PL201635B1 - Mieszanka gumowa na wykładziny wewnętrzne opon, sposób jej wytwarzania i wykładzina wewnętrzna opon ją zawierająca - Google Patents
Mieszanka gumowa na wykładziny wewnętrzne opon, sposób jej wytwarzania i wykładzina wewnętrzna opon ją zawierającaInfo
- Publication number
- PL201635B1 PL201635B1 PL351105A PL35110501A PL201635B1 PL 201635 B1 PL201635 B1 PL 201635B1 PL 351105 A PL351105 A PL 351105A PL 35110501 A PL35110501 A PL 35110501A PL 201635 B1 PL201635 B1 PL 201635B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- group
- molecular weight
- rubber
- isoolefin
- copolymer
- Prior art date
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 71
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 69
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 79
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 35
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 20
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 29
- -1 clays Substances 0.000 claims description 26
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 claims description 14
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- UAJRSHJHFRVGMG-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(C=C)C=C1 UAJRSHJHFRVGMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 11
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 10
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 10
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 10
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 10
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 9
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 claims description 9
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 claims description 9
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 9
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 9
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 9
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 8
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 claims description 8
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 7
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 7
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KXYAVSFOJVUIHT-UHFFFAOYSA-N 2-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C=C)=CC=C21 KXYAVSFOJVUIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 claims description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 6
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 claims description 5
- 229920002449 FKM Polymers 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 claims description 5
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229920006168 hydrated nitrile rubber Polymers 0.000 claims description 5
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 5
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 125000006702 (C1-C18) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000004005 nitrosamines Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 4
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxaluminane Chemical compound C[Al]1CCCCO1 AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 2
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N trichloroborane Chemical compound ClB(Cl)Cl FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 abstract description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 27
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920005555 halobutyl Polymers 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 7
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 description 6
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 6
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 6
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 4
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 3
- 229910021552 Vanadium(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 3
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 3
- 229920005557 bromobutyl Polymers 0.000 description 3
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 3
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- JTJFQBNJBPPZRI-UHFFFAOYSA-J vanadium tetrachloride Chemical compound Cl[V](Cl)(Cl)Cl JTJFQBNJBPPZRI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenyl)-4,5,6,7-tetrahydrothieno[3,2-c]pyridine Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1C(C=CS2)=C2CCN1 CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000002921 anti-spasmodic effect Effects 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 2
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 125000004968 halobutyl group Chemical group 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000009862 microstructural analysis Methods 0.000 description 2
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKLJHFLUAHKGGU-UHFFFAOYSA-N nitrous amide Chemical compound ON=N XKLJHFLUAHKGGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 2
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 2
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- OMQSJNWFFJOIMO-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrafluoride Chemical compound F[Zr](F)(F)F OMQSJNWFFJOIMO-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- LSWWNKUULMMMIL-UHFFFAOYSA-J zirconium(iv) bromide Chemical compound Br[Zr](Br)(Br)Br LSWWNKUULMMMIL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran;1h-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1.C1=CC=C2OC=CC2=C1 KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000006237 Intermediate SAF Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 102100036427 Spondin-2 Human genes 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021550 Vanadium Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L Zinc carbonate Chemical compound [Zn+2].[O-]C([O-])=O FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJEONJVNTMLKMR-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Hf+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Hf+3] GJEONJVNTMLKMR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- KUNZSLJMPCDOGI-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].[Hf+2] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Hf+2] KUNZSLJMPCDOGI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 229910052915 alkaline earth metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- LOKCKYUBKHNUCV-UHFFFAOYSA-L dichlorozirconium;methylcyclopentane Chemical compound Cl[Zr]Cl.C[C]1[CH][CH][CH][CH]1.C[C]1[CH][CH][CH][CH]1 LOKCKYUBKHNUCV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N dimethyl-butadiene Natural products CC(C)=CC=C CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- PDPJQWYGJJBYLF-UHFFFAOYSA-J hafnium tetrachloride Chemical compound Cl[Hf](Cl)(Cl)Cl PDPJQWYGJJBYLF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 108010074865 mindin Proteins 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- LRVUGEZGBKPRRZ-UHFFFAOYSA-L oxygen(2-);zirconium(4+);dichloride Chemical compound [O-2].[Cl-].[Cl-].[Zr+4] LRVUGEZGBKPRRZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RPESBQCJGHJMTK-UHFFFAOYSA-I pentachlorovanadium Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[V+5] RPESBQCJGHJMTK-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000010058 rubber compounding Methods 0.000 description 1
- 238000013040 rubber vulcanization Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 125000005425 toluyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005199 ultracentrifugation Methods 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L zirconium(2+);dichloride Chemical compound Cl[Zr]Cl VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PFXYQVJESZAMSV-UHFFFAOYSA-K zirconium(iii) chloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)Cl PFXYQVJESZAMSV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- QMBQEXOLIRBNPN-UHFFFAOYSA-L zirconocene dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zr+4].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 QMBQEXOLIRBNPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
- C08L23/22—Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D30/00—Producing pneumatic or solid tyres or parts thereof
- B29D30/06—Pneumatic tyres or parts thereof (e.g. produced by casting, moulding, compression moulding, injection moulding, centrifugal casting)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C08L23/28—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
- C08L23/283—Halogenated homo- or copolymers of iso-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Tires In General (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
Przedmiotem wynalazku jest mieszanka gumowa na wyk ladziny wewn etrzne opon, sposób jej wytwarzania i wyk ladzina wewn etrzna opon j a zawieraj aca. Bardziej szczegó lowo, jest to mieszanka gumow a na wyk ladzin e wewn etrzn a opony bezd etkowej. PL PL PL PL
Description
(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 201635 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 351105 (51) Int.Cl.
C08L 23/22 (2006.01) C08L 23/28 (2006.01) B60C 1/00 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 10.12.2001
Mieszanka gumowa na wykładziny wewnętrzne opon, sposób jej wytwarzania i wykładzina wewnętrzna opon ją zawierająca
| (73) Uprawniony z patentu: LANXESS DEUTSCHLAND GmbH, | |
| (30) Pierwszeństwo: | Leverkusen, DE |
| 12.12.2000,EP,00126551.1 | (72) Twórca(y) wynalazku: |
| (43) Zgłoszenie ogłoszono: | Gerhard Langstein, ^rten, DE |
| 17.06.2002 BUP 13/02 | Martin Bohnenpoll, Leverkusen, DE Anthony Sumner, Koln, GB Marc Verhelst, Schoten, BE |
| (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: | |
| 30.04.2009 WUP 04/09 | (74) Pełnomocnik: |
| Agnieszka Jakobsche, PATPOL Sp. z o.o. |
(57) Przedmiotem wynalazku jest mieszanka gumowa na wykładziny wewnętrzne opon, sposób jej wytwarzania i wykładzina wewnętrzna opon ją zawierająca. Bardziej szczegółowo, jest to mieszanka gumową na wykładzinę wewnętrzną opony bezdętkowej.
PL 201 635 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest mieszanka gumowa na wykładziny wewnętrzne opon, sposób jej wytwarzania i wykładzina wewnętrzna opon ją zawierająca. Bardziej szczegółowo, mieszanka gumowa na wykładzinę wewnętrzną opony bezdętkowej.
Wiadomo, że zwykle istnieją dwa typy budowy opon do utrzymywania ciśnienia wewnętrznego w oponie zawierają cej powietrze, to znaczy budowa skł adają ca się z opony i dę tki nie zintegrowanej z oponą oraz budowa bezdętkowa, w której sama opona spełnia rolę pojemnika dla powietrza.
Należy stwierdzić, że rolą dętki jest zapobieganie ucieczki powietrza, tak więc, ważnym czynnikiem jest nie tylko szczelność dla powietrza w obszarze połączenia dętki i zaworu, lecz także przepuszczalność gazów samej ścianki dętki (inaczej mówiąc, szczelność dla powietrza).
Przepuszczalność gazów stanowi wewnętrzną własność stosowanego polimeru. Mówiąc praktycznie, nie ma lepszego polimeru niż kauczuk butylowy (kauczuk izobutyleno-izoprenowy, IIR). Nawet obecnie, dętki wytwarza się zwykle, stosując IIR, jako główny składnik.
„Wewnętrzna wykładzina” stanowi materiał przylegający do powierzchni wewnętrznej opony w taki sposób, ż eby utrzymywał a szczelność dla powietrza i zastę pował a dę tkę. We wczesnym okresie, jako wykładziny wewnętrzne stosowano kauczuk naturalny i SBR, lecz gdy są one używane przez długi czas, powietrze przepuszczane przez wykładzinę, przepuszczane jest też przez osnowę opony czyli karkas, przez co występują różnorodne problemy związane z trwałością.
Jednak, jak wiadomo, trudno jest uzyskać adhezję dobrego kauczuku butylowego szczelnego dla powietrza do kauczuku naturalnego i podobnych kauczuków, a zatem gumy butylowej nie można łatwo stosować jako wykładziny wewnętrznej. W celu obejścia tego problemu zastosowano modyfikowany kauczuk butylowy, to znaczy chlorowcowany kauczuk butylowy. Polimer ten wykazuje przepuszczalność gazów zasadniczo podobną do kauczuku butylowego, a ponadto może być łączony z naturalnym kauczukiem i SBR. Zatem, chlorowcowany kauczuk butylowy jest jednym z najlepszych materiałów na wewnętrzne wykładziny dla opon bezdętkowych.
Ponieważ utrzymywanie ciśnienia wewnętrznego gra istotną rolę dla opon zawierających powietrze, stosowanych jako opony samochodów osobowych, opony ciężarówek i autobusów oraz opony rowerów, mieszanka gumowa zawierająca chlorowcowany kauczuk butylowy, jako główny składnik, nakładana jest generalnie we wnętrzu opony jako warstwa wykładziny wewnętrznej, w celu utrzymywania ciśnienia wewnętrznego.
Kauczuk butylowy jest kopolimerem izoolefiny i jednej lub więcej wieloolefin, jako komonomerów. Kauczuki butylowe, znajdujące się w handlu, zawierają główny udział izoolefiny i niewielki udział, nie większy niż 2,5% wagowych wieloolefiny. Korzystną izoolefiną jest izobutylen.
Odpowiednie wieloolefiny obejmują izopren, butadien, di-metylobutadien, piperylen itd, przy czym izopren stanowi składnik korzystny.
Chlorowcowany kauczuk butylowy stanowi kauczuk butylowy zawierający grupy Cl i/lub Br.
Kauczuk butylowy wytwarzany jest generalnie sposobem w zawiesinie, z zastosowaniem chlorku metylu, jako nośnika i katalizatora Friedl'a-Crafts'a, jako inicjatora polimeryzacji. Chlorek metylu zapewnia taką korzyść, że AlCl3, stosunkowo niedrogi katalizator Friedl'a-Crafts'a, jest rozpuszczalny w tym rozpuszczalniku, jak też rozpuszcza on komonomery w postaci izobutylenu i izoprenu. Ponadto, polimer kauczuku butylowego nie jest rozpuszczalny w chlorku metylu i strąca się z roztworu w postaci drobnych czą stek. Polimeryzację generalnie prowadzi się w temperaturach od około -90°C do -100°C. Patrz - opis patentowy USA 2 356 128 oraz dzieło encyklopedyczne Ullmans Encyclopedia of Industrial Chemistry, tom A23, strony 288-295. Niskie temperatury polimeryzacji potrzebne są do uzyskania wystarczająco wysokich ciężarów cząsteczkowych, aby produkt nadawał się do zastosowań dla gumy.
Jednak dla bardziej skutecznego sieciowania z innymi, wysoce nienasyconymi kauczukami dienowymi (BR, NR lub SBR) zawartymi w oponie, a zatem dla polepszenia działania polimerów chlorowcowanych lub niechlorowcowanych w kompozycji wykładziny wewnętrznej pożądany byłby wysoki stopień nienasycenia.
Podwyższenie temperatury polimeryzacji lub zwiększenie ilości izoprenu we wsadzie monomerów prowadzi do uzyskania gorszych własności polimeru, w szczególności obniżenia ciężaru cząsteczkowego. Efekt obniżenia ciężaru cząsteczkowego komonomerów wieloolefinowych można zrównoważyć, w zasadzie, przez dalsze obniżenie temperatury reakcji. Jednak w tym wypadku w dużym stopniu zachodzą reakcje uboczne, które prowadzą do żelowania. Żelowanie w temperaturach reakcji
PL 201 635 B1 w zakresie około -120°C i moż liwe sposoby postępowania w celu jego zmniejszenia, opisane zostały w materiałach (porównaj W.A. Thaler, D.J. Buckley Sr., Meeting of the Rubber Division ACS) Spotkanie Zespołu Gumowego Amerykańskiego Towarzystwa Chemicznego, Cleveland, Ohio, 6-9 maj 1975, opublikowanych w Rubber Chemistry & Technology 49, 960-966 (1976)). Rozpuszczalniki pomocnicze, takie jak CS2, wymagane do tego celu, są nie tylko trudne w obchodzeniu się, lecz także muszą być stosowane w stosunkowo dużych stężeniach, co zakłóca zachowanie się uzyskanego kauczuku butylowego w warstwie wykładziny wewnętrznej.
Z opisu EP-A1-818 476 znane jest stosowanie układu inicjatora wanadowego w stosunkowo niskich temperaturach i w obecności stężeń izoprenu nieco wyższych niż zwykle (około 2% molowych we wsadzie), lecz i tu, tak jak w przypadku kopolimeryzacji katalizowanej AlCl3 w temperaturze -120°C w obecnoś ci stęże ń izoprenu > 2,5% molowych wystę puje ż elowanie nawet w temperaturze -70°C.
Chlorowcowane kauczuki butylowe są dobrze znane w technice i wykazują wyjątkowe własności, takie jak odporność na oleje i ozon oraz polepszoną nieprzepuszczalność dla powietrza. Handlowy kauczuk chlorowcobutylowy stanowi chlorowcowany kopolimer izobutylenu i do około 2,5% wagowych izoprenu. Wyższa ilość izoprenu prowadzi do żelowania i/lub do zbyt niskiego ciężaru cząsteczkowego typowego kauczuku butylowego, stanowiącego materiał wyjściowy dla chlorowcowanego kauczuku butylowego, tak że nie są znane chlorowcowane kauczuki butylowe nie zawierające żelu, o zawartości komonomeru wyższej niż 2,5% molowych, ciężarze cząsteczkowym Mw wyższym niż 240 kg/mol i zawartości żelu mniejszej niż 1,2% wagowych.
Celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie mieszanki gumowej na wykładzinę wewnętrzną, a w szczególnoś ci mieszanki gumowej na wykł adzinę wewnę trzną opony bezdę tkowej, sposobu jej wytwarzania, a także dostarczenie opony z wykładziną wewnętrzną, zawierającej wspomnianą mieszankę gumową.
Przedmiotem wynalazku jest mieszanka gumowa na wykładziny wewnętrzne opon, zawierająca kopolimer izoolefiny z wieloolefiną o wysokim ciężarze cząsteczkowym i niskiej zawartości żelu, o zawartości wieloolefiny wyższej niż 2,5% molowych, ciężarze cząsteczkowym Mw wyższym niż 240 kg/mol i zawartości żelu mniejszej niż 1,2% wagowych lub bromowany i/lub chlorowany kopolimer izoolefiny z wieloolefiną o wysokim ciężarze cząsteczkowym i niskiej zawartości żelu, o zawartości wieloolefiny wyższej niż 2,5% molowych, ciężarze cząsteczkowym Mw wyższym niż 240 kg/mol i zawartoś ci żelu mniejszej niż 1,2% wagowych lub mieszanin ę wspomnianego nie-bromowanego i/lub chlorowanego i bromowanego i/lub chlorowanego kopolimeru izoolefiny, przy czym izoolefina zawiera 4-16 atomów węgla, wielolefina stanowi dien, zaś zawartość bromu wynosi 4-30% wagowych, a zawartość chloru wynosi 2-15% wagowych.
Korzystnie, mieszanka gumowa według wynalazku zawiera kopolimer izoolefiny z wieloolefiną o wysokim ciężarze cząsteczkowym i niskiej zawartoś ci ż elu zsyntetyzowany z izobutenu, izoprenu i ewentualnie dalszych monomerów wybranych z grupy obejmującej chlorostyren, styren, alfametylostyren, p-metylostyren, p-metylostyren, p-metoksystyren, 1-winylonaftalen, 2-winylonaftalen i 4-winylotoluen i/lub bromowany i/lub chlorowany kopolimer izoolefiny z wieloolefiną o wysokim ciężarze cząsteczkowym i niskiej zawartości żelu zsyntetyzowany z izobutenu, izoprenu i ewentualnie dalszych monomerów wybranych z grupy obejmują cej chlorostyren, styren, alfametylostyren, p-metylostyren, p-metoksystyren, 1-winylonaftalen, 2-winylonaftalen i 4-winylotoluen lub mieszaninę wspomnianego niebromowanego i/lub chlorowanego i bromowanego i/lub chlorowanego kopolimeru izoolefiny z wieloolefiną.
Korzystnie zawiera ona dodatkowo kauczuk wybrany z grupy składającej się z kauczuku naturalnego, BR, ABR, CR, IR, SBR, NBR, HNBR, EPDM, FKM i ich mieszanin.
Korzystnie, mieszanka gumowa według wynalazku zawiera dodatkowo napełniacz wybrany z grupy składającej się z sadzy, napełniacza mineralnego wybranego z grupy obejmującej krzemionkę, krzemiany, glinki, gips, tlenek glinu, dwutlenek tytanu oraz talk lub ich mieszanin.
Korzystnie, mieszanka gumowa według wynalazku zawiera dodatkowo żywicę kumaronową i/lub środek wulkanizujący wybrany z grupy obejmującej siarkę i nadtlenki.
Szczególnie korzystnie, mieszanka gumowa według wynalazku zawiera jedynie środki sieciujące, nie zawierające nitrozoamin, wybrane z grupy obejmującej siarkę i nadtlenki.
Drugim przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania powyższej mieszanki gumowej, polegający na tym, że kopolimer izoolefiny z wieloolefiną o wysokim ciężarze cząsteczkowym i niskiej zawartości żelu, o zawartości wieloolefiny wyższej niż 2,5% molowych, ciężarze cząsteczkowym Mw wyższym niż 240 kg/mol i zawartości żelu mniejszej niż 1,2% wagowych lub bromowany i/lub chloro4
PL 201 635 B1 wany kopolimer izoolefiny z wieloolefiną o wysokim ciężarze cząsteczkowym i niskiej zawartości żelu, o zawartości wieloolefiny wyższej niż 2,5% molowych, ciężarze cząsteczkowym Mw wyższym niż 240 kg/mol i zawartości żelu mniejszej niż 1,2% wagowych lub mieszaninę wspomnianego niebromowanego i/lub chlorowanego i bromowanego i/lub chlorowanego kopolimeru izoolefiny miesza się z jednym lub wię cej zwią zków wybranych z grupy skł adają cej się z kauczuku wybranego z grupy skł adającej się z kauczuku naturalnego, BR, ABR, CR, IR, SBR, NBR, HNBR, EPDM, FKM i ich mieszanin, napełniacza wybranego z grupy składającej się z sadzy, napełniacza mineralnego wybranego z grupy obejmują cej krzemionkę , krzemiany, glinki, gips, tlenek glinu, dwutlenek tytanu i talk lub z ich mieszanin, środka wulkanizującego wybranego z grupy obejmującej siarkę i nadtlenki, żywicy kumaronowej i dodatków wybranych z grupy obejmującej 2-merkaptobenzotiazol (MBT) i/lub siarczek dibenzotiazylu.
Korzystnie wspomniany kopolimer izoolefiny z wieloolefiną o wysokim ciężarze cząsteczkowym i niskiej zawartoś ci ż elu i wspomniany bromowany i/lub chlorowany kopolimer izoolefiny z wieloolefiną o wysokim ciężarze cząsteczkowym i niskiej zawartości ż elu wytwarza się sposobem obejmującym następujące etapy:
a) polimeryzacji przynajmniej jednej izoolefiny zawierającej 4-16 atomów węgla, przynajmniej jednego dienu i ewentualnie dalszych monomerów wybranych z grupy obejmujących chlorostyren, styren, alfa-metylostyren, p-metylostyren, p-metoksystyren, 1-winylonaftalen, 2-winylonaftalen i 4-winylotoluen, w obecności katalizatora wybranego z grupy składającej się z ze związków wanadu, halogenków cyrkonu, halogenków hafnu, mieszaniny dwóch lub trzech spośród nich i mieszaniny jednego, dwóch lub trzech spośród nich z AlCl3 i układów katalizatora pochodnych AlCl3, chlorku dietyloglinu, chlorku etyloglinu, tetrachlorku tytanu, tetrachlorku cyny, trifluorku boru, trichlorku boru lub metyloalumoksanu i organicznego związku nitrowego o wzorze ogólnym (I):
R-NO2 (I), w którym R wybrane jest z grupy obejmują cej H, C1-C18-alkil, C3-C18-cykloalkil lub C6-C24-cykloaryl i ewentualnie
b) kontaktowania uzyskanego kopolimeru w warunkach chlorowcowania, w temperaturze 20-90°C, z przynajmniej jednym środkiem wybranym z grupy obejmującej brom lub chlor cząsteczkowy.
Korzystnie stężenie wspomnianego organicznego związku nitrowego w ośrodku reakcji wynosi w zakresie od 1 do 1000 ppm.
Trzecim przedmiotem wynalazku jest wykładzina wewnętrzna opony zawierająca mieszankę gumową według wynalazku.
Wyrażenie izoolefina zawierająca 4 do 16 atomów węgla, korzystnie oznacza izobuten.
Jako dieny, szczególnie korzystnie stosuje się izopren.
Zawartość wieloolefiny wynosi więcej niż 2,5% molowych, korzystnie więcej niż 3,5% molowych, bardziej korzystnie więcej niż 5% molowych, a jeszcze bardziej korzystnie więcej niż 7% molowych.
Ciężar cząsteczkowy Mw jest większy niż 240 kg/mol, korzystnie większy niż 300 kg/mol, bardziej korzystnie większy niż 350 kg/mol, a jeszcze bardziej korzystnie większy niż 400 kg/mol.
Zawartość żelu wynosi mniej niż 1,2% wagowych, korzystnie mniej niż 1% wagowych, bardziej korzystnie mniej niż 0,8% wagowych, a jeszcze bardziej korzystnie mniej niż 0,7% wagowych.
Polimeryzację prowadzi się korzystnie w odpowiednim rozpuszczalniku, takim jak chloroalkany w taki sposób, ż e:
• w przypadku katalizy wanadem, katalizator styka się tylko ze związkiem nitroorganicznym w obecnoś ci monomeru, • w przypadku katalizy cyrkonem/hafnem, katalizator styka się tylko ze zwią zkiem nitroorganicznym bez monomeru.
Związki nitro stosowane w niniejszym sposobie są szeroko znane i ogólnie dostępne. Nitrozwiązki stosowane korzystnie według wynalazku ujawnione zostały w równoległym zgłoszeniu DE 100 42 118.0, który niniejszym zostaje włączony jako materiał odniesienia i, jak podano powyżej, są one określone wzorem ogólnym (I)
R-NO2 (I), w którym R wybrane jest z grupy obejmują cej H, C1-C18-alkil, C3-C18-cykloalkil lub C6-C24-cykloaryl.
PL 201 635 B1
Przyjmuje się, że C1-C18-alkil oznacza dowolną liniową lub rozgałęzioną resztę alkilową o 1 do 18 atomach węgla, znaną fachowcom, taką jak metyl, etyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl, n-pentyl, i-pentyl, neopentyl, heksyl i dalsze homologi, które same z kolei mogą być podstawione, takie jak benzyl. Podstawniki, które można brać pod uwagę w związku z tym, stanowią w szczególnoś ci alkil lub alkoksyl i cykloalkil lub aryl, takie jak benzoil, trimetylofenyl, etylofenyl. Korzystne są metyl, etyl lub benzyl.
C6-C24-aryl oznacza dowolną mono- lub policykliczną resztę o 6 do 24 atomach węgla, znaną fachowcom, taką jak fenyl, naftyl, antracenyl, fenantracenyl i fluorenyl, które same z kolei mogą być podstawione. Podstawniki, które można brać pod uwagę w związku z tym, stanowią w szczególności alkil lub alkoksyl i cykloalkil lub aryl, takie jak toluil i metylofluorenyl. Korzystny jest fenyl.
C3-C18-cykloalkil oznacza dowolną mono- lub policykliczną resztę o 3 do 18 atomach węgla, znaną fachowcom, taką jak cyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl, cykloheksyl, cykloheptyl, cyklooktyl i dalsze homologi, które same z kolei mog ą być podstawione. Podstawniki, które moż na brać pod uwagę w związku z tym, stanowią w szczególności alkil lub alkoksyl i cykloalkil lub aryl, takie jak benzoil, trimetylofenyl, etylofenyl. Korzystne są cykloheksyl i cyklopentyl.
Stężenie organicznego nitrozwiązku w ośrodku reakcji wynosi korzystnie w zakresie od 1 do 15000 ppm, bardziej korzystnie w zakresie od 5 do 500 ppm. Stosunek związku nitrowego do wanadu korzystnie jest rzędu 1000:1, bardziej korzystnie rzędu 100:1 a najbardziej korzystnie rzędu od 10:1 do 1:1. Stosunek związku nitrowego do cyrkonu/hafnu korzystnie jest rzędu 100:1, bardziej korzystnie rzędu 25:1, a najbardziej korzystnie rzędu od 14:1 do 1:1.
Monomery polimeryzuje się korzystnie kationowe w temperaturach w zakresie od -120°C do +20°C, korzystnie w zakresie od -100°C do -20°C, pod ciśnieniem w zakresie od 0,1 do 4 x 105 Pa.
Obojętne rozpuszczalniki lub rozcieńczalniki znane dla fachowców z zakresu polimeryzacji butylowej mogą być uważane jako rozpuszczalniki lub rozcieńczalniki (medium reakcyjne). Obejmują one alkany, chlorowcoalkany, cykloalkany lub aromaty, które często także są mono- lub wielopodstawione chlorowcami. W szczególności można tu wspomnieć mieszaniny heksan/chloroalkany, chlorek metylu, dichlorometan lub ich mieszaniny. W sposobie według niniejszego wynalazku stosuje się korzystnie chloroalkany.
Odpowiednie związki wanadu są znane fachowcom z opisu EP-A1-818 476, który niniejszym włączamy, jako materiał związany. Korzystnie stosuje się chlorek wanadu. Może on być korzystnie stosowany w postaci roztworu w bezwodnym i nie zawierającym tlenu alkanie lub chlorowcoalkanie lub ich mieszaninie, przy stężeniu wanadu poniżej 10% wagowych. Może być korzystne przechowywanie (starzenie) roztworu V w temperaturze pokojowej lub niższej przez kilka minut do 1000 godzin przed zastosowaniem. Może być korzystne przeprowadzenie takiego starzenia z wystawieniem na światło.
Odpowiednie halogenki cyrkonu i halogenki hafnu ujawnione zostały w opisie DE 100 42 118.0, który niniejszym włącza się jako materiał odniesienia. Korzystne są dichlorek cyrkonu, trichlorek cyrkonu, tetrachlorek cyrkonu, dichlorek tlenek cyrkonu, tetrafluorek cyrkonu, tetrabromek cyrkonu i tetrajodek cyrkonu oraz dichlorek hafnu, trichlorek hafnu, tetrachlorek hafnu, dichlorek tlenek hafnu, tetrafluorek hafnu, tetrabromek hafnu i tetrajodek hafnu i tetrachlorek hafnu. Mniej odpowiednie są generalnie halogenki cyrkonu i/lub hafnu z podstawnikami przeszkadzającymi sterycznie, np. cyrkonocenodichlorek, lub dichlorek bis(metylocyklopentadienylo)cyrkonu. Korzystny jest tetrachlorek cyrkonu.
Halogenki cyrkonu i halogenki hafnu stosuje się korzystnie w postaci roztworu w bezwodnym i nie zawierającym tlenu alkanie lub chlorowcoalkanie lub ich mieszaninie w obecnoś ci organicznych nitrozwiązków, przy stężeniu cyrkonu/hafnu poniżej 4% wagowych. Może być korzystne przechowywanie (starzenie) roztworu V w temperaturze pokojowej lub niższej przez kilka minut do 1000 godzin (starzenie) przed zastosowaniem. Może być korzystne przechowywanie go z wystawieniem na światło.
Polimeryzację można prowadzić zarówno w sposób ciągły jak i okresowy. W przypadku polimeryzacji ciągłej proces prowadzi się korzystnie zasilając reaktor następującymi trzema strumieniami materiałów wsadowych:
I) rozpuszczalnik/rozcieńczalnik + izoolefina (korzystnie izobuten),
II) wieloolefina (korzystnie dien, izopren) (+ organiczny związek nitro w przypadku katalizy wanadem)
III) katalizator (+ organiczny związek nitro w przypadku katalizy cyrkonem/hafnem).
PL 201 635 B1
W przypadku pracy okresowej proces można prowadzić następująco.
Reaktor schłodzony do temperatury reakcji ładuje się rozpuszczalnikiem lub rozcieńczalnikiem, monomerami i, w przypadku katalizy wanadem, związkami nitrowymi. Inicjator, w przypadku katalizy cyrkonem/hafnem wraz ze związkami nitro, pompuje się następnie w postaci rozcieńczonego roztworu w taki sposób, żeby można było usunąć bez problemu ciepło reakcji polimeryzacji. Przebieg reakcji można sprawdzać na podstawie wydzielania się ciepła.
Wszystkie operacje prowadzi się w atmosferze gazu ochronnego. Po ukończeniu polimeryzacji reakcję zakończa się antyutleniaczem fenolowym, takim jak, na przykład, 2,2'metylenobis(4-metylo-6-t-butylo-fenol), rozpuszczonym w etanolu.
Z wykorzystaniem sposobu opisanego powyż ej, moż liwe jest wytworzenie kopolimerów izoolefin o wysokim ciężarze czą steczkowym, o zwię kszonej zawartoś ci podwójnych wią zań i równocześ nie wykazujących niewielką zawartość żelu. Zawartość wiązań podwójnych oznacza się metodą spektroskopii rezonansowej protonu.
Sposób ten dostarcza kopolimerów izoolefin o zawartości komonomeru większej niż 2,5% molowych, ciężarze cząsteczkowym Mw większym niż 240 kg/mol i zawartości żelu mniejszej niż 1,2% wagowych, które są użyteczne do wytwarzania mieszanki według wynalazku.
W innej postaci wykonania kopolimery te stanowią materia ł wyjś ciowy do procesu chlorowcowania, w którym uzyskuje się chlorowcowane kopolimery użyteczne także do wytwarzania mieszanki według wynalazku.
Kopolimery chlorowcowane wykazują własność utrzymywania wyższego ciśnienia wewnętrznego niż inne kauczuki dienowe, lecz ich własności przeciwskurczowe są gorsze, a zatem, gdy zwiększa się udział chlorowcowanego kauczuku butylowego w mieszance, w celu polepszenia efektu utrzymywania ciśnienia wewnętrznego, odpowiednio zwiększa się także stopień skurczu.
Jednak tę wadę można znacznie ograniczyć przez dodatek żywic i dokładny wybór napełniacza o niskiej powierzchni BET.
Chlorowcowany kauczuk izoolefinowy, zwłaszcza kauczuk butylowy, można wytwarzać z wykorzystaniem stosunkowo łatwych reakcji jonowych, przez kontaktowanie polimeru, korzystnie rozpuszczonego w rozpuszczalniku organicznym, ze źródłem chlorowca, np., bromem lub chlorem cząsteczkowym i ogrzewanie mieszaniny do temperatury wahającej się od około 20°C do 90°C, przez czas wystarczający do wprowadzenia wolnego chlorowca z mieszaniny reakcyjnej do szkieletu polimeru.
Inny ciągły sposób przedstawia się następująco. Zimną zawiesinę kauczuku butylowego w chloroalkanie (korzystnie chlorku metylu) z reaktora do polimeryzacji przesyła się do mieszanego roztworu znajdującego się w zbiorniku, zawierającego ciekły heksan. Gorące opary heksanu wprowadzane są do głowicy odparowalnika dla rozcieńczalnika w postaci chlorku alkilu i nieprzereagowanych monomerów. Szybko zachodzi rozpuszczanie drobnych cząstek zawiesiny. Uzyskany roztwór odparowuje się w celu usunięcia śladów chlorku alkilu i monomerów i doprowadza do stężenia pożądanego dla chlorowcowania metodą odparowywania rzutowego. Heksan odzyskany z etapu zatężania rzutowego skrapla się i zawraca do zbiornika do rozpuszczania. W procesie chlorowcowania kauczuk butylowy w roztworze kontaktuje się z chlorem lub bromem w seriach etapów intensywnego mieszania. Podczas etapu chlorowcowania wywiązuje się kwas chlorowodorowy lub bromowodorowy i musi on być neutralizowany. Co się tyczy bardziej szczegółowego opisu procesu patrz opisy patentowe USA Nr 3 029 191 i 2 940 960 oraz opis USA Nr 3 099 644, w których opisano sposób ciągłego chlorowcowania oraz opisy EP-A1-0 803 518 czy EP-A1-0 709 401, z których wszystkie włącza się niniejszym jako materiał związany.
Inny sposób nadający się dla obecnego wynalazku ujawniony został w opisie EP-A1-0 803 518, w którym opisano ulepszony sposób bromowania polimeru C4-C6-izoolefina/sprzężona diolefina-C4-C6, który obejmuje wytworzenie roztworu wspomnianego polimeru w rozpuszczalniku, dodanie do tego roztworu bromu i poddanie reakcji bromu ze wspomnianym polimerem w temperaturze od 10°C do 60°C i oddzielenie bromowanego polimeru izoolefina/sprzężony dien, przy ilości bromu wynoszącej od 0,30 do 1,0 mola na mol sprzężonej diolefiny w polimerze, przy czym sposób odznacza się tym, że rozpuszczalnik obejmuje obojętny węglowodór zawierający chlorowiec, przy czym wspomniany węglowodór zawierający chlorowiec obejmuje węglowodór parafinowy C2 do C6 lub chlorowcowany węglowodór aromatyczny i zawiera ponadto do 20 procent objętościowych wody lub do 20 procent objętościowych wodnego roztworu środka utleniającego rozpuszczalnego w wodzie i zdolnego do utleniania bromowodoru do bromu w procesie, zasadniczo bez utleniania łańcucha polimeru, który także zostaje włączony jako materiał odniesienia dla praktyki patentowej w Stanach Zjednoczonych Ameryki.
PL 201 635 B1
Fachowcy będą świadomi wielu dodatkowych odpowiednich sposobów chlorowcowania, lecz dalsze wyliczanie odpowiednich sposobów chlorowcowania nie wydaje się pomocne dla dalszego polepszenia zrozumienia niniejszego wynalazku.
Korzystnie zawartość bromu wynosi w zakresie 4-20% wagowych, bardziej korzystnie 6-17, szczególnie korzystnie 6-12,5%, a zawartość chloru wynosi korzystnie w zakresie 2-15% wagowych, bardziej korzystnie 3-8 a szczególnie korzystnie 3-6%.
Jest zrozumiałe dla fachowców, że może być zawarty albo brom albo chlor lub mieszanina obu pierwiastków.
Typowa mieszanka na wykładzinę wewnętrzną składa się z 100-60 części wagowych kopolimeru chlorowcowanego (zwykle chlorowcobutylowego, korzystnie bromobutylowego) i 0-40 części wagowych nie chlorowcowanego kopolimeru (regularnego kauczuku butylowego) i/lub kauczuku dienowego.
Jednak wyższy stopień nienasycenia kopolimerów według wynalazku umożliwia zastąpienie droższego kauczuku chlorowcobutylowego całkowicie lub przynajmniej częściowo przez polimer niechlorowcowany.
Korzystnie część kauczukowa mieszanki gumowej składa się całkowicie z jednego lub więcej nie-chlorowcowanego, wysokocząsteczkowego kopolimeru izoolefina-wieloolefina o niskiej zawartości żelu, o zawartości wieloolefiny większej niż 2,5% molowych, ciężarze cząsteczkowym Mw większym niż 240 kg/mol i zawartości żelu mniejszej niż 1,2% wagowych, lub zawiera 80 części wagowych lub więcej jednego ze wspomnianych nie-chlorowcowanych kopolimerów. Może być korzystne zmieszanie wspomnianego nie-chlorowcowanego kopolimeru izoolefiny z jednym lub więcej kopolimerem izoolefina/wieloolefina, korzystnie z chlorowcowanymi kopolimerami izoolefiny o zawartości komonomeru większej niż 2,5% molowych, ciężarze cząsteczkowym Mw większym niż 240 kg/mol i zawartości żelu mniejszej niż 1,2% wagowych.
Korzystne syntetyczne kauczuki dienowe, które mogą także znajdować się we wspomnianej kompozycji są ujawnione w publikacji I.Franta, Elastomers and Rubber Compounding Materials, wyd.: Elservier, Amsterdam 1989 i obejmują one:
BR polibutadien
ABR Kopolimery butadien/akrylany alkilowe-C1-C4
CR Polichloropren
IR Poliizopren
SBR Kopolimery styren/butadien o zawartości styrenu w zakresie 1 do 60, korzystnie 20 do 50% wagowych
NBR Kopolimery butadien/akrylonitryl o zawartości akrylonitrylu w zakresie 5 do 60, korzystnie 10 do 40% wagowych
HNBR Częściowo lub całkowicie uwodorniony kauczuk NBR
EPDM Kopolimery etylen/propylen/dien
FKM/FPM Fluoropolimery lub kauczuki fluorowe oraz mieszaniny podanych polimerów.
Mieszanka zawiera ponadto korzystnie w zakresie 0,1 do 20 części wagowych organicznego kwasu tłuszczowego, korzystnie nienasyconego kwasu tłuszczowego z jednym, dwoma lub więcej nienasyconymi wiązaniami podwójnymi w cząsteczce, który bardziej korzystnie zawiera 10% wagowych lub więcej kwasu ze sprzężonego dienu, zawierającego przynajmniej jedno sprzężone wiązanie podwójne węgiel-węgiel w cząsteczce.
Korzystnie te kwasy tłuszczowe zawierają 8 do 22 atomów węgla, bardziej korzystnie 12-18 atomów. Przykłady obejmują kwas stearynowy, kwas palmitynowy i kwas oleinowy oraz ich sole wapniowe, magnezowe, potasowe i amonowe.
Korzystnie mieszanka zawiera ponadto 20 do 140, bardziej korzystnie 40 do 80 części wagowych na sto części wagowych kauczuku (=phr) napełniacza aktywnego lub nieaktywnego.
Napełniacz może składać się z:
- silnie zdyspergowanych krzemionek, wytwarzanych np., przez strą canie z roztworów krzemianów lub hydrolizę płomieniową halogenków krzemu, o powierzchniach właściwych 5 do 1000, korzystnie 20 do 400 m2/g (powierzchnia właściwa BET) i pierwszorzędowych wymiarach cząstek 10 do 400 nm; przy czym krzemionki mogą ewentualnie występować w postaci tlenków mieszanych z innymi tlenkami metali, takimi jak tlenki Al, Mg, Ca, Ba, Zn, Zr i Ti;
PL 201 635 B1
- syntetycznych krzemianów, takich jak krzemian glinu i krzemiany metali ziem alkalicznych, takie jak krzemian magnezu czy krzemian wapnia o powierzchniach właściwych BET 20 do 400 m2/g i pierwszorzędowych średnicach cząstek 10 do 400 nm;
- naturalnych krzemianów, takich jak kaolin i inne krzemionki wystę pują ce naturalnie;
- wł ókien szklanych i produktów z włókien szklanych (kamień, wytł oczki) lub mikrokulek szklanych;
- tlenków metali, takich jak tlenek cynku, tlenek wapnia, tlenek magnezu i tlenek glinu;
- wę glanów metali, takich jak wę glan magnezu, wę glan wapnia i wę glan cynku;
- wodorotlenków metali, np., wodorotlenku glinu i wodorotlenku magnezu;
- sadzy, przy czym sadze do stosowania w niniejszym rozwiązaniu są wytwarzane jako sadze lampowe, sadze piecowe lub sadze gazowe i wykazują korzystnie powierzchnie właściwe BET (DIN 66 131) w zakresie 20 do 200 m2/g, np. sadze SAF, ISAF, HAF, SRF, FEF lub GPF;
- żeli kauczukowych, szczególnie żeli opartych na poli-butadienie, kopolimerach butadien/styren, kopolimerach butadien/akrylonitryl i polichloropren;
lub ich mieszanin.
Napełniacze mineralne obejmują krzemionkę, krzemiany, glinki, takie jak bentonit, gips, tlenek glinu, dwutlenek tytanu, talk ich mieszaniny i podobne. Te cząsteczki mineralne wykazują na swej powierzchni grupy hydroksylowe nadające im własności hydrofilowe i oleofobowe. Pogarsza to trudności uzyskania dobrego współdziałania między cząsteczkami napełniacza i elastomeru butylowego. Dla wielu celów, korzystnym napełniaczem mineralnym jest krzemionka, szczególnie krzemionka wytwarzana przez strącanie z krzemianu sodowego za pomocą dwutlenku węgla.
Wysuszone cząsteczki bezpostaciowej krzemionki nadające się do stosowania według wynalazku mogą wykazywać przeciętny wymiar aglomeratów między 1 a 100, korzystnie między 10 a 50, a najbardziej korzystnie między 10 a 25 mikrometrów. Korzystne jest, żeby mniej niż 10 procent objętościowych cząsteczek aglomeratu wykazywało rozmiary poniżej 5 mikrometrów lub ponad 50 mikrometrów. Odpowiednia bezpostaciowa suszona krzemionka wykazuje ponadto pole powierzchni BET mierzone zgodnie z DIN (Niemiecka norma przemysłowa) 66131 wynoszące między 50 a 450 metrów kwadratowych na gram i absorbcję DBP (ftalanu dwubutylu) mierzoną zgodnie z DIN 53601 wynoszącą między 150 a 400 gram na 100 gramów krzemionki oraz utratę masy podczas suszenia mierzoną zgodnie z DIN ISO 787/11 wynoszącą 0 do 10 procent wagowych. Odpowiednie napełniacze krzemionkowe są dostępne pod nazwami handlowymi HiSil 210, HiSil 233 i HiSil 243 z firmy PPG Industries Inc. Nadają się także Vulkasil S i Vulkasil N z firmy Bayer AG.
Może być korzystne zastosowanie kombinacji sadzy i napełniacza mineralnego w mieszance według wynalazku. W takiej mieszance stosunek napełniacza mineralnego do sadzy wynosi zwykle w zakresie od 0,05 do 20, korzystnie 0,1 do 10.
Korzystne jest, aby mieszanka gumowa według wynalazku zawierała sadzę w ilości 20 do 140 części wagowych, korzystnie 45 do 80 części wagowych a bardziej korzystnie 48 do 70 części wagowych.
W celu polepszenia własności przeciwskurczowych można stosować korzystnie żywicę kumaronową. Żywica kumaronowa może być nazywana żywicą kumaronowo-indenową i stanowi ogólne określenie żywicy termoplastycznej składającej się z mieszanych polimerów nienasyconych związków aromatycznych, takich jak inden, kumaron, styren i podobne, które zawarte są zwykle w smole węglowej z solwentnafty. Korzystnie stosuje się żywice kumaronowe o temperaturze mięknienia 60°C-120°C. Ilość żywicy kumaronowej wprowadzanej do mieszanki gumowej na wykładziny wewnętrzne wynosi zwykle 0-25 części wagowych, korzystnie 5-20 części wagowych na 100 części mieszanki gumowej składającej się z samego kauczuku naturalnego lub samego zwykłego kauczuku syntetycznego lub mieszaniny kauczuku naturalnego z kauczukiem poliizoprenowym, polibutadienowym i podobnymi.
Ilość żywicy kumaronowej wprowadzanej do mieszanki gumowej składającej się ze 100-60 części wagowych chlorowcowanego kopolimeru według wynalazku i 0-40 części wagowych kauczuku dienowego wynosi zwykle 0-20 części wagowych, bardziej korzystnie 5-16 części wagowych na 100 części wyżej wymienionej mieszanki gumowej.
Mieszanki kauczukowe według wynalazku zawierają ewentualnie także środki sieciujące. Środki sieciujące, które można stosować, obejmują siarkę i nadtlenki, przy czym siarka jest szczególnie korzystna. Sieciowanie siarką może być realizowane w znany sposób. W tym celu patrz, na przykład, rozdział 2 „The Compounding and Vulcanization of Rubber (Sporządzanie mieszanek i wulkanizacja
PL 201 635 B1 gumy” w podręczniku „Rubber Technology/Technologia gumy”, wyd. trzecie, publikowane przez Capman & Hall, 1995.
Wyższy stopień nienasycenia kopolimeru izoolefiny umożliwia zastosowanie dodatków nie zawierających nitrozoamin. Te dodatki nie zawierają nitrozoamin a tym samym nie prowadzą do tworzenia nitrozoamin podczas lub po wulkanizacji. Korzystnie stosuje się 2-merkaptobenzotiazol (MBT) i/lub siarczek dibenzotiazylu.
Mieszanka gumowa według wynalazku może zawierać dalsze substancje pomocnicze dla gumy, takie jak przyspieszacze reakcji, przyspieszacze wulkanizacji gumy, środki pomocnicze przyspieszające wulkanizację, antyutleniacze, środki spieniające, środki przeciwstarzeniowe, stabilizatory na działanie ciepła, stabilizatory na działanie światła, stabilizatory na działanie ozonu, środki ułatwiające przetwórstwo, plastyfikatory, środki poprawiające kleistość, środki porujące, barwniki, pigmenty, woski, obciążacze, kwasy organiczne, inhibitory, tlenki metali i aktywatory, takie jak trietanoloamina, poli(glikol etylenowy), heksantriol itd., które znane są w przemyśle gumowym.
Środki pomocnicze dla gumy stosuje się w typowych ilościach, które zależą między innymi od zamierzanego zastosowania. Konwencjonalne ilości wynoszą np. od 0,1 do 50% wagowych w stosunku do kauczuku.
Kauczuk/kauczuki i ewentualnie jeden lub więcej składników wybranych z grupy składającej się z napeł niacza/napeł niaczy, jednego lub więcej ś rodka wulkanizują cego, silanów i dalszych dodatków, miesza się razem, odpowiednio w podwyższonej temperaturze, która może wynosić w zakresie od 30°C do 200°C. Korzystne jest, aby temperatura wynosiła więcej niż 60°C a szczególnie korzystna jest temperatura w zakresie 90 do 130°C. Zwykle czas mieszania nie przekracza jednej godziny a wystarczają zwykle czasy w zakresie od 2 do 30 minut. Mieszanie prowadzi się odpowiednio w mieszalniku wewnętrznym, takim jak mieszalnik Banbury lub mieszalnik Haake lub też miniaturowy mieszalnik Brabendera. Walcarki dwuwalcowe także zapewniają dobre rozprowadzenie dodatków w elastomerze. Dobre mieszanie zapewnia także wytłaczarka, umożliwiając równocześnie skrócenie czasu mieszania. Możliwe jest realizowanie mieszania w dwu lub więcej etapach, przy czym może być ono realizowane w róż nych aparatach, na przykład jeden etap w mieszalniku wewnętrznym i jeden etap w wytłaczarce.
Wulkanizację mieszanki prowadzi się zwykle w temperaturach w zakresie 100 do 200°C, korzystnie 130 do 180°C (ewentualnie pod ciśnieniem w zakresie 10 do 200 x 105 Pa).
Odnośnie sporządzania mieszanki i wulkanizacji patrz także: „Encyclopedia of Polymer Science and Engineering/Encyklopedia nauki o polimerach i ich przetwórstwie” tom 4, strona 66 i następne (Compounding/Sporządzanie mieszanek) i tom 17 strona 666 i następne (Vulcanization/Wulkanizacja).
Dla zilustrowania wynalazku przytacza się następujące przykłady.
P r z y k ł a d y
Dane doświadczalne
Zawartość żelu oznacza się w toluenie po czasie rozpuszczania 24 godzin w 30°C, przy stężeniu próbki 12,5 g/l. Frakcje nierozpuszczalne oddziela się przez ultrawirowanie (1 godzina przy 20000 obrotów na minutę w 25°C) .
Lepkość roztworu η frakcji rozpuszczalnej oznacza się lepkościomierzem kapilarnym Ubbelohde'a w toluenie w 30°C. Ciężar cząsteczkowy Mv oblicza się zgodnie z następującym wzorem:
In (MV) = 12,48 + 1,565 · In η
Analizę GPC (chromatografia żelowa) prowadzi się przez kombinację czterech kolumn o długości 30 cm, firmy Polymer Laboratories (PL-Mixed A). Średnica wewnętrzna kolumny wynosi 0,75 cm).
Wtryskiwana objętość wynosi 100 μ|. Wymywanie prowadzi się za pomocą THF z szybkością 0,8 ml/min. Wykrywanie prowadzi się za pomocą detektora UV (260 nm) i refraktometru. Porównanie prowadzi się wykorzystując równanie Mark'a/Houvink'a dla izobutylenu (dn/dc = 0,114; α = 0,6; K = 0,05).
Lepkość Mooney'a mierzy się w 125°C w całkowitym czasie 8 minut (ML 1+8) 125°C).
Stężenia monomerów w polimerze i „punkty rozgałęzień” wykrywa się za pomocą NMR.
Izobuten (firmy Gerling+Holz, Niemcy, jakość 2,8) oczyszczano przez przedmuchiwanie przez kolumnę napełnioną sodem na tlenku glinu (zawartość Na 10%).
Izopren (firmy Acros, 99%) oczyszczano przez przedmuchiwanie przez kolumnę napełnioną wysuszonym tlenkiem glinu i destylowano pod argonem znad wodorku wapnia. Zawartość wody wynosiła 25 ppm.
Chlorek metylu (firmy Linde, jakość 2,8) oczyszczano przez przedmuchiwanie przez kolumnę z węglem aktywnym i drugą kolumnę napełnioną materiałem Sicapent.
PL 201 635 B1
Chlorek metylenu (firmy Merck, jakość: do analizy ACS, ISO) destylowano pod argonem znad pięciotlenku fosforu.
Heksan oczyszczano przez destylację pod argonem znad wodorku wapnia.
Nitrometan (firmy Aldrich, 96%) mieszano przez 2 godziny z pięciotlenkiem fosforu przepuszczając gazowy mieszający argon przez mieszaninę. Nitrometan destylowano następnie w próżni (około 20 kPa).
Tetrachlorek wanadu (firmy Aldrich) sączono przez filtr szklany w atmosferze argonu przed stosowaniem.
1 J.L.White, T.D. Shaffer, C.J. Ruff, J.P. Cross: Macromolecules (1995), 28, 3290.
P r z y k ł a d 1
300 g (5,35 moli) izobutenu wprowadzono początkowo razem z 700 g chlorku metylu i 27,4 g (0,4 mola) izoprenu w temperaturze -90°C w atmosferze argonu i bez dostępu światła. Do roztworu monomeru przed rozpoczęciem reakcji dodano 0,61 g (9,99 mmoli) nitrometanu. Do tej mieszaniny dodawano powoli kroplami roztwór tetrachlorku wanadu w heksanie (stężenie 0,62 g tetrachlorku wanadu w 25 ml n-heksanu) (czas dodawania około 15-20 minut), aż reakcja rozpoczęła się (wykrywanie poprzez wzrost temperatury roztworu reakcyjnego).
Po czasie reakcji około 10-15 minut, zakończono reakcję egzotermiczną przez dodanie schłodzonego roztworu 1 g 2,2'-metylenobis(4-metylo-6-t-butylofenolu) (Vulkanox BKF firmy Bayer, Leverkusen) w 250 ml etanolu. Po zdekantowaniu cieczy, strącony polimer wymyto 2,5 l etanolu, walcowano do postaci cienkiego arkusza i suszono przez jeden dzień pod próżnią w 50°C.
Wyodrębniono 8,4 g polimeru. Kopolimer wykazywał lepkość graniczną 1,28 dl/g, zawartość żelu 0,8% wagowych, zawartość izoprenu 4,7% molowych, Mn wynoszący 126 kg/mol, Mw wynoszący 412,1 kg/mol i wskaźnik pęcznienia w toluenie w 25°C wynoszący 59,8.
P r z y k ł a d 2
100 g polimeru z przykładu 1 pocięto na kawałki 0,5x0,5x0,5 cm i spęczniano w kolbie szklanej o pojemności 2 litrów w ciemności przez 12 godzin w temperaturze pokojowej w 933 ml (615 g) heksanu (50% n-heksanu, 50% mieszanina izomerów). Mieszaninę ogrzano następnie do 45°C i mieszano w ciemności przez 3 godziny.
Do tej mieszaniny dodano 20 ml wody. Przy silnym mieszaniu w 45°C dodano w ciemności roztwór 17 g bromu (0,106 mola) w 411 ml (271 g) heksanu. Po 30 sekundach zatrzymano reakcję przez dodanie 187,5 ml wodnego roztworu 1n NaOH. Mieszaninę silnie mieszano przez 10 minut. Zanikł żółty kolor mieszaniny i przekształcił się w mleczno biały kolor.
Po oddzieleniu fazy wodnej mieszaninę myto trzykrotnie 75 ml wody destylowanej. Mieszaninę wylano następnie do wrzącej wody i skoagulowano kauczuk. Koagulat suszono w 105°C na walcarce do gumy. Gdy tylko kauczuk stał się przezroczysty, dodano 2 g stearynianu wapnia, jako stabilizatora, (Dane analityczne patrz tablica 1). Nazewnictwo stosowane w analizie mikrostrukturalnej patrz znany stan techniki. Można je jednak także znaleźć w kanadyjskim opisie CA-2,282,900 na figurze 3 i w treś ci cał ego opisu.
T a b l i c a 1
| Wydajność | 98% |
| Zawartość bromu | 6,5% |
| Mikrostruktura według NMR (w % molowych) | |
| 1,4-izopren | 0,11 |
| 1,2-izopren | 0,11 |
| egzometylen | 2,32 |
| produkty przegrupowania | 0,59 |
| sprzężone wiązania podwójne w strukturze endo | 0,16 |
| wiązania podwójne w strukturze endo | 0,11 |
| całość | 3,40 |
PL 201 635 B1
P r z y k ł a d 3
110,15 g (1,96 moli) izobutenu wprowadzono początkowo razem z 700 g chlorku metylu i 14,85 g (0,22 mola) izoprenu w temperaturze -95°C w atmosferze argonu. Do tej mieszaniny dodawano powoli kroplami w ciągu 30 minut roztwór 0,728 g (3,12 mmoli) tetrachlorku cyrkonu i 2,495 g (40,87 mmoli) nitrometanu w 25 ml chlorku metylenu.
Po czasie reakcji około 60 minut, zakończono reakcję egzotermiczną przez dodanie schłodzonego roztworu 1 g Irganox'u 1010 (CIBA) w 250 ml etanolu. Po zdekantowaniu cieczy strącony polimer wymyto 2,5 l acetonu, walcowano do postaci cienkiego arkusza i suszono przez jeden dzień pod próżnią w 50°C.
Wyodrębniono 47,3 g polimeru. Kopolimer wykazywał lepkość graniczną 1,418 dl/g, zawartość żelu 0,4% wagowych, zawartość izoprenu 5,7%-molowych, Mn wynoszący 818,7 kg/mol, Mw wynoszący 2696 kg/mol i wskaźnik pęcznienia w toluenie w 25°C wynoszący 88,2.
P r z y k ł a d 4
100 g polimeru z przykładu 3 pocięto na kawałki 0,5x0,5x0,5 cm i spęczniano w kolbie szklanej o pojemnoś ci 2 litrów w ciemnoś ci przez 12 godzin w temperaturze pokojowej w 933 ml (615 g) heksanu (50% n-heksanu, 50% mieszanina izomerów). Mieszaninę ogrzano następnie do 45°C i mieszano w ciemnoś ci przez 3 godziny.
Do tej mieszaniny dodano 20 ml wody. Przy silnym mieszaniu w 45°C dodano w ciemności roztwór 17 g bromu (0,106 mola) w 411 ml (271 g) heksanu. Po 30 sekundach zatrzymano reakcję przez dodanie 187,5 ml wodnego roztworu 1n NaOH. Mieszaninę silnie mieszano przez 10 minut. Zanikł żółty kolor mieszaniny i przekształcił się w mleczno biały kolor.
Po oddzieleniu fazy wodnej mieszaninę myto jednorazowo 500 ml wody destylowanej. Mieszaninę wylano następnie do wrzącej wody i skoagulowano kauczuk. Koagulat suszono w 105°C na walcarce do gumy. Gdy tylko kauczuk stał się przezroczysty, dodano 2 g stearynianu wapnia, jako stabilizatora (Dane analityczne patrz tablica 1). Nazewnictwo stosowane w analizie mikrostrukturalnej patrz znany stan techniki. Można je jednak także znaleźć w kanadyjskim opisie CA-2,282,900 na figurze 3 i w treś ci cał ego opisu.
T a b l i c a 2
| Wydajność | 96% |
| Zawartość bromu | 6,9% |
P r z y k ł a d 5
Z produktu wedł ug przykł adu 2 sporzą dzono typową mieszankę na dę tki i zwulkanizowano.
Jako przykład porównawczy przygotowano porównawczą mieszankę z kauczuku POLYSAR
Bromobutyl® 2030 dostępnego z firmy Bayer Inc., Kanada. Składniki podane są w częściach wagowych.
Vulkacit® DM stanowi przyspieszacz merkaptanowy dostępny z firmy Bayer AG, Niemcy. Sunpar stanowi olej parafinowy dostępny z firmy Sunoco Inc.
| Przykład | 5a | 5b | 5c |
| Mieszankę mieszano w mieszalniku Brabendera w 150°C, środki sieciujące dodawano na walcarce w 50°C | |||
| Przykład 1 | 100 | 100 | |
| Bromobutyl® 2030 | 100 | ||
| Sadza N660 | 65 | 65 | 65 |
| Sunpar 2280 | 22 | 22 | 22 |
| ZnO RS | 5 | 5 | 5 |
| Kwas stearynowy | 1 | 1 | 1 |
| Siarka | 0,5 | 0,5 | 2 |
| Vulkacit® Merkapto | 1,3 | 1,3 | 2,0 |
| Vulkacit® Thiuram (TMTD) | 1 | 1 |
PL 201 635 B1
Własności mieszanki
| Własności sieciujące | 5a | 5b | 5c |
| Na reometrze Monsanto MDR 2000 przy 165°C | |||
| MIN DIN 53529 | 1,3 | 0,8 | 1,0 |
| Ts1 DIN 53529 | 1,1 | 0,8 | 1,0 |
| T50 DIN 53529 | 1,9 | 1,3 | 3,0 |
| T90 DIN 53529 | 5,7 | 3,7 | 8,0 |
| MH DIN 53529 | 11,1 | 11,1 | 7,3 |
W porównaniu ze standardową mieszanką 5b, wysoce nienasycona mieszanka 5a wykazuje bardzo szybkie utwardzanie do tego samego maksymalnego momentu obrotowego. Jednak dla uzyskania tego stanu musi być zastosowany przyspieszacz wytwarzający nitrozoaminę.
Taki sam polimer w przykładzie 5c z przyspieszaczem nie wytwarzającym nitrozoaminy wykazuje prawie takie same własności jak mieszanka standardowa.
Claims (10)
- Zastrzeżenia patentowe1. Mieszanka gumowa na wykładziny wewnętrzne opon, znamienna tym, że wspomniana mieszanka gumowa zawiera kopolimer izoolefiny z wieloolefiną o wysokim ciężarze cząsteczkowym i niskiej zawartości żelu, o zawartości wieloolefiny wyższej niż 2,5% molowych, ciężarze cząsteczkowym Mw wyższym niż 240 kg/mol i zawartości żelu mniejszej niż 1,2% wagowych lub bromowany i/lub chlorowany kopolimer izoolefiny z wieloolefiną o wysokim ciężarze cząsteczkowym i niskiej zawartości żelu, o zawartości wieloolefiny wyższej niż 2,5% molowych, ciężarze cząsteczkowym Mw wyższym niż 240 kg/mol i zawartości żelu mniejszej niż 1,2% wagowych lub mieszaninę wspomnianego niebromowanego i/lub chlorowanego i bromowanego i/lub chlorowanego kopolimeru izoolefiny, przy czym izoolefina zawiera 4-16 atomów węgla, wieloolefina stanowi dien, zaś zawartość bromu wynosi 4-30% wagowych, a zawartość chloru wynosi 2-15% wagowych.
- 2. Mieszanka gumowa według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera kopolimer izoolefiny z wieloolefiną o wysokim ciężarze cząsteczkowym i niskiej zawartości żelu zsyntetyzowany z izobutenu, izoprenu i ewentualnie dalszych monomerów wybranych z grupy obejmującej chlorostyren, styren, alfametylostyren, p-metylostyren, p-metoksystyren, 1-winylonaftalen, 2-winylonaftalen i 4-winylotoluen i/lub bromowany i/lub chlorowany kopolimer izoolefiny z wieloolefiną o wysokim ciężarze cząsteczkowym i niskiej zawartości żelu zsyntetyzowany z izobutenu, izoprenu i ewentualnie dalszych monomerów wybranych z grupy obejmującej chlorostyren, styren, alfa-metylostyren, p-metylostyren, p-metoksystyren, 1-winylonaftalen, 2-winylonaftalen i 4-winylotoluen lub mieszaninę wspomnianego nie-bromowanego i/lub chlorowanego i bromowanego i/lub chlorowanego kopolimeru izoolefiny z wieloolefiną.
- 3. Mieszanka gumowa według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera dodatkowo kauczuk wybrany z grupy składającej się z kauczuku naturalnego, BR, ABR, CR, IR, SBR, NBR, HNBR, EPDM, FKM i ich mieszanin.
- 4. Mieszanka gumowa według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera dodatkowo napełniacz wybrany z grupy składającej się z sadzy, napełniacza mineralnego wybranego z grupy obejmującej krzemionkę, krzemiany, glinki, gips, tlenek glinu, dwutlenek tytanu oraz talk lub z ich mieszanin.
- 5. Mieszanka gumowa według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera dodatkowo żywicę kumaronową i/lub środek wulkanizujący wybrany z grupy obejmującej siarkę i nadtlenki.
- 6. Mieszanka gumowa według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera jedynie środki sieciujące, nie zawierające nitrozoamin, wybrane z grupy obejmującej siarkę i nadtlenki.
- 7. Sposób wytwarzania mieszanki gumowej określonej w zastrz. 1-6, znamienny tym, że kopolimer izoolefiny z wieloolefiną o wysokim ciężarze cząsteczkowym i niskiej zawartości żelu, o zawartości wieloolefiny wyższej niż 2,5% molowych, ciężarze cząsteczkowym Mw wyższym niż 240 kg/mol i zawartoś ci żelu mniejszej niż 1,2 % wagowych lub bromowany i/lub chlorowany kopolimer izoolefinyPL 201 635 B1 z wieloolefiną o wysokim ciężarze czą steczkowym i niskiej zawartoś ci ż elu, o zawartoś ci wieloolefiny wyższej niż 2,5% molowych, ciężarze cząsteczkowym Mw wyższym niż 240 kg/mol i zawartości żelu mniejszej niż 1,2% wagowych lub mieszaninę wspomnianego nie-bromowanego i/lub chlorowanego i bromowanego i/lub chlorowanego kopolimeru izoolefiny miesza się z jednym lub wię cej zwią zków wybranych z grupy składającej się z kauczuku wybranego z grupy składającej się z kauczuku naturalnego, BR, ABR, CR, IR, SBR, NBR, HNBR, EPDM, FKM i ich mieszanin, napełniacza wybranego z grupy składającej się z sadzy, napełniacza mineralnego wybranego z grupy obejmującej krzemionkę, krzemiany, glinki, gips, tlenek glinu, dwutlenek tytanu i talk lub z ich mieszanin, środka wulkanizującego wybranego z grupy obejmującej siarkę i nadtlenki, żywicy kumaronowej i dodatków wybranych z grupy obejmują cej 2-merkaptobenzotiazol (MBT) i/lub siarczek dibenzotiazylu.
- 8. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że wspomniany kopolimer izoolefiny z wieloolefiną o wysokim ciężarze cząsteczkowym i niskiej zawartości żelu i wspomniany bromowany i/lub chlorowany kopolimer izoolefiny z wieloolefiną o wysokim ciężarze cząsteczkowym i niskiej zawartości żelu wytwarza się sposobem obejmującym następujące etapy:a) polimeryzacji przynajmniej jednej izoolefiny zawierającej 4-16 atomów węgla, przynajmniej jednego dienu i ewentualnie dalszych monomerów wybranych z grupy obejmujących chlorostyren, styren, alfa-metylostyren, p-metylostyren, p-metoksystyren, 1-winylonaftalen, 2-winylonaftalen i 4-winylotoluen, w obecności katalizatora wybranego z grupy składającej się z ze związków wanadu, halogenków cyrkonu, halogenków hafnu, mieszaniny dwóch lub trzech spośród nich i mieszaniny jednego, dwóch lub trzech spoś ród nich z AlCl3 i ukł adów katalizatora pochodnych AlCl3, chlorku dietyloglinu, chlorku etyloglinu, tetrachlorku tytanu, tetrachlorku cyny, trifluorku boru, trichlorku boru lub metyloalumoksanu i organicznego związku nitrowego o wzorze ogólnym (I):R-NO2 (I), w którym R wybrane jest z grupy obejmującej H, C1-C18-alkil, C3-C18-cykloalkil lub C6-C24-cykloaryl i ewentualnieb) kontaktowania uzyskanego kopolimeru w warunkach chlorowcowania, w temperaturze 20-90°C, z przynajmniej jednym środkiem wybranym z grupy obejmującej brom lub chlor cz ąsteczkowy.
- 9. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, że stężenie wspomnianego organicznego związku nitrowego w ośrodku reakcji wynosi w zakresie od 1 do 1000 ppm.
- 10. Wykładzina wewnętrzna opony, znamienna tym, że zawiera mieszankę gumową określoną w zastrz. 1-6
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP00126551 | 2000-12-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL351105A1 PL351105A1 (en) | 2002-06-17 |
| PL201635B1 true PL201635B1 (pl) | 2009-04-30 |
Family
ID=8170559
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL351105A PL201635B1 (pl) | 2000-12-12 | 2001-12-10 | Mieszanka gumowa na wykładziny wewnętrzne opon, sposób jej wytwarzania i wykładzina wewnętrzna opon ją zawierająca |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20020111414A1 (pl) |
| JP (1) | JP4090732B2 (pl) |
| KR (1) | KR100788142B1 (pl) |
| CN (1) | CN1207338C (pl) |
| BR (1) | BR0106108B1 (pl) |
| CA (1) | CA2364678C (pl) |
| CZ (1) | CZ20014426A3 (pl) |
| DE (1) | DE60141678D1 (pl) |
| HK (1) | HK1047950B (pl) |
| HU (1) | HUP0105294A3 (pl) |
| MX (1) | MXPA01012799A (pl) |
| PL (1) | PL201635B1 (pl) |
| RU (1) | RU2001133305A (pl) |
| SK (1) | SK287947B6 (pl) |
| TW (1) | TWI285658B (pl) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050137314A1 (en) * | 2003-12-17 | 2005-06-23 | Spadone Leighton R. | Tire with innerliner for prevention of vapor permeation |
| EP1765930B1 (en) * | 2004-06-15 | 2009-04-08 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Elastomeric compositions, air barriers, and processes for making the same |
| CN100465217C (zh) * | 2004-09-06 | 2009-03-04 | 刘灵柱 | 高弹力轮胎及制备方法 |
| JP4823882B2 (ja) * | 2005-12-19 | 2011-11-24 | 住友ゴム工業株式会社 | インナーライナー用ゴム組成物およびそれを用いたインナーライナーを有するタイヤ |
| CA2604409C (en) * | 2006-12-22 | 2015-04-07 | Lanxess Inc. | Butyl rubber ionomer nanocomposites |
| CN102397963A (zh) * | 2010-09-15 | 2012-04-04 | 山东玲珑轮胎股份有限公司 | 轮胎钢丝圈包布缠绕工艺 |
| CA2934725C (en) | 2013-12-23 | 2023-07-25 | Arlanxeo Singapore Pte. Ltd. | Highly pure halogenated rubbers |
| KR102356319B1 (ko) | 2013-12-23 | 2022-01-26 | 아란세오 싱가포르 프라이빗 리미티드 | 고무 산업을 위한 신규한 응결방지제 |
| EP3087139B1 (en) | 2013-12-23 | 2022-04-13 | Arlanxeo Singapore Pte. Ltd. | Ultra pure rubber |
| KR102356318B1 (ko) | 2013-12-23 | 2022-01-26 | 아란세오 싱가포르 프라이빗 리미티드 | 엘라스토머 에틸렌/α-올레핀 공중합체를 위한 신규한 응결방지제 |
| RU2717822C2 (ru) | 2014-06-30 | 2020-03-26 | Арланксео Сингапур Пте. Лтд. | Новые антиагломеранты для каучуковой промышленности |
| WO2018189641A1 (en) * | 2017-04-12 | 2018-10-18 | Reliance Industries Limited | Process for preparing halogenated isobutylene isoprene rubber |
| KR102191484B1 (ko) * | 2019-11-13 | 2020-12-15 | 넥센타이어 주식회사 | 타이어 인너라이너 고무 조성물 및 이로부터 제조된 타이어 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4039206A (en) * | 1975-02-26 | 1977-08-02 | Harold Nault | Attachment for ground-engaging pads of stabilizers |
| US4288575A (en) * | 1978-12-04 | 1981-09-08 | Exxon Research & Engineering Co. | Conjugated diene butyl elastomer copolymer |
| US5071913A (en) * | 1987-12-11 | 1991-12-10 | Exxon Chemical Patents Inc. | Rubbery isoolefin polymers exhibiting improved processability |
| JP3070979B2 (ja) * | 1991-06-06 | 2000-07-31 | 株式会社ブリヂストン | インナーライナー用ゴム組成物 |
-
2001
- 2001-11-12 TW TW090127973A patent/TWI285658B/zh active
- 2001-11-30 DE DE60141678T patent/DE60141678D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-05 KR KR1020010076470A patent/KR100788142B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-12-07 CA CA2364678A patent/CA2364678C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-12-10 US US10/013,769 patent/US20020111414A1/en not_active Abandoned
- 2001-12-10 PL PL351105A patent/PL201635B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2001-12-10 CZ CZ20014426A patent/CZ20014426A3/cs unknown
- 2001-12-10 SK SK1812-2001A patent/SK287947B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2001-12-11 HU HU0105294A patent/HUP0105294A3/hu unknown
- 2001-12-11 MX MXPA01012799A patent/MXPA01012799A/es unknown
- 2001-12-11 RU RU2001133305/04A patent/RU2001133305A/ru not_active Application Discontinuation
- 2001-12-12 BR BRPI0106108-9A patent/BR0106108B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-12-12 CN CNB011435437A patent/CN1207338C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-12-12 JP JP2001378207A patent/JP4090732B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-01-07 HK HK03100176.3A patent/HK1047950B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100788142B1 (ko) | 2007-12-21 |
| HK1047950A1 (en) | 2003-03-14 |
| HK1047950B (zh) | 2006-02-03 |
| BR0106108A (pt) | 2002-08-06 |
| JP4090732B2 (ja) | 2008-05-28 |
| CZ20014426A3 (cs) | 2002-07-17 |
| CA2364678A1 (en) | 2002-06-12 |
| CA2364678C (en) | 2012-01-24 |
| DE60141678D1 (de) | 2010-05-12 |
| KR20020046163A (ko) | 2002-06-20 |
| MXPA01012799A (es) | 2002-09-18 |
| PL351105A1 (en) | 2002-06-17 |
| HU0105294D0 (en) | 2002-02-28 |
| SK287947B6 (sk) | 2012-06-04 |
| SK18122001A3 (sk) | 2002-10-08 |
| HUP0105294A3 (en) | 2002-12-28 |
| BR0106108B1 (pt) | 2011-06-14 |
| RU2001133305A (ru) | 2003-09-10 |
| TWI285658B (en) | 2007-08-21 |
| CN1207338C (zh) | 2005-06-22 |
| US20020111414A1 (en) | 2002-08-15 |
| JP2002234977A (ja) | 2002-08-23 |
| HUP0105294A2 (en) | 2002-08-28 |
| CN1358793A (zh) | 2002-07-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5063268A (en) | Composition for tire treads (E-235) | |
| US5333662A (en) | Tire innerliner composition | |
| US20020132904A1 (en) | Rubber composition for tire treads | |
| WO1992001575A1 (en) | Tire innerliner composition | |
| PL201635B1 (pl) | Mieszanka gumowa na wykładziny wewnętrzne opon, sposób jej wytwarzania i wykładzina wewnętrzna opon ją zawierająca | |
| EP0543940B1 (en) | Tire sidewall composition | |
| EP1359189B1 (en) | Rubber composition for tire treads | |
| US6545100B2 (en) | Halogenated, high molecular weight, gel-free isobutene copolymers with elevated double bond contents | |
| KR100788141B1 (ko) | 타이어 튜브용 고무 조성물 | |
| EP1215242B1 (en) | Process for the preparation of a rubber composition for an inner liner | |
| EP1215240A1 (en) | Rubber composition for tire treads | |
| EP1215241A1 (en) | Rubber composition for tire tube | |
| USH1922H (en) | Coating composition | |
| CA2427099A1 (en) | Rubber composition for tire treads |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20131210 |