PL212553B1 - New coloured pyridine ionic liquids and the manner of obtaining of new coloured pyridine ionic liquids - Google Patents
New coloured pyridine ionic liquids and the manner of obtaining of new coloured pyridine ionic liquidsInfo
- Publication number
- PL212553B1 PL212553B1 PL382022A PL38202207A PL212553B1 PL 212553 B1 PL212553 B1 PL 212553B1 PL 382022 A PL382022 A PL 382022A PL 38202207 A PL38202207 A PL 38202207A PL 212553 B1 PL212553 B1 PL 212553B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- proton
- bromine
- iodine
- ionic liquids
- pyridinium
- Prior art date
Links
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe barwne pirydyniowe ciecze jonowe oraz sposób otrzymywania nowych barwnych pirydyniowych cieczy jonowych.The subject of the invention is new colored pyridinium ionic liquids and a method of obtaining new colored pyridinium ionic liquids.
Sole pirydyniowe stanowią ważną grupę kationowych związków powierzchniowo czynnych. Zalicza się je do heterocyklicznych czwartorzędowych soli amoniowych. Zbudowane są z długiego łańcucha, najczęściej alkilowego, połączonego z atomem azotu pierścienia pirydyniowego. W tym przypadku występuje czwartorzędowy atom azotu, na którym zlokalizowany jest ładunek dodatni. Użycie halogenków jako anionów powoduje, że sól jest rozpuszczalna w wodzie. Halogenki pirydyniowe są znane od ponad 100 lat. Anion chlorkowy bądź bromkowy, może zostać wymieniony na inny anion, który będzie decydował o własnościach powstałej soli.Pyridinium salts are an important group of cationic surfactants. They are classified as heterocyclic quaternary ammonium salts. They consist of a long chain, usually an alkyl one, connected to the nitrogen atom of the pyridinium ring. In this case, there is a quaternary nitrogen atom on which the positive charge is located. The use of halides as anions makes the salt water-soluble. Pyridinium halides have been known for over 100 years. The chloride or bromide anion can be replaced with another anion which will determine the properties of the resulting salt.
Użyteczność halogenków pirydyniowych wynika z posiadanych przez nie właściwości antyelektrostatycznych, antykorozyjnych, a szczególnie właściwości biobójczych w stosunku do bakterii, grzybów, glonów, już przy niskich stężeniach roztworu. Znalazły one szerokie praktyczne zastosowanie jako: środki biobójcze, surfaktanty, dezynfekanty, zmiękczacze tkanin, katalizatory przeniesienia międzyfazowego, antyelektrostatyki, preparaty chroniące drewno, modyfikatory asfaltów, modyfikatory gliny.The usefulness of pyridinium halides results from their anti-electrostatic and anti-corrosive properties, and especially their biocidal properties against bacteria, fungi and algae, even at low concentrations of the solution. They have found wide practical application as: biocides, surfactants, disinfectants, fabric softeners, phase transfer catalysts, anti-electrostatics, wood preservatives, asphalt modifiers, clay modifiers.
Ciecz jonowa to związek chemiczny o budowie jonowej składający się z kationu i anionu. Często w temperaturze otoczenia jest cieczą przypominającą wodę. Obecnie najpopularniejsze są kationy 1,3-dialkiloimidazoliowy i 1-alkilopirydyniowy. Anion może być zarówno nieorganiczny jak i organiczny. Z nieorganicznych anionów najczęściej spotykany jest tetrafluoroboran, heksafluorofosforan, di(trifluorometylosulfonylo)imidek oraz chlorogliniany takie jak Al2Cl7- i Al3Cl10-, natomiast spośród organicznych: mleczany, salicylany i benzoesany.An ionic liquid is a chemical compound with an ionic structure consisting of a cation and an anion. It is often a water-like liquid at ambient temperature. Currently, 1,3-dialkylimidazolium and 1-alkylpyridinium cations are the most popular. The anion can be both inorganic and organic. The most common inorganic anions are tetrafluoroborate, hexafluorophosphate, di (trifluoromethylsulfonyl) imide and chloroaluminates such as Al2Cl7 - and Al3Cl10 - , while among the organic ones: lactates, salicylates and benzoates.
Fluoresceina (nazwa systematyczna: dispiroizobenzofurano-(3H)-1-on-3,9'-(3',6'-dihydroksy-(9H)-ksanten) lub kwas 2-(3-hydroksy-6-okso-6H-ksanten-9-yl)benzoesowy) jest zaliczana do barwników ksantenowych. Pierwsze wzmianki na temat tego związku pochodzą z 1871 roku, kiedy Bayer opisał jego syntezę. Jest to krystaliczny związek nierozpuszczalny w wodzie, ale dobrze rozpuszczalny w rozcieńczonych kwasach, zasadach, rozpuszczalnikach organicznych. Przyjmuje barwę od żółtej do ciemnoczerwonej. Jest związkiem silnie absorbującym światło maksimum absorpcji przypada dla długości fali 492 nm. Związek ten odznacza się dobrą fluorescencją - maksimum emisji przy 517 nm, wydajność kwantowa wynosi 0,92 przy pH > 8,2. Sól sodowa fluoresceiny - uraina - jest krystalicznym proszkiem o barwie pomarańczowo-czerwonej, dobrze rozpuszczalnym w wodzie.Fluorescein (systematic name: dispiroisobenzofuran- (3H) -1-one-3,9 '- (3', 6'-dihydroxy- (9H) -xanthene) or 2- (3-hydroxy-6-oxo-6H- acid) xanthene-9-yl) benzoic acid) is classified as a xanthene dye. This compound was first mentioned in 1871, when Bayer described its synthesis. It is a crystalline compound, insoluble in water, but well soluble in dilute acids, bases, and organic solvents. Its color ranges from yellow to dark red. It is a compound that strongly absorbs light. The maximum absorption is at the wavelength of 492 nm. This compound has good fluorescence - emission maximum at 517 nm, the quantum yield is 0.92 at pH> 8.2. Fluorescein sodium - uraine - is an orange-red crystalline powder that is well soluble in water.
Znane są pochodne fluoresceiny, do których można zaliczyć: eozynę Y, eozynę B i erytrozynę. Eozyny są krystalicznymi ciałami stałymi. Erytrozyna jest czerwonym barwnikiem, eozyna B posiada odcień niebieski, a eozyna Y żółty. Ich sole sodowe rozpuszczalne są w wodzie.Fluorescein derivatives are known, including: eosin Y, eosin B and erythrosine. Eosins are crystalline solids. Erythrosine is a red pigment, eosin B is blue and eosin Y is yellow. Their sodium salts are water-soluble.
Fluoresceina znajduje zastosowanie w barwieniu jedwabiu i wełny, stanowi surowiec przy syntezie eozyn. Sól sodowa fluoresceiny używana jest do barwienia wody morskiej, chemikaliów, detergentów, preparatów biologicznych, jako czynnik kontrastujący, w medycynie jako środek pomocniczy przy określaniu urazów rogówki i dopasowaniu soczewek kontaktowych, w rentgenografii naczyń krwionośnych siatkówki wyostrzając obraz utajonych plam krwi. Erytrozyna stosowana jest do barwienia żywności, kosmetyków, tonerów, komórek nerwowych i bakteryjnych. Eozyny używane są do barwienia tekstyliów, kosmetyków, jako składniki atramentów, w biologii komórek.Fluorescein is used in dyeing silk and wool, it is a raw material in the synthesis of eosins. Fluorescein sodium salt is used for staining sea water, chemicals, detergents, biological preparations, as a contrast agent, in medicine as an aid in determining corneal injuries and fitting contact lenses, in x-ray examination of retinal blood vessels, sharpening the image of latent blood spots. Erythrosine is used to color food, cosmetics, toners, nerve cells and bacteria. Eosins are used for dyeing textiles, cosmetics, as components of inks, and in cell biology.
Przedmiotem wynalazku są barwne pirydyniowe ciecze jonowe o ogólnym wzorze 1, w którym 12The present invention relates to colored pyridinium ionic liquids of the general formula I, in which 12
R1 oznacza podstawnik alkilowy, prostołańcuchowy, zawierający od 2 do 18 atomów węgla, R2 ozna3 cza proton lub brom, lub jod lub grupę nitrową, R3 oznacza proton lub brom, lub jod, oraz sposób wy1 twarzania barwnych czwartorzędowych soli pirydyniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza 2 podstawnik alkilowy, prostołańcuchowy, zawierający od 2 do 18 atomów węgla, R2 oznacza proton lub 3 brom, lub jod lub grupę nitrową, R3 oznacza proton lub brom, lub jod, który polega na tym że czwarto1 rzędowe chlorki pirydyniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R1 oznacza podstawnik alkilowy, prostołańcuchowy, zawierający od 2 do 18 atomów węgla poddaje się reakcji z solą sodową lub potasową 2 lub amonową o wzorze ogólnym 3, w którym R2 oznacza proton lub brom lub jod lub grupę nitrową; 3 R 1 is an alkyl, straight chain, containing from 2 to 18 carbon atoms, R 2 OZNA 3 connector proton or bromine or iodine or nitro, R 3 is a proton or bromine or iodine, and the way you 1 processing color quaternary pyridinium salts of general formula I, in which R 1 is 2 straight chain alkyl substituents containing from 2 to 18 carbon atoms, R 2 is proton or 3 bromine or iodine or nitro group, R 3 is proton or bromine or iodine which is in that the quaternary ammonium one row chlorides, pyridinium of formula 2, wherein R 1 is an alkyl, straight chain, containing from 2 to 18 carbon atoms is reacted with sodium or potassium 2 or ammonium salt of the general formula 3, wherein R 2 is a proton or bromine or iodine or a nitro group; 3
R3 oznacza proton lub brom lub jod, M oznacza sód lub potas lub amon w stosunku molowym 2:1, w temperaturze od 293 do 373 K, w środowisku wodnym, przez okres 30 min do 2 godz. Następnie odparowuje się wodę pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 353 K, suszy, dodaje bezwodnego rozpuszczalnika organicznego, osad oddziela się przez sączenie, odparowuje rozpuszczalnik, po czym produkt suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 303 do 323 K.R 3 is a proton or bromine or iodine, M is sodium or potassium or ammonium in a molar ratio of 2: 1, at a temperature of 293 to 373 K, in an aqueous medium, for a period of 30 minutes to 2 hours. Then the water is evaporated under reduced pressure at 353 K, dried, an anhydrous organic solvent is added, the precipitate is separated by filtration, the solvent is evaporated, and the product is dried under reduced pressure at a temperature of 303 to 323 K.
PL 212 553 B1PL 212 553 B1
Kolejny sposób wytwarzania, polega na tym, że produkt reakcji ekstrahuje się rozpuszczalnikiem organicznym - hydrofobowym, fazę organiczną przepłukuje do momentu negatywnego wyniku próby na obecność jonów chlorkowych, po czym rozpuszczalnik odparowuje pod zmniejszonym ciśnieniem, a następnie suszy w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 303 do 323 K.Another method of production consists in extracting the reaction product with an organic - hydrophobic solvent, the organic phase is washed until the test for chloride ions is negative, then the solvent is evaporated under reduced pressure, and then dried under reduced pressure at a temperature of 303 up to 323 K.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:Thanks to the solution according to the invention, the following technical and economic effects were obtained:
• otrzymano nową grupę barwników będących barwnymi pirydyniowymi cieczami jonowymi, • syntezowane nowe barwne czwartorzędowe sole pirydyniowe rozpuszczalne są w acetonie, chloroformie, alkoholach, DMSO, DMF, a nie rozpuszczalne w wodzie, węglowodorach, tetrachlorometanie, • otrzymane sole mogą znaleźć zastosowanie aplikacyjne jako: barwniki farb, lakierów itp., barwniki tworzyw sztucznych, składniki środków antybakteryjnych i antygrzybicznych.• a new group of dyes being colored pyridinium ionic liquids was obtained, • the synthesized new colored quaternary pyridinium salts are soluble in acetone, chloroform, alcohols, DMSO, DMF, and insoluble in water, hydrocarbons, tetrachloromethane, • the obtained salts can find application as: dyes of paints, varnishes, etc., plastic dyes, ingredients of antibacterial and antifungal agents.
Wynalazkiem są barwne pirydyniowe ciecze jonowe oraz sposób wytwarzania barwnych czwartorzędowych soli pirydyniowych. Sposób ich wytwarzania ilustrują poniższe przykłady.The invention is colored pyridinium ionic liquids and a method for preparing colored quaternary pyridinium salts. Their preparation is illustrated by the following examples.
P r z y k ł a d IP r z k ł a d I
Sposób wytwarzania eozynianu Y di(1-heksadecylopirydyniowego):Preparation of Y di (1-hexadecylpyridinium) eosinate:
33
Do wodnego roztworu 5 mmol (3,46 g w 75 cm3) soli disodowej eozyny Y dodano 10 mmol 3 chlorku 1-heksadecylopirydyniowego rozpuszczonego w 70 cm3 wody destylowanej. W trakcie dodawania roztworu soli pirydynowej wypadł oleisty, ciemno wiśniowy osad - produkt reakcji. Mieszaninę reakcyjną podgrzano do temperatury 353 K, a po upływie 30 min produkt ekstrahowano chloroformem. Po oddzieleniu warstwę chloroformową przemyto wodą destylowaną aż do zaniku chlorków, co potwierdzono wykonując próbę z azotanem(V) srebra. Ostatecznie odpędzono rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem na wyparce próżniowej. Produkt suszono w suszarce próżniowej przy obniżonym ciśnieniu, w temperaturze 303 K, przez 48 godzin. Otrzymano produkt z wydajnością 80%.To an aqueous solution of 5 mmol (3.46 g in 75 cm 3) of the disodium salt of Eosin Y is added 10 mmol of 3 1-hexadecylpyridinium chloride dissolved in 70 cm 3 of distilled water. During the addition of the pyridine salt solution, an oily, dark cherry precipitate formed - a reaction product. The reaction mixture was heated to 353 K, and after 30 min the product was extracted with chloroform. After separation, the chloroform layer was washed with distilled water until the chloride disappeared, which was confirmed by a test with silver nitrate. Finally, the solvent was stripped off under reduced pressure in a vacuum evaporator. The product was dried in a vacuum oven under reduced pressure at 303 K for 48 hours. The product was obtained with a yield of 80%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the compound was confirmed by performing proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:
1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 0,83 (t, J = 6,6Hz, 6H), 1,20 (s, 52H), 1,90 (m, 4H), 4,55 (t, J = 7,4 Hz, 4H), 6,98(s, 2H), 7,11 (d, J = 7,1 Hz, 1H), 7,52 (m, 2H), 8,02 (d, J = 2,0 Hz, 1H), 8,11 (d, J = 6,9 Hz, 4H), 8,56 (t, J = 7,7 Hz, 2H), 9,11 (d, J = 2,.88 Hz, 4H); 1 H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 0.83 (t, J = 6.6Hz, 6H), 1.20 (s, 52H), 1.90 (m, 4H), 4.55 (t, J = 7.4 Hz, 4H), 6.98 (s, 2H), 7.11 (d, J = 7.1 Hz, 1H), 7.52 (m, 2H), 8.02 (d, J = 2.0 Hz, 1H), 8.11 (d, J = 6.9 Hz, 4H), 8.56 (t, J = 7.7 Hz, 2H), 9.11 (d, J = 2.88 Hz, 4H);
13C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 167,9; 167,0; 156,6; 152,8; 145,2; 144,6; 132,4; 130,1; 129,9; 128,8; 128,7; 128,5; 127,9; 117,7; 109,5; 98,9; 60,7; 31,4; 30,8; 29,1; 29,0; 28,9; 28,8; 28,5; 25,5; 22,2; 14,1, 13 C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 167.9; 167.0; 156.6; 152.8; 145.2; 144.6; 132.4; 130.1; 129.9; 128.8; 128.7; 128.5; 127.9; 117.7; 109.5; 98.9; 60.7; 31.4; 30.8; 29.1; 29.0; 28.9; 28.8; 28.5; 25.5; 22.2; 14.1,
Analiza elementarna: C62H82Br4N2O5 (1254,941): wartości obliczone (%): C = 59,34;Elemental analysis: C62H82Br4N2O5 (1254.941): calculated values (%): C = 59.34;
H = 6,59; N = 2,23; wartości zmierzone: C = 59,05; H = 6,45; N = 2,31.H = 6.59; N = 2.23; measured values: C = 59.05; H = 6.45; N = 2.31.
P r z y k ł a d IIP r z x l a d II
Sposób wytwarzania fluoresceinianui di(1-heksadecyIopirydyniowego):Method for producing fluoresceinate and di (1-hexadecylpyridinium):
W kolbie okrągłodennej umieszczono 10 mmol soli disodowej fluoresceiny, po czym rozpuszczono w wodzie. Dodano wodny roztwór chlorku 1-heksadecylopirydyniowego zawierającego 20 mmol chlorku. Mieszaninę ogrzewano na czaszy grzejnej pod chłodnicą zwrotną przez 2 godz. Następnie odparowano wodę, a pozostałość suszono pod obniżonym ciśnieniem przez 48 godz. Surowy produkt rozpuszczono w chloroformie, odsączono i ponownie odparowano rozpuszczalnik. Produkt suszono w suszarce próżniowej przez 48 godz. Otrzymano produkt z wydajnością 73%.10 mmol of fluorescein disodium salt were placed in a round bottom flask and then dissolved in water. An aqueous solution of 1-hexadecylpyridinium chloride containing 20 mmol of chloride was added. The mixture was heated to reflux for 2 h. Then the water was evaporated and the residue was dried under reduced pressure for 48 hours. The crude product was dissolved in chloroform, filtered off and the solvent was evaporated again. The product was dried in a vacuum oven for 48 hours. The product was obtained with a yield of 73%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the compound was confirmed by performing proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:
1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 0,85 (t, J = 6,7 Hz, 6H) 1,23 (s, 52H) 1,87 (m, 4H) 4,59 (t, J = 7,3 Hz, 4H) 6,65 (s, 2H) 6,54 (d, J = 3.3 Hz , 4H) 7,25 (d, J = 7,4 Hz, 1 H) 7,72 (m, 2H), 7,99 (d, J = 6,9 Hz, 1H) 8,17 (d, J = 6,6 Hz, 4H) 8,60 (t, J = 7,8 Hz, 2H) 9,09 (d, J = 2,8 Hz, 4H); 1 H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 0.85 (t, J = 6.7 Hz, 6H), 1.23 (s, 52H), 1.87 (m, 4H) 4.59 (t, J = 7.3 Hz, 4H) 6.65 (s, 2H) 6.54 (d, J = 3.3 Hz, 4H) 7.25 (d, J = 7.4 Hz, 1H) 7.72 (m, 2H), 7.99 (d, J = 6.9 Hz, 1H) 8.17 (d, J = 6.6 Hz, 4H) 8.60 (t, J = 7.8 Hz, 2H) 9. 09 (d, J = 2.8 Hz, 4H);
13C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 168,5; 160,2; 152,0; 145,3; 144,6; 135,1; 129,9; 129,0; 128,0; 126,3; 124,8; 124,2; 113,1; 109,6; 102,2; 60,8; 31,3; 30,8; 29,1; 29,0; 28,8; 28,4; 25,5; 24,9; 22,2; 14,0 13 C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 168.5; 160.2; 152.0; 145.3; 144.6; 135.1; 129.9; 129.0; 128.0; 126.3; 124.8; 124.2; 113.1; 109.6; 102.2; 60.8; 31.3; 30.8; 29.1; 29.0; 28.8; 28.4; 25.5; 24.9; 22.2; 14.0
Analiza elementarna: C62H86N2O5 (939,357): wartości obliczone (%): C = 79,27; H = 9,23;Elemental analysis: C62H86N2O5 (939.357): calculated values (%): C = 79.27; H = 9.23;
N = 2,98; wartości zmierzone: C = 79,61; H = 9,03; N = 3,12.N = 2.98; measured values: C = 79.61; H = 9.03; N = 3.12.
PL 212 553 B1PL 212 553 B1
P r z y k ł a d IIIP r z x l a d III
Sposób wytwarzania eozynianu B di(1-heksadecylopirydyniowego):Preparation of di (1-hexadecylpyridinium) eosinate B:
W reaktorze umieszczono wodny roztworu soli disodowej eozyny B zawierający 0,005 mol soli. Dodano wodny roztwór chlorku 1-heksadecylopirydyniowego zawierający 0,010 mol chlorku. Mieszaninę reakcyjną podgrzano do temperatury 308K. W trakcie ogrzewania i intensywnego mieszania roztworu wypadł oleisty, gęsty, czarny osad - produkt reakcji, który następnie ekstrahuje się chloroformem.An aqueous solution of eosin B disodium salt containing 0.005 mol of salt was placed in the reactor. An aqueous solution of 1-hexadecylpyridinium chloride containing 0.010 mol of chloride was added. The reaction mixture was heated to the temperature of 308K. During the heating and vigorous stirring of the solution, an oily, thick, black precipitate formed - a reaction product, which was then extracted with chloroform.
Po rozdzieleniu warstwę chloroformową przemyto wodą destylowaną do zaniku chlorków, co potwierdzono próbą z azotanem(V) srebra. Odpędzono rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej. Produkt wysuszono w suszarce próżniowej przy obniżonym ciśnieniu, w temperaturze 303 K, przez 48 godz. Otrzymano produkt z wydajnością 99%. Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:After separation, the chloroform layer was washed with distilled water until the chloride disappeared, which was confirmed by the silver nitrate test. The solvent was stripped off with a vacuum evaporator. The product was dried in a vacuum oven under reduced pressure at 303 K for 48 hours. The product was obtained with a yield of 99%. The structure of the compound was confirmed by performing proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:
1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 0,84 (t, J = 6,73, 6H), 1,21 (s, 52H), 1,9 (m, 4H), 4,6 (t, J = 7,3, 4H), 7,04 (s, 2H), 7,48 (m, 1H), 7,8 (m, 2H), 8,02 (m, 1H), 8,15 (m, 4H), 8.60 (t, J = 7,6, 2H), 9,15 (d, J = 5,2, 4H); 1 H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 0.84 (t, J = 6.73, 6H), 1.21 (s, 52H), 1.9 (m, 4H), 4.6 (t, J = 7.3, 4H), 7.04 (s, 2H), 7.48 (m, 1H), 7.8 (m, 2H), 8.02 (m, 1H), 8.15 (m , 4H), 8.60 (t, J = 7.6, 2H), 9.15 (d, J = 5.2, 4H);
11C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 168,5; 163,1; 163,0; 160,8; 152,6; 151,6; 149,7; 145,5; 144,8; 134,4; 128,1; 126,3; 124,9; 124,7; 1 14,2; 106,7; 101,3; 60,8; 31,4; 30,8; 29,1; 29,0; 28,9; 28,8; 28,5; 25,5; 22,2; 14,0 11 C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 168.5; 163.1; 163.0; 160.8; 152.6; 151.6; 149.7; 145.5; 144.8; 134.4; 128.1; 126.3; 124.9; 124.7; 1 14.2; 106.7; 101.3; 60.8; 31.4; 30.8; 29.1; 29.0; 28.9; 28.8; 28.5; 25.5; 22.2; 14.0
Analiza elementarna: C62H82Br2N4O9 (1187,144): wartości obliczone (%): C = 62,73; H = 6,96; N = 4,72; wartości zmierzone: C = 62,48; H = 6,61; N = 4,55.Elemental analysis: C62H82Br2N4O9 (1187.144): calculated values (%): C = 62.73; H = 6.96; N = 4.72; measured values: C = 62.48; H = 6.61; N = 4.55.
P r z y k ł a d IVP r x l a d IV
Sposób wytwarzania erytrozynianu di(1-heksadecylopirydyniowego):Method for producing di (1-hexadecylpyridinium) erythrosinate:
Wodny roztwór zawierający 20 mmol soli disodowej erytrozyny umieszczono w naczyniu reakcyjnym, po czym dodano z dwukrotnym molowym nadmiarem wodny roztwór jednowodnego chlorku 1-heksadecylopirydyniowego. Mieszaninę reakcyjną ogrzano. Reakcję prowadzono w temperaturze 353K. Podczas prowadzenia procesu wypadł czerwono-brunatny osad - produkt reakcji. Produkt ekstrahowano chloroformem. Po rozdzieleniu warstwę chloroformową przemyto wodą destylowaną do zaniku chlorków. Obecność jonów chlorkowych w wodzie płuczącej sprawdzano wykonując próbę z azotanem(V) srebra. Odpędzono rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej. Ostatecznie produkt wysuszono w suszarce próżniowej przy obniżonym ciśnieniu, w temperaturze 323 K, przez 48 godz. Otrzymano produkt z wydajnością 75%. Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:An aqueous solution containing 20 mmol of erythrosine disodium salt was placed in the reaction vessel and then an aqueous solution of 1-hexadecylpyridinium chloride monohydrate was added with a 2-fold molar excess. The reaction mixture was warmed up. The reaction was carried out at the temperature of 353K. During the process, a red-brown precipitate appeared - a reaction product. The product was extracted with chloroform. After separation, the chloroform layer was washed with distilled water until no chloride was found. The presence of chloride ions in the rinsing water was checked by carrying out a test with silver nitrate. The solvent was stripped off with a vacuum evaporator. Finally, the product was dried in a vacuum oven under reduced pressure at 323 K for 48 hours. The product was obtained with a yield of 75%. The structure of the compound was confirmed by performing proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:
1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 0,84 (t, J = 6,6, 6H), 1,2 (s, 52H), 1,87 (m, 4H), 4,57 (t, J = 7,4, 4H), 7,70 (d, J = 8,5, 1H), 7,27 (s, 2H), 7,50 (m, 2H), 8,05 (m, 5H), 8,57 (m, 2H), 9,16 (d, J= 5,8 4H); 1 H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 0.84 (t, J = 6.6, 6H), 1.2 (s, 52H), 1.87 (m, 4H), 4.57 (t, J = 7.4, 4H), 7.70 (d, J = 8.5, 1H), 7.27 (s, 2H), 7.50 (m, 2H), 8.05 (m, 5H) , 8.57 (m, 2H), 9.16 (d, J = 5.8 4H);
13C NMR (DMSO-d6) δ ppm =171,3; 167,3 157,2; 155,3; 145,4; 144,8; 141,6; 137,5; 132,5; 130,2; 128,8; 128,6; 128,2 128,1; 111,8; 95,3; 75,1; 60,6; 31,4; 30,9; 29,1; 29,0; 28,9; 28,8; 28,5; 25,5 22,2; 14,0, 13 C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 171.3; 167.3 157.2; 155.3; 145.4; 144.8; 141.6; 137.5; 132.5; 130.2; 128.8; 128.6; 128.2 128.1; 111.8; 95.3; 75.1; 60.6; 31.4; 30.9; 29.1; 29.0; 28.9; 28.8; 28.5; 25.5 22.2; 14.0,
Analiza elementarna: C62H82I4N2O5 (1442,943): wartości obliczone (%): C = 51,61; H = 5,73;Elemental analysis: C62H82I4N2O5 (1442.943): calculated values (%): C = 51.61; H = 5.73;
N = 1,94; wartości zmierzone: C = 51,85; H = 5,61; N = 2,07.N = 1.94; measured values: C = 51.85; H = 5.61; N = 2.07.
P r z y k ł a d VP r z k ł a d V
Sposób wytwarzania fluoresceinianu di(1-dodecylopirydyniowego):Preparation of di (1-dodecylpyridinium) fluoresceinate:
Do wodnego roztworu 50 mmol soli disodowej fluoresceiny umieszczonego w kolbie okrągłodennej dodano jednowodny chlorek 1-dodecylopirydyniowy, w stosunku molowym urainy do soli pirydyniowej 1:2 mol/mol. Mieszaninę ogrzewano za pomocą czaszy grzejnej pod chłodnicą zwrotną przez 1,5 godz. w temperaturze 373 K. Następnie zamieniono chłodnicę zwrotną na wyparkę próżniową, odparowano wodę, a pozostałość suszono pod próżnią przez 24 godz. Po wysuszeniu surowy produkt rozpuszczono w bezwodnym acetonie, odsączono osad chlorku sodu i ponownie odparowano rozpuszczalnik. Produkt wysuszono w suszarce próżniowej przez 48 godz. Otrzymano produkt z wydajnością 81%.To an aqueous solution of 50 mmol of fluorescein disodium salt placed in a round bottom flask was added 1-dodecylpyridinium chloride monohydrate in a molar ratio of uraine to pyridinium salt of 1: 2 mol / mol. The mixture was heated to reflux for 1.5 h. at 373 K. Then the reflux condenser was changed to a vacuum evaporator, the water was evaporated and the residue was dried in vacuo for 24 hours. After drying, the crude product was dissolved in anhydrous acetone, the sodium chloride precipitate was filtered off and the solvent was evaporated again. The product was dried in a vacuum oven for 48 hours. The product was obtained with a yield of 81%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the compound was confirmed by performing proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:
1H NMR (CDCl3) δ ppm = 0,86 (t, J = 6,7, 6H), 1,20 (m, 36H), 1,93 (m, 4H), 4,75 (t, J = 7,3, 4H), 6,50 (m, 4H), 6,81 (s, 2H), 7,13 (d, J = 7,4, 1H) 7,63 (m, 2H), 8,00 (m, 5H), 8,41 (m, 2H), 9,15 (d, J = 5,5, 4H); 1 H NMR (CDCl3) δ ppm = 0.86 (t, J = 6.7, 6H), 1.20 (m, 36H), 1.93 (m, 4H), 4.75 (t, J = 7.3,4H), 6.50 (m, 4H), 6.81 (s, 2H), 7.13 (d, J = 7.4, 1H) 7.63 (m, 2H), 8. 00 (m, 5H), 8.41 (m, 2H), 9.15 (d, J = 5.5, 4H);
13C NMR (CDCl3) δ ppm = 169,7; 161,8; 152,7; 145,0; 144,5; 134,3; 129,6; 128,9; 128,3; 125,5; 124,8; 114,1; 1 10,1; 103,0; 62,2; 31,9; 31,8; 29,6; 29,5; 29,4; 29,0; 26,1; 22,7; 14,2 13 C NMR (CDCl3) δ ppm = 169.7; 161.8; 152.7; 145.0; 144.5; 134.3; 129.6; 128.9; 128.3; 125.5; 124.8; 114.1; 1 10.1; 103.0; 62.2; 31.9; 31.8; 29.6; 29.5; 29.4; 29.0; 26.1; 22.7; 14.2
Analiza elementarna: C54H70N2O5 (827,144): wartości obliczona (%): C = 78,41; H = 8,53;Elemental analysis: C54H70N2O5 (827.144): calculated values (%): C = 78.41; H = 8.53;
N = 3,39; wartości zmierzone: C = 78,63; H = 8,31; N = 3,12.N = 3.39; measured values: C = 78.63; H = 8.31; N = 3.12.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL382022A PL212553B1 (en) | 2007-03-20 | 2007-03-20 | New coloured pyridine ionic liquids and the manner of obtaining of new coloured pyridine ionic liquids |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL382022A PL212553B1 (en) | 2007-03-20 | 2007-03-20 | New coloured pyridine ionic liquids and the manner of obtaining of new coloured pyridine ionic liquids |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL382022A1 PL382022A1 (en) | 2008-09-29 |
| PL212553B1 true PL212553B1 (en) | 2012-10-31 |
Family
ID=43036164
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL382022A PL212553B1 (en) | 2007-03-20 | 2007-03-20 | New coloured pyridine ionic liquids and the manner of obtaining of new coloured pyridine ionic liquids |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212553B1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2554035A (en) * | 2016-03-30 | 2018-03-28 | Secr Defence | Simulants for hazardous chemicals |
-
2007
- 2007-03-20 PL PL382022A patent/PL212553B1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2554035A (en) * | 2016-03-30 | 2018-03-28 | Secr Defence | Simulants for hazardous chemicals |
| GB2554035B (en) * | 2016-03-30 | 2021-07-21 | Secr Defence | Simulants for hazardous chemicals |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL382022A1 (en) | 2008-09-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kumar et al. | A selective ‘turn-on’fluorescent chemosensor for detection of Al3+ in aqueous medium: experimental and theoretical studies | |
| Shi et al. | New two-dimensional Cd (ii) coordination networks bearing benzimidazolyl-based linkers as bifunctional chemosensors for the detection of acetylacetone and Fe 3+ | |
| Wang et al. | Multifunctional chemical sensors and luminescent thermometers based on lanthanide metal–organic framework materials | |
| Wang et al. | A new highly effective fluorescent probe for Al3+ ions and its application in practical samples | |
| Jiao et al. | A schiff-base dual emission ratiometric fluorescent chemosensor for Hg2+ ions and its application in cellular imaging | |
| Bogale et al. | A terbium (III)-based coordination polymer for selective and sensitive sensing of nitroaromatics and ferric ion: synthesis, crystal structure and photoluminescence properties | |
| Goldstein et al. | Photophysical properties of a new series of water soluble iridium bisterpyridine complexes functionalised at the 4′ position | |
| CN108864733B (en) | A kind of near-infrared carbon rhodamine fluorescent dyes and its synthetic method | |
| Sen et al. | A water soluble copper (ii) complex as a HSO 4− ion selective turn-on fluorescent sensor applicable in living cell imaging | |
| Bhatt et al. | Functionalized calix [4] arene as a colorimetric dual sensor for Cu (II) and cysteine in aqueous media: experimental and computational study | |
| Cai et al. | Stereocontrolled self-assembly and photochromic transformation of lanthanide supramolecular helicates | |
| CN109232567A (en) | Tetrachloro closes copper-bipyridylium quaternary ammonium salt and the preparation method and application thereof | |
| CN108864058A (en) | A kind of xanthone fluorochrome and application | |
| Akram et al. | Bifunctional chemosensor based on a dye-encapsulated metal-organic framework for highly selective and sensitive detection of Cr2O72− and Fe3+ ions | |
| Pramanik et al. | Coordination assembly of p-substituted aryl azo imidazole complexes: Influences of electron donating substitution and counter ions | |
| Khanmohammadi et al. | A catalyst-free approach to a novel imidazo [4, 5-f][1, 10] phenanthroline ligand and its corresponding ruthenium (II) complex: Insights into their applications in colorimetric anion sensing | |
| CN103387830A (en) | Chromium-ion ratio type fluorescence probe as well as preparation method and application thereof | |
| CN106189343A (en) | A kind of benzothiazole 2 acetonitrile class dyestuff and application thereof | |
| PL212553B1 (en) | New coloured pyridine ionic liquids and the manner of obtaining of new coloured pyridine ionic liquids | |
| Baitalik et al. | Synthesis, structure, redox activity and spectroscopic properties of ruthenium (II) complexes with 3, 5-bis (benzothiazol-2-yl) pyrazole, 3, 5-bis (benzimidazol-2-yl) pyrazole and 2, 2′-bipyridine as co-ligands | |
| Zhao et al. | Extremely high pH stability for a class of heterocyclic azo dyes having the common N2, N6-bis (3-methoxypropyl) pyridine-2, 6-diamine coupling component | |
| Wang et al. | A simple BODIPY-based fluorescent probe for sequential recognition of Cu2+ and GSH and its application on test strips and bioimaging in living cells | |
| Pitula et al. | Optical basicity of ionic liquids | |
| US9708244B2 (en) | Coloring material and method for producing the same | |
| Liu et al. | A facile strategy to construct versatile fluorescent probes for the detection of Au3+ and nitroaromatic |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20100320 |