,7-dimetylo-6-oktadekaenowy lub kwas 11-(3-cyklopentylo-)-undecenowy lub kwas 11-(3-cyklopentylo-)-undecenowy lub kwas 13-(3-cyklopentylo-)-tridecenowy lub kwas (Z)-13-dokozenowy lub kwas (Z)-15-tetrakozenowy lub kwas (Z,Z)-9,12-oktadekadienowy lub kwas (Z,Z)-9,12-oktadekadienowy lub kwas (Z,Z,Z)-9,12,15-oktadekatrienowy lub kwas (Z,Z,Z)-6,9,12-oktadekatrienowy lub kwas (E,E,E)-9,12,15-oktadekatrienowy lub kwas (E,E,E)-9,11,13-oktadekatrienowy lub kwas (R)-12-hydroksy-(Z)-9-oktadekenowy lub ich dimery lub ich trimery lub ich glicerydy lub ich pochodne estrowe lub ich pochodne amidowe, które to pochodne estrowe lub amidowe otrzymuje się w reakcji z monoalkoholami pierwszorzędowymi o ilości atomów węgla w cząsteczce od 1 do 8 lub z pierwszorzędowymi aminami o ilości atomów węgla w cząsteczce od 1 do 6 i ilości atomów azotu w cząsteczce od 1 do 2, lub ich dowolną mieszaninę, oraz
- składnik c) w ilości od 5,0% (m/m) do 80,0% (m/m), korzystnie od 10,0% (m/m) do 65,0% (m/m), który stanowi rozpuszczalnik organiczny, będący rozpuszczalnikiem węglowodorowym o temperaturze wrzenia do 220°C w warunkach normalnych lub alkoholem alifatycznym liniowym i/lub rozgałęzionym o ilości atomów węgla w cząsteczkach od 8 do 13 lub eterem lub polieterem lub eteroal
PL 237 255 B1 koholem, takim jak oksyetylenowany monoalkohol lub polioksyetylenowany alkilofenol, lub ich dowolną mieszaniną.
Procentową zawartość żelaza, korzystnie trójwartościowego, w postaci związków kompleksowych zawartych w prekursorach FBC, podano w przeliczeniu na całkowitą masę modyfikatora spalania.
Procentową zawartość poszczególnych składników stabilizowanego modyfikatora spalania, tj. a), b) i c) podano w przeliczeniu na całkowitą masę stabilizowanego modyfikatora spalania.
Dla potrzeb niniejszego wynalazku jako rozpuszczalnik organiczny, będący rozpuszczalnikiem węglowodorowym mogą być stosowane mieszaniny parafin i naftenów, zawierające głównie od 11 do 12 atomów węgla w cząsteczce oraz śladowe ilości węglowodorów aromatycznych, nie zawierające policyklicznych związków aromatycznych, ciężkich metali oraz chlorowanych węglowodorów.
Dla potrzeb niniejszego wynalazku jako eter, polieter lub eteroalkohol taki jak oksyetylenowany monoalkohol lub polioksyetylenowany alkilofenol mogą mieć zastosowanie związki o ilości atomów węgla w cząsteczce od 2 do 18 i ilości grup eterowych od 1 do 6 i nie więcej niż jednym pierścieniu aromatycznym i jednej grupie hydroksylowej w cząsteczce.
Zastosowany w powyższej formulacji dyspergator otrzymany z wykorzystaniem surowców odnawialnych, charakteryzuje się, w obecności co-katalizatorów zawierających związki metali grupy 1 do 12 układu okresowego pierwiastków, wyższą stabilnością w stosunku do innych znanych dodatków FBC. Stosowany w wielofunkcyjnym pakiecie według niniejszego wynalazku modyfikator spalania typu FBC (Fuel Borne Catalyst) o wysokiej skuteczności działania do lekkich olejów opałowych, stabilizowany dyspergatorem otrzymanym z wykorzystaniem surowców odnawialnych, jest przedmiotem odrębnego zgłoszenia patentowego wniesionego w dacie wniesienia zgłoszenia niniejszego wynalazku.
Wielofunkcyjny pakiet dodatków o wysokiej skuteczności działania do lekkich olejów opałowych według wynalazku jako dodatek zapobiegający dekompozycji pakietu dodatków zawiera pochodne kwasu alkenylobursztynowego, o średniej masie cząsteczkowej od 500 do 1200 Da, korzystnie od 600 do 900 Da, takie jak estry lub amidy lub imidy, które otrzymano w reakcji z alkoholami lub aminami pierwszorzędowymi lub drugorzędowymi o ilości atomów węgla w cząsteczkach od 2 do 8, korzystnie od 3 do 5.
Wielofunkcyjny pakiet dodatków o wysokiej skuteczności działania do lekkich olejów opałowych według wynalazku jako rozpuszczalnik organiczny, będący wysokoaromatyczną frakcją naftową zawiera rozpuszczalniki o zakresie temperatur wrzenia od 180 do 220°C, zawierające powyżej 99% (m/m) węglowodorów aromatycznych, o liczbie atomów węgla w cząsteczce głównie od 10 do 11 i nie zawierające policyklicznych związków aromatycznych, ciężkich metali oraz chlorowanych węglowodorów.
Wielofunkcyjny pakiet dodatków o wysokiej skuteczności działania do lekkich olejów opałowych według wynalazku jako dodatek smarnościowy zawiera syntetyczne nasycone kwasy monokarboksylowe o ilości atomów węgla w łańcuchu alkilowym od 6 do 12, korzystnie o łańcuchu rozgałęzionym lub ich estry lub ich amidy lub nienasycone kwasy tłuszczowe o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 18 do 24 lub produkty ich estryfikacji lub amidyzacji, przy czym stosuje się estry i amidy otrzymane w reakcji z alkoholami lub aminami pierwszorzędowymi lub drugorzędowymi o ilości atomów węgla w cząsteczkach od 2 do 8, korzystnie od 3 do 5 lub zawiera monoestry bezwodników alkenylobursztynowych lub kwasów dikarboksylowych o średniej masie cząsteczkowej od 200 do 600 Daltonów lub monoamidy lub amidoestry bezwodników alkenylobursztynowych lub kwasów dikarboksylowych o średniej masie cząsteczkowej od 200 do 600 Daltonów, lub ich dowolną mieszaninę.
Wielofunkcyjny pakiet dodatków o wysokiej skuteczności działania do lekkich olejów opałowych według wynalazku jako inhibitor korozji zawiera kwasy alkilofenoksykarboksylowe lub kwasy alkoksykarboksylowe lub monoamidy lub monoestry bezwodników lub kwasów alkenylodikarboksylowych, o średniej masie cząsteczkowej od 250 do 500 Daltonów lub produkty reakcji nienasyconych kwasów tłuszczowych o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 12 do 24 i sarkozyny, lub ich dowolną mieszaninę.
Wielofunkcyjny pakiet dodatków o wysokiej skuteczności działania do lekkich olejów opałowych według wynalazku jako inhibitor utleniania zawiera 2,6-ditert-butylo-4-metylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-etylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-butylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-izobutylofenol lub 2-tert-butylo-4,6-dimetylofenol lub 2,4,6-tritert-butylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-metoksyfenol lub 2,5-ditert-butylo-hydrochinon lub 2,5-ditert-amylohydrochinon lub 4,4’-metyleno-bis-(2,6-ditert-butylofenol) lub 2,6-ditert-butylofenol lub 2,4-ditert-butylofenol lub 2,2’-etylideno-bis-(4,6-ditert-butylofenol) lub 2,6-ditert-butylo-4-nonylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-oktylofenol, lub ich dowolną mieszaninę.
PL 237 255 B1
Wielofunkcyjny pakiet dodatków o wysokiej skuteczności działania do lekkich olejów opałowych według wynalazku jako deemulgator zawiera polioksyalkilenowane pochodne alkilofenoli z podstawnikiem alkilowym o strukturze łańcuchowej prostej lub rozgałęzionej, zawierające w podstawniku i w cząsteczkach oksyalkilenu łącznie od 12 do 28 atomów węgla lub eteroalkohole, korzystnie pochodne alkoholi pierwszorzędowych o ilości atomów węgla w cząsteczce od 8 do 18 i ilości grup eterowych od 10 do 25, lub ich dowolną mieszaninę.
Wielofunkcyjny pakiet dodatków o wysokiej skuteczności działania do lekkich olejów opałowych według wynalazku jako dodatek o właściwościach biobójczych zawiera metyleno-bis(tiocyjanian) lub 2-metyloizotiazolon-3 lub 2-etyloizotiazolon-3 lub 2-propyloizotiazolon-3 lub 2-izopropyloizotiazolon-3 lub 2-butyloizotiazolon-3 lub 2-izobutyloizotiazolon-3 lub 2-tertbutyloizotiazolon-3 lub 2-heksyloizotiazolon-3 lub 2-oktyloizotiazolon-3 lub 2-tertoktyloizotiazolon-3 lub 2-decyloizotiazolon-3 lub 2-tridecyloizotiazolon-3 lub 2-oktadecyloizotiazolon-3 lub 2-cyklopropyloizotiazolon-3 lub 2-cykloheksyloizotiazolon-3 lub 2-cyklopentyloizotiazolon-3 lub 2-fenyloizotiazolon-3 lub 2-fenoksyetyloizotiazolon-3 lub 2-benzyloizotiazolon-3 lub 2-(tiocyjanometylotio)benzotiazol, lub ich dowolną mieszaninę.
Wielofunkcyjny pakiet dodatków o wysokiej skuteczności działania do lekkich olejów opałowych według wynalazku charakteryzuje się tym, że jako znacznik organiczny rozpuszczalny w paliwie zawiera znacznik molekularny lub znacznik będący alkilową pochodną azofenolu lub kumaryny lub hydroksyantrachinonu, w której grupa alkilowa zawiera liniowy lub rozgałęziony łańcuch węglowodorowy o ilości atomów węgla od 2 do 6, lub ich dowolną mieszaninę.
Wynalazek jest bliżej wyjaśniony w poniższych przykładach wykonania od 1 do 19, przedstawiających skład wielofunkcyjnego pakietu dodatków o wysokiej skuteczności działania do lekkich olejów opałowych oraz ocenę wybranych właściwości tego pakietu w badaniach laboratoryjnych i stanowiskowych. Jednakże zrozumiałym jest, że przykładów tych nie można traktować za ograniczenie wynalazku, ponieważ mają one jedynie charakter ilustracyjny.
PRZYKŁADY
P r z y k ł a d 1
Do reaktora zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną, chłodzoną wodą o temperaturze 65°C wprowadzono 103,2 g osuszonego i roztartego w moździerzu bezwodnika maleinowego o czystości 95% oraz 264 g kwasu oleinowego. Mieszaninę podgrzano do temperatury 220°C i taką temperaturę utrzymywano przez 5 godzin. Otrzymany surowy produkt przedestylowano w temperaturze 180°C pod zmniejszonym ciśnieniem 15 mm Hg. Otrzymany produkt przefiltrowano. Na widmie IR czystego produktu zidentyfikowano charakterystyczne pasma, przy długości fali równej 1860 cm-1 oraz 1740 cm-1, pochodzące od drgań deformujących pięcioczłonowego nasyconego pierścienia bezwodnika.
P r z y k ł a d 2
Do reaktora zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną, chłodzoną wodą o temperaturze 65°C wprowadzono 103,2 g osuszonego i roztartego w moździerzu bezwodnika maleinowego o czystości 95% oraz 296,5 g mieszaniny estrów metylowych kwasów monokarboksylowych o różnej długości łańcucha (od C16 do C24) otrzymanej w procesie transestryfikacji tłuszczu pozyskanego z rafinacji nasion rzepaku. Mieszaninę podgrzano do temperatury 200°C i taką temperaturę utrzymywano przez 5 godzin. Otrzymany surowy produkt przedestylowano w temperaturze 180°C pod zmniejszonym ciśnieniem 15 mm Hg. Otrzymany produkt przefiltrowano. Na widmie IR czystego produktu zidentyfikowano charakterystyczne pasma, przy długości fali równej 1860 cm-1 oraz 1740 cm-1, pochodzące od charakterystycznych drgań deformujących pięcioczłonowego nasyconego pierścienia bezwodnika.
P r z y k ł a d 3
Do reaktora zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną, mieszadło kotwicowe, układ grzewczy oraz wkraplacz wprowadzono 30 g uwodnionego siarczanu VI żelaza II oraz 45 g uwodnionego siarczanu VI żelaza III, 150 ml wody. Zawartość mieszano w temperaturze pokojowej, aż do całkowitego rozpuszczenia soli. Następnie mieszając podgrzano zawartość reaktora do temperatury 60°C i po ustaleniu temperatury wkroplono 15% r-r amoniaku, aż do osiągnięcia pH równego 7,5. Do powstałej zawiesiny dodano mieszaninę składającą się z 15,0 g produktu z przykładu 1, 105,0 g toluenu oraz 90,0 g alifatycznej frakcji naftowej o zakresie wrzenia 180-210°C. Zawartość mieszaniny reakcyjnej przy ciągłym mieszaniu podgrzano do temperatury 70°C i utrzymywano tę temperaturę przez 5 godzin. Po tym czasie otrzymaną mieszaninę przeniesiono do rozdzielacza i oddzielono warstwę wodną od warstwy organicznej zawierającej mieszaninę związków żelaza II i III wartościowego. Surową organiczną frakcję wprowadzono do reaktora zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną, mieszadło kotwicowe,
PL 237 255 B1 układ grzewczy oraz wkraplacz. Frakcję podgrzano do temperatury 60°C, a następnie przy intensywnym mieszaniu wkroplono 200,0 g roztworu nadtlenku wodoru o stężeniu 3,0%. Po zakończeniu wkraplania zawartość reaktora utrzymywano w temperaturze 70°C i mieszano przez 1 godzinę. Następnie wprowadzono ją do rozdzielacza i oddzielono wodę od warstwy organicznej. Z frakcji organicznej oddestylowano azeotropowo wodę i odfiltrowano osad.
P r z y k ł a d 4
Do reaktora zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną, mieszadło kotwicowe, układ grzewczy oraz wkraplacz wprowadzono 30 g uwodnionego siarczanu VI żelaza II oraz 45 g uwodnionego siarczanu VI żelaza III, 150 ml wody. Zawartość mieszano w temperaturze pokojowej, aż do całkowitego rozpuszczenia soli. Następnie mieszając podgrzano zawartość reaktora do temperatury 60°C i po ustaleniu temperatury wkroplono 15% r-r amoniaku, aż do osiągnięcia pH równego 7,5. Do powstałej zawiesiny dodano mieszaninę składającą się z 19,4 g produktu z przykładu 2, 105,0 g toluenu oraz 90,0 g alifatycznej frakcji naftowej o zakresie wrzenia 180-210°C. Zawartość mieszaniny reakcyjnej przy ciągłym mieszaniu podgrzano do temperatury 70°C i utrzymywano tę temperaturę przez 5 godzin. Po tym czasie otrzymaną mieszaninę przeniesiono do rozdzielacza i oddzielono warstwę wodną od warstwy organicznej zawierającej mieszaninę związków żelaza II i III wartościowego. Surową organiczną frakcję wprowadzono do reaktora zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną, mieszadło kotwicowe, układ grzewczy oraz wkraplacz. Frakcję podgrzano do temperatury 60°C, a następnie przy intensywnym mieszaniu wkroplono 200,0 g roztworu nadtlenku wodoru o stężeniu 3,0%. Po zakończeniu wkraplania zawartość reaktora utrzymywano w temperaturze 70°C i mieszano przez 1 godzinę. Następnie wprowadzono ją do rozdzielacza i oddzielono wodę od warstwy organicznej. Z frakcji organicznej oddestylowano azeotropowo wodę i odfiltrowano osad.
P r z y k ł a d 5
Wytworzono modyfikator spalania wg sposobu opisanego w zgłoszeniu patentowym P.410190 dla celów porównawczych. Do reaktora zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną, mieszadło kotwicowe, układ grzewczy oraz wkraplacz wprowadzono 30 g uwodnionego siarczanu VI żelaza II oraz 45 g uwodnionego siarczanu VI żelaza III, 150 ml wody. Zawartość mieszano w temperaturze pokojowej, aż do całkowitego rozpuszczenia soli. Następnie mieszając podgrzano zawartość reaktora do temperatury 60°C i po ustaleniu temperatury wkroplono 15% r-r amoniaku, aż do osiągnięcia pH równego 7,5. Do powstałej zawiesiny dodano mieszaninę składającą się z 8,0 g oleiny i 8 g kwasu 10-undecenowego, 105,0 g toluenu oraz 90,0 g alifatycznej frakcji naftowej o zakresie wrzenia 180-210°C. Zawartość mieszaniny reakcyjnej przy ciągłym mieszaniu podgrzano do temperatury 70°C i utrzymywano tę temperaturę przez 5 godzin. Po tym czasie otrzymaną mieszaninę przeniesiono do rozdzielacza i oddzielono warstwę wodną od warstwy organicznej zawierającej mieszaninę związków żelaza II i III wartościowego. Surową organiczną frakcję wprowadzono do reaktora zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną, mieszadło kotwicowe, układ grzewczy oraz wkraplacz. Frakcję podgrzano do temperatury 60°C, a następnie przy intensywnym mieszaniu wkroplono 200,0 g roztworu nadtlenku wodoru o stężeniu 3,0%. Po zakończeniu wkraplania zawartość reaktora utrzymywano w temperaturze 70°C i mieszano przez 1 godzinę. Następnie wprowadzono ją do rozdzielacza i oddzielono wodę od warstwy organicznej.
P r z y k ł a d 6
Do mieszalnika zaopatrzonego w układ grzewczy i obieg cyrkulacyjny wprowadzono 30 g produktu z przykładu 3, 3 g estru tert-butylowego kwasu tetrapropylenobursztynowego o średniej masie cząsteczkowej 350 Daltonów oraz 10 g wysokoaromatycznej frakcji naftowej o zakresie temperatur wrzenia 180-220°C. Produkt podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
P r z y k ł a d 7
Do mieszalnika zaopatrzonego w układ grzewczy i obieg cyrkulacyjny wprowadzono 40 g produktu z przykładu 4, 5 g estru n-propylowego kwasu tetrapropylenobursztynowego o średniej masie cząsteczkowej 350 Daltonów oraz 40 g wysokoaromatycznej frakcji naftowej o zakresie temperatur wrzenia 180-220°C. Produkt podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
P r z y k ł a d 8
Do mieszalnika zaopatrzonego w układ grzewczy i obieg cyrkulacyjny wprowadzono 30 g produktu z przykładu 5, 5 g esteru n-butylowego kwasu tetrapropylenobursztynowego o średniej masie cząsteczkowej 350 Daltonów oraz 40 g wysokoaromatycznej frakcji naftowej o zakresie temperatur
PL 237 255 Β1 wrzenia 180-220°C. Produkt podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
Przykład 9
Do 43 g produktu z przykładu 6 wprowadzono 57 g uprzednio przygotowanej mieszaniny składającej się z 26 g nasyconego kwasu monokarboksylowego o rozgałęzionym łańcuchu węglowodorowym zawierającym 8 atomów węgla w cząsteczce i masie cząsteczkowej 144 Daltonów, 5 g N-acylosarkozyny - pochodnej kwasu oleinowego, 16 g 2,6-ditert-butylo-4-metylofenolu oraz 10 g wysokoaromatycznej frakcji naftowej o temperaturze punktu końca wrzenia 225°C. Produkt podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
Przykład 10
Do 21,5 g produktu z przykładu 7 wprowadzono 28,5 g uprzednio przygotowanej mieszaniny składającej się z 12,5 g nasyconego kwasu dikarboksylowego o podstawniku polialkenylowym i masie równej 440 Daltonów, 2,5 g produktu reakcji nienasyconego kwasu tłuszczowego o masie cząsteczkowej równiej 230 Daltonów i poliaminy o masie cząsteczkowej 170 Daltonów, 8 g 2,2’-etylideno-bis-(4,6-ditert-butylofenolu) oraz 5,5 g wysokoaromatycznej frakcji naftowej o temperaturze punktu końca wrzenia 225°C. Produkt podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
Przykład 11
Do 42 g produktu z przykładu 8 wprowadzono 28 g uprzednio przygotowanej mieszaniny składającej się z 23 g monoestru będącego produktem reakcji bezwodnika alkenylobursztynowego o masie 600 Daltonów i alkoholu nonylowego, 2,5 g N-acylosarkozyny - pochodnej kwasu oleinowego, 8 g 2,6-ditert-butylo-4-metoksyfenolu oraz 10 g wysokoaromatycznej frakcji naftowej o temperaturze punktu końca wrzenia 225°C. Produkt podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
Przykład 12
Produkt z przykładu 9 wprowadzono w ilości 500 mg/kg do lekkiego oleju opałowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 1.
Tablica 1
Właściwości fizykochemiczne lekkiego oleju opałowego.
Właściwość Jednostka Wyniki badań
1 Wartość opałowa MJ/kg 45,6
2 Skład frakcyjny do 250°C przedestylowało do 350°C przedestylowało % (V/V) % (W 61,0 95.3
3 Gęstość w 15°C kg/m3 826,7
4 Zawartość siarki mg/kg 50
5 Temperatura zapłonu “C 66
6 Odporność na utlenienie g/m3 3,1
7 Smarność, skorygowana średnica śladu zużycia (WS 1,4) w temperaturze 6O°C pm 566
PL 237 255 Β1
Przykład 13
Produkt z przykładu 10 wprowadzono w ilości 500 mg/kg do lekkiego oleju opałowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 1.
Przykład 14
Produkt z przykładu 11 wprowadzono w ilości 500 mg/kg do lekkiego oleju opałowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 1.
Przykład 15
Lekki olej opałowy uszlachetniony jak w przykładach 12, 13, 14 poddano badaniu kompatybilności pakietu z paliwem. Uszlachetnione lekkie oleje opałowe przechowywano w temperaturze 80°C przez okres 7 dni. Codziennie każdą z próbek oceniano wzrokowo pod kątem zmętnień, osadów i rozwarstwień. Próbki, w których nie stwierdzono zmian w stosunku do wizualnej oceny próbek na początku testu, zakwalifikowano jako w uszlachetnione w pełni kompatybilnym pakietem dodatków. Wyniki przedstawiono w tablicy 2.
Tablica 2
Wyniki badań kompatybilności pakietów dodatków z lekkim olejem opałowym.
Badane paliwo Wynik badania^ Test kompatybilności w temperaturze 80°C
2 Lekki olej opałowy z przykładu 12 kompatybilny
3 Lekki olej opałowy z przykładu 13 kompatybilny
4 Lekki olej opałowy z przykładu 14 kompatybilny
Przykład 16
Lekki olej opałowy uszlachetniony jak w przykładach 12, 13, 14 spalono w kotle parowym o mocy znamionowej 80 kW typu Parmornat Triplex firmy Viessmann, zasilanym lekkim olejem opałowym, zaopatrzonym w cyfrowy analizator spalin GA-40T+. Zbadano emisję zanieczyszczeń. Oznaczenie stężenia węglowodorów w spalinach wykonano metodą chromatografii gazowej według normy PN-89/Z-040014. Wyniki badań emisji szkodliwych składników spalin przedstawiono w tablicy 3.
Tablica 3
Wyniki badań emisji szkodliwych składników spalin.
Składnik emisji Emisja
Lekki olej opałowy z tablicy 1 Lekki olej opałowy' z przykładu 12 Lekki olej opałowy z przykładu 13 Lekki olej opałowy z przykładu 14
CO 0,0019 -73,7 -52,6 60,0
NOx 0,0161 '4,3 7,7 0,0
Węglowodory 0,2600 -61,5 -60,0 -61,5
Przykład 17
Uszlachetniony lekki olej opałowy jak w przykładach 12, 13, 14 poddano badaniu właściwości smarnych według normy PN-EN ISO 12156-1. Zasada działania testu polega na wzbudzaniu, z dużą częstotliwością drgań poziomych małej, obciążonej od góry stalowej kulki, na stalowej powierzchni, zanurzonej w badanym paliwie w temperaturze 60°C. Po zakończeniu badania dokonuje się pomiaru średnicy powstałej skazy. Wynik badań właściwości smarnych przedstawiono w tablicy 4.
PL 237 255 Β1
Tablica 4
Wyniki badań właściwości smarnych wg PN-EN ISO 12156-1.
Badane paliwo Wynik badania: Smarność, skorygowana średnica śladu zużycia (WS 1,4) w temperaturze 60 °C, gm
1 Lekki olej opalowy z tablicy 1 566
2 Lekki olej opałowy z przykładu 12 385
3 Lekki olej opałowy z przykładu 13 366
4 Lekki olej opałowy z przykładu 14 380
Przykład 18
Lekki olej opałowy uszlachetniony jak w przykładach 12, 13, 14 poddano badaniu właściwości przeciwkorozyjnych według normy ASTM D 665A. Badanie to polega na ocenie stopnia korozji trzpienia stalowego umieszczonego na czas 5 h w mieszanych intensywnie 300 cm3 lekkiego oleju opałowego i 30 cm3 wody destylowanej. Ocena stopnia korozji trzpienia jest wykonywana według skali NACE TM-02-75, w której zakres ocen wynosi od A do E, przy czym wynik A oznacza brak korozji. Wyniki badań właściwości przeciwkorozyjnych przedstawiono w tablicy 5.
Tablica 5
Wyniki badań właściwości przeciwkorozyjnych wg ASTM D 665A.
Badane paliwo Wynik badania^ Stopień korozji w skali NACE
1 Lekki olej opałowy z tablicy 1 B
2 Lekki olej opałowy z przykładu 12 B++
3 Lekki olej opałowy z przykładu 13 Bt+
4 Lekki olej opałowy z przykładu 14 A
Przykład 19
Lekki olej opałowy uszlachetniony jak w przykładach 12, 13, 14 poddano badaniu odporności na utlenienie według normy PN ISO 12205. Badanie to polega na ocenie całkowitej zawartości osadów w przyspieszonym teście starzenia. Kryterium oceny dla lekkiego oleju opałowego to całkowita zawartość osadów nie wyższa niż 25 g/m3. Wyniki badań odporności na utlenienie przedstawiono w tablicy 6.
PL 237 255 Β1
Tablica 6
Wyniki badań odporności na utlenianie wg PN ISO 12205.
Badane paliwo Całkowita zawartość osadów, mg/m3
1 Lekki olej opałowy z tablicy 1 3,1
2 Lekki olej opalowy z przykładu 12 2,7
3 Lekki olej opalowy z przykładu 13 2,5
4 Lekki olej opałowy z przykładu 14 2,7
Zastrzeżenia patentowe

Claims (4)

1. Wielofunkcyjny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych zawierający co najmniej:
I. modyfikator spalania typu Fuel Borne Catalyst, w którego skład wchodzą:
- składnik a) który stanowią całkowicie i nieograniczenie rozpuszczalne lub dyspergowalne w lekkim oleju opałowym prekursory katalizatorów Fuel Borne Catalyst w postaci skompleksowanych, niestechiometrycznych nanotlenków i/lub nanowodorotlenków i/lub nanooksowodorotlenków żelaza trójwartościowego, zawierające od 5 do 30% (m/m) żelaza w związku kompleksowym;
- składnik b), który stanowi dyspergator; oraz
- składnik c), który stanowi rozpuszczalnik organiczny, będący rozpuszczalnikiem węglowodorowym o temperaturze wrzenia do 220°C w warunkach normalnych lub alkoholem alifatycznym liniowym i/lub rozgałęzionym o ilości atomów węgla w cząsteczkach od 8 do 13 lub eterem lub polieterem lub eteroalkoholem wybranym spośród oksyetylenowanego monoalkoholu i polioksyetylenowanego alkilofenolu;
II. dodatek zapobiegający dekompozycji pakietu dodatków, który stanowią pochodne kwasu alkenylobursztynowego, o średniej masie cząsteczkowej od 500 do 1200 Da, wybrane spośród estrów lub amidów lub imidów, które otrzymano w reakcji z alkoholami lub aminami pierwszorzędowymi lub drugorzędowymi o ilości atomów węgla w cząsteczkach od 3 do 5;
i
III. rozpuszczalnik organiczny, będący wysokoaromatyczną frakcją naftową, zawierający rozpuszczalniki o zakresie temperatur wrzenia od 180 do 220°C, zawierające powyżej 99% (m/m) węglowodorów aromatycznych, o liczbie atomów węgla w cząsteczce głównie od 10 do 11 i nie zawierające policyklicznych związków aromatycznych, ciężkich metali oraz chlorowanych węglowodorów;
a ponadto ewentualnie co najmniej jeden składnik wybrany spośród następujących:
IV. dodatek smarnościowy, który stanowią syntetyczne nasycone kwasy monokarboksylowe o ilości atomów węgla w łańcuchu alkilowym rozgałęzionym od 6 do 12, lub ich estry lub ich amidy lub nienasycone kwasy tłuszczowe o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 18 do 24 lub produkty ich estryfikacji lub amidyzacji, przy czym stosuje się estry i amidy otrzymane w reakcji z alkoholami lub aminami pierwszorzędowymi lub drugorzędowymi o ilości atomów węgla w cząsteczkach od 3 do 5 lub który stanowią monoestry bezwodników alkenylobursztynowych lub kwasów dikarboksylowych o średniej masie cząsteczkowej od 200 do 600 Daltonów lub monoamidy lub amidoestry bezwodników alkenylobursztynowych lub kwasów dikarboksylowych o średniej masie cząsteczkowej od 200 do 600 Daltonów;
V. inhibitor korozji, który stanowią kwasy alkilofenoksykarboksylowe lub kwasy alkoksykarboksylowe lub monoamidy lub monoestry bezwodników lub kwasów alkenylodikarboksylowych, o średniej masie cząsteczkowej od 250 do 500 Daltonów lub produkty reakcji nienasy
PL 237 255 B1 conych kwasów tłuszczowych o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 12 do 24 i sarkozyny;
VI. inhibitor utleniania, który stanowi 2,6-ditert-butylo-4-metylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-etylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-butylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-izobutylofenol lub 2-tert-butylo-4,6-dimetylofenol lub 2,4,6-tritert-butylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-metoksyfenol lub 2,5-ditert-butylo-hydrochinon lub 2,5-ditert-amylohydrochinon lub 4,4’-metyleno-bis-(2,6-ditert-butylofenol) lub 2,6-ditert-butylofenol lub 2,4-ditert-butylofenol lub 2,2’-etylideno-bis-(4,6-ditert-butylofenol) lub 2,6-ditert-butylo-4-nonylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-oktylofenol;
VII. deemulgator, który stanowią polioksyalkilenowane pochodne alkilofenoli z podstawnikiem alkilowym o strukturze łańcuchowej prostej lub rozgałęzionej, zawierające w podstawniku i w cząsteczkach oksyalkilenu łącznie od 12 do 28 atomów węgla lub eteroalkohole, pochodne alkoholi pierwszorzędowych o ilości atomów węgla w cząsteczce od 8 do 18 i ilości grup eterowych od 10 do 25;
VIII. dodatek o właściwościach biobójczych, który stanowi metyleno-bis(tiocyjanian) lub 2-metyloizotiazolon-3 lub 2-etyloizotiazolon-3 lub 2-propyloizotiazolon-3 lub 2-izopropyloizotiazolon-3 lub 2-butyloizotiazolon-3 lub 2-izobutyloizotiazolon-3 lub 2-tertbutyloizotiazolon-3 lub 2-heksyloizotiazolon-3 lub 2-oktyloizotiazolon-3 lub 2-tertoktyloizotiazolon-3 lub 2-decyloizotiazolon-3 lub 2-tridecyloizotiazolon-3 lub 2-oktadecyloizotiazolon-3 lub 2-cyklopropyloizotiazolon-3 lub 2-cykloheksyloizotiazolon-3 lub 2-cyklopentyloizotiazolon-3 lub 2-fenyloizotiazolon-3 lub 2-fenoksyetyloizotiazolon-3 lub 2-benzyloizotiazolon-3 lub 2-(tiocyjanometylotio)benzotiazol;
IX. znacznik organiczny rozpuszczalny w paliwie, który stanowi znacznik molekularny lub znacznik będący alkilową pochodną azofenolu lub kumaryny lub hydroksyantrachinonu, w której grupa alkilowa zawiera liniowy lub rozgałęziony łańcuch węglowodorowy o ilości atomów węgla od 2 do 6;
znamienny tym, że zawiera:
I. modyfikator spalania typu Fuel Borne Catalyst, w ilości od 10,0% (m/m) do 70% (m/m), w skład którego wchodzą, w przeliczeniu na całkowitą masę stabilizowanego modyfikatora spalania:
- składnik a) w ilości od 5,0% (m/m) do 60,0% (m/m),
- składnik b) w ilości od 1,0% (m/m) do 30,0% (m/m), który stanowi dyspergator otrzymany w reakcji surowców odnawialnych będących długołańcuchowymi związkami nienasyconymi, wyizolowanymi z materiału roślinnego lub zwierzęcego lub z biodegradowalnego odpadu, nieprzetworzonymi lub poddanymi uprzednio oczyszczeniu lub rozdziałowi na prostsze związki lub poddanymi modyfikacjom chemicznym, z bezwodnikiem maleinowym, przy zachowaniu takiego stosunku molowego reagentów, że na 1,0 mol surowca odnawialnego stosuje się od 1,0 do 2,0 moli bezwodnika maleinowego, przy czym reakcję prowadzi się bez użycia rozpuszczalnika, w sposób periodyczny, przy ciągłym, intensywnym mieszaniu, w czasie od 3 do 10 godzin, przy zachowaniu temperatury od 160°C do 240°C, a jako długołańcuchowe związki nienasycone stosuje się kwas 10-undecenowy lub kwas (Z)-9-heksadekaenowy lub kwas (Z)-9-oktadekaenowy lub kwas (E)-9-oktadekaenowy lub kwas (Z)-6-oktadekaenowy lub kwas (E)-11-oktadekaenowy lub kwas 3,7-dimetylo-6-oktadekaenowy lub kwas 11-(3-cyklopentylo-)-undecenowy lub kwas 11-(3-cyklopentylo-)-undecenowy lub kwas 13-(3-cyklopentylo-)-tridecenowy lub kwas (Z)-13-dokozenowy lub kwas (Z)-15-tetrakozenowy lub kwas (Z,Z)-9,12-oktadekadienowy lub kwas (Z,Z)-9,12-oktadekadienowy lub kwas (Z,Z,Z)-9,12,15-oktadekatrienowy lub kwas (Z,Z,Z)-6,9,12-oktadekatrienowy lub kwas (E,E,E)-9,12,15-oktadekatrienowy lub kwas (E,E,E)-9,11,13-oktadekatrienowy lub kwas (R)-12-hydroksy-(Z)-9-oktadekenowy lub ich dimery lub ich trimery lub ich glicerydy lub ich pochodne estrowe lub ich pochodne amidowe, które to pochodne estrowe lub amidowe otrzymuje się w reakcji z monoalkoholami pierwszorzędowymi o ilości atomów węgla w cząsteczce od 1 do 8 lub z pierwszorzędowymi aminami o ilości atomów węgla w cząsteczce od 1 do 6 i ilości atomów azotu w cząsteczce od 1 do 2;
oraz
- składnik c) w ilości od 5,0% (m/m) do 80,0% (m/m);
II. dodatek zapobiegający dekompozycji pakietu dodatków, w ilości od 5,0% (m/m) do
25,0% (m/m);
PL 237 255 B1
III. rozpuszczalnik organiczny, w ilości od 5,0% (m/m) do 95,0% (m/m);
a ponadto ewentualnie:
IV. dodatek smarnościowy, w ilości do 10,0% (m/m) do 60,0% (m/m);
V. inhibitor korozji, w ilości od 5,0% (m/m) do 25,0% (m/m);
VI. inhibitor utleniania, w ilości od 1,0% (m/m) do 50,0% (m/m);
VII. deemulgator, w ilości od 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m);
VIII. dodatek o właściwościach biobójczych, w ilości od 5,0% (m/m) do 30,0% (m/m);
IX. znacznik organiczny rozpuszczalny w paliwie, w ilości od 0,1% (m/m) do 10,0% (m/m).
2. Wielofunkcyjny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera składnik I w ilości od 30,0% (m/m) do 50,0% (m/m) a składnik II w ilości od 10,0% (m/m) do 15,0% (m/m).
3. Wielofunkcyjny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że składnik I zawiera:
- składnik a) w ilości od 25,0% (m/m) do 35,0% (m/m),
- składnik b) w ilości od 5,0% (m/m) do 20,0% (m/m), oraz
- składnik c) w ilości od 10,0% (m/m) do 65,0% (m/m).
4. Wielofunkcyjny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych według zastrz. 1 albo 3, znamienny tym, że zawarty w składniku I składnik b) został otrzymany w reakcji surowców odnawialnych z bezwodnikiem maleinowym, prowadzonej przy zachowaniu takiego stosunku molowego reagentów, że na 1,0 mol surowca odnawialnego stosuje się od 1,0 do 1,2 moli bezwodnika maleinowego, w czasie od 4 do 6 godzin, przy zachowaniu temperatury od 190°C do 225°C.
PL414936A 2015-11-24 2015-11-24 Wielofunkcyjny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych PL237255B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL414936A PL237255B1 (pl) 2015-11-24 2015-11-24 Wielofunkcyjny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL414936A PL237255B1 (pl) 2015-11-24 2015-11-24 Wielofunkcyjny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL414936A1 PL414936A1 (pl) 2017-06-05
PL237255B1 true PL237255B1 (pl) 2021-03-22

Family

ID=58793779

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL414936A PL237255B1 (pl) 2015-11-24 2015-11-24 Wielofunkcyjny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL237255B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL414936A1 (pl) 2017-06-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5727554B2 (ja) 炭化水素混合物用潤滑剤組成物及びその製品
US8147568B2 (en) Stabilised diesel fuel additive compositions
CN105722961B (zh) 季铵化氮化合物在燃料中的用途、相关浓缩物和组合物
EP2102317B1 (en) Additive, fuel composition, method and use
CN103328537B (zh) 聚酯季铵盐
JP2016525152A (ja) 燃料用添加剤としてのベタイン化合物
CN105555762A (zh) 作为燃料或润滑剂添加剂的季铵化合物
CA2421881C (en) Fuel additive compositions for diesel engine equipped with a particulate trap
EP0902824A1 (en) Fuel additives
CN104395440A (zh) 用于改善柴油或生物柴油燃料的抗磨损性和抗涂漆性的添加剂
EP1512736A1 (en) Stabilised diesel fuel additive compositions
KR20050048619A (ko) 연료와 윤활제용 첨가제 혼합물
US20130288937A1 (en) Additives for fuels and lubricants
US20070074449A1 (en) Additive concentrate
PL237255B1 (pl) Wielofunkcyjny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych
PL237302B1 (pl) Uniwersalny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych
PL237303B1 (pl) Wielofunkcyjny pakiet dodatków o wysokiej skuteczności działania do lekkich olejów opałowych
JPH08259967A (ja) ポリエーテルアミドの添加剤を含有する炭化水素組成物
CN103060028B (zh) 一种含烷基乙二醇乙酸的柴油添加剂组合物及应用
KR100714077B1 (ko) 몰포리논기-함유 폴리이소부테닐 숙신산 이미드계 경유용청정 분산제 및 이를 함유하는 첨가제 패키지
PL238362B1 (pl) Uniwersalny pakiet dodatków do olejów opałowych
PL216821B1 (pl) Wielofunkcyjny dodatek o wysokiej stabilności termicznej do lekkich olejów opałowych
PL222563B1 (pl) Termicznie stabilny modyfikator procesu spalania do lekkich olejów opałowych
PL204991B1 (pl) Ekologiczny lekki olej opałowy
PL230015B1 (pl) Wielofunkcyjny dodatek detergentowo-dyspergujący do energooszczędnych olejów napędowych