PL203138B1 - Sposób zwiększania stabilności podczas przechowywania biopaliwa dieslowskiego, sposób wytwarzania ciekłego roztworu, ciekły roztwór podstawowy, zastosowanie 2,6-di-tert-butylo-p-krezolu i biopaliwo dieslowskie - Google Patents
Sposób zwiększania stabilności podczas przechowywania biopaliwa dieslowskiego, sposób wytwarzania ciekłego roztworu, ciekły roztwór podstawowy, zastosowanie 2,6-di-tert-butylo-p-krezolu i biopaliwo dieslowskieInfo
- Publication number
- PL203138B1 PL203138B1 PL376777A PL37677703A PL203138B1 PL 203138 B1 PL203138 B1 PL 203138B1 PL 376777 A PL376777 A PL 376777A PL 37677703 A PL37677703 A PL 37677703A PL 203138 B1 PL203138 B1 PL 203138B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- biofuel
- diesel
- tert
- bht
- stock solution
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/182—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof
- C10L1/183—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof at least one hydroxy group bound to an aromatic carbon atom
- C10L1/1832—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof at least one hydroxy group bound to an aromatic carbon atom mono-hydroxy
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/02—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only
- C10L1/026—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only for compression ignition
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
Abstract
Wynalazek dotyczy sposobu zwiększenia stabilności podczas przechowywania biopaliwa dieslowskiego. Zgodnie z tym sposobem, ciekły roztwór podstawowy zawierający 15 - 60% wagowych 2,6-di-tert-butylohydroksytoluenu rozpuszczonego w biopaliwie dieslowskim dodaje się do ulegającego stabilizacji biopaliwa dieslowskiego w takiej ilości, aby uzyskać stężenie 2,6-di-tert-butylohydroksytoluenu mieszczące się w przedziale 0,005 - 2% wagowych w przeliczeniu na całą ilość roztworu w biopaliwie dieslowskim. Wynalazek dotyczy też zastosowania 2,6-di-tert-butylohydroksytoluenu w celu zwiększenia stabilności podczas przechowywania biopaliwa dieslowskiego, a także biopaliwa dieslowskiego o zwiększonej stabilności podczas przechowywania.
Description
Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy sposobu zwiększenia stabilności podczas przechowywania biopaliwa dieslowskiego oraz zastosowania 2,6-di-tert-butylo-p-krezolu (określanego w dalszym tekście skrótem BHT) do zwiększenia stabilności podczas przechowywania biopaliwa dieslowskiego. Wynalazek dotyczy również ciekłego roztworu podstawowego, sposobu wytwarzania ciekłego roztworu podstawowego, a także biopaliwa dieslowskiego o zwiększonej stabilności podczas przechowywania.
Biopaliwo dieslowskie, które obecnie w coraz większej skali jest stosowane jako zamiennik pochodzącego z ropy naftowej paliwa dieslowskiego w charakterze paliwa silnikowego w silnikach Diesla samochodów, w blokach elektrociepłowni, statkach i łodziach, a także w stacjonarnych silnikach Diesla pojazdów mechanicznych, składa się pod względem swej budowy chemicznej z alkilowych estrów kwasów tłuszczowych. Przede wszystkim są to estry metylowe kwasów tłuszczowych. Biopaliwo dieslowskie otrzymuje się w wyniku tak zwanej wymiany estrowej; w reakcji tej oleje roślinne, na przykład olej rzepakowy, olej sojowy, olej palmowy oraz inne oleje roślinne, również wykorzystane już oleje jadalne, a także tłuszcze zwierzęce, poddaje się reakcji z metanolem w obecności katalizatora (najczęściej ługu sodowego). Oprócz użytkowanego w charakterze biopaliwa dieslowskiego metylowego estru kwasu tłuszczowego jako produkt uboczny powstaje w tej reakcji gliceryna. Taki sposób wytwarzania biopaliwa dieslowskiego, nazywany też metodą CD, stanowi przedmiot licznych zgłoszeń patentowych (niemiecki opis patentowy nr 4 209 779, opis patentowy St. Zjedn. Am. nr 5 354 878, europejski opis patentowy nr 562 504).
Ponieważ rola biopaliwa dieslowskiego jako alternatywnego paliwa silnikowego do silników Diesla nabiera teraz coraz większego znaczenia, to w odpowiedniej skali w ostatnich latach wciąż wzrasta produkcja tego rodzaju paliwa. Wadę w porównaniu z paliwem silnikowym pochodzenia mineralnego wciąż jeszcze stanowi mała stabilność paliwa dieslowskiego podczas jego przechowywania. Jest to uwarunkowane znaczną zawartością w biopaliwie dieslowskim estrów nienasyconych kwasów tłuszczowych; z upływem czasu estry takie rozpadają się na produkty o krótkich łańcuchach, co powoduje ciągłe zmniejszanie się wartości energetycznej omawianego alternatywnego paliwa silnikowego i wytrą canie się osadu widocznego jako zmę tnienie biopaliwa dieslowskiego. Dalszy postę p rozpadu metylowych estrów kwasów tłuszczowych jest w dostatecznym stopniu poznany i przebiega tak samo jak rozpad glicerynowych estrów kwasów tłuszczowych w tłuszczach oraz olejach. Powstające produkty rozpadu to nadtlenki, aldehydy i wolne kwasy tłuszczowe o krótkich łańcuchach tworzące rozpuszczalne (pozornie) i nierozpuszczalne polimery w postaci osadu. Układy wtryskowe, pompy i dysze silników Diesla stanowią wrażliwe elementy konstrukcyjne, łatwo ulegające korozji pod wpływem kwasów. Utworzone w biopaliwie dieslowskim usieciowane nierozpuszczalne polimery mogą zapchać dysze i doprowadzić do powstawania trudno rozpuszczalnego osadu, co znacznie ogranicza zdolność silnika Diesla do prawidłowego funkcjonowania. Ponadto, rozpuszczalne i nierozpuszczalne polimery utworzone w wyniku destrukcji oksydacyjnej z całości produktów rozpadu powodują niecałkowite spalanie, czemu towarzyszy powstawanie sadzy; zjawisko to może powodować uszkodzenie silnika. Wszystkie te produkty rozpadu nie powinny więc znajdować się w biopaliwie dieslowskim. Wolne kwasy tłuszczowe oddziaływują korozyjnie na elementy metalowe silnika i układu wtryskowego skracając czas życia oraz zmniejszając moc silnika. Wprowadzenie omawianego alternatywnego nośnika energii z odnawialnych surowców jako paliwa silnikowego w samochodach bezwarunkowo wymaga wię c zwiększenia stabilności podczas przechowywania biopaliwa dieslowskiego.
Celem niniejszego wynalazku było zatem wyraźne zwiększenie stabilności podczas przechowywania biopaliwa dieslowskiego, czyli stabilności alkilowych estrów kwasów tłuszczowych.
Przez określenie „stabilność podczas przechowywania” należy tu rozumieć zmniejszenie zmętnienia biopaliwa dieslowskiego, które jest skutkiem tego, że powstające w biopaliwie dieslowskim w wyniku procesów utleniania produkty rozpadu reagują z utworzeniem wytrą cają cych się rozpuszczalnych i nierozpuszczalnych polimerów.
Obecnie stwierdzono, że 2,6-di-tert-butylo-p-krezol (określany w dalszym tekście jako BHT) znacznie zwiększa stabilność biopaliwa dieslowskiego podczas przechowywania.
Przedmiot wynalazku stanowi więc sposób zwiększenia stabilności podczas przechowywania biopaliwa dieslowskiego polegający na tym, że ciekły roztwór podstawowy zawierający w przeliczeniu na roztwór podstawowy 10-60% wagowych 2,6-di-tert-butylo-p-krezolu (BHT) rozpuszczonego w biopaliwie dieslowskim wprowadza się do ulegającego stabilizacji biopaliwa dieslowskiego w takiej ilości,
PL 203 138 B1 aby uzyskać stężenie wynoszące 0,005-2% wagowych BHT w przeliczeniu na całość jego roztworu w biopaliwie dieslowskim.
Określenie „biopaliwo dieslowskie” dotyczy przy tym wszystkich stosowanych jako silnikowe napędowe biopaliwo dieslowskie alkilowych estrów nasyconych i nienasyconych kwasów tłuszczowych, w szczególności metylowych estrów kwasów tłuszczowych, jakie zwykle pod nazwą biopaliwo dieslowskie proponuje się do zastosowania w charakterze paliwa silnikowego w silnikach Diesla, samochodów, w blokach elektrociepłowni, statkach i łodziach, jak również w stacjonarnych silnikach Diesla. Z reguły jako biopaliwo dieslowskie używa się estrów metylowych kwasów tłuszczowych o 14-24 atomach C, które mogą występować zarówno w postaci czystej, jak i w mieszaninie. Stosowane zgodnie ze sposobem według wynalazku biopaliwo dieslowskie może ponadto zawierać wszystkie typowe dodatki, takie jak na przykład substancje wprowadzane w celu polepszenia odporności biopaliwa dieslowskiego na występującą w okresie zimowym niską temperaturę. Na ogół biopaliwo dieslowskie o polepszonej zgodnie ze sposobem wedł ug wynalazku stabilno ś ci podczas przechowywania pochodzi z reakcji wymiany estrowej z udziałem metanolu oraz olejów roślinnych, takich jak olej rzepakowy, olej sojowy, olej palmowy lub wykorzystane już oleje jadalne i tłuszcze lub tłuszcze zwierzęce. Korzystnie, stabilizacji według wynalazku poddaje się biopaliwo dieslowskie otrzymane wspomnianą już metodą wymiany estrowej z oleju rzepakowego albo oleju sojowego.
Przedmiotem wynalazku jest również ciekły roztwór podstawowy do zastosowania zgodnie ze sposobem zwiększania stabilności podczas przechowywania biopaliwa dieslowskiego zawierający w przeliczeniu na całość roztworu podstawowego 15-60% wagowych 2,6-di-tert-butylo-p-krezolu rozpuszczonego w biopaliwie dieslowskim.
Inny przedmiot wynalazku stanowi sposób wytwarzania ciekłego roztworu podstawowego do zastosowania go w sposobie zwiększenia stabilności podczas przechowywania biopaliwa dieslowskiego polegający na tym, że w temperaturze mieszczącej się w przedziale 70-120°C, korzystnie 90-120°C, upłynniony, ewentualnie przedestylowany BHT, mieszając, dodaje się do biopaliwa dieslowskiego aż do uzyskania stężenia BHT wynoszącego 15-60% wagowych w przeliczeniu na całość roztworu podstawowego.
BHT jest w temperaturze pokojowej ciałem stałym, które w tej temperaturze można wprowadzić do biopaliwa dieslowskiego jedynie kosztem dodatkowych nakładów. Roztwór podstawowy według wynalazku zawierający 15-60% wagowych BHT, korzystnie 20-40% wagowych BHT, stanowi ciekły oraz nadający się do dozowania wysoce stężony roztwór BHT w biopaliwie dieslowskim i można go bardzo łatwo wprowadzać w celu stabilizacji biopaliwa dieslowskiego. Także po długim czasie przechowywania nie stwierdza się jakiegokolwiek wytrącania się BHT z tego wysoce stężonego roztworu podstawowego, co było trudne do przewidzenia.
Na ogół, omawiany roztwór podstawowy dodaje się do stabilizowanego biopaliwa dieslowskiego w takiej iloś ci, aby uzyskać stężenie BHT wynoszące 0,005-2% wagowych, korzystnie 0,1-1% wagowego w przeliczeniu na całość roztworu w biopaliwie dieslowskim. Można też wprowadzać BHT do biopaliwa dieslowskiego w większym stężeniu. Największy efekt stabilizujący obserwuje się w odniesieniu do stężenia do 2% wagowych. W porównaniu z niestabilizowanym biopaliwem dieslowskim, biopaliwo dieslowskie stabilizowane zgodnie z wynalazkiem odznacza się znacznie polepszoną stabilnością podczas przechowywania, to jest w biopaliwie dieslowskim stabilizowanym według wynalazku nie obserwuje się jakiegokolwiek niepożądanego wytrącania nierozpuszczalnych polimerów utworzonych w wyniku procesów destrukcji oksydacyjnej. Stwierdzono również, że obecność BHT powoduje korzystne podwyższenie temperatury tak zwanego punktu Stocka biopaliwa dieslowskiego. Określenie „punkt Stocka” dotyczy temperatury w jakiej rozpoczyna się proces krystalizacji biopaliwa dieslowskiego.
Innym przedmiotem wynalazku jest zastosowanie BHT do zwiększenia stabilności podczas przechowywania biopaliwa dieslowskiego, co polega na uniknięciu zjawiska mętnienia biopaliwa dieslowskiego spowodowanego przez produkty rozpadu powstające wskutek procesów utleniania. Zmętnienie przejawia się w postaci wytrącania się osadu. Według wynalazku można więc uniknąć tego, aby osad taki zatykał dysze silnika lub ze względu na niecałkowite spalanie we wnętrzu silnika (tłoki, przewody) powstawał niepożądany osad, co może stać się przyczyną uszkodzenia silnika.
Dalszy przedmiot wynalazku stanowi samo stabilne podczas przechowywania biopaliwo dieslowskie zawierające 0,005-2% wagowych rozpuszczonego BHT.
PL 203 138 B1
P r z y k ł a d y
P r z y k ł a d y 1-5
Biopaliwo dieslowskie (z oleju rzepakowego) zawierające zwiększające się ilości BHT (produkt firmy Bayer AG o nazwie handlowej Baynox®) poddaje się próbie jełczenia.
Sposób prowadzenia próby jełczenia:
Próbę prowadzi się w aparacie Ranzimat 679 (firmy Metrohm) złożonym z części sterującej i części mokrej. W części mokrej ocenianą próbkę ogrzewa się i w obecności miedzi przedmuchuje ją powietrzem. Podczas takiego starzenia w utleniającej atmosferze powstają lotne kwasy organiczne o krótkich łańcuchach, które wprowadza się do komory pomiarowej wypełnionej wodą destylowaną, gdzie w sposób ciągły mierzy się i rejestruje przewodnictwo. Zakończeniu procesu starzenia (czyli wartości stabilności w warunkach utleniających) odpowiada szybki wzrost przewodnictwa. Czas upływający do chwili osiągnięcia punktu przegięcia na rejestrowanej krzywej, nazywany okresem indukcji, służy jako miara stabilności podczas starzenia.
W poniższych przykładach wszystkie próbki bada się w jednakowych warunkach, mianowicie w ciągu 120 minut w temperaturze 70°C przepuszczając 60 ml ogrzanego powietrza na godzinę. Następnie metodą chromatografii gazowej określa się w próbkach zawartość metylowych estrów nienasyconych kwasów tłuszczowych. Wyniki zawiera tabela 1 oraz w postaci graficznej przedstawia je Fig. 1.
T a b e l a 1
Metylowy ester kwasu tłuszczowego | Biopaliwo dieslowskie z olejarni - sam metylowy ester oleju rzepakowego | Przykład porówn.: 0,0% wag. BHT | Przykład 1: 0,02% wag. BHT | Przykład 2: 0,04% wag. BHT | Przykład 3: 0,06% wag. BHT | Przykład 4: 0,08% wag. BHT | Przykład 5: 0,10% wag. BHT |
C16/ 1 wią z. podw. | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,3 | 0,2 | 0,3 | |
C18/ 2 wią z. podw. | 21,6 | 0,4 | 0,9 | 2,3 | 3,7 | 5,5 | 11,3 |
C18/ 1 wią z. podw. | 67,4 | 43,7 | 50,8 | 58,0 | 60,5 | 62,7 | 64,9 |
C22/ 1 wią z. podw. | 0,2 | 1,3 | 1,6 | 1,7 | 1,8 | 1,7 | 1,7 |
C24/ 1 wią z. podw. | 0,3 | 0,3 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
Tak więc, im większa jest zawartość BHT w próbce, tym większy jest udział metylowego estru wielokrotnie nienasyconego kwasu tłuszczowego. Próbka bez dodatku BHT wykazuje silniejszy rozkład metylowego estru nienasyconego kwasu tłuszczowego niż próbki z określoną zawartością BHT; znaczna jest przy tym zależność od stężenia BHT. BHT powoduje więc zależne od jego dawki zahamowanie rozpadu metylowego estru nienasyconego kwasu tłuszczowego w biopaliwie dieslowskim.
Do kolby pojemności 5 litrów z wąską szyjką wprowadza się 2 l biopaliwa dieslowskiego, a do drugiej takiej samej kolby - taką samą jego ilość, lecz z dodatkiem 0,05% BHT. Kolb nie zamyka się i pozostawia w temperaturze pokojowej, wstrzą sają c od czasu do czasu (2-3-krotnie w cią gu tygodnia). Po około 6 tygodniach w produkcie niezawierającym BHT pojawia się pierwsze zmętnienie. Po kolejnym tygodniu zmętnienie spowodowane obecnością nierozpuszczalnych polimerów staje się wyraźnie widoczne. W próbce zawierającej BHT nawet po 8 tygodniach nie obserwuje się jakiegokolwiek zmętnienia wywołanego przez nierozpuszczalne polimery.
PL 203 138 B1
P r z y k ł a d y 6-8
Aby ocenić stabilność na utlenianie biopaliwa dieslowskiego (z oleju rzepakowego) stosuje się poniższe metody pomiarowe:
Metody pomiarowe
Biopaliwo dieslowskie bada się metodą DTA (różnicowej analizy termicznej według DIN 51007) z tlenem pod ciś nieniem 10 barów (1 MPa). Ocenia się przy tym czyste biopaliwo dieslowskie oraz biopaliwo dieslowskie zawierające zwiększające się ilości BHT.
Podstawę metody dynamicznej różnicowej termoanalizy (różnicowej kalorymetrii skaningowej, DSC) stanowi pomiar strumienia ciepła dotyczący badanej próbki zmierzony pod względem próbki wzorcowej, przy czym obie próbki bada się w warunkach określonego, takiego samego programowania zmiany temperatury. Metoda ta pozwala na oznaczanie ciepła właściwego, temperatury zeszklenia, parametrów charakteryzujących przebiegi procesów topnienia i krystalizacji, efekty cieplne czystość, polimorfizm, reakcje chemiczne oraz kinetykę reakcji. W większości przypadków stosuje się dynamiczny program temperaturowy, czyli wyróżnia się interesujący przedział temperatury. Tabela 2 zawiera dane dotyczące badania produktów z porównawczego przykładu 2 oraz z przykładów 6-8.
T a b e l a 2
Biopaliwo dieslowskie (mg) | BHT (% wag.)*) | Tlen (mg) | Szybkość grzania (K/min) | Początek utleniania (°C) | Uwalniana energia (J/g) | |
Porówn. przykł. 2 | 100 | -- | 10 | 1 | 59 | 490 |
Przykład 6 | 100 | 0,1 | 10 | 1 | 97 | 510 |
Przykład 7 | 100 | 1,0 | 10 | 1 | 104 | 580 |
Przykład 8 | 100 | 5,0 | 10 | 1 | 104 | 430 |
*) W przeliczeniu na stosowaną ilość biopaliwa dieslowskiego.
Ocena produktów z przykładów 6-8
W przypadku produktu z porównawczego przykł adu 2 (biopaliwo dieslowskie bez dodatku BHT) wyniki metody DTA wskazują, że w warunkach dodatku czystego tlenu (około 10 barów = około 1 MPa) już w temperaturze zbliżonej do 60°C rozpoczyna się silnie egzotermiczna reakcja utleniania.
W przykł adach 1-3 bada się w warunkach dodatku tlenu biopaliwo dieslowskie zawierające róż ne ilości dodanego BHT. Jak wynika z przytoczonych danych, już wprowadzenie 0,1% BHT powoduje, że reakcja utleniania rozpoczyna się dopiero w temperaturze 97°C, przy czym towarzyszy jej wyraźnie większa szybkość wydzielania ciepła. Zwiększenie ilości BHT do 1% powoduje jedynie nieznaczne zwiększenie stopnia stabilizacji, mianowicie utlenianie rozpoczyna się w temperaturze 104°C. Dalsze zwiększenie ilości BHT do 5% nie wywiera już żadnego wpływu na stabilność.
P r z y k ł a d 9
Wytwarzanie roztworu BHT w biopaliwie dieslowskim
W kolbie pojemnoś ci 2 l zaopatrzonej w mieszadł o miesza się w temperaturze pokojowej 1500 ml biopaliwa dieslowskiego. Z wkraplacza ogrzewanego parą lub wodą do temperatury 80-90°C wprowadza się w ciągu 10 minut 300 g ciekłego BHT z taką szybkością, aby następowało natychmiastowe rozpuszczanie BHT. Następnie całość chłodzi się do temperatury pokojowej i do dalszej obserwacji przelewa przez filtr do metalowego kanistra pojemności 21,5 l. Ten 20-procentowy (g/l) roztwór po 2-tygodniowym przechowywaniu w temperaturze 0°C nie wykazuje jakiegokolwiek zmętnienia lub oznak wytrącania się osadu.
P r z y k ł a d 10
Eliminowanie osadu
Z tej samej partii biopaliwa dieslowskiego odlewa się po 2 l do dwóch róż nych naczyń o znacznej, wynoszącej 5 l objętości; dzięki temu w obydwu przypadkach naczynia są napełnione tylko w poł owie i biopaliwo dieslowskie ma moż liwie dużą powierzchnię . Do naczynia P5-0.0 nie dodaje się BHT, a do naczynia P5-0.05 wprowadza się 500 ppm BHT. Po upływie 30 dób przechowywania próbek w temperaturze pokojowej w zamkniętych naczyniach w naczyniu P5-0.0 bez dodatku BHT obserwuje się wyraźne zmętnienie, którego źródłem są usieciowane nierozpuszczalne polimery utworzone w biopaliwie dieslowskim. W przeciwieństwie do tego, biopaliwo dieslowskie w naczyniu P5-0.05
PL 203 138 B1 z 500 ppm BHT zachowuje całkowitą klarowność i przejrzystość, co świadczy o niewytrącaniu się jakichkolwiek nierozpuszczalnych polimerów. Wyniki ilustruje Fig. 2.
Claims (7)
1. Sposób zwiększenia stabilności podczas przechowywania biopaliwa dieslowskiego, znamienny tym, że ciekły roztwór podstawowy zawierający w przeliczeniu na roztwór podstawowy 15-60% wagowych 2,6-di-tert-butylo-p-krezolu rozpuszczonego w biopaliwie dieslowskim wprowadza się do ulegającego stabilizacji biopaliwa dieslowskiego w takiej ilości, aby uzyskać stężenie wynoszące 0,005-2% wagowych 2,6-di-tert-butylo-p-krezolu w przeliczeniu na całość jego roztworu w biopaliwie dieslowskim.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że roztwór podstawowy wprowadza się do biopaliwa dieslowskiego w takiej ilości, aby uzyskać wynoszące 0,1-1% wagowych stężenie 2,6-di-tert-butylo-p-krezolu w przeliczeniu na całość jego roztworu w biopaliwie dieslowskim.
3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że biopaliwo dieslowskie stanowi biopaliwo dieslowskie uzyskane z oleju rzepakowego, oleju sojowego, oleju palmowego, wykorzystanego już oleju jadalnego lub tłuszczu zwierzęcego w wyniku wymiany estrowej z metanolem.
4. Sposób wytwarzania ciekłego roztworu podstawowego z 2,6-di-tert-butylo-p-krezolu, biopaliwa dieslowskiego oraz ewentualnych innych dodatków przeznaczonego do stosowania zgodnie ze sposobem zwiększania stabilności podczas przechowywania biopaliwa dieslowskiego, znamienny tym, że w temperaturze mieszczącej się w przedziale 70-120°C dodaje się, mieszając, upłynniony 2,6-di-tert-butylo-p-krezol do biopaliwa dieslowskiego aż do uzyskania stężenia 2,6-di-tert-butylo-p-krezolu wynoszącego 15-60% wagowych w przeliczeniu na roztwór podstawowy.
5. Ciekły roztwór podstawowy do zastosowania zgodnie ze sposobem zwiększania stabilności podczas przechowywania biopaliwa dieslowskiego, znamienny tym, że zawiera w przeliczeniu na całość roztworu podstawowego 15-60% wagowych 2,6-di-tert-butylo-p-krezolu rozpuszczonego w biopaliwie dieslowskim.
6. Zastosowanie 2,6-di-tert-butylo-p-krezolu do zwiększenia stabilności podczas przechowywania biopaliwa dieslowskiego.
7. Biopaliwo dieslowskie o zwiększonej stabilności podczas przechowywania, znamienny tym, że zawiera 0,005-2% wagowych rozpuszczonego 2,6-di-tert-butylo-p-krezolu.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10252715A DE10252715A1 (de) | 2002-11-13 | 2002-11-13 | Verfahren zur Erhöhung der Lagerstabilität von Biodiesel sowie die Verwendung von 2,4-Di-tert.-Butylhydroxytoluol zur Erhöhung der Lagerstabilität von Biodiesel |
DE10252714A DE10252714B4 (de) | 2002-11-13 | 2002-11-13 | Verfahren zur Erhöhung der Oxidationsstabilität von Biodiesel sowie die Verwendung von Mono- oder Dialkylhydroxytoluol zur Erhöhung der Oxidationsstabilität von Biodiesel |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL376777A1 PL376777A1 (pl) | 2006-01-09 |
PL203138B1 true PL203138B1 (pl) | 2009-08-31 |
Family
ID=32313557
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL376777A PL203138B1 (pl) | 2002-11-13 | 2003-07-08 | Sposób zwiększania stabilności podczas przechowywania biopaliwa dieslowskiego, sposób wytwarzania ciekłego roztworu, ciekły roztwór podstawowy, zastosowanie 2,6-di-tert-butylo-p-krezolu i biopaliwo dieslowskie |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20040139649A1 (pl) |
EP (2) | EP1972679B1 (pl) |
AT (1) | ATE399834T1 (pl) |
AU (1) | AU2003257439A1 (pl) |
DE (1) | DE50310078D1 (pl) |
DK (1) | DK1563041T3 (pl) |
ES (2) | ES2629089T3 (pl) |
PL (1) | PL203138B1 (pl) |
PT (1) | PT1563041E (pl) |
RU (2) | RU2475520C2 (pl) |
SI (1) | SI1563041T1 (pl) |
UA (1) | UA86007C2 (pl) |
WO (1) | WO2004044104A1 (pl) |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102005015474A1 (de) | 2005-04-04 | 2006-10-05 | Degussa Ag | Verfahren zur Erhöhung der Oxidationsstabilität von Biodiesel |
DE102005015475A1 (de) * | 2005-04-04 | 2006-10-05 | Degussa Ag | Verfahren zur Erhöhung der Oxidationsstabilität von Biodiesel |
DE102005048881A1 (de) * | 2005-10-12 | 2007-04-19 | Forschungszentrum Karlsruhe Gmbh | Verfahren zur Lösungskristallisation von Stoffgemischen |
WO2007079765A1 (de) * | 2005-12-30 | 2007-07-19 | Clean Oil Ag | Pflanzenöl-dieselkraftstoff |
CA2646216A1 (en) * | 2006-01-04 | 2007-07-12 | Ciba Holding Inc. | Stabilized biodiesel fuel compositions |
SG171626A1 (en) | 2006-02-03 | 2011-06-29 | Eastman Chem Co | Antioxidant compositions useful in biodiesel and other fatty acid and acid ester compositions |
DE102006017105A1 (de) * | 2006-04-10 | 2007-10-11 | Degussa Gmbh | Verfahren zur Erhöhung der Oxidationsstabilität von Biodiesel |
EP1847583A3 (en) * | 2006-04-21 | 2008-11-05 | Infineum International Limited | Improvements in Biofuel |
EP1847584A3 (en) * | 2006-04-21 | 2008-10-22 | Infineum International Limited | Improvements in Biofuel |
CN101535451A (zh) * | 2006-07-11 | 2009-09-16 | 英诺斯派克燃料专业有限责任公司 | 石油和可再生燃料混合物的稳定剂组合物 |
US7901469B2 (en) * | 2006-07-26 | 2011-03-08 | Alternative Fuels Group Inc. | Alternative organic fuel formulations including vegetable oil |
JP2010511067A (ja) * | 2006-11-27 | 2010-04-08 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 安定化されたバイオディーゼル燃料組成物 |
GB0714725D0 (en) * | 2007-07-28 | 2007-09-05 | Innospec Ltd | Fuel oil compositions and additives therefor |
US20090094887A1 (en) * | 2007-10-16 | 2009-04-16 | General Electric Company | Methods and compositions for improving stability of biodiesel and blended biodiesel fuel |
EP2174554A3 (en) | 2008-10-09 | 2011-01-12 | Infineum International Limited | Improving the oxidation stability of oils of vegetable or animal origin |
US20120233912A1 (en) | 2011-03-18 | 2012-09-20 | Otkrytoe Aktsionernoe Obschestvo "Sterlitamaxky Neftekhimichesky Zavod" | Antioxidant additive composition, a solution thereof, and a method for improving the storage stability of biodiesel fuel (variants) |
SG193907A1 (en) * | 2011-03-25 | 2013-11-29 | Evonik Oil Additives Gmbh | A composition to improve oxidation stability of fuel oils |
CN103842487A (zh) | 2011-03-29 | 2014-06-04 | 富林纳技术有限公司 | 混合燃料及其制备方法 |
RU2476585C1 (ru) | 2012-03-07 | 2013-02-27 | Открытое Акционерное Общество "Стерлитамакский Нефтехимический Завод" | Композиция антиокислительной присадки, ее раствор и способ повышения стабильности биодизельного топлива при хранении (варианты) |
EP2895582A1 (en) | 2012-09-13 | 2015-07-22 | Evonik Oil Additives GmbH | A composition to improve low temperature properties and oxidation stability of vegetable oils and animal fats |
AU2015358565B2 (en) | 2014-12-03 | 2020-11-05 | Drexel University | Direct incorporation of natural gas into hydrocarbon liquid fuels |
EP3053992A1 (de) | 2015-02-09 | 2016-08-10 | LANXESS Deutschland GmbH | Biodiesel |
WO2017054921A1 (en) * | 2015-09-30 | 2017-04-06 | Inachem Gmbh | Storage -stable compositions of antioxidants containing ascorbic acid |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61213296A (ja) | 1985-03-19 | 1986-09-22 | Kao Corp | 金属材料の冷間圧延用潤滑油 |
DE4209779C1 (pl) | 1992-03-26 | 1993-07-15 | Oelmuehle Leer Connemann Gmbh & Co., 2950 Leer, De | |
AU674052B2 (en) * | 1993-05-24 | 1996-12-05 | Lubrizol Corporation, The | Pour point depressant treated fatty acid esters as biodegradable, combustion engine fuels |
US5580482A (en) * | 1995-01-13 | 1996-12-03 | Ciba-Geigy Corporation | Stabilized lubricant compositions |
US5711767A (en) * | 1996-07-11 | 1998-01-27 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Stabilizers for the prevention of gum formation in gasoline |
US5891203A (en) * | 1998-01-20 | 1999-04-06 | Ethyl Corporation | Fuel lubricity from blends of a diethanolamine derivative and biodiesel |
-
2003
- 2003-07-08 EP EP08158423.7A patent/EP1972679B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-07-08 DK DK03810944T patent/DK1563041T3/da active
- 2003-07-08 SI SI200331324T patent/SI1563041T1/sl unknown
- 2003-07-08 WO PCT/EP2003/007310 patent/WO2004044104A1/de active IP Right Grant
- 2003-07-08 PT PT03810944T patent/PT1563041E/pt unknown
- 2003-07-08 PL PL376777A patent/PL203138B1/pl unknown
- 2003-07-08 RU RU2008126167/05A patent/RU2475520C2/ru active
- 2003-07-08 EP EP03810944A patent/EP1563041B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-07-08 ES ES08158423.7T patent/ES2629089T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-07-08 RU RU2005118759/04A patent/RU2340655C2/ru active
- 2003-07-08 AT AT03810944T patent/ATE399834T1/de active
- 2003-07-08 ES ES03810944T patent/ES2308038T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-07-08 DE DE50310078T patent/DE50310078D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-07-08 AU AU2003257439A patent/AU2003257439A1/en not_active Abandoned
- 2003-08-07 UA UAA200505604A patent/UA86007C2/uk unknown
- 2003-11-07 US US10/703,263 patent/US20040139649A1/en not_active Abandoned
-
2008
- 2008-06-12 US US12/157,692 patent/US20080313956A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
UA86007C2 (uk) | 2009-03-25 |
EP1563041A1 (de) | 2005-08-17 |
WO2004044104A1 (de) | 2004-05-27 |
EP1563041B1 (de) | 2008-07-02 |
RU2008126167A (ru) | 2010-01-10 |
RU2340655C2 (ru) | 2008-12-10 |
AU2003257439A1 (en) | 2004-06-03 |
US20080313956A1 (en) | 2008-12-25 |
SI1563041T1 (sl) | 2009-02-28 |
RU2005118759A (ru) | 2006-01-10 |
DK1563041T3 (da) | 2008-10-20 |
PL376777A1 (pl) | 2006-01-09 |
RU2475520C2 (ru) | 2013-02-20 |
PT1563041E (pt) | 2008-09-25 |
US20040139649A1 (en) | 2004-07-22 |
ATE399834T1 (de) | 2008-07-15 |
EP1972679B1 (de) | 2017-05-10 |
DE50310078D1 (de) | 2008-08-14 |
EP1972679A1 (de) | 2008-09-24 |
ES2629089T3 (es) | 2017-08-07 |
ES2308038T3 (es) | 2008-12-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL203138B1 (pl) | Sposób zwiększania stabilności podczas przechowywania biopaliwa dieslowskiego, sposób wytwarzania ciekłego roztworu, ciekły roztwór podstawowy, zastosowanie 2,6-di-tert-butylo-p-krezolu i biopaliwo dieslowskie | |
EP2041047B1 (en) | Fatty acid blends and uses therefor | |
EP2234994B1 (en) | Fatty acid butyl ester blends | |
Hossain et al. | Effects of catalyst types and concentrations on biodiesel production from waste soybean oil biomass as renewable energy and environmental recycling process | |
US20090163730A1 (en) | Process for the preparation of biodiesel | |
Gardy et al. | The influence of blending process on the quality of rapeseed oil-used cooking oil biodiesels | |
Metre et al. | Super phosphoric acid catalyzed esterification of Palm Fatty Acid Distillate for biodiesel production: physicochemical parameters and kinetics | |
EP2850162A1 (en) | Ester compound of a polyoly and fatty acid oligomer for use as a cold flow improver in fuel compositions | |
Giwa et al. | Potential hybrid feedstock for biodiesel production in the tropics | |
Mendow et al. | High performance purification process of methyl and ethyl esters produced by transesterification | |
Misutsu et al. | Thermoanalytical methods in verifying the quality of biodiesel | |
Ilham | Analysis of parameters for fatty acid methyl esters production from refined palm oil for use as biodiesel in the single-and two-stage processes | |
CN100392048C (zh) | 用2,6-二叔丁基对甲酚提高生物柴油储存稳定性的方法 | |
JP5452582B2 (ja) | C重油代替燃料用グリセリド組成物の製造方法 | |
Shet et al. | Production and characterization of Biodiesel from Cottonseed oil | |
El Rafie et al. | Improvement of neat biodiesel characteristics by mixing with ozonated vegetable oil | |
Akhabue et al. | Effect of selected metal contaminants on the stability of castor oil methyl ester | |
A Hawash et al. | Kinetics of esterification of oleic and linoleic free fatty acids | |
Jaya et al. | Production of Biodiesel Out of crude palm oil by using NaOH Catalyst | |
Sani | Multistage methanolysis of crude palm oil for biodiesel production in a pilot plant | |
RAMLI et al. | Study on the Effects of Blending N-Butyl Levulinate with Palm Methyl Ester on the Fuel Properties | |
RU2355734C1 (ru) | Присадка к моторному топливу | |
Ajiboye | Effects of Antioxidant Concentration and Thermal Degradation on the Stability of Castor (Ricinus Communis) Biodiesel | |
Głąb | Sediment as a problem in FAME storage | |
JP2009057510A (ja) | 安定化されたバイオディーゼル燃料 |