PL183306B1 - Krystaliczna kompozycja maltitolu i sposób jej wytwarzania - Google Patents
Krystaliczna kompozycja maltitolu i sposób jej wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL183306B1 PL183306B1 PL96317374A PL31737496A PL183306B1 PL 183306 B1 PL183306 B1 PL 183306B1 PL 96317374 A PL96317374 A PL 96317374A PL 31737496 A PL31737496 A PL 31737496A PL 183306 B1 PL183306 B1 PL 183306B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- maltitol
- composition
- crystalline
- syrup
- content
- Prior art date
Links
- VQHSOMBJVWLPSR-WUJBLJFYSA-N maltitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]([C@H](O)CO)O[C@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O VQHSOMBJVWLPSR-WUJBLJFYSA-N 0.000 title claims abstract description 158
- 235000010449 maltitol Nutrition 0.000 title claims abstract description 152
- 239000000845 maltitol Substances 0.000 title claims abstract description 150
- 229940035436 maltitol Drugs 0.000 title claims abstract description 145
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 105
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 31
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 claims abstract description 36
- 239000006188 syrup Substances 0.000 claims abstract description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 claims abstract description 9
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims abstract description 9
- 230000004927 fusion Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- -1 colourings Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000003765 sweetening agent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims abstract description 4
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims abstract description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 4
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 4
- 235000003599 food sweetener Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 4
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 claims abstract description 4
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 claims abstract description 4
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 68
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 28
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 11
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 2
- 235000019568 aromas Nutrition 0.000 claims 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 10
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 abstract description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 abstract 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 abstract 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 11
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 10
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 10
- 235000015218 chewing gum Nutrition 0.000 description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 8
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 5
- 229940112822 chewing gum Drugs 0.000 description 5
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 5
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 4
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 3
- 229960002920 sorbitol Drugs 0.000 description 3
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 3
- LUAHEUHBAZYUOI-KVXMBEGHSA-N (2s,3r,4r,5r)-4-[(2r,3r,4r,5s,6r)-5-[(2r,3r,4r,5s,6r)-3,4-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)-5-[(2r,3r,4s,5s,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxyoxan-2-yl]oxy-3,4-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxyhexane-1,2,3,5,6-pentol Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O[C@@H]([C@H](O)[C@@H](O)CO)[C@H](O)CO)O[C@H](CO)[C@H]1O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O[C@@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@@H](CO)O1 LUAHEUHBAZYUOI-KVXMBEGHSA-N 0.000 description 2
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 description 2
- XJCCHWKNFMUJFE-CGQAXDJHSA-N Maltotriitol Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O[C@@H]([C@H](O)[C@@H](O)CO)[C@H](O)CO)O[C@H](CO)[C@H]1O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 XJCCHWKNFMUJFE-CGQAXDJHSA-N 0.000 description 2
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 2
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 2
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 2
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 2
- 235000019219 chocolate Nutrition 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 2
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- 235000010356 sorbitol Nutrition 0.000 description 2
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 2
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 2
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 2
- SERLAGPUMNYUCK-DCUALPFSSA-N 1-O-alpha-D-glucopyranosyl-D-mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO[C@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O SERLAGPUMNYUCK-DCUALPFSSA-N 0.000 description 1
- DBTMGCOVALSLOR-UHFFFAOYSA-N 32-alpha-galactosyl-3-alpha-galactosyl-galactose Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OC1C(O)C(OC2C(C(CO)OC(O)C2O)O)OC(CO)C1O DBTMGCOVALSLOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N Alpha-Lactose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-QWWZWVQMSA-N D-arabinitol Chemical compound OC[C@@H](O)C(O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-QWWZWVQMSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-ZXXMMSQZSA-N D-iditol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-ZXXMMSQZSA-N 0.000 description 1
- RXVWSYJTUUKTEA-UHFFFAOYSA-N D-maltotriose Natural products OC1C(O)C(OC(C(O)CO)C(O)C(O)C=O)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(O)C(CO)O1 RXVWSYJTUUKTEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 1
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 description 1
- 235000011449 Rosa Nutrition 0.000 description 1
- 235000009499 Vanilla fragrans Nutrition 0.000 description 1
- 235000012036 Vanilla tahitensis Nutrition 0.000 description 1
- 244000263375 Vanilla tahitensis Species 0.000 description 1
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N beta-maltose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 235000021152 breakfast Nutrition 0.000 description 1
- 238000007707 calorimetry Methods 0.000 description 1
- 210000003850 cellular structure Anatomy 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000007910 chewable tablet Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 238000001739 density measurement Methods 0.000 description 1
- 208000002925 dental caries Diseases 0.000 description 1
- 235000011850 desserts Nutrition 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 238000001033 granulometry Methods 0.000 description 1
- 238000007542 hardness measurement Methods 0.000 description 1
- 238000011141 high resolution liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000905 isomalt Substances 0.000 description 1
- 235000010439 isomalt Nutrition 0.000 description 1
- HPIGCVXMBGOWTF-UHFFFAOYSA-N isomaltol Natural products CC(=O)C=1OC=CC=1O HPIGCVXMBGOWTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 1
- 239000007937 lozenge Substances 0.000 description 1
- 229960001855 mannitol Drugs 0.000 description 1
- FYGDTMLNYKFZSV-UHFFFAOYSA-N mannotriose Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OC1C(CO)OC(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)C(O)C1O FYGDTMLNYKFZSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 description 1
- 239000008368 mint flavor Substances 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 229940127557 pharmaceutical product Drugs 0.000 description 1
- 238000001907 polarising light microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 238000010583 slow cooling Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 1
- 238000005550 wet granulation Methods 0.000 description 1
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 description 1
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 description 1
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 description 1
- FYGDTMLNYKFZSV-BYLHFPJWSA-N β-1,4-galactotrioside Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@H](CO)O[C@@H](O[C@@H]2[C@@H](O[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]2O)CO)[C@H](O)[C@H]1O FYGDTMLNYKFZSV-BYLHFPJWSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
- C07H15/02—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures
- C07H15/04—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures attached to an oxygen atom of the saccharide radical
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P1/00—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
- A61P1/02—Stomatological preparations, e.g. drugs for caries, aphtae, periodontitis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Seasonings (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
1. Krystaliczna kompozycja maltitolu, znam ienna tym , ze ma zasadniczo strukture porow ata i komórkowata, zawartosc maltitolu w yzsza lub rów na 92% i cie- zar nasypowy 100-700 g/l. PL PL PL PL PL
Description
Wynalazek niniejszy dotyczy nowej, krystalicznej kompozycji maltitolu o bardzo wysokiej czystości i małej gęstości. Wynalazek dotyczy również szczególnego sposobu wytwarzania tej kompozycji i jej zastosowań w przemyśle.
4-O-alfa-D-glukopiruyozylo-D-glukitol, zwany powszechnie maltitolem, jest poliolem otrzymywanym na skalę przemysłową przez uwodornianie maltozy. Jest to związek szczególnie interesujący z powodu swojej stabilności chemicznej i mniejszej kaloryczności niż sacha183 306 roza, przy jednoczesnych własnościach organoleptycznych bardzo zbliżonych do tego cukru. Ponadto, maltitol ma tę szczególną zaletę, że nie powoduje próchnicy, co stwarza i już stworzyło możliwości licznych zastosowań w przemyśle, a zwłaszcza w przemyśle spożywczym i farmaceutycznym.
Od bardzo dawna maltitol nie występował w innych postaciach, jak tylko w postaci syropów o niskich stężeniach. Ten poliol jest na przykład głównym składnikiem syropów LYCASIN® 80/55 i MALTISOPB®75/75, które są rozprowadzane handlowo przez zgłaszającego od ponad dwudziestu lat. Zawartość maltitolu w tych syropach nigdy nie przekracza 78%, licząc na ich suchą masę.
W latach późniejszych, maltitol był rozprowadzany handlowo w postaci amorficznych i zanieczyszczonych proszków. Aby je otrzymać, często suszono je na drodze atomizacji roztworów maltitolu. Jeśli chodzi o dane literaturowe, technika ta była zawsze uznawana za szczególnie trudną do stosowania, zarówno z powodu znacznego oblepiania wież atomizacyjnych, jak również bardzo higroskopijnego charakteru otrzymywanych w ten sposób proszków. Duża ilość opisów patentowych świadczy o znacznej pracy włożonej w rozwiązywanie tych problemów. Można przykładowo wymienić :
- opisy patentowe GB 1 383 724, jP 49-87619 i US 4 248 895, w których zaproponowano dodawanie do roztworów maltitolu przed atomizacją różnych substancji, takich jak alginiany, błonnik, skrobia modyfikowana, poliwinylopirolidon, polimery hydrofilowe, białka lub ekstrakty białkowe, w celu zmniejszenia stopnia oblepiania wież atomizacyjnych,
- opisy patentowe JP 50-59312 i JP 51-113813, w których przedstawiono sposoby atomizacji bezwodnych kompozycji maltitolu stopionego,
- opisy patentowe JP 49-110620, US 3 918 986, US 3 915 736, JP 50-129769 i JP 4861665, w których przestawiono sposoby mające na celu zmniejszenie higroskopijności bezwodnych proszków maltitolu, bądź przez dodanie substancji przeciwzbrylających, bądź powlekanie proszków maltitolu sacharydami, poliolami lub substancjami tłuszczowymi lub poza tym przez mokrą granulację.
Dopiero około roku 1980 otrzymano po raz pierwszy kryształy maltitolu. Do tego czasu panowało powszechne przekonanie, że ten poliol jest niekrystalizowalny. To długo utrzymujące się błędne wyobrażenie pochodziło stąd, że krystalizacja maltitolu z roztworu przesyconego nie jest tak spontaniczna jak w przypadku innych polioli, na przykład typu mannitolu, erytrytu lub izomaltu. Prawdobodobnie, źródłem stwierdzonych trudności są niektóre charakterysyczne własności maltitolu, takie zwłaszcza jak jego lepkość i rozpuszczalność.
Jedyną dotychczas znaną postacią krystaliczną maltitolu jest postać bezwodna, przedstawiona w opisie patentowym US 4 408 041 firmy HAYASHIBARA. Dla poznania charakterystyki tej postaci krystalicznej, można się odnieść, w razie potrzeby, do tego opisu patentowego złożonego w 1981 roku lub do artykułu X-ray crystal structure of maltitol (4-O-alfa-D-glucopyranosyl-D-glucitol) SHOlCHI OHNO i innych w Carbohydrate Research, 108 (1982), 163-171. Kilka lat później pojawiły się na rynku pierwsze pseudo-krystaliczne proszki maltitolu. Proszki te były i nadal są, niektóre spośród nich, wytwarzane techniką zwaną masse, która polega na dodaniu do całej ilości odwodnionego roztworu maltitolu o stężeniu dochodzącym najlepiej do 90%, kryształów cukrów lub polioli jako zarodków krystalizacji. Sposób taki jest przedstawiony na przykład w opisach patentowych JP 57-47680 i JP 58-158145.
W cytowanym wyżej opisie patentowym, US 4 408 401, zaproponowano również wytwarzanie krystalicznych mieszanin proszkowych, zwanych total suger, na drodze atomizacji roztworów przekrystalizowanych lub mas gotowanych. Otrzymuje się je poprzez bardzo powolne schładzanie przesyconych, wodnych roztworów maltitolu, które zawierają poza tym duże ilości innych polioli, takich jak sorbitol, maltotriitol i maltotetraitol i inne poliole o wyższym stopniu polimeryzacji.
Powolne schładzanie i dodanie zarodka krystalicznego maltitolu powodują pojawianie się i narastanie w roztworze kryształów maltitolu. W momencie gdy z tego wodnego roztworu wykrystalizuje 25-60% maltitolu, przeprowadza się wówczas atomizację w bardzo niskiej temperaturze, to znaczy, jak to wskazano, w temperaturze 60-100°C, aby nie spowodować
183 306 zniknięcia celowo wytworzonych kryształów. W ten sposób otrzymany total suger zawiera 25-60% krystalicznego maltitolu w postaci kryształów identycznych z otrzymywanymi przez krystalizację z wody. W dalszej części można będzie zobaczyć niedogodności wynikające z obecności wymienionych kryształów w pewnych szczególnych zastosowaniach.
Ponadto, ten total suger jest jeszcze daleki od postaci wystarczająco krystalicznej, ponieważ wymaga on, jak to wykazano w opisie, a zwłaszcza w przykładzie 4, nie tylko dalszego suszenia przez około 40 minut, ale również starzenia w ciągu 10 godzin. Jest zrozumiałe, że ten czasochłonny sposób nie został nigdy rozwinięty i nie zwrócił większej uwagi.
Decydujący krok we wprowadzaniu krystalicznych proszków maltitolu o wysokiej jego zawartości, został zrobiony dzięki pracom zgłaszającego, przez wprowadzenie nowych sposobów wytwarzania, opartych na stosowaniu technik frakcjonowania na drodze chromatografii ciągłej. Sposoby te, stanowiące przedmiot opisów patentowych EP 0 185 595 i EP 0 189 704, pozwalają na otrzymywanie po konkurencyjnych cenach, proszków o czystości dochodzącej do 99%, na drodze prostej krystalizacji z wody maltitolu występującego we frakcji chromatograficznej, szczególnie bogatej w ten poliol. Taki krystaliczny proszek jest przykładowo rozprowadzany handlowo od kilku lat przez Zgłaszającego pod nazwą MALTISORB® krystaliczny.
Techniki zwane masse, z jednej strony i krystalizacja z wody z drugiej strony, są obecnie praktycznie jedynymi sposobami stosowanymi na skalę przemysłową. Wytworzone w ten sposób produkty, których stopień krystaliczności jest bardzo zmienny, są szczególnie przydatne w niektórych zastosowaniach, takich jak w gumach do żucia lub czekoladzie.
Istnieją za to inne zastosowania, gdzie produkty te nie są całkowicie zadawalające. Ma to miejsce, na przykład, w przypadku kiedy wskazane jest zastosowanie maltitolu jako substytutu sacharozy lub laktozy w suchych postaciach farmaceutyków, takich jak kapsułki, lekach typu rozpuszczalnych proszków, tabletkach i w sproszkowanych preparatach spożywczych przeznaczonych do rozcieńczania. Jest to również przypadek, kiedy wskazany jest ten sam rodzaj zastąpienia w słodzonych produktach spożywczych, takich jak napoje w proszku, desery, preparaty do ciast lub śniadaniowe proszki czekoladowe lub waniliowe.
Stwierdzono, że w tych specjalnych zastosowaniach, zarówno pseudo krystaliczne proszki maltitolu otrzymane techniką masse, jak i krystaliczne proszki maltitolu zawierające kryształy otrzymane poprzez krystalizację maltitolu z wody, posiadają jedną lub kilka wad, zwłaszcza takich jak to, że trudno się sypią, są podatne na skawalanie się lub zbrylanie, bardzo wolno rozpuszczają się w wodzie, stanowią złe podłoża do sprasowywania lub nie spełniają kryteriów identyfikacyjnych i czystości stawianych przez różne farmakopee.
Tym niemniej, w przypadku maltitolu, zaproponowano już poprawienie na drodze ekstruzji jego podatności na sprasowywanie. Sposób taki jest na przykład przedstawiony w opisie patentowym EP 0 220 103, którego właścicielem jest Zgłaszający. Sposób ten nie jest doskonały, ponieważ niestety nie pozwala na wyeliminowanie wszystkich wymienionych wyżej wad produktów rynkowych.
Dla poprawienia stanu techniki. Zgłaszający podjął więc badania nad znalezieniem kompozycji maltitolu, która nie przedstawia sobą takich mankamentów jak złe przesypywanie się, zbrylanie się, słaba rozpuszczalność lub sprasowywalność, które to wady mają znane proszki maltitolu. Oczywiście, można by pomyśleć, że potrzeby te mogłyby być zaspokojone przez inne poliole, ale okazuje się, że nie jest to właściwa droga, ponieważ żaden spośród nich nie posiada tak zbliżonych do sacharozy własności takich jak rozpuszczalność, higroskopijność, smak cukru i topnienie, jak maltitol.
Zaletą niniejszego wynalazku jest to, że wbrew wszelkim oczekiwaniom, zdołano po licznych badaniach z tym związanych, wytworzyć kompozycję krystaliczną maltitolu nie posiadającą wad, które mają znane proszki maltitolu. W sposób nieoczekiwany i niespodziewany, ujawniono, że taką krystaliczną kompozycję można otrzymać w szczególnych warunkach, wychodząc z syropu o zawartości maltitolu wyższej od 92%, sposobem zbliżonym do atomizacji, pomimo że w przeszłości techniką tą nigdy nie zdołano uzyskać bezpośredniej krystalizacji maltitolu. Ponadto, należy zauważyć, że w przypadku maltitolu zaniechano całkowicie stosowania techniki atomizacji, od czasu stworzenia możliwości krystalizacji tego poliolu
183 306 z roztworów przesyconych i pojawienia się metod opartych na tej zasadzie, uznanych za wydajne.
Niniejszy wynalazek dotyczy zwłaszcza krystalicznej kompozycji maltitolu mającej głównie strukturę porowatą i komórkowatą o zawartości maltitolu wyższej lub równej 92% i ciężarze nasypowym 100-700 g/l.
Korzystnie zawartość maltitolu w kompozycji jest wyższa lub równa 95%, korzystniej wyższa lub równa 98%, a zwłaszcza wyższa lub równa 99%.
Korzystnie kompozycja ma entalpię topnienia wyższą niż 130 J/g, korzystniej wyższą niż 145 J/g, a zwłaszcza wyższą niż 155 J/g.
Kompozycja korzystnie zawiera, licząc na wagę suchego materiału, mniej niż 5%, korzystniej mniej niż 2% polioli innych niż maltitol.
Kompozycja korzystnie ma ciężar nasypowy 200-670 g/l, korzystniej 300-650 g/l, a zwłaszcza 400-650 g/l.
W kompozycji według wynalazku korzystnie wskaźnik sypkości Carr'a wynosi 70-90, korzystniej 75-90, a zwłaszcza 80-90.
Kompozycja zawiera wodę poniżej 2%, korzystniej poniżej 1%, a zwłaszcza poniżej
0,5%.
Korzystnie kompozycja według wynalazku zawiera jeden lub kilka dodatków, które wybiera się spośród talach jak mocne środki słodzące, barwniki, zapachy, aromaty, witaminy, składniki mineralne, aktywne składniki farmaceutyczne lub weterynaryjne, estry kwasów tłuszczowych, kwasy organiczne i nieorganiczne i ich sole, substancje białkowe takie jak proteiny, aminokwasy i enzymy.
Korzystnie kompozycja według wynalazku charakteryzuje się szybkością rozpuszczania w wodzie, według testu A, poniżej 30 sekund, a zwłaszcza poniżej 20 sekund.
W ramach niniejszego wynalazku, przez określenie zawartość maltitolu, należy rozumieć jako procentową zawartość maltitolu wyrażoną w suchej masie/w stosunku do suchej masy łącznej ilości węglowodanów występujących w krystalicznej kompozycji maltitolu. Węglowodany te mogą być cukrami, a zwłaszcza takimi jak D-glukoza, maltoza, maltotrioza i maltotetroza i poliolami pochodzącymi z uwodorniania tych cukrów. Zazwyczaj, zawartość tę mierzy się na drodze chromatografii cieczowej o wysokiej rozdzielczości.
Pierwsza zasadnicza cecha charakterystyczna kompozycji maltitolu wynika z faktu, że jest ona krystaliczna, co nadaje jej bardzo wysoką stabilność, jeśli chodzi o wilgoć. Z tego więc wynika jej mała tendencja do skawalania się lub do zbrylania. Tak więc jej stosowanie jest proste i nie trzeba czynić niezwykłych przedsięwzięć, aby uniknąć tego ryzyka.
Krystaliczność kompozycji według niniejszego wynalazku może być oceniona przez termiczną kalorymetrię różniczkową. Jest ona bezpośrednio proporcjonalna do entalpii topnienia, która korzystnie jest wyższa niż 130 J/g, korzystniej wyższa niż 145 J/g, a zwłaszcza wyższa niż 155 J/g.
Stwierdzono w sposób zaskakujący i nieoczekiwany, że kompozycja według niniejszego wynalazku ma krystaliczność zawsze wyraźnie wyższą od maltitolu masse, na ogół wyższą niż maltitol ekstrudowany o równoważnej zawartości maltitolu i na ogół bardzo niewiele niższą od maltitolu krystalizowanego z wody o równoważnej zawartości maltitolu. Tak więc często kompozycja według niniejszego wynalazku ma entalpię topnienia zawartą pomiędzy 160 a 164 J/g, podczas gdy entalpia topnienia zazwyczaj wynosi 80-120 J/g w przypadku maltitolu masse, jak to ma miejsce w przypadku proszku MALBII® CR, pomiędzy 130 a 145 J/g dla maltitolu ekstrudowanego i pomiędzy 163 a 167 J/g w przypadku maltitolu krystalizowanego z wody, takiego jak krystaliczny produkt pod nazwą MALTISORB, rozprowadzany handlowo przez Zgłaszającego.
Stwierdzono również, że kompozycja według niniejszego wynalazku ma temperaturę topnienia 148-150°C, na ogół bliską 149°C. Ta temperatura topnienia jest nieco niższa od temperatury topnienia maltitolu krystalizowanego z wody o równoważnej zawartości maltitolu.
Druga zasadnicza cecha charakterystyczna krystalicznej kompozycji maltitolu według niniejszego wynalazku to zawartość maltitolu, równa co najmniej 92%. Korzystnie, aby kry6
183 306 stalizacja mogła zachodzić bezpośrednio i lepiej, zawartość maltitolu powinna być wyższa lub równa 95%, a zwłaszcza wyższa lub równa 98%. Idealnie, zawartość maltitolu jest bliska lub wyższa od 99%.
Ponadto, korzystnie według niniejszego wynalazku jest, aby kompozycja zawierała niewielką ilość polioli innych niż maltitol, którymi mogą być zwłaszcza sorbitol, ksylitol, mannitol, iditol, arabitol, maltotriitol lub maltotetraitol. Zawartość tych polioli jest korzystnie niższa niż 5%, a zwłaszcza niższa niż 2%, w stosunku do suchej masy kompozycji. W rzeczywistości stwierdzono, że ich obecność zmienia w sposób wyraźny krystaliczność kompozycji według niniejszego wynalazku. Nie ma to miejsca w przypadku, lub w znacznie mniejszym stopniu, gdy kompozycja zawiera kilka innych substancji. To wyjaśnia, że mniejsza lub większa zawartość takich substancji w krystalicznej kompozycji maltitolu, w zależności od jej przeznaczenia, nie stanowi przeszkody.
Jeśli chodzi o odpowiednie dodatkowe substancje, które mogą wchodzić w skład krystalicznej kompozycji maltitolu nie stwarzając poważniejszych problemów, to przykładowo można wymienić środki mocno słodzące, barwniki, środki zapachowe, aromaty, witaminy, składniki mineralne, aktywne składniki farmaceutyczne lub weterynaryjne, estry kwasów tłuszczowych, kwasy organiczne lub nieorganiczne i ich sole, substancje białkowe takie jak proteiny, aminokwasy i enzymy.
Trzecia zasadniczą cechą charakterystyczną krystalicznej kompozycji maltitolu według niniejszego wynalazku jest jej gęstość, która jest na ogół niższa od gęstości którą mają znane proszki maltitolu. Gęstość tę można mierzyć, przykładowo, stosując aparat rozprowadzany przez firmę HOSOKAWA pod nazwą Powder Tester, w którym wykorzystuje się metodę rekomendowaną do pomiarów ciężaru nasypowego. W tych warunkach kompozycja według niniejszego wynalazku mą ciężar nasypowy zawarty pomiędzy około 100 a około 700 g/l, korzystnie 200-670 g/l, korzystniej 300-650 g/l, a zwłaszcza 400 -650 g/l.
Niska gęstość kompozycji według niniejszego wynalazku jest związana z jej szczególną strukturą, która różni się wyraźnie od struktury znanych proszków maltitolu. Otóż, na podstawie obserwacji pod mikroskopem można stwierdzić, że jej struktura jest głównie porowata i komórkowata. Co więcej, cząstki tworzące kompozycję według niniejszego wynalazku są zasadniczo kuliste, pozbawione ostrych krawędzi i składające się z wielkiej ilości zaglomerowanych mikrocząstek. Strukturą tą różni się w sposób wyraźny od struktur maltitolu krystalizowanego z wody i maltitolu esktrudowanego, które są utworzone z cząstek o kształcie sześcianów lub bardzo kanciastych równoległościanów łub struktury maltitolu masse, mającego strukturę bardzo zbitą, składającą się z cząstek słabo dwójłomnych w świetle spolaryzowanym.
Otóż właśnie krystaliczna kompozycja maltitolu według niniejszego wynalazku jest prawie pozbawiona cząstek o formie i wyglądzie podobnych do cząstek w proszkach maltitolu krystalizowanego z wody, ekstrudowanego lub otrzymanego techniką masse.
Krystaliczna kompozycja według niniejszego wynalazku ma na ogół powierzchnię specyficzną poniżej 0,2 m2/g.
Ponadto na podstawie pomiaru porowatości w przedziałach granulometrycznych 160-250 mikronów stwierdzono, że w przeciwieństwie do proszków maltitolu krystalizowanego z wody, kompozycja według niniejszego wynalazku jest utworzona z cząstek mających pory otwarte o wymiarach 1-10 mikronów. Objętość tych porów wynosi na ogół 0,01-0,03 cm3/g, co stanowi wartość niższą w porównaniu ze standartową objętością proszków maltitolu otrzymywanych techniką masse lub ekstrudowanego.
Oznaczona przez suszenie w temperaturze 130°C w ciągu 2 godzin, zawartość wody w krystalicznej kompozycji maltitolu według niniejszego wynalazku wynosi, korzystnie, poniżej 2%, a korzystniej poniżej 1%. Na ogół, ta zawartość wody wynosi nawet poniżej 0,5%, a nawet 0,35%.
Jeśli chodzi o charakterystyki użytkowe krystalicznej kompozycji maltitolu według niniejszego wynalazku, to została oceniona jej podatność na przesypywanie z zastosowaniem aparatu rozprowadzanego handlowo przez firmę HOSOKAWA. Aparat ten pozwala na po183 306 miar w znormalizowanych i powtarzalnych warunkach, podatności proszków na przesypywanie i obliczenie stopnia sypkości proszkU, zwanego również wskaźnikiem Carr'a. Kompozycja według niniejszego wynalazku ma świetny stopień sypkości, którego wartość wynosi 70-90. Korzystnie, wartość ta wynosi 75-90, a zwłaszcza 80-90. Jest to wartość bardzo zbliżona do wartości, którą mają znane ze stanu techniki proszki maltitolu otrzymywane przez ekstruzję kryształów krystalizowanych z wody.
Ponadto, podatność do przesypywania się kompozycji według niniejszego wynalazku jest zazwyczaj wyraźnie wyższa od podatności na przesypywanie proszków maltitolu otrzymywanych na drodze prostej krystalizacji z wody lub techniką masse.
Doskonałą podatność na przesypywanie kompozycji według niniejszego wynalazku, można przypisywać połączeniu kilku jej własności fizyko-chemicznych, to ' znaczy w szczególności braku znacznych ilości ładunków elektrostatycznych na powierzchni cząstek z której się składa, dużej zawartości maltitolu, małej higroskopijności i w końcu charakterystycznej formie cząstek, które ją tworzą. Ta świetna sypkość kompozycji jest korzystna ze względu na łatwość napełniania i opróżniania zbiorników, pojemników lub innych opakowań, takich jak torebki lub kapsułki, na przykład.
Drugą zasadniczą użytkową własnością krystalicznej kompozycji maltitolu według niniejszego wynalazku jest jej bardzo szybka rozpuszczalność w wodzie. W celu zmierzenia szybkości rozpuszczania, przeprowadza się test A, który polega na wprowadzeniu dokładnie 5 gramów badanego produktu o przedziale granulometrycznym 200-315 mikronów do niskiej zlewki o pojemności 250 ml, zawierającej 150 gramów zdemineralizowanej i odgazowanej wody o temperaturze 20°C i mieszaniu przy 200 obr./minutę. Za czas rozpuszczania uznaje się czas od momentu wprowadzenia produktu do uzyskania doskonale klarownego optycznie preparatu. W tych warunkach, kompozycja według niniejszego wynalazku ma na ogół szybkość rozpuszczania poniżej 30 sekund, korzystnie poniżej 26 sekund, a zwłaszcza poniżej 20 sekund. Czasy te są na ogół krótsze niż te dla wszystkich obecnie dostępnych handlowo proszków maltitolu. Należy rozumieć, że ta zdolność do szybkiego rozpuszczania będzie miała niepodważalną zaletę, na przykład przy wytwarzaniu produktów spożywczych lub farmaceutycznych, które należy rozpuścić przed ich spożyciem.
Krystaliczna kompozycja maltitolu według niniejszego wynalazku ma również inne korzystne właściwości. Można wymienić jej bardzo dobrą podatność na sprasowywanie przy wytwarzaniu tabletek do żucia lub ssania oraz jej bardzo dobrą podatność do mieszania się z innymi produktami.
Krystaliczna kompozycja maltitolu według niniejszego wynalazku nadaje się do otrzymania poprzez rozpylenie syropu o względnie dużej zawartości maltitolu w stosunku do ilości zawartych w syropie węglowodanów, na ruchome podłoże proszkowe, które stanowią cząstki maltitolu krystalicznego o czystości co najmniej równej tej, którą ma syrop. Stwierdzono, że zawartość maltitolu w syropie powinna być wyższa lub równa 92%, aby krystalizacja maltitolu mogła zachodzić w znacznym stopniu i w odpowiednio krótkim czasie.
Ten syrop maltitolu jest na ogół całkowicie przeźroczystym roztworem maltitolu lub roztworem lekko mętnym z powodu ewentualnej obecności, ale niepożądanej, drobnych kryształów maltitolu.
Krystaliczna kompozycja maltitolu może być zwłaszcza wytworzona sposobem obejmującym następujące etapy :
- wytwarzania syropu maltitolu o zawartości co najmniej 50% suchej masy i zawartości maltitolu wyższej lub równej 92%,
- drobnego rozpylenia tego syropu na ruchome podłoże proszkowe cząstek maltitolu krystalicznego o zawartości co najmniej równej tej, którą ma syrop; przy czym podłoże ma temperaturę 60-110°C, a masa podłoża jest w sposób ciągły dwukrotnie większą od masy rozpylanego syropu,
-suszenia podłoża proszkowego i syropu w celu wytworzenia krystalicznej kompozycji maltitolu,
- ewentualnego dojrzewania krystalicznej kompozycji maltitolu do osiągnięcia wystarczającej krystaliczności i korzystnie entalpii topnienia wyższej lub równej 130 J/g,
183 306
- ewentualnej recyrkulacji cx.ęści krystalicznej k^znmpoo^mji maltitolu w celu utworzenia nowego proszkowego podłoża muititole krystalicznego.
Wbrew temu co można pomyśleć, technika ta pozwala cu wytworzenie krystalicznej kompozycji maititolu o cisOCyt gęstości i dużej szybkości rozpuszczuniu się w wodziy. Własności te mogą być korygowane poprzez modyfikację zawartości maititolu w syropie, suchego materiału syropu, wielkości kropelek podczas rozpylania, rodzaju cząstek maititolu krystalicznego tworzących podłoże proszkowe, sposobu wprawiania w ruch tych cząstek, temperatury podłoża, temperatury suszenia oraz stosunku masy podłoża do masy rozpylanego syropu.
Jeśli chodzi o zawartość maititolu w syropie, korzystnie jest aby była oca wyższa lub równa 95%, korzystniej wyższa łub równa 98%, przy czym idealny wybór zawartości jest zbliżony lub wyższy od 99%.
Korzystnie jest unikać rozpylania syropu w postaci dużych kropelek, kiedy to obserwuje się ablypiuniy, złą krystalizację maititolu i bardzo zwiększoną gęstość, co nie jest poszukiwane. Również w celu uzyskania krystalicznej kompozycji muCeitalu o specjalnych, opisanych powyżej własnościach, przydatne jest dysponowanie materiałem pozwalającym ca wytwarzacCu z syropu bardzo drobnych kropelek, a nawet mgły.
Jeśli chodzi o właściwości cząstek muieitalu stanowiących proszkowe podłoże, korzystnie jest, aby miały również wysoką zawartość maititolu, zawsze co najmniej rówcą zawartości jaką ma stosowany syrop. Aby osiągnąć dobry wynik korzystnie jest, aby to podłoże było również stosunkowo mało gęste, to znaczy aby miało gęstość poniżej 700 g/l, a jeszcze lepiej poniżej 650 g/l. Idealnym rozwiązaniem jest dysponować ca to podłoże cząstkami maititolu mającymi eukCu same właściwości jak krystaliczna kompozycja muititalu według niciejskygo wynalazku. Można to osiągnąć realizując recyklawuciu części kompozycji według niniejszego wynalazku, która pełci więc rolę podłoża proszkowego maititolu kryseuliczcyga. Bardzo korzystnie jest postępować w ten sposób, ale wtedy bardziej pożądane jest zmielenie lub przesianie kompozycji według niniejszego wynalazku, aby zachować tylko cząstki o wymiarze poniżej 150 mikronów, a jeszcze lepiej poniżej 90 mikronów.
Cząstki stanowiące proszkowe podłoże można wprowadzić w ruch mychucickniy lub nadmuchem powietrza. Ta ostatnia możliwość jest preferowana, ponieważ przez dobranie temperatury powietrza łatwo jest korygować temperaturę podłoża do wartości temperatury 60-110°C i regulując wydatek powietrza, korygować własności krystalicznej kompozycji maititolu.
Na ogół, temperaturę tego podłoża, korzystnie utrzymuje się w kukrusiy 65-95°C, a zwłaszcza w zakresie 70-85°C. Korzystnie jest również, jeśli masa sproszkowanego podłoża jest w sosoób ciągły 3-kroeciy lub korzystniej 5-krotcie większa od masy syropu poddawanego rozpylaniu. Jeśli prowadzi się recykfowacie części kompozycji według mniejszego wynalazku, aby pełniła rolę sproszkowanego podłoża, wystarczy korygować wydatek wchodzącego syropu, aby nie stanowił oc więcej ciż 25% lub korzystniej cie więcej ciż 17% wydatku wchodzącej kompozycji recyklowuner.
Suszenie sproszkowanego podłoża ca którym został rozpylony syrop, powinno prowadzić się w taki sposób, aby otrzymać końcową zawartość wody cie przekraczającą 2%, korzystnie 1%, u zwłaszcza 0,5% kompozycji.
Zgłaszający wykazał, że można korzystnie wytwarzać w sposób ciągły krystaliczną kompozycje maieiealu, na przykład stosując wieżę atomizacyjną typu M.S.D. firmy NIROt ATOMIZER, która dzięki swej koncepcji pozwala odtwarzać wszystkie główne etapy sposobu według ciciejskega wynalazku.
Otóż, urządzecie to wyposażone jest w dyszę, która pozwala ca bardzo drobne rozpylanie syropu o temperaturze 50-100°C, zawierającego 55-85% materiału suchego, ca podłoże sproszkowanego mαititalu worawirny i utrzymywane w ruchu za pomocą powietrza. Ponadto, urządzenie to pozwala rednoczyśmy prowadzić suszenie za pomocą gorącego powietrza. Korzystnie, możca wybrać temperaturę wlotową powietrza rzędu 160-300°C i taki wydatek materiału wchodzącego, że temperatura powietrza wylotowego z wieży będzie rzędu 60-130°C, a korzystniej rzędu 70-90°C. Urządzenie to pozwala również ca ewentualne prowadzenie re183 306 cyklowania części krystalicznej kompozycji maltitolu i bardzo drobną dyspersję w górnej części wieży wokół dyszy rozpylającej syrop.
Może zaistnieć potrzeba granulowania krystalicznej kompozycji maltitolu wytworzonej sposobem według niniejszego wynalazku, w celu modyfikacji jej granulometrii. Granulację tę można przeprowadzić wodą, parą lub za pomocą syropu, korzystnie zawierającego maltitol.
Krystaliczna kompozycja maltitolu według niniejszego wynalazku może, korzystnie, być stosowana jako środek słodzący, środek wypełniający lub teksturujący, zaróbka lub podłoże różnych dodatków. Jest ona szczególnie polecana ze względu na swoje specyficzne własności w wytwarzaniu tabletek i proszków do rozpuszczania w dziedzinie spożywczej i farmaceutycznej. Tym niemniej, nic nie stoi na przeszkodzie, aby stosować ją do wszystkich innych celów, jak na przykład przy wytwarzaniu gum do żucia, syropów lub słodyczy.
Wynalazek stanie się bardziej zrozumiały przez podany poniżej przykład, który nie jest ograniczający i stanowi tylko pewien rodzaj wykonania i obrazuje niektóre korzystne własności krystalicznej kompozycji maltitolu według niniejszego wynalazku.
Przykład I: Wytwarzanie krystalicznej kompozycji maltitolu według niniejszego wynalazku i porównanie z produktami ze stanu techniki
Wytwarza się roztwór maltitolu o 75% materiału suchego, przez rozpuszczenie kryształów maltitolu o zawartości maltitolu wynoszącej 99,8%. Temperaturę roztworu doprowadza się do 80°C, a następnie utrzymuje się roztwór w tej temperaturze.
Prowadzi się atomizację tego roztworu z zastosowaniem wieży typu M.S.D. firmy NIRO ATOMIZER. W tym celu wprowadza się najpierw do wieży około 100 kg krystalizowanego z wody maltitolu w proszku o bardzo drobnej granulometrii. W tym celu używa się krystalicznego proszku MALTISORB* P 90, który jest rozprowadzany przez zgłaszającego. Ten ostatni pełni rolę sproszkowanego podłoża maltitolu krystalicznego. Proszek ten jest wprawiany w ruch przez fluidyzację za pomocą powietrza o temperaturze 40-90°C i przez recyklowanie w górnej części wieży po przejściu przez młyn wytwarzający cząstki maltitolu krystalicznego o wymiarach poniżej 90 mikronów.
Następnie, prowadzi się drobne rozpylanie syropu na sproszkowane podłoże maltitolu krystalicznego w ruchu, regulując wydatek materiałów wchodzących do wieży w taki sposób, aby ilość rozpylanego syropu nie stanowiła więcej niż 25% ilości recyklowanej maltitolu sproszkowanego. Temperaturę powietrza suszącego wchodzącego w górnej części wieży dobiera się tak, aby wynosiła 165-225°C. Temperatura powietrza wychodzącego z wieży jest zawarta pomiędzy 70 a 90°C.
W tych warunkach, po 7 godzinach działania wieży, stwierdza się, że kompozycja maltitolu opuszczającego wieżę jest prawie pozbawiona cząstek mających charakterystyczny kształt i wygląd, podobnych do tych, które można odnaleźć w proszku MALTISORB® P 90. Otóż, kompozycja jest zasadniczo porowata i komórkowata i jest utworzona z cząstek głównie kulistych, pozbawionych ostrych krawędzi i utworzona z wielkiej ilości zaglomerowanych mikrocząstek krystalicznych. Ta kompozycja według niniejszego wynalazku została nazwana I1, a jej główne własności podane są w tabeli poniżej.
Przeprowadzono również atomizację roztworu maltitolu, ale o mniejszej zawartości maltitolu, postępując dokładnie tak samo jak to wskazano wyżej. Roztwór ten zawiera 95,8% maltitolu i 2,9% innych polioli. Po 7 godzinach działania wieży, stwierdza się, że wychodzący produkt jest dobrze wykrystalizowany i ma wszystkie cechy charakterystyczne krystalicznej kompozycji maltitolu według niniejszego wynalazku. Produkt ten nazwano I2. Stwierdzono, że kompozycja I2, pomimo niskiej zawartości maltitolu, krystalizuje w stosunkowo krótkim czasie i w wystarczającym stopniu i to w sposób zaskakujący, ponieważ nie było potrzeby prowadzenia dodatkowego suszenia i starzenia przez nadmuch powietrza w ciągu godziny do dwudziestu godzin, jak to jest rekomendowane w opisie patentowym US 4 408 041.
Przeprowadzono porównanie kompozycji I1 i I2 według niniejszego wynalazku z różnymi proszkami maltitolu, znanymi ze stanu techniki, to znaczy:
- krystalicznym pryszkiem zawiezającym krysztary małtitolu otrzymane przez kizestalizację z wody (MALTISORB® P 200) ;
183 306
- proszkiem otrzymanym według techniki zwanej masse (AMALTY® MR z firmy TOWA CHEMICAL);
- i proszkiem maltitolu ekstrudowanym w warunkach podanych w opisie patentowym EP 0 220 103.
Strukturę różnych produktów obserwowano pod mikroskopem optycznym w świetle spolaryzowanym i pod mikroskopem elektronowym w przedziałach granulometrycznych 0-100 mikronów. Na podstawie otrzymanych zdjęć z mikroskopu optycznego odpowiadających kompozycji I1 (Fig. Nr 1), proszkowi krystalizowanemu z wody MALTISORB® (Fig. Nr 2), proszkowi masse AMALTY® MR (Fig. Nr 3) i proszkowi ekstrudowanemu (Fig. Nr 4), przez porównanie stwierdzono, że:
- tylko proszek masse AMALTY® MR nie polaryzuje światła, co świadczy o niskiej krystaliczności lub dużym nieuporządkowaniu krystalicznym,
- kompozycja I1 według niniejszego wynalazku jest zasadniczo utworzona z cząstek kulistych bez ostrych krawędzi, co bardzo wyraźnie odróżnia ją od proszków krystalizowanych z wody i ekstrudowanych.
Porównując fotografie otrzymane z mikroskopii elektronowej dla kompozycji I1 (Fig. Nr 5), proszku krystalizowanego z wody (Fig. Nr 6) , proszku masse (Fig. Nr 7) i proszku ekstrudowanego (Fig. Nr 8), stwierdzono, że krystaliczna kompozycja maltitolu według niniejszego wynalazku ma zasadniczo strukturę porowatą i komórkowatą i zawiera cząstki utworzone z zaglomerowanych mikrocząstek krystalicznych. Gęstość tych cząstek jest wyraźnie niższa od gęstości cząstek produktów znanych ze stanu techniki. Te ostatnie mają w rzeczywistości strukturę zbitą i zwartą o gładkich lub nastroszonych powierzchniach cząstek, bardzo różnych od powierzchni, którą mają cząstki kompozycji według niniejszego wynalazku.
W tabeli poniżej są przedstawione liczne użytkowe własności kompozycji I1 i I2 według niniejszego wynalazku. W przeciwieństwie do kompozycji znanych ze stanu techniki, kompozycje według niniejszego wynalazku, mają korzystne własności, których dotychczas nigdy jednocześnie nie stwierdzono. Otóż, charakteryzują się one jednocześnie tym, że są ściśliwe, mają dobrą sypkość i bardzo szybko rozpuszczają się w wodzie.
Ponadto, okazało się, że są one bardzo mało higroskopijne, co stanowi ich niezaprzeczalną zaletę, jeśli chodzi o składowanie i stosowanie.
Przykład II: Porównanie kompozycji według niniejszego wynalazku i produktów znanych ze stanu techniki wytworzonych według opisu patentowego US 4 408 401.
Wytwarza się total suger według stanu techniki na drodze prostej atomizacji roztworów przekrystalizowanych lub mas gotowanych maltitolu.
W tym celu postępuje się zgodnie z rekomendacjami podanymi w opisie patentowym US 4 408 401, stosując zawiesiny krystaliczne zawierające 98% maltitolu, w których kryształy maltitolu stanowią około 25-60%.
Porównuje się własności w ten sposób otrzymanego total suger z własnościami kompozycji I1 i I2 według wynalazku z przykładu I.
Stwierdzono, że total suger ma strukturę gęstą i ciężar nasypowy zawsze wyższy niż 700 g/l, przy czym inne własności również bardzo zbliżone do tych, którymi charakteryzuje się produkt krystalizowany z wody. Otóż, szybkość rozpuszczania w wodzie tego total suger jest bliska 70 sekund i nie jest możliwe, wychodząc z niego, wytworzenie tabletek zgodnie z testem opisu patentowego EP 0 220 103, nawet zwiększając siłę kompresji.
Stwierdzono, że znany ze stanu techniki total suger nie ma własności fizycznych i użytkowych korzystniejszych niż kompozycje I1 i I2 według niniejszego wynalazku.
183 306
Kompozycje według wynalazku | Kompozycje ze stanu techniki | ||||
I1 | I2 | Krystalizowane z wody | „Massse” | Ekstrudo- wane | |
Zawartość maltitolu | 99,8% | 95,8% | 99,8% | 92,0% | 98,0% |
Zawartość wody (po suszeniu) | 0,3% | 0,7% | 0,2% | 0,8% | 0,2% |
Zawartość polioli innych niż maltitol | ślady | 2,9% | ślady | 7,5% | 0,5% |
Entalpia topnienia (± 2J/g) | 162 J/g | 134 J/g | 163 J/g | 120 J/g | 176 J/g |
Temperatura topnienia szczytowa (± 0,5°C) | 149°C | 146°C | 149°C | 144°C | 149°C |
Struktura | Porowata i komórkowata, zaglomerowane mikrokryształy | Nieporowata, bardzo gęsta | Stosunkowo gęsta i zwarta | Nieporowata i gęsta | |
Gęstość | 645 g/l | 639 g/l | 860 g/l | 720 g/l | 783 g/l |
Wskaźnik sypkości Carr'a | 83,0 | 82,5 | 78,0 | 78,0 | 79,0 |
Szybkość rozpuszczania (test A) | 25 s | - | 68 s | 15 s | 34 s |
Ściśliwość (test z opisu EP 0 220 103) | 135 N | 68 N | Pomiar niemożliwy | Nie do ściśnięcia w tym stanie | 140 N |
Przykład III:
Wytwarza się gumę do żucia bez cukru o składzie jak poniżej:
- guma bazowa 247 g
- proszek maltitolu 543 g
- syrop maltitolu LYCASN® 80/55 198 g
- smak miętowy 12 g
Jako proszek maltitolu stosuje się:
- proszek o przedziale granulometrycznym 200-315 mikronów, wytworzony z kompozycji I1 według niniejszego wynalazku i przedstawionej w przykładzie I,
- proszek o przedziale granulometrycznym 200-315 mikronów, wytworzony z proszku maltitolu krystalizowanego z wody .MALTISOFB® P200.
Porównuje się teksturę gum do żucia -bez cukru wytworzonych w dokładnie identycznych warunkach z zastosowaniem dwóch proszków maltitolu jak powyżej.
W wyniku degustacji stwierdzono, że pomimo tego, że stosowane proszki były szczególnie gruboziarniaste, proszek o przedziale według wynalazku nadaje gumie do żucia teksturę bardziej gładką i bardzo wyraźnie mniej piaskową niż proszek o przedziale maltitolu krystalizowanego z wody.
Stwierdzono również, że twardość próbek gumy do żucia zawierającej proszek z przedziału według niniejszego wynalazku jest korzystnie dużo większa, niż próbek wytworzonych z dodatkiem proszków znanych ze stanu techniki. Jest to potwierdzone przez pomiar twardości na drodze penetrometrycznej za pomocą urządzenia marki INSTRON®.
Porównanie to potwierdza korzyść, jaką przedstawia kompozycja według niniejszego wynalazku w składzie gumy do żucia, gdy pożądane jest skorygowanie tekstury.
Można również bez niedogodności stosować kompozycję krystaliczną według niniejszego wynalazku do drażetkowania gumy do żucia, stosując ją w postaci proszku lub syropu.
Claims (10)
- Zastrzeżenia patentowe1. Krystaliczna kompozycja maltitolu, znamienna tym, że ma zasadniczo strukturę porowatą i komórkowatą, zawartość maltitolu wyższą lub równą 92% i ciężar nasypowy 100-700 g/l.
- 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawartość maltitolu jest wyższa lub równa 95%, korzystnie wyższa lub równa 98%, a zwłaszcza wyższa lub równa 99%.
- 3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że ma entalpię topnienia wyższą niż 130 J/g, korzystnie wyższą niż 145 J/g, a zwłaszcza wyższą niż 155 J/g.
- 4. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera, licząc na wagę suchego materiału, mniej niż 5%, korzystnie mniej niż 2% polioli innych niż maltitol.
- 5. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jej ciężar nasypowy wynosi 200-670 g/l, korzystnie 300-650 g/l, a zwłaszcza 400-650 g/l.
- 6. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że jej wskaźnik sypkości Carr'a wynosi 70-90, korzystnie 75-90, a zwłaszcza 80-90.
- 7. Kompozycja według zastrz. 1, albo 2 albo 4, znamienna tym, że zawartość wody w kompozycji wynosi poniżej 2%, korzystnie poniżej 1%, a zwłaszcza poniżej 0,5%.
- 8. Kompozycja według zastrz. 1, albo 2, albo 3, albo 4, albo 5, albo 6, znamienna tym, że dodatkowo zawiera jeden lub kUka dodatków, które wy/l?i^ri^ się spośśód taikch jak mocne środki słodzące, barwniki, zapachy, aromaty, witaminy, składniki mineralne, aktywne składniki farmaceutyczne lub weterynaryjne, estry kwasów tłuszczowych, kwasy organiczne i nieorganiczne i ich sole, substancje białkowe takie jak proteiny, aminokwasy i enzymy.
- 9. Kompozycja według zastrz. k atóo 2, akio 3, ako 4, albo 5, a'lbo 6, tym, że charakteryzuje się szybkością ro^us^izona w wodzie, według A, poniżej 30 sekund, a zwłaszcza poniżej 20 sekund.
- 10. Sposób wyów^^twa kryiajHcznej kompozycji mdjijolu, znamienny tym. że obeje muje etapy, które polegają na tym, że:- wytwarza się syrop maltitolu o zawartości co najmniej 50% suchej masy i zawartości maltitolu wyższej lub równej 92%,- rozpyla się drobno ten syrop na ruchome podłoże proszkowe cząstek maltitolu krystalicznego o zawartości maltitolu co najmniej równej tej, którą ma syrop; przy czym podłoże ma temperaturę 60-110°C, a masa podłoża jest w sposób ciągły dwukrotnie większa od masy rozpylanego syropu,- suszy się podłoże proszkowe i syrop w celu wytworzenia krystalicznej kompozycji maltitolu,- ewentualnie prowadzi się dojrzewanie krystalicznej kompozycji maltitolu do osiągnięcia wystarczającej krystaliczności maltitolu i korzystnie entalpii topnienia wyższej lub równej 130 J/g,- ewentualnie recyrkuluje się część krystalicznej kompozycji maltitolu w celu utworzenia nowego proszkowego podłoża maltitolu krystalicznego.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9503732A FR2732343B1 (fr) | 1995-03-29 | 1995-03-29 | Composition de maltitol et son procede de preparation |
US08/470,461 US5651829A (en) | 1995-03-29 | 1995-06-06 | Maltitol composition and process for preparing it |
PCT/FR1996/000457 WO1996030382A1 (fr) | 1995-03-29 | 1996-03-27 | Composition de maltitol et son procede de preparation |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL317374A1 PL317374A1 (en) | 1997-04-01 |
PL183306B1 true PL183306B1 (pl) | 2002-06-28 |
Family
ID=26231848
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL96317374A PL183306B1 (pl) | 1995-03-29 | 1996-11-29 | Krystaliczna kompozycja maltitolu i sposób jej wytwarzania |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0735042B1 (pl) |
JP (1) | JP3816143B2 (pl) |
CN (1) | CN1072229C (pl) |
AR (1) | AR002979A1 (pl) |
AT (1) | ATE193296T1 (pl) |
AU (1) | AU696892B2 (pl) |
CA (1) | CA2172886C (pl) |
CZ (1) | CZ292437B6 (pl) |
DE (1) | DE69608490T2 (pl) |
DK (1) | DK0735042T3 (pl) |
ES (1) | ES2147904T3 (pl) |
GR (1) | GR3034020T3 (pl) |
HU (1) | HUP9603377A3 (pl) |
IL (1) | IL117623A (pl) |
MX (1) | MX9601193A (pl) |
NO (1) | NO305804B1 (pl) |
PL (1) | PL183306B1 (pl) |
PT (1) | PT735042E (pl) |
RO (1) | RO116196B1 (pl) |
SK (1) | SK281742B6 (pl) |
WO (1) | WO1996030382A1 (pl) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2769025B1 (fr) * | 1997-09-26 | 1999-12-03 | Roquette Freres | Cristaux de maltitol de formes particulieres, compositions cristallines les contenant et procedes pour leur preparation |
US6863737B2 (en) | 2000-07-05 | 2005-03-08 | Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyusho | Crystalline mixture solid containing maltitol and preparation therefor |
FI111164B (fi) * | 2000-07-12 | 2003-06-13 | Xyrofin Oy | Menetelmä kiteisen maltitolin valmistamiseksi keittokiteytystä käyttäen |
US6458401B1 (en) * | 2000-11-15 | 2002-10-01 | Roquette Freres | Process for producing a powder containing crystalline particles of maltitol |
EP1675865B1 (en) | 2003-10-21 | 2016-10-19 | Cargill, Incorporated | Process for preparing solidified maltitol and its use in food and pharma products |
KR20150091191A (ko) * | 2004-08-25 | 2015-08-07 | 미츠비시 쇼지 푸드테크 가부시키가이샤 | 고결되기 어려운 결정성 말티톨분말 및 그 제조방법 |
FR2925058B1 (fr) | 2007-12-12 | 2010-10-01 | Roquette Freres | Maltitol parallelepipede rectangulaire. |
FR2925499B1 (fr) | 2007-12-20 | 2010-02-12 | Roquette Freres | Maltitol granule pour compression directe et son procede de preparation |
FR2927810B1 (fr) * | 2008-02-22 | 2013-07-26 | Roquette Freres | Poudre de maltitol cristallise de grosse granulometrie, son procede de fabrication et ses applications, notamment en chocolat |
FR2929512B1 (fr) * | 2008-04-08 | 2010-12-31 | Roquette Freres | Composition pulverulente de maltitol cristallise de grande fluidite et non mottante |
EP2613645A1 (en) * | 2010-09-07 | 2013-07-17 | Cargill, Incorporated | Solidified sugar alcohol mixture |
JP6027911B2 (ja) * | 2013-02-18 | 2016-11-16 | フロイント産業株式会社 | 賦形剤造粒物及びその製造方法、並びに錠剤 |
JP6088848B2 (ja) * | 2013-02-22 | 2017-03-01 | フロイント産業株式会社 | 賦形剤造粒物及びその製造方法、並びに錠剤 |
FR3038618B1 (fr) | 2015-07-06 | 2017-08-25 | Roquette Freres | Procede de fabrication de maltitol presentant un rendement ameliore |
CN109182611A (zh) * | 2018-10-09 | 2019-01-11 | 广东南字科技股份有限公司 | 一种蜂窝状块糖的生产工艺 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2575180B1 (fr) * | 1984-12-20 | 1987-02-06 | Roquette Freres | Produit a haute teneur en maltitol, ses applications et son procede de fabrication |
FR2575179B1 (fr) * | 1984-12-20 | 1987-02-06 | Roquette Freres | Procede de preparation de maltitol cristallise |
FR2581999B1 (fr) * | 1985-05-15 | 1988-08-12 | Roquette Freres | Procede et installation de production de maltitol cristallise |
DE69125803T2 (de) * | 1990-06-25 | 1997-07-31 | Towa Chemical Industry Co., Ltd., Tokio/Tokyo | Melassehaltiges maltitolkristall und herstellung desselben |
FI91261C (fi) * | 1991-03-22 | 1996-01-31 | Xyrofin Oy | Kiteinen, kidevedetön laktitoli ja menetelmä sen valmistamiseksi sekä sen käyttö |
CA2091616C (en) * | 1992-03-17 | 2002-11-26 | Ryuzo Ueno | Method for manufacturing powdery crystalline maltitol |
-
1996
- 1996-03-22 IL IL11762396A patent/IL117623A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-03-27 AT AT96400650T patent/ATE193296T1/de active
- 1996-03-27 ES ES96400650T patent/ES2147904T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-27 SK SK1471-96A patent/SK281742B6/sk unknown
- 1996-03-27 EP EP96400650A patent/EP0735042B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-27 AU AU53374/96A patent/AU696892B2/en not_active Ceased
- 1996-03-27 PT PT96400650T patent/PT735042E/pt unknown
- 1996-03-27 HU HU9603377A patent/HUP9603377A3/hu unknown
- 1996-03-27 WO PCT/FR1996/000457 patent/WO1996030382A1/fr active IP Right Grant
- 1996-03-27 RO RO96-02239A patent/RO116196B1/ro unknown
- 1996-03-27 CN CN96190268A patent/CN1072229C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-27 DE DE69608490T patent/DE69608490T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-27 CZ CZ19963447A patent/CZ292437B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-03-27 DK DK96400650T patent/DK0735042T3/da active
- 1996-03-28 CA CA002172886A patent/CA2172886C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-28 MX MX9601193A patent/MX9601193A/es unknown
- 1996-03-29 AR ARP960101995A patent/AR002979A1/es unknown
- 1996-03-29 JP JP10330896A patent/JP3816143B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-11-26 NO NO965023A patent/NO305804B1/no not_active IP Right Cessation
- 1996-11-29 PL PL96317374A patent/PL183306B1/pl not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-07-26 GR GR20000401708T patent/GR3034020T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU5337496A (en) | 1996-10-16 |
JP3816143B2 (ja) | 2006-08-30 |
CA2172886A1 (fr) | 1996-09-30 |
NO965023L (no) | 1996-11-26 |
NO305804B1 (no) | 1999-07-26 |
IL117623A0 (en) | 1996-07-23 |
CN1150432A (zh) | 1997-05-21 |
ES2147904T3 (es) | 2000-10-01 |
PT735042E (pt) | 2000-10-31 |
MX9601193A (es) | 1998-04-30 |
EP0735042A1 (fr) | 1996-10-02 |
HUP9603377A3 (en) | 1999-05-28 |
EP0735042B1 (fr) | 2000-05-24 |
CZ292437B6 (cs) | 2003-09-17 |
CZ344796A3 (en) | 1997-04-16 |
HUP9603377A2 (en) | 1997-08-28 |
RO116196B1 (ro) | 2000-11-30 |
PL317374A1 (en) | 1997-04-01 |
CN1072229C (zh) | 2001-10-03 |
JPH08280354A (ja) | 1996-10-29 |
CA2172886C (fr) | 2008-01-29 |
AU696892B2 (en) | 1998-09-24 |
DK0735042T3 (da) | 2000-09-18 |
SK147196A3 (en) | 1997-06-04 |
ATE193296T1 (de) | 2000-06-15 |
GR3034020T3 (en) | 2000-11-30 |
IL117623A (en) | 2000-01-31 |
NO965023D0 (no) | 1996-11-26 |
WO1996030382A1 (fr) | 1996-10-03 |
DE69608490T2 (de) | 2001-01-18 |
DE69608490D1 (de) | 2000-06-29 |
AR002979A1 (es) | 1998-05-27 |
SK281742B6 (sk) | 2001-07-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3492428B2 (ja) | 適度な脆さを有する粉末マンニトールおよびその製造方法 | |
PL183306B1 (pl) | Krystaliczna kompozycja maltitolu i sposób jej wytwarzania | |
US8192775B2 (en) | Crystallization of polyol compositions, crystalline polyol composition product and use thereof | |
US6764706B1 (en) | Process for the crystallization of xylitol | |
KR19990067222A (ko) | 경질 코팅에 의해 얻어지는 무가당 코팅 및 이의 제조방법 | |
US5651829A (en) | Maltitol composition and process for preparing it | |
MXPA96001193A (en) | Composition of maltitol and process for supreparac | |
KR101557162B1 (ko) | 직접 압착을 위한 그래뉼화 말티톨 및 이의 제조 방법 | |
US5989352A (en) | Lactitol composition and process for the preparation thereof | |
CN116847736A (zh) | 包含苹果酸和碱金属苹果酸氢盐的共晶的颗粒组合物 | |
JPS60163893A (ja) | 顆粒状パラチノ−スの製造法 | |
WO2008016497A2 (en) | Isomaltitol compositions and process for making isomaltitol compositions |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20130327 |