PL189376B1 - Method of obtaining polyestroles - Google Patents
Method of obtaining polyestrolesInfo
- Publication number
- PL189376B1 PL189376B1 PL98325802A PL32580298A PL189376B1 PL 189376 B1 PL189376 B1 PL 189376B1 PL 98325802 A PL98325802 A PL 98325802A PL 32580298 A PL32580298 A PL 32580298A PL 189376 B1 PL189376 B1 PL 189376B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- mixture
- acids
- aliphatic
- weight
- Prior art date
Links
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania poliestroli zawierających reaktywne grupy wodorotlenowe, przeznaczonych zwłaszcza do wyrobu poliuretanów przez reakcję z izocyjanianami.The subject of the invention is a process for the production of polyestrols containing reactive hydroxyl groups, intended in particular for the production of polyurethanes by reaction with isocyanates.
Znany sposób wytwarzania poliestroli polega na kondensacji kwasu adypinowego z alkoholami wielowodorotlenowymi (Wirpsza Z.: „Poliuretany”, WNT, Warszawa 1991). Inny znany sposób polega na kondensacji z alkoholami wielowodorotlenowymi, zwłaszcza z glikolem dietylenowym, pozostałości podestylacyjnej, powstającej przy wytwarzaniu tereftalanu dimetylowego (opis patentowy polski nr 135 830). Znany jest także sposób polegający na kondensacji alkoholi wielowodorotlenowych z mieszaniną kwasów dikarboksylowych, hydroksykwasów karboksylowych i ich pochodnych, powstającej w wyniku oddestylowania kwasów jednokarboksylowych oraz aldehydów, ketonów i alkoholi z produktów ubocznych utleniania cykloheksanu do cykloheksanonu (opis patentowy polski nr 93248). Inny jeszcze znany sposób polega na transestryfikacji oleju rycynowego alkoholami wodorotlenowymi (opis patentowy NRD nr 155 771).A well-known method of producing polyester consists in the condensation of adipic acid with polyols (Wirpsza Z .: "Poliuretany", WNT, Warsaw 1991). Another known method consists in condensing with polyhydric alcohols, especially diethylene glycol, the distillation residue formed in the production of dimethyl terephthalate (Polish Patent No. 135,830). There is also a known process involving the condensation of polyhydric alcohols with a mixture of dicarboxylic acids, hydroxy carboxylic acids and their derivatives, resulting from the distillation of monocarboxylic acids and aldehydes, ketones and alcohols from by-products of cyclohexane oxidation to cyclohexanone (Polish Patent No. 93,248). Another known method is the transesterification of castor oil with hydroxyl alcohols (East German Patent No. 155,771).
Wytwarzane znanymi sposobami poliestrole stosuje się w reakcji z izocyjanianami do wyrobu poliuretanów. Wyroby te obejmują przede wszystkim tworzywa piankowe, a także elastomery, lakiery i kleje.The polyesters produced by known methods are used in reaction with isocyanates in the production of polyurethanes. These products mainly include foams, as well as elastomers, varnishes and adhesives.
Szeroki asortyment znanych poliestroli, stosowanych w praktyce, wynika stąd, że różnią się one kompleksem właściwości samych poliestroli, jak reaktywność, lepkość w warunkach przetwórstwa i zabarwienie, oraz kompleksem właściwości wyrobów poliuretanowych wytwarzanych z tych poliestroli, jak palność, elastyczność, struktura pianek, odporność na hydrolizę, wielkość skurczu i innych, związanych z rodzajem zastosowania. Z tego względu jakiejkolwiek grupy poliestroli nie można porównywać ze stanem techniki, biorąc pod uwagę jeden konkretny wskaźnik jakościowy.A wide range of known polyesters, used in practice, is due to the fact that they differ in the complex properties of the polyesters themselves, such as reactivity, viscosity under processing conditions and color, and in the complex of properties of polyurethane products made of these polyesters, such as flammability, flexibility, foam structure, resistance for hydrolysis, shrinkage size and others related to the type of application. Therefore, any group of polyestrols cannot be compared with the prior art in terms of one specific quality indicator.
Celem wynalazku było opracowanie sposobu wytwarzania poliestroli, zawierających w cząsteczce - w odpowiedniej proporcji - długie łańcuchy alifatyczne i segmenty sztywne, przy założeniu, że taka struktura wpłynie korzystnie na istotne elementy kompleksu właściwości produktów.The aim of the invention was to develop a process for the production of polyester rolls containing long aliphatic chains and rigid segments in the molecule in the appropriate proportion, provided that such a structure would favorably affect the essential elements of the complex of product properties.
Stwierdzono, że poliestrole o pożądanym kompleksie właściwości uzyskuje się przez kondensację alkoholi wielowodorotlenowych z kwasami wielokarboksylowymi, ich estrami i bezwodnikami, prowadzoną w taki sposób, że kondensacji poddaje się mieszaninę oleju roślinnego, bezwodnika maleinowego i alkoholu wielowodorotlenowego z aromatycznym kwasem wielokarboksylowym, jego estrem metylowym lub glikolowym lub bezwodnikiem cyklicznym, oraz ewentualnie dodatkowo z alifatycznym kwasem dikarboksylowym lub jego estrem dimetylowym lub alifatycznym hydroksykwasem karboksylowym. Jako aromatyczny kwas karboksylowy lub jego wymienione powyżej pochodne stosuje się zwłaszcza mieszaninę produktów ubocznych z wytwarzania kwasu tereftalowego lub tereftalanu dimetylowego.It has been found that polyesters with the desired complex of properties are obtained by condensation of polyhydric alcohols with polycarboxylic acids, their esters and anhydrides, carried out in such a way that a mixture of vegetable oil, maleic anhydride and polyhydric alcohol is subjected to condensation with an aromatic polycarboxylic acid, its methyl ester or glycolic or cyclic anhydride, and optionally additionally with an aliphatic dicarboxylic acid or its dimethyl ester or an aliphatic hydroxy carboxylic acid. The aromatic carboxylic acid or its derivatives mentioned above are in particular a mixture of by-products from the production of terephthalic acid or dimethyl terephthalate.
Stosunek wagowy ilości bezwodnika maleinowego do ilości oleju roślinnego wynosi od 0,1:1 do 0,6:1. ....The weight ratio of maleic anhydride to the amount of vegetable oil is 0.1: 1 to 0.6: 1. ....
Kondensację prowadzi się w temperaturze 180-220°C. Wszystkie składniki wyjściowe wprowadza się do mieszaniny reakcyjnej korzystnie przed rozpoczęciem kondensacji. Można jednak zastosować kolejne prowadzenie poszczególnych etapów reakcji, tzn. najpierw poddaje się reakcji olej roślinny z bezwodnikiem maleinowym, a następnie do uzyskanego półproduktu wprowadza się pozostałe reagenty i przeprowadza się kondensację.The condensation is carried out at a temperature of 180-220 ° C. All starting components are introduced into the reaction mixture preferably before the start of the condensation. However, it is possible to carry out the individual reaction steps sequentially, i.e. firstly the vegetable oil is reacted with maleic anhydride, and then the remaining reactants are introduced into the resulting intermediate and condensation is carried out.
Korzystnie stosuje się następujące oleje roślinne: olej rzepakowy, lniany, sojowy, kokosowy, palmowy, talowy lub dehydratyzowany olej rycynowy lub ich mieszaniny. Szczególnie przydatne są oleje półschnące, jak olej rzepakowy i sojowy. Korzystny kompleks właściwości produktów uzyskuje się, jeżeli zawartość oleju roślinnego w mieszaninie surowców wyjściowych wynosi 5-40% wagowych.Preference is given to using the following vegetable oils: rapeseed, linseed, soybean, coconut, palm, tall or dehydrated castor oil or mixtures thereof. Semi-drying oils such as rapeseed and soybean oils are especially useful. A favorable complex of product properties is obtained if the vegetable oil content in the starting material mixture is 5-40% by weight.
W sposobie według wynalazku stosuje się typowe alkohole wielowodorotlenowe, zwłaszcza glikole, jak glikol etylenowy i dietylenowy, a także glicerynę, trimetylolopropan i pentaerytryt.Conventional polyhydric alcohols are used in the process of the invention, especially glycols such as ethylene and diethylene glycol, as well as glycerin, trimethylolpropane and pentaerythritol.
Szczególne znaczenie ma dobór odpowiedniego aromatycznego kwasu wielokarboksylowego lub jego pochodnej funkcyjnej, gdyż wpływa on w istotnym stopniu nie tylko na właściwości produktów, lecz także na koszty surowcowe. Jako aromatyczny kwas wielo4The selection of the appropriate aromatic polycarboxylic acid or its functional derivative is of particular importance, as it significantly affects not only the properties of the products, but also the raw material costs. As an aromatic multi-4 acid
189 376 karboksylowy korzystnie stosuje się produkt uboczny, powstający podczas oczyszczania kwasu tereftalowego i będący mieszaniną głównie kwasów benzenodikarboksylowych, a mianowicie kwasu ftalowego, izoftalowego i tereftalowego.The carboxylic acid is preferably a by-product which is formed during the purification of terephthalic acid and is a mixture of mainly benzenedicarboxylic acids, namely phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid.
Szczególnie korzystna jako surowiec zawierający aromatyczny kwas wielokarboksylowy lub jego ester jest pozostałość podestylacyjna powstająca podczas oczyszczania tereftalanu dimetylowego i będąca mieszaniną głównie estrów metylowych kwasu trimelitowego, tereftalowego i izoftalowego, przy czym zawartość trimelitanu trimelitowego w tej mieszaninie wynosi co najmniej 2% wagowe. Do stosowania w sposobie według wynalazku nadaje się także jako aromatyczny kwas wielokarboksylowy lub jego ester metylowy, produkt uboczny powstający w pocesie wytwarzania tereftalanu dimetylowego i będący mieszaniną głównie estrów metylowych kwasu izoftalowego, ortoftalowego, tereftalowego i trimelitowego oraz odpowiednich estrów monometylowych i wolnych kwasów.A particularly preferred feedstock containing aromatic polycarboxylic acid or an ester thereof is the distillation residue formed during the purification of dimethyl terephthalate, which is a mixture mainly of trimellitic, terephthalic and isophthalic acid methyl esters, the content of trimellitic trimellitate in this mixture being at least 2% by weight. The aromatic polycarboxylic acid or its methyl ester is also suitable for use in the process according to the invention, a by-product formed during the preparation of dimethyl terephthalate and consisting mainly of isophthalic, orthophthalic, terephthalic and trimellitic acid methyl esters and the corresponding monomethyl esters and free acids.
Jako aromatyczny kwas wielokarboksylowy lub jego bezwodnik w sposobie według wynalazku stosuje się korzystnie także kwas lub bezwodnik ftalowy, przy czym jego zawartość w mieszaninie surowców wyjściowych wynosi 10-40% wagowych.Preferably also phthalic acid or anhydride is used as the aromatic polycarboxylic acid or its anhydride in the process according to the invention, its content in the mixture of starting materials being 10 to 40% by weight.
W uzupełnieniu do aromatycznych kwasów wielokarboksylowych i ich pochodnych funkcyjnych można stosować w sposobie według wynalazku alifatyczny kwas dikarboksylowy lub jego ester dimetylowy. Alifatyczny kwas dikarboksylowy można też stosować łącznie z alifatycznym kwasem monokarboksylowym.In addition to the aromatic polycarboxylic acids and their functional derivatives, an aliphatic dicarboxylic acid or its dimethyl ester can be used in the process according to the invention. The aliphatic dicarboxylic acid can also be used together with the aliphatic monocarboxylic acid.
Jako alifatyczny kwas dikarboksylowy stosuje się korzystnie kwas adypinowy lub mieszaninę kwasu bursztynowego, glutarowego i adypinowego, powstającą jako produkt uboczny przy wytwarzaniu kwasu adypinowego. Do zastosowania nadają się także odpowiednie estry dimetylowe.The aliphatic dicarboxylic acid used is preferably adipic acid or a mixture of succinic, glutaric and adipic acids which is formed as a by-product in the production of adipic acid. The corresponding dimethyl esters are also suitable for use.
Innym surowcem alifatycznym stosowanym korzystnie w sposobie według wynalazku jako uzupełnienie aromatycznych składników kwasowych lub ich pochodnych, jest odpadowa mieszanina powstająca przy utlenianiu cykloheksanu do cykloheksanonu i zawierająca głównie kwas hydroksywalerianowy i hydroksykapronowy, także w postaci laktonów i estrów, łącznie z kwasem bursztynowym, glutarowym i adypinowym.Another aliphatic raw material preferably used in the process of the invention as a supplement to the aromatic acid components or their derivatives is the waste mixture resulting from the oxidation of cyclohexane to cyclohexanone and mainly containing hydroxyvaleric acid and hydroxycaproic acid, also in the form of lactones and esters, including succinic, glutaric and adipic acid. .
Zawartość wszystkich wymienionych powyżej kwasów alifatycznych i ich pochodnych w mieszaninie reakcyjnej wynosi korzystnie do 50% wagowych.The content of all the abovementioned aliphatic acids and their derivatives in the reaction mixture is preferably up to 50% by weight.
Kondensację mieszaniny reakcyjnej przerywa się przez ochłodzenie korzystnie po uzyskaniu produktu o założonych właściwościach: liczbie hydroksylowej w granicach 40-100 lub 100-200 lub 200-400 mgKOH/g i o liczbie kwasowej poniżej 4 mgKOH/g. Lepkość w temperaturze 25°C wynosi odpowiednio 5-20 Pa.s, 1-10 Pa.s i 1-10 Pa.s.The condensation of the reaction mixture is stopped by cooling, preferably after obtaining a product with the desired properties: a hydroxyl number within the range of 40-100 or 100-200 or 200-400 mgKOH / g and an acid number below 4 mgKOH / g. The viscosity at 25 ° C is 5-20 Pa.s, 1-10 Pa.s and 1-10 Pa.s, respectively.
Wymienione trzy grupy poliestroli są przeznaczone do wytwarzania elastycznych, półelastycznych i sztywnych wyrobów poliuretanowych, zwłaszcza poliuretanowych tworzyw piankowych. Poliestrole wytwarzane sposobem według wynalazku odznaczają. się korzystną korelacją między liczbą hyd.roksylową, lepkością i stopniem rozgałęzienia oraz wewnętrznym uelastycznieniem, dzięki wbudowaniu reszt kwasów tłuszczowych, wprowadzonych z olejami roślinnymi.These three groups of polyester are intended for the production of flexible, semi-flexible and rigid polyurethane products, especially polyurethane foams. The polyesterols produced by the process of the invention are distinguished. the favorable correlation between the hydroxyl number, the viscosity and the degree of branching as well as the internal flexibility due to the incorporation of fatty acid residues introduced with the vegetable oils.
Przykład I. Olej rzepakowy (100 kg) ogrzewa się w temperaturze 190°C z bezwodnikiem maleinowym (24 kg) w ciągu 1 godz. Następnie dodaje się glikol dietylenowy (280 kg) i mieszaninę estrów metylowych kwasu izoftalowego, ftalowego, tereftalowego i trimelitowego (stosunek wagowy 20:60:2:18) (240 kg), będącą produktem ubocznym powstającym przy wytwarzaniu tereftalanu dimetylowego. Mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w temperaturze 205°C do uzyskania poliestrolu o liczbie hydroksylowej 270 mgKOH/g, liczbie kwasowej 2,8 i lepkości 4,2 Pa.s (25°C). Produkt ten nadaje się między innymi do wytwarzania sztywnych pianek poliuretanowych.Example 1 Rapeseed oil (100 kg) is heated at 190 ° C with maleic anhydride (24 kg) for 1 hour. Then diethylene glycol (280 kg) and a mixture of isophthalic, phthalic, terephthalic and trimellitic acid methyl esters (weight ratio 20: 60: 2: 18) (240 kg) are added, which is a by-product from the production of dimethyl terephthalate. The reaction mixture is heated at 205 ° C to obtain a polyester with a hydroxyl number of 270 mgKOH / g, an acid number of 2.8 and a viscosity of 4.2 Pa.s (25 ° C). This product is suitable, inter alia, for the production of rigid polyurethane foams.
Przykład II. Olej sojowy (100 kg), bezwodnik maleinowy (30 kg), glikol etylenowy (190 kg) i mieszaninę estrów metylowych kwasu ftalowego, izoftalowego i tereftalowego (stosunek wagowy 20:70:10) (200 kg), będącą, produktem ubocznym powstającym przy oczyszczaniu kwasu tereftalowego, ogrzewa się w temperaturze 195°C do uzyskania poliestrolu o liczbie hydroksylowej 350, liczbie kwasowej 3,2 i lepkości 3,8 Pa.s (25°C). Produkt ten nadaje się między innymi do wytwarzania sztywnych pianek poliuretanowych i poliuretanowo-izocyj anurowych.Example II. Soybean oil (100 kg), maleic anhydride (30 kg), ethylene glycol (190 kg) and a mixture of phthalic, isophthalic and terephthalic acid methyl esters (weight ratio 20:70:10) (200 kg), which is a by-product of purification of terephthalic acid, heating at 195 ° C to obtain a polyester with a hydroxyl number of 350, an acid number of 3.2 and a viscosity of 3.8 Pa.s (25 ° C). This product is suitable, inter alia, for the production of rigid polyurethane and polyurethane-isocyanurate foams.
189 376189 376
A - produkt uboczny powstający przy wytwarz.aniu tereftalmiu dimctylowego, t^poisatyy w przykładzie I,A - a by-product of the production of dimethyl terephthalate, i.e. poisable in example 1,
B - produkt uboczny proy Goy^z^m, kwasu torefsaloweg0, oprany w przykładzie II,B - by-product of proy Goy ^ m, torefsalic acid, based on example 2,
C - mterzsmina kwasu burzzymowego , giutarowego t adypinowego w stosunku wagowym 20:35:45, powstająca jako produkt uboczny przy wytwarzaniu kwaru adypinowrao,C - mterzsmin of storm acid, gutaric t adipic acid in a weight ratio 20:35:45, formed as a by-product in the production of adipine quar,
D - ]^^z<rtało)ćt ροόε^γΗκ^π powtajjąca przy oczyszczam u ^^r^tai^in^u dmr^yy^k^vta^o i będąca mirrzaniną rrtrów mrtylowych kwaru trimrlitowrao, Srrretalowrar i izoftalowrao w rtorunku wagowym 28:48:24,D -] ^^ z <rtło) ροόε ^ γΗκ ^ π reclaiming when cleaning u ^^ r ^ tai ^ in ^ u dmr ^ yy ^ k ^ vta ^ oi being a mirrored mrtyl quar of trimrlitowrao, Srrretalowrar and isophthalovrao 28:48:24,
E - mtrzanan^a cslów n^^yio^vy^(^h kwasu Βιπ^νηο\νορο, ^btairt^w^^g^o i adypinowego w rtorunku wagowym 20:40:40, uzyrkiwana przrz rrSryfikację mrtanolrm mirrzaniny kwarów dikarbokrylowych powrSającej jako produkt uboczny przy wytwarzaniu kwaru adypinowrao,E - mtrzanate ^ a cslów n ^^ yio ^ vy ^ (^ h of Βιπ ^ νηο \ νορο, ^ btairt ^ in ^^ g ^ o and adipic acid in the weight ratio 20:40:40, obtained by rrRrification of the mrthanolrm of dicarboxrylate myrrhate as a by-product in the production of adipine quartz,
F - odpadowa mirrzanina kwarów dikarbokrylowych (burrztynowy, alutarowy, adypinowy) i hydrokrykwarów monokarbokrylowych (hydrokrywalrrianowy, hydrokrykapronowy), w portaci wolnych kwarów, laktonów i rrtrów, pow^ająca jako produkt uboczny przy utlrnianiu cyklohrkranu do cyklohrkranonu i pozbawiona wody i lotnych kwarów monokarbokrylowych przrz oddrrtylowanir; liczba (zmydłania) (kwarowa).F - waste myrrhate of dicarboxylic quar (amber, alutar, adipic) and monocarboxylic hydrocarbyl (hydrocrivalrryan, hydrocircaproic), in portions of free quars, lactones and rrtrates, coating as a by-product in the oxidation of cyclocarryl monocarboxylic water to cyclocarboxylic water distilled; number (soapstones) (quartz).
189 376189 376
Poliestrole otrzymane w przykładach III, VI, VII i VIII nadają się zwłaszcza do wytwarzania sztywnych pianek poliuretanowych i poliuretanowo-izocyjanurowych. Poliestrol otrzymany w przykładzie V nadaje się zwłaszcza do wytwarzania elastycznych pianek poliuretanowych i elastomerów uretanowych. Poliestrol otrzymany w przykładzie IV nadaje się zwłaszcza do wytwarzania półsztywnych pianek, a także - klejów i spoiw poliuretanowych.The polyesters obtained in Examples 3, 6, 7 and 8 are particularly suitable for the production of rigid polyurethane and polyurethane-isocyanurate foams. The polyester obtained in Example 5 is particularly suitable for the production of flexible polyurethane foams and urethane elastomers. The polyester obtained in Example 4 is particularly suitable for the production of semi-rigid foams and also polyurethane adhesives and binders.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz.Publishing Department of the UP RP. Circulation of 50 copies
Cena 2,00 zł.Price PLN 2.00.
Claims (9)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL98325802A PL189376B1 (en) | 1998-04-15 | 1998-04-15 | Method of obtaining polyestroles |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL98325802A PL189376B1 (en) | 1998-04-15 | 1998-04-15 | Method of obtaining polyestroles |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL325802A1 PL325802A1 (en) | 1999-10-25 |
| PL189376B1 true PL189376B1 (en) | 2005-07-29 |
Family
ID=20071967
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL98325802A PL189376B1 (en) | 1998-04-15 | 1998-04-15 | Method of obtaining polyestroles |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL189376B1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20100222541A1 (en) * | 2009-03-02 | 2010-09-02 | Joseph James Zupancic | Bio-based polyol |
| US8399532B2 (en) | 2009-05-19 | 2013-03-19 | Invista North America S.A R.L. | Polyol compositions, resin blend compositions, spray compositions, and methods of using each, and methods of making each |
-
1998
- 1998-04-15 PL PL98325802A patent/PL189376B1/en unknown
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20100222541A1 (en) * | 2009-03-02 | 2010-09-02 | Joseph James Zupancic | Bio-based polyol |
| CN101823963A (en) * | 2009-03-02 | 2010-09-08 | 罗门哈斯公司 | Biopolyol |
| US8349980B2 (en) * | 2009-03-02 | 2013-01-08 | Rohm And Haas Company | Bio-based polyol |
| CN101823963B (en) * | 2009-03-02 | 2014-01-22 | 罗门哈斯公司 | Bio-based polyol |
| TWI425086B (en) * | 2009-03-02 | 2014-02-01 | Rohm & Haas | Bio-based polyol |
| US8399532B2 (en) | 2009-05-19 | 2013-03-19 | Invista North America S.A R.L. | Polyol compositions, resin blend compositions, spray compositions, and methods of using each, and methods of making each |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL325802A1 (en) | 1999-10-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2018508611A (en) | Thermoplastic polyesters and polyols with high recycle content from lignin or tannin | |
| RU2013129952A (en) | COMPLEX POLYESTERPOLIOLS BASED ON AROMATIC DICARBOXYLIC ACIDS | |
| JP6126138B2 (en) | Material composition of polyols for polyurethane applications | |
| TW539697B (en) | The preparation of alkyd resin | |
| US4413116A (en) | Process for the preparation of polyesters or alkyd resins, resins which may be obtained according to this process and the use thereof as lacquer binders | |
| PL189376B1 (en) | Method of obtaining polyestroles | |
| EP3209703B1 (en) | Polyesters | |
| KR101292675B1 (en) | Method of preparing for unsaturated polyester resin from bio-mass(plant oils and fats) | |
| JPS6314730B2 (en) | ||
| US20090069527A1 (en) | Air drying polymer | |
| TW567200B (en) | Process for preparation of alkyd resin | |
| US20020137878A1 (en) | Process for producing alkyd resins | |
| GB629490A (en) | Improvements in or relating to the manufacture of oil-modified alkyd resins | |
| KR20170080568A (en) | High recycle content polyester polyols | |
| JP3197508B2 (en) | Fatty acid-modified polyester polyol composition | |
| PL229712B1 (en) | New method for producing polyester resins | |
| JP4625176B2 (en) | Method for producing alkyd resin | |
| ÇELEBİ et al. | Synthesis and characterization of bio-based polyester polyol | |
| US1900638A (en) | Composition containing a resinous complex | |
| US5385788A (en) | Polyesters | |
| EP0326310B1 (en) | Solid ester products of sterically hindered polyhydroxymonocarboxylic acids | |
| KR101657679B1 (en) | Preparation method of ester polyol | |
| CN106589334B (en) | Method of the fatty acid methyl Lipase absobed from dry water soluble alkyd resin | |
| RU2454438C1 (en) | Method of producing alkyd resins | |
| CN101265354A (en) | Method for preparing ordered polyester polyol used for polyurethane |