PL212142B1 - Wielofunkcyjna propylenoimina i sposób wytwarzania wielofunkcyjnej propylenoiminy - Google Patents
Wielofunkcyjna propylenoimina i sposób wytwarzania wielofunkcyjnej propylenoiminyInfo
- Publication number
- PL212142B1 PL212142B1 PL389932A PL38993209A PL212142B1 PL 212142 B1 PL212142 B1 PL 212142B1 PL 389932 A PL389932 A PL 389932A PL 38993209 A PL38993209 A PL 38993209A PL 212142 B1 PL212142 B1 PL 212142B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- propyleneimine
- acid
- carboxylic acid
- chloride
- multifunctional
- Prior art date
Links
Landscapes
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest wielofunkcyjna propylenoimina i sposób wytwarzania wielofunkcyjnej propylenoiminy. Wielofunkcyjne propylenoiminy znajdują zastosowanie jako związki sieciujące do sieciowania samoprzylepnych klejów poliakrylanowych zawierających w swojej strukturze grupy karboksylowe.
Z opisu patentowego US nr 3 791 888 znane jest zastosowanie różnorodnych difunkcyjnych propylenoimin jako związków sieciujących, stosowanych do sieciowania polimerów zawierających w swojej strukturze grupy karboksylowe.
Z opisu patentowego EP nr 0 039 165 znana jest metoda sieciowania wodnych dyspersji zawierających magnetyczne cząstki za pomocą polifunkcyjnych propylenoimin.
Z opisu patentowego EP nr 1 656 946 znane jest zastosowanie propylenoimin jako związków sieciujących polimery zawierające grupy proteinowe.
W opisie patentowym EP nr 1 199 405 opisano proces dualnego sieciowania emulsji polimerowych stosowanych do pokrywania włókien przy zastosowaniu związków sieciujących na bazie wielofunkcyjnych propylenoimin.
Znany jest z opisu patentowego US nr 2003143393 dyspersyjny poliakrylanowy klej samoprzylepny sieciowany przy użyciu od 0,1 do 1,0% wag. wielofunkcyjnej propylenoiminy.
Z międzynarodowej publikacji wynalazku WO nr 2004/076557 znane są biodegradowalne poliacetale sieciowane wielofunkcyjnymi propylenoiminami.
Z międzynarodowej publikacji wynalazku WO nr 2006/132488 znane są poliakrylanowe kleje samoprzylepne sieciowane wielofunkcyjnymi propylenoiminami o polepszonych właściwościach antystatycznych stosowane do folii ochronnych.
Z międzynarodowej publikacji wynalazku WO nr 2008/088545 znane są wodne emulsje sieciowane propylenoiminami stosowane jako apretury włókien mineralnych.
Propylenoiminy jako związki sieciujące, szczególnie do sieciowania poliakrylanowych klejów samoprzylepnych, charakteryzują się właściwościami, które umożliwiają otrzymanie usieciowanych warstw klejowych o bardzo dobrych właściwościach samoprzylepnych, o odpowiednim balansie pomiędzy kleistością (tackiem), adhezją oraz kohezją. Wielofunkcyjne propylenoiminy mogą być stosowane zarówno do sieciowania klejów rozpuszczalnikowych, dyspersyjnych, jak i układów bezrozpuszczalnikowych o niskiej lepkości. Propylenoiminy reagują bardzo łatwo poprzez reaktywne grupy aziridynowe z obecnymi w łańcuchu polimerowym grupami karboksylowymi bez potrzeby stosowania katalizatora.
Wielofunkcyjna propylenoimina, według wynalazku, o wzorze 1, gdzie X, Y, Z oznacza związek o wzorze 2 i/lub związek o wzorze 3, i/lub związek o wzorze 4, a R oznacza grupę alkenową lub grupę cykloalifatyczną, a R1 oznacza grupę alkenową.
Sposób wytwarzania wielofunkcyjnej propylenoiminy, według wynalazku polegający na syntezie z wykorzystaniem procesów destylacji i frakcjonowania, charakteryzuje się tym, że chlorek tionylu miesza się z co najmniej dwufunkcyjnym organicznym kwasem karboksylowym będący pochodną aminy trzeciorzędowej w takiej ilości, że 1 mol chlorku tionylu przypada na 1 grupę funkcyjną organicznego kwasu karboksylowego będącego pochodną aminy trzeciorzędowej i ogrzewa się, a otrzymany chlorek kwasu karboksylowego miesza się z propylenoiminą, w takiej ilości, że 1 mol propylenoiminy przypada na 1 grupę funkcyjną chlorku kwasu karboksylowego i utrzymuje się w stałej temperaturze 10-15°C, następnie uzyskany produkt przemywa się dietyloeterem otrzymując wielofunkcyjną propylenoiminę.
Korzystnie, jako kwas karboksylowy będący pochodną aminy trzeciorzędowej stosuje się kwas nitrylotrioctowy lub kwas etylenodinitrylotetraoctowy, lub kwas (N,N-dimetylokarboksylo)glutaminowy, lub kwas (2,6-pirydilodietylenodiaminotetraoctowy), lub kwas (2,2'-dipirydilodietylenodiaminotetraoctowy), lub kwas [trans-(1,2)cykloheksanodietylenotriaminopentaoctowy].
Nowo zsyntetyzowane wielofunkcyjne propylenoiminy mogą być stosowane do sieciowania związków wielkocząsteczkowych (polimerów) zawierających w swojej strukturze wolne grupy karboksylowe. Reakcja sieciowania pomiędzy grupą karboksylową oraz grupą propylenoiminową jest typową reakcją addycji, która charakteryzuje się brakiem powstawania produktów ubocznych reakcji sieciowania, co predystynuje usieciowane w ten sposób produkty do zastosowań, w których możliwy jest bezpośredni kontakt z produktami żywnościowymi. Reakcja wielofunkcyjnych propylenoimin z grupami karboksylowymi zachodzi poprzez otwarcie reaktywnego pierścienia propylenoiminowego w reakcji
PL 212 142 B1 z aktywnym wodorem grupy karboksylowej. Wielofunkcyjne propylenoiminy można również stosować do sieciowania klejów samoprzylepnych zbudowanych na bazie karboksylowanych kauczuków, silikonów, kopolimerów octanu winylu z etylenem oraz polieterów, jak również klejów samoprzylepnych na bazie poliestrów oraz poliuretanów zawierających wprowadzone w strukturę polimery grupy karboksylowe. Sieciowane kleje samoprzylepne, a w szczególności poliakrylanowe kleje samoprzylepne, mogą być sieciowane jako kleje rozpuszczalnikowe syntetyzowane w takich rozpuszczalnikach organicznych jak: octan etylu, aceton, benzyna o temperaturze wrzenia pomiędzy 60 a 95°C, toluen, n-heksan, n-heptan lub/i metyloetyloketon. Sieciować można też wodne dyspersje poliakrylanowe pod warunkiem zastosowania wielofunkcyjnych propylenoimin jako związków sieciujących w postaci zemulgowanych dyspersji wodnych. Zastosowanie wielofunkcyjnych propylenoimin do sieciowania poliakrylanowych klejów samoprzylepnych w ilości rzędu od 0,01 do 2% wag. w odniesieniu do masy polimeru umożliwia otrzymanie produktów samoprzylepnych charakteryzujących się doskonałymi właściwościami adhezyjnymi, dużym tackiem (lepnością) oraz bardzo wysoką kohezją. Sieciowalne w ten sposób kleje samoprzylepne powleka się na dehezyjnej silikonowanej foli lub silikonowanym papierze dehezyjnym. W kanale suszącym zachodzi jednoczesne odparowanie rozpuszczalnika oraz proces sieciowania. Otrzymany usieciowany poliakrylanowy film samoprzylepny stosowany jest do otrzymywania transferowych (beznośnikowych) taśm samoprzylepnych. Po powleczeniu usieciowanego filmu klejowego metodą transferową na odpowiednim nośniku można otrzymać wysokowartościowe jednostronne lub dwustronne taśmy samoprzylepne.
Zastosowanie wielofunkcyjnych propylenoimin według wynalazku do sieciowania poliakrylanowych klejów samoprzylepnych w celu otrzymania usieciowanych poliakrylanowych klejów samoprzylepnych w postaci filmów klejowych pozwala na uzyskanie klejów o dużej kleistości (tacku), wysokiej adhezji do różnych substratów, szczególnie niskoenergetycznych, takich jak PE oraz PP, a także o wysokiej kohezji w szerokim zakresie temperatur od 70 do 160°C, a w krótkim zakresie czasowym, od kilku sekund do kilkunastu minut, nawet do 220°C.
Wynalazek ilustrują bliżej poniższe przykłady, przy czym przykłady 1-6 przedstawiają syntezy nowych wielofunkcyjnych propylenoimin, a przykład 7 przedstawia zastosowanie propylenoiminy jako związku sieciującego.
P r z y k ł a d 1
W kolbie trójszyjnej o pojemności 100 ml zaopatrzonej we wkraplacz, mieszadło oraz chłodnicę zwrotną połączoną z urządzeniem do absorpcji gazu umieszcza się 42,8 g (0,36 mola) przedestylowanego chlorku tionylu, a we wkraplaczu 23 g (0,12 mola) kwasu nitrylotrioctowego. Kolbę ogrzewa się łagodnie na łaźni wodnej i w ciągu 30 min dodaje się z wkraplacza kwas nitrylotrioctowy. Po wkropleniu całości kolbę ogrzewa się na łaźni wodnej przez następne 30 min. Montuje się zestaw do destylacji i zbiera surowy chlorek kwasu nitrylotrioctowego wrzący w zakresie temperatur 81-84°C. Surowy produkt destyluje się z kolby zaopatrzonej w krótką kolumnę frakcjonującą. Zbiera się czysty chlorek kwasu nitrylotrioctowego o temperaturze wrzenia 81,3°C. Wydajność 26,6 g (90%). Następnie, otrzymany chlorek kwasu nitrylotrioctowego dodaje się do drugiej kolby zaopatrzonej we wkraplacz, mieszadło, chłodnicę zwrotną oraz termostat i przy ciągłym mieszaniu wkrapla się w przeciągu 30 min. 18,6 g (0,33 mola) propylenoiminy utrzymując temperaturę mieszaniny reakcyjnej na stałym poziomie 10-15°C. Wydzielający się chlorowodór HCl wiąże się poprzez dodatek 33,3 g (0,33 mola) trietanoloaminy do mieszaniny reakcyjnej. Powstający osad adduktu trietanoloaminy z HCl oddziela się poprzez filtrację. Po przemyciu dietyloeterem otrzymuje się wielofunkcyjną propylenoiminę tri(propylenoiminokarbonylometylo)aminę o temperaturze topnienia 100-102°C.
P r z y k ł a d 2
W kolbie trójszyjnej o pojemności 150 ml zaopatrzonej we wkraplacz, mieszadło oraz chłodnicę zwrotną połączoną z urządzeniem do absorpcji gazu umieszcza się 47,6 (0,4 mola) przedestylowane4
PL 212 142 B1 go chlorku tionylu, a we wkraplaczu 24,7 g (0,1 mola) kwasu etylenodinitrylotetraoctowego. Kolbę ogrzewa się łagodnie na łaźni wodnej i w ciągu 30 min dodaje się z wkraplacza kwas etylenodinitrylotetraoctowy. Po wkropleniu całości kolbę ogrzewa się na łaźni wodnej przez następne 30 min. Montuje się zestaw do destylacji i zbiera surowy chlorek kwasu etylenodinitrylotetraoctowego wrzący w zakresie temperatur 94-98°C. Surowy produkt destyluje się z kolby zaopatrzonej w krótką kolumnę frakcjonującą. Zbiera się czysty chlorek kwasu etylenodinitrylotetraoctowego o temperaturze wrzenia 95,2°C. Wydajność 27,5 g (91%). Następnie, otrzymany chlorek kwasu etylenodinitrylotetraoctowego dodaje się do drugiej kolby zaopatrzonej we wkraplacz, mieszadło, chłodnicę zwrotną oraz termostat i przy ciągłym mieszaniu wkrapla się w przeciągu 30 min 20,7 g (0,36 mola) propylenoiminy utrzymując temperaturę mieszaniny reakcyjnej na stałym poziomie 10-15°C. Wydzielający się chlorowodór HCl wiąże się poprzez dodatek 36,3 g (0,36 mola) trietanoloaminy do mieszaniny reakcyjnej. Powstający osad adduktu trietanoloaminy z HCl oddziela się poprzez filtrację. Po przemyciu dietyloeterem otrzymuje się wielofunkcyjną propylenoiminę N,N',N'',N'''-tetrapropylenoamid kwasu etylenodinitrylotetraoctowego o temperaturze topnienia 105-107°C.
ch2
I
CH - CH3 ch2 ch-ch3
P r z y k ł a d 3
W kolbie trójszyjnej o pojemności 150 ml zaopatrzonej we wkraplacz, mieszadło oraz chłodnicę zwrotną połączoną z urządzeniem do absorpcji gazu umieszcza się 47,6 g (0,4 mola) przedestylowanego chlorku tionylu, a we wkraplaczu 33,7 g (0,1 mola) kwasu (N,N-dimetylokarboksylo)glutaminowego. Kolbę ogrzewa się łagodnie na łaźni wodnej i w ciągu 30 min dodaje się z wkraplacza kwas (N,N-dimetylokarboksylo)glutaminowy. Po wkropleniu całości kolbę ogrzewa się na łaźni wodnej przez następne 30 min. Montuje się zestaw do destylacji i zbiera surowy chlorek kwasu (N,N-dimetylokarboksylo)glutaminowego wrzący wzakresie temperatur 89-93°C. Surowy produkt destyluje się z kolby zaopatrzonej w krótką kolumnę frakcjonującą. Zbiera się czysty chlorek kwasu (N,N-dimetylokarboksylo)glutaminowego o temperaturze wrzenia 90,7°C. Wydajność 28,6 g (85%). Następnie, otrzymany chlorek kwasu (N,N-dimetylokarboksylo)glutaminowego dodaje się do drugiej kolby zaopatrzonej we wkraplacz, mieszadło, chłodnicę zwrotną oraz termostat i przy ciągłym mieszaniu wkrapla się w przeciągu 30 min 19,4 g (0,3 mola) propylenoiminy utrzymując temperaturę mieszaniny reakcyjnej na stałym poziomie 10-15°C. Wydzielający się chlorowodór HCl wiąże się poprzez dodatek 30,2 g (0,3 mola) trietanoloaminy do mieszaniny reakcyjnej. Powstający osad adduktu trietanoloaminy z HCl oddziela się poprzez filtrację. Po przemyciu dietyloeterem otrzymuje się wielofunkcyjną propylenoiminę N,N-dipropylenoamid kwasu [N,N',N'',N' topnienia 107-109°C.
-propylenoiminokarbonylometylo]glutaminowego o temperaturze
H C *|\j-C-CH2-N-CH-C-N' I ch3— hc i xch-ch3 3 CH, O
I
CH,
I 2 c=o h,csi l/N
CH3- HC
PL 212 142 B1
P r z y k ł a d 4
W kolbie trójszyjnej o pojemności 150 ml zaopatrzonej we wkraplacz, mieszadło oraz chłodnicę zwrotną połączoną z urządzeniem do absorpcji gazu umieszcza się 47,6 g (0,4 mola) przedestylowanego chlorku tionylu, a we wkraplaczu 36,5 g (0,1 mola) kwasu (2,6-pirydilodietylenodiaminotetraoctowego). Kolbę ogrzewa się łagodnie na łaźni wodnej i w ciągu 30 min dodaje się z wkraplacza kwas (2,6-pirydilodietylenodiaminotetraoctowy). Po wkropleniu całości kolbę ogrzewa się na łaźni wodnej przez następne 30 min. Montuje się zestaw do destylacji i zbiera surowy chlorek kwasu (2,6-pirydilodietylenodiaminotetraoctowego) wrzący w zakresie temperatur 103-108°C. Surowy produkt destyluje się z kolby zaopatrzonej w krótką kolumnę frakcjonującą. Zbiera się czysty chlorek kwasu (2,6-pirydilodietylenodiaminotetraoctowego) o temperaturze wrzenia 105,2°C. Wydajność 35,1 g (80%). Następnie, otrzymany chlorek kwasu (2,6-pirydilodietylenodiaminotetraoctowego) dodaje się do drugiej kolby zaopatrzonej we wkraplacz, mieszadło, chłodnicę zwrotną oraz termostat i przy ciągłym mieszaniu wkrapla się w przeciągu 30 min 18,3 g (0,32 mola) propylenoiminy utrzymując temperaturę mieszaniny reakcyjnej na stałym poziomie 10-15°C. Wydzielający się chlorowodór HCl wiąże się poprzez dodatek 32,2 g (0,32 mola) trietanoloaminy do mieszaniny reakcyjnej. Powstający osad adduktu trieta-noloaminy z HCl oddziela się poprzez filtrację. Po przemyciu dietyloeterem otrzymuje się wielofunkcyjną propylenoiminę N,N',N,N-tetrapropylenoamid kwasu (2,6-pirydilodietylenodiaminotetraoctowego) o temperaturze topnienia 108-110°C.
P r z y k ł a d 5
W kolbie trójszyjnej o pojemności 150 ml zaopatrzonej we wkraplacz, mieszadło oraz chłodnicę zwrotną połączoną z urządzeniem do absorpcji gazu umieszcza się 47,6 g (0,4 mola) przedestylowanego chlorku tionylu, a we wkraplaczu 44,6 g (0,1 mola) kwasu (2,2'-dipirydilodietylenodiaminotetraoctowego). Kolbę ogrzewa się łagodnie na łaźni wodnej i w ciągu 30 min. dodaje się z wkraplacza kwas (2,2'-dipirydilodietylenodiaminotetraoctowy). Po wkropleniu całości kolbę ogrzewa się na łaźni wodnej przez następne 30 min. Montuje się zestaw do destylacji i zbiera surowy chlorek kwasu (2,6-pirydilodietylenodiaminotetraoctowego) wrzący w zakresie temperatur 110-116°C. Surowy produkt destyluje się z kolby zaopatrzonej w krótką kolumnę frakcjonującą. Zbiera się czysty chlorek kwasu (2,6-pirydilodietylenodiaminotetraoctowego) o temperaturze wrzenia 111,7°C. Wydajność 48,6 g (90%). Następnie, otrzymany chlorek kwasu (2,6-pirydilodietylenodiaminotetraoctowego) dodaje się do drugiej kolby zaopatrzonej we wkraplacz, mieszadło, chłodnicę zwrotną oraz termostat i przy ciągłym mieszaniu wkrapla się w przeciągu 30 min 20,5 g (0,36 mola) propylenoiminy utrzymując temperaturę mieszaniny reakcyjnej na stałym poziomie 10-15°C. Wydzielający się chlorowodór HCl wiąże się poprzez dodatek 36,2 g (0,36 mola) trietanoloaminy do mieszaniny reakcyjnej. Powstający osad adduktu trietanoloaminy z HCl oddziela się poprzez filtrację. Po przemyciu dietyloeterem otrzymuje się wielofunkcyjną propylenoiminę N,N',N,N'''-tetrapropylenoamid kwasu (2,2'-dipirydilodietylenodiaminotetraoctowego) o temperaturze topnienia 112-114°C.
PL 212 142 B1
P r z y k ł a d 6
W kolbie trójszyjnej o pojemności 150 ml zaopatrzonej we wkraplacz, mieszadło oraz chłodnicę zwrotną połączoną z urządzeniem do absorpcji gazu umieszcza się 47,6 g (0,4 mola) przedestylowanego chlorku tionylu, a we wkraplaczu 50,1 g (0,1 mola) kwasu [trans-(1,2)cykloheksanodietylenotriaminopentaoctowego]. Kolbę ogrzewa się łagodnie na łaźni wodnej i w ciągu 30 min. dodaje się z wkraplacza kwas [trans-(1,2)cykloheksanodietylenotriaminopentaoctowy]. Po wkropleniu całości kolbę ogrzewa się na łaźni wodnej przez następne 30 min. Montuje się zestaw do destylacji i zbiera surowy chlorek kwasu [trans-(1,2)cykloheksanodietylenotriaminopentaoctowego] wrzący w zakresie temperatur 120-124°C. Surowy produkt destyluje się z kolby zaopatrzonej w krótką kolumnę frakcjonującą. Zbiera się czysty chlorek kwasu [trans-(1,2)cykloheksanodietylenotriaminopentaoctowego] o temperaturze wrzenia 121,5°C. Wydajność 48,6 g (90%). Następnie otrzymany chlorek kwasu [trans-(1,2)cykloheksanodietylenotriaminopentaoctowego] dodaje się do drugiej kolby zaopatrzonej we wkraplacz, mieszadło, chłodnicę zwrotną oraz termostat i przy ciągłym mieszaniu wkrapla się w przeciągu 30 min 20,5 g (0,36 mola) propylenoiminy utrzymując temperaturę mieszaniny reakcyjnej na stałym poziomie 10-15°C. Wydzielający się chlorowodór HCl wiąże się poprzez dodatek 36,2 g (0,36 mola) trietanoloaminy do mieszaniny reakcyjnej. Powstający osad adduktu trietanoloaminy z HCl oddziela się poprzez filtrację. Po przemyciu dietyloeterem otrzymuje się wielofunkcyjną propylenoiminę N,N',N'',N'''-pentapropylenoamid kwasu [trans-(1,2)cykloheksanodietylenotriaminopentaoctowego] o temperaturze topnienia 115-117°C.
P r z y k ł a d 7
Do badań aplikacyjnych zsyntetyzowanych wielofunkcyjnych propylenoimin zastosowano rozpuszczalnikowy poliakrylanowy klej samoprzylepny o 50% wag. zawartości polimeru otrzymany na drodze polimeryzacji 95% wag. akrylanu 2-etyloheksylu oraz 5% wag. kwasu akrylowego w octanie etylu. Rozpuszczalnikowy poliakrylanowy klej samoprzylepny sieciowano wielofunkcyjnymi propylenoiminami o stężeniu 0,1% wag w odniesieniu do masy polimeru. Właściwości uzyskanego materiału samoprzylepnego w postaci poliestrowej folii samoprzylepnej o gramaturze 60 g/m2 testowano na wartość adhezji (przyczepności) do stali wg międzynarodowej normy AFERA 4001 mierzonej w 20°C oraz 70°C, wartość tacku (kleistości) na stali wg międzynarodowej normy AFERA 4105 oraz wartość kohezji (wytrzymałość wewnętrzna warstwy samoprzylepnej kleju) na stali w temperaturze 20°C oraz 70°C wg międzynarodowej normy AFERA 4012. Otrzymane wyniki pomiarów przedstawiono w poniższej tabeli.
T a b e l a
Klej sieciowany propylenoiminą | Tack[N] | Adhezja [N] | Kohezja [N] | ||
20°C | 70°C | 20°C | 70°C | ||
1 | 13,6 | 20,6 | 13,4 | 120 | 40 |
2 | 13,0 | 19,2 | 12,1 | 120 | 40 |
3 | 12,3 | 18,1 | 12,0 | 120 | 40 |
4 | 11,5 | 17,3 | 10,0 | 120 | 40 |
5 | 11,1 | 16,3 | 9,5 | 129 | 40 |
6 | 10,2 | 13,5 | 8,2 | 120 | 40 |
PL 212 142 B1
Claims (3)
1. Wielofunkcyjna propylenoimina o wzorze 1, gdzie X, Y, Z oznacza związek o wzorze 2 i/lub związek o wzorze 3, i/lub związek o wzorze 4, a R oznacza grupę alkenową lub grupę cykloalifatyczną, a R1 oznacza grupę alkenową.
2. Sposób wytwarzania wielofunkcyjnej propylenoiminy polegający na syntezie z wykorzystaniem procesów destylacji i frakcjonowania, znamienny tym, że chlorek tionylu miesza się z co najmniej dwufunkcyjnym organicznym kwasem karboksylowym będący pochodną aminy trzeciorzędowej, w takiej ilości, że 1 mol chlorku tionylu przypada na 1 grupę funkcyjną organicznego kwasu karboksylowego będącego pochodną aminy trzeciorzędowej i ogrzewa się, a otrzymany chlorek kwasu karboksylowego miesza się z propylenoiminą, w takiej ilości, że 1 mol propylenoiminy przypada na 1 grupę funkcyjną chlorku kwasu karboksylowego i utrzymuje się w stałej temperaturze 10-15 C, następnie uzyskany produkt przemywa się dietyloeterem otrzymując wielofunkcyjną propylenoiminę.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako kwas karboksylowy będący pochodną aminy trzeciorzędowej stosuje się kwas nitrylotrioctowy lub kwas etylenodinitrylotetraoctowy, lub kwas (N,N-dimetylokarboksylo)glutaminowy, lub kwas (2,6-pirydilodietylenodiaminotetraoctowy), lub kwas (2,2'-dipirydilodietylenodiaminotetraoctowy), lub kwas [trans-(1,2)cykloheksanodietylenotriaminopentaoctowy].
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PL389932A PL212142B1 (pl) | 2009-12-16 | 2009-12-16 | Wielofunkcyjna propylenoimina i sposób wytwarzania wielofunkcyjnej propylenoiminy |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PL389932A PL212142B1 (pl) | 2009-12-16 | 2009-12-16 | Wielofunkcyjna propylenoimina i sposób wytwarzania wielofunkcyjnej propylenoiminy |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL389932A1 PL389932A1 (pl) | 2011-06-20 |
PL212142B1 true PL212142B1 (pl) | 2012-08-31 |
Family
ID=44201640
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL389932A PL212142B1 (pl) | 2009-12-16 | 2009-12-16 | Wielofunkcyjna propylenoimina i sposób wytwarzania wielofunkcyjnej propylenoiminy |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
PL (1) | PL212142B1 (pl) |
-
2009
- 2009-12-16 PL PL389932A patent/PL212142B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL389932A1 (pl) | 2011-06-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102007191B (zh) | (甲基)丙烯酸2-辛酯粘合剂组合物 | |
CN104893626B (zh) | 用于压敏粘合剂的阳离子的可uv交联的丙烯酸聚合物 | |
US8524836B2 (en) | Crosslinkable acrylate adhesive polymer composition | |
CN101291941B (zh) | 新的有机硅烷化合物 | |
US8067504B2 (en) | Acrylic pressure-sensitive adhesives with acylaziridine crosslinking agents | |
JP2015518504A (ja) | 光塩基発生剤を含む架橋性組成物 | |
CN104093761A (zh) | 氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及防湿绝缘涂料 | |
US8785517B2 (en) | Pressure-sensitive adhesives with onium-epdxy crosslinking system | |
CN102822298B (zh) | 具有氨基烷基(甲基)丙烯酰溶剂单体的可交联浆料共聚物 | |
JPH08507563A (ja) | 放射線硬化性アクリレート/シリコーンの恒久的再▲剥▼離性感圧接着剤 | |
JP6037349B2 (ja) | 粘着テープ | |
CN103396733A (zh) | 聚合性化合物和含有该化合物的固化性组合物 | |
EP3142617B1 (en) | Photoresponsive polymers for adhesive applications | |
JPWO2019021843A1 (ja) | 粘着剤組成物および粘着フィルム | |
KR20110089419A (ko) | 중합체 조성물 및 그 제조 방법 및 용품 | |
JP6264705B2 (ja) | 粘着剤及び粘着シート | |
Pang et al. | Effect of naphthyl curing agent having thermally stable structure on properties of UV-cured pressure sensitive adhesive | |
Chen et al. | Improvement in mechanical properties and thermal stability of solvent‐based pressure‐sensitive adhesives based on triazine heterocyclic monomer | |
JP2012067315A (ja) | 粘着剤組成物、両面粘着テープおよび接着方法 | |
EP1937695B1 (en) | Novel organic silane compound | |
PL212142B1 (pl) | Wielofunkcyjna propylenoimina i sposób wytwarzania wielofunkcyjnej propylenoiminy | |
JP2015531803A (ja) | アクリル系粘着剤組成物 | |
JP6361289B2 (ja) | 粘着剤および粘着シート | |
JP5364226B2 (ja) | 粘着剤組成物、両面粘着テープおよび接着方法 | |
EP3491042B1 (en) | Segmented silicone polyamide block copolymers and articles containing the same |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Free format text: RATE OF LICENCE: 10% Effective date: 20120416 |
|
LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20121216 |