PL203816B1 - Materiał sanitarny oraz zastosowanie półproduktu płytowego do wytwarzania artykułów sanitarnych - Google Patents

Materiał sanitarny oraz zastosowanie półproduktu płytowego do wytwarzania artykułów sanitarnych

Info

Publication number
PL203816B1
PL203816B1 PL373950A PL37395003A PL203816B1 PL 203816 B1 PL203816 B1 PL 203816B1 PL 373950 A PL373950 A PL 373950A PL 37395003 A PL37395003 A PL 37395003A PL 203816 B1 PL203816 B1 PL 203816B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
sanitary
impact
content
hot water
Prior art date
Application number
PL373950A
Other languages
English (en)
Other versions
PL373950A1 (pl
Inventor
Alexander Theil
Michael Zietek
Heinrich Gaul
Hans-Jürgen Kress
Thomas Hasskerl
Rudolf Blass
Werner Höss
Original Assignee
Roehm Gmbh
Roehm Gmbh & Co Kg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=31896089&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL203816(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Roehm Gmbh, Roehm Gmbh & Co Kg filed Critical Roehm Gmbh
Publication of PL373950A1 publication Critical patent/PL373950A1/pl
Publication of PL203816B1 publication Critical patent/PL203816B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04C—STRUCTURAL ELEMENTS; BUILDING MATERIALS
    • E04C2/00—Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels
    • E04C2/02—Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels characterised by specified materials
    • E04C2/10—Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels characterised by specified materials of wood, fibres, chips, vegetable stems, or the like; of plastics; of foamed products
    • E04C2/20—Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels characterised by specified materials of wood, fibres, chips, vegetable stems, or the like; of plastics; of foamed products of plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Telephone Function (AREA)
  • Pens And Brushes (AREA)
  • Toys (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest materiał sanitarny oraz zastosowanie półproduktu płytowego do wytwarzania artykułów sanitarnych. W procesie wytwarzania materiału sanitarnego stosowane są tłoczywa na bazie polimetakrylanu metylu, z których uzyskuje się płyty będące półproduktem w tym procesie.
Płyty na bazie polimetakrylanu metylu stosowane w procesie wytwarzania artykułów sanitarnych, takich jak wanny, brodziki i osłony świateł oraz powierzchnie przeznaczone do leżenia wewnątrz kabiny solarium znane są ze stanu techniki. Ze względu na korzystne właściwości mechaniczne i termiczne, jak również wysoką odporność na pęknięcia naprężeniowe oraz - wymaganą w produkcji artykułów sanitarnych - odporność na zmiany temperatury gorącej wody, są one wytwarzane z odlewanego polimetakrylanu metylu.
Płyty z tworzyw sztucznych wytwarzać można przykładowo na drodze polimeryzacji odpowiednich monomerów, jakie mogą również występować w postaci syropów po przeprowadzeniu polimeryzacji wstępnej, z zastosowaniem komór o ścianach wykonanych z płyt szklanych, przykładowo ze szkła pławionego. Zazwyczaj płyty szklane stanowią przy tym dno oraz pokrywę komór, jakie uszczelniane są po bokach z zastosowaniem odpowiednich środków, przykładowo sznura lub taśmy.
Sposób wytwarzania odlewanego materiału opisano w DE 19 832 018.3. Płyty dostępne są na rynku pod nazwą handlową PLEXIGLAS® GS (producent Rohm GmbH & Co. KG).
Ze względu na wysoką masę cząsteczkową sięgającą wielu milionów oraz ewentualnie nieznaczne usieciowanie, odlany polimetakrylan metylu odznacza się wysoką odpornością na działanie czynników chemicznych, wysoką odpornością na pękanie naprężeniowe i wysoką odpornością na zmiany temperatury gorącej wody. Możliwość zastosowania w produkcji artykułów sanitarnych wynika w szczególności z określonych właś ciwoś ci obserwowanych podczas testu odporności na zmiany temperatury gorącej wody, podczas którego badana próbka płytowa zanurzana jest w wodzie o temperaturze 100°C, zaś po schłodzeniu wody jest z niej wyjmowana i suszona. Rozróżnienie między materiałami znajdującymi tu zastosowanie, a materiałami, które takiego zastosowania nie znajdują, przeprowadzić można poprzez wykonanie szeregu pomyślnie zakończonych testów odporności na zmiany temperatury gorącej wody.
Parametry materiałów wymagane w przypadku urządzeń sanitarnych zestawiono w normie europejskiej EN 263.
Na podstawie fig. 11 i 12 zamieszczonych na stronie 12 broszury „Verarbeitungsrichtlinien umformen, nr ident. 3112, wydanie: IV.2001, opublikowanej przez Rohm GmbH & Co. KG w kwietniu 2001, można wnioskować, że siła wymagana do odkształcenia w przeliczeniu na milimetr kwadratowy w przypadku odlewanego materiału PLEXIGLAS® znacznie przewyższa tę, jaka wymagana jest w przypadku wytłaczanego materiału PLEXIGLAS®. Z tego wynika, że drobne struktury zawarte w PLEXIGLAS®GS nie pozwalają na podobne odkształcenia co w przypadku PLEXIGLAS®XT.
Wewnątrz urządzeń panują znaczne siły blokujące, zaś temperatury wymagane do obróbki plastycznej PLEXIGLAS®GS są bardzo wysokie. To oznacza wymóg zastosowania kosztownych urządzeń o bardzo stabilnej charakterystyce mechanicznej oraz wysokiego wydatku energii podczas ogrzewania płyt przed przystąpieniem do głębokiego tłoczenia. Ze względów ekonomicznych oraz z uwagi na wymagania stawiane przez zakł ady obróbki, pożądany jest prostszy sposób termicznej obróbki plastycznej.
Proces wytwarzania odlewanego polimetakrylanu metylu jest kosztowny, jako że każdą płytę należy poddawać z osobna polimeryzacji wewnątrz formy utworzonej przez dwie płyty szklane. W związku z tym czynione były starania, aby opracować sposób ciągłego wytwarzania produktów, formowanych łatwiej i przy niższym nakładzie kosztów, na potrzeby zastosowań sanitarnych.
Podjęto również próby wytwarzania materiałów sanitarnych łatwiej poddających się obróbce plastycznej w postaci wytłaczanych płyt. Przykładowo wytwarzano współwytłaczane płyty o warstwie bazowej z tworzywa sztucznego ze stosunkowo niedrogiego termoplastycznego tłoczywa z tworzywa sztucznego o wysokiej płynności, przykładowo ABS, oraz o cienkiej warstwie wierzchniej polimetakrylanu metylu (DE 44 36 381). Produkty tego rodzaju znajdują zasadniczo zastosowanie w procesie wytwarzania urządzeń sanitarnych, niemniej wiąże się to z mankamentem, że polimetakrylan metylu na stałe związany jest z tworzywem termoplastycznym, co pozwala na jego recykling jedynie w postaci materiału mielonego dla niskowartościowych zastosowań.
PL 203 816 B1
Wiele podejmowanych prób dostarczyło ciekawych rozwiązań.
Ze stanu techniki znane są środki modyfikujące udarność tworzyw sztucznych na bazie polimetakrylanu. Sposób uzyskiwania oraz budowę tłoczyw o modyfikowanej udarności, wytwarzanych na bazie polimetakrylanu, opisano przykładowo w EP-A 0 113 924, EP-A 0 522 351, EP-A 0 465 049 i EP-A 0 683 028.
Inne patenty przedstawiają materiały posiadające niektóre właściwości pożądane z punktu widzenia wyrobów sanitarnych.
Opis patentowy EP 600 332 A1, dotyczy nierozprzestrzeniających płomienia ścian chroniących przed hałasem, które zawierają płyty szkła akrylowego z kopolimeru metakrylanu metylu zawierającego 1 do 20% wagowo akrylanu alkilu albo styrenu i które nie zawierają nierozprzestrzeniających płomienia dodatków halogenowych i fosforowych.
Opis patentowy EP 781 808 A2, dotyczy kompozycji mieszaniny żywic metakrylanowych posiadających ulepszoną odporność na pękanie. Kompozycja mieszaniny zawiera żywicę metakrylanową do matryc, cząstki „polimeru jednowarstwowego (SLP polymer) oraz ewentualnie akrylowy „polimer wielowarstwowy. Cząstki polimeru jednowarstwowego pochodzą z 50 lub więcej procentowego metakrylanu metylu, posiadają masę cząsteczkową średnią masowo (Mw) wynoszącą co najmniej 120% Mw składnika żywicznego matrycy metakrylanowej tej mieszaniny oraz średnicę 50 do 500 nanometrów.
Opis patentowy EP 1 108 731 A2, przedstawia przezroczystą, odporną temperaturowo żywicę zawierającą niewielką ilość pozostałościowego monomeru maleimidowego.
WO 00/075227 opisuje mieszankę akrylową zawierającą składniki halogenowe.
GB 2 080 199 A, opisuje warstwę PMMA współwytłaczaną z drugą warstwą zawierającą modyfikator udarności.
Jednak żadna z tych publikacji nie dostarcza informacji o materiale, który charakteryzowałby się odpornością na zmiany temperatury gorącej wody.
Liczne próby opracowania sposobu wytwarzania materiałów sanitarnych dowodzą zapotrzebowania na stosunkowo niedrogi, łatwo poddający się obróbce materiał, odznaczający się odpornością na pęknięcia naprężeniowe oraz odpornością na zmiany temperatury gorącej wody. Jakość powierzchni materiału powinna być przy tym wysoka. Niedopuszczalne jest występowanie zadrapań i żłobków. Wszystkie spośród znanych dotą d produktów charakteryzują się przy tym co najmniej jedną z nastę pują cych niekorzystnych cech: wysoką ceną , niekorzystnymi wł a ś ciwoś ciami obróbki, ograniczoną możliwością recyklingu, nierównomierną powierzchnią oraz ograniczoną wytrzymałością podczas testu odporności na zmiany temperatury gorącej wody.
Twórcom wynalazku udało się uzyskać materiał na płyty z litego polimetakrylanu metylu lub litego polimetakrylanu metylu o modyfikowanej udarności, dla potrzeb zastosowań sanitarnych, nie posiadający powyżej wymienionych wad.
Według wynalazku uzyskano materiał sanitarny o wysokiej odporności na zmiany temperatury gorącej wody, wykonany z termoplastycznego tworzywa sztucznego o zawartości środka modyfikującego udarność między 1 a 15% mas. w stosunku do zawartości fazy gumowej środka do modyfikacji udarności, charakteryzujący się tym, że w procesie wytwarzania materiału sanitarnego stosowane jest tłoczywo na bazie polimetakrylanu metylu, uzyskiwane z metakrylanu metylu, o zawartości do 4% wagowych winylowych komonomerów oraz średniej masie cząsteczkowej Mw od 130000 do 190000 g/mol, przy czym tłoczywo poddawane jest obróbce na drodze wytłaczania z uzyskaniem płytowego półproduktu.
Jako winylowe komonomery stosowany jest korzystnie jeden lub więcej akrylanów alkilowych.
Płytowy półprodukt określony powyżej znajduje zastosowanie w procesie wytwarzania artykułów sanitarnych: płyt, brodzików, wanien, osłon lamp w kabinach do leżenia w solarium.
Materiał według wynalazku przeszedł pomyślnie test odporności na zmiany temperatury gorącej wody dla przynajmniej 20 cykli, zaś pod koniec okresu jego przydatności bez trudu można go przeprowadzić w monomerowy metakrylan metylu na drodze recyklingu termicznego, co pozwala na jego ponowne wykorzystanie dla potrzeb wysokowartościowych zastosowań.
Materiał będący przedmiotem niniejszego wynalazku charakteryzuje się następującym składem:
96-99,5% wagowych metakrylanu metylu
0,5-4,0% wagowych estru kwasu akrylowego, przykładowo akrylan metylu, akrylan etylu, akrylan propylu, akrylan izopropylu, akrylan butylu oraz akrylan izobutylu.
Zgodnie z opcjonalnym rozwiązaniem uwzględnić można dodatkowo do 30% mas. monomerów kopolimeryzowanych z metakrylanem metylu, przy czym korzystnie ich zawartość wynosi do 10%
PL 203 816 B1 masowo. Jako monomery kopolimeryzowane z metakrylanem metylu zastosować można przykładowo styren i podstawione styreny, takie jak styren metylu lub chlorostyren.
Zastosowanie znajdują również wyższe estry kwasu akrylowego, niemniej uzyskiwane wówczas materiały są miękkie.
Średnia masa cząsteczkowa w przypadku tłoczywa według niniejszego rozwiązania wynosi między 140000 a 180000, korzystnie między 150000 a 170000, zaś szczególnie korzystnie między 155000 a 165000 (pomiar z zastosowaniem analizy SEC).
Niejednorodność zmierzono zgodnie z M. D. Lechner, K. Gehrke, E. H. Nordmeier Makromolekulare Chemie, wydawnictwo Birkhauser, Bazylea, 1993, wydanie I, strona 7, przy czym wynosi ona między 0,9 a 1,5.
Materiał według wynalazku - dzięki wytwarzaniu tłoczywa z tworzywa sztucznego na bazie czystego lub udarnego polimetakrylanu metylu - znajduje zastosowanie w procesie wytwarzania półproduktów.
Aby uzyskać pożądane właściwości, tłoczywo dobiera się w taki sposób, aby zawartość komonomerów, masa cząsteczkowa, rozkład masy cząsteczkowej oraz ewentualnie zawartość środków wpływających na udarność znajdowały się w określonym zakresie. Stwierdzono, że dzięki zastosowaniu przedstawionej kompozycji oraz znanego sposobu wytłaczania uzyskiwany jest płytowy półprodukt, którego parametry termiczne, mechaniczne i powierzchniowe znajdują się w pożądanym zakresie dla potrzeb zastosowań sanitarnych. W szczególności odporność w testach na zmiany temperatury gorącej wody materiału płytowego dla przynajmniej 20 cykli odpowiada normie EN 263.
Półprodukty z tworzywa sztucznego wytwarzać można zarówno w postaci udarnej oraz nieudarnej. Ilość środków wpływających na udarność dobierana jest w taki sposób, aby odporność materiału na odkształcenie cieplne pozostawała na odpowiednio wysokim poziomie wymaganym w przypadku materiałów sanitarnych.
Matryca polimetakrylanowa
Udarne tłoczywo obejmuje 70-99% wagowych matrycy, którą stanowi 80-100, korzystnie 90-98% wagowych, zaś szczególnie korzystnie 96-99,5% wagowych jednostek metakrylanu metylu poddanych polimeryzacji rodnikowej oraz 0,5-20, korzystnie 0,5-10% wagowych, zaś szczególnie korzystnie 0,5-4% wagowych dalszych komonomerów poddanych polimeryzacji rodnikowej, przykładowo akrylanów alkilowych C1-C4, w szczególności akrylanu metylu, akrylanu etylu lub akrylanu butylu. Zgodnie z korzystnym rozwiązaniem średnia masa cząsteczkowa Mw matrycy wynosi w przedziale od 90000 g/mol do 200000 g/mol, zaś w szczególności 130000 g/mol do 190000 g/mol lub 140000 g/mol do 180000 g/mol.
Środki modyfikujące udarność
W matrycy polimetakrylanowej zawartych jest 1-30, korzystnie 2-20, bardziej korzystnie 3-15, zaś szczególnie korzystnie 5-12% wagowych środka modyfikującego udarność, który stanowi faza elastomerowa usieciowanych cząsteczek polimeru, przy czym podana zawartość odnosi się do fazy elastomerowej. Środek modyfikujący udarność uzyskiwany jest w znany sposób na drodze polimeryzacji perełkowej lub polimeryzacji emulsyjnej.
W najprostszym przypadku mowa tu o usieciowanych cząsteczkach uzyskiwanych na drodze polimeryzacji perełkowej o średniej wielkości cząsteczki w zakresie od 50 do 500 μm, a korzystnie 80-120 μm. W ich skład wchodzi z reguły przynajmniej 40, a korzystnie 50-70% wagowych metakrylanu metylu, 20-40, korzystnie 25-35% wagowych akrylanu butylu, jak również 0,1 do 2, a korzystnie 0,5 do 1% wagowych monomeru sieciującego, przykładowo wielofunkcyjnego (met)akrylanu, przykładowo metakrylanu allilowego oraz ewentualnie dalszych monomerów, przykładowo 0-10, korzystnie 0,5-5% wagowych metakrylanów alkilowych C1-C4, takich jak akrylan etylu lub metakrylan butylu, korzystnie akrylan metylu, lub inne monomery polimeryzowane winylowo, przykładowo styren.
Korzystne środki modyfikujące udarność stanowią cząsteczki polimeru, charakteryzujące się budową rdzeń-powłoki z uwzględnieniem dwóch, a korzystnie trzech warstw, a które uzyskiwać można na drodze polimeryzacji emulsyjnej (patrz przykładowo: EP-A 0 113 924, EP-A 0 522 351, EP-A 0 465 049 i EP-A 0 683 028). Typowo wielkość cząsteczki polimerów emulsyjnych wynosi w zakresie 100-500 nm, a korzystnie 200-400 nm.
Budowę trójwarstwową, względnie trójfazową z uwzględnieniem rdzenia oraz dwóch powłok opisano poniżej. Wewnętrzną (twardą) powłokę wykonać można przykładowo zasadniczo z metakrylanu metylu, niewielkiej ilości komonomerów, przykładowo akrylanu etylu, oraz środka sieciującego, przykładowo metakrylanu allilowego. Środkowa (miękka) powłoka może być przykładowo wykonana
PL 203 816 B1 z akrylanu butylu oraz ewentualnie styrenu, zaś powł oka zewnę trzna (twarda) odpowiada zasadniczo polimerowi matrycy, co pozwala uzyskać wysoką tolerancję wzajemną i odpowiednie połączenie z matrycą . Zawartość poliakrylanu butylu w środku modyfikującym udarność ma zasadnicze znaczenie dla uzyskiwanej docelowo udarności, przy czym korzystnie wynosi w zakresie 20-40% wagowych, zaś szczególnie korzystnie 25-35% wagowych.
Tłoczywa na bazie polimetakrylanu o modyfikowanej udarności
Wewnątrz wytłaczarki zmieszać można ze sobą środek modyfikujący udarność z polimerem matrycy z uzyskaniem tłoczyw na bazie polimetakrylanu o modyfikowanej udarności. Wyprowadzony materiał jest następnie z reguły poddawany obróbce z uzyskaniem granulatu. Ten poddać można dalszej obróbce na drodze wytłaczania lub formowania wtryskowego z uzyskaniem takich produktów jak płyty lub wypraski wtryskowe.
Udarność z karbem i szybkość płynięcia zgodnie ze stanem techniki
Produkty formowane przy użyciu dostępnych w handlu tłoczyw na bazie polimetakrylanu o modyfikowanej udarności odznaczają się udarnością z karbem wg Charpy'ego zgodnie z ISO 179/1eA w zakresie 3,0 KJ/m2 do 5,0 KJ/m2.
Dostępne w handlu tłoczywa na bazie polimetakrylanu o modyfikowanej udarności odznaczają się objętościowym wskaźnikiem szybkości płynięcia MVR (230°C/3,8 kg) w zakresie od 0,4 do 8,1 cm3/10 min zgodnie z ISO 1133. Objętościowy wskaźnik szybkości płynięcia tłoczyw na bazie polimetakrylanu o modyfikowanej udarno ści powinien być moż liwie wysoki dla potrzeb procesu odlewania ciśnieniowego. Tłoczywa na bazie polimetakrylanu o modyfikowanej udarności i optymalnej szybkości płynięcia uzyskują wartości MVR (230°C/3,8 kg, ISO 1133) w zakresie do około 10,0 cm3/10 min.
Zawartość środka modyfikującego udarność w przypadku tłoczywa według niniejszego rozwiązania wynosi 0-15% masowo w stosunku do zawartości matrycy na bazie polimetakrylanu metylu i komonomerów. Zawartość ś rodka modyfikują cego udarność mierzona jest jako zawartość fazy gumowej, przy czym faza gumowa oznacza fazę cząstek środka modyfikującego udarność, jaka odznacza się elastycznymi właściwościami i którą stanowi przykładowo akrylan butylu. Jako fazę gumową środka modyfikującego udarność można również zastosować kauczuk polibutadienowy.
Temperatura mięknienia wg Vicata (B 50, ustalana zgodnie z DIN ISO 306) w przypadku tłoczywa według niniejszego rozwiązania wynosi > 105°C.
Półprodukty według wynalazku mogą zawierać dodatki stosowane typowo w produkcji urządzeń sanitarnych, takie jak białe barwniki, kolorowe barwniki, środki dyspergujące, stabilizatory promieniowania UV oraz termostabilizatory, zmiękczacze, środki antyadhezyjne i ułatwiające usuwanie z formy oraz ewentualnie środki bakteriobójcze.
Typowa kompozycja wytłaczanej mieszaniny obejmuje przykładowo:
0,2% białego pigmentu - dwutlenek tytanu;
0,006% mieszaniny pigmentów barwnych;
0,05% stabilizatora HALS i/lub środka pochłaniającego promieniowanie UV; niewielkie ilości środka antyadhezyjnego;
dopełnienie do 100% - tłoczywo z tworzywa sztucznego na bazie polimetakrylanu metylu, co opisano powyżej.
HALS oznacza Hindered Amine Light Stabilizer (aminowy stabilizator światła z zawadą sferyczną).
Zgodnie z opcjonalnym rozwiązaniem kompozycja zawierać może również środki bakteriobójcze, takie jak triclosan, preparaty o zawartości srebra na nośniku nieorganicznym, takie jak fosforan cyrkonu z domieszką srebra, przykładowo Alphasan RC 2000 lub Alphasan RC 5000 (Milliken), polimerowe środki bakteriobójcze, takie jak poli-t-butyloaminoetylometakrylan, przykładowo Amina T 100 (Creavis GmbH) lub pochodne triazyny, przykładowo produkty Ciba GmbH, jakie dostępne są na rynku pod nazwą Irgaguard. Dzięki dodatkowi środków antybakteryjnych przeciwdziałać można rozmnażaniu zarodków na powierzchni w niekorzystnych warunkach higienicznych.
Niniejszy wynalazek zostanie opisany poniżej w przykładach.
Z tł oczywa na bazie polimetakrylanu metylu przygotowano p ł yty z zastosowaniem dodatków stosowanych typowo w produkcji urządzeń sanitarnych, przy czym nie uwzględniono środka modyfikującego udarność, względnie zastosowano różną ilość środka modyfikującego udarność, to jest do 13% w stosunku do zawartości fazy gumowej środka modyfikującego udarność. Produkt poddano testom wymiany gorącej wody zgodnie z EN 263.
PL 203 816 B1
Przeprowadzono doświadczenia przy użyciu płyty wykonanej z tłoczywa zawierającego 99% metakrylanu metylu i 1% aktylanu etylu. Średnia masa cząsteczkowa wynosi około 160000 g/mol, temperatura mięknienia wg Vicata dla płyty wynosi 105°C, zaś MVR wynosi 0,8 cm3/10 min.
Zawartość monomerów resztkowych w tłoczywie według niniejszego rozwiązania (to jest tłoczywie lub uzyskanych z niego produktach, przykładowo płytach) wynosi poniżej 0,35% wagowych w stosunku do zawartoś ci estru metylowego kwasu metakrylowego. Zawartość estru metylowego kwasu metakrylowego wyznaczono z zastosowaniem chromatografii gazowej Headspace. Korzystnie zawartość monomeru resztkowego w tłoczywie wynosi poniżej 0,25% wagowych.
Poniżej zestawiono wyniki testu wymiany gorącej wody zgodnie z DIN ISO 263:
Przykład: Wyniki:
Materiał według wynalazku Brak pęknięć przy liczbie wymian powyżej 20
Materiał według wynalazku + 4% środka modyfikującego udarność, stanowiącego fazę gumową Brak pęknięć przy liczbie wymian powyżej 20
PLEXIGLAS®7H (przykład porównawczy) Wiele drobnych zarysowań po jednej wymianie
PLEXIGLAS®7H + 5% środka modyfikującego udarność stanowiącego fazę gumową (przykład porównawczy) 4 wymiany (częste występowanie pęknięć)
PLEXIGLAS®7H + 10% środka modyfikującego udarność stanowiącego fazę gumową (przykład porównawczy) 12 wymian (wiele drobnych zarysowań)
Test z zastosowaniem gorącej wody i izopropanolu
Próbki suszono w temperaturze 70°C przez 16 godzin, po czym przed rozpoczęciem doświadczenia przechowywano w eksykatorze. Począwszy od temperatury 55°C próbki przechowywano w łaźni wodnej przez 10 minut. Następnie próbki wyjęto, wysuszono, a powierzchnię próbek usieciowano z zastosowaniem 1 ml izopropanolu. Następnie próbkę przykryto szkiełkiem zegarkowym. Po 5 minutach zbadano próbkę pod ką tem obecnoś ci pę knięć. Wówczas, gdy nie stwierdzono pę knięć, cykl kontynuowano przy temperaturze wody zwiększonej o 5°C.
Temperaturę zmierzono dopiero wówczas, gdy po raz pierwszy odnotowano obecność pęknięć.
Materiał Wyniki
Materiał według wynalazku 75°C
Materiał według wynalazku + 4% środka modyfikującego udarność, stanowiącego fazę gumową 75°C
PLEXIGLAS®7H (przykład porównawczy) 70°C
Dla porównania zbadano odlany polimetakrylan metylu o średniej masie cząsteczkowej 2 min i podanym składzie. Odnotowano wysoką odporność podczas testu zmiany temperatury gorą cej wody, niemniej materiał z trudnością poddaje się procesowi kształtowania ze względu na wysoką masę cząsteczkową.
Skład kompozycji:
98,4 części wagowych syropu polimetakrylanu metylu o zawartości polimeru 10%;
0,2 części wagowych dwutlenku tytanu;
1,0 części wagowych barwionej pasty;
0,4 części wagowych dodatku dyspergującego;
0,05 części wagowych stabilizatora HALS;
0,01 części wagowych środka sieciującego - dimetakrylan;
0,0025 części wagowych regulatora na bazie tioalkoholu.
Przeprowadzone doświadczenia oraz doświadczenia na przykładach porównawczych poświadczają, że odpornością na zmiany temperatury gorącej wody, łatwością kształtowania oraz stabilnością cieplną odznaczają się wyłącznie półprodukty płytowe według wynalazku.

Claims (3)

1. Materiał sanitarny o wysokiej odporności na zmiany temperatury gorącej wody, wykonany z termoplastycznego tworzywa sztucznego o zawartoś ci ś rodka modyfikują cego udarność mię dzy 1 a 15% mas. w stosunku do zawartości fazy gumowej środka do modyfikacji udarności, znamienny tym, że w procesie wytwarzania materiału sanitarnego stosowane jest tłoczywo na bazie polimetakrylanu metylu, uzyskiwane z metakrylanu metylu, o zawartości do 4% wagowych winylowych komonomerów oraz średniej masie cząsteczkowej Mw od 130000 do 190000 g/mol, przy czym tłoczywo poddawane jest obróbce na drodze wytłaczania z uzyskaniem płytowego półproduktu.
2. Materiał według zastrz. 1, znamienny tym, że jako winylowe komonomery stosowany jest jeden lub więcej akrylanów alkilowych.
3. Zastosowanie płytowego półproduktu określonego zastrz. 1 albo 2 do wytwarzania artykułów sanitarnych: płyt, brodzików, wanien, osłon lamp w kabinach do leżenia w solarium.
PL373950A 2002-09-16 2003-07-25 Materiał sanitarny oraz zastosowanie półproduktu płytowego do wytwarzania artykułów sanitarnych PL203816B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10243062A DE10243062A1 (de) 2002-09-16 2002-09-16 Heißwasserwechseltestbeständiges Sanitärmaterial aus PMMA-Formmasse oder schlagzäher PMMA-Formmasse

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL373950A1 PL373950A1 (pl) 2005-09-19
PL203816B1 true PL203816B1 (pl) 2009-11-30

Family

ID=31896089

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL373950A PL203816B1 (pl) 2002-09-16 2003-07-25 Materiał sanitarny oraz zastosowanie półproduktu płytowego do wytwarzania artykułów sanitarnych

Country Status (16)

Country Link
US (1) US7456239B2 (pl)
EP (1) EP1573150B1 (pl)
KR (1) KR100997369B1 (pl)
CN (1) CN100351486C (pl)
AT (1) ATE503063T1 (pl)
AU (1) AU2003300430A1 (pl)
CA (1) CA2495107C (pl)
DE (2) DE10243062A1 (pl)
DK (1) DK1573150T3 (pl)
ES (1) ES2362090T3 (pl)
HK (1) HK1082014A1 (pl)
MX (1) MXPA05002125A (pl)
PL (1) PL203816B1 (pl)
RU (1) RU2334765C2 (pl)
TW (1) TWI311143B (pl)
WO (1) WO2004033824A1 (pl)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10043868A1 (de) * 2000-09-04 2002-04-04 Roehm Gmbh PMMA Formmassen mit verbesserter Schlagzähigkeit
US7883721B2 (en) 2001-01-30 2011-02-08 Smithkline Beecham Limited Pharmaceutical formulation
GB0102342D0 (en) 2001-01-30 2001-03-14 Smithkline Beecham Plc Pharmaceutical formulation
WO2002068557A1 (de) * 2001-02-07 2002-09-06 Röhm GmbH & Co. KG Heissversiegelungsmasse für aluminiumfolien gegen polypropylen und polystyrol
DE10127134A1 (de) * 2001-06-05 2002-12-12 Roehm Gmbh verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus (Meth)acrylat-Copolymeren mittels Spritzguß
DE10236240A1 (de) * 2002-02-06 2003-08-14 Roehm Gmbh Silicon-Pfropfcopolymerisate mit Kern-Hülle-Struktur, schlagzähmodifizierte Formmassen und Formkörper sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE10260065A1 (de) 2002-12-19 2004-07-01 Röhm GmbH & Co. KG Kern-Schale-Teilchen zur Schlagzähmodifizierung von Poly(meth)acrylat-Formmassen
DE10260089A1 (de) * 2002-12-19 2004-07-01 Röhm GmbH & Co. KG Verfahren zur Herstellung von wässrigen Dispersionen
DE10320318A1 (de) * 2003-05-06 2004-12-02 Röhm GmbH & Co. KG Verfahren zur Herstellung von lichtstreuenden Formteilen mit hervorragenden optischen Eigenschaften
TW200526274A (en) 2003-07-21 2005-08-16 Smithkline Beecham Plc Pharmaceutical formulations
DE10345045A1 (de) * 2003-09-26 2005-04-14 Röhm GmbH & Co. KG Verfahren zur Oberflächenvergütung von Werkstoffen durch Aufbringen insbesondere transparenter Schichten auf Basis von Polymethacrylaten
DE10349144A1 (de) * 2003-10-17 2005-05-12 Roehm Gmbh Polymermischung für mattierte Spritzgußteile
MX2007008855A (es) * 2003-10-18 2008-03-13 Roehm Gmbh Masas de pieza moldeada de poli (met) acrilato resistentes a impactos con alta estabilidad termica.
DE10351535A1 (de) * 2003-11-03 2005-06-09 Röhm GmbH & Co. KG Mehrschichtfolie aus (Meth)acrylatcopolymer und Polycarbonat
DE10354379A1 (de) 2003-11-20 2005-06-23 Röhm GmbH & Co. KG Formmasse, enthaltend ein Mattierungsmittel
TW201240679A (en) 2004-03-12 2012-10-16 Capsugel Belgium Nv Pharmaceutical formulations
DE102004022540A1 (de) * 2004-05-05 2005-12-08 Röhm GmbH & Co. KG Formmasse für Formkörper mit hoher Witterungsbeständigkeit
DE102004045296A1 (de) * 2004-09-16 2006-03-23 Röhm GmbH & Co. KG Verwendung von Polyalkyl (meth) acrylat-Perlpolymerisaten und Formmasse zur Herstellung von extrudierten Formteilen mit mattierter Oberfläche
DE102004058083A1 (de) 2004-12-01 2006-06-08 Röhm GmbH & Co. KG Gedeckt eingefärbte, infrarotreflektierende Kunststoffformmasse
DE102005002072A1 (de) * 2005-01-14 2006-07-20 Röhm GmbH & Co. KG Witterungsstabile Folie zur Gelbeinfärbung retroreflektierender Formkörper
RU2409600C2 (ru) * 2005-04-18 2011-01-20 Эвоник Рем ГмбХ Формовочная масса и формованное изделие из термопластичной пластмассы, содержащей наноскалярные неорганические частицы, способ получения формовочной массы и формованного изделия, а также их применение
DE102005021335A1 (de) * 2005-05-04 2006-11-09 Röhm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Perlpolymerisaten mit einer mittleren Teilchengröße im Bereich von 1 µm bis 40 µm sowie Perlpolymerisat aufweisende Formmassen und Formkörper
DE102005044982A1 (de) * 2005-09-20 2007-03-22 Palesta Anstalt Zusammensetzung eines Materials für Badewannenlifter oder dessen Bauteile
DE102005055793A1 (de) 2005-11-21 2007-05-24 Röhm Gmbh Transparente TPU (thermoplastische Polyurethane)/ PMMA (Polymethyl(meth)acrylat) Abmischungen mit verbesserter Kältesschlagzähigkeit
DE102005062687A1 (de) * 2005-12-23 2007-07-05 Röhm Gmbh PMMA-Folie mit besonders hoher Witterungsbeständigkeit und hoher UV-Schutzwirkung
CN100374670C (zh) * 2006-06-12 2008-03-12 孙洪华 栏杆
DE102006029613A1 (de) * 2006-06-26 2007-12-27 Röhm Gmbh Transparenter Kunststoff-Verbund
US20080035703A1 (en) * 2006-08-09 2008-02-14 Daewoong Suh Oxidation resistant solder preform
DE102007005432A1 (de) * 2007-01-30 2008-07-31 Evonik Röhm Gmbh Formmassen für mattierte Polyacrylat-Formkörper
DE102007026201A1 (de) * 2007-06-04 2008-12-11 Evonik Röhm Gmbh Eingefärbte Zusammensetzung mit erhöhter Spannungsrissbeständigkeit
DE102007026200A1 (de) * 2007-06-04 2008-12-11 Evonik Röhm Gmbh Zusammensetzung mit erhöhter Spannungsrissbeständigkeit
DE102007028601A1 (de) 2007-06-19 2008-12-24 Evonik Röhm Gmbh Reaktivgemisch zur Beschichtung von Formkörpern mittels Reaktionsspritzguss sowie beschichteter Formkörper
DE102007029263A1 (de) * 2007-06-22 2008-12-24 Evonik Röhm Gmbh PMMA/PVDF-Folie mit besonders hoher Witterungsbeständigkeit und hoher UV-Schutzwirkung
DE102007051482A1 (de) * 2007-10-25 2009-04-30 Evonik Röhm Gmbh Verfahren zur Herstellung von beschichteten Formkörpern
DE102008001231A1 (de) * 2008-04-17 2009-10-22 Evonik Röhm Gmbh Flammfeste PMMA-Formmasse
DE102008001695A1 (de) * 2008-05-09 2009-11-12 Evonik Röhm Gmbh Poly(meth)acrylimide mit verbesserten optischen und Farbeigenschaften, insbesondere bei thermischer Belastung
KR101627391B1 (ko) * 2009-07-07 2016-06-03 에보니크 룀 게엠베하 플라스틱 성형 조성물, 성형물 및 제조 방법
WO2014018564A1 (en) 2012-07-23 2014-01-30 Zieger Claus Dieter Multiple proportion delivery systems and methods

Family Cites Families (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1132231B (it) 1980-07-24 1986-06-25 Montedison Spa Prodotto laminare in materiale termoplastico ed articoli con esso ottenuti
DE3300526A1 (de) 1983-01-10 1984-07-12 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Schlagzaehmodifizierungsmittel
AT383991B (de) 1985-11-14 1987-09-10 Klepsch Senoplast Verfahren zur herstellung von verbundplatten
DE3631826A1 (de) * 1986-09-19 1988-03-31 Roehm Gmbh Herstellung eines methylmethacrylat-copolymerisats
DE3902653A1 (de) * 1989-01-30 1990-08-02 Roehm Gmbh Elastomere acrylharze
DE3907019A1 (de) * 1989-03-04 1990-09-06 Roehm Gmbh Thermoplastisch verarbeitbare loesungsmittelbestaendige kunststoffmischungen
DE4002904A1 (de) * 1990-02-01 1991-08-08 Roehm Gmbh Verfahren zum imidieren eines methacrylester-polymerisats
US5063259A (en) 1990-07-03 1991-11-05 Rohm And Haas Company Clear, impact-resistant plastics
DE4121652A1 (de) * 1991-06-29 1993-01-07 Roehm Gmbh Schlagzaeh-modifizierungsmittel
DE9216548U1 (de) * 1992-12-04 1993-02-04 Röhm GmbH & Co. KG, 64293 Darmstadt Flammgeschützte Lärmschutzwand aus Acrylglas
DE4402666A1 (de) * 1994-01-29 1995-08-03 Roehm Gmbh Verfahren zum kurzzeitigen Behandeln einer Kunststoffschmelze mit einem flüssigen Behandlungsmittel und dabei hergestellter thermoplastischer Kunststoff
DE4417559A1 (de) 1994-05-19 1995-11-23 Roehm Gmbh Verfahren zum Entwässern einer wasserhaltigen Kunststoffschmelze in einem Doppelschneckenextruder
DE9414065U1 (de) * 1994-08-31 1994-11-03 Röhm GmbH & Co. KG, 64293 Darmstadt Thermoplastischer Kunststoff für darmsaftlösliche Arznei-Umhüllungen
DE4436381A1 (de) 1994-10-12 1996-04-18 Roehm Gmbh Verbunde aus thermoplastischen Kunststoffschichten für Sanitärartikel
DE4445498A1 (de) * 1994-12-20 1996-06-27 Roehm Gmbh Universell verträgliche Pigmentdispergatoren
DE19501182C2 (de) * 1995-01-17 2000-02-03 Agomer Gmbh Copolymere zur Herstellung von Gußglas, Verfahren zur Herstellung wärmeformstabiler Gußglaskörper und Verwendung
EP0745622A1 (en) * 1995-05-24 1996-12-04 Imperial Chemical Industries Plc Impact modified (meth)acrylic polymers
DE19544562B4 (de) * 1995-11-30 2004-05-27 Röhm GmbH & Co. KG Verfahren zur Herstellung von Poly(meth)acrylimiden mit bei thermischer Belastung verbesserter Farbstabilität und daraus erhältliche Formkörper
US5777034A (en) 1995-12-28 1998-07-07 Rohm And Haas Company Methacrylate resin blends
DE19701441C2 (de) * 1997-01-17 1998-11-05 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung farbneutraler Polymethylmethacrylat-Formmassen
DE19718597C1 (de) * 1997-05-02 1999-01-07 Roehm Gmbh Zweistufiges Verfahren zur Entwässerung von Kunststoffdispersionen
DE19832018C2 (de) 1998-07-16 2000-11-09 Roehm Gmbh Verfahren zur Silanisierung von Formen
GB9825066D0 (en) * 1998-11-17 1999-01-13 Ici Plc Moulded article and moulding composition
KR100559103B1 (ko) 1998-11-30 2006-03-15 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 메틸 메타크릴레이트계 수지 조성물
DE19914605A1 (de) * 1999-03-30 2000-10-05 Roehm Gmbh Polyalkylmethacrylat-Plastisole mit verbesserten Fließeigenschaften
UA73121C2 (uk) 1999-06-04 2005-06-15 Лусайт Інтернешнл Юк Лімітед Акриловий матеріал, спосіб його одержання та вогнестійкий виріб
DE19958007A1 (de) * 1999-12-02 2001-06-07 Roehm Gmbh Spritzgußverfahren für (Meth)acrylat-Copolymere mit teritiären Ammoniumgruppen
US6417306B1 (en) 1999-12-13 2002-07-09 Nippon Shokubai Co., Ltd, Transparent heat-resistant resin and production process therefor
DE19961334A1 (de) * 1999-12-17 2001-06-21 Roehm Gmbh Spritzgußverfahren für neutrale und säuregruppenhaltige (Meth)acrylat-Copolymere
DE10011447A1 (de) * 2000-03-10 2001-09-20 Roehm Gmbh Dispersion mit nichtionischem Emulgator
DE10042120A1 (de) * 2000-08-28 2002-03-14 Roehm Gmbh Verfahren zur Reduzierung des Polymergehalts bei der Entwässerung von Kunststoff/Wasser-Gemischen
DE10043868A1 (de) * 2000-09-04 2002-04-04 Roehm Gmbh PMMA Formmassen mit verbesserter Schlagzähigkeit
DE10054051A1 (de) * 2000-10-31 2002-05-29 Roehm Gmbh PMMA-Formmasse mit verbesserter Kälteschlagzähigkeit
DE10065492A1 (de) * 2000-12-28 2003-06-26 Roehm Gmbh Diffus ausgestattete Formmassen und hieraus erhältliche Formkörper
DE10065501A1 (de) * 2000-12-28 2002-07-04 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Perlpolymerisaten mit einer mittleren Teilchengröße im Bereich von 1 bis 40 mum sowie Perlpolymerisat aufweisende Formmassen, Formkörper und PAMA-Plastisole
WO2002068557A1 (de) * 2001-02-07 2002-09-06 Röhm GmbH & Co. KG Heissversiegelungsmasse für aluminiumfolien gegen polypropylen und polystyrol
DE10127134A1 (de) * 2001-06-05 2002-12-12 Roehm Gmbh verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus (Meth)acrylat-Copolymeren mittels Spritzguß
DE10129374A1 (de) * 2001-06-20 2003-01-02 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Formkörpern mit elektrisch-leitfähiger Beschichtung und Formkörper mit entsprechender Beschichtung
DE10135275A1 (de) * 2001-07-13 2003-01-30 Jotec Gmbh Implantat und Verfahren zu seiner Herstellung
DE10141314A1 (de) * 2001-08-09 2003-02-27 Roehm Gmbh Kunststoffkörper mit niedriger Wärmeleitfähigkeit, hoher Lichttransmission und Absorption im nahen Infrarotbereich
DE10204890A1 (de) * 2002-02-06 2003-08-14 Roehm Gmbh Schlagzähe Formmasse und Formkörper
DE10212458A1 (de) * 2002-03-20 2003-10-02 Roehm Gmbh Hagelbeständiges Verbund-Acrylglas und Verfahren zu seiner Herstellung
DE10224895A1 (de) * 2002-06-04 2003-12-18 Roehm Gmbh Selbstreinigender Kunststoffkörper und Verfahren zu dessen Herstellung
JP4354164B2 (ja) * 2002-09-20 2009-10-28 株式会社リコー 画像形成装置
DE10251144A1 (de) * 2002-10-31 2004-05-19 Röhm GmbH & Co. KG Makroporöses Kunststoffperlenmaterial
DE10260065A1 (de) * 2002-12-19 2004-07-01 Röhm GmbH & Co. KG Kern-Schale-Teilchen zur Schlagzähmodifizierung von Poly(meth)acrylat-Formmassen
DE10260089A1 (de) * 2002-12-19 2004-07-01 Röhm GmbH & Co. KG Verfahren zur Herstellung von wässrigen Dispersionen
DE10329938A1 (de) * 2003-07-02 2005-03-17 Röhm GmbH & Co. KG Kunststoffkörper mit mikrostrukturierter Oberfläche
DE10349142A1 (de) * 2003-10-17 2005-05-12 Roehm Gmbh Polymermischung sowie deren Verwendung für Spritzgußteile
DE10349144A1 (de) * 2003-10-17 2005-05-12 Roehm Gmbh Polymermischung für mattierte Spritzgußteile
DE10351535A1 (de) * 2003-11-03 2005-06-09 Röhm GmbH & Co. KG Mehrschichtfolie aus (Meth)acrylatcopolymer und Polycarbonat
DE10354379A1 (de) * 2003-11-20 2005-06-23 Röhm GmbH & Co. KG Formmasse, enthaltend ein Mattierungsmittel
DE102004022540A1 (de) * 2004-05-05 2005-12-08 Röhm GmbH & Co. KG Formmasse für Formkörper mit hoher Witterungsbeständigkeit
DE102004045296A1 (de) * 2004-09-16 2006-03-23 Röhm GmbH & Co. KG Verwendung von Polyalkyl (meth) acrylat-Perlpolymerisaten und Formmasse zur Herstellung von extrudierten Formteilen mit mattierter Oberfläche

Also Published As

Publication number Publication date
KR100997369B1 (ko) 2010-11-30
TWI311143B (en) 2009-06-21
ES2362090T3 (es) 2011-06-28
TW200404844A (en) 2004-04-01
DE50313569D1 (de) 2011-05-05
HK1082014A1 (en) 2006-05-26
US20050267250A1 (en) 2005-12-01
US7456239B2 (en) 2008-11-25
ATE503063T1 (de) 2011-04-15
CN1678807A (zh) 2005-10-05
PL373950A1 (pl) 2005-09-19
RU2005111871A (ru) 2005-09-10
EP1573150A1 (de) 2005-09-14
RU2334765C2 (ru) 2008-09-27
MXPA05002125A (es) 2005-06-06
DE10243062A1 (de) 2004-03-25
CA2495107A1 (en) 2004-04-22
CA2495107C (en) 2011-09-13
EP1573150B1 (de) 2011-03-23
KR20050057339A (ko) 2005-06-16
CN100351486C (zh) 2007-11-28
WO2004033824A1 (de) 2004-04-22
DK1573150T3 (da) 2011-06-14
AU2003300430A1 (en) 2004-05-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL203816B1 (pl) Materiał sanitarny oraz zastosowanie półproduktu płytowego do wytwarzania artykułów sanitarnych
CA2565476C (en) Molding compound for molded parts with high weather resistance
US7371795B2 (en) Polymer mixture and the utilization thereof for injection molded parts
JP5156761B2 (ja) つや消しされたポリアクリラート成形体用の成形材料
US20110230610A1 (en) Polymer blend for matte injection moulded parts
US7651648B2 (en) Methods of forming an article comprising melt-processable thermoplastic compositions
US7173093B2 (en) Method for producing an impact-resistant polymethymethacrylate, and corresponding polymethylmethacrylate (PMMA)
DE69822054T2 (de) Methacrylsäureesterharz-Zusammensetzung und daraus hergestellte Folie
JP2014509669A (ja) 自動車又は商用車用の窓として使用されるプラスチック成形品
KR19990014007A (ko) 열가소성 아크릴 쉬이트와 고압 장식 적층물로서의 용도
KR102585620B1 (ko) 무광 메탈릭 복합시트 및 이의 제조방법
DE3028484A1 (de) Mattiertes acrylglas
CA2521583A1 (en) Die-cuttable acrylic sheet