PL197799B1 - 1-Arylopirazole, sposób ich wytwarzania, kompozycje szkodnikobójcze je zawierające i ich zastosowanie - Google Patents
1-Arylopirazole, sposób ich wytwarzania, kompozycje szkodnikobójcze je zawierające i ich zastosowanieInfo
- Publication number
- PL197799B1 PL197799B1 PL334282A PL33428297A PL197799B1 PL 197799 B1 PL197799 B1 PL 197799B1 PL 334282 A PL334282 A PL 334282A PL 33428297 A PL33428297 A PL 33428297A PL 197799 B1 PL197799 B1 PL 197799B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- pyrazole
- trifluoromethyl
- phenyl
- dichloro
- amino
- Prior art date
Links
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 title claims description 25
- 125000004961 1-arylpyrazolyl group Chemical group 0.000 title claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 192
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 140
- -1 1-arylpyrazole oxime Chemical class 0.000 claims abstract description 40
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 claims abstract description 26
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 105
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 87
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 76
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 59
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 56
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 53
- 125000006414 CCl Chemical group ClC* 0.000 claims description 51
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 49
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 48
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 47
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 46
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 claims description 33
- HDMFCGBEFRNIST-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazole-3-carbaldehyde Chemical compound N1=C(C=O)C(S(=O)C)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl HDMFCGBEFRNIST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 27
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 claims description 24
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 23
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 21
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 15
- 229910052736 halogen Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 claims description 12
- 125000004454 (C1-C6) alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- HUFSITFCVJWWGD-UHFFFAOYSA-N N-[[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazol-3-yl]methylidene]hydroxylamine Chemical compound N1=C(C=NO)C(S(=O)C)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl HUFSITFCVJWWGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims description 10
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000004916 (C1-C6) alkylcarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 230000000699 topical effect Effects 0.000 claims description 8
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- NEURYOYRKPFLKH-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-isocyanato-4-(trifluoromethyl)benzene Chemical group FC(F)(F)C1=CC=C(N=C=O)C(Cl)=C1 NEURYOYRKPFLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NMJMZHWEEYJTQH-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-n'-methoxy-4-methylsulfinylpyrazole-3-carboximidamide Chemical compound NC1=C(S(C)=O)C(C(=N)NOC)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl NMJMZHWEEYJTQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000006416 CBr Chemical group BrC* 0.000 claims description 5
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 claims description 5
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 claims description 5
- 125000006125 ethylsulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- JQOACNONRUXOSI-UHFFFAOYSA-N 1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-formyl-N'-hydroxy-4-(trifluoromethylsulfanyl)pyrazole-3-carboximidamide Chemical compound O=CC1=C(SC(F)(F)F)C(C(=N)NO)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl JQOACNONRUXOSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XZHJFPHRSFLSJH-UHFFFAOYSA-N 1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-N'-hydroxy-5-(hydroxyiminomethyl)-4-(trifluoromethylsulfanyl)pyrazole-3-carboximidamide Chemical compound ON=CC1=C(SC(F)(F)F)C(C(=N)NO)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl XZHJFPHRSFLSJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VREADUYBUNLTAP-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-N'-hydroxy-4-(trifluoromethylsulfinyl)pyrazole-3-carboximidamide Chemical compound NC1=C(S(=O)C(F)(F)F)C(C(=NO)N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl VREADUYBUNLTAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MMEPXJKBWLKJDF-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-n'-methoxy-4-(trifluoromethylsulfinyl)pyrazole-3-carboximidamide Chemical compound NC1=C(S(=O)C(F)(F)F)C(C(=N)NOC)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl MMEPXJKBWLKJDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003601 C2-C6 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- GBSDTGATUBNQTH-UHFFFAOYSA-N N-[[1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-methyl-4-methylsulfonylpyrazol-3-yl]methylidene]hydroxylamine Chemical compound CC1=C(S(C)(=O)=O)C(C=NO)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl GBSDTGATUBNQTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 claims description 4
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims description 4
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 4
- 125000000031 ethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N([H])[*] 0.000 claims description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 4
- ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N nitroxyl Chemical compound O=N ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 4
- 125000001981 tert-butyldimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([H])(C([H])([H])[H])[*]C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- TVQJESWOCWAQOT-UHFFFAOYSA-N 1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-ethylsulfinyl-5-(2-ethylsulfinylethylamino)-N'-hydroxypyrazole-3-carboximidamide Chemical compound CCS(=O)CCNC1=C(S(=O)CC)C(C(=N)NO)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl TVQJESWOCWAQOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IUVDLNWUWPQUDJ-UHFFFAOYSA-N 1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-ethylsulfinyl-N'-hydroxy-5-(2-methylsulfinylethylamino)pyrazole-3-carboximidamide Chemical compound N1=C(C(=N)NO)C(S(=O)CC)=C(NCCS(C)=O)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl IUVDLNWUWPQUDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YHYWSYCHPRJDBY-UHFFFAOYSA-N 1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-(2-ethylsulfonylethylamino)-N'-hydroxy-4-methylsulfinylpyrazole-3-carboximidamide Chemical compound CCS(=O)(=O)CCNC1=C(S(C)=O)C(C(=N)NO)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl YHYWSYCHPRJDBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PFLHOANQLAGBHX-UHFFFAOYSA-N 1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-(ethylamino)-N'-hydroxy-4-methylsulfinylpyrazole-3-carboximidamide Chemical compound CCNC1=C(S(C)=O)C(C(=N)NO)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl PFLHOANQLAGBHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CGYQOERHBSIQPC-UHFFFAOYSA-N 1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-N'-hydroxy-4-methylsulfinyl-5-(2-methylsulfinylethylamino)pyrazole-3-carboximidamide Chemical compound CS(=O)CCNC1=C(S(C)=O)C(C(=N)NO)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl CGYQOERHBSIQPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- TZTHZARBTIDEAT-UHFFFAOYSA-N 1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-N'-hydroxy-4-methylsulfinyl-5-(prop-2-ynylamino)pyrazole-3-carboximidamide Chemical compound C#CCNC1=C(S(=O)C)C(C(=N)NO)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl TZTHZARBTIDEAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NZNQGXIBXIXQKM-UHFFFAOYSA-N 1-[2-bromo-6-chloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-(ethylamino)-N'-hydroxy-4-methylsulfinylpyrazole-3-carboximidamide Chemical compound CCNC1=C(S(C)=O)C(C(=N)NO)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Br NZNQGXIBXIXQKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NFPFCCUSSIIAST-UHFFFAOYSA-N 2-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinyl-5-(propan-2-yloxyiminomethyl)pyrazol-3-amine Chemical compound NC1=C(S(C)=O)C(C=NOC(C)C)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl NFPFCCUSSIIAST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZQXAPXWLKJJKPL-UHFFFAOYSA-N 2-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-(methoxyiminomethyl)-4-(trifluoromethylsulfanyl)pyrazol-3-amine Chemical compound NC1=C(SC(F)(F)F)C(C=NOC)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl ZQXAPXWLKJJKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YVKFJKFLBGMIBM-UHFFFAOYSA-N 2-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-(methoxyiminomethyl)-4-methylsulfinylpyrazol-3-amine Chemical compound NC1=C(S(C)=O)C(C=NOC)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl YVKFJKFLBGMIBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CPJXKPCMMJRAIF-UHFFFAOYSA-N 2-[[2-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-[(E)-N'-hydroxycarbamimidoyl]-4-methylsulfinylpyrazol-3-yl]amino]acetamide Chemical compound N1=C(C(=N)NO)C(S(=O)C)=C(NCC(N)=O)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl CPJXKPCMMJRAIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KPFZDTGSTIJOMQ-UHFFFAOYSA-N 2-[[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazol-3-yl]methylideneamino]oxyacetamide Chemical compound N1=C(C=NOCC(N)=O)C(S(=O)C)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl KPFZDTGSTIJOMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 claims description 3
- OCCJDLPYNUFDEI-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-yl n-[(z)-[amino-[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazol-3-yl]methylidene]amino]carbamate Chemical compound NC1=C(S(C)=O)C(C(=N)NNC(=O)OC(C)(C)CC)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl OCCJDLPYNUFDEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YLFAECFHXDNQFD-UHFFFAOYSA-N 5-(2-cyanoethylamino)-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-N'-hydroxy-4-methylsulfinylpyrazole-3-carboximidamide Chemical compound N#CCCNC1=C(S(=O)C)C(C(=N)NO)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl YLFAECFHXDNQFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CQELUNRFOMWWKY-UHFFFAOYSA-N 5-[2-(benzenesulfonyl)ethylamino]-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-N'-hydroxy-4-methylsulfinylpyrazole-3-carboximidamide Chemical compound ClC=1C=C(C(F)(F)F)C=C(Cl)C=1N1N=C(C(=N)NO)C(S(=O)C)=C1NCCS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 CQELUNRFOMWWKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UXACXWNVAPYBBO-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dibromo-4-(trifluoromethyl)phenyl]-N'-hydroxy-4-methylsulfinylpyrazole-3-carboximidamide Chemical compound N1=C(C(=N)NO)C(S(=O)C)=C(N)N1C1=C(Br)C=C(C(F)(F)F)C=C1Br UXACXWNVAPYBBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BKTLBXLRXYPOAM-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-(2-fluoroethylsulfinyl)-N'-hydroxypyrazole-3-carboximidamide Chemical compound NC1=C(S(=O)CCF)C(C(=N)NO)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl BKTLBXLRXYPOAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AGLNNSJGAZCGIZ-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-(2-fluoroethylsulfonyl)-N'-hydroxypyrazole-3-carboximidamide Chemical compound NC1=C(S(=O)(=O)CCF)C(C(=N)NO)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl AGLNNSJGAZCGIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DFFCAWQKGZPZSO-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-ethylsulfinyl-N'-hydroxypyrazole-3-carboximidamide Chemical compound N1=C(C(=N)NO)C(S(=O)CC)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl DFFCAWQKGZPZSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IOJWJCKMSATFFH-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-ethylsulfonyl-N'-hydroxypyrazole-3-carboximidamide Chemical compound N1=C(C(=N)NO)C(S(=O)(=O)CC)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl IOJWJCKMSATFFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QIBBFULQESCULN-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-N'-hydroxy-4-methylsulfanylpyrazole-3-carboximidamide Chemical compound N1=C(C(N)=NO)C(SC)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl QIBBFULQESCULN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DWVDRUFILFFHBN-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-N'-hydroxy-4-methylsulfinylpyrazole-3-carboximidamide Chemical compound N1=C(C(=N)NO)C(S(=O)C)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl DWVDRUFILFFHBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BIQQDKBRJMQKJU-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-N'-hydroxy-4-methylsulfonylpyrazole-3-carboximidamide Chemical compound N1=C(C(N)=NO)C(S(=O)(=O)C)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl BIQQDKBRJMQKJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LUKTZNMDFUHHQU-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-n-methoxy-n'-methyl-4-methylsulfinylpyrazole-3-carboximidamide Chemical compound NC1=C(S(C)=O)C(C(=NC)NOC)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl LUKTZNMDFUHHQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DJPUWVJKQJYVTM-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2-bromo-6-chloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-N'-hydroxy-4-methylsulfinylpyrazole-3-carboximidamide Chemical compound N1=C(C(=N)NO)C(S(=O)C)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Br DJPUWVJKQJYVTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IKLRUVWTUHKGBW-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[3-chloro-5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]-N'-hydroxy-4-methylsulfinylpyrazole-3-carboximidamide Chemical compound N1=C(C(=N)NO)C(S(=O)C)=C(N)N1C1=NC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl IKLRUVWTUHKGBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YJBRVLAIIKZIGL-UHFFFAOYSA-N N-[[1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-ethylsulfinyl-5-methylpyrazol-3-yl]methylidene]hydroxylamine Chemical compound N1=C(C=NO)C(S(=O)CC)=C(C)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl YJBRVLAIIKZIGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XJYZMGSAPHEXNF-UHFFFAOYSA-N N1=C(C=NO)C(S(=O)C)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(OC(F)(F)F)C=C1Cl Chemical compound N1=C(C=NO)C(S(=O)C)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(OC(F)(F)F)C=C1Cl XJYZMGSAPHEXNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XQKZFVKEMLLKMR-UHFFFAOYSA-N NC1=C(SC(F)F)C(C=NO)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl Chemical compound NC1=C(SC(F)F)C(C=NO)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl XQKZFVKEMLLKMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DKJASWCFCAQESA-UHFFFAOYSA-N [(z)-[amino-[1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-ethylsulfanyl-5-formamidopyrazol-3-yl]methylidene]amino] acetate Chemical compound N1=C(C(=N)NOC(C)=O)C(SCC)=C(NC=O)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl DKJASWCFCAQESA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SPHIIJZEPXPEFF-UHFFFAOYSA-N [(z)-[amino-[1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-(methylamino)-4-methylsulfinylpyrazol-3-yl]methylidene]amino] acetate Chemical compound CNC1=C(S(C)=O)C(C(=N)NOC(C)=O)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl SPHIIJZEPXPEFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NFAGZYQMAOWREG-UHFFFAOYSA-N [(z)-[amino-[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-(trifluoromethylsulfinyl)pyrazol-3-yl]methylidene]amino] acetate Chemical compound NC1=C(S(=O)C(F)(F)F)C(C(=N)NOC(=O)C)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl NFAGZYQMAOWREG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UGMVJXAFLNOFKK-UHFFFAOYSA-N [(z)-[amino-[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-ethylsulfinylpyrazol-3-yl]methylidene]amino] acetate Chemical compound N1=C(C(=N)NOC(C)=O)C(S(=O)CC)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl UGMVJXAFLNOFKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QLNFIYSOLMFAMY-UHFFFAOYSA-N [(z)-[amino-[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfanylpyrazol-3-yl]methylidene]amino] acetate Chemical compound N1=C(C(=N)NOC(C)=O)C(SC)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl QLNFIYSOLMFAMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VDLNAQKJRDXJTD-UHFFFAOYSA-N [(z)-[amino-[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfanylpyrazol-3-yl]methylidene]amino] octanoate Chemical compound NC1=C(SC)C(C(=N)NOC(=O)CCCCCCC)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl VDLNAQKJRDXJTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KVSWMVFDXLIKPN-UHFFFAOYSA-N [(z)-[amino-[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazol-3-yl]methylidene]amino] acetate Chemical compound NC1=C(S(C)=O)C(C(=N)NOC(=O)C)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl KVSWMVFDXLIKPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AMYJBDFZOKPFBL-UHFFFAOYSA-N [(z)-[amino-[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazol-3-yl]methylidene]amino] benzoate Chemical compound CS(=O)C1=C(N)N(C=2C(=CC(=CC=2Cl)C(F)(F)F)Cl)N=C1C(=N)NOC(=O)C1=CC=CC=C1 AMYJBDFZOKPFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RMRXFDPZVXUJKC-UHFFFAOYSA-N [(z)-[amino-[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazol-3-yl]methylidene]amino] but-2-enoate Chemical compound NC1=C(S(C)=O)C(C(=N)NOC(=O)C=CC)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl RMRXFDPZVXUJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RBZTUNROXWJJPB-UHFFFAOYSA-N [(z)-[amino-[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazol-3-yl]methylidene]amino] butanoate Chemical compound NC1=C(S(C)=O)C(C(=N)NOC(=O)CCC)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl RBZTUNROXWJJPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- TZPQQFLFIXFJNM-UHFFFAOYSA-N [(z)-[amino-[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazol-3-yl]methylidene]amino] heptanoate Chemical compound NC1=C(S(C)=O)C(C(=N)NOC(=O)CCCCCC)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl TZPQQFLFIXFJNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MMUWACYJBJALNO-UHFFFAOYSA-N [(z)-[amino-[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazol-3-yl]methylidene]amino] octanoate Chemical compound NC1=C(S(C)=O)C(C(=N)NOC(=O)CCCCCCC)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl MMUWACYJBJALNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VGGHFMYHFHXYRT-UHFFFAOYSA-N [(z)-[amino-[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazol-3-yl]methylidene]amino] propanoate Chemical compound NC1=C(S(C)=O)C(C(=N)NOC(=O)CC)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl VGGHFMYHFHXYRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BWVYQTFNLNQMOW-UHFFFAOYSA-N [(z)-[amino-[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfonylpyrazol-3-yl]methylidene]amino] acetate Chemical compound NC1=C(S(C)(=O)=O)C(C(=N)NOC(=O)C)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl BWVYQTFNLNQMOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZPTAWEFWGMKKQD-UHFFFAOYSA-N [(z)-[amino-[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfonylpyrazol-3-yl]methylidene]amino] octanoate Chemical compound NC1=C(S(C)(=O)=O)C(C(=N)NOC(=O)CCCCCCC)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl ZPTAWEFWGMKKQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WKLGNDUFDUAHAP-UHFFFAOYSA-N [[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfanylpyrazol-3-yl]methylideneamino] acetate Chemical compound N1=C(C=NOC(C)=O)C(SC)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl WKLGNDUFDUAHAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DBEKSNQGWSLCEB-UHFFFAOYSA-N [[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazol-3-yl]methylideneamino] acetate Chemical compound NC1=C(S(C)=O)C(C=NOC(=O)C)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl DBEKSNQGWSLCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 claims description 3
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 claims description 3
- JVQKFYSAANIIPX-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-[[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazol-3-yl]methylideneamino]oxyacetate Chemical compound NC1=C(S(C)=O)C(C=NOCC(=O)OCC)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl JVQKFYSAANIIPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GHMYBYMJQUYUPJ-UHFFFAOYSA-N n',5-diamino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-(trifluoromethylsulfinyl)pyrazole-3-carboximidamide Chemical compound NC1=C(S(=O)C(F)(F)F)C(C(=N)NN)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl GHMYBYMJQUYUPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RGYKNXBCHDXJRY-UHFFFAOYSA-N n',5-diamino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-ethylsulfinylpyrazole-3-carboximidamide Chemical compound N1=C(C(=N)NN)C(S(=O)CC)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl RGYKNXBCHDXJRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WHWHPILFIOTPCJ-UHFFFAOYSA-N n',5-diamino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazole-3-carboximidamide Chemical compound N1=C(C(=N)NN)C(S(=O)C)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl WHWHPILFIOTPCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NPZQMMJSDBCEIC-UHFFFAOYSA-N n-[(z)-[amino-[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-(trifluoromethylsulfinyl)pyrazol-3-yl]methylidene]amino]acetamide Chemical compound NC1=C(S(=O)C(F)(F)F)C(C(/N)=N/NC(=O)C)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl NPZQMMJSDBCEIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WMIPSHRZDQFNPM-UHFFFAOYSA-N n-[(z)-[amino-[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazol-3-yl]methylidene]amino]-2,2-dimethylpropanamide Chemical compound N1=C(C(=N)NNC(=O)C(C)(C)C)C(S(=O)C)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl WMIPSHRZDQFNPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZAGNZKYJSCGQGK-UHFFFAOYSA-N n-[(z)-[amino-[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazol-3-yl]methylidene]amino]-2-chloroacetamide Chemical compound N1=C(\C(N)=N\NC(=O)CCl)C(S(=O)C)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl ZAGNZKYJSCGQGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VNKXDALYMFCXLY-UHFFFAOYSA-N n-[(z)-[amino-[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazol-3-yl]methylidene]amino]-2-ethylbutanamide Chemical compound NC1=C(S(C)=O)C(C(=N)NNC(=O)C(CC)CC)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl VNKXDALYMFCXLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LLHAASGUXWCRCZ-UHFFFAOYSA-N n-[(z)-[amino-[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazol-3-yl]methylidene]amino]-2-methylprop-2-enamide Chemical compound NC1=C(S(C)=O)C(C(=N)NNC(=O)C(=C)C)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl LLHAASGUXWCRCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QXGGYIPFKRAKCU-UHFFFAOYSA-N n-[(z)-[amino-[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazol-3-yl]methylidene]amino]but-2-enamide Chemical compound NC1=C(S(C)=O)C(C(=N)NNC(=O)C=CC)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl QXGGYIPFKRAKCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WQSJCSDDXRFPMU-UHFFFAOYSA-N n-[(z)-[amino-[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazol-3-yl]methylidene]amino]butanamide Chemical compound NC1=C(S(C)=O)C(C(=N)NNC(=O)CCC)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl WQSJCSDDXRFPMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SQGVKGAJXFWYDY-UHFFFAOYSA-N n-[(z)-[amino-[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazol-3-yl]methylidene]amino]heptanamide Chemical compound NC1=C(S(C)=O)C(C(=N)NNC(=O)CCCCCC)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl SQGVKGAJXFWYDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BLZTVCYJGVCMOO-UHFFFAOYSA-N n-[(z)-[amino-[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazol-3-yl]methylidene]amino]pentanamide Chemical compound NC1=C(S(C)=O)C(C(=N)NNC(=O)CCCC)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl BLZTVCYJGVCMOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- TUHNSPLLTKWDEJ-UHFFFAOYSA-N n-[(z)-[amino-[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazol-3-yl]methylidene]amino]propanamide Chemical compound NC1=C(S(C)=O)C(C(=N)NNC(=O)CC)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl TUHNSPLLTKWDEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- HLXANPMUVIXULC-UHFFFAOYSA-N propyl n-[(z)-[amino-[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazol-3-yl]methylidene]amino]carbamate Chemical compound NC1=C(S(C)=O)C(C(=N)NNC(=O)OCCC)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl HLXANPMUVIXULC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RYAODUHQHIWGKZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl n-[(z)-[amino-[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazol-3-yl]methylidene]amino]carbamate Chemical compound N1=C(C(=N)NNC(=O)OC(C)(C)C)C(S(=O)C)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl RYAODUHQHIWGKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YKPQUSLRUFLVDA-UHFFFAOYSA-N $l^{2}-azanylmethane Chemical group [NH]C YKPQUSLRUFLVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004890 (C1-C6) alkylamino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004739 (C1-C6) alkylsulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- MBVFRSJFKMJRHA-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-1-benzofuran-7-carbaldehyde Chemical compound FC1=CC=C(C=O)C2=C1C=CO2 MBVFRSJFKMJRHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XLIUXVRGEWAPOF-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-ethylsulfinylpyrazole-3-carbaldehyde Chemical compound N1=C(C=O)C(S(=O)CC)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl XLIUXVRGEWAPOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HAXZGCXBZZWOEV-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfanylpyrazole-3-carbaldehyde Chemical compound N1=C(C=O)C(SC)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl HAXZGCXBZZWOEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CZAZDIRRZHGKBI-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1h-pyrazole-3-carbaldehyde Chemical compound CC=1C=C(C=O)NN=1 CZAZDIRRZHGKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000006415 CF Chemical group FC* 0.000 claims description 2
- 238000006845 Michael addition reaction Methods 0.000 claims description 2
- XNHSVZVCOAPAJN-UHFFFAOYSA-N N1=C(C=NO)C(SC)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl Chemical compound N1=C(C=NO)C(SC)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl XNHSVZVCOAPAJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZJZBQGAEZWVQEU-UHFFFAOYSA-N [[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazol-3-yl]methylideneamino] 2-methylbenzoate Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(=O)ON=CC1=NN(C=2C(=CC(=CC=2Cl)C(F)(F)F)Cl)C(N)=C1S(C)=O ZJZBQGAEZWVQEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OXTFFFPTYWKIIG-UHFFFAOYSA-N [[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazol-3-yl]methylideneamino] methyl carbonate Chemical compound NC1=C(S(C)=O)C(C=NOC(=O)OC)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl OXTFFFPTYWKIIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VEHHQIHBEVMLCQ-UHFFFAOYSA-N [[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazol-3-yl]methylideneamino] n-methylcarbamate Chemical compound NC1=C(S(C)=O)C(C=NOC(=O)NC)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl VEHHQIHBEVMLCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 claims description 2
- JWJPHAONNVKBRM-UHFFFAOYSA-N n-[(z)-[amino-[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazol-3-yl]methylidene]amino]hexanamide Chemical compound NC1=C(S(C)=O)C(C(=N)NNC(=O)CCCCC)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl JWJPHAONNVKBRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 241000238421 Arthropoda Species 0.000 abstract description 33
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 abstract description 28
- 244000000013 helminth Species 0.000 abstract description 17
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 abstract description 13
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 abstract description 6
- 108010034145 Helminth Proteins Proteins 0.000 abstract 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 78
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 72
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 66
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 56
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 53
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 46
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- JUHMHPOXZAYYJP-UHFFFAOYSA-N ethyl 5-amino-1-(4-methylphenyl)sulfonylpyrazole-4-carboxylate Chemical class NC1=C(C(=O)OCC)C=NN1S(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 JUHMHPOXZAYYJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 30
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 28
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 27
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 25
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 25
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 25
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 19
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 19
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 18
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 18
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 18
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 17
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 17
- 241000256244 Heliothis virescens Species 0.000 description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 241001521235 Spodoptera eridania Species 0.000 description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 14
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 14
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 14
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 14
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 14
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 12
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 11
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 11
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 241000722027 Schizaphis graminum Species 0.000 description 10
- 239000002585 base Substances 0.000 description 10
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 9
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- VOJIQRSOPSRZHH-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazole-3-carbonitrile Chemical compound N1=C(C#N)C(S(=O)C)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl VOJIQRSOPSRZHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 8
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 8
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 8
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 8
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 8
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 8
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 240000003829 Sorghum propinquum Species 0.000 description 7
- OKJPEAGHQZHRQV-UHFFFAOYSA-N Triiodomethane Natural products IC(I)I OKJPEAGHQZHRQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 7
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 7
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 7
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 7
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 7
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 7
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 7
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 7
- QFMDFTQOJHFVNR-UHFFFAOYSA-N 1-[2,2-dichloro-1-(4-ethylphenyl)ethyl]-4-ethylbenzene Chemical compound C1=CC(CC)=CC=C1C(C(Cl)Cl)C1=CC=C(CC)C=C1 QFMDFTQOJHFVNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000258937 Hemiptera Species 0.000 description 6
- 241000256602 Isoptera Species 0.000 description 6
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 241000251539 Vertebrata <Metazoa> Species 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 6
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 6
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 6
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 6
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 6
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 6
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 6
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 6
- 239000005946 Cypermethrin Substances 0.000 description 5
- 241000462639 Epilachna varivestis Species 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 5
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 5
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 5
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 5
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 5
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 5
- 229960005424 cypermethrin Drugs 0.000 description 5
- KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N cypermethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 5
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 241000894007 species Species 0.000 description 5
- OOKAZRDERJMRCJ-KOUAFAAESA-N (3r)-7-[(1s,2s,4ar,6s,8s)-2,6-dimethyl-8-[(2s)-2-methylbutanoyl]oxy-1,2,4a,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl]-3-hydroxy-5-oxoheptanoic acid Chemical compound C1=C[C@H](C)[C@H](CCC(=O)C[C@@H](O)CC(O)=O)C2[C@@H](OC(=O)[C@@H](C)CC)C[C@@H](C)C[C@@H]21 OOKAZRDERJMRCJ-KOUAFAAESA-N 0.000 description 4
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 240000002024 Gossypium herbaceum Species 0.000 description 4
- 235000004341 Gossypium herbaceum Nutrition 0.000 description 4
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 4
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 4
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 4
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 4
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 4
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 4
- 125000003784 fluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(F)C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 4
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 4
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 230000005180 public health Effects 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 4
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 4
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- XLNZEKHULJKQBA-UHFFFAOYSA-N terbufos Chemical compound CCOP(=S)(OCC)SCSC(C)(C)C XLNZEKHULJKQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 4
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 description 4
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 4
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 4
- NUKSXTQPUWPQKF-UHFFFAOYSA-N 1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-formyl-4-(trifluoromethylsulfanyl)pyrazole-3-carbonitrile Chemical compound O=CC1=C(SC(F)(F)F)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl NUKSXTQPUWPQKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QPZYPAMYHBOUTC-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]pyrazole-3-carbonitrile Chemical compound NC1=CC(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl QPZYPAMYHBOUTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 3
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 3
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 208000003495 Coccidiosis Diseases 0.000 description 3
- 241000254171 Curculionidae Species 0.000 description 3
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 206010023076 Isosporiasis Diseases 0.000 description 3
- 239000005949 Malathion Substances 0.000 description 3
- JBPHNMQSSHSEGR-UHFFFAOYSA-N N-[[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfonylpyrazol-3-yl]methylidene]hydroxylamine Chemical compound N1=C(C=NO)C(S(=O)(=O)C)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl JBPHNMQSSHSEGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000238814 Orthoptera Species 0.000 description 3
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 241000282887 Suidae Species 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 3
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 3
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 3
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 3
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 3
- 230000037396 body weight Effects 0.000 description 3
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 3
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- JXSJBGJIGXNWCI-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-[(dimethoxyphosphorothioyl)thio]succinate Chemical compound CCOC(=O)CC(SP(=S)(OC)OC)C(=O)OCC JXSJBGJIGXNWCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- ZTVZLYBCZNMWCF-UHFFFAOYSA-N homocystine Chemical compound [O-]C(=O)C([NH3+])CCSSCCC([NH3+])C([O-])=O ZTVZLYBCZNMWCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 3
- 150000002463 imidates Chemical class 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000366 juvenile effect Effects 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 229960000453 malathion Drugs 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical group COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011785 micronutrient Substances 0.000 description 3
- 235000013369 micronutrients Nutrition 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 description 3
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002420 orchard Substances 0.000 description 3
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 3
- 244000144977 poultry Species 0.000 description 3
- 235000013594 poultry meat Nutrition 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 3
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 3
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 3
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004550 soluble concentrate Substances 0.000 description 3
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 3
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- JXHJNEJVUNHLKO-UHFFFAOYSA-N sulprofos Chemical compound CCCSP(=S)(OCC)OC1=CC=C(SC)C=C1 JXHJNEJVUNHLKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 3
- IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N tert-butyl nitrite Chemical compound CC(C)(C)ON=O IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012414 tert-butyl nitrite Substances 0.000 description 3
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 3
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KSIFXCIPBXRBDC-UHFFFAOYSA-N 1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-ethylsulfinyl-5-(2-methylsulfanylethylamino)pyrazole-3-carbonitrile Chemical compound N1=C(C#N)C(S(=O)CC)=C(NCCSC)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl KSIFXCIPBXRBDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GIPFWQNMEGJLBC-UHFFFAOYSA-N 1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-(2-ethylsulfanylethylamino)-4-ethylsulfinylpyrazole-3-carbonitrile Chemical compound CCSCCNC1=C(S(=O)CC)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl GIPFWQNMEGJLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSIPGYLTTRHADR-UHFFFAOYSA-N 1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-(2-methylsulfanylethylamino)-4-methylsulfinylpyrazole-3-carbonitrile Chemical compound CSCCNC1=C(S(C)=O)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl CSIPGYLTTRHADR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GUVQYERRLGOCSK-UHFFFAOYSA-N 1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-ethyl-4-(trifluoromethylsulfanyl)pyrazole-3-carbonitrile Chemical compound CCC1=C(SC(F)(F)F)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl GUVQYERRLGOCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JTLAIKFGRHDNQM-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-fluoroethane Chemical compound FCCBr JTLAIKFGRHDNQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJEWLOAZFAGNPE-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylsulfonylethane Chemical compound CCS(=O)(=O)C=C BJEWLOAZFAGNPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine Chemical compound C1CCCCN2CCCN=C21 GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl acetate Chemical compound COCCOC(C)=O XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZTYUYJGHROEUOE-UHFFFAOYSA-N 3-[[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazol-3-yl]methylideneamino]oxypropanenitrile Chemical compound N1=C(C=NOCCC#N)C(S(=O)C)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl ZTYUYJGHROEUOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FOCNHMJXTDTBIB-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-ethylsulfanyl-N'-hydroxypyrazole-3-carboximidamide Chemical compound N1=C(C(=N)NO)C(SCC)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl FOCNHMJXTDTBIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DDYLFCCPKXYTOI-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-iodopyrazole-3-carbonitrile Chemical compound NC1=C(I)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl DDYLFCCPKXYTOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAJAZXVGDGIYKV-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfanylpyrazole-3-carbonitrile Chemical compound N1=C(C#N)C(SC)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl XAJAZXVGDGIYKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SWYNOTUTUWSBIM-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2-chloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-N'-hydroxy-4-methylsulfinylpyrazole-3-carboximidamide Chemical compound N1=C(C(=N)NO)C(S(=O)C)=C(N)N1C1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl SWYNOTUTUWSBIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NRDWFQFHINVFID-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfanylpyrazole-3-carbonitrile Chemical compound N1=C(C#N)C(SC)=C(Br)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl NRDWFQFHINVFID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 2
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 2
- 241000271566 Aves Species 0.000 description 2
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005944 Chlorpyrifos Substances 0.000 description 2
- 241001509964 Coptotermes Species 0.000 description 2
- 241000489975 Diabrotica Species 0.000 description 2
- 241000489976 Diabrotica undecimpunctata howardi Species 0.000 description 2
- 241000489947 Diabrotica virgifera virgifera Species 0.000 description 2
- 241000223924 Eimeria Species 0.000 description 2
- 239000005958 Fenamiphos (aka phenamiphos) Substances 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001466007 Heteroptera Species 0.000 description 2
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N Hydrocyanic acid Natural products N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 2
- 241000258916 Leptinotarsa decemlineata Species 0.000 description 2
- 241000243786 Meloidogyne incognita Species 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000257229 Musca <genus> Species 0.000 description 2
- 241000257226 Muscidae Species 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HLQHKSOTOHOERT-UHFFFAOYSA-N N-[[1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazol-3-yl]methylidene]hydroxylamine Chemical compound N1=C(C=NO)C(S(=O)C)=CN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl HLQHKSOTOHOERT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWLVAEKWAUDDDA-UHFFFAOYSA-N N-[[1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-methyl-4-methylsulfanylpyrazol-3-yl]methylidene]hydroxylamine Chemical compound N1=C(C=NO)C(SC)=C(C)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl QWLVAEKWAUDDDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQZMLBORDGWNPD-UHFFFAOYSA-N N-iodosuccinimide Chemical compound IN1C(=O)CCC1=O LQZMLBORDGWNPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 2
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 description 2
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 2
- 241000238887 Ornithodoros Species 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 206010033799 Paralysis Diseases 0.000 description 2
- 241001494479 Pecora Species 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001481703 Rhipicephalus <genus> Species 0.000 description 2
- 241000282849 Ruminantia Species 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IDCBOTIENDVCBQ-UHFFFAOYSA-N TEPP Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OP(=O)(OCC)OCC IDCBOTIENDVCBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001414989 Thysanoptera Species 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 2
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 2
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 2
- MFJWNEPHTYWSPJ-UHFFFAOYSA-N [[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfanylpyrazol-3-yl]methylideneamino] methyl carbonate Chemical compound NC1=C(SC)C(C=NOC(=O)OC)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl MFJWNEPHTYWSPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 2
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000004691 alkyl thio carbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000000507 anthelmentic effect Effects 0.000 description 2
- 239000000921 anthelmintic agent Substances 0.000 description 2
- 229940124339 anthelmintic agent Drugs 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000003435 aroyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N bromoform Chemical compound BrC(Br)Br DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N chlorpyrifos Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=NC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L copper(ii) bromide Chemical compound [Cu+2].[Br-].[Br-] QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 2
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 2
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 2
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- ZCJPOPBZHLUFHF-UHFFFAOYSA-N fenamiphos Chemical compound CCOP(=O)(NC(C)C)OC1=CC=C(SC)C(C)=C1 ZCJPOPBZHLUFHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NYPJDWWKZLNGGM-UHFFFAOYSA-N fenvalerate Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(C(C)C)C(=O)OC(C#N)C(C=1)=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 NYPJDWWKZLNGGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 230000037406 food intake Effects 0.000 description 2
- 239000004459 forage Substances 0.000 description 2
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 2
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- XNXVOSBNFZWHBV-UHFFFAOYSA-N hydron;o-methylhydroxylamine;chloride Chemical compound Cl.CON XNXVOSBNFZWHBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006194 liquid suspension Substances 0.000 description 2
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 2
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 2
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- QILPDLKOYXLGRY-NSCUHMNNSA-N methyl (e)-3-[5-cyano-2-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-(trifluoromethylsulfanyl)pyrazol-3-yl]prop-2-enoate Chemical compound COC(=O)\C=C\C1=C(SC(F)(F)F)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl QILPDLKOYXLGRY-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 2
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 2
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000002674 ointment Substances 0.000 description 2
- 210000000287 oocyte Anatomy 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000006187 pill Substances 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 2
- 238000000527 sonication Methods 0.000 description 2
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 2
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 2
- XIUROWKZWPIAIB-UHFFFAOYSA-N sulfotep Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OP(=S)(OCC)OCC XIUROWKZWPIAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N triton Chemical compound [3H+] GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N 0.000 description 2
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 2
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 2
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- UAOUIVVJBYDFKD-XKCDOFEDSA-N (1R,9R,10S,11R,12R,15S,18S,21R)-10,11,21-trihydroxy-8,8-dimethyl-14-methylidene-4-(prop-2-enylamino)-20-oxa-5-thia-3-azahexacyclo[9.7.2.112,15.01,9.02,6.012,18]henicosa-2(6),3-dien-13-one Chemical compound C([C@@H]1[C@@H](O)[C@@]23C(C1=C)=O)C[C@H]2[C@]12C(N=C(NCC=C)S4)=C4CC(C)(C)[C@H]1[C@H](O)[C@]3(O)OC2 UAOUIVVJBYDFKD-XKCDOFEDSA-N 0.000 description 1
- IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N (3S,8S,10R,13S,14S,17S)-17-isoquinolin-7-yl-N,N,10,13-tetramethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-amine Chemical compound CN(C)[C@H]1CC[C@]2(C)C3CC[C@@]4(C)[C@@H](CC[C@@H]4c4ccc5ccncc5c4)[C@@H]3CC=C2C1 IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N 0.000 description 1
- STPKWKPURVSAJF-LJEWAXOPSA-N (4r,5r)-5-[4-[[4-(1-aza-4-azoniabicyclo[2.2.2]octan-4-ylmethyl)phenyl]methoxy]phenyl]-3,3-dibutyl-7-(dimethylamino)-1,1-dioxo-4,5-dihydro-2h-1$l^{6}-benzothiepin-4-ol Chemical compound O[C@H]1C(CCCC)(CCCC)CS(=O)(=O)C2=CC=C(N(C)C)C=C2[C@H]1C(C=C1)=CC=C1OCC(C=C1)=CC=C1C[N+]1(CC2)CCN2CC1 STPKWKPURVSAJF-LJEWAXOPSA-N 0.000 description 1
- IOQORVDNYPOZPL-VQTJNVASSA-N (5S,6R)-5-(4-chlorophenyl)-6-cyclopropyl-3-[6-methoxy-5-(4-methylimidazol-1-yl)pyridin-2-yl]-5,6-dihydro-2H-1,2,4-oxadiazine Chemical compound ClC1=CC=C(C=C1)[C@@H]1NC(=NO[C@@H]1C1CC1)C1=NC(=C(C=C1)N1C=NC(=C1)C)OC IOQORVDNYPOZPL-VQTJNVASSA-N 0.000 description 1
- XGWIJUOSCAQSSV-XHDPSFHLSA-N (S,S)-hexythiazox Chemical compound S([C@H]([C@@H]1C)C=2C=CC(Cl)=CC=2)C(=O)N1C(=O)NC1CCCCC1 XGWIJUOSCAQSSV-XHDPSFHLSA-N 0.000 description 1
- ZFHGXWPMULPQSE-SZGBIDFHSA-N (Z)-(1S)-cis-tefluthrin Chemical compound FC1=C(F)C(C)=C(F)C(F)=C1COC(=O)[C@@H]1C(C)(C)[C@@H]1\C=C(/Cl)C(F)(F)F ZFHGXWPMULPQSE-SZGBIDFHSA-N 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDPNBNXLBDFELL-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trimethoxyethane Chemical compound COC(C)(OC)OC HDPNBNXLBDFELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZZBNLYBHUDSHF-DHLKQENFSA-N 1-[(3s,4s)-4-[8-(2-chloro-4-pyrimidin-2-yloxyphenyl)-7-fluoro-2-methylimidazo[4,5-c]quinolin-1-yl]-3-fluoropiperidin-1-yl]-2-hydroxyethanone Chemical compound CC1=NC2=CN=C3C=C(F)C(C=4C(=CC(OC=5N=CC=CN=5)=CC=4)Cl)=CC3=C2N1[C@H]1CCN(C(=O)CO)C[C@@H]1F WZZBNLYBHUDSHF-DHLKQENFSA-N 0.000 description 1
- QAKHZVZLQJMNPM-UHFFFAOYSA-N 1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-ethylsulfinyl-5-(2-ethylsulfinylethylamino)pyrazole-3-carbonitrile Chemical compound CCS(=O)CCNC1=C(S(=O)CC)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl QAKHZVZLQJMNPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFQAYWSPHMDBRP-UHFFFAOYSA-N 1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-ethylsulfinyl-5-(2-methylsulfinylethylamino)pyrazole-3-carbonitrile Chemical compound N1=C(C#N)C(S(=O)CC)=C(NCCS(C)=O)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl SFQAYWSPHMDBRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLFMHZGHXALSMI-UHFFFAOYSA-N 1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-ethylsulfinyl-5-methylpyrazole-3-carbonitrile Chemical compound N1=C(C#N)C(S(=O)CC)=C(C)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl NLFMHZGHXALSMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWFGTEROOVVKPP-UHFFFAOYSA-N 1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinyl-5-(2-methylsulfinylethylamino)pyrazole-3-carbonitrile Chemical compound CS(=O)CCNC1=C(S(C)=O)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl YWFGTEROOVVKPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGBOWDKIQKYOTD-UHFFFAOYSA-N 1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-(dimethylamino)-4-methylsulfanylpyrazole-3-carbonitrile Chemical compound CN(C)C1=C(SC)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl SGBOWDKIQKYOTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZTUEFRURMBWPA-UHFFFAOYSA-N 1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-(ethylamino)-4-methylsulfinylpyrazole-3-carbonitrile Chemical compound CCNC1=C(S(C)=O)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl BZTUEFRURMBWPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALBTWWJIMLZLOS-UHFFFAOYSA-N 1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-(methylamino)-4-methylsulfinylpyrazole-3-carbonitrile Chemical compound CNC1=C(S(C)=O)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl ALBTWWJIMLZLOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRHIWKXDLAUDQI-UHFFFAOYSA-N 1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-methyl-4-methylsulfanylpyrazole-3-carbonitrile Chemical compound N1=C(C#N)C(SC)=C(C)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl BRHIWKXDLAUDQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZAALQKXCYVCQV-UHFFFAOYSA-N 1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-methyl-4-methylsulfinylpyrazole-3-carbaldehyde Chemical compound CC1=C(S(C)=O)C(C=O)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl ZZAALQKXCYVCQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXWQZQDMQFDCSY-UHFFFAOYSA-N 1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-methyl-4-methylsulfinylpyrazole-3-carbonitrile Chemical compound CC1=C(S(C)=O)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl LXWQZQDMQFDCSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHJMCRFWUNYIQQ-UHFFFAOYSA-N 1-[2-bromo-6-chloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-(ethylamino)-4-methylsulfinylpyrazole-3-carbonitrile Chemical compound CCNC1=C(S(C)=O)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Br JHJMCRFWUNYIQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBAXDYLNNRUMOQ-UHFFFAOYSA-N 1-[2-chloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-(2-ethylsulfonylethylamino)-4-methylsulfinylpyrazole-3-carbonitrile Chemical compound CCS(=O)(=O)CCNC1=C(S(C)=O)C(C#N)=NN1C1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl UBAXDYLNNRUMOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYFKLQFBFSHBPA-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-methylsulfanylethane Chemical compound CSCCCl MYFKLQFBFSHBPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001462 1-pyrrolyl group Chemical group [*]N1C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- TVFWYUWNQVRQRG-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-tris(2-phenylethenyl)phenol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=C(C=CC=2C=CC=CC=2)C(O)=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1 TVFWYUWNQVRQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEBYEVQKHRUYPE-UHFFFAOYSA-N 2-(2-chlorophenyl)-5-[(1-methylpyrazol-3-yl)methyl]-4-[[methyl(pyridin-3-ylmethyl)amino]methyl]-1h-pyrazolo[4,3-c]pyridine-3,6-dione Chemical compound C1=CN(C)N=C1CN1C(=O)C=C2NN(C=3C(=CC=CC=3)Cl)C(=O)C2=C1CN(C)CC1=CC=CN=C1 QEBYEVQKHRUYPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WALJKGDXRIDZGY-UHFFFAOYSA-N 2-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-(trifluoromethylsulfanyl)pyrazol-3-amine Chemical compound NC1=C(SC(F)(F)F)C=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl WALJKGDXRIDZGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZUQINUKGSOVNF-UHFFFAOYSA-N 2-[5-chloro-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-3-(hydroxyiminomethyl)pyrazol-4-yl]-1H-imidazole-4,5-dicarbonitrile Chemical compound ClC1=C(C(=NN1C1=C(C=C(C=C1Cl)C(F)(F)F)Cl)C=NO)C=1NC(=C(N1)C#N)C#N GZUQINUKGSOVNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYRKKGOKRMZEIT-UHFFFAOYSA-N 2-[6-(2-cyclopropylethoxy)-9-(2-hydroxy-2-methylpropyl)-1h-phenanthro[9,10-d]imidazol-2-yl]-5-fluorobenzene-1,3-dicarbonitrile Chemical compound C1=C2C3=CC(CC(C)(O)C)=CC=C3C=3NC(C=4C(=CC(F)=CC=4C#N)C#N)=NC=3C2=CC=C1OCCC1CC1 PYRKKGOKRMZEIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFJLYWROTSOALE-UHFFFAOYSA-N 2-[[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazol-3-yl]methylideneamino]oxyacetic acid Chemical compound N1=C(C=NOCC(O)=O)C(S(=O)C)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl YFJLYWROTSOALE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJQLILVRBDNXGK-UHFFFAOYSA-N 2-[[5-cyano-2-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazol-3-yl]amino]acetamide Chemical compound N1=C(C#N)C(S(=O)C)=C(NCC(N)=O)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl CJQLILVRBDNXGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AORCFQQPGLRJHI-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinyl-5-prop-2-ynyl-3H-pyrazole-3-carbonitrile Chemical compound ClC1=C(C(=CC(=C1)C(F)(F)F)Cl)N1N(C(C(=C1CC#C)S(=O)C)C#N)N AORCFQQPGLRJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSUIQYOGTINQIN-UZFYAQMZSA-N 2-amino-9-[(1S,6R,8R,9S,10R,15R,17R,18R)-8-(6-aminopurin-9-yl)-9,18-difluoro-3,12-dihydroxy-3,12-bis(sulfanylidene)-2,4,7,11,13,16-hexaoxa-3lambda5,12lambda5-diphosphatricyclo[13.2.1.06,10]octadecan-17-yl]-1H-purin-6-one Chemical compound NC1=NC2=C(N=CN2[C@@H]2O[C@@H]3COP(S)(=O)O[C@@H]4[C@@H](COP(S)(=O)O[C@@H]2[C@@H]3F)O[C@H]([C@H]4F)N2C=NC3=C2N=CN=C3N)C(=O)N1 YSUIQYOGTINQIN-UZFYAQMZSA-N 0.000 description 1
- JUIKUQOUMZUFQT-UHFFFAOYSA-N 2-bromoacetamide Chemical compound NC(=O)CBr JUIKUQOUMZUFQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGWKKYVDHYLHNF-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-yl 2-methylbutan-2-yloxycarbonyl carbonate Chemical compound CCC(C)(C)OC(=O)OC(=O)OC(C)(C)CC PGWKKYVDHYLHNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZSNMRSAGSSBNP-UHFFFAOYSA-N 22,23-dihydroavermectin B1a Natural products C1CC(C)C(C(C)CC)OC21OC(CC=C(C)C(OC1OC(C)C(OC3OC(C)C(O)C(OC)C3)C(OC)C1)C(C)C=CC=C1C3(C(C(=O)O4)C=C(C)C(O)C3OC1)O)CC4C2 AZSNMRSAGSSBNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBWKPGNFQQJGFY-QLFBSQMISA-N 3-[(1r)-1-[(2r,6s)-2,6-dimethylmorpholin-4-yl]ethyl]-n-[6-methyl-3-(1h-pyrazol-4-yl)imidazo[1,2-a]pyrazin-8-yl]-1,2-thiazol-5-amine Chemical compound N1([C@H](C)C2=NSC(NC=3C4=NC=C(N4C=C(C)N=3)C3=CNN=C3)=C2)C[C@H](C)O[C@H](C)C1 QBWKPGNFQQJGFY-QLFBSQMISA-N 0.000 description 1
- OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 5-[(1r)-1-hydroxy-2-[4-[(2r)-2-hydroxy-2-(4-methyl-1-oxo-3h-2-benzofuran-5-yl)ethyl]piperazin-1-yl]ethyl]-4-methyl-3h-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=C2C(=O)OCC2=C(C)C([C@@H](O)CN2CCN(CC2)C[C@H](O)C2=CC=C3C(=O)OCC3=C2C)=C1 OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 0.000 description 1
- XLRDIBITWCWVRA-UHFFFAOYSA-N 5-[2-(benzenesulfonyl)ethylamino]-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazole-3-carbonitrile Chemical compound ClC=1C=C(C(F)(F)F)C=C(Cl)C=1N1N=C(C#N)C(S(=O)C)=C1NCCS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 XLRDIBITWCWVRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKLKXFOZNHEBSW-UHFFFAOYSA-N 5-[[3-[(4-morpholin-4-ylbenzoyl)amino]phenyl]methoxy]pyridine-3-carboxamide Chemical compound O1CCN(CC1)C1=CC=C(C(=O)NC=2C=C(COC=3C=NC=C(C(=O)N)C=3)C=CC=2)C=C1 VKLKXFOZNHEBSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBLPUUPZWAGPQE-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dibromo-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfanylpyrazole-3-carbonitrile Chemical compound N1=C(C#N)C(SC)=C(N)N1C1=C(Br)C=C(C(F)(F)F)C=C1Br DBLPUUPZWAGPQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUDDDUCDELTLEC-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethoxy)phenyl]-4-ethylsulfanylpyrazole-3-carbonitrile Chemical compound N1=C(C#N)C(SCC)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(OC(F)(F)F)C=C1Cl CUDDDUCDELTLEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWNIXLFNYDYXHT-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethoxy)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazole-3-carbonitrile Chemical compound N1=C(C#N)C(S(=O)C)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(OC(F)(F)F)C=C1Cl KWNIXLFNYDYXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOBUYRKLVBKHED-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-(trifluoromethylsulfanyl)pyrazole-3-carbaldehyde Chemical compound NC1=C(SC(F)(F)F)C(C=O)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl QOBUYRKLVBKHED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZCYDYWUHCQBAQ-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazole-3-carboxamide Chemical compound N1=C(C(N)=O)C(S(=O)C)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl SZCYDYWUHCQBAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGMSMUCUPJUSGX-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2-bromo-6-chloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazole-3-carbonitrile Chemical compound N1=C(C#N)C(S(=O)C)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Br HGMSMUCUPJUSGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYOUXLGJAKYKPO-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2-bromo-6-chloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]pyrazole-3-carbonitrile Chemical compound NC1=CC(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Br NYOUXLGJAKYKPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYFNHRSGJVXFON-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2-chloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfanylpyrazole-3-carbonitrile Chemical compound N1=C(C#N)C(SC)=C(N)N1C1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl OYFNHRSGJVXFON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQERIXOIEXHFAD-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2-chloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazole-3-carbonitrile Chemical compound N1=C(C#N)C(S(=O)C)=C(N)N1C1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl BQERIXOIEXHFAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRFNJPMZWGNBHK-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2-chloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]pyrazole-3-carbonitrile Chemical compound NC1=CC(C#N)=NN1C1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl HRFNJPMZWGNBHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOMBCPCDGPCEAP-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[3-chloro-5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]-4-ethylsulfanylpyrazole-3-carbonitrile Chemical compound N1=C(C#N)C(SCC)=C(N)N1C1=NC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl IOMBCPCDGPCEAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKYKMPFJZWAMHD-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[3-chloro-5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]-4-ethylsulfinylpyrazole-3-carbonitrile Chemical compound N1=C(C#N)C(S(=O)CC)=C(N)N1C1=NC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl FKYKMPFJZWAMHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWMFKVNJIYNWII-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-(2,5-dimethylpyrrol-1-yl)pyridine Chemical compound CC1=CC=C(C)N1C1=CC=C(Br)C=N1 QWMFKVNJIYNWII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XASOHFCUIQARJT-UHFFFAOYSA-N 8-methoxy-6-[7-(2-morpholin-4-ylethoxy)imidazo[1,2-a]pyridin-3-yl]-2-(2,2,2-trifluoroethyl)-3,4-dihydroisoquinolin-1-one Chemical compound C(N1C(=O)C2=C(OC)C=C(C=3N4C(=NC=3)C=C(C=C4)OCCN3CCOCC3)C=C2CC1)C(F)(F)F XASOHFCUIQARJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPBDXSGPUHCETR-JFUDTMANSA-N 8883yp2r6d Chemical compound O1[C@@H](C)[C@H](O)[C@@H](OC)C[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](OC)C[C@H](O[C@@H]2C(=C/C[C@@H]3C[C@@H](C[C@@]4(O[C@@H]([C@@H](C)CC4)C(C)C)O3)OC(=O)[C@@H]3C=C(C)[C@@H](O)[C@H]4OC\C([C@@]34O)=C/C=C/[C@@H]2C)/C)O[C@H]1C.C1C[C@H](C)[C@@H]([C@@H](C)CC)O[C@@]21O[C@H](C\C=C(C)\[C@@H](O[C@@H]1O[C@@H](C)[C@H](O[C@@H]3O[C@@H](C)[C@H](O)[C@@H](OC)C3)[C@@H](OC)C1)[C@@H](C)\C=C\C=C/1[C@]3([C@H](C(=O)O4)C=C(C)[C@@H](O)[C@H]3OC\1)O)C[C@H]4C2 SPBDXSGPUHCETR-JFUDTMANSA-N 0.000 description 1
- 239000005660 Abamectin Substances 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 241000934067 Acarus Species 0.000 description 1
- 241000238819 Acheta Species 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 241000256111 Aedes <genus> Species 0.000 description 1
- RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N Alizarin Natural products C1=CC=C2C(=O)C3=C(O)C(O)=CC=C3C(=O)C2=C1 RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010002091 Anaesthesia Diseases 0.000 description 1
- 241000256186 Anopheles <genus> Species 0.000 description 1
- 241000254177 Anthonomus Species 0.000 description 1
- 241001640910 Anthrenus Species 0.000 description 1
- 241001600407 Aphis <genus> Species 0.000 description 1
- 241001600408 Aphis gossypii Species 0.000 description 1
- 241000273346 Aphis helianthi Species 0.000 description 1
- 241000569145 Aphis nasturtii Species 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 241000254123 Bemisia Species 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 241000238662 Blatta orientalis Species 0.000 description 1
- 241000238658 Blattella Species 0.000 description 1
- 241000238657 Blattella germanica Species 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGLMVXWAHNTPRF-CMDGGOBGSA-N CCN1N=C(C)C=C1C(=O)NC1=NC2=CC(=CC(OC)=C2N1C\C=C\CN1C(NC(=O)C2=CC(C)=NN2CC)=NC2=CC(=CC(OCCCN3CCOCC3)=C12)C(N)=O)C(N)=O Chemical compound CCN1N=C(C)C=C1C(=O)NC1=NC2=CC(=CC(OC)=C2N1C\C=C\CN1C(NC(=O)C2=CC(C)=NN2CC)=NC2=CC(=CC(OCCCN3CCOCC3)=C12)C(N)=O)C(N)=O JGLMVXWAHNTPRF-CMDGGOBGSA-N 0.000 description 1
- BLZKPODTSRECTH-UHFFFAOYSA-N CCNC1=C(S(C)=O)C(C=NO)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl Chemical compound CCNC1=C(S(C)=O)C(C=NO)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl BLZKPODTSRECTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KREBUHAPWLQIQN-UHFFFAOYSA-N CN(C)C1=C(SC)C(C=NO)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl Chemical compound CN(C)C1=C(SC)C(C=NO)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl KREBUHAPWLQIQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AODKPMFSVQPGOD-UHFFFAOYSA-N CNC1=C(S(C)=O)C(C=NO)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl Chemical compound CNC1=C(S(C)=O)C(C=NO)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl AODKPMFSVQPGOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKMUHQIDVVOXHQ-HXUWFJFHSA-N C[C@H](C1=CC(C2=CC=C(CNC3CCCC3)S2)=CC=C1)NC(C1=C(C)C=CC(NC2CNC2)=C1)=O Chemical compound C[C@H](C1=CC(C2=CC=C(CNC3CCCC3)S2)=CC=C1)NC(C1=C(C)C=CC(NC2CNC2)=C1)=O PKMUHQIDVVOXHQ-HXUWFJFHSA-N 0.000 description 1
- 241000252983 Caecum Species 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000282472 Canis lupus familiaris Species 0.000 description 1
- 241000283707 Capra Species 0.000 description 1
- 235000002566 Capsicum Nutrition 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 241000255930 Chironomidae Species 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 241001427559 Collembola Species 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021589 Copper(I) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021590 Copper(II) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000256113 Culicidae Species 0.000 description 1
- 206010011732 Cyst Diseases 0.000 description 1
- 241000268912 Damalinia Species 0.000 description 1
- 239000005892 Deltamethrin Substances 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000709823 Dictyoptera <beetle genus> Species 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 1
- 241000630736 Ephestia Species 0.000 description 1
- 241000283086 Equidae Species 0.000 description 1
- FNELVJVBIYMIMC-UHFFFAOYSA-N Ethiprole Chemical compound N1=C(C#N)C(S(=O)CC)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl FNELVJVBIYMIMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- 241000074748 Gagrella grandis Species 0.000 description 1
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 241000238821 Gryllus Species 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 241000255967 Helicoverpa zea Species 0.000 description 1
- 241000256257 Heliothis Species 0.000 description 1
- 241000590466 Heterotermes Species 0.000 description 1
- 239000005661 Hexythiazox Substances 0.000 description 1
- 101000834981 Homo sapiens Testis, prostate and placenta-expressed protein Proteins 0.000 description 1
- 241000257176 Hypoderma <fly> Species 0.000 description 1
- 239000005867 Iprodione Substances 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238681 Ixodes Species 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000254023 Locusta Species 0.000 description 1
- 241000254022 Locusta migratoria Species 0.000 description 1
- 241000254025 Locusta migratoria migratorioides Species 0.000 description 1
- 241000736227 Lucilia sericata Species 0.000 description 1
- 241000171293 Megoura viciae Species 0.000 description 1
- 241001143352 Meloidogyne Species 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000721623 Myzus Species 0.000 description 1
- ZSXGLVDWWRXATF-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide dimethyl acetal Chemical compound COC(OC)N(C)C ZSXGLVDWWRXATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJLADTBNWWLYGU-UHFFFAOYSA-N N-[1-[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazol-3-yl]ethylidene]hydroxylamine Chemical compound NC1=C(S(C)=O)C(C(=NO)C)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl GJLADTBNWWLYGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBIFNYCOQPPFIA-UHFFFAOYSA-N N-[[1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-ethylsulfanyl-5-methylpyrazol-3-yl]methylidene]hydroxylamine Chemical compound N1=C(C=NO)C(SCC)=C(C)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl QBIFNYCOQPPFIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAPFDOPZPRHNRW-UHFFFAOYSA-N N-[[1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-methyl-4-methylsulfinylpyrazol-3-yl]methylidene]hydroxylamine Chemical compound CC1=C(S(C)=O)C(C=NO)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl VAPFDOPZPRHNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMRWKCFCEVYLKM-UHFFFAOYSA-N N1=C(C#N)C(SCC)=C(C)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl Chemical compound N1=C(C#N)C(SCC)=C(C)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl RMRWKCFCEVYLKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMJVIDBFRDTMBM-UHFFFAOYSA-N N1=C(C=NO)C(S(=O)C)=C(N)N1C1=NC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl Chemical compound N1=C(C=NO)C(S(=O)C)=C(N)N1C1=NC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl WMJVIDBFRDTMBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAIGLXDFKMJIFO-UHFFFAOYSA-N N1=C(C=NO)C(S(=O)CC)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl Chemical compound N1=C(C=NO)C(S(=O)CC)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl CAIGLXDFKMJIFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWRYCXJAZROYQT-UHFFFAOYSA-N N1=C(C=NO)C(S(=O)CC)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(OC(F)(F)F)C=C1Cl Chemical compound N1=C(C=NO)C(S(=O)CC)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(OC(F)(F)F)C=C1Cl MWRYCXJAZROYQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDVQBRCJKYSHBM-UHFFFAOYSA-N NC1=C(SC(F)(F)F)C(C=NO)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl Chemical compound NC1=C(SC(F)(F)F)C(C=NO)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl BDVQBRCJKYSHBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000000291 Nematode infections Diseases 0.000 description 1
- 241000359016 Nephotettix Species 0.000 description 1
- 241000615716 Nephotettix nigropictus Species 0.000 description 1
- 241001556090 Nilaparvata Species 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465805 Nymphalidae Species 0.000 description 1
- 241000819999 Nymphes Species 0.000 description 1
- 241000283973 Oryctolagus cuniculus Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241000118205 Ovicides Species 0.000 description 1
- 239000005950 Oxamyl Substances 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000488585 Panonychus Species 0.000 description 1
- 208000030852 Parasitic disease Diseases 0.000 description 1
- 239000006002 Pepper Substances 0.000 description 1
- 241000238661 Periplaneta Species 0.000 description 1
- 241000238675 Periplaneta americana Species 0.000 description 1
- 241000132157 Phacochoerus africanus Species 0.000 description 1
- 241001674048 Phthiraptera Species 0.000 description 1
- 241001516577 Phylloxera Species 0.000 description 1
- 235000016761 Piper aduncum Nutrition 0.000 description 1
- 240000003889 Piper guineense Species 0.000 description 1
- 235000017804 Piper guineense Nutrition 0.000 description 1
- 235000008184 Piper nigrum Nutrition 0.000 description 1
- 241000224016 Plasmodium Species 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 208000027954 Poultry disease Diseases 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical compound CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000526145 Psylla Species 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 241001509970 Reticulitermes <genus> Species 0.000 description 1
- 241001481704 Rhipicephalus appendiculatus Species 0.000 description 1
- 241000238680 Rhipicephalus microplus Species 0.000 description 1
- 241000254026 Schistocerca Species 0.000 description 1
- 241000253973 Schistocerca gregaria Species 0.000 description 1
- 240000005319 Sedum acre Species 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- WABPPBHOPMUJHV-UHFFFAOYSA-N Sesamex Chemical compound CCOCCOCCOC(C)OC1=CC=C2OCOC2=C1 WABPPBHOPMUJHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000256103 Simuliidae Species 0.000 description 1
- 241000258242 Siphonaptera Species 0.000 description 1
- 241000254181 Sitophilus Species 0.000 description 1
- 241000254179 Sitophilus granarius Species 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical class [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 241001415849 Strigiformes Species 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000255628 Tabanidae Species 0.000 description 1
- 239000005939 Tefluthrin Substances 0.000 description 1
- 102100026164 Testis, prostate and placenta-expressed protein Human genes 0.000 description 1
- 241001454295 Tetranychidae Species 0.000 description 1
- 241000223777 Theileria Species 0.000 description 1
- 241000339374 Thrips tabaci Species 0.000 description 1
- 241000223996 Toxoplasma Species 0.000 description 1
- 241000018135 Trialeurodes Species 0.000 description 1
- 241000254086 Tribolium <beetle> Species 0.000 description 1
- 241001061558 Trichomonadidae Species 0.000 description 1
- 241000243792 Trichostrongylidae Species 0.000 description 1
- 240000008573 Tropaeolum minus Species 0.000 description 1
- 235000018946 Tropaeolum minus Nutrition 0.000 description 1
- 241001415096 Vespula germanica Species 0.000 description 1
- SPXSEZMVRJLHQG-XMMPIXPASA-N [(2R)-1-[[4-[(3-phenylmethoxyphenoxy)methyl]phenyl]methyl]pyrrolidin-2-yl]methanol Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)OC=1C=C(OCC2=CC=C(CN3[C@H](CCC3)CO)C=C2)C=CC=1 SPXSEZMVRJLHQG-XMMPIXPASA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPQHYGNODCTQJG-UHFFFAOYSA-N [5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethoxy)phenyl]pyrazol-4-yl] thiocyanate Chemical compound NC1=C(SC#N)C=NN1C1=C(Cl)C=C(OC(F)(F)F)C=C1Cl QPQHYGNODCTQJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFKCRIBABDKPRZ-UHFFFAOYSA-N [5-amino-1-[2-chloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-3-cyanopyrazol-4-yl] thiocyanate Chemical compound NC1=C(SC#N)C(C#N)=NN1C1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl ZFKCRIBABDKPRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZADBZMZBTVNVQK-UHFFFAOYSA-N [5-amino-3-cyano-1-[2,6-dibromo-4-(trifluoromethyl)phenyl]pyrazol-4-yl] thiocyanate Chemical compound NC1=C(SC#N)C(C#N)=NN1C1=C(Br)C=C(C(F)(F)F)C=C1Br ZADBZMZBTVNVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- YASYVMFAVPKPKE-UHFFFAOYSA-N acephate Chemical compound COP(=O)(SC)NC(C)=O YASYVMFAVPKPKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- GDZNYEZGJAFIKA-UHFFFAOYSA-N acetoprole Chemical compound NC1=C(S(C)=O)C(C(=O)C)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl GDZNYEZGJAFIKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- QGLZXHRNAYXIBU-WEVVVXLNSA-N aldicarb Chemical compound CNC(=O)O\N=C\C(C)(C)SC QGLZXHRNAYXIBU-WEVVVXLNSA-N 0.000 description 1
- HFVAFDPGUJEFBQ-UHFFFAOYSA-M alizarin red S Chemical compound [Na+].O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C(S([O-])(=O)=O)C(O)=C2O HFVAFDPGUJEFBQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004457 alkyl amino carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005115 alkyl carbamoyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 description 1
- 230000037005 anaesthesia Effects 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 1
- 229940124536 anticoccidial agent Drugs 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 230000002824 aphicidal effect Effects 0.000 description 1
- VMWNQDUVQKEIOC-CYBMUJFWSA-N apomorphine Chemical compound C([C@H]1N(C)CC2)C3=CC=C(O)C(O)=C3C3=C1C2=CC=C3 VMWNQDUVQKEIOC-CYBMUJFWSA-N 0.000 description 1
- 239000013011 aqueous formulation Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 239000005667 attractant Substances 0.000 description 1
- RRZXIRBKKLTSOM-XPNPUAGNSA-N avermectin B1a Chemical compound C1=C[C@H](C)[C@@H]([C@@H](C)CC)O[C@]11O[C@H](C\C=C(C)\[C@@H](O[C@@H]2O[C@@H](C)[C@H](O[C@@H]3O[C@@H](C)[C@H](O)[C@@H](OC)C3)[C@@H](OC)C2)[C@@H](C)\C=C\C=C/2[C@]3([C@H](C(=O)O4)C=C(C)[C@@H](O)[C@H]3OC\2)O)C[C@H]4C1 RRZXIRBKKLTSOM-XPNPUAGNSA-N 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N benomyl Chemical compound C1=CC=C2N(C(=O)NCCCC)C(NC(=O)OC)=NC2=C1 RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N benzoxaprofen Natural products N=1C2=CC(C(C(O)=O)C)=CC=C2OC=1C1=CC=C(Cl)C=C1 MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009395 breeding Methods 0.000 description 1
- 230000001488 breeding effect Effects 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 229950005228 bromoform Drugs 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000394 calcium triphosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L calcium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N carbofuran Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;hydrate Chemical compound O.OC(O)=O JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- JLQUFIHWVLZVTJ-UHFFFAOYSA-N carbosulfan Chemical compound CCCCN(CCCC)SN(C)C(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 JLQUFIHWVLZVTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 210000004534 cecum Anatomy 0.000 description 1
- 235000013330 chicken meat Nutrition 0.000 description 1
- 150000008422 chlorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003224 coccidiostatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 229940125773 compound 10 Drugs 0.000 description 1
- 229940125810 compound 20 Drugs 0.000 description 1
- 229940125846 compound 25 Drugs 0.000 description 1
- 229940126540 compound 41 Drugs 0.000 description 1
- 229940127271 compound 49 Drugs 0.000 description 1
- 229940126179 compound 72 Drugs 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M copper(i) bromide Chemical compound Br[Cu] NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 229960001591 cyfluthrin Drugs 0.000 description 1
- QQODLKZGRKWIFG-QSFXBCCZSA-N cyfluthrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Cl)Cl)[C@H]1C(=O)O[C@@H](C#N)C1=CC=C(F)C(OC=2C=CC=CC=2)=C1 QQODLKZGRKWIFG-QSFXBCCZSA-N 0.000 description 1
- 208000031513 cyst Diseases 0.000 description 1
- 229960002483 decamethrin Drugs 0.000 description 1
- OWZREIFADZCYQD-NSHGMRRFSA-N deltamethrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Br)Br)[C@H]1C(=O)O[C@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 OWZREIFADZCYQD-NSHGMRRFSA-N 0.000 description 1
- WEBQKRLKWNIYKK-UHFFFAOYSA-N demeton-S-methyl Chemical compound CCSCCSP(=O)(OC)OC WEBQKRLKWNIYKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 125000004473 dialkylaminocarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005117 dialkylcarbamoyl group Chemical group 0.000 description 1
- LDBTVAXGKYIFHO-UHFFFAOYSA-N diaveridine Chemical compound C1=C(OC)C(OC)=CC=C1CC1=CN=C(N)N=C1N LDBTVAXGKYIFHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950000246 diaveridine Drugs 0.000 description 1
- AZSZCFSOHXEJQE-UHFFFAOYSA-N dibromodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Br)Br AZSZCFSOHXEJQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFTFAPZRGNKQPU-UHFFFAOYSA-N dicarbonic acid Chemical compound OC(=O)OC(O)=O ZFTFAPZRGNKQPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEBRKCOSUFCWJD-UHFFFAOYSA-N dichlorvos Chemical compound COP(=O)(OC)OC=C(Cl)Cl OEBRKCOSUFCWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950001327 dichlorvos Drugs 0.000 description 1
- UOAMTSKGCBMZTC-UHFFFAOYSA-N dicofol Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(C(Cl)(Cl)Cl)(O)C1=CC=C(Cl)C=C1 UOAMTSKGCBMZTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 1
- 230000037213 diet Effects 0.000 description 1
- 235000015872 dietary supplement Nutrition 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAXIJTUDSBIMHY-UHFFFAOYSA-N diethoxy-(2-ethylsulfanylethoxy)-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane;1-diethoxyphosphorylsulfanyl-2-ethylsulfanylethane Chemical compound CCOP(=O)(OCC)SCCSCC.CCOP(=S)(OCC)OCCSCC FAXIJTUDSBIMHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001079 digestive effect Effects 0.000 description 1
- IBXPYPUJPLLOIN-UHFFFAOYSA-N dimetridazole Chemical compound CC1=NC=C(N(=O)=O)N1C IBXPYPUJPLLOIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000946 dimetridazole Drugs 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010013023 diphtheria Diseases 0.000 description 1
- 208000035475 disorder Diseases 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- DOFZAZXDOSGAJZ-UHFFFAOYSA-N disulfoton Chemical compound CCOP(=S)(OCC)SCCSCC DOFZAZXDOSGAJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVQSXJRBFRFWRO-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].[Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 ZVQSXJRBFRFWRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- RDYMFSUJUZBWLH-SVWSLYAFSA-N endosulfan Chemical compound C([C@@H]12)OS(=O)OC[C@@H]1[C@]1(Cl)C(Cl)=C(Cl)[C@@]2(Cl)C1(Cl)Cl RDYMFSUJUZBWLH-SVWSLYAFSA-N 0.000 description 1
- BJXYHBKEQFQVES-NWDGAFQWSA-N enpatoran Chemical compound N[C@H]1CN(C[C@H](C1)C(F)(F)F)C1=C2C=CC=NC2=C(C=C1)C#N BJXYHBKEQFQVES-NWDGAFQWSA-N 0.000 description 1
- 230000008029 eradication Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- BZCXUQOHSIBBNW-UHFFFAOYSA-N ethyl n-[5-cyano-2-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfinylpyrazol-3-yl]methanimidate Chemical compound CCOC=NC1=C(S(C)=O)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl BZCXUQOHSIBBNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002194 fatty esters Chemical class 0.000 description 1
- 210000003746 feather Anatomy 0.000 description 1
- XQUXKZZNEFRCAW-UHFFFAOYSA-N fenpropathrin Chemical compound CC1(C)C(C)(C)C1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 XQUXKZZNEFRCAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYJNOYZRYGDPNH-MFKUBSTISA-N fenpyroximate Chemical compound C=1C=C(C(=O)OC(C)(C)C)C=CC=1CO/N=C/C=1C(C)=NN(C)C=1OC1=CC=CC=C1 YYJNOYZRYGDPNH-MFKUBSTISA-N 0.000 description 1
- 244000037666 field crops Species 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- JWKXVHLIRTVXLD-UHFFFAOYSA-N fipronil-desulfinyl Chemical compound NC1=C(C(F)(F)F)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl JWKXVHLIRTVXLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQXWEKADCSXYOC-UHFFFAOYSA-N fipronil-sulfide Chemical compound NC1=C(SC(F)(F)F)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl FQXWEKADCSXYOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019688 fish Nutrition 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 210000001035 gastrointestinal tract Anatomy 0.000 description 1
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N gtpl8555 Chemical compound OC(=O)C[C@H](N)C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N1CCC[C@@H]1C(=O)N[C@H](B1O[C@@]2(C)[C@H]3C[C@H](C3(C)C)C[C@H]2O1)CCC1=CC=C(F)C=C1 JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N 0.000 description 1
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003862 health status Effects 0.000 description 1
- 208000006454 hepatitis Diseases 0.000 description 1
- 231100000283 hepatitis Toxicity 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000013101 initial test Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONUFESLQCSAYKA-UHFFFAOYSA-N iprodione Chemical compound O=C1N(C(=O)NC(C)C)CC(=O)N1C1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 ONUFESLQCSAYKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N iron(2+);iron(3+);octadecacyanide Chemical compound [Fe+2].[Fe+2].[Fe+2].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003621 irrigation water Substances 0.000 description 1
- HOQADATXFBOEGG-UHFFFAOYSA-N isofenphos Chemical compound CCOP(=S)(NC(C)C)OC1=CC=CC=C1C(=O)OC(C)C HOQADATXFBOEGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- FMKOJHQHASLBPH-UHFFFAOYSA-N isopropyl iodide Chemical compound CC(C)I FMKOJHQHASLBPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002418 ivermectin Drugs 0.000 description 1
- ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N jdtic Chemical compound C1([C@]2(C)CCN(C[C@@H]2C)C[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H]2NCC3=CC(O)=CC=C3C2)=CC=CC(O)=C1 ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000001418 larval effect Effects 0.000 description 1
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 description 1
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 150000002680 magnesium Chemical class 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 description 1
- NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;bromide Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Br-] NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- AQHZDUGLBDLTQV-UHFFFAOYSA-N methyl 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-(trifluoromethylsulfinyl)pyrazole-3-carboximidate Chemical compound NC1=C(S(=O)C(F)(F)F)C(C(=N)OC)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl AQHZDUGLBDLTQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N methyl isocyanate Chemical compound CN=C=O HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDCYYCUMAFYDDU-UHFFFAOYSA-N methyl thiohypochlorite Chemical compound CSCl DDCYYCUMAFYDDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N methyllithium Chemical compound C[Li] DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006216 methylsulfinyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)=O 0.000 description 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 229960001952 metrifonate Drugs 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- FXWHFKOXMBTCMP-WMEDONTMSA-N milbemycin Natural products COC1C2OCC3=C/C=C/C(C)CC(=CCC4CC(CC5(O4)OC(C)C(C)C(OC(=O)C(C)CC(C)C)C5O)OC(=O)C(C=C1C)C23O)C FXWHFKOXMBTCMP-WMEDONTMSA-N 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- KRTSDMXIXPKRQR-AATRIKPKSA-N monocrotophos Chemical compound CNC(=O)\C=C(/C)OP(=O)(OC)OC KRTSDMXIXPKRQR-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- 150000002780 morpholines Chemical class 0.000 description 1
- 239000010813 municipal solid waste Substances 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940042880 natural phospholipid Drugs 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000012457 nonaqueous media Substances 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014571 nuts Nutrition 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000017448 oviposition Effects 0.000 description 1
- KZAUOCCYDRDERY-UHFFFAOYSA-N oxamyl Chemical compound CNC(=O)ON=C(SC)C(=O)N(C)C KZAUOCCYDRDERY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000045947 parasite Species 0.000 description 1
- LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYSA-N parathion Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007911 parenteral administration Methods 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 238000009304 pastoral farming Methods 0.000 description 1
- 230000001717 pathogenic effect Effects 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 239000003415 peat Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- RFWLACFDYFIVMC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O RFWLACFDYFIVMC-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 229960000490 permethrin Drugs 0.000 description 1
- RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N permethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003016 pheromone Substances 0.000 description 1
- BULVZWIRKLYCBC-UHFFFAOYSA-N phorate Chemical compound CCOP(=S)(OCC)SCSCC BULVZWIRKLYCBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOUNQDKNJZEDEP-UHFFFAOYSA-N phosalone Chemical compound C1=C(Cl)C=C2OC(=O)N(CSP(=S)(OCC)OCC)C2=C1 IOUNQDKNJZEDEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000865 phosphorylative effect Effects 0.000 description 1
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 1
- QHOQHJPRIBSPCY-UHFFFAOYSA-N pirimiphos-methyl Chemical group CCN(CC)C1=NC(C)=CC(OP(=S)(OC)OC)=N1 QHOQHJPRIBSPCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009372 pisciculture Methods 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 150000003109 potassium Chemical class 0.000 description 1
- NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N potassium hydride Chemical compound [KH] NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000105 potassium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004540 pour-on Substances 0.000 description 1
- 238000012746 preparative thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N propionic anhydride Chemical compound CCC(=O)OC(=O)CC WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 229960003351 prussian blue Drugs 0.000 description 1
- 239000013225 prussian blue Substances 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 210000004767 rumen Anatomy 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- 210000003491 skin Anatomy 0.000 description 1
- AYRVGWHSXIMRAB-UHFFFAOYSA-M sodium acetate trihydrate Chemical compound O.O.O.[Na+].CC([O-])=O AYRVGWHSXIMRAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BEOOHQFXGBMRKU-UHFFFAOYSA-N sodium cyanoborohydride Chemical compound [Na+].[B-]C#N BEOOHQFXGBMRKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M sodium thiocyanate Chemical compound [Na+].[S-]C#N VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 description 1
- 230000028070 sporulation Effects 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000013268 sustained release Methods 0.000 description 1
- 239000012730 sustained-release form Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N talc Chemical compound [Mg+2].[O-][Si]([O-])=O FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 238000003419 tautomerization reaction Methods 0.000 description 1
- BCNZYOJHNLTNEZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyldimethylsilyl chloride Chemical compound CC(C)(C)[Si](C)(C)Cl BCNZYOJHNLTNEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- MLGCXEBRWGEOQX-UHFFFAOYSA-N tetradifon Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl MLGCXEBRWGEOQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 1
- BAKXBZPQTXCKRR-UHFFFAOYSA-N thiodicarb Chemical compound CSC(C)=NOC(=O)NSNC(=O)ON=C(C)SC BAKXBZPQTXCKRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFNCATAIYKQPOO-UHFFFAOYSA-N thiophanate Chemical compound CCOC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OCC YFNCATAIYKQPOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- AMFGTOFWMRQMEM-UHFFFAOYSA-N triazophos Chemical compound N1=C(OP(=S)(OCC)OCC)N=CN1C1=CC=CC=C1 AMFGTOFWMRQMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFACJZMKEDPNKN-UHFFFAOYSA-N trichlorfon Chemical compound COP(=O)(OC)C(O)C(Cl)(Cl)Cl NFACJZMKEDPNKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKASDNZWUGIAMG-UHFFFAOYSA-N triethyl orthoformate Chemical compound CCOC(OCC)OCC GKASDNZWUGIAMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 230000035899 viability Effects 0.000 description 1
- 230000003612 virological effect Effects 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/38—Nitrogen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/44—Oxygen and nitrogen or sulfur and nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
1. 1-Arylopirazol o wzorze (I): w którym: X oznacza -S(O) m R 6 lub C 1-6 -alkil ewentualnie podstawiony 1-3 atomów chlorowca; Y oznacza atom wodoru, C 1-6 -alkil ewentualnie podstawiony CN lub karboksylem, C 1-6 -alkilokarbonyl, benzoil ewentualnie pod- stawiony C 1-6 -alkilem, N-(C 1-6 -alkilo)karbamoil, C 1-6 -alkoksykarbonylo-C 1-6 -alkilokarbonyl, (C 1-6 -alkilo) 3 silil, C 1-6 -alkoksykarbonyl, C 2-6 -alkenylokarbonyl, C 1-6 -alkoksykarbonylo-C 1-6 -alkil, aminokarbonylo-C 1-6 -alkil, C 1-6 -alkilosulfonylo-C 1-6 -alkil; Z oznacza atom wodoru, C 1-6 -alkil, -CHO, -CH=N-OH, grup e aminow a, R 12 NH- lub R 13 R 14 N-; R 1 oznacza atom wodoru, C 1-6 -alkil lub -NR 15 R 16 ; R 2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; R 3 i R 5 oznaczaj a atomy wodoru; R 4 oznacza C 1-6 -alkil lub C 1-6 -alkoksyl, oba ca lkowicie chlorowcowane; R 6 oznacza C 1-6 -alkil ewentualnie podstawiony 1-3 atomów chlorowca; ka zdy z R 12 , R 13 i R 14 , które s a identyczne lub ró zne, oznacza C 2-6 -alkinyl, formyl lub C 1-6 -alkil, gdzie alkil jest ewentualnie pod- stawiony jednym lub wi eksz a liczb a R 18 ; R 15 i R 16 oznaczaj a niezale znie atom wodoru lub C 1-6 -alkil; R 18 oznacza grup e cyjanow a, C 1-6 -alkilo-S(O) s , Ph-S(O) s lub aminokarbonyl; m i s oznaczaj a niezale znie 0, 1 lub 2;……….. PL PL PL PL PL PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są 1-arylopirazole, sposób ich wytwarzania, kompozycje szkodnikobójcze je zawierające i ich zastosowanie.
Zwalczanie owadów, nicieni lub robaków pasożytniczych z użyciem substancji czynnej zawierającej grupę 1-arylopirazolową opisano w wielu opisach i zgłoszeniach patentowych, takich jak międzynarodowa publikacja patentowa nr WO 93/06089 (i odpowiedni opis patentowy US nr 5451598), WO 94/21606 i WO 87/03781, a także europejskie publikacje patentowe nr 0295117, 659745, 679650, 201852 i 412849, niemiecki opis patentowy nr DE19511269 i opis patentowy US nr 5232940.
Inne związki ujawniono w WO 92/13451, 20 sierpnia 1992, Schering Agrochemicals Ltd., gdzie opisano 5-chloro-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-(4,5-dicyjano-1H-imidazol-2-ilo)-3-hydroksyiminometylo-1H-pirazol jako związek pośredni, wykazujący działanie wobec pojedynczego rodzaju Lucilia sericata, muchy zielonej.
Publikacja Schering okazała się jedynym źródłem, w którym opisano 1-arylopirazoloksymy jako środki owadobójcze.
Celem wynalazku jest dostarczenie nowych związków szkodnikobójczych z grupy 1-arylopirazoli oraz sposobów ich wytwarzania.
Drugim celem wynalazku jest dostarczenie kompozycji szkodnikobójczych i szkodnikobójczego stosowania związków pirazolowych przeciw stawonogom, zwłaszcza owadom, nicieniom będącym szkodnikami roślin, albo szkodnikom z grupy robaków lub pierwotniaków, zwłaszcza w uprawach rolnych i w ogrodnictwie, w leśnictwie, w weterynarii lub w hodowli zwierząt, albo w lecznictwie publicznym.
Trzecim celem wynalazku jest dostarczenie bardzo aktywnych związków o szerokim zakresie działania szkodnikobójczego, a także związków o selektywnym szczególnym działaniu, np. mszycobójczym, roztoczobójczym, jako insektycydy stosowane na liście, insektycydy stosowane do gleby i o dział aniu nicieniobójczym, o dział aniu ogólnoustrojowym, jako ś rodki zniechę cają ce do jedzenia lub o działaniu szkodnikobójczym po zaprawianiu nasion.
Czwartym celem wynalazku jest dostarczenie związków o zasadniczo silniejszym lub szybciej pojawiającym się działaniu, zwłaszcza wobec owadów, a przede wszystkim wobec owadów w ich stadium larwalnym.
Piątym celem wynalazku jest dostarczenie związków o znacznie polepszonej (zwiększonej i szybszej) penetracji do gatunków szkodników po zastosowaniu miejscowym, a w związku z tym zapewnienie skuteczniejszego przemieszczania się związków do miejsc(a) szkodnikobójczego działania w szkodniku.
Kolejnym celem wynalazku jest dostarczenie związków o wysokiej aktywności i o zwiększonym bezpieczeństwie dla użytkownika i środowiska.
Te i inne cele wynalazku staną się po zapoznaniu się ze szczegółowym opisem wynalazku. Cele te spełnia w całości lub w części niniejszy wynalazek.
Wynalazek dotyczy zatem 1-arylopirazoli o wzorze (I)
w którym:
X oznacza -S(O)mR6 lub C1-6-alkil ewentualnie podstawiony 1-3 atomów chlorowca;
Y oznacza atom wodoru, C1-6-alkil ewentualnie podstawiony CN lub karboksylem, C1-6-alkilokarbonyl, benzoil ewentualnie podstawiony C1-6-alkilem, N-(C1-6-alkilo)karbamoil, C1-6-alkoksykarbonylo-C1-6-alkilokarbonyl, (C1-6-alkilo)3silil, C1-6-alkoksykarbonyl, C2-6-alkenylokarbonyl, C1-6-alkoksykarbonylo-C1-6-alkil, aminokarbonylo-C1-6-alkil, C1-6-alkilosulfonylo-C1-6-alkil;
PL 197 799 B1
Z oznacza atom wodoru, C1-6-alkil, -CHO, -CH=N-OH, grupę aminową, R12NH- lub R13R14N-;
R1 oznacza atom wodoru, C1-6-alkil lub -NR15R16;
R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca;
R3 i R5 oznaczają atomy wodoru;
R4 oznacza C1-6-alkil lub C1-6-alkoksyl, oba całkowicie chlorowcowane;
R6 oznacza C1-6-alkil ewentualnie podstawiony 1-3 atomów chlorowca;
każdy z R12, R13, R14 które są identyczne lub różne, oznacza C2-6-alkinyl, formyl lub C1-6-alkil, gdzie alkil jest ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą R18;
R15 i R16 oznaczają niezależnie atom wodoru lub C1-6-alkil;
R18 oznacza grupę cyjanową, C1-6-alkilo-S(O)s, Ph-S(O)s lub aminokarbonyl; m i s oznaczają niezależnie 0, 1 lub 2;
M oznacza C-atom chlorowca lub N; lub jego szkodnikobójczo czynnej soli.
Korzystny jest związek o wzorze (I), w którym:
X oznacza -S(O)mR6;
Y oznacza atom wodoru, C1-4-alkil ewentualnie podstawiony CN, C1-6-alkoksykarbonylem, aminokarbonylem lub C1-6-alkilosulfonylem; C1-6-alkilokarbonyl; benzoil ewentualnie podstawiony C1-6-alkilem; N-(C1-6-alkilo)karbamoil; C1-6-alkoksykarbonylo-C1-6-alkilokarbonyl; (C1-6-alkilo)3silil; C1-6-alkoksykarbonyl;
Z oznacza grupę aminową, R12NH-, R13R14N- lub metyl;
R1 oznacza atom wodoru, metyl, grupę aminową lub CH3NH;
R4 oznacza CF3 lub CF3O;
R6 oznacza metyl lub etyl ewentualnie podstawiony Cl, Br lub F;
M oznacza C-Cl, C-Br, C-F lub N.
każdy z R12, R13, R14 oznacza C1-6-alkil lub C2-6-alkinyl, gdzie alkil jest ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą R18.
Korzystniejszy jest związek o wzorze (I), którym jest:
oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-etyloamino-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-metyloamino-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometoksy)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-etylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-trifluorometylotio-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-difluorometylotio-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylotio-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu,
O-(metylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-trifluorometylotio-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu,
O-(acetylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu,
O-(2-metylobenzoilo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu,
O-(metoksykarbonylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu,
O-[2-(etoksykarbonylo)propionylo]oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu,
O-(acetylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylotio-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu,
O-(metoksykarbonylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylotio-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu,
PL 197 799 B1 oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfonylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu,
O-(metylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu,
O-(N-metylokarbamoilo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu,
O-(karboksymetylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, O-(tert-butyldimetylosililo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu,
1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-formylo-N-hydroksy-4-trifluorometylotio-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,
1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-5-hydroksyiminometylo-4-trifluorometylotio-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,
O-(izopropylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu,
O-(etoksykarbonylometylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu,
O-(aminokarbonylometylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu,
O-[2-(etylosulfonylo)etylo]oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu,
O-(2-cyjanoetylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-metylo-4-metylotio-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-metylo-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-metylo-4-metylosulfonylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 5-amino-1-[3-chloro-5-(trifluorometylo)-2-pirydynylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-etylotio-5-metylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-etylosulfinylo-5-metylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 1-[2-chloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-[2-etylosulfonylo(etyloamino]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-dimetyloamino-4-metylotio-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometoksy)fenylo]-4-etylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 5-amino-1-(2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-trifluorometylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 3-acetylo-5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolu,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-4-trifluorometylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-metoksy-4-trifluorometylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-4-etylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-4-etylotio-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,
5-amino-1-(2,6-dichloro-4-(trifluorometoksy)fenylo]-N-hydroksy-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,
PL 197 799 B1
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-4-metylosulfonylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-4-metylotio-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-4-etylosulfonylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-metoksy-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-metoksy-N'-metylo-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-4-(2-fluoroetylosulfinylo)-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-4-(2-fluoroetylosulfonylo)-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,
5-amino-1-[3-chloro-5-(trifluorometylo)-2-pirydynylo]-1-etylosulfinylo-N-hydroksy-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,
5-amino-1-[3-chloro-5-(trifluorometylo)-2-pirydynylo]-4-metylosulfinylo-N-hydroksy-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,
1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-4-metyloamino-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,
1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-etyloamino-N-hydroksy-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo3-karboksyimidoamid,
1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-[2-(etylosulfonylo)etyloamino]-N-hydroksy-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,
5-[2-(cyjano)etyloamino]-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,
5-(aminokarbonylometyloamino)-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,
1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-5-[2-(fenylosulfonylo)etyloamino]-N-hydroksy-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dibromo-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-hydroksy-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,
1-[2-bromo-6-chloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-etyloamino-4-metylosulfinylo-N-hydroksy-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,
5-amino-1-[2-bromo-6-chloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-hydroksy-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,
1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-etylosulfinylo-5-[2-(metylosulfinylo)etyloamino]-N-hydroksy-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,
1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-5-[2-(metylosulfinylo)etyloamino]-N-hydroksy-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,
1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-etylosulfinylo-5-[2-(etylosulfinylo)etyloamino]-N-hydroksy-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,
1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-5-[(prop-2-ynylo)amino]-N-hydroksy-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid, oraz
5-amino-1-[2-chloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-hydroksy-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid.
Szczególnie korzystny jest związek o wzorze (I), którym jest:
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(acetyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-etylosulfinylo-N-(acetyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(etylokarbonyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,
PL 197 799 B1
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(propylokarbonyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(2-metyloetenylokarbonyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(benzoiloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,
1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-metyloamino-4-metylosulfinylo-N-(acetyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfonylo-N-(acetyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(heptylokarbonyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfonylo-N-(heptylokarbonyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfenylo-N-(acetyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfenylo-N-(heptylokarbonyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-trifluorometylosulfinylo-N-(acetyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,
1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-formyloamino-4-etylosulfenylo-N-(acetyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(heksylokarbonyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid.
Wynalazek dotyczy ponadto kompozycji szkodnikobójczej zawierającej substancję czynną i dopuszczalny do stosowania w rolnictwie obojętny nośnik, charakteryzujący się tym, że jako substancję czynną zawiera związek o wzorze (I) zdefiniowany powyżej lub jego szkodnikobójczo czynną sól.
Wynalazek dotyczy również zastosowania związku o wzorze (I) zdefiniowanego powyżej lub jego szkodnikobójczo czynnej soli do wytwarzania kompozycji do miejscowego zwalczania owadów i nicieni.
Wynalazek dotyczy także sposobu wytwarzania związku o wzorze (I) zdefiniowanego w powyżej, polegającego na tym, że:
(a) w przypadku, gdy R2, R3, R4, R5, M, X, Y i Z mają znaczenie podane powyżej, a R1 oznacza grupę aminową, poddaje się reakcji związek o wzorze (II):
ze związkiem o wzorze (III):
w którym Y ma znaczenie podane powyż ej, w rozpuszczalniku takim jak metanol i/lub woda, w temperaturze od 0 do 100°C;
(b) w przypadku, gdy R2, R3, R4, R5, M, X, Y i Z mają znaczenie podane powyżej, a R1 oznacza grupę aminową, poddaje się reakcji związek o wzorze (IV):
PL 197 799 B1
w którym R oznacza C1-6-alkil, ze związkiem o wzorze (III), w którym Y ma znaczenie podane powyżej, w rozpuszczalniku takim jak metanol i/lub woda, w temperaturze od 0 do 100°C;
(c) w przypadku, gdy R2, R3, R4, R5, M, X, Y i Z mają znaczenie podane powyżej, a R1 oznacza grupę C1-6-alkiloaminową lub di-C1-6-alkiloaminową, poddaje się reakcji odpowiedni związek o wzorze (I), w którym R1 oznacza grupę aminową, ze środkiem alkilującym, korzystnie o wzorze R-hal, w którym R oznacza C1-6-alkil, a hal oznacza Cl, Br lub I, w rozpuszczalniku takim jak tetrahydrofuran, w temperaturze od 0 do 100°C;
(d) w przypadku, gdy R2, R3, R4, R5, M, X, Y i Z mają znaczenie podane powyżej, a R1 oznacza atom wodoru lub C1-6-alkil, poddaje się reakcji związek o wzorze (V):
w którym R1 oznacza atom wodoru lub alkil, ze związkiem o wzorze (III), w którym Y ma znaczenie podane wyżej, w rozpuszczalniku takim jak metanol i/lub woda, w temperaturze od 0 do 100°C;
(e) w przypadku, gdy R2, R3, R4, R5, M, X i Z mają znaczenie podane powyżej, R1 oznacza atom wodoru lub C1-6-alkil, a Y ma znaczenie podane powyżej, z wyłączeniem atomu wodoru, poddaje się reakcji odpowiedni związek o wzorze (I), w którym Y oznacza atom wodoru, z środkiem alkilującym lub acylującym, albo z akceptorem Michaela, w obojętnym rozpuszczalniku, takim jak dichloroetan, w temperaturze od 0 do 100°C.
(f) gdy Z oznacza R12NH- lub R13R14N-, gdzie każdy z R12, R13 i R14 oznacza C1-6-alkil lub C3-6-alkenyl ewentualnie podstawiony grupą R18, w tym cykliczne związki aminowe o wzorze (I), alkiluje się związek o wzorze (I), w którym Z oznacza grupę aminową; albo wytwarza się iminoeter, a następnie przeprowadza się redukcję iminoeteru; lub przeprowadza się addycję Michaela;
(g) gdy m oznacza 1 lub 2, utlenia się odpowiedni związek o wzorze (I), w którym m oznacza 0 lub 1.
Wynalazek dotyczy ponadto 1-arylopirazoli o wzorze (I bis):
PL 197 799 B1 w którym:
A oznacza -NH-:
Y1 oznacza atom wodoru, C1-6-alkilokarbonyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C2-6-alkenylokarbonyl, lub C1-6-alkoksykarbonyl;
R19 oznacza NH2;
R20 oznacza -S(O)b R36;
R21 oznacza NH2;
R22 oznacza atom chlorowca;
R23 oznacza atom wodoru;
R24 oznacza całkowicie chlorowcowany C1-6-alkil;
R25 oznacza atom wodoru;
R36 oznacza C1-6-alkil ewentualnie podstawiony 1-3 atomów chlorowca;
M1 oznacza C-atom chlorowca lub N; b oznacza 0, 1 lub 2;
lub jego szkodnikobójczo dopuszczalnej soli.
Korzystny jest związek, w którym Y1 oznacza atom wodoru, C1-6-alkilokarbonyl lub C1-6-alkoksykarbonyl, i/lub M1 oznacza C-atom chlorowca.
Korzystniejszy jest związek, którym jest:
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-amino-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(izopropylokarbonylo)amino-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(n-heptylokarbonylo)amino-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(etoksykarbonylo)amino-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-trifluorometylosulfinylo-N-amino-1H-pirazolokarboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-etylosulfinylo-N-amino-1H-pirazolokarboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-trifluorometylosulfinylo-N-acetyloamino-1H-pirazolokarboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(1-metyloetenylokarbonyloamino)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(tert-butylokarbonyloamino)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(2-metyloetenylokarbonyloamino)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(etylokarbonyloamino)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(propylokarbonyloamino)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(1-etylopropylokarbonyloamino)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(butylokarbonyloamino)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(pentylokarbonyloamino)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(heksylokarbonyloamino)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-chloroacetyloamino-1H-pirazolokarboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(n-propoksykarbonyloamino)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(1,1-dimetylopropyloksykarbonyloamino)-1H-pirazolokarboksyimidoamid, albo
PL 197 799 B1
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(tert-butyloksykarbonyloamino)-1H-pirazolokarboksyimidoamid.
Wynalazek dotyczy również kompozycji szkodnikobójczej, zawierającej substancję czynną i nośnik dopuszczalny do stosowania w rolnictwie, charakteryzującej się tym, że jako substancję czynną zawiera związek o wzorze (I bis) zdefiniowany powyżej lub jego szkodnikobójczo dopuszczalną sól.
Wynalazek dotyczy także zastosowania związku o wzorze (I bis) zdefiniowanego powyżej lub jego szkodnikobójczo czynnej soli do wytwarzania kompozycji do miejscowego zwalczania owadów i nicieni.
Określenie „szkodnikobójczo czynne sole oznacza sole, których aniony i kationy są znane i dopuszczone do wytwarzania szkodnikobójczo dopuszczalnych soli. Korzystnie takie sole są rozpuszczalne w wodzie. Do odpowiednich soli addycyjnych z kwasami utworzonych przez związki o wzorze (I) zawierające grupę aminową należą sole z kwasami nieorganicznymi, np. chlorowodorki, fosforany, siarczany i azotany, oraz sole z kwasami organicznymi, np. octany. Do odpowiednich soli addycyjnych z zasadami utworzonych przez związki o wzorze (I) zawierające grupę karboksylową, należą sole metali alkalicznych (np. sodowe lub potasowe), sole amonowe i sole z aminami organicznymi (np. z dietanoloaminą lub morfoliną).
Związki o wzorze (I), w którym R1 oznacza -NR15R16, gdzie R16 oznacza atom wodoru, a R15 oznacza atom wodoru lub alkil, mogą występować w postaciach tautomerycznych, takich jak związki o wzorach (la) i (Ib). Taka tautomeria jest dobrze znana i opisana w publikacji S.Patai'a (The Chemistry of Functional Groups: Amidines and Imidates, tom 2, 1991, str. 276-277). Należy zdawać sobie sprawę, że wszystkie takie formy tautomeryczne objęte są zakresem wynalazku.
O ile nie zaznaczono tego inaczej, alkil, alkoksyl i grupa alkilotio zawierają 1-6 (korzystnie 1-4) atomów węgla, alkenyle zawierają 2-6 (korzystnie 2-4) atomy węgla, a alkinyle zawierają 3-6 (korzystnie 3 lub 4) atomy węgla. Określenie „aminokarbonyl oznacza karbamoil, to znaczy grupę o wzorze -C(O)NH2. Podobnie określenie „alkiloaminokarbonyl oznacza alkilokarbamoil, to znaczy grupę o wzorze -C(O)-NH-alkil; a określenie „dialkiloaminokarbonyl oznacza dialkilokarbamoil, to znaczy grupę o wzorze -C(O)-N(alkil)2, w którym alkile mogą być takie same lub różne.
Określenie „chlorowco oznacza, że grupa jest częściowo lub całkowicie chlorowcowana, to znaczy podstawiona atomami F, Cl, Br lub I, w dowolnej kombinacji, korzystnie atomami F lub Cl. Określenie „atom chlorowca oznacza atom F, Cl, Br lub I. Gdy nazwa jakiegoś podstawnika powtarza się, utrzymuje on to samo znaczenie, o ile nie zaznaczono tego inaczej. Określenie „aroil” oznacza karbonylową grupę aromatyczną, to znaczy aryl-C(O)-, którą jest beznoil.
W związkach o wzorze (I bis) korzystnie określenie „podstawiony oznacza podstawiony jednym lub większą liczbą atomów chlorowca.
Spośród związków o wzorach ogólnych (I) lub (I bis) następujące związki są szczególnie korzystne, które zapewniają szczególnie użyteczne zwalczanie gatunków owadów poprzez działanie układowe. Numery związków podano jedynie w celu powoływania się na nie.
1) Oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu
2) Oksym 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-etyloamino-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu
3) Oksym 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-metyloamino-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu
4) Oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometoksy)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu
PL 197 799 B1
5) Oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-etylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu
6) Oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-trifluorometylotio-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu
7) Oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-difluorometylotio-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu
8) Oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylotio-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu
9) O-(Metylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-trifluorometylotio-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu
10) O-(Acetylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu
11) O-(2-Metylobenzoilo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu
12) O-(Metoksykarbonylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu
13) O-[2-(Etoksykarbonylo)propionylo]oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu
14) O-(Acetylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylotio-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu
15) O-(Metoksykarbonylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylotio-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu
16) Oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfonylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu
17) O-(Metylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu
18) O-(N-Metylokarbamoilo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu
19) O-(Karboksymetylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu
20) Oksym 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu
21) O-(tert-Butyldimetylosililo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu
22) 1-[2,6-Dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-formylo-N-hydroksy-4-trifluorometylotio-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid
23) 1-[2,6-Dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-5-hydroksyiminometylo-4-trifluorometylotio-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid
24) O-(Izopropylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu
25) O-(Etoksykarbonylometylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu
26) O-(Aminokarbonylometylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu
27) O-[2-(Etylosulfonylo)etylo]oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu
28) O-(2-Cyjanoetylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu
29) Oksym 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-metylo-4-metylotio-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu
30) Oksym 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-metylo-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu
31) Oksym 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-metylo-4-metylosulfonylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu
32) Oksym 5-amino-1-[3-chloro-5-(trifluorometylo)-2-pirydynylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu
PL 197 799 B1
33) Oksym 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-etylotio-5-metylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu
34) Oksym 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-etylosulfinylo-5-metylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu
35) Oksym 1-[2-chloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-[2-etylosulfonylo(etyloamino]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu
36) Oksym 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-dimetyloamino-4-metylotio-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu
37) Oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometoksy)fenylo]-4-etylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu
38) Oksym 5-amino-1-(2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-trifluorometylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu
39) Oksym 3-acetylo-5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolu
40) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-4-trifluorometylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid
41) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-metoksy-4-trifluorometylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid
42) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-4-etylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid
43) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-4-etylotio-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid
44) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid
45) 5-Amino-1-(2,6-dichloro-4-(trifluorometoksy)fenylo]-N-hydroksy-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid
46) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-4-metylosulfonylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid
47) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-4-metylotio-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid
48) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-4-etylosulfonylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid
49) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-metoksy-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid
50) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-metoksy-N'-metylo-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid
51) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-4-(2-fluoroetylosulfinylo)-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid
52) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-4-(2-fluoroetylosulfonylo)-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid
53) 5-Amino-1-[3-chloro-5-(trifluorometylo)-2-pirydynylo]-1-etylosulfinylo-N-hydroksy-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid
54) 5-Amino-1-[3-chloro-5-(trifluorometylo)-2-pirydynylo]-4-metylosulfinylo-N-hydroksy-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid
55) 1-[2,6-Dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-4-metyloamino-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid
56) 1-[2,6-Dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-etyloamino-N-hydroksy-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid
57) 1-[2,6-Dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-[2-(etylosulfonylo)etyloamino]-N-hydroksy-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid
58) 5-[2-(Cyjano)etyloamino]-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid
59) 5-(Aminokarbonylometyloamino)-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid
60) 1-[2,6-Dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-5-[2-(fenylosulfonylo)etyloamino]-N-hydroksy-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid
PL 197 799 B1
61) 5-Amino-1-[2,6-dibromo-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-hydroksy-1H-pirazolo3-karboksyimidoamid
62) 1-[2-Bromo-6-chloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-etyloamino-4-metylosulfinylo-N-hydroksy-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid
63) 5-Amino-1-[2-bromo-6-chloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-hydroksy-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid
64) 1-[2,6-Dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-etylosulfinylo-5-[2-(metylosulfinylo)etyloamino]-N-hydroksy-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid
65) 1-[2,6-Dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-5-[2-(metylosulfinylo)etyloamino]-N-hydroksy-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid
66) 1-[2,6-Dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-etylosulfinylo-5-[2-(etylosulfinylo)etyloamino]-N-hydroksy-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid
67) 1-[2,6-Dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-5-[(prop-2-ynylo)amino]-N-hydroksy-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid
68) 5-Amino-1-[2-chloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-hydroksy-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid.
Do innych związków o wzorze (I) lub (I bis) według wynalazku należą:
69) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-amino-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid;
70) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(izopropylokarbonylo)amino-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid;
71) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(n-heptylokarbonylo)amino-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid;
72) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(etoksykarbonylo)amino-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid;
73) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-trifluorometylosulfinylo-N-amino-1H-pirazolokarboksyimidoamid;
74) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-etylosulfinylo-N-amino-1H-pirazolokarboksyimidoamid;
75) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-trifluorometylosulfinylo-N-acetyloamino-1H-pirazolokarboksyimidoamid;
76) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(1-metyloetenylokarbonyloamino)-1H-pirazolokarboksyimidoamid;
77) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(tert-butylokarbonyloamino)-1H-pirazolokarboksyimidoamid;
78) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(2-metyloetenylokarbonyloamino)-1H-pirazolokarboksyimidoamid;
79) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(etylokarbonyloamino)-1H-pirazolokarboksyimidoamid;
80) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(propylokarbonyloamino)-1H-pirazolokarboksyimidoamid;
81) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(1-etylopropylokarbonyloamino)-1H-pirazolokarboksyimidoamid;
82) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(butylokarbonyloamino)-1H-pirazolokarboksyimidoamid;
83) 5-Amino-1-(2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(pentylokarbonyloamino)-1H-pirazolokarboksyimidoamid;
84) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(heksylokarbonyloamino)-1H-pirazolokarboksyimidoamid;
85) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-chloroacetyloamino-1H-pirazolokarboksyimidoamid;
86) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(n-propoksykarbonyloamino)-1H-pirazolokarboksyimidoamid;
87) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(1,1-dimetylopropyloksykarbonyloamino)-1H-pirazolokarboksyimidoamid;
PL 197 799 B1
88) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(tert-butyloksykarbonyloamino)-1H-pirazolokarboksyimidoamid;
89) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(acetyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid;
90) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-etylosulfinylo-N-(acetyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid;
91) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(etylokarbonyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid;
92) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(propylokarbonyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid;
93) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(2-metyloetenylokarbonyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid;
94) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(benzoiloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid;
95) 1-[2,6-Dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-metyloamino-4-metylosulfinylo-N-(acetyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid;
96) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfonylo-N-(acetyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid;
97) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(heptylokarbonyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid;
98) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfonylo-N-(heptylokarbonyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid;
99) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfenylo-N-(acetyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid;
100) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfenylo-N-(heptylokarbonyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid;
101) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-trifluorometylosulfinylo-N-(acetyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid;
102) 1-[2,6-Dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-formyloamino-4-etylosulfenylo-N-(acetyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid;
103) 5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(heksylokarbonyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid.
Związki o wzorze (I) można wytwarzać sposobami opisanymi w międzynarodowych publikacjach patentowych nr WO 94/21606 i WO 93/06089 lub w międzynarodowej publikacji patentowej nr WO 87/03781, a także w europejskiej publikacji patentowej nr 0295117 oraz w opisie patentowym US nr 5232940, Hatton i inni. Fachowcy dobiorą odpowiednie wyjściowe reagenty w tych znanych sposobach i przystosują te znane sposoby, tak aby otrzymać odpowiednie żądane produkty. Należy zdawać sobie sprawę, że w opisie poniższych procesów kolejność wprowadzania różnych grup do pierścienia pirazolowego może być inna, oraz że niezbędne mogą być odpowiednie grupy zabezpieczające, znane fachowcom.
Gdy w poniższym opisie procesów symbole pojawiające się we wzorach nie są konkretnie zdefiniowane, należy sobie zdawać sprawę, że mają one znaczenie „podane wyżej zgodnie z pierwszą definicją każdego symbolu w opisie.
Związki o ogólnym wzorze (I), w którym R2, R3, R4, R5, M, X, Y i Z mają wyżej podane znaczenie, a R1 oznacza grupę aminową można wytwarzać drogą reakcji związku o wzorze (II):
PL 197 799 B1 ze związkiem o wzorze (III):
NH2OY (III) w którym Y ma wyż ej podane znaczenie. Reakcję ogólnie prowadzi się z uż yciem soli zwi ą zku o wzorze (III) z kwasem, np. chlorowodorku, w obecności zasady, np. pirydyny lub węglanu metalu alkalicznego (takiego jak węglan sodu) albo octanu metalu alkalicznego (takiego jak octan sodu) lub octanu amonu w rozpuszczalniku, takim jak metanol i/lub woda, w temperaturze 0 - 100°C.
Związki o ogólnym wzorze (I), w którym R2, R3, R4, R5, M, X, Y i Z mają wyżej podane znaczenie, a R1 oznacza grupę aminową można wytwarzać drogą reakcji związku o wzorze (IV):
w którym R oznacza alkil, ze związkiem o wzorze (III), w którym R oznacza alkil, a Y ma wyżej podane znaczenie. Reakcję ogólnie prowadzi się z użyciem soli związku o wzorze (III) z kwasem, np. chlorowodorku, ewentualnie w obecności zasady, np. pirydyny lub węglanu metalu alkalicznego (takiego jak węglan sodu) albo octanu metalu alkalicznego (takiego jak octan sodu) lub octanu amonu w rozpuszczalniku, takim jak metanol i/lub woda w temperaturze 0 - 100°C.
Związki o ogólnym wzorze (I), w którym R2, R3, R4, R5, M, X, Y i Z mają wyżej podane znaczenie, a R1 oznacza grupę alkiloaminową lub dialkiloaminową, można wytwarzać drogą reakcji odpowiedniego związku o wzorze (I), w którym R1 oznacza grupę aminową, ze środkiem alkilującym, korzystnie o wzorze R-hal, w którym R oznacza alkil, a hal oznacza atom chloru, bromu lub jodu. Reakcję zwykle prowadzi się w obecności mocnej zasady, takiej jak t-butanolan potasu lub wodorek sodu, w rozpuszczalniku takim jak tetrahydrofuran, w temperaturze 0 -100°C.
Związki o ogólnym wzorze (I), w którym R2, R3, R4, R5, M, X, Y i Z mają wyżej podane znaczenie, a R1 oznacza atom wodoru lub alkil, można wytwarzać drogą reakcji związku o wzorze (V):
w którym R1 oznacza atom wodoru lub alkil, ze związkiem o wzorze (III), w którym Y ma wyżej podane znaczenie, w takich samych warunkach, jak w reakcji związków o wzorze (II) ze związkami o wzorze (III) powyżej.
Związki o ogólnym wzorze (I), w którym R2, R3, R4, R5, M, X i Z mają wyżej podane znaczenie, R1 oznacza atom wodoru lub alkil, a Y ma wyżej podane znaczenie, z wyłączeniem atomu wodoru, formylu, arylu, pirydynylu i pirymidynylu (wykluczenia wprowadzone są jedynie ze względów chemicznych), można wytwarzać drogą reakcji odpowiedniego związku o wzorze (I), w którym Y oznacza atom wodoru, z odpowiednim środkiem alkilującym lub acylującym, albo z akceptorem Michaela, zazwyczaj w obecności zasady, np. trietyloaminy, w obojętnym rozpuszczalniku, takim jak dichloroetan, w temperaturze 0 - 100°C.
Związki o ogólnym wzorze (I), w którym Z oznacza R12NH- lub R13R14N-, gdzie R12, R13 i/lub R14 oznaczają -C(O)alkil ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą R18, można wytwarzać drogą acylowania odpowiedniego związku, w którym Z oznacza grupę aminową, sposobami opisanymi w jednej lub większej liczbie następujących publikacji: publikacje międzynarodowe nr WO 94/21606, WO 93/06089 i WO 87/03781, europejska publikacja patentowa nr 0295117 oraz opis patentowy US nr 5232940, Hatton i inni.
PL 197 799 B1
W odniesieniu do syntezy związków 5-alkiloaminowych i -dialkiloaminowych, w których Z oznacza R12NH- lub R13R14N-, gdzie każdy z R12, R13 i R14 oznacza alkil lub C-3 - C-6 alkenyl, ewentualnie podstawiony R18, w tym cyklicznych związków aminowych (czyli związków, w których R13 i R14 są połączone) o wzorze (I), odpowiednie są 3 podstawowe sposoby. Pierwszy sposób obejmuje bezpośrednie alkilowanie związków prekursorowych o wzorze (I), w którym Z oznacza grupę aminową, środkami alkilującymi. Drugi sposób obejmuje dwuetapową sekwencję reakcji, obejmującą wytwarzanie iminoeterów, a następnie redukcję. Trzeci sposób syntezy obejmuje addycję koniugatu, np. addycję typu Michaela.
Związki o wzorze (I), w którym Z oznacza R12NH- lub R13R14NR13 i gdzie R12, R13 i/lub R14 oznacza R7S(O)r, formyl, alkinyl, alkoksykarbonyl, alkilotiokarbonyl lub aroil, a R7 ma wyżej podane znaczenie, można wytwarzać sposobami opisanymi w jednej lub większej liczbie następujących publikacji: publikacje międzynarodowe nr WO 94/21606, WO 93/06089 i WO 87/03781, europejska publikacja patentowa nr 0295117 oraz opis patentowy US nr 5232940, Hatton i inni.
Związki o wzorze (I), w którym Z oznacza atom wodoru, atom chlorowca, S(O)nR8, -C(O)R7, -C(O)OR9, alkil, chlorowcoalkil, -N=C(R10)(R11), alkilotiokarbonyl i grupę aminową, R12NH- lub R13R14N-, można wytwarzać sposobami opisanymi w jednej lub większej liczbie następujących publikacji: publikacje międzynarodowe nr WO 94/21606, WO 93/06089 i WO 87/03781, europejskie publikacje patentowe nr 0295117, EP 511845, EP 403309 i EP 403300; opis patentowy US nr 5232940, Hatton i inni, oraz niemiecka publikacja patentowa nr DE 19511269.
Związki o ogólnym wzorze (I), w którym Z oznacza OR9, można wytwarzać sposobami opisanymi w opisach patentowych US nr 5047550 i 4918085.
Związki o wzorze (I), w którym podstawnik Z oznacza grupę hydrazynową, 1H-pirol-1-il lub 1H-pirazol-1-il, można wytwarzać sposobami opisanymi w EP 0352944.
Związki o wzorze (I) na wyższym stopniu utlenienia, czyli związki, w których m oznacza 1 lub 2, można wytworzyć poprzez utlenianie odpowiednich związków, w których m oznacza 0 lub 1.
Związki pośrednie o wzorze (II) można wytwarzać znanymi sposobami (patrz np. wyżej podane źródła).
Związki o wzorze (II) są użyteczne w realizacji wynalazku.
Związki pośrednie o wzorze (IV), w którym R oznacza C1-6alkil, można wytwarzać drogą reakcji związków o wzorze (II) z alkoholem o wzorze ROH, w którym R oznacza alkil. Alkohol zwykle stosuje się w nadmiarze jako rozpuszczalnik z tym, że można zastosować współrozpuszczalnik, taki jak tetrahydrofuran. Reakcję prowadzi się zazwyczaj w obecności zasady, takiej jak alkoholan sodu, w temperaturze od 0°C do 100°C.
Związki pośrednie o wzorze (V), w którym R1 oznacza atom wodoru lub C1-6-alkil, można wytwarzać znanymi sposobami, np. opisanymi w WO 8703781 i EP 295117. Przykładowo, gdy R1 oznacza atom wodoru, prowadzi się reakcję odpowiedniego związku o wzorze (II) z wodorkiem diizobutyloglinu, a gdy R1 oznacza C1-6-alkil, prowadzi się reakcję odpowiedniego związku o wzorze (II) z reagentem metaloorganicznym o wzorze R1Q, w którym Q oznacza np. Mg-Cl lub lit, w obojętnym rozpuszczalniku, takim jak tetrahydrofuran.
Związki o wzorze (IV) są użyteczne w realizacji wynalazku.
Związki o wzorze (V) są użyteczne w realizacji wynalazku.
Związki pośrednie o wzorze (III) są znane lub, można je wytwarzać znanymi sposobami.
Związki o ogólnym wzorze (I bis), w którym R19 oznacza grupę aminową, można wytwarzać drogą reakcji związku o wzorze (II bis):
ze związkiem o wzorze (III bis):
H2NNR26Y1 (III bis) w którym Y1 i A mają wyżej podane znaczenie. Reakcję ogólnie prowadzi się z użyciem soli związku o wzorze (III bis) z kwasem, np. chlorowodorku, w obecności zasady, np. pirydyny lub węgla16
PL 197 799 B1 nu metalu alkalicznego (takiego jak węglan sodu) albo octanu metalu alkalicznego (takiego jak octan sodu) lub octanu amonu, w rozpuszczalniku takim jak metanol i/lub woda, w temperaturze 0 - 100°C.
Związki o ogólnym wzorze (I bis), w którym R19 oznacza grupę aminową, można wytwarzać drogą reakcji związku o wzorze (IV bis):
w którym R oznacza alkil, ze związkiem o wzorze (III bis). Reakcję ogólnie prowadzi się z użyciem soli związku o wzorze (III bis) z kwasem, np. chlorowodorku, ewentualnie w obecności zasady (np. pirydyny lub węglanu metalu alkalicznego takiego jak węglan sodu) albo octanu metalu alkalicznego (takiego jak octan sodu lub octanu amonu), w rozpuszczalniku takim jak metanol i/lub woda, zazwyczaj w temperaturze 0 -100°C.
Związki o ogólnym wzorze (I bis), w którym R19 oznacza NR34R35, gdzie jeden lub obydwa z R34 i R35 stanowi podstawiony lub niepodstawiony alkil, można wytwarzać drogą reakcji odpowiedniego związku o wzorze (I), w którym R19 oznacza grupę aminową, ze środkiem alkilującym o wzorze R-hal, w którym R oznacza alkil, a hal oznacza atom chloru, bromu lub jodu, korzystnie jodu. Reakcję zwykle prowadzi się w obecności mocnej zasady, takiej jak t-butanolan potasu lub wodorek sodu, w rozpuszczalniku takim jak tetrahydrofuran, w temperaturze 0 -100°C.
Związki o ogólnym wzorze (I bis), o znaczeniu podanym wyżej, w którym R19 oznacza atom wodoru lub alkil, można wytwarzać drogą reakcji związku o wzorze (V bis):
w którym R19 oznacza atom wodoru lub alkil, ze związkiem o wzorze (III bis) określonym powyżej, w takich samych warunkach, jak w reakcji związków o wzorze (II bis) ze związkami o wzorze (III bis) powyżej.
Związki o wzorze (I bis) można wytwarzać drogą reakcji związku o wzorze (I bis), w którym Y1 oznacza atom wodoru, odpowiednio ze środkiem sulfenylującym, sulfinylującym, sulfonującym, fosforylującym, tiofosforylującym, sililującym, acylującym lub tioacylującym, zwykle w obecności zasady, takiej jak trietyloamina lub węglan sodu, zazwyczaj w rozpuszczalniku, w temperaturze zwykle od -100 do 100°C.
W odniesieniu do wytwarzania związków 5-alkiloaminowych i -dialkiloaminowych o wzorze (I bis) odpowiednie są 3 sposoby. Pierwszy sposób obejmuje bezpośrednie alkilowanie związków prekursorowych o wzorze (I bis), w którym R21 oznacza grupę aminową, środkami alkilującymi. Drugi sposób obejmuje dwuetapową sekwencję reakcji, obejmującą wytwarzanie iminoeterów, a następnie redukcję. Trzeci sposób syntezy obejmuje addycję koniugatu, np. addycję typu Michaela.
Związki o wzorze (II bis), w którym R2, R3, R4, R5 R6 i M oznaczają wyżej określone podstawniki, można wytwarzać sposobami opisanymi w jednej lub większej liczbie następujących publikacji: publikacje międzynarodowe nr WO 94/21606, WO 93/06089, WO 87/03781, WO 97/22593; europejskie publikacje patentowe nr 0295117, EP 0511845, EP 0403309, EP 0403300, EP 352944, EP 780378; opisy patentowe US nr 5232940, 5047550, 4918085; oraz niemiecka publikacja patentowa nr DE 19511269, a także sposobami znanymi fachowcom.
PL 197 799 B1
Związki o wzorze (I bis) na wyższym stanie utlenienia, czyli związki, w których a, b, c, d, e lub f oznacza 1 lub 2, można wytworzyć przez utlenianie odpowiednich związków, w których zmienne te oznaczają 0 lub 1.
Związki pośrednie o wzorze (II bis), można wytwarzać znanymi sposobami (patrz np. wyżej podane źródła).
Poniższe przykłady 1-17 i przykłady porównawcze 1-24 ilustrują szczegółowo sposoby syntezy i właściwości fizyczne reprezentatywnych związków szkodnikobójczych o wzorze (I) (i związków pośrednich do ich wytwarzania) według wynalazku. Te przykładowe związki i inne związki wytworzone w podobny sposób, zgodnie z opisanymi szczegółowymi procedurami i innymi sposobami lub procesami, zestawiono w tabeli 2. Dodatkowo dla każdego związku wykonano jedną lub więcej analiz spektroskopowych (IR, H1 lub F19 NMR, MS itp.) w celu scharakteryzowania i potwierdzenia budowy chemicznej. W poniższych tabelach Me oznacza metyl, Et oznacza etyl, 2-Tolil oznacza 2-metylofenyl, a C2H oznacza etynyl.
P r z y k ł a d 1
Mieszaninę 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu (2,74 g), chlorowodorku hydroksyloaminy (0,99 g) i pirydyny (1,68 g) mieszano w metanolu w 46°C przez 2,8 godziny, odparowano, przemyto (wodą) i krystalizowano z etanolu, w wyniku czego otrzymano oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu (1,74 g) w postaci białej substancji stałej, t.t. 219-221°C (rozkład). Związek 1
W sposób podobny do opisanego powyżej wytworzono także następujące związki podane w tabeli 2.
T a b e l a 2
*4
Nr związku | M | Y | R1 | R2 | R4 | X | Z | T.t. °C |
35 | C-Cl | H | H | H | CF3 | SOMe | NH(CH2)2SO2Et | 157-157,5 |
36 | C-Cl | H | H | Cl | CF3 | SMe | NMe2 | 178-181 |
37 | C-Cl | H | H | Cl | OCF3 | SOEt | NH2 | 204-206 |
38 | C-Cl | H | H | Cl | CF3 | CF3 | NH2 | 136-146 |
39 | C-Cl | H | Me | Cl | CF3 | SOMe | NH2 | 68-71 |
2 | C-Cl | H | H | Cl | CF3 | SOMe | NHEt | 158-161 |
3 | C-Cl | H | H | Cl | CF3 | SOMe | NHMe | 162 |
4 | C-Cl | H | H | Cl | OCF3 | SOMe | NH2 | 144-146 |
5 | C-Cl | H | H | Cl | CF3 | SOEt | NH2 | 195 |
6 | C-Cl | H | H | Cl | CF3 | SCF3 | NH2 | 163-169 |
7 | C-Cl | H | H | Cl | CF3 | SCHF2 | NH2 | 146-152 |
8 | C-Cl | H | H | Cl | CF3 | SMe | NH2 | 179-181 |
29 | C-Cl | H | H | Cl | CF3 | SMe | Me | 160-162,5 |
32 | N | H | H | Cl | CF3 | SOMe | NH2 | 195,5-196,5 |
33 | C-Cl | H | H | Cl | CF3 | SEt | Me | 155-157 |
34 | C-Cl | H | H | Cl | CF3 | SOEt | Me | 210-213 |
PL 197 799 B1
P r z y k ł a d 2
Mieszaninę 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)-fenylo]-4-trifluorometylotio-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu (0,66 g), chlorowodorku metoksyaminy (0,2 g) i pirydyny mieszano w temperaturze pokojowej przez 26 godzin. Pirydynę odparowano i pozostałość rozpuszczono w octanie etylu/acetonitrylu, przemyto 1% kwasem solnym, wysuszono (MgSO4) i odparowano. Pozostałość oczyszczano metodą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, z elucją mieszaniną heksan/octan etylu i otrzymano O-metyloksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-trifluorometylotio-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu (0,3 g) w postaci białej substancji stałej, t.t. 129-131,5°C. Związek 9.
P r z y k ł a d 3
Chlorek acetylu (0,27 ml) dodano do roztworu oksymu 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu (1,0 g) i trietyloaminy (0,56 ml) w tetrahydrofuranie w 0°C i mieszaninę reakcyjną mieszano przez 1 godzinę. Rozpuszczalnik odparowano i pozostałość poddano chromatografii na żelu krzemionkowym z elucją mieszaniną 3:1 dichlorometan/octan etylu, w wyniku czego otrzymano O-(acetylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu (0,83 g) w postaci pomarańczowej substancji stałej, t.t. 130-134°C. Związek 10.
W sposób podobny do opisanego powyżej wytworzono także następujące związki podane w tabeli 3.
T a b e l a 3
Nr związku | T.t. °C |
11 | 107-110 |
12 | 165 |
13 | 52-54 |
14 | 205,5-206,5 |
15 | 171-173 |
89 | 156 |
90 | 205 |
91 | 112 |
92 | 149 |
93 | 192 |
94 | 194 |
95 | 127 |
96 | 127 |
97 | 112 |
98 | olej |
99 | olej |
100 | 113 |
101 | 190 |
102 | 167 |
103 | 107 |
P r z y k ł a d 4
Mieszaninę oksymu 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu (1,38 g), 30% nadtlenku wodoru (1,38 ml) dihydratu wolframianu sodu (0,17 g) w metanolu/kwasie octowym mieszano w 20°C przez noc, a następnie w 50°C przez 4 godziny, i ponownie w 20°C przez noc. Dodano wody i substancję stałą odsączono, przemyto wodą i wysuszono, w wyniku czego otrzymano oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfonylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu (0,93 g), t.t. 209,5-211°C (rozkład). Związek 16.
PL 197 799 B1
P r z y k ł a d 5
Roztwór oksymu 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu (0,15 g) w etanolu dodano do roztworu etanolanu sodu (0,025 g) w etanolu w 20°C, po czym dodano jodometanu (0,023 ml). Reakcję monitorowano metodą HPLC i w ciągu następnych 24 godzin dodano 3 dodatkowe równoważniki jodometanu. Mieszaninę reakcyjną zatężono następnie i podzielono pomiędzy dichlorometan i wodę. Warstwę organiczną przemyto wodą, wysuszono (MgSO4) i zatężono. Całość połączono następnie z surowym produktem z identycznej syntezy i poddano chromatografii w kolumnie z żelem krzemionkowym, z elucją mieszaniną heksan/octan etylu, w wyniku czego otrzymano O-(metylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu (0,06 g) w postaci żółtej substancji stałej, t.t. 80°C. Związek 17.
P r z y k ł a d 6
Mieszaninę oksymu 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu (1,5 g), izocyjanianu metylu (0,705 g) i dioctanu dibutylocyny (2 krople) mieszano w dichlorometanie w 20°C w zamkniętej butelce przez 2 dni. Mieszaninę podzielono pomiędzy wodę i dichlorometan, warstwę organiczną wysuszono (Na2SO4) i odparowano, a pozostałość krystalizowano z octanu etylu/heksanu, w wyniku czego otrzymano O-(N-metylokarbamoilo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu (1,22 g), t.t. 146147°C. Związek 18.
P r z y k ł a d 7
Mieszaninę 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu (5,15 g) i hemichlorowodorku karboksymetoksyloaminy (5,83 g) mieszano w 20°C w pirydynie/metanolu przez 17 godzin. Metanol odparowano, a pozostałość przemyto wodą i poddano rzutowej chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, z elucją kwasem octowym/octanem etylu (1:9), w wyniku czego otrzymano O-(karboksymetylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu (1,44 g). Analiza metodą spektrometrii masowej produktu wykazała masę cząsteczkową 458. Związek 19.
P r z y k ł a d 8
Azotyn tert-butylu (1,25 g) dodano do oksymu 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu (2,0 g) w tetrahydrofuranie i mieszano przez 4,5 godziny. Po odparowaniu otrzymaną pomarańczową substancję stałą utarto z tetrachlorkiem węgla i otrzymano oksym 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu (0,24 g), t.t. 239-240°C. Związek 20.
P r z y k ł a d 9
Roztwór chlorku tert-butylodimetylosililu (0,8 g) w N,N-dimetyloformamidzie (DMF) dodano w trakcie mieszania do roztworu oksymu 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu (2,0 g) w (DMF), po czym wkroplono roztwór imidazolu (0,72 g) w DMF w ciągu 7 minut. Mieszaninę ogrzewano w 50°C przez 3,5-godziny, po czym trzymano w 20°C przez 18 godzin. Mieszaninę rozcieńczono (wodą), wyekstrahowano (eter metylotert-butylowy) i fazę organiczną przemyto kolejno roztworem NaHCO3, 5% HCl i roztworem NaHCO3, wysuszono (MgSO4), przesączono i odparowano.
Pozostałość oczyszczano metodą chromatografii rzutowej na żelu krzemionkowym i otrzymano O-(tert-butylodimetylosililo)-oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1Hpirazolo-3-karboksyaldehydu (0,76 g) w postaci jasnożółtej substancji stałej, t.t. 150-154°C. Związek 21.
P r z y k ł a d 10
W trakcie mieszania do roztworu 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-formylo-4-trifluorometylotio-1H-pirazolo-3-karbonitrylu (3,0 g) w etanolu dodano roztworu chlorowodorku hydroksyloaminy (0,46 g) i węglanu sodu (0,9 g) w wodzie. Po 1 godzinie mieszaninę wlano do wody, wyekstrahowano (eter etylowy), wysuszono (siarczanem sodu) i odparowano. W wyniku oczyszczania metodą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym otrzymano 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo)-5-formylo-N-hydroksy-4-trifluorometylotio-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid (0,255 g), t.t. 7275°C. Związek 22.
W sposób podobny do opisanego powyżej wytworzono także następujące związki podane w tabeli 4.
PL 197 799 B1
T a b e l a 4 ζο—Υ χ0-Υ
r4 r4
Nr związku | M | Z | R | R2 | R4 | Y | X | T.t. °C |
42 | C-Cl | NH2 | H | Cl | CF3 | H | SOEt | 186-189 |
43 | C-Cl | NH2 | H | Cl | CF3 | H | Set | 170-175 |
44 | C-Cl | NH2 | H | Cl | CF3 | H | SOMe | 225-227 |
45 | C-Cl | NH2 | H | Cl | CF3O | H | SOMe | 198-200 |
46 | C-Cl | NH2 | H | Cl | CF3 | H | SO2Me | 109-111 |
47 | C-Cl | NH2 | H | Cl | CF3 | H | SMe | 207-208 |
48 | C-Cl | NH2 | H | Cl | CF3 | H | SO2Et | 109-111 |
51 | C-Cl | NH2 | H | Cl | CF3 | H | SOCH2CH2F | 212-215 |
52 | C-Cl | NH2 | H | Cl | CF3 | H | SO2CH2CH2F | 107-111 |
53 | N | NH2 | H | Cl | CF3 | H | SOEt | 164-168 |
54 | N | NH2 | H | Cl | CF3 | H | SOMe | 234-235 |
55 | C-Cl | NHMe | H | Cl | CF3 | H | SOMe | 191-192 |
56 | C-Cl | NHEt | H | Cl | CF3 | H | SOMe | 192-193 |
57 | C-Cl | NH(CH2)2SO2Et | H | Cl | CF3 | H | SOMe | 150-152 |
58 | C-Cl | NH(CH2)2CN | H | Cl | CF3 | H | SOMe | 175-176 |
59 | C-Cl | NHCH2CONH2 | H | Cl | CF3 | H | SOMe | 119-120 |
60 | C-Cl | NH(CH2)2SO2Ph | H | Cl | CF3 | H | SOMe | 131-134 |
61 | C-Br | NH2 | H | Br | CF3 | H | SOMe | 240-241 |
62 | C-Br | NHEt | H | Cl | CF3 | H | SOMe | 213-214 |
63 | C-Br | NH2 | H | Cl | CF3 | H | SOMe | 237-238 |
64 | C-Cl | NH(CH2)2SOMe | H | Cl | CF3 | H | SOEt | 108-109 |
65 | C-Cl | NH(CH2)2SOMe | H | Cl | CF3 | H | SOMe | 150-151 |
66 | C-Cl | NH(CH2)2SOEt | H | Cl | CF3 | H | SOEt | 173-175 |
67 | C-Cl | NHCH2C2H | H | Cl | CF3 | H | SOMe | 194-196 |
68 | C-Cl | NH2 | H | H | CF3 | H | SOMe | 238-239 |
P r z y k ł a d 11
Mieszaninę 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-formylo-4-trifluorometylotio-1H-pirazolo-3-karbonitrylu (1,0 g), chlorowodorku hydroksyloaminy (0,48 g) i trihydratu octanu sodu (0,94 g) w etanolu ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez 1 godzinę . Po ochłodzeniu do 20°C mieszaninę zatężono i podzielono pomiędzy wodę i eter. Fazę organiczną przemyto (solanką), wysuszono (siarczanem magnezu) i odparowano, w wyniku czego otrzymano
PL 197 799 B1
1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-5-hydroksyiminometylo-4-trifluorometylotio-1Hpirazolo-3-karboksyimidoamid (0,5 g), t.t. 68-72°C. Związek 23.
P r z y k ł a d 12
Zawiesinę etanolanu sodu (0,34 g) w etanolu dodano w trakcie mieszania do roztworu oksymu 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu (2,0 g) w etanolu. Następnie dodano 2-jodopropanu (1 ml), mieszaninę reakcyjną mieszano przez noc w 20°C i odparowano. Pozostałość (w dichlorometanie) przemyto wodą, wysuszono (siarczanem magnezu), zatężono i oczyszczano chromatograficznie na żelu krzemionkowym, w wyniku czego otrzymano O-(izopropylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu (0,35 g), t.t. 128-130°C. Związek 24.
Postępując w podobny sposób wytworzono również następujące związki:
O-(etoksykarbonylometylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, związek 25, t.t. 127-128°C i O-(karbamoilometylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, Związek 26, t.t. 165-167°C.
P r z y k ł a d 13
W sposób podobny do zastosowanego w przykł adzie 12 roztwór etanolowy oksymu 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu poddano reakcji z etanolanem sodu i sulfonem etylowo-winylowym, i otrzymano O-[2-(etylosulfonylo)etylo]oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, t.t. 144-148°C. Związek 27.
P r z y k ł a d 14
W sposób podobny do zastosowanego w przykł adzie 12 roztwór etanolowy oksymu 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu poddano reakcji z etanolanem sodu i akrylonitrylem, i otrzymano O-(2-cyjanoetylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu. Związek 28, jako składnik stanowiący 85% (wagowo) mieszaniny zawierającej 8% wyjściowego oksymu. Analiza metodą spektrometrii masowej produktu dała następujący wynik: MS m/e = 453 (M+).
P r z y k ł a d 15
30% Roztwór nadtlenku wodoru (0,32 ml) dodano do roztworu oksymu 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-metylo-4-metylotio-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu (0,8 g) w kwasie trifluorooctowym w 20°C. Roztwór reakcyjny podzielono pomiędzy wodę i dichlorometan, po czym warstwę organiczną wysuszono (siarczanem magnezu), odparowano i poddano chromatografii rzutowej na żelu krzemionkowym, z elucją dichlorometanem/octanem etylu (3:1), w wyniku czego otrzymano oksym 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-metylo-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu (0,29 g), t.t. 210-214°C. Związek 30, oraz oksym 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-metylo-4-metylosulfonylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu (0,2 g), t.t. 211-212°C. Związek 31.
P r z y k ł a d 16
W trakcie mieszania do roztworu estru metylowego kwasu 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidowego (1,0 g) w bezwodnym metanolu dodano bezwodnego chlorowodorku metoksyloaminy (0,2 g). Po 4 godzinach w 20°C mieszaninę odparowano i dodano dichlorometanu oraz wody. Warstwę organiczną wysuszono (MgSO4), odparowano i poddano chromatografii w kolumnie z florisilem, z elucją 3:1 dichlorometanem/octanem etylu, w wyniku czego otrzymano 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-metoksy-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid (0,28 g), t.t. 140-145°C. Związek 49. Postępując w podobny sposób wytworzono następujące związki: 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-metoksy-4-trifluorometylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid, t.t. 169-170°C. Związek 41; oraz 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-4-trifluorometylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid, t.t. 222-224°C. Związek 40.
P r z y k ł a d 17
Roztwór 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-metoksy-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamidu (0,5 g) w bezwodnym THF mieszano w 0-5°C i dodano tert-butanolanu potasu (0,13 g) i jodometanu (0,081 ml). Po 3 godzinach dodano więcej tert-butanolanu potasu (0,068 g) i jodometanu (0,08 ml) w 0-5°C. Mieszaninę mieszano w tej temperaturze przez 16 godzin, odparowano i pozostałość oczyszczano metodą chromatografii na żelu krzemionkowym z elucją mieszaniną 3:1 dichlorometan/octan etylu, w wyniku czego otrzymano 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(triflu22
PL 197 799 B1 orometylo)fenylo]-N-metoksy-N'-metylo-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid (0,13 g), t.t. 139-142°C. Związek 50.
P r z y k ł a d 18
Mieszaninę 5-amino-3-cyjano-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolu (550 g), bezwodnej hydrazyny (700 g) w absolutnym etanolu (1,55 l) mieszano w temperaturze otoczenia przez 4 godziny. Dodano wody (6,5 l) i wytrącony osad odsączono i przemyto wodą. Po 12 godzinach kolejną porcję osadu odsączono. Całość substancji stałych połączono i otrzymano 568 g związku 69 w postaci białej substancji stałej, t.t. 210°C.
W podobny sposób wytworzono następujące związki: związek 73, t.t. 170°C; związek 74, t.t. 193°C.
P r z y k ł a d 19
Mieszaninę związku 69 (1,0 g) i bezwodnika octowego (327 mg) w p-dioksanie (10 ml) mieszano w temperaturze pokojowej przez 2 dni. Mieszaninę odparowano i pozostałość przemyto heksanem z niewielką iloś cią octanu etylu i zawiesinę przesą czono, w wyniku czego otrzymano 1,08 g związku 75, t.t. 230°C.
P r z y k ł a d 20
Mieszaninę związku 69 (0,2 g) i bezwodnika propionowego (0,07 ml) w tetrahydrofuranie (5 ml) mieszano w temperaturze pokojowej przez 6 dni. Mieszaninę odparowano i pozostałość oczyszczano metodą chromatografii na żelu krzemionkowym, i otrzymano 70 mg związku 79, t.t. 155-162°C.
W podobny sposób wytworzono następujące związki:
Nr związku | t.t. |
76 | 95 |
77 | 160 |
70 | 118 |
78 | 160 |
79 | 155 |
80 | 160 |
81 | 110 |
82 | 118 |
83 | 152 |
84 | 130 |
71 | 122 |
85 | olej |
P r z y k ł a d 21
Mieszaninę związku 69 (0,2 g) i diwęglanu di-t-amylu (0,13 ml) w tetrahydrofuranie (4,5 ml) mieszano w temperaturze pokojowej przez 5 dni. Mieszaninę odparowano i pozostałość oczyszczano metodą chromatografii na żelu krzemionkowym, i otrzymano 20 mg (0,038 mmola) związku 87, t.t. 95-98°C.
Następujące związki wytworzono w podobny sposób stosując odpowiednie diwęglany: związek 86, t.t. 135°C, związek 88, t.t. 155°C, Związek 72, t.t. 196°C.
P r z y k ł a d 22
Do zawiesiny 5-amino-3-cyjano-1-(2,6-dichloro-4-trifluorometylofenylo)-4-metylosulfinylopirazolu (20 g) w metanolu (120 ml) dodano chlorowodorku hydroksyloaminy (3,99 g), a następnie trietyloaminy (8,0 ml). Mieszaninę mieszano w temperaturze pokojowej przez noc, po czym odparowano. Pozostałość podzielono pomiędzy wodę i octan etylu. Warstwę organiczną przemyto wodą, a następnie solanką. Warstwę organiczną wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu. Roztwór zatężono przez odparowanie rozpuszczalnika. Wytrącił się osad, który odsączono. Substancję stałą przemyto niewielką ilością octanu etylu i otrzymano związek 44 (16,1 g), t.t. 225-226°C.
P r z y k ł a d porównawczy 1
Wodorek diizobutyloglinu (1M w toluenie, 391 ml) wkroplono w ciągu 1,5 godziny do 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-3-karbonitrylu (50 g) w suchym THF w -20°C.
PL 197 799 B1
Po częściowym odparowaniu mieszaniny reakcję przerwano przez dodanie mieszaniny do acetonitrylu/wody w 0-5°C. Sole glinu odsączono, przesącz odparowano i pozostałość wyekstrahowano dichlorometanem. Ekstrakt wysuszono (MgSO4) i odparowano, w wyniku czego otrzymano 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylsulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehyd (47,1 g).
Postępując w podobny sposób wytworzono również następujące związki podane w tabeli 5.
T a b e l a 5
X CHO
*4
M | R2 | R4 | X | Z | Czas retencji w HPLC (a) (min) |
C-Cl | Cl | CF3 | SOMe | NHEt | 3,76 |
C-Cl | Cl | CF3 | SOMe | NHMe | 3,49 |
C-Cl | Cl | CF3 | SOEt | NH2 | (t.t.. 166-168°C) |
C-Cl | Cl | CF3 | SMe | NH2 | 4,04 |
C-Cl | Cl | CF3O | SOMe | NH2 | 3,41 |
C-Cl | Cl | CF3 | SMe | Me | 7,64 |
N | Cl | CF3 | SOMe | NH2 | 3,04 |
C-Cl | Cl | CF3 | SEt | Me | 8,22 |
C-Cl | Cl | CF3 | SMe | NMe2 | 10,08 |
C-Cl | Cl | CF3 | SCF3 | NH2 | 4,83 |
C-Cl | Cl | CF3 | CF3 | NH2 | (b) |
C-Cl | H | CF3 | SOMe | NH(CH2)2SO2Et | (b) |
C-Cl | Cl | CF3O | SOEt | NH2 | (b) |
C-Cl | I | CF3 | SCHF2 | NH2 | (b) |
C-Cl | Cl | CF3 | SOEt | NH2 | (b) |
(a) Kolumna SUPELCOSIL LC-18 25,0 cm x 4,6 mm. Eluent: MeCN/H20 (3:1), szybkość 1 ml/minutę.
(b) zastosowano bez oczyszczania w następnym etapie
P r z y k ł a d porównawczy 2
1,4M Roztwór metylolitu (31 ml) w eterze etylowym dodano w trakcie mieszania do roztworu 5-bromo-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylotio-1H-pirazolo-3-karbonitrylu (17,67 g) w suchym tetrahydrofuranie (THF) w -65°C w cią gu 15 minut i pozostawiono do ogrzania się do 0°C w cią gu 3 godzin. Po ponownym ochł odzeniu do -65°C dodano jodku metylu (3,06 ml) w THF w cią gu 3 minut, mieszaninę ogrzano do -20°C w ciągu 1,5 godziny, i podzielono pomiędzy wodny roztwór chlorku amonu i dichlorometan. Fazę organiczną wysuszono (siarczanem magnezu), odparowano i oczyszczano metodą chromatografii rzutowej na żelu krzemionkowym z elucją mieszaniną heksan/eter metylo-tert-butylowy, w wyniku czego otrzymano 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylo-4-metylotio-1H-pirazolo-3-karbonitryl (6,2 g) o czystości 90,7% powierzchni w HPLC.
Postępując w podobny sposób wytworzono również następujący związek: 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-etylotio-5-metylo-1H-pirazolo-3-karbonitryl, t.t. 79-82°C.
PL 197 799 B1
P r z y k ł a d porównawczy 3
30% Nadtlenek wodoru (1,82 ml) dodano w trakcie mieszania do roztworu 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-metylo-4-metylotio-1H-pirazolo-3-karbonitrylu (6,2 g) w metanolu, zawierającym katalizator i-PrOH/H2SO4 (5,31 ml) opisany przez Drabowicza i innych (powyżej) w 0-5°C. Mieszaninę pozostawiono do ogrzania się do 20°C w ciągu 17 godzin. Dodano więcej nadtlenku wodoru (5,46 ml) w 3 porcjach w ciągu następnych 24 godzin, wraz z katalizatorem (5 ml). Po mieszaniu przez kolejne 60 godzin dodano wody i otrzymano 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-metylo-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karbonitryl (6,72 g) w postaci żółtego oleju (czystość - 91,7% powierzchni w HPLC), czas retencji 3,61 minuty w kolumnie SUPELCOSIL LC-18 25,0 cm x 4,6 mm, z elucją mieszaniną rozpuszczalników CH3CN/H2O (3:1), 1 ml/minutę .
Postępując w podobny sposób wytworzono także następujące związki:
1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-etylosulfinylo-5-metylo-1H-pirazolo-3-karbonitryl, t.t. 109-115°C;
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-[2-(fluoroetylo)sulfinylo]-1H-pirazolo-3-karbonitryl, t.t. 182-183°C;
1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-[2-(metylosulfinylo)etyloamino]-4-etylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karbonitryl, t.t. 106-108°C, z 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-[2-(metylotio)etyloamino]-4-etylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karbonitrylu;
1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-[2-(metylosulfinylo)etyloamino]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karbonitryl, t.t. 114-116°C, z 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-[2-(metylotio)etyloamino]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karbonitrylu;
1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-[2-(etylosulfinylo)etyloamino]-4-etylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karbonitryl, t.t. 138-140°C, z 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-[2-(etylotio)etyloamino]-4-etylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karbonitrylu;
5-amino-1-[3-chloro-5-(trifluorometylo)piryd-2-ylo]-4-etylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karbonitryl, t.t. 150-152°C; oraz
5-amino-1-[2,6-dibromo-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-4-karbonitryl, t.t. 165-166°C.
P r z y k ł a d porównawczy 4
90% Azotyn tert-butylu (27,9 ml) powoli dodano w trakcie mieszania do roztworu 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-etylotio-1H-pirazolo-3-karbonitrylu (49,8 g) w bromoformie (600 ml) w 0-5°C. Mieszaninę mieszano przez 3 godziny z ogrzewaniem do 20°C, odparowano i ponownie odparowano po dodaniu heksanu/octanu etylu (1:1), i otrzymano 5-bromo-1-[2,6-dichloro-4-trifluorometylo)fenylo]-4-etylotio-1H-pirazolo-3-karbonitryl (32,65 g), o czystości odpowiadającej 93,3% powierzchni w HPLC, czas retencji 11,26 minuty w kolumnie SUPELCOSIL LC-18 25,0 cm x 4,6 mm, z elucją mieszaniną rozpuszczalników CH3CN/H2O (3:1) z szybkością 1 ml/minutę.
Postępując w podobny sposób wytworzono następujący związek: 5-bromo-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylotio-1H-pirazolo-3-karbonitryl, t.t. 134-140°C.
P r z y k ł a d porównawczy 5
Ozon przepuszczono pęcherzykami przez roztwór 1-(2,6-dichloro-4-trifluorometylofenylo)-5-(E-2-metoksykarbonyloetenylo)-4-trifluorometylotio-1H-pirazolo-3-karbonitrylu (36,6 g) w dichlorometanie w -78°C przez 3 godziny. Intensywnie niebieski roztwór odbarwiono gazowym tlenem, po czym dodano sulfidu dimetylu (19 ml) i mieszaninę pozostawiono do ogrzania się 20°C w ciągu 14 godzin. Mieszaninę przemyto następnie wodą, wysuszono (siarczanem magnezu), przesączono i odparowano, w wyniku czego otrzymano 1-(2,6-dichloro-4-trifluorometylofenylo)-5-formylo-4-trifluorometylotio-1H-pirazolo-3-karbonitryl w postaci białych kryształów (30,7 g), t.t. 90°C.
P r z y k ł a d porównawczy 6
1,8-Diazabicyklo[5,4,0]undec-7-en (13 ml) dodano do roztworu 5-(2'-bromo-2'-karbometoksy)etylo-1-(2,6-dichloro-4-trifluorometylofenylo)-4-trifluorometylotio-1H-pirazolo-3-karbonitrylu (45 g) w toluenie i mieszano przez 0,5 godziny. Mieszaninę rozcieńczono (octan etylu) i przemyto wodą , kwasem solnym, nasyconym roztworem wodorowęglanu sodu i solanką. Fazę organiczną wysuszono (siarczanem magnezu), zatężono i roztarto z zimnym pentanem, w wyniku czego otrzymano 1-(2,6-dichloro-4-trifluorometylofenylo)-5-(E-2-metoksykarbonyloetenylo)-4-trifluorometylotio-1H-pirazolo-3-karbonitryl w postaci białej substancji stałej (36,6 g), t.t. 90°C.
PL 197 799 B1
P r z y k ł a d porównawczy 7
Roztwór 5-amino-1-(2,6-dichloro-4-trifluorometylofenylo)-4-trifluorometylotio-1H-pirazolo-3-karbonitrylu (100 g) w acetonitrylu wkroplono do mieszaniny akrylanu metylu (430 ml), bromku miedzi(II) (80 g) i 90% azotynu tert-butylu (51 ml) w acetonitrylu w 0°C, ogrzano do 20°C i mieszano przez 12 godzin. Mieszaninę rozcieńczono (eterem), przemyto (wodą), wysuszono (siarczanem magnezu) i zatężono. W wyniku ucierania z heksanem otrzymano 5-(2'-bromo-2'-karbometoksy)etylo-1-(2,6-dichloro-4-trifluorometylofenylo)-4-trifluorometylotio-1H-pirazolo-3-karbonitryl w postaci białej substancji stałej (72,7 g), t.t. 122°C.
P r z y k ł a d porównawczy 8
W trakcie mieszania do zawiesiny 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karbonitrylu (5,0 g) w bezwodnym metanolu dodano 25% wag. roztwór metanolanu sodu (8,95 ml) w metanolu, w 20°C. Mieszaninę mieszano przez 16 godzin, ochłodzono do 0°C i rozcieńczono lodowatym bezwodnym metanolem. Przez roztwór przepuszczano ditlenek węgla w ciągu 15 minut, aż do uzyskania pH 8. Wytrącony osad odsączono, przemyto (octan etylu) i odparowano, w wyniku czego otrzymano ester metylowy kwasu 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidowego (3,65 g), 1H NMR (CDCl3) w ppm; 8,34 (s, 1H), 7,79 (s, 2H), 5,11 (brs, 2H), 3,93 (s, 3H), 2,94 (s, 3H). Postępując w podobny sposób wytworzono nastepujący związek: ester metylowy kwasu 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-trifluorometylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidowego, t.t. 179-180°C.
P r z y k ł a d porównawczy 9
W trakcie mieszania do roztworu 4,4'-ditiobis[5-amino-3-cyjano-1-{2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo}-1H-pirazolu (1,0 g) w metanolu dodano borowodorku sodu (0,03 g). Po 7 minutach dodano 1-bromo-2-fluoroetanu (0,05 ml). 5 kolejnych porcji borowodorku sodu (0,15 g) i 1-bromo-2-fluoroetanu (0,25 ml) dodano w ciągu 5 godzin. Mieszaninę odparowano, dodano dichlorometanu i wody, po czym fazę organiczną wysuszono (MgSO4) i ponownie odparowano, w wyniku czego otrzymano 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-[2-(fluoroetylo)tio]-1H-pirazolo-3-karbonitryl (1,09 g), t.t. 130-131,5°C. Postępując w podobny sposób wytworzono następujący związek:
5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometoksy)fenylo]-4-etylotio-1H-pirazolo-3-karbonitryl, t.t. 127128°C. Zastosowany powyżej 4,4'-ditiobis[5-amino-3-cyjano-1-{2,6-dichloro-4-(trifluorometoksy)fenylo}-1H-pirazol można wytworzyć podobnie jak 4,4'-ditiobis[5-amino-3-cyjano-1-{2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo}-1H-pirazol, w sposób opisany we francuskich zgłoszeniach patentowych nr 8816710 i 8913371.
P r z y k ł a d porównawczy 10
W sposób podobny jak w przykładzie 15, 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-[2-(fluoroetylo)tio]-1H-pirazolo-3-karbonitryl utleniono nadtlenkiem wodoru w roztworze kwasu trifluorooctowego i otrzymano 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-[2-(fluoroetylo)sulfonylo]-1H-pirazolo-3-karbonitryl, t.t. 192-193°C. Postępując w podobny sposób wytworzono następujące związki:
5-amino-1-[2-bromo-6-chloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karbonitryl, t.t. 150-151°C. 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometoksy)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karbonitryl, t.t. 137-138°C, 5-amino-1-[2-chloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karbonitryl, t.t. 146-147°C.
P r z y k ł a d porównawczy 11
Mieszaninę 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-5-amino-1H-pirazolo-3-karbonitrylu (5,0 g), ortooctanu trimetylu (100 ml) i kwasu p-toluenesulfonowego (0,2 g) w toluenie ogrzano do 145°C w ciągu 2 godzin, a następnie ogrzewano w 130°C z oddestylowywaniem metanolu. Mieszaninę odparowano i pozostałość oczyszczano metodą chromatografii kolumnowej z użyciem 20% octanu etylu w heksanie i otrzymano 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-5-[1-(metoksyetyleno)amino]-1H-pirazolo-3-karbonitryl (3,31 g), t.t. 164-165°C.
P r z y k ł a d porównawczy 12
Do zawiesiny 1-(2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-5-[1-(metoksyetyleno)amino]-1H-pirazolo-3-karbonitrylu (6,0 g) w metanolu dodano borowodorku sodu (0,79 g) w 3 porcjach w ciągu 15 minut w 20°C, po czym mieszano w atmosferze azotu przez 45 minut. Po odparowaniu pozostałość oczyszczano metodą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym z zastosowaniem 15% octanu etylu w chlorku metylenu i otrzymano 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-5-etyloamino-1H-pirazolo-3-karbonitryl (1,1 g), t.t. 130-131°C (rozkład).
Postępując w podobny sposób wytworzono:
PL 197 799 B1
1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-metyloamino-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karbonitryl, t.t. 147-150°C (rozkład).
Postępując w podobny sposób, ale zastępując borowodorek sodu cyjanoborowodorkiem sodu otrzymano: 1-[2-bromo-6-chloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-5-etyloamino-1H-pirazolo3-karbonitryl, t.t. 125-126,5°C.
P r z y k ł a d porównawczy 13
Roztwór 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karbonitrylu (4,92 g) ortomrówczanie trietylu (100 ml) ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez 2 godziny, po czym mieszano w 20°C przez 16 godzin i odparowano. W wyniku ucierania z wrzącym heksanem otrzymano 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-[(etoksymetyleno)amino]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karbonitryl (4,05 g), t.t. 93-95°C. Postępując w podobny sposób wytworzono następujący związek:
1-[2-bromo-6-chloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-[1-(metoksyetyleno)amino]-4-metylosulfinylo1H-pirazolo-3-karbonitryl. Zastosowano go bezpośrednio w następnym etapie.
P r z y k ł a d porównawczy 14
Do zawiesiny 35% wodorku potasu w oleju (0,7 g) w suchym N,N-dimetyloformamidzie (DMF) wkroplono roztwór 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-(metylosulfinylo)-1H-pirazolo-3-karbonitrylu (10,0 g) w suchym DMF w 4°C w ciągu 10 minut. Po mieszaniu przez 20 minut, dodano sulfonu etylowo-winylowego (3,13 g) w suchym DMF w ciągu 5 godzin w 4°C. Mieszaninę mieszano przez noc w atmosferze azotu z ogrzewaniem do 20°C. Dodano chlorku amonu w 4°C i mieszaninę wyekstrahowano (octan etylu), przemyto 2 razy wodą, wysuszono (siarczanem sodu) i odparowano. W wyniku krystalizacji z octanu etylu/metanolu/heksanu otrzymano 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-[2-(etylosulfonylo)etyloamino]-4-(metylosulfinylo)-1H-pirazolo-3-karbonitryl (4,08 g), t.t. 131-132°C. Postępując w podobny sposób wytworzono następujące związki:
1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-[2-(cyjanoetylo)amino]-4-(metylosulfinylo)-1H-pirazolo-3-karbonitryl, t.t. 55-57°C; 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-5-[2-(fenylosulfonylo)etyloamino]-1H-pirazolo-3-karbonitryl, t.t. 138-139°C; i 1-[2-chloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-[2-(etylosulfonylo)etyloamino]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karbonitryl. t.t. 139-140°C.
P r z y k ł a d porównawczy 15
Do roztworu 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karbonitrylu (0,5 g) w acetonitrylu dodano 2-bromoacetamidu (0,18 g) w wodzie i węglanu wapnia (0,13 g). Mieszaninę ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez 1,5 godziny, ochłodzono do 25°C i dodano roztworu wodorotlenku sodu (0,05 g) w wodzie. Mieszaninę ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez godzinę, odparowano i pozostałość oczyszczano metodą preparatywnej chromatografii cienkowarstwowej z elucją najpierw 20% metanolem w dichlorometanie, w wyniku czego otrzymano 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-5-[(aminokarbonylometylo)amino]-1H-pirazolo-3-karbonitryl (0,089 g), t.t. 155-157°C.
P r z y k ł a d porównawczy 16
Do zawiesiny 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karbonitrylu (2 g) w toluenie dodano bromku metylomagnezowego (7 ml 1,4M roztworu w toluenie/THF). Mieszaninę mieszano w 20°C (1 godzinę) i zobojętniono nasyconym roztworem chlorku amonu. Warstwę organiczną wysuszono (siarczanem sodu), odparowano i pozostałość oczyszczano chromatograficznie z użyciem 40% octanu etylu w heksanie, w wyniku czego otrzymano 3-acetylo-5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazol (0,68 g), t.t. 166°C.
P r z y k ł a d porównawczy 17
Do zawiesiny 35% wodorku potasu w oleju (1,4 g) w suchym N,N-dimetyloformamidzie (DMF) dodano roztworu 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-amino-4-(etylosulfinylo)-1H-pirazolo-3-karbonitrylu (5,0 g) w suchym DMF w 4°C i mieszano przez 40 minut. Dodano sulfidu 2-chloroetylometylowego (1,39 g) w 4°C i mieszaninę mieszano umożliwiając ogrzanie się jej do 20°C w ciągu 40 minut, po czym ogrzewano w 50°C przez 4 godziny i w 20°C przez 3 dni. Dodano roztworu chlorku amonu i octanu etylu, po czym warstwę organiczną wysuszono (siarczanem sodu), odparowano i oczyszczano metodą chromatografii kolumnowej z uż yciem 80% eteru metylowo-t-butylowego w heksanie, w wyniku czego otrzymano 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-[[-2-(metylotio)etylo]amino]-4-(etylosulfinylo)-1H-pirazolo-3-karbonitryl (0,26 g), t.t. 126-127°C.
Postępując w podobny sposób wytworzono: 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-[-2-(metylotio)etyloamino]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karbonitryl, t.t. 111-113°C; 1-[2,6-dichloro-4-(trifluPL 197 799 B1 orometylo)fenylo]-5-[-2-(etylotio)etyloamino]-4-etylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karbonitryl, t.t. 27,5-29°C; 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-5-(2-propynylo)amino-1H-pirazolo-3-karbonitryl, t.t. 140-141°C.
P r z y k ł a d porównawczy 18
Chlorek sulfurylu (1,48 g) dodano do sulfidu dimetylu (3,16 g) w eterze metylowo-t-butylowym i mieszano przez 5 godzin, i otrzymano chlorek metylosulfenylu. Wkroplono go w cią gu 5 minut do roztworu 5-amino-1-[2-bromo-6-chloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-1H-pirazolo-3-karbonitrylu (4,0 g) ogrzewanego w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin w eterze metylowo-t-butylowym w atmosferze azotu. Po 1 godzinie ochłodzoną mieszaninę przemyto kolejno wodą , roztworem wodorowęglanu sodu i wodą, wysuszono (siarczanem sodu) i odparowano. W wyniku oczyszczania metodą chromatografii na żelu krzemionkowym z elucją heksanem/octanem etylu (9:1) otrzymano 5-amino-1-[2-bromo-6-chloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylotio-1H-pirazolo-3-karbonitryl (3,15 g), t.t. 178180°C. Postępując w podobny sposób wytworzono następujący związek: 5-amino-1-[3-chloro-5-(trifluorometylo)piryd-2-ylo]-4-etylotio-1H-pirazolo-3-karbonitryl.
P r z y k ł a d porównawczy 19
Etap l
Brom (0,5 ml) dodano w ciągu 10 minut w trakcie mieszania do roztworu tiocyjanianu sodu (1,7 g) w bezwodnym metanolu w -65°C. Roztwór 5-amino-1-(2-chloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-1H-pirazolo-3-karbonitrylu (1,5 g) w bezwodnym metanolu dodano w ciągu 10 minut i mieszaninę mieszano umożliwiając ogrzanie się jej do 20°C w ciągu 16 godzin. Po wlaniu do wody wytrącony osad zebrano i wysuszono, w wyniku czego otrzymano 5-amino-1-[2-chloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-tiocyjaniano-1H-pirazolo-3-karbonitryl (1,64 g). HPLC (kolumna C-18, z elucją 3:1 CH3CN/H2O z szybkoś cią 1,0 ml/min.) pokazała zwią zek jako pik o powierzchni 86,6% w 5,11 minuty.
Etap 2
Jodometan (0,7 ml) wstrzyknięto w trakcie mieszania do zawiesiny 5-amino-1-[2-chloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-tiocyjaniano-1H-pirazolo-3-karbonitrylu (1,64 g), w metanolu w 4°C. Dodano 10% wodnego roztworu wodorotlenku sodu (2,8 ml) i mieszaninę reakcyjną mieszano przez 1 godzinę w 4°C, wlano do wody i wyekstrahowano dichlorometanem i octanem etylu. Wysuszone (Na2SO4) połączone fazy organiczne odparowano i oczyszczano metodą chromatografii rzutowej na żelu krzemionkowym z elucją 4:1 heksanem/octanem etylu i po roztarciu z heksanem/dichlorometanem otrzymano 5-amino-1-[2-chloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylotio-1H-pirazolo-3-karbonitryl (0,4 g), t.t. 129-132°C.
Postępując w podobny sposób jak w etapie 1 wytworzono:
A) 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometoksy)fenylo]-4-tiocyjaniano-1H-pirazol, który zastosowano w etapie 2 z jodometanem i otrzymano 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylotio-1H-pirazolo-3-karbonitryl, t.t. 147-148°C.
B) 5-amino-1-[2,6-dibromo-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-tiocyjaniano-1H-pirazolo-3-karbonitryl, który zastosowano bezpośrednio w etapie 2 z jodoetanem i metanolem jako rozpuszczalnikiem i otrzymano 5-amino-1-[2,6-dibromo-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylotio-1H-pirazolo-3-karbonitryl, t.t. 211-214°C.
P r z y k ł a d porównawczy 20
Zawiesinę 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-1H-pirazolo-3-karbonitrylu (9,8 g) i N-jodosukcynimidu (8,87 g) ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin w tetrachlorku węgla przez 3,5 godziny, ochłodzono i przemyto roztworem wodorosiarczynu sodu, roztworem NaOH i wodą. Wysuszony (siarczanem magnezu) roztwór odparowano i oczyszczano metodą chromatografii na żelu krzemionkowym z elucją dichlorometanem, i otrzymano 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-jodo-1H-pirazolo-3-karbonitryl (4,0 g), t.t. 212-214°C.
P r z y k ł a d porównawczy 21
5-Amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-jodo-1H-pirazolo-3-karbonitryl (1,96 g) mieszano z dimetyloacetalem dimetyloformamidu (10 ml) w 20°C przez 2 godziny, po czym dodano nadmiaru lodu z wodą, substancję stałą odsączono i wysuszono w suszarce, w wyniku czego otrzymano 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-jodo-5-N-(dimetyloaminometylenoamino)-1H-pirazolo-3-karbonitryl (1,53 g), t.t. 177-180°C.
P r z y k ł a d porównawczy 22
Aktywny kadm wytworzono przez przemywanie kadmu kwasem solnym (10%), wodą, etanolem i eterem, a nastę pnie wysuszenie. Dodano dibromodifluorometanu (317,2 g) w suchym N,N-dimetyloformamidzie (DMF) w ciągu 1 godziny do mieszaniny aktywnego kadmu (212,5 g) w suchym DMF,
PL 197 799 B1 najpierw w 0-5°C, po zainicjowaniu reakcji w temperaturze poniżej 35°C w trakcie mieszania w atmosferze azotu. Dodano heksametylofosforamidu (1 l, suchy), a następnie bromku miedzi (I) (108,5 g) i, po 15 minutach, 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-jodo-5-N-(dimetyloaminometylenoamino)-1H-pirazolo-3-karbonitrylu (100,0 g), i mieszaninę ogrzewano w 75°C przez 2 godziny. Ochłodzoną mieszaninę przesączono (przez celit), zatężono, rozcieńczono (wodą) i przesączono. Produkt przemyto (gorącą wodą) i otrzymano 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-N-(dimetyloaminometylenoamino)-4-trifluorometylo-1H-pirazolo-3-karbonitryl (80,9 g), t.t. 156-157,5°C.
P r z y k ł a d porównawczy 23
Roztwór 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-N-(dimetyloaminometylenoamino)-4-trifluorometylo-1H-pirazolo-3-karbonitrylu (120,5 g) w tetrahydrofuranie i kwasie solnym (6N) ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez 24 godziny, zatężono i przesą czono. Substancję stałą zmieszano z dichlorometanem i przesączono, w wyniku czego otrzymano 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-trifluorometylo-1H-pirazolo-3-karbonitryl (88,2 g), t.t. 191-193°C.
P r z y k ł a d porównawczy 24
Roztwór 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylotio-1H-pirazolo-3-karbonitrylu (1,0 g) w tetrahydrofuranie dodano do bezwodnego wodorku sodu (0,13 g) mieszanego w atmosferze azotu w tetrahydrofuranie w 4°C. Po 2 godzinach dodano jodometanu (0,34 ml) i mieszaninę reakcyjną mieszano w 20°C przez noc, po czym dodano roztworu chlorku amonu. Po ekstrakcji (octanem etylu), wysuszeniu (siarczanem sodu) i odparowaniu, a następnie chromatografii na żelu krzemionkowym z elucją octanem etylu/dichlorometanem (1:9) otrzymano 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-dimetyloamino-4-metylotio-1H-pirazolo-3-karbonitryl (0,5 g), t. t. 118-119°C.
Zastosowanie środka roztoczobójczego, środka owadobójczego, środka mszycobójczego i ś rodka nicieniobójczego
Przeprowadzono następujące reprezentatywne procedury testowe, stosując związki według wynalazku, w celu określenia pestycydowego zastosowania i aktywności związków według wynalazku wobec: roztoczy; niektórych owadów, w tym mszyc, dwóch gatunków gąsienic, muchy i trzech gatunków larw chrząszczy (jednego - żywiącego się liśćmi, dwóch - żywiących się korzeniami); i nicieni. Testowano następujące specyficzne gatunki:
Rodzaj, gatunki | Nazwa zwyczajowa | Skrót |
Tetranychus urticae | przędziorek chmielowiec | TSM |
Aphis nasturtii | mszyca szakłakowo-ziemniaczana | BA |
Spodoptera eridania | angielska nazwa zwyczajowa southern armyworm | SAW |
Epilachna varivestis | angielska nazwa zwyczajowa Mexican bean beetle | MBB |
Musca domestica | mucha domowa | HF |
Diabrotica u.howardi | południowa kukurydziana stonka korzeniowa | SCRW |
Diabrotica virgifera | zachodnia kukurydziana stonka korzeniowa | WCRW |
Meloidogyne incognita | guzak południowy | SRKN |
Aphis gossypii | mszyca ogórkowa | CA |
Schizaphis graminum | angielska nazwa zwyczajowa greenbug | GB |
Heliothis virescens | angielska nazwa zwyczajowa tobacco budworm | TBW |
Preparaty:
Testowane związki przygotowano do użycia zgodnie z następującymi metodami stosowanymi dla każdej z procedur testowych.
W celu testowania roztoczy, mszyc, i owadów o angielskich nazwach zwyczajowych southern armyworm, Mexican bean beetle i tobacco budworm, roztwór lub zawiesinę przygotowywano przez dodanie 10 mg testowanego związku do roztworu 160 mg dimetyloformamidu, 838 mg acetonu, 2 mg Triton X-172 : Triton X-152 w stosunku 3:1 (odpowiednio, głównie anionowe i niejonowe niskopiankowe emulgatory, które są bezwodnymi mieszankami alkiloarylopolieteroalkoholi z organicznymi sulfonianami) i 98,99 g wody. W efekcie uzyskano stężenie 100 ppm testowanego związku.
PL 197 799 B1
W testach z muchą domową preparat przygotowano początkowo w podobny do powyższego sposobu lecz w 16,3 g wody z odpowiednim dopasowaniem innych składników, uzyskując stężenie 200 ppm. Końcowe rozcieńczenie taką samą objętością 20% wag. wodnego roztworu sacharozy dało stężenie testowanego związku 100 ppm. Gdy to konieczne stosowano sonikację aby zapewnić całkowitą dyspersję.
W testach poł udniowej i zachodniej kukurydzianej stonki korzeniowej, roztwór lub zawiesinę wytworzono takim samym sposobem jak stosowany dla początkowego stężenia 200 ppm w przypadku muchy domowej. Próbki tego preparatu (200 ppm) stosowano następnie przez rozcieńczenie wodą zgodnie z wymaganym stężeniem testowym.
W testach z guzakiem południowym i układowych testach z mszycą ogórkową, i owadami o angielskich nazwach zwyczajowych southern armyworm, tobacco budworm i greenbug, roztwór podstawowy lub zawiesinę przygotowywano przez dodanie 15 mg testowanego związku do 250 mg dimetyloformamidu, 1250 mg acetonu i 3 mg przytoczonej powyżej mieszanki emulgatora. Następnie dodano wody uzyskując testowany związek w stężeniu 150 ppm. Gdy to konieczne stosowano sonikację w celu zapewnienia całkowitej dyspersji.
W testach z owadem o angielskiej nazwie zwyczajowej tobacco budworm roztwór podstawowy wytworzono przez rozpuszczenie związku w acetonie i następnie rozcieńczenie uzyskując wymaganą serię stężeń po rozcieńczeniu.
Procedury testowe
Przygotowane powyższym sposobem związki testowe oceniono następnie na ich pestycydową aktywność w konkretnych stężeniach, w ppm (części na milion) wagowo zgodnie z następującymi procedurami testowymi:
Przędziorek chmielowiec: Liście zakażone przędziorkiem chmielowcem w stadium dojrzałym i nimfalnym, otrzymane z hodowli macierzystej umieszczono na pierwszorzę dowych liś ciach dwóch roślin fasoli rosnących w 6 cm doniczkach torfowych. Wystarczającą liczbę roztoczy (150-200) do testowania przeniesiono na świeże rośliny w ciągu 24 godzin. Rośliny w doniczkach (jedna doniczka na związek) umieszczono na obrotowym stoliku i opryskano, wystarczająco do zwilżenia roślin aż do spływania cieczy, z zastosowaniem 100 ml preparatu testowanego związku w stężeniu 100 ppm, z uż yciem pistoletu natryskowego DeVilbiss pod ciśnieniem powietrza 275,8 kPa. Jako nietraktowaną próbę kontrolną, zakażone rośliny opryskano także 100 ml roztworu woda-aceton-DMF-emulgator, nie zawierającego testowanego związku. Próbę kontrolną potraktowaną związkiem technicznym dostępnym w handlu, albo dikofolem albo heksytiazoksem, przygotowanym takim samym sposobem, testowano jako wzorzec. Opryskane rośliny przetrzymywano przez 6 dni, po czym zliczano śmiertelność form ruchomych.
Przędziorek chmielowiec (test owicydowy): jaja pozyskano od dojrzałych przędziorków chmielowców z hodowli macierzystej. Silnie zakażone liście z hodowli macierzystej umieszczono na niezakażonych roślinach fasoli. Samicom umożliwiono składanie jaj w okresie około 24 godzin, po czym liście rośliny zanurzono w roztworze TEPP (difosforan tetraetylu) w celu zniszczenia ruchomych form i zapobiegnię cia dodatkowemu skł adaniu jaj. Ta procedura zanurzania, którą powtórzono po osuszeniu roślin, nie wpłynęła na żywotność jaj. Rośliny w doniczkach (jedna doniczka na związek) umieszczono na obrotowym stoliku i opryskano, wystarczająco do zwilżenia roślin aż do spływania cieczy, z zastosowaniem 100 ml preparatu testowanego zwią zku w stężeniu 100 ppm, z uż yciem pistoletu natryskowego DeVilbiss pod ciśnieniem powietrza 275,8 kPa. Jako nietraktowaną próbę kontrolną, 100 ml roztworu woda-aceton-DMF-emulgator, nie zawierającego testowanego związku, także opryskano zakażone rośliny. Próbę kontrolną potraktowaną związkiem technicznym dostępnym w handlu, typowo demetonem, przygotowanym takim samym sposobem, testowano jako wzorzec. Opryskane rośliny utrzymywano przez 7 dni, po czym zliczano śmiertelność form jajowych wraz z oznaczaniem resztkowej aktywności na wyklutych larwach.
Mszyca szakłakowo-ziemniaczana lub mszyca ogórkowa: mszycę szakłakowo-ziemniaczaną lub mszycę ogórkową w stadium dojrzałym i nimfalnym hodowano na karłowych roślinach odpowiednio nasturcji lub bawełny w doniczkach. Rośliny w doniczkach (jedna doniczka na testowany związek) zakażone 100-150 mszycami, umieszczono na obrotowym stoliku i opryskano z zastosowaniem 100 ml preparatu testowanego związku w stężeniu 100 ppm, z użyciem pistoletu natryskowego DeVilbiss pod ciśnieniem powietrza 275,8 kPa. Jako nietraktowaną próbę kontrolną, 100 ml roztworu wodaaceton-DMF-emulgator, nie zawierającego testowanego związku, także opryskano zakażone rośliny. Próbę kontrolną potraktowaną związkiem technicznym dostępnym w handlu, malationem lub cyhalo30
PL 197 799 B1 tryną, przygotowanym takim samym sposobem, testowano jako wzorzec. Po oprysku, doniczki przechowywano przez jeden dzień w przypadku mszycy szakłakowo-ziemniaczanej lub trzy dni w przypadku mszycy ogórkowej, po czym zliczano martwe mszyce.
Owad o angielskiej nazwie zwyczajowej southern armyworm: Rośliny fasoli w doniczkach umieszczono na obrotowym stoliku i opryskano z zastosowaniem 100 ml preparatu testowanego związku w stężeniu 100 ppm, z użyciem pistoletu natryskowego DeVilbiss pod ciśnieniem powietrza 275,8 kPa. Jako nietraktowaną próbę kontrolną, 100 ml roztworu woda-aceton-DMF-emulgator, nie zawierającego testowanego związku, także opryskano rośliny. Próbę kontrolną potraktowaną związkiem technicznym dostępnym w handlu, albo cypermetryna albo sulprofos, przygotowanym takim samym sposobem, testowano jako wzorzec. Po wyschnięciu, liście umieszczono w miseczkach z tworzywa sztucznego wyłożonych nawilżoną bibułą filtracyjną. Pięć przypadkowo wybranych larw owada o angielskiej nazwie zwyczajowej southern armyworm przed drugą wylinką, umieszczono w każdej miseczce, którą zamknięto i utrzymywano przez 5 dni.
Larwy, które nie były w stanie przesunąć się o długość ciała, nawet po stymulacji przez ukłucie, przyjmowano za martwe.
Owad o angielskiej nazwie zwyczajowej tobacco budworm: Rośliny bawełny w doniczkach umieszczono na obrotowym stoliku i opryskano z zastosowaniem 100 ml preparatu testowanego związku w stężeniu 100 ppm, z użyciem pistoletu natryskowego DeVilbiss pod ciśnieniem powietrza 275,8 kPa. Jako nietraktowaną próbę kontrolną, 100 ml roztworu woda-aceton-DMF-emulgator, nie zawierającego testowanego związku, także opryskano rośliny. Próbę kontrolną potraktowaną związkiem technicznym dostępnym w handlu, albo cypermetryną lub sulprofosem, przygotowanym takim samym sposobem, testowano jako wzorzec. Po wyschnięciu, liście umieszczono w naczyniach z tworzywa sztucznego zawierających kawałek bibuły filtracyjnej i nawilżony dentystyczny tampon. Jedną przypadkowo wybraną larwę tabacco budworm przed drugą wylinką wprowadzono następnie do każdej miseczki, którą zamknięto i utrzymywano przez 5 dni. Larwy niezdolne do przesunięcia się o długość swego ciała, nawet po stymulacji przez ukłucie, przyjmowano za martwe.
Owad o angielskiej nazwie zwyczajowej Mexican bean beetle: Rośliny fasoli w doniczkach umieszczono na obrotowym stoliku i opryskano 100 ml preparatu 100 ppm testowanego związku, wystarczająco do zwilżenia roślin aż do spływania cieczy, z użyciem pistoletu natryskowego DeVilbiss pod ciśnieniem powietrza 275,8 kPa. Jako nietraktowaną próbę kontrolną, 100 ml roztworu wodaaceton-DMF-emulgator, nie zawierającego testowanego związku, także opryskano rośliny. Próbę kontrolną potraktowaną związkiem technicznym dostępnym w handlu, albo cypermetryną albo sulprofosem, przygotowanym takim samym sposobem, testowano jako wzorzec. Po wyschnięciu, liście umieszczono w miseczkach z tworzywa sztucznego wyłożonych nawilżoną bibułą filtracyjną. Pięć przypadkowo wybranych larw owada o angielskiej nazwie zwyczajowej Mexican bean beetle przed drugą wylinką wprowadzono następnie do każdej miseczki, którą zamknięto i utrzymywano przez 5 dni. Larwy niezdolne do przesunięcia się o długość swego ciała, nawet po stymulacji przez ukłucie, przyjmowano za martwe.
Mucha domowa: Pięć do sześciodniowe dojrzałe formy muchy domowej hodowano zgodnie z opisami podanymi w Chemical Specialties Manufacturing Association (Blue Book, McNair-Dorland Co., N.Y. 1954; str. 243-244, 261) w kontrolowanych warunkach. Muchy unieruchomiono przez uśpienie ditlenkiem węgla i 25 unieruchomionych osobników, samców i samic, przeniesiono do klatki składając się ze standardowego sita do karmienia i powierzchni przykrytej papierem pakowym. 10 ml preparatu 100 ppm testowanego związku dodano do miseczki do sufletów zawierającej chłonny bawełniany wkład. Jako nietraktowaną próbę kontrolną, 10 ml roztworu woda-aceton-DMF-emulgator-sacharoza, nie zawierającego testowanego związku, stosowano w podobny sposób. Próbę kontrolną potraktowaną związkiem technicznym dostępnym w handlu, malationem, przygotowanym takim samym sposobem, testowano jako wzorzec. Miseczkę z przynętą wprowadzono do wnętrza sita do karmienia przed wpuszczeniem znieczulonych much. Po upływie 24 godzin, muchy, które nie wykazywały oznak ruchu po stymulacji przyjmowano za martwe.
Południowa lub zachodnia kukurydziana stonka korzeniowa: W słoju zawierającym 60 g piaszczysto-gliniastej gleby umieszczono 1,5 ml wodnego preparatu składającego się z próbki preparatu 200 ppm testowanego związku, rozcieńczono wodą do odpowiedniego końcowego stężenia testowanego związku w glebie. 3,2 ml wody i 5 wstępnie skiełkowanych siewek kukurydzy. Słoik wytrząsano starannie w celu uzyskania równomiernego rozkładu testowanego preparatu. Następnie, dwadzieścia jaj kukurydzianej stonki korzeniowej (lub ewentualnie 10 larw przed pierwszą wylinką w przypadku
PL 197 799 B1
WCRW) umieszczono we wgłębieniu, które przygotowano w glebie. W przypadku testów WCRW stosowano ewentualnie wermikulit (1 ml) i wodę (1,7ml), dodane następnie do tego wgłębienia. W podobny sposób, nietraktowaną próbę kontrolną przygotowano stosując tego samego wymiaru próbki roztworu woda-aceton-DMF-emulgator, nie zawierającego testowanego związku. Dodatkowo, próbę kontrolną potraktowaną związkiem technicznym dostępnym w handlu (wybranym typowo spośród takich jak terbufos, fonofos, forat, chloropiryfos, karbofuran, izazofos, lub etoprop), przygotowaną takim samym sposobem stosowano w razie potrzeby jako wzorzec testowy. Po 7 dniach, żywe larwy stonki korzeniowej zliczano stosując dobrze znaną lejkowatą metodę ekstrakcyjną „Berlese.
Guzak południowy: Zakażone korzenie roślin pomidora z jajami guzaka południowego, usunięto z hodowli macierzystej i oczyszczono z gleby przez wytrząsanie i mycie kranową wodą. Jaja nicieni oddzielono od tkanki korzeniowej i przepłukano wodą. Próbki zawiesiny jaj umieszczono na drobnym sicie w misie zbierającej, w której poziom wody uregulowano tak by była w kontakcie z sitem. Formy młodociane zebrano z misy i umieszczono na drobnym sicie. Dno stożkowego pojemnika zatkano gruboziarnistym wermikulitem i wypełniono następnie do wysokości 1,5 cm od szczytu objętością około 200 ml pasteryzowanej gleby. Następnie, do otworu zrobionego w środku gleby w tym stożku wprowadzono pipetą próbki 150 ppm preparatu testowanego związku. Próbę kontrolną potraktowaną związkiem technicznym dostępnym w handlu, fenamifosem, przygotowaną w podobny sposób testowano jako wzorzec. Jako nietraktowaną próbę kontrolną, próbki roztworu woda-aceton-DMFemulgator, nie zawierającego testowanego związku, nakładano w podobny sposób. Bezpośrednio po traktowaniu gleby testowanym związkiem dodano na szczyt każdego stożka formy młodociane guzaka południowego w 1000 sekundowym stadium. Po 3 dniach pojedynczą zdrową siewkę pomidora przesadzono następnie do stożka. Stożek z zakażoną glebą i siewką pomidora utrzymywano w szklarni przez 3 tygodnie. Na zakończenie testu, korzenie siewki pomidora wyjęto ze stożka i oszacowano na porażenie stosując skalę wzorcową względem nietraktowanej próby kontrolnej, na następującej zasadzie:
- ostre poraż enie, równe nietraktowanej próbie kontrolnej
- lekkie poraż enie
- bardzo lekkie poraż enie
- brak poraż enia, tj. cał kowite zwalczenie
Te wyniki przekształcono następnie na wartości ED3 lub ED5 (skuteczne dawki do uzyskania wzorca porażenia 3 lub 5).
Owad o angielskiej nazwie zwyczajowej southern armyworm na pomidorze - oszacowanie układowe: Ten test prowadzono w połączeniu z oszacowaniem guzaka południowego (omówionym poniżej). Rośliny pomidora rosnące w glebie (przy początkowym testowym stężeniu skriningowym związku 6,6 ppm w glebie lub stężeniu roztworu około 150 ppm) dla oszacowania nicieni, następnie użyto do oszacowania pochłaniania związku przez korzenie i późniejszego układowego transportu do liści pomidora. Na zakończenie testu z nicieniami, 21 dni po traktowaniu, liście pomidora odcięto, umieszczono w pojemniku z tworzywa sztucznego i zakażono larwami owada o angielskiej nazwie zwyczajowej southern armyworm przed drugą wylinką. Po około 5 dniach, larwy badano na procent śmiertelności.
Mszyca ogórkowa i owad o angielskiej nazwie zwyczajowej tobacco budworm (na bawełnie) i owady o angielskich nazwach zwyczajowych greenbug i tobacco budworm (na sorgo) - oszacowanie układowe: Próbki 7,0 ml testowego roztworu 150 ppm nicieni wprowadzono do gleby tak aby uzyskać równoważnik stężenia 10,0 ppm jako płyn zraszający 6 cm doniczki z roślinami bawełny i sorgo. Rośliny bawełny uprzednio zakażono mszycą ogórkową około dwa dni przed traktowaniem i owadem o angielskiej nazwie zwyczajowej greenbug jeden dzień przed traktowaniem. Po około trzech dniach, rośliny oceniono na aktywność mszyc. Ponownie, po sześciu dniach rośliny oceniono na aktywność mszyc a mszyce ogórkowe i owady o angielskiej nazwie zwyczajowej greenbug zliczano i oszacowano śmiertelność. Części liści bawełny i sorgo odcięto, umieszczono w oddzielnych pojemnikach z tworzywa sztucznego i zakażono larwami owada o angielskiej nazwie zwyczajowej tobacco budworm przed drugą wylinką. Rośliny w doniczkach zanurzono w sulfotepie w celu uśmiercenia pozostających mszyc i ponownie umieszczono w szklarni dla dalszego wzrostu. Po trzynastu dniach od traktowania pozostające liście odcięto i karmiono nimi owady o angielskiej nazwie zwyczajowej tobacco budworm. Po sześciu dniach zakażenia oszacowano śmiertelność.
Mszyca ogórkowa i owad o angielskiej nazwie zwyczajowej southern armyworm (na bawełnie) oraz owad o angielskiej nazwie zwyczajowej greenbug (na sorgo) - oszacowanie układowe: Roztwór podstawowy lub zawiesinę przygotowano tak aby uzyskać dawkę 5 ml o stężeniu w glebie 20 ppm (i późniejsze rozcieńczenia) jako płyn zraszający 6 cm doniczki z roślinami bawełny i sorgo. Rośliny
PL 197 799 B1 bawełny uprzednio zakażono mszycami ogórkowymi około dwa dni przed traktowaniem i owadami o angielskiej nazwie zwyczajowej greenbug jeden dzień przed traktowaniem. Po okoł o trzech dniach, rośliny oceniono na aktywność mszyc. Ponownie, po sześciu dniach rośliny oceniono na aktywność mszyc i mszyce ogórkowe i owady o angielskiej nazwie zwyczajowej greenbug zliczano i oszacowano śmiertelność. Część liści bawełny i sorgo odcięto, umieszczono w oddzielnych pojemnikach z tworzywa sztucznego i zakażono larwami owadów o angielskiej nazwie zwyczajowej southern armyworm przed drugą wylinką. Rośliny w doniczkach zanurzono w sulfotepie w celu uśmiercenia pozostających mszyc i ponownie umieszczono w szklarni dla dalszego wzrostu. Trzynaście dni po traktowaniu pozostające liście odcięto i karmiono nimi owady o angielskiej nazwie zwyczajowej southern armyworm. Śmiertelność oszacowano sześć dni po zakażeniu.
Mszyca ogórkowa i owady o angielskiej nazwie zwyczajowej southern armyworm (na bawełnie i owsie) - oszacowanie traktowania nasion: Substancję techniczną nanoszono na nasiona owsa i bawełny przez umieszczenie związku i nasion w słoiku o odpowiednim wymiarze i obracając słoik na młynie kulowym. Próbkę substancji nakładano na nasiona w stosunku wagowym. Następnie nasiona wysiewano. Po skiełkowaniu i wzejściu, rośliny zakażano owadami w odpowiednich przedziałach czasowych. Oszacowano śmiertelność tych owadów.
Owad o angielskiej nazwie zwyczajowej tobacco budworm - oszacowanie kontaktowe: Następująca metoda nakładania miejscowego pozwala oszacować toksyczność kontaktową związku na larwach owadów o angielskiej nazwie zwyczajowej tobacco budworm. Roztwór testowanego związku w kolejnych dwukrotnych stężeniach po rozcieńczeniu od 10 w dół do 0,16 μl nanoszono mikrowtryskiwaczem w powtarzanych porcjach 1 μl na grzbiet w przybliżeniu 20 mg larw owadów o angielskiej nazwie zwyczajowej tobacco budworm. Odpowiada to nanoszonym dawkom 500 w dół do 8 μg/g masy ciała. Stosowano także potraktowaną acetonem próbę kontrolną bez jakiegokolwiek związku testowego. Próbę kontrolną potraktowaną związkiem technicznym dostępnym w handlu, cypermetryną lub tiodikarbem, także w acetonie, stosowano jako wzorzec. Potraktowane larwy umieszczono pojedynczo w oddzielnych płytkach Petriego z tworzywa sztucznego zawierających nietraktowany liść bawełny i wilgotny dentystyczny tampon. Potraktowane larwy utrzymywano w temperaturze około 27°C i wilgotności względnej 50%. Procent śmiertelności oceniono 1 i 4 dni po traktowaniu.
Wszystkie związki o numerach 1 do 103 według wynalazku wykazały owadobójczą aktywność w jednej lub większej liczbie spośród powyższych metod oszacowania, ze szczególnie dobrą aktywnością w testach układowych.
Metody i kompozycje
Związki według wynalazku są przydatne do układowego zwalczania stawonogów w miejscu występowania, szczególnie pewnych owadów lub roztoczy, które żywią się na powyżej gruntowych częściach rośliny. Zwalczanie takich szkodników liści można osiągnąć przez bezpośrednie nanoszenie na liście lub metodą nanoszenia w postaci np. oprysku gleby lub zastosowania granulatu do korzeni roślin lub na nasiona roślin z późniejszym układowym przemieszczeniem do nadgruntowych części roślin. Taka układowa aktywność obejmuje zwalczanie owadów, które żyją nie tylko w miejscu zastosowania lecz w odległej części rośliny, np. metodą przemieszczenia z jednej strony liścia na drugą lub z potraktowanego liścia do nietraktowanego liścia. Przykłady klas szkodliwych owadów, które można zwalczać układowo stosując arylopirazole według wynalazku obejmują rząd Homoptera (pluskwiaki równoskrzydłe), rząd Hemiptera (pluskwiaki różnoskrzydłe) oraz rząd Thysanoptera. Wynalazek jest szczególnie odpowiedni dla mszyc i przylżeńców.
Jak to wynika z powyższych pestycydowych zastosowań, niniejszy wynalazek dostarcza szkodnikobójczo aktywne arylopirazole i sposoby zastosowania wymienionych arylopirazoli do zwalczania pewnej liczby gatunków szkodników, które obejmują: stawonogi, szczególnie owady lub roztocza: nicienie roślinne; lub robaki pasożytnicze lub pierwotniaki. Arylopirazole o wzorze (I) lub ich szkodnikobójcze czynne sole wykorzystuje się zatem w praktycznych zastosowaniach, np. w uprawach rolniczych lub ogrodniczych, leśnictwie, weterynarii lub hodowli inwentarza gospodarczego lub w dziedzinie zdrowia publicznego. Stosowane od tego miejsca określenie „arylopirazole o wzorze (I) obejmuje arylopirazole o wzorze (I) i ich szkodnikobójcze czynne sole. Określenie „arylopirazol o wzorze (I) obejmuje arylopirazol o wzorze (I) i jego szkodnikobójczo czynną sól.
Związki według wynalazku są przydatne do miejscowego zwalczania szkodników, sposobem obejmującym traktowanie miejsca (np. przez nanoszenie lub podawanie) skuteczną ilością arylopirazolu o wzorze (I) lub szkodnikobójczo czynnej soli, przy czym podstawniki mają uprzednio podane znaczenia. Miejsce obejmuje np. samego szkodnika lub miejsce (roślina, zwierzę, pole, konstrukcja,
PL 197 799 B1 zabudowania, las, sad, droga wodna, gleba, produkt roślinny lub zwierzęcy lub podobne), w którym szkodnik przebywa lub żywi się.
Arylopirazole według tego wynalazku można ponadto stosować do zwalczania szkodników glebowych takich jak pasożyty korzeniowe kukurydzy, termity (szczególnie przez zabezpieczenia konstrukcji), czerwie korzeniowe, sprężyki, ryjkowce korzeniowe, owady żerujące w łodygach, sówki, mszyce korzeni lub pędraki. Można je także stosować w celu uzyskania aktywności przeciw patogennym nicieniom roślinnym takim jak guzak, cysty, sztylak, korzeniak, nicieniom łodygi lub bulw albo przeciw roztoczom. Dla zwalczania szkodników glebowych np. kukurydzianych stonek korzeniowych, arylopirazole korzystnie nanosi się lub wprowadzona w skutecznej ilości do gleby, w której uprawy są wysiane lub mają być wysiane lub na nasiona albo korzenie rosnących roślin.
W zakresie zdrowia publicznego, arylopirazole są szczególnie przydatne do zwalczania wielu owadów, zwłaszcza „brudnych much lub innych muchówek, takich jak muchy domowe, muchy stajenne, lwinki, muchy krwiopijne, muchy jelenie, gzy, muchówki długoczułkie, kuczmany, meszki lub komary.
Arylopirazole według wynalazku można wykorzystywać w następujących zastosowaniach i na następujących szkodnikach obejmujących stawonogi, szczególnie owady lub roztocza, nicienie lub robaki pasożytnicze lub pierwotniaki:
Do zabezpieczenia przechowywanych produktów, np. zboża, w tym ziarna lub mąki, orzechów ziemnych, karmy zwierzęcej, drewna budowlanego lub artykułów domowych jak np. dywany i tekstylia, arylopirazole według wynalazku są przydatne wobec ataku stawonogów, zwłaszcza chrząszczy, w tym ryjkowców, moli lub roztoczy, np. Ephestia spp. (mklik), Anthrenus spp. (mrzyk), Tribolium spp. (trojszyk), Sitophilus spp. (wołek) lub Acarus spp. (roztocza).
Do zwalczania karaluchów, mrówek lub termitów albo podobnych szkodliwych stawonogów w zakażonych domowych lub przemysłowych zabudowaniach lub do zwalczania larw komarów w drogach wodnych, studniach, zbiornikach lub innych wodach płynących lub stojących.
Do traktowania fundamentów, konstrukcji lub gleby w celu zapobiegania atakom termitów, np. Reticulitermes spp., Heterotermes spp., Coptotermes spp.
W rolnictwie przeciw formom dojrzałym, larwom i jajom Lepidoptera (motyle i ćmy), np. Heliothis spp. takie jak Heliothis virescens (angielska nazwa zwyczajowa tobacco budworm), Helithis armigera i Heliothis zea. Przeciw formom dojrzałym i larwom Coleoptera (chrząszcze), np. Anthonomus spp., np. grandis (kwieciak bawełnowiec), Leptinotarsa decemlineata (stonka ziemniaczana), Diabrotica spp. (kukurydziana stonka korzeniowa). Przeciw Heteroptera (Hemiptera i Homoptera) np. Psylla spp., Bemisia spp., Trialeurodes spp., Aphis spp., Myzus spp., Megoura viciae, Phylloxera spp., Nephotettix spp. (angielska nazwa zwyczajowa rice leaf hoppers), Nilaparvata spp.
Przeciw Diptera np. Musca spp. Przeciw Thysanoptera, takim jak Thrips tabaci. Przeciw Orthoptera takim jak Locusta i Schistocerca spp., (szarańcze i szarańcze wędrowne) np. Gryllus spp. i Acheta spp. Przykładowo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blatella germanica, Locusta migratoria migratorioides i Schistocerca gregaria. Przeciw Collembola np. Perplaneta spp. i Blattela spp. (karaluchy). Przeciw Isoptera np. Coptotermes spp. (termity).
Przeciw stawonogom o rolniczym znaczeniu, takim jak Acari (roztocza) np. Tetranychus spp. i Panonychus spp..
Przeciw nicieniom atakującym rośliny lub drzewa istotne w rolnictwie, leśnictwie lub ogrodnictwie albo bezpośrednio lub metodą rozprzestrzeniania bakteryjnych, wirusowych, mikoplazmatycznych lub grzybiczych chorób roślin. Przykładowo guzakom południowym, takim jak Meloidogyne spp. (np. M. incognita).
W dziedzinie weterynarii lub inwentarza gospodarczego lub w utrzymaniu zdrowia publicznego przeciw stawonogom, robakom pasożytniczym lub pierwotniakom, które pasożytują wewnętrznie lub zewnętrznie na kręgowcach, szczególnie ciepłokrwistych kręgowcach np. zwierzętach domowych, takich jak bydło, owce, kozy, konie, świnie, drób, psy lub koty, np. Acarina, obejmujące kleszcze (np. Ixodes spp., Boophilus spp. np. Boophilus microplus, Rhipicephalus spp. np. Rhipicephalus appendiculatus Ornithodorus spp. (np. Ornithodorus moubata) i roztocza (np. Damalinia spp.); Diptera (np. Aedes spp., Anopheles spp., Musca spp., Hypoderma spp.); Hemiptera.; Dictyoptera (np. Periplaneta spp., Blatella spp.); Hymenoptera; np. przeciw infekcjom przewodu żołądkowo-jelitowego spowodowanym przez pasożytnicze robaki nicieniowe, np. z rodziny Trichostrongylidae; w zwalczaniu i leczeniu chorób pierwotniakowych wywołanych przez np. Eimeria spp. np. Trypanosoms cruzi, Leishaminia spp., Plasmodium spp., Babesis spp., Trichomonadidae spp., Toxoplasma spp. i Theileria spp.
PL 197 799 B1
W praktycznych zastosowaniach zwalczania stawonogów, szczególnie owadów lub roztoczy albo szkodliwych nicieni dla roślin, sposób obejmuje np. nanoszenie na rośliny lub otoczenie, w którym rosną, skutecznej ilości arylopirazolu według wynalazku. W takim sposobie, aktywny arylopirazol nakłada się na ogół na miejsce, w którym zakażenie stawonogami lub nicieniami ma być zwalczane, w skutecznej iloś ci w zakresie od 5 g do 1 kg aktywnego arylopirazolu na hektar traktowanego miejsca. W idealnych warunkach, zależnie od zwalczanego szkodnika, niższe dawki mogą dać wystarczające zabezpieczenie. Z drugiej strony, niesprzyjające warunki pogodowe, odporność szkodnika lub inne czynniki mogą wymagać zastosowania aktywnego składnika w większych dawkach. Optymalna dawka zależy zazwyczaj od licznych czynników, np. typu zwalczanego szkodnika, typu lub stadium rozwoju zakażonej rośliny; odstępu między rzędami lub także sposobu nanoszenia. Bardziej korzystnie, skuteczny zakres dawek aktywnego arylopirazolu wynosi 50 - 400 g/ha.
Gdy szkodnik jest przenoszony w glebie, to aktywne arylopirazole w przygotowanej kompozycji na ogół rozprowadza się równomiernie na powierzchni przeznaczonej do traktowania (tj. np. traktowanie rzutowe lub pasmowe) dowolnym dogodnym sposobem i nakłada się w dawkach od 5 do 1 kg aktywnego składnika/ha, korzystnie 50 - 250 g aktywnego składnika/ha. Gdy stosuje się zanurzanie korzeni dla siewek lub nawadnianie kroplowe roślin to ciekły roztwór lub zawiesina zawiera 0,075 -1000 mg aktywnego składnika/l, korzystnie 25 - 200 mg aktywnego składnika/l. Jeśli to pożądane, środki można na ogół stosować na polu lub rosnących uprawach lub w bliskim sąsiedztwie nasion lub roślin, zabezpieczanych przed atakiem. Aktywny składnik można wprowadzać do gleby przez natryskiwanie wodą na powierzchni lub można pozostawić do naturalnego działania deszczu. Podczas lub po naniesieniu, przygotowany arylopirazol można, jeśli to pożądane, rozprowadzić mechanicznie w glebie, np. przez orkę, talerzowanie lub zastosowanie łańcuchów zgarniających. Nanosić można przed sianiem, podczas siania, po sianiu lecz przed kiełkowaniem albo po wykiełkowaniu.
Arylopirazole według wynalazku i sposoby zwalczania szkodników przy ich użyciu, mają szczególne znaczenie dla zabezpieczenia pola, paszy, plantacji, szklarni, sadu lub winnicy, roślin ozdobnych lub plantacji lub lasów, np.: zbóż (takich jak pszenica lub ryż), bawełny, warzyw (takich jak pieprz), upraw polowych (takich jak buraki cukrowe, soja lub olej rzepakowy), użytków zielonych lub upraw paszowych (takich jak kukurydza lub sorgo), sadów lub zagajników (takich jak owoce pestkowe lub cytrusowe), roślin ozdobnych, kwiatów lub warzyw albo krzewów pod szkłem lub w ogrodach lub parkach, lub drzew (zarówno liściastych jak i zawsze zielonych), w lasach, na plantacjach lub w szkółkach.
Są one także wartościowe dla zabezpieczenia drewna budowlanego (drewna na pniu, ściętego, przekształconego, magazynowanego lub konstrukcyjnego) przed atakiem np. przez błonkówki lub chrząszcze lub termity.
Znajdują one zastosowania do zabezpieczenia przechowywanych produktów takich jak ziarna, owoce, orzechy, przyprawy korzenne lub tytoń, w całości, po zmieleniu lub wprowadzenia arylopirazolu do produktów, przed molami, chrząszczami; roztoczami lub wołkami zbożowymi. Zabezpiecza się także przechowywane produkty zwierzęce takie jak skóry, włosy, wełna lub pierze w naturalnej lub przekształconej postaci (np. jako dywany lub tekstylia) przed atakiem moli lub chrząszczy jak również przechowywane mięso, rybę lub ziarna przed atakiem chrząszczy, roztoczy lub much.
Dodatkowo, arylopirazole według wynalazku i sposoby ich zastosowania są szczególnie wartościowe do zwalczania stawonogów, robaków pasożytniczych lub pierwotniaków, które są szkodliwe albo rozprzestrzeniają lub działają w kierunku chorób domowych zwierząt, np. uprzednio wymienionych, a zwłaszcza do zwalczania kleszczy, roztoczy, wszy, pcheł, muszek lub kąsających insektów, dokuczliwych much lub mszyc. Arylopirazole według wynalazku są szczególnie przydatne do zwalczania stawonogów, robaków pasożytniczych lub pierwotniaków, które występują w domowych zwierzętach (gospodarzach) lub które żywią się w lub na skórze albo wysysają krew zwierzęcia, i do tego celu można je podawać doustnie, pozajelitowo, przezskórnie lub miejscowo.
Ponadto, arylopirazole według wynalazku mogą być przydatne w kokcydiozie, chorobie wywołanej przez infekcje pierwotniakami rodzaju Eimeria. Jest ona poważną potencjalną przyczyną ekonomicznych strat domowych zwierząt i ptaków, szczególnie hodowanych lub utrzymywanych w intensywnych warunkach. Przykładowo bydło, owce, świnie lub króliki mogą być nią dotknięte lecz ta choroba jest szczególnie istotna dla drobiu, zwłaszcza kurczaków. Podawanie małej ilości arylopirazolu według wynalazku, korzystnie w połączeniu z pożywieniem jest skuteczne w zapobieganiu lub znacznemu zmniejszeniu zachorowalności na kokcydiozę. Arylopirazole są skuteczne przeciw zarówno postaci kątniczej jak i postaciom jelitowym. Ponadto, arylopirazole według wynalazku mogą także wywierać hamujący wpływ na komórki jajowe przez znaczne zmniejszenie liczby i sporulacji tak poPL 197 799 B1 wstającej. Choroby drobiu są na ogół rozprzestrzeniane przez ptaki pochwytujące zakażający organizm w odchodach lub zanieczyszczonych śmieciach, gruncie, pożywieniu lub pitnej wodzie. Choroba przejawia się krwawieniem, nagromadzeniem krwi w kątnicy, przejściem krwi do odchodów, osłabieniem i zaburzeniami trawiennymi. Choroba często kończy się śmiercią zwierzęcia lecz drób, który przeżywa ostre infekcje ma znacznie zmniejszoną wartość rynkową w wyniku tej infekcji.
Opisane dalej kompozycje do zastosowań w rosnących uprawach lub uprawach rosnących w miejscach lub jako powleczenie nasion mogą, na ogół, alternatywnie być używane w miejscowych zastosowaniach dla zwierząt lub w zabezpieczeniu przechowywanych produktów, dóbr domowych, gospodarstw lub obszarów otaczających. Odpowiednie środki do stosowania arylopirazoli według wynalazku obejmują:
w rosnących uprawach jako opryski na liście, pyły, granulaty, mgły lub pianki albo także jako zawiesiny bardzo rozdrobnionych lub kapsułkowanych kompozycji do traktowania gleby lub korzeni ciekłymi środkami, pyłami, granulatami, dymami lub piankami; na nasiona upraw poprzez zastosowanie jak powleczenie nasion ciekłymi zawiesinami lub pyłami;
na zwierzęta zakażone przez lub narażone na zakażenie przez stawonogi, robaki pasożytnicze lub pierwotniaki, przez pozajelitowe, doustne lub miejscowe zastosowanie kompozycji, w których aktywny składnik wykazuje natychmiastowe i/lub przedłużone działanie w czasie przeciw stawonogom, robakom pasożytniczym lub pierwotniakom, np. przez wprowadzenie do pożywienia lub odpowiednie doustne przyjmowane preparaty farmaceutyczne, jadalne przynęty, solne lizawki, dietetyczne dodatki, preparaty do wlewania, opryski, kąpiele, środki do zanurzania, środki do natryskiwania, środki do wtryskiwania, pyły, smary, szampony, kremy, maści woskowe lub układy do samoleczenia inwentarza;
w środowisku ogólnie lub specyficznych miejscach gdzie szkodniki mogą się ukryć, w tym w przechowywanych produktach, drewnie budowlanym, przedmiotach gospodarstwa domowego lub domowych lub przemysłowych zabudowaniach, jak opryski, mgły, pyły, środki zadymiające, maści woskowe, lakiery, granulaty lub przynęty albo w karmach ściekających do dróg wodnych, studni, zbiorników lub innych wód płynących i stojących;
dla zwierząt domowych w pożywieniu do zwalczania larw much karmiących się ich kałem.
W praktyce, arylopirazole według wynalazku najczęściej tworzą części kompozycji. Te kompozycje można stosować do zwalczania: stawonogów, szczególnie owadów lub roztoczy; nicieni lub robaków pasożytniczych lub pierwotniaków. Kompozycje mogą być dowolnego typu znanego w dziedzinie, odpowiedniego do zastosowania na dane szkodniki w dowolnych zabudowaniach lub na obszarach wewnętrznych lub zewnętrznych albo przez wewnętrzne lub zewnętrzne podawanie kręgowcom. Kompozycje te zawierają co najmniej jeden arylopirazol o wzorze (I) lub ich szkodnikobójcze czynne sole takie jak opisano wcześniej, jak aktywny składnik w kombinacji lub połączeniu z jednym lub większą liczbą zgodnych składników, które są np. stałymi lub ciekłymi nośnikami lub rozcieńczalnikami, środkami wspomagającymi, środkami powierzchniowo-czynnymi lub podobnymi, odpowiednimi do zamierzonego zastosowania i które są dopuszczalne w rolnictwie i medycynie. Kompozycje te, które mogą być wytworzone dowolnym sposobem znanym w dziedzinie, podobnie tworzą część tego wynalazku.
Kompozycje te mogą także zawierać inne typy składników takie jak koloidy ochronne, spoiwa, zagęszczacze, środki tiksotropowe, środki penetrujące, olej do oprysku (szczególnie w zastosowaniach przeciwroztoczowych), stabilizatory, środki konserwujące (szczególnie środki konserwujące formy), środki maskujące, lub podobne, jak również inne znane aktywne składniki o pestycydowych właściwościach (szczególnie owadobójczych, roztoczobójczych, nicieniobójczych lub grzybobójczych) lub o właściwościach regulujących rozwój roślin. Ogólniej, arylopirazole stosowane według wynalazku można łączyć ze wszystkimi stałymi lub ciekłymi dodatkami odpowiednimi do zwykłych technik wytwarzania.
Kompozycje odpowiednie do zastosowania w rolnictwie, ogrodnictwie lub podobnych dziedzinach, obejmują preparaty odpowiednie do zastosowania jako np. opryski, pyły, granulaty, mgły, pianki, emulsje lub podobne.
Skuteczne dawki arylopirazoli stosowane według wynalazku mogą zmieniać się w szerokich granicach, szczególnie zależnie od rodzaju szkodnika, który ma być wyeliminowany lub stopnia zakażenia, np. upraw tymi szkodnikami. Na ogół kompozycje według wynalazku zawierają zazwyczaj 0,05 - 95% (wagowo) jednego lub większej liczby aktywnych składników według wynalazku, 1 - 95% jednego lub większej liczby stałych lub ciekłych nośników i ewentualnie 0,1 - 50% jednego lub większej liczby innych zgodnych składników takich jak środki powierzchniowo-czynne lub podobne.
PL 197 799 B1
W niniejszym opisie, okreś lenie „noś nik oznacza organiczny lub nieorganiczny składnik, naturalny lub syntetyczny, z którym aktywny składnik jest połączony w celu ułatwienia jego nanoszenia, np. na rośliny, nasiona lub do gleby. Nośnik ten jest więc na ogół obojętny i musi być dopuszczalny (np. rolniczo dopuszczalny, szczególnie dla traktowanych roślin).
Nośnik może być stały, np. glinki, naturalne lub syntetyczne krzemiany, krzemionka, żywice, woski, stałe nawozy sztuczne (np. sole amonowe), zmielone naturalne minerały takie jak kaoliny, glinki, talk, kreda, kwarc, atapulgit, montmorylonit, bentonit lub ziemia okrzemkowa lub zmielone syntetyczne minerały takie jak krzemionka, tlenek glinu lub krzemiany szczególnie krzemiany glinu lub magnezu. Jako stałe nośniki dla granulatów odpowiednie są następujące substancje: rozkruszone lub frakcjonowane naturalne skały takie jak kalcyt, marmur, pumeks, sepiolit i dolomit; syntetyczne granulaty nieorganicznych lub organicznych mączek; granulaty organicznych substancji takie jak trociny, łupiny orzecha kokosowego, kolby kukurydzy, łupiny kukurydzy lub łodygi tytoniu; ziemia okrzemkowa, trifosforan wapnia, sproszkowany korek lub sadza absorbcyjna; rozpuszczalne w wodzie polimery, żywice, woski; lub stałe nawozy sztuczne. Takie stałe kompozycje mogą, jeśli to konieczne, zawierać jeden lub większą liczbę zgodnych środków zwilżających, dyspergujących, emulgujących lub barwiących, które gdy są stałe mogą też służyć jako rozcieńczalnik.
Nośnik może także być ciekły, np.: woda, alkohole, szczególnie butanol lub glikol, jak również ich etery lub estry, szczególnie octan metyloglikolu: ketony, szczególnie aceton, cykloheksanon, metyloetyloketon, metyloizobutyloketon lub izoforon; frakcje ropy naftowej, takie jak węglowodory parafinowe lub aromatyczne, szczególnie ksyleny lub alkilonaftaleny; mineralne lub roślinne oleje; alifatyczne chlorowane węglowodory, szczególnie trichloroetan lub chlorek metylenu; aromatyczne chlorowane węglowodory, szczególnie chlorobenzeny; rozpuszczalne w wodzie lub silnie polarne rozpuszczalniki takie jak dimetyloformamid, sulfotlenek dimetylu; lub N-metylopirolidon; skroplone gazy; lub podobne lub ich mieszanina.
Środkiem powierzchniowo-czynnym może być środek emulgujący, środek dyspergujący lub środek zwilżający jonowego lub niejonowego typu lub mieszanina takich środków powierzchniowo czynnch. Należą do nich np. sole kwasów poliakrylowych, sole kwasów lignosulfonowych, sole kwasów fenolosulfonowych lub naftalenosulfonowych, polikondensaty tlenku etylenu z alkoholami tłuszczowymi lub kwasami tłuszczowymi lub estrami tłuszczowymi lub aminami tłuszczowymi, podstawione fenole (szczególnie alkilofenole lub arylofenole), sole estrów kwasu sulfobursztynowego, pochodne tauryny (szczególnie alkilotauryniany), estry fosforowe alkoholi lub polikondensatów tlenku etylenu z fenolem, estry kwasów t ł uszczowych z poliolami albo siarczanowe, sulfonianowe lub fosforanowe pochodne funkcyjne powyższych arylopirazoli. Obecność co najmniej jednego środka powierzchniowoczynnego ma na ogół podstawowe znaczenie gdy aktywny składnik i/lub obojętny nośnik są tylko nieznacznie rozpuszczalne w wodzie lub nie są rozpuszczalne w wodzie i nośnikiem kompozycji do nanoszenia jest woda.
Kompozycje według wynalazku mogą także zawierać inne dodatki takie jak spoiwa lub barwniki. W preparatach moż na stosować spoiwa takie jak karboksymetyloceluloza albo naturalne lub syntetyczne polimery w postaci proszków, granulatów lub matryc, takie jak guma arabska, alkohol poliwinylowy lub polioctan winylu, naturalne fosfolipidy, takie jak kefaliny lub lecytyny albo syntetyczne fosfolipidy. Możliwe jest zastosowanie barwników takich jak nieorganiczne pigmenty, np. tlenki żelaza, tlenki tytanu lub błękit pruski; organicznych barwników takich jak barwniki alizarynowe, barwniki azowe lub barwniki metaloftalocyjaninowe; lub mikronawozów takich jak sole żelaza, manganu, boru, miedzi, kobaltu, molibdenu lub cynku.
Kompozycje zawierające arylopirazole o wzorze (I) lub ich szkodnikobójcze czynne sole, które można stosować do zwalczania stawonogów, nicieni roślinnych, robaków pasożytniczych lub pierwotniaków mogą także zawierać synergetyki (np. butanolan piperonylu lub sezameks), substancje stabilizujące, inne środki owadobójcze, środki roztoczobójcze, roślinne środki nicieniobójcze, środki przeciw robakom pasożytniczym lub przeciwkokcydiozie, fungicydy (rolnicze lub weterynaryjne jak odpowiadające np. benomylowi i iprodionowi), środki bakteriobójcze, lub środki wabiące lub odstraszające lub feromony dla stawonogów lub kręgowców, dezodoranty, środki smakowo-zapachowe, barwniki lub pomocnicze środki terapeutyczne, np. mikroelementy. Można je stosować w celu poprawienia mocy, trwałości, bezpieczeństwa, pochłaniania gdy to pożądane, spektrum zwalczanych szkodników lub w celu umoż liwienia kompozycji realizacji innych przydatnych funkcji w tych samych traktowanych zwierzętach lub obszarach.
PL 197 799 B1
Przykładami innych szkodnikobójczo aktywnych arylopirazoli, które można wprowadzić lub stosować w połączeniu z kompozycjami według niniejszego wynalazku są: acefat, chloropiryfos, demeton-S-metylowy, disulfoton, etoprofos, fenitrotion, fenamifos, fonofos, izazofos, izofenfos, malation, monokrotofos, paration, forat, fosalon, pirymifos metylowy, terbufos, triazofos, cyflutryna, cypermetryna, deltametryna, fenpropatryna, fenwalerat, permetryna, teflutryna, aldikarb, karbosulfan, metomyl, oksamyl, pirymikarb, bendiokarb, teflubenzuron, dikofol, endosulfan, lindan, benzoksymat, kartap, cyheksatyna, tetradifon, awermektyny, iwermektyny, milbemycyny, tiofanat, trichlorfon, dichlorfos, diawerydyna lub dimetridazol.
W swych rolniczych zastosowaniach, arylopirazole o wzorze (I) lub ich szkodnikobójcze czynne sole, występują więc na ogół w postaci kompozycji, które są w różnych stałych lub ciekłych postaciach.
Kompozycje w stałych postaciach, które można stosować to proszki do rozpylania (zawierające arylopirazol o wzorze (I), lub ich szkodnikobójcze czynne sole, w ilości do 80%), zwilżalne proszki lub granulaty (w tym dyspergujące w wodzie granulaty), szczególnie otrzymane przez wytłaczanie, prasowanie, nasycanie granularnego nośnika lub granulowanie wychodząc z proszku (zawartość arylopirazolu o wzorze (I) lub ich szkodnikobójczo czynnych soli w tych zwilżalnych proszkach lub granulatach wynosi 0,5 - 80%). Stałe homogeniczne lub heterogeniczne kompozycje zawierające jeden lub większą liczbę arylopirazoli o wzorze (I) lub ich szkodnikobójcze czynnych soli, np. granulaty, peletki, brykiety lub kapsułki, można stosować do traktowania stojącej lub przepływającej wody w okresie czasu. Podobny efekt można osiągnąć stosując ciągłe ściekanie lub przerywane zasilanie wody dyspergującymi koncentratami jak tu opisano.
Ciekłe kompozycje obejmują np. wodne lub niewodne roztwory lub zawiesiny (takie jak emulgujące koncentraty, emulsje, koncentraty zawiesin, dyspersje lub roztwory) lub aerozole. Ciekłe kompozycje obejmują także, w szczególności, emulgujące koncentraty, dyspersje, emulsje, koncentraty zawiesin, aerozole, zwilżalne proszki (lub proszek do opryskiwania), dyspergowalne w wodzie granulaty lub pasty jako postacie kompozycji, które są ciekłe lub przeznaczone do przygotowania ciekłych kompozycji do nanoszenia, np. jako wodne opryski (w tym małej i ultramałej objętości) lub jako mgły lub aerozole.
Ciekłe kompozycje, np. w postaci emulgujących lub rozpuszczalnych koncentratów, najczęściej zawierają 5 - 80% wagowo aktywnego składnika, podczas gdy emulsje lub roztwory gotowe do użytku zawierają w tym przypadku 0,01 - 20% aktywnego składnika. Oprócz rozpuszczalnika, emulgujące lub rozpuszczalne koncentraty mogą zawierać, gdy to wymagane, 2 - 50% odpowiednich dodatków takich jak stabilizatory, środki powierzchniowo-czynne, środki penetrujące, inhibitory korozji, barwniki lub spoiwa. Emulsje o dowolnym wymaganym stężeniu, które są szczególnie odpowiednie do nanoszenia, np. na rośliny, można otrzymać z tych koncentratów przez rozcieńczenie wodą. Kompozycje te są objęte zakresem kompozycji, które można stosować według niniejszego wynalazku. Emulsje mogą być w postaci typu woda-w-oleju lub olej-w-wodzie i mogą mieć zagęszczoną konsystencję.
Ciekłe kompozycje według tego wynalazku można, oprócz normalnych rolniczych zastosowań, wykorzystywać np. do traktowania substratów lub miejsc zakażonych lub podatnych na zakażenie przez stawonogi (lub inne szkodniki zwalczane przez arylopirazole według tego wynalazku), w tym zabudowania, zewnętrzne lub wewnętrzne powierzchnie magazynowe lub przetwórcze, pojemniki lub wyposażenie lub stająca lub przepływająca woda.
Wszystkie te wodne dyspersje lub emulsje albo mieszaniny do opryskiwania można nanosić np. na uprawy stosując dowolne odpowiednie środki, głównie metodą opryskiwanie, w dawkach na ogół rzędu 100 - 1200 litrów mieszanki opryskowej na hektar, lecz mogą one być większe lub mniejsze (np. małej lub ultra-małej objętości) zależnie od potrzeby lub techniki nanoszenia. Arylopirazole lub kompozycje według wynalazku nanosi się dogodnie na roślinność, a w szczególności na korzenie lub liście ze szkodnikami, które trzeba wyeliminować. Innym sposobem stosowania arylopirazoli lub kompozycji według wynalazku jest chemigacja, tzn. dodanie preparatu zawierającego aktywny składnik do wody nawadniającej. Takie nawadnianie może być nawadnianiem deszczującym w przypadku pestycydów dolistnych lub nawadnianiem gruntowym lub podziemnym w przypadku gleby lub w przypadku układowych pestycydów.
Zatężone zawiesiny, które można nanosić przez opryskiwanie, przygotowuje się tak aby uzyskać trwały produkt płynny, który nie osiada (drobne zmielenie) i zazwyczaj zawiera 10 - 75% wagowo aktywnego składnika, 0,5 - 30% środków powierzchniowo-czynnych, 0,1 - 10% środków tiksotropowych, 0 - 30% odpowiednich dodatków, takich jak środki przeciw spienianiu, inhibitory korozji, stabilizatory, środki penetrujące, spoiwa i jako nośnik wodę lub organiczną ciecz, w której aktywny składnik jest słabo rozpuszczalny lub nierozpuszczalny. Pewne organiczne substancje stałe lub nieorganiczne
PL 197 799 B1 sole mogą być rozpuszczone w nośniku dla ułatwienia zabezpieczenia przed osiadaniem lub jako środki przeciw zamarzaniu dla wody.
Zwilżalne proszki (lub proszek do opryskiwania) przygotowuje się zazwyczaj tak aby zawierały 10 - 80% wagowo aktywnego składnia, 20 - 90% stałego nośnika, 0 - 5% środka zwilżającego, 3 - 10% środka dyspergującego i gdy to konieczne, 0 - 80% jednego lub większej liczby stabilizatorów i/lub innych dodatków takich jak środki penetrujące, spoiwa, środki przeciwzbrylające, barwniki lub podobne. W celu wytworzenia tych zwilżalnych proszków, aktywny składnik (składniki) miesza się starannie w odpowiednim mieszalniku z dodatkowymi substancjami, którymi można nasycać porowaty wypełniacz i miele się stosując młynek lub inny odpowiedni mieszalnik. Tak powstają zwilżalne proszki, których zwilżalność i zdolność tworzenia zawiesin są korzystne. Można je przeprowadzać w stan zawiesiny w wodzie uzyskując dowolne żądane stężenie i tę zawiesinę można stosować bardzo korzystnie, w szczególności do nanoszenia na liście roślin.
„Dyspergujące w wodzie granulaty (WG) (granulaty, które są łatwo dyspergujące w wodzie) mają skład w zasadzie zbliżony do składu zwilżalnych proszków. Można je przygotowywać przez granulowanie preparatów opisanych dla zwilżalnych proszków albo metodą wilgotną (kontaktując silnie rozdrobniony aktywny składnik z obojętnym wypełniaczem i małą ilością wody, np. 1 do 20% wagowo, lub z wodnym roztworem środka dyspergującego lub spoiwa, a następnie susząc i przesiewając), albo metodą suchą (prasowanie, a następnie zmielenie i przesianie).
Ilości i stężenia przygotowywanych kompozycji mogą zmieniać się zgodnie ze sposobem zastosowania lub własnościami kompozycji lub jej przeznaczenia. Ogólnie mówiąc, kompozycje do nanoszenia w celu zwalczania stawonogów, roślinnych nicieni, robaków pasożytniczych lub pierwotniaków zawierają zazwyczaj 0,00001 - 95%, zwłaszcza 0,0005 - 50% wagowo jednego lub większej liczby arylopirazoli o wzorze (I) albo ich szkodnikobójczo czynnych soli lub aktywnych składników ogółem (tj. arylopirazoli o wzorze (I) lub ich szkodnikobójczo czynnych soli razem z innymi substancjami toksycznymi dla stawonogów lub roślinnych nicieni, środkami przeciw robakom, środkami przeciw kokcydiozie, synergetykami, mikroelementami lub stabilizatorami). Rzeczywiście stosowane kompozycje i dawka ich nanoszenia będzie wybrana tak aby rolnik, producent inwentarza, praktykuj ą cy lekarz lub weterynarz, personel zajmujący się zwalczaniem szkodników lub inny fachowiec w dziedzinie osiągnął żądany efekt (efekty).
Stałe lub ciekłe kompozycje do nanoszenia miejscowego na zwierzęta, drewno budowlane, przechowywane produkty lub przedmioty gospodarstwa domowego zawierają zazwyczaj 0,00005 - 90%, korzystnie 0,001 - 10% wagowo jednego lub większej liczby arylopirazoli o wzorze (I) lub ich szkodnikobójczo czynnych soli. Do podawania zwierzętom, doustne lub pozajelitowe, w tym przezskórne, stałe lub ciekłe kompozycje normalnie zawierają 0,1 - 90% wagowo jednego lub większej liczby arylopirazoli o wzorze (I) lub ich szkodnikobójczo czynnych soli. Lecznicze pożywienie normalnie zawiera 0,001 3% wagowo jednego lub większej liczby arylopirazoli o wzorze (I) lub ich szkodnikobójczo czynnych soli. Koncentraty lub dodatki do zmieszania z pożywieniem normalnie zawierają 5 - 90%, korzystnie 5 - 50% wagowo jednego lub wię kszej liczby arylopirazoli o wzorze (I) lub ich szkodnikobójczo czynnych soli. Mineralne solne lizawki normalnie zawierają 0,1 - 10% wagowo jednego lub więcej arylopirazoli o wzorze (I) lub ich szkodnikobójczo czynnych soli.
Kompozycje pyłowe lub ciekłe do zastosowania dla inwentarza, wyrobów, zabudowań lub zewnętrznych obszarów mogą zawierać 0,0001 - 15%, korzystnie 0,005 - 2,0%, wagowo jednego lub więcej arylopirazoli o wzorze (I) lub ich szkodnikobójczo czynnych soli. Odpowiednie stężenia w potraktowanych wodach wynoszą 0,0001 - 20 ppm, korzystnie 0,001 - 5,0 ppm jednego lub większej liczby arylopirazoli o wzorze (I) lub ich szkodnikobójczo czynnych soli, oraz można je stosować terapeutycznie w hodowlach ryb przy odpowiednim czasie działania. Jadalne przynęty mogą zawierać 0,01 - 5%, korzystnie 0,01 - 1,0% wagowo jednego lub więcej arylopirazoli o wzorze (I) lub ich szkodnikobójczo czynnych soli.
Przy podawaniu kręgowcom pozajelitowo, doustnie lub przezskórnie albo innymi metodami, dawkowanie arylopirazoli o wzorze (I) lub ich szkodnikobójczo czynnych soli, będzie zależeć od gatunków, wieku lub stanu zdrowia kręgowca i od właściwości i stopnia jego rzeczywistego lub potencjalnego zakażenia przez stawonogi, robaki pasożytnicze lub pierwotniaki. Pojedyncza dawka 0,1 - 100 mg, korzystnie 2,0 - 20,0 mg na kg masy ciała zwierzęcia lub dawka 0,01 - 20,0 mg, korzystnie 0,1 - 5,0 mg na kg masy ciała zwierzęcia na dzień dla przedłużonego leczenia, jest na ogół odpowiednia przy podawaniu doustnym lub pozajelitowym. Przy zastosowaniu preparatów lub urządzeń
PL 197 799 B1 o przedłużonym uwalnianiu, dzienne dawki wymagane w okresie miesięcy można połączyć i podawać zwierzętom jednorazowo.
Następujące kompozycje według Przykładów 2A - 2M ilustrują kompozycje do zastosowania przeciw stawonogom, szczególnie roztoczom lub owadom, roślinnym nicieniom lub robakom pasożytniczym lub pierwotniakom, zawierającym jako aktywny składnik arylopirazole o wzorze (I) lub ich szkodnikobójcze czynne sole takie jak opisane w przykładach preparatywnych. Kompozycje opisane w przykładach 2A - 2M można rozcieńczać z wytworzeniem kompozycji nadającej się do opryskiwania, przy stężeniach odpowiednich do zastosowania w tej dziedzinie. Ogólny opis chemiczny składników (dla których wszystkie następujące procenty podano wagowo) stosowanych w kompozycjach według Przykładów 2A - 2M przedstawiono przykładowo poniżej:
Nazwa handlowa Ethylan BCP Soprophor BSU Arylan CA Solvesso 150 Arylan S Darvan No2 Celite PF Sopropon T36 Rhodigel 23 Bentone 38 Aerosil
Opis chemiczny
Kondensat nonylofenol/tlenek etylenu
Kondensat tristyrylofenol/tlenek etylenu
70% wag./obj. roztwór dodecylobenzenosulfonianu wapnia Lekki rozpuszczalnik aromatyczny C10 Dodecylobenzenosulfonian sodu Lignosulfonian sodu
Syntetyczny nośnik - krzemian magnezu
Sole sodowe polikwasów karboksylowych
Polisacharydowa guma ksantanowa
Organiczna pochodna montmorylonitu magnezu Mikrorozdrobniony ditlenek krzemu
P r z y k ł a d 2A
Rozpuszczalny w wodzie koncentrat wytwarza się stosując następującą kompozycję:
Aktywny składnik 7%
Ethylan BCP 10%
N-metylopirolidon 83%
Do roztworu Ethylanu BCP rozpuszczonego w części N-metylopirolidonu dodaje się aktywny składnik ogrzewając i mieszając aż do rozpuszczenia. Uzyskany roztwór uzupełnia się do właściwej objętości pozostałą ilością rozpuszczalnika.
P r z y k ł a d 2B
Emulgujący koncentrat (EC) wytwarza się stosując następującą kompozycję:
Aktywny składnik Soprophor BSU Arylan CA N-metylopirolidon Solvesso 150
25% (max)
10%
5%
50%
10%
Pierwsze trzy składniki rozpuszcza się w N-metylopirolidonie i następnie dodaje się Solvesso
150 do końcowej objętości.
P r z y k ł a d 2C
Zwilżalny proszek (WP) wytwarza się stosując następującą kompozycję:
Aktywny składnik 40%
Arylan S 2%
Darvan No2 5%
Celite PF 53%
Składniki miesza się i miele w młynie młotkowym na proszek o wymiarze cząstek poniżej 50 mikronów. P r z y k ł a d 2D
Wodny preparat zawiesinowy wytwarza się stosując następującą kompozycję:
Aktywny składnik 40,00%
Ethylan BCP 1,00%
Sopropon T360 0,20%
Glikol etylenowy 5,00%
Rhodigel 230 0,15%
Woda 53,65%
PL 197 799 B1
Składniki miesza się dokładnie i miele w młynie kulowym aż do uzyskania cząstek o średnim wymiarze poniżej 3 mikronów.
P r z y k ł a d 2E
Koncentrat emulgującej zawiesiny wytwarza się stosując następującą kompozycję:
Aktywny składnik 30,0%
Ethylan BCP 10,0%
Bentone 38 0,5%
Solvesso 150 59,5%
Składniki miesza się dokładnie i miele w młynie kulowym aż do uzyskania cząstek o średnim wymiarze poniżej 3 mikronów.
P r z y k ł a d 2F
Dyspergujący w wodzie granulat wytwarza się stosując następującą kompozycję:
Aktywny składnik 30%
Darvan No 2 15%
Arylan S 8%
Celite PF 47%
Składniki miesza się, rozdrabnia w młynie strumieniowym i następnie granuluje w obrotowym urządzeniu granulującym opryskując wodą (do 10%). Uzyskane granulaty osusza się w suszarce ze złożem fluidalnym w celu usunięcia nadmiaru wody.
P r z y k ł a d 2G
Proszek do rozpylania wytwarza się stosując następującą kompozycję:
Aktywny składnik 1 do 10%
Talk bardzo drobny proszek 99 do 90%
Składniki miesza się dokładnie i następnie miele gdy to konieczne w celu uzyskania drobnego proszku. Proszek ten można nakładać na miejsce zakażone stawonogiem np. wysypiska śmieci, przechowywane produkty lub przedmioty gospodarstwa domowego lub zwierzęta zakażone lub zagrożone zakażeniem przez stawonogi zwalczane przez doustne przyjęcie pokarmu. Odpowiednie urządzenia do rozprowadzania proszku do rozpylania na miejscu zakażenia stawonogiem obejmują mechaniczne dmuchawy, ręczne wytrząsarki lub urządzenia do traktowania inwentarza.
P r z y k ł a d 2H
Jadalną przynętę wytwarza się stosując następującą kompozycję:
Aktywny składnik 0,1 do 1,0%
Mąka pszenna 80%
Melasa 19,9 do 19%
Składniki miesza się dokładnie i formuje do wymaganej postaci przynęty. Tę jadalną przynętę można rozprowadzić ma miejscu, np. domowych lub przemysłowych zabudowaniach, np. kuchniach, szpitalach lub magazynach albo zewnętrznych obszarach zakażonych przez stawonogi np. mrówki, szarańcze, karaluchy lub muchy, w celu zwalczania stawonogów metodą doustnego przyjęcia pokarmu.
P r z y k ł a d 2I
Preparat w roztworze wytwarza się z zastosowaniem nastęującej kompozycji:
Aktywny składnik 15%
Sulfotlenek dimetylu 85%
Aktywny składnik rozpuszcza się w sulfotlenku dimetylu w trakcie mieszania i lub ogrzewania gdy to jest potrzebne. Roztwór ten można stosować przezskórnie do polewania („pour on) domowych zwierząt zakażonych przez stawonogi lub, po sterylizacji przez przesączenie przez politetrafluoetylenową membranę (wymiar poru 0,22 mikrometra), drogą pozajelitowej iniekcji, w dawce nanoszenia od 1,2 do 12 ml roztworu na 100 kg masy ciała zwierzęcia.
P r z y k ł a d 2J
Zwilżalny proszek wytwarza się stosując następującą kompozycję:
Aktywny składnik 50%
Ethylan BCP 5%
Aerosil 5%
Celite PF 40%
Ethylan BCP absorbuje się w Aerosilu, który następnie miesza się z innymi składnikami i miele w młynie młotkowym z wytworzeniem zwilżalnego proszku, który można rozcieńczyć wodą do stężenia od 0,001% do 2% wagowo aktywnego arylopirazolu i nanosić na miejsce zakażenia przez stawonogi,
PL 197 799 B1 np. larwy błonkowatych lub nicienie roślinne, przez opryskiwanie lub na domowe zwierzęta zakażone lub zagrożone zakażeniem przez stawonogi, robaki pasożytnicze lub pierwotniaki, przez opryskiwanie lub zanurzanie, lub przez doustne podawanie w pitnej wodzie, w celu zwalczania stawonogów, robaków pasożytniczych lub pierwotniaków.
P r z y k ł a d 2K
Kompozycję dużej pigułki o powolnym uwalnianiu przygotowuje się z granulek zawierających następujące składniki w zmiennych zawartościach procentowych (podobnych do opisanych dla uprzednich kompozycji), zależnie od potrzeby:
Aktywny składnik
Środek zagęszczający
Środek powolnego uwalniania
Środek wiążący
Dokładnie zmieszane składniki formuje się w granulaty, które prasuje się do dużej pigułki o ciężarze właściwym 2 lub więcej. Można ją podawać doustnie domowym przeżuwaczom dla zachowania w żwaczu uzyskując ciągłe powolne uwalnianie aktywnego arylopirazolu w przedłużonym okresie czasu, w celu zwalczania zakażenia przeżuwaczy domowych przez stawonogi, robaki pasożytnicze lub pierwotniaki.
P r z y k ł a d 2L
Kompozycję do powolnego uwalniania w postaci granulatów, peletek, brykietów lub podobnych można przygotować z następujących składników:
Aktywny składnik 0,5 do 25%
Poli (chlorek winylu) 75 do 99,5%
Ftalan dioktylu (plastyfikator)
Składniki miesza się i następnie formuje do odpowiednich kształtów metodą wytłaczania lub odlewania. Te kompozycje są przydatne, np. do dodania do wód stojących lub do produkcji obroży lub kolczyków do przyczepienia domowym zwierzętom do zwalczania szkodników metodą powolnego uwalniania.
P r z y k ł a d 2M
Dyspergujący w wodzie granulat wytwarza się z następującej kompozycji:
Aktywny składnik 85% (max)
Poliwinylopirolidon 5%
Atapulgit 6%
Laurylosiarczan sodu 2%
Gliceryna 2%
Składniki miesza się jako 45% zawiesinę z wodą i miele na mokro do cząstek o wymiarze 4 mikronów, a następnie suszy rozpryskowo w celu usunięcia wody.
Claims (12)
- w którym:X oznacza -S(O)mR6 lub C1-6-alkil ewentualnie podstawiony 1-3 atomów chlorowca;Y oznacza atom wodoru, C1-6-alkil ewentualnie podstawiony CN lub karboksylem, C1-6-alkilokarbonyl, benzoil ewentualnie podstawiony C1-6-alkilem, N-(C1-6-alkilo)karbamoil, C1-6-alkoksy42PL 197 799 B1 karbonylo-C1-6-alkilokarbonyl, (C1-6-alkilo)3silil, C1-6-alkoksykarbonyl, C2-6-alkenylokarbonyl, C1-6-alkoksykarbonylo- C1-6-alkil, aminokarbonylo-C1-6-alkil, C1-6-alkilosulfonylo-C1-6-alkil;Z oznacza atom wodoru, C1-6-alkil, -CHO, -CH=N-OH, grupę aminową, R12NH- lub R13R14N-;R1 oznacza atom wodoru, C1-6-alkil lub -NR15R16;R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca;R3 i R5 oznaczają atomy wodoru;R4 oznacza C1-6-alkil lub C1-6-alkoksyl, oba całkowicie chlorowcowane;R6 oznacza C1-6-alkil ewentualnie podstawiony 1-3 atomów chlorowca;każdy z R12, R13 i R14, które są identyczne lub różne, oznacza C2-6-alkinyl, formyl lub C1-6-alkil, gdzie alkil jest ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą R18;R15 i R16 oznaczają niezależnie atom wodoru lub C1-6-alkil;R18 oznacza grupę cyjanową, C1-6-alkilo-S(O)s, Ph-S(O)s lub aminokarbonyl; m i s oznaczają niezależnie 0, 1 lub 2;M oznacza C-atom chlorowca lub N; lub jego szkodnikobójczo czynna sól.
- 2. Związek o wzorze (I) według zastrz. 1, w którym:X oznacza -S(O)mR6;Y oznacza atom wodoru, C1-4-alkil ewentualnie podstawiony CN, C1-6-alkoksykarbonylem, aminokarbonylem lub C1-6-alkilosulfonylem; C1-6-alkilokarbonyl; benzoil ewentualnie podstawiony C1-6-alkilem; N-(C1-6-alkilo) karbamoil; C1-6-alkoksykarbonylo-C1-6-alkilokarbonyl; (C1-6-alkilo)3silil; C1-6-alkoksykarbonyl;Z oznacza grupę aminową, R12NH-, R13R14N- lub metyl;R1 oznacza atom wodoru, metyl, grupę aminową lub CH3NH;R4 oznacza CF3 lub CF3O;R6 oznacza metyl lub etyl ewentualnie podstawiony Cl, Br lub F;M oznacza C-Cl, C-Br, C-F lub N.każdy z R12, R13 i R14 oznacza C1-6-alkil lub C2-6-alkinyl, gdzie alkil jest ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą R18.
- 3. Związek o wzorze (I) według zastrz. 1 albo zastrz. 2, którym jest:oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-etyloamino-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-metyloamino-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometoksy)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-etylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-trifluorometylotio-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-difluorometylotio-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylotio-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu,O-(metylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-trifluorometylotio-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu,O-(acetylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu,O-(2-metylobenzoilo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu,O-(metoksykarbonylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu,O-[2-(etoksykarbonylo)propionylo]oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu,PL 197 799 B1O-(acetylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylotio-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu,O-(metoksykarbonylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylotio-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfonylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu,O-(metylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu,O-(N-metylokarbamoilo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu,O-(karboksymetylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, O-(tert-butyldimetylosililo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu,1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-formylo-N-hydroksy-4-trifluorometylotio-1H-pirazolo3-karboksyimidoamid,1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-5-hydroksyiminometylo-4-trifluorometylotio-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,O-(izopropylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu,O-(etoksykarbonylometylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu,O-(aminokarbonylometylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu,O-[2-(etylosulfonylo)etylo]oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu,O-(2-cyjanoetylo)oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-metylo-4-metylotio-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-metylo-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-metylo-4-metylosulfonylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 5-amino-1-[3-chloro-5-(trifluorometylo)-2-pirydynylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-etylotio-5-metylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-etylosulfinylo-5-metylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 1-[2-chloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-[2-etylosulfonylo(etyloamino]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-dimetyloamino-4-metylotio-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometoksy)fenylo]-4-etylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 5-amino-1-(2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-trifluorometylo-1H-pirazolo-3-karboksyaldehydu, oksym 3-acetylo-5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-1H-pirazolu, 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-4-trifluorometylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-metoksy-4-trifluorometylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-4-etylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,PL 197 799 B15-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-4-etylotio-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,5-amino-1-(2,6-dichloro-4-(trifluorometoksy)fenylo]-N-hydroksy-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-4-metylosulfonylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-4-metylotio-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-4-etylosulfonylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-metoksy-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-metoksy-N'-metylo-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-4-(2-fluoroetylosulfinylo)-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-4-(2-fluoroetylosulfonylo)-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,5-amino-1-[3-chloro-5-(trifluorometylo)-2-pirydynylo]-1-etylosulfinylo-N-hydroksy-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,5-amino-1-[3-chloro-5-(trifluorometylo)-2-pirydynylo]-4-metylosulfinylo-N-hydroksy-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-4-metyloamino-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-etyloamino-N-hydroksy-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-[2-(etylosulfonylo)etyloamino]-N-hydroksy-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,5-[2-(cyjano)etyloamino]-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,5-(aminokarbonylometyloamino)-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-N-hydroksy-4-metylosulfinylo-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-5-[2-(fenylosulfonylo)etyloamino]-N-hydroksy-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dibromo-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-hydroksy-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,1-[2-bromo-6-chloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-etyloamino-4-metylosulfinylo-N-hydroksy-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,5-amino-1-[2-bromo-6-chloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-hydroksy-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-etylosulfinylo-5-[2-(metylosulfinylo)etyloamino]-N-hydroksy-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-5-[2-(metylosulfinylo)etyloamino]-N-hydroksy-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-etylosulfinylo-5-[2-(etylosulfinylo)etyloamino]-N-hydroksy-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-5-[(prop-2-ynylo)amino]-N-hydroksy-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid, oraz5-amino-1-[2-chloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-hydroksy-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid.
- 4. Związek o wzorze (I) według zastrz. 1 albo 2, albo 3, którym jest: 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(acetyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,PL 197 799 B15-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-etylosulfinylo-N-(acetyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(etylokarbonyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(propylokarbonyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(2-metyloetenylokarbonyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(benzoiloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-metyloamino-4-metylosulfinylo-N-(acetyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfonylo-N-(acetyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(heptylokarbonyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfonylo-N-(heptylokarbonyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfenylo-N-(acetyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfenylo-N-(heptylokarbonyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-trifluorometylosulfinylo-N-(acetyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-5-formyloamino-4-etylosulfenylo-N-(acetyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(heksylokarbonyloksy)-1H-pirazolokarboksyimidoamid.
- 5. Kompozycja szkodnikobójcza zawierająca substancję czynną i dopuszczalny do stosowania w rolnictwie obojętny nośnik, znamienna tym, że jako substancję czynną zawiera związek o wzorze (I) zdefiniowany w zastrz. 1 lub jego szkodnikobójczo czynną sól.
- 6. Zastosowanie związku o wzorze (I) zdefiniowanego w zastrz. 1 lub jego szkodnikobójczo czynnej soli do wytwarzania kompozycji do miejscowego zwalczania owadów i nicieni.
- 7. Sposób wytwarzania związku o wzorze (I) zdefiniowanego w zastrz. 1, znamienny tym, że:(a) w przypadku, gdy R2, R3, R4, R5, M, X, Y i Z mają znaczenie podane w zastrz. 1, a R1 oznacza grupę aminową, poddaje się reakcji związek o wzorze (II):ze związkiem o wzorze (III):NH2OY (III) w którym Y ma znaczenie podane w zastrz. 1, w rozpuszczalniku takim jak metanol i/lub woda, w temperaturze od 0 do 100°C;(b) w przypadku, gdy R2, R3, R4, R5, M, X, Y i Z mają znaczenie podane w zastrz. 1, a R1 oznacza grupę aminową, poddaje się reakcji związek o wzorze (IV):PL 197 799 B1 w którym R oznacza C1-6-alkil, ze związkiem o wzorze (III), w którym Y ma znaczenie podane w zastrz. 1, w rozpuszczalniku takim jak metanol i/lub woda, w temperaturze od 0 do 100°C;(c) w przypadku, gdy R2, R3, R4, R5, M, X, Y i Z mają znaczenie podane w zastrz. 1, a R1 oznacza grupę C1-6-alkiloaminową lub di-C1-6-alkiloaminową, poddaje się reakcji odpowiedni związek o wzorze (I), w którym R1 oznacza grupę aminow ą , ze ś rodkiem alkilują cym, korzystnie o wzorze Rhal, w którym R oznacza C1-6-alkil, a hal oznacza Cl, Br lub I, w rozpuszczalniku takim jak tetrahydrofuran, w temperaturze od 0 do 100°C;(d) w przypadku, gdy R2, R3, R4, R5, M, X, Y i Z mają znaczenie podane w zastrz. 1, a R1 oznacza atom wodoru lub C1.6-alkil, poddaje się reakcji związek o wzorze (V):w którym R1 oznacza atom wodoru lub C1-6-alkil, ze związkiem o wzorze (III), w którym Y ma znaczenie podane wyżej, w rozpuszczalniku takim jak metanol i/lub woda, w temperaturze od 0 do 100°C;(e) w przypadku, gdy R2, R3, R4, R5, M, X i Z mają znaczenie podane w zastrz. 1, R1 oznacza atom wodoru lub C1-6-alkil, a Y ma znaczenie podane w zastrz. 1, z wyłączeniem atomu wodoru, poddaje się reakcji odpowiedni związek o wzorze (I), w którym Y oznacza atom wodoru, z środkiem alkilującym lub acylującym, albo z akceptorem Michaela, w obojętnym rozpuszczalniku, takim jak dichloroetan, w temperaturze od 0 do 100°C.(f) gdy Z oznacza R12NH- lub R13R14N-, gdzie każdy z R12, R13 i R14 oznacza C1-6-alkil lub C3-6-alkenyl ewentualnie podstawiony grupą R18 w tym cykliczne związki aminowe o wzorze (I), alkiluje się związek o wzorze (I), w którym Z oznacza grupę aminową; albo wytwarza się iminoeter, a następnie przeprowadza się redukcję iminoeteru; lub przeprowadza się addycję Michaela;(g) gdy m oznacza 1 lub 2, utlenia się odpowiedni związek o wzorze (I), w którym m oznacza 0 lub 1.
- 8. 1-Arylopirazole, o wzorze (I bis):PL 197 799 B1 w którym:A oznacza -NH-:Y1 oznacza atom wodoru, C1-6-alkilokarbonyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C2-6-alkenylokarbonyl, lub C1-6-alkoksykarbonyl;R19 oznacza NH2;R20 oznacza -S(O)bR36;R21oznacza NH2;R22 oznacza atom chlorowca;R23 oznacza atom wodoru;R24 oznacza całkowicie chlorowcowany C1-6-alkil;R25 oznacza atom wodoru;R36 oznacza C1-6-alkil ewentualnie podstawiony 1-3 atomów chlorowca;M1 oznacza C-atom chlorowca lub N; b oznacza 0, 1 lub 2;lub jego szkodnikobójczo dopuszczalna sól.
- 9. Związek według zastrz. 8, w którym Y1 oznacza atom wodoru, C1-6-alkilokarbonyl lub C1-6-alkoksykarbonyl, i/lub M1 oznacza C-atom chlorowca.
- 10. Związek według zastrz. 8 albo 9, którym jest:5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-amino-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(izopropylokarbonylo)amino-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(n-heptylokarbonylo)amino-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(etoksykarbonylo)amino-1H-pirazolo-3-karboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-trifluorometylosulfinylo-N-amino-1H-pirazolokarboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-etylosulfinylo-N-amino-1H-pirazolokarboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-trifluorometylosulfinylo-N-acetyloamino-1H-pirazolokarboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(1-metyloetenylokarbonyloamino)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(tert-butylokarbonyloamino)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(2-metyloetenylokarbonyloamino)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(etylokarbonyloamino)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(propylokarbonyloamino)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(1-etylopropylokarbonyloamino)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(butylokarbonyloamino)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(pentylokarbonyloamino)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(heksylokarbonyloamino)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-chloroacetyloamino-1H-pirazolokarboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(n-propoksykarbonyloamino)-1H-pirazolokarboksyimidoamid,5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(1,1-dimetylopropyloksykarbonyloamino)-1H-pirazolokarboksyimidoamid, alboPL 197 799 B15-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylo-N-(tert-butyloksykarbonyloamino)-1H-pirazolokarboksyimidoamid.
- 11. Kompozycja szkodnikobójcza, zawierająca substancję czynną i nośnik dopuszczalny do stosowania w rolnictwie, znamienna tym, że jako substancję czynną zawiera związek o wzorze (I bis) zdefiniowany w zastrz. 8 lub jego szkodnikobójczo dopuszczalną sól.
- 12. Zastosowanie związku o wzorze (I bis) zdefiniowanego w zastrz. 8 lub jego szkodnikobójczo czynnej soli do wytwarzania kompozycji do miejscowego zwalczania owadów i nicieni.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US3388896P | 1996-12-24 | 1996-12-24 | |
US94637597A | 1997-10-07 | 1997-10-07 | |
PCT/EP1997/007117 WO1998028278A1 (en) | 1996-12-24 | 1997-12-18 | Pesticidal 1-arylpyrazoles |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL334282A1 PL334282A1 (en) | 2000-02-14 |
PL197799B1 true PL197799B1 (pl) | 2008-04-30 |
Family
ID=26710277
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL334282A PL197799B1 (pl) | 1996-12-24 | 1997-12-18 | 1-Arylopirazole, sposób ich wytwarzania, kompozycje szkodnikobójcze je zawierające i ich zastosowanie |
Country Status (37)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6350771B1 (pl) |
EP (1) | EP0948485B1 (pl) |
JP (1) | JP2001507002A (pl) |
KR (1) | KR20000062320A (pl) |
CN (2) | CN1094928C (pl) |
AP (1) | AP1039A (pl) |
AR (2) | AR009154A1 (pl) |
AT (1) | ATE224877T1 (pl) |
AU (1) | AU745770B2 (pl) |
BG (1) | BG64557B1 (pl) |
BR (1) | BR9714187B1 (pl) |
CA (1) | CA2275920C (pl) |
CO (1) | CO5050290A1 (pl) |
CR (1) | CR5676A (pl) |
CZ (1) | CZ294765B6 (pl) |
DE (1) | DE69715911T2 (pl) |
DK (1) | DK0948485T3 (pl) |
EA (1) | EA003186B1 (pl) |
EE (1) | EE04306B1 (pl) |
EG (1) | EG21703A (pl) |
ES (1) | ES2179386T3 (pl) |
HN (1) | HN1997000166A (pl) |
HR (1) | HRP970704B1 (pl) |
HU (1) | HUP0000482A3 (pl) |
ID (1) | ID19261A (pl) |
IL (2) | IL154005A0 (pl) |
MA (1) | MA24431A1 (pl) |
MY (1) | MY118892A (pl) |
NZ (1) | NZ336419A (pl) |
OA (1) | OA11299A (pl) |
PA (1) | PA8443401A1 (pl) |
PL (1) | PL197799B1 (pl) |
SK (1) | SK283823B6 (pl) |
TR (1) | TR199901472T2 (pl) |
TW (1) | TW476757B (pl) |
UA (1) | UA72183C2 (pl) |
WO (1) | WO1998028278A1 (pl) |
Families Citing this family (45)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6350771B1 (en) | 1996-12-24 | 2002-02-26 | Rhone-Poulenc, Inc. | Pesticidal 1-arylpyrazoles |
ZA9711534B (en) | 1996-12-24 | 1998-06-24 | Rhone Poulenc Agrochimie | Pesticidal 1-arylpyrazoles. |
NZ336420A (en) * | 1996-12-24 | 2001-04-27 | Rhone Poulenc Agrochimie | Pesticidal 1-aryl and pyridylpyrazole derivatives |
CO5060426A1 (es) * | 1997-03-10 | 2001-07-30 | Rhone Poulenc Agrochimie | 1-aril-3-imidiopirazoles plaguicidas |
US6531501B1 (en) | 1998-12-11 | 2003-03-11 | Aventis Cropscience, S.A. | Control of arthropods in animals |
AR021608A1 (es) * | 1998-12-11 | 2002-07-31 | Merial Ltd | Represion de artropodos en animales |
AU784798B2 (en) | 1999-12-02 | 2006-06-22 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | Control of arthropods in animals |
US6531478B2 (en) * | 2000-02-24 | 2003-03-11 | Cheryl P. Kordik | Amino pyrazole derivatives useful for the treatment of obesity and other disorders |
CN1642920B (zh) * | 2002-03-05 | 2010-05-26 | 拜尔作物科学股份有限公司 | 用作杀虫剂的5-取代-烷基氨基吡唑衍生物 |
IL163791A0 (en) | 2002-03-05 | 2005-12-18 | Bayer Cropscience Sa | 5-Substituted-alkylaminopyrazole derivatives as pesticides |
JP4839463B2 (ja) * | 2002-12-03 | 2011-12-21 | メリアル・リミテッド | 農薬としての1−アリール−3−アミドキシム−ピラゾール誘導体 |
AU2003300021A1 (en) * | 2002-12-27 | 2004-07-29 | Chiron Corporation | Thiosemicarbazones as anti-virals and immunopotentiators |
MXPA06002380A (es) * | 2003-09-04 | 2006-06-20 | Bayer Cropscience Sa | Pesticidas. |
WO2005090313A1 (en) | 2004-03-18 | 2005-09-29 | Pfizer Limited | N-(1-arylpyrazol-4l)sulfonamides and their use as parasiticides |
TW200633998A (en) * | 2004-12-08 | 2006-10-01 | Nissan Chemical Ind Ltd | Substituted heterocyclic compounds and thrombopoietin receptor activators |
TW200633997A (en) * | 2004-12-08 | 2006-10-01 | Nissan Chemical Ind Ltd | Substituted heterocyclic compounds and thrombopoietin receptor activators |
JP5004807B2 (ja) * | 2005-01-21 | 2012-08-22 | メリアル リミテッド | 化合物、それらの調製方法、及びそれらの使用 |
AU2012203942B2 (en) * | 2006-07-05 | 2014-11-27 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | 1-aryl-5-alkyl pyrazole derivative compounds, processes of making and methods of using thereof |
CN101511795B (zh) | 2006-07-05 | 2013-09-18 | 安万特农业公司 | 1-芳基-5-烷基吡唑衍生化合物、其制备方法和使用方法 |
DE102006061538A1 (de) | 2006-12-27 | 2008-07-03 | Bayer Healthcare Ag | Kombinationsprodukt zur Bekämpfung von Parasiten an Tieren |
DE102006061537A1 (de) * | 2006-12-27 | 2008-07-03 | Bayer Healthcare Ag | Mittel zur Bekämpfung von Parasiten an Tieren |
KR101660068B1 (ko) | 2008-11-19 | 2016-09-26 | 메리얼 인코포레이티드 | 기생충 감염 치료를 위한 1-아릴피라졸 단독 또는 포름아미딘과의 조합을 포함하는 조성물 |
US9173728B2 (en) | 2008-11-19 | 2015-11-03 | Merial Inc. | Multi-cavity container having offset indentures for dispensing fluids |
US9133209B2 (en) | 2009-07-30 | 2015-09-15 | Merial, Inc. | Insecticidal 4-amino-thieno[2,3-D]-pyrimidine compounds and methods of their use |
UA108641C2 (uk) | 2010-04-02 | 2015-05-25 | Паразитицидна композиція, яка містить чотири активних агенти, та спосіб її застосування | |
MX2014000104A (es) | 2011-06-30 | 2014-07-28 | Hansen Ab Gmbh | Agentes para el control de parasitos en animales. |
MX368738B (es) | 2011-11-17 | 2019-10-14 | Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc | Composiciones que comprenden un aril pirazol y un imidazol sustituido, metodos y usos de las mismas. |
JO3626B1 (ar) | 2012-02-23 | 2020-08-27 | Merial Inc | تركيبات موضعية تحتوي على فيبرونيل و بيرميثرين و طرق استخدامها |
TWI579274B (zh) * | 2012-04-20 | 2017-04-21 | 龍馬躍公司 | 製備1-芳基-5-烷基吡唑化合物的改良方法 |
NZ715920A (en) * | 2012-04-27 | 2016-07-29 | Dow Agrosciences Llc | Pesticidal compositions and processes related thereto |
US9719206B2 (en) | 2012-09-14 | 2017-08-01 | Under Armour, Inc. | Apparel with heat retention layer and method of making the same |
USD758745S1 (en) | 2013-03-11 | 2016-06-14 | Under Armour, Inc. | Lower body garment with outer surface ornamentation |
USD765427S1 (en) | 2013-03-11 | 2016-09-06 | Under Armour, Inc. | Upper body garment with areas of interior surface ornamentation |
USD766599S1 (en) | 2013-03-11 | 2016-09-20 | Under Armour, Inc. | Lower body garment with inner surface ornamentation |
JP2016040242A (ja) * | 2014-08-13 | 2016-03-24 | 三井化学アグロ株式会社 | 有害生物防除剤として使用される複素環化合物又はその塩 |
US10864193B2 (en) | 2014-10-31 | 2020-12-15 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | Parasiticidal compositions comprising fipronil at high concentrations |
BR112017024665B1 (pt) * | 2015-05-18 | 2023-02-23 | Shenyang Sinochem Agrochemicals R&D Co., LTD | Compostos pirazol substituídos contendo pirimidinila, preparação e aplicação dos mesmos |
CN104961728A (zh) * | 2015-05-22 | 2015-10-07 | 南通大学 | 含吡啶甲氧基联苯基结构的吡唑肟酯类化合物的制备方法和应用 |
CN106187896B (zh) * | 2016-07-19 | 2018-07-31 | 中南民族大学 | 超声波喷雾微波辐射一体化制备芳基吡唑单或多烷基化衍生物 |
CN107286141B (zh) * | 2017-04-25 | 2019-10-01 | 西华大学 | N-(3-吡啶基)亚甲基-2-氰基-3-杂环基丙烯酰肼类衍生物及其应用 |
JP2021502991A (ja) * | 2017-11-15 | 2021-02-04 | アダマ・マクテシム・リミテッド | 5−アミノ−1−(2,6−ジクロロ−4−トリフルオロメチル−フェニル)−4−エチルスルファニル−1h−ピラゾール−3−カルボニトリル及び関連化合物の合成 |
CN110092776B (zh) * | 2019-04-30 | 2021-09-07 | 南通大学 | 含吡啶联多氟吡唑结构的吡唑肟酯类化合物及其制备方法和用途 |
CN110452175A (zh) * | 2019-07-16 | 2019-11-15 | 河南衡谱分析检测技术有限公司 | 一种乙虫腈杂质的制备方法 |
CN111689943B (zh) * | 2020-06-16 | 2021-10-29 | 中南民族大学 | 一种含环状内酰胺吡唑胺肟酯衍生物及其合成方法和应用 |
CN115894374A (zh) * | 2023-02-16 | 2023-04-04 | 广州佳途科技股份有限公司 | 一种氟甲腈的制备方法及其应用 |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3602728A1 (de) | 1985-05-17 | 1986-11-20 | Bayer Ag, 51373 Leverkusen | Schaedlingsbekaempfungsmittel auf basis von pyrazolderivaten |
SE451422B (sv) * | 1985-06-27 | 1987-10-05 | Anders Edvard Trell | Forfarande for signalbehandling vid en porttelefonanleggning avsedd att anslutas till ett allment telefonnet |
GB8531485D0 (en) | 1985-12-20 | 1986-02-05 | May & Baker Ltd | Compositions of matter |
US5232940A (en) | 1985-12-20 | 1993-08-03 | Hatton Leslie R | Derivatives of N-phenylpyrazoles |
GB8713768D0 (en) | 1987-06-12 | 1987-07-15 | May & Baker Ltd | Compositions of matter |
GB8816915D0 (en) | 1988-07-15 | 1988-08-17 | May & Baker Ltd | New compositions of matter |
US4918085A (en) | 1989-03-02 | 1990-04-17 | Rhone-Poulenc Ag Company | Pesticidal 3-cyano-5-alkoxy-1-arylpyrazoles, compositions and use |
GB8913866D0 (en) | 1989-06-16 | 1989-08-02 | May & Baker Ltd | New compositions of matter |
GB8913888D0 (en) | 1989-06-16 | 1989-08-02 | May & Baker Ltd | New compositions of matter |
YU47834B (sr) | 1989-08-10 | 1996-01-09 | Schering Agrochemical Limited | Azolni pesticid |
WO1992013451A1 (en) | 1991-02-11 | 1992-08-20 | Schering Agrochemicals Limited | Imidazole pesticides |
AU655014B2 (en) | 1991-04-30 | 1994-12-01 | Merial Limited | Pesticidal 1-aryl-5-(substituted alkylideneimino)-pyrazoles |
GB9120641D0 (en) | 1991-09-27 | 1991-11-06 | Ici Plc | Heterocyclic compounds |
GB9306184D0 (en) | 1993-03-25 | 1993-05-19 | Zeneca Ltd | Heteroaromatic compounds |
DE4343832A1 (de) | 1993-12-22 | 1995-06-29 | Bayer Ag | Substituierte 1-Arylpyrazole |
DE19511269A1 (de) | 1994-03-30 | 1995-10-05 | Ciba Geigy Ag | Pyrazole |
DE4414333A1 (de) | 1994-04-25 | 1995-10-26 | Bayer Ag | Substituierte Pyridylpyrazole |
DE69627281T2 (de) | 1995-12-19 | 2003-11-13 | Bayer Cropscience S.A., Lyon | Neue 1-Aryl Pyrazol Derivate und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel |
US5814652A (en) | 1995-12-20 | 1998-09-29 | Rhone-Poulenc Inc. | Pesticidal 5-amino-4-ethylsulfinyl-1-arylpyrazoles |
NZ336420A (en) * | 1996-12-24 | 2001-04-27 | Rhone Poulenc Agrochimie | Pesticidal 1-aryl and pyridylpyrazole derivatives |
US6350771B1 (en) | 1996-12-24 | 2002-02-26 | Rhone-Poulenc, Inc. | Pesticidal 1-arylpyrazoles |
-
1997
- 1997-12-12 US US08/989,247 patent/US6350771B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-18 IL IL15400597A patent/IL154005A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-12-18 CZ CZ19992283A patent/CZ294765B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-12-18 WO PCT/EP1997/007117 patent/WO1998028278A1/en active IP Right Grant
- 1997-12-18 CA CA002275920A patent/CA2275920C/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-18 NZ NZ336419A patent/NZ336419A/en not_active IP Right Cessation
- 1997-12-18 PL PL334282A patent/PL197799B1/pl unknown
- 1997-12-18 AU AU57599/98A patent/AU745770B2/en not_active Expired
- 1997-12-18 CR CR5676A patent/CR5676A/es not_active Application Discontinuation
- 1997-12-18 AP APAP/P/1999/001589A patent/AP1039A/en active
- 1997-12-18 DE DE69715911T patent/DE69715911T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-18 EP EP97953852A patent/EP0948485B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-18 JP JP52835298A patent/JP2001507002A/ja active Pending
- 1997-12-18 BR BRPI9714187-9A patent/BR9714187B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-12-18 EE EEP199900322A patent/EE04306B1/xx unknown
- 1997-12-18 IL IL13060197A patent/IL130601A/en not_active IP Right Cessation
- 1997-12-18 EA EA199900599A patent/EA003186B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-12-18 KR KR1019997005759A patent/KR20000062320A/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-12-18 HU HU0000482A patent/HUP0000482A3/hu unknown
- 1997-12-18 CN CN97181601A patent/CN1094928C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-18 UA UA99074267A patent/UA72183C2/uk unknown
- 1997-12-18 AT AT97953852T patent/ATE224877T1/de active
- 1997-12-18 SK SK859-99A patent/SK283823B6/sk unknown
- 1997-12-18 ES ES97953852T patent/ES2179386T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-18 TR TR1999/01472T patent/TR199901472T2/xx unknown
- 1997-12-18 DK DK97953852T patent/DK0948485T3/da active
- 1997-12-22 PA PA19978443401A patent/PA8443401A1/es unknown
- 1997-12-23 HR HR970704A patent/HRP970704B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-12-23 MY MYPI97006276A patent/MY118892A/en unknown
- 1997-12-23 MA MA24911A patent/MA24431A1/fr unknown
- 1997-12-23 AR ARP970106147A patent/AR009154A1/es active IP Right Grant
- 1997-12-23 CO CO97074745A patent/CO5050290A1/es unknown
- 1997-12-24 ID IDP973974A patent/ID19261A/id unknown
- 1997-12-24 HN HN1997000166A patent/HN1997000166A/es unknown
- 1997-12-24 EG EG139197A patent/EG21703A/xx active
-
1998
- 1998-03-02 TW TW086119724A patent/TW476757B/zh not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-06-24 OA OA9900143A patent/OA11299A/en unknown
- 1999-07-19 BG BG103591A patent/BG64557B1/bg unknown
-
2001
- 2001-03-12 CN CNB011116501A patent/CN1214010C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-04-04 AR ARP010101604A patent/AR028315A2/es active IP Right Grant
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2275920C (en) | Pesticidal 1-arylpyrazoles | |
AU747450B2 (en) | Pesticidal 1-aryl and pyridylpyrazole derivatives | |
HRP970703A2 (en) | Pesticidal 1-arylpyrazoles | |
AU750297B2 (en) | Pesticidal 1-arylpyrazoles | |
US6500850B2 (en) | Pesticidal 1-arylpyrazoles | |
JPH11263777A (ja) | 3−置換アリールピラゾール誘導体 | |
US5981565A (en) | Pyrazole pesticides | |
US6008353A (en) | Pesticidal 1-arylpyrazole boranes | |
US20020016468A1 (en) | Pesticidal 1-arylpyrazole derivatives | |
MXPA99006001A (en) | Pesticidal 1-arylpyrazoles | |
CZ296158B6 (cs) | 1-Arylpyrazoly, zpusob jejich prípravy a pesticidní kompozice s jejich obsahem | |
MXPA99005963A (en) | Pesticidal 1-aryl and pyridylpyrazole derivatives | |
CZ318499A3 (cs) | Pesticidní 1-aryl-3-iminopyrazoly, způsob jejich přípravy a prostředky, které je obsahují | |
MXPA99005968A (en) | Pesticidal 1-arylpyrazoles |