PL175122B1 - Liquid cleaning agent - Google Patents

Abstract

The present invention relates to an aqueous cleaning composition which is useful for the removal of grease or tar without any mechanical action. In particular, the instant compositions are derived from three liquid phases which merge together at the tricritical point to form one continuum forming the aqueous cleaning composition, wherein the three phases incorporate at least a polar solvent, a non-polar solvent or weakly polar solvent and a water soluble or water low molecular weight water dispersible amphiphile.

Description

Przedmiotem wynalazku jest wodny środek czyszczący, który jest ewentualnie wolny od środków powierzchniowo czynnych i nadaje się do usuwania tłuszczu i zabrudzeń smolistych bez działania mechanicznego. W szczególności środki według wynalazku obejmują trzy ciekłe fazy, które zlewają się razem z pobliżu krytycznego punktu potrójnego i tworzą jeden ośrodek ciągły, w których to środkach każda z trzech faz zasadniczo zawiera rozpuszczalnik polarny, rozpuszczalnik niepolarny lub słabo polarny oraz rozpuszczalną w wodzie lub dyspergowalną w wodzie substancję amfifilową o niskim ciężarze cząsteczkowym.The present invention relates to an aqueous cleaner which is optionally surfactant free and suitable for the removal of grease and tar without mechanical action. In particular, the agents of the invention comprise three liquid phases which coalesce near the critical triple point to form a single continuous medium, whereby each of the three phases essentially comprises a polar solvent, a non-polar or slightly polar solvent, and a water-soluble or dispersible in water. in water, a low molecular weight amphiphile.

Ciekłe wodne syntetyczne organiczne środki detergentowe stosuje się od dawna do mycia ludzkich włosów i jako detergenty do ręcznego mycia naczyń (w odróżnieniu od automatycznego mycia naczyń w zmywarkach). Ciekłe środki detergentowe stosuje się także jako środki czyszczące do twardych powierzchni, jako ciecze w olejku sosnowym do czyszczenia podłóg i ścian. Ostatnio okazało się, że są zadawalające także jako detergenty do prania, ponieważ są wygodne w stosowaniu, nie rozpuszczają się od razu w wodzie piorącej i można je stosować do wstępnego odplamiania, aby ułatwić usuwanie brudu i plam z bielizny podczas dalszego prania. Ciekłe środki detergentowe zawierają anionowe, kationowe i niejonowe środki powierzchniowo czynne, wypełniacze aktywne i środki pomocnicze, w tym lipofilowe materiały, które mogą działać jako rozpuszczalniki dla lipofilowych zabrudzeń i plam. Wymienione powyżej różne ciekłe wodne syntetyczne organiczne środki detergentowe służą do emulgowaniaLiquid aqueous synthetic organic detergents have long been used to wash human hair and as detergents for manual dishwashing (as opposed to automatic dishwasher washing). Liquid detergents are also used as hard surface cleaners, as pine oil liquids for cleaning floors and walls. They have recently proved to be satisfactory also as laundry detergents because they are convenient to use, do not dissolve immediately in the wash water and can be used for pre-stain removal to facilitate the removal of dirt and stains from the laundry during subsequent washing. Liquid detergents include anionic, cationic and nonionic surfactants, builders, and auxiliaries, including lipophilic materials that can act as solvents for lipophilic soil and stains. The various liquid aqueous synthetic organic detergents mentioned above are used for emulsifying

175 122 materiałów lipofilowych, w tym zabrudzeń olejowych, w środowisku wodnym, takim jak woda piorąca, przez tworzenie micelarnych dyspersji i emulsji.Lipophilic materials, including oily soils, in an aqueous medium such as wash water by forming micellar dispersions and emulsions.

Działanie czyszczące można rozważać jako bardziej lub mniej złożony proces, w wyniku którego usuwa się brud z danej powierzchni. Czynniki działające w tym procesie zwykle obejmują energię mechaniczną (tarcie, sonikacja itd.), solwatację przez ciecz, mieszanie termiczne, zmniejszanie napięcia międzyfazowego brud-rozpuszczalnik, modyfikacje chemiczne (zasadowe, kwasowe, utleniające, redukujące, hydroliza, wspomagane lub nie przez katalizatory lub enzymy), tworzenie zawiesin brudu lub resztek brudu (np. w roztworach micelarnych) itd.The cleaning action can be considered as a more or less complex process by which dirt is removed from a given surface. The factors involved in this process typically include mechanical energy (friction, sonication, etc.), liquid solvation, thermal mixing, dirt-solvent interfacial tension reduction, chemical modification (basic, acidic, oxidizing, reducing, hydrolysis, assisted or not by catalysts or enzymes), suspension of dirt or dirt residues (e.g. in micellar solutions), etc.

Gdy działanie czyszczące przebiega w wodnym ciekłym nośniku, na ogół potrzebne są pomocnicze środki czyszczące, zwłaszcza środki powierzchniowo czynne aby pozbyć się brudu hydrofobowego. Ponadto, w większości zastosowań do czyszczenia w gospodarstwie domowym, powodzenie mechanizmu czyszczącego opiera się na zmniejszeniu napięcia międzyfazowego woda/olej. Według zwykle uznawanej teorii brud olejowy jest łatwo dyspergowany lub nawet solubilizowany w środku z powodu niskiego napięcia międzyfazowego między środkiem i olejem.When the cleaning action takes place in an aqueous liquid carrier, auxiliary cleaning agents, especially surfactants, are generally needed to get rid of hydrophobic soil. Furthermore, in most household cleaning applications, the success of the cleaning mechanism is based on the reduction of the water / oil interface. According to the usually accepted theory, the oil soil is readily dispersed or even solubilized inside due to the low interfacial tension between the center and the oil.

Można też podać inne wyjaśnienie. Dzięki niskiemu napięciu międzyfazowemu ciekły środek deteregentowy łatwo dyfunduje przez brud lub pomiędzy brudem i podłożem i w ten sposób osłabia wszystkie siły wiążące; brud wówczas samorzutnie schodzi z podłoża. To powoduje usunięcie brudu olejowego bez faktycznej jego solubilizacji, z ewentualnym jego zemulgowaniem. Oba mechanizmy uzupełniają się w procesie czyszczenia.Another explanation may also be given. Due to the low interfacial tension, the liquid deteregent easily diffuses through the dirt or between the dirt and the ground, thus weakening all bonding forces; the dirt then spontaneously comes off the ground. This removes the oil dirt without actually solubilizing it, with possible emulsification. Both mechanisms complement each other in the cleaning process.

Aczkolwiek emulgowanie jest mechanizmem usuwania brudu, ostatnio odkryto sposób wytwarzania mikroemulsji, które są dużo bardziej skuteczne niż zwykłe emulsje w usuwaniu substancji lipofilowych z podłoży. Takie mikroemulsje są opisane w brytyjskim opisie patentowym nr 2 190 681 i w zgłoszeniach patentowych USA nr nr 06/866,029,07/085,902,07/120,250 i 07/267,872, z których większość dotyczy kwasowych mikroemulsji nadających się do czyszczenia obiektów o twardych powierzchniach, takich jak wanny i zlewy, które to mikroemulsje są szczególnie skuteczne w usuwaniu z nich zwarzaków mydła wapiennego i kamienia. Mikroemulsje według zgłoszenia patentowego USA nr 07/267,872 mogą być zasadniczo obojętne i uważa się, że jako takie są skuteczne w procesie mikroemulgowania brudu lipofilowego z podłoży. W zgłoszeniu patentowym USA nr 07/313,664 jest opisany delikatny mikroemulsyjny ciekły środek detergentowy, który nadaje się do mycia naczyń i usuwania z nich warstwy tłuszczu, zarówno w postaci nierozcieńczonej, jak i rozcieńczonej. Takie środki obejmują kompleksy detergentów anionowych i kationowych jako składników powierzchniowo czynnych mikroemulsji.Although emulsification is a soil removal mechanism, a method of making microemulsions has recently been discovered that are much more effective than conventional emulsions at removing lipophilic substances from substrates. Such microemulsions are described in British Patent Specification No. 2,190,681 and U.S. Patent Applications Nos. 06 / 866,029.07 / 085,902.07 / 120,250 and 07 / 267,872, most of which are acidic microemulsions suitable for cleaning hard surface objects such as such as bathtubs and sinks, which microemulsions are particularly effective in removing limescale and limescale from them. The microemulsions of US Patent Application No. 07 / 267,872 can be substantially inert and are believed to be effective as such in the process of microemulsifying lipophilic soil from substrates. US Patent Application No. 07 / 313,664 describes a gentle microemulsion liquid detergent which is suitable for washing dishes and removing grease from them, both in undiluted and diluted form. Such agents include complexes of anionic and cationic detergents as surface active ingredients of the microemulsion.

Różne przedstawione mikroemulsje obejmują substancję lipofilową, którą może być węglowodór, środek powierzchniowo czynny, którym może być anionowy i/lub niejonowy detergent (detergenty), współdziałający środek powierzchniowo czynny, którym może być eter niższoalkilowy poliglikolu niższoalkilenowego, np. eter monometylowy glikolu tripropylenowego i wodę.The various microemulsions depicted include a lipophilic material which may be a hydrocarbon, a surfactant which may be an anionic and / or non-ionic detergent (s), a co-surfactant which may be a lower alkyl ether of poly lower alkylene glycol, e.g. tripropylene glycol monomethyl ether, and water .

Chociaż wytwarzanie i stosowanie środków detergentowych w postaci mikroemulsji znacznie poprawia zdolność czyszczącą i usuwanie zabrudzeń olejowych w porównaniu ze zwykłymi emulsjami, niniejszy wynalazek poprawia je jeszcze bardziej przez wytworzenie wodnego środka czyszczącego w pobliżu potrójnego punktu krytycznego, który ma lepsze działanie czyszczące niż mikroemulsja.Although the production and use of microemulsion detergents significantly improves the cleaning performance and oil soil removal compared to conventional emulsions, the present invention improves them even further by producing an aqueous cleaner near the triple breaking point which has a better cleaning performance than the microemulsion.

Wodne środki czyszczące według wynalazku, które są ewentualnie wolne od środków powierzchniowo czynnych, zapewniają lepsze usunięcie tłuszczu i zabrudzeń smolistych bez działania mechanicznego, w porównaniu z opartymi na wodzie mikroemulsjami. Wszystkie takie mikroemulsje oparte na wodzie zawierają środki powierzchniowo czynne, natomiast korzystne środki według wynalazku są wolne od środków powierzchniowo czynnych.The aqueous cleaners according to the invention, which are optionally surfactant-free, provide better grease and tar removal without mechanical action compared to water-based microemulsions. All such water-based microemulsions contain surfactants, while the preferred agents of the invention are surfactant-free.

W większości zastosowań czyszczących w gospodarstwie domowym powodzenie mechanizmu czyszczącego jest oparte na zmniejszeniu napięcia międzyfazowego woda/olej. W ramach tego zgodnie z termodynamiką faz przewiduje się, że ultra-niskie napięcie międzyfazowe można osiągnąć bezpośrednio w pobliżu szczególnych składów zwanych punktami krytycznymi, a zwłaszcza w pobliżu 'potrójnych punktów krytycznych, których własności są szeroko opisaneIn most household cleaning applications, the success of the cleaning mechanism is based on the reduction of the water / oil interfacial tension. Within this, it is predicted, according to the thermodynamics of the phases, that ultra-low interfacial tension can be achieved directly in the vicinity of specific compositions called critical points, and especially in the vicinity of 'triple critical points, the properties of which are broadly described.

1715122 przez Roberta B. Griffithsa, Johna C. Wheelera, Critical points in multicomponent systems, Phys. Rev. A, New York 1970, 2, (3), (wrzesień), str. 1047-1064 i Roberta B. Griffithsa, Thermodynamic model for tricritical points in ternary and quaternary fluid mixtures. J. Chem. Phys., Lancaster, 1974. 60, (1), str. 195-206, i B. Widom, Tricritical points in three - and four component fluid mixtures, J. Phys. Chem., Washington. 1973, 77. (18)., str. 2196-2200, i B. Widom, Interfacial tensions of three fluid phases in equilibrium. J. Chem. Phys. Lancaster, 1975, 62 (4), str. 1332-13360 i J. C. Lang, B. Widom, Equilibrium of three liquid phases and approach to the tricritical point in benzene-ethanol-water-ammonium sulhate mixtures. Physics A, Amsterdam, 1975. 81A, str. 190-213; B. Widom. Three-phase equilibrium and the tricritical point. Kinan, Meksyk, 1981, 3, A, str. 143-157.1715122 by Robert B. Griffiths, John C. Wheeler, Critical points in multicomponent systems, Phys. Rev. A, New York 1970, 2, (3), (September), pp. 1047-1064 and Robert B. Griffiths, Thermodynamic model for tricritical points in ternary and quaternary fluid mixtures. J. Chem. Phys., Lancaster, 1974. 60, (1), pp. 195-206, and B. Widom, Tricritical points in three - and four component fluid mixtures, J. Phys. Chem., Washington. 1973, 77. (18)., Pp. 2196-2200, and B. Widom, Interfacial tensions of three fluid phases in equilibrium. J. Chem. Phys. Lancaster, 1975, 62 (4), pp. 1332-13360 and J. C. Lang, B. Widom, Equilibrium of three liquid phases and approach to the tricritical point in benzene-ethanol-water-ammonium sulhate mixtures. Physics A, Amsterdam, 1975. 81A, pp. 190-213; B. Widom. Three-phase equilibrium and the tricritical point. Kinan, Mexico, 1981, 3, A, pp. 143-157.

Należy stwierdzić, że w takich krytycznych kompozycjach nie muszą występować środki powierzchniowo czynne. Ponadto, dla uzyskania napięcia powierzchniowego dużo niższego niż napięcia osiągane obecnie przy stosowaniu znanych układów czyszczących nie jest zasadnicze zachowanie dokładnego punktu potrójnego.It should be noted that surfactants need not be present in such critical compositions. Moreover, it is not essential to maintain the exact triple point in order to obtain a surface tension much lower than those currently achieved with known cleaning systems.

Cenna jest uwaga, że teoria krytycznych punktów potrójnych była już bliżej badana z punktu widzenia zwiększenia odzyskiwania oleju. Badania te są szeroko opisane przez P. D. Fleminga, J. E. Vinatieri, Phase behavior of multicomponent fluids. J. Phys. Chem., Washington, 1977, 66, (7), str. 3147-3154, i J. E. Vinatieri, P. D. Fleminga, Use of pseudocomponentes in the representation of phase behavior of surfactant systems. Soc. Pet. Eng, J., Dallas. 1979, 19, str. 289-300, i P. D. Fleminga, J. E. Vinatieri, Quantitative interpretation of phase volume behavior of multicomponents systems near critical points. AIChE J., Nowy Jork, 1979. 25 (3), str. 493-502; i P. D. Fleminga., J. E. Vinatieri, Role of critical phenomena in oil recovery systems employing surfactants. J. Colloid Interface Sci., Nowy Jork, 1981, 81 (2), str., 319-331; J. E. Vinatieri, P. D. Fleming, Multivariate optimization of surfactants systems for tertiary oil recovery. Soc. Pet. Eng. J. Dallas, 1981, (2), str. 77-88; oraz Duane H. Smith, Interfacial tensions near the trictitical points of classical liquids: experimental evidence for the validity of the prediction of critical scaling theory. J. Chem. Phys., Lancaster 1986, 85, str. 15-45-1558; oraz Duane H. Smith, Tricritical point as an aid to the design of surfactants for low-tension enhanced oil recovery. Aostra J. Res., Edmonton (Alberta) 1984 (4), str. 245-265.It is valuable to note that the triple critical point theory has already been studied more closely in terms of enhancing oil recovery. This research is widely described by P. D. Fleming, J. E. Vinatieri, Phase behavior of multicomponent fluids. J. Phys. Chem., Washington, 1977, 66, (7), pp. 3147-3154, and J. E. Vinatieri, P. D. Fleming, Use of pseudocomponentes in the representation of phase behavior of surfactant systems. Soc. Pet. Eng, J., Dallas. 1979, 19, pp. 289-300, and P. D. Fleming, J. E. Vinatieri, Quantitative interpretation of phase volume behavior of multicomponents systems near critical points. AIChE J., New York, 1979. 25 (3), pp. 493-502; and P. D. Fleminga., J. E. Vinatieri, Role of critical phenomena in oil recovery systems employing surfactants. J. Colloid Interface Sci., New York, 1981, 81 (2), pp. 319-331; J. E. Vinatieri, P. D. Fleming, Multivariate optimization of surfactants systems for tertiary oil recovery. Soc. Pet. Eng. J. Dallas, 1981, (2) pp. 77-88; and Duane H. Smith, Interfacial tensions near the trictitical points of classical liquids: experimental evidence for the validity of the prediction of critical scaling theory. J. Chem. Phys., Lancaster 1986, 85, pp. 15-45-1558; and Duane H. Smith, Tricritical point as an aid to the design of surfactants for low-tension enhanced oil recovery. Aostra J. Res., Edmonton (Alberta) 1984 (4), pp. 245-265.

W 1926 r. Kohnstamm podniósł teoretyczną możliwość punktu krytycznego drugiego rzędu w trójskładnikowej ciekłej mieszaninie, punktu, w którym trzy współistniejące fazy płynne zlewają się i stają się identyczne, Ph. Kohnstamm, Handbuch der physik, 1926, vol. 10, rozdz. 4, Thermodynamik der Gemische. str, 270-271; H. Geiger i K Scheel (Springer, Berlin). Konhstamm zwracał szczególną uwagę na wyjątkową trudność znalezienia takiego punktu.In 1926, Kohnstamm raised the theoretical possibility of a second-order break point in a ternary liquid mixture, the point at which three coexisting liquid phases coexist and become identical, Ph. Kohnstamm, Handbuch der physik, 1926, vol. 10, ch. 4, Thermodynamik der Gemische. p, 270-271; H. Geiger and K Scheel (Springer, Berlin). Konhstamm paid particular attention to the extreme difficulty of finding such a point.

Przedmiotem wynalazku jest ciekły środek czyszczący, charakteryzujący się tym, że ma napięcie powierzchniowo około 10 do 35 mN/m i zawiera co najmniej rozpuszczalnik polarny w ilości od 15 do 85% wagowych, rozpuszczalną w wodzie lub dyspergowalną w wodzie substancję amfifilową o niskim ciężarze cząsteczkowym w ilości od 5 do 60% wagowych i niepolarny lub słabo polarny rozpuszczalnik w ilości od 15 do 55% wagowych i wywodzi się z trzech współistniejących faz ciekłych, które są prawie identyczne chemicznie i które są w takim stanie, że drobna jego zmiana powoduje przekształcenie ich w jedną fazę zgodnie z równowagą odwracalną lub sprawia, że zlewają się razem w jeden ośrodek ciągły tworząc wymieniony środek, przy czym pierwsza faza jest najbogatsza w polarny rozpuszczalnik, druga faza jest najbogatsza w rozpuszczalną w wodzie lub dyspergowalną w wodzie substancję amfifilową o niskim ciężarze cząsteczkowym, a trzecia faza jest najbogatsza w niepolarny lub słabo polarny rozpuszczalnik, napięcie międzyfazowe pomiędzy pierwszą i drugą fazą wynosi 0 do około 1 x 10'³ mN/m, napięcie międzyfazowe pomiędzy drugą i trzecią fazą wynosi 0 do około 1 x 10'³ mN/m i napięcie międzyfazowe pomiędzy pierwszą i trzecią fazą wynosi 0 do około 1 x 10’³ mN/m.The present invention relates to a liquid cleaner, characterized in that it has a surface tension of about 10 to 35 mN / m and it contains at least a polar solvent in an amount of 15 to 85% by weight, a water-soluble or water-dispersible amphiphile of low molecular weight in an amount of 5 to 60% by weight and a non-polar or weakly polar solvent of 15 to 55% by weight and is derived from three coexisting liquid phases which are almost chemically identical and which are in a state such that a slight alteration of them transforms them into one phase according to the reversible equilibrium or causes them to merge together into one continuous medium to form the said agent, the first phase being the richest in polar solvent, the second phase being the richest in water-soluble or water-dispersible low molecular weight amphiphilic substance, and the third phase richest in the non-polar or weakly polar solvent, nap the interfacial tension between the first and second phases is 0 to about 1 x 10 ' ³ mN / m, the interfacial tension between the second and third phases is 0 to about 1 x 10' ³ mN / m and the interfacial tension between the first and third phases is 0 to about 1 x 10 ' ³ mN / m.

Drugim przedmiotem wynalazku jest ciekły środek czyszczący, charakteryzujący się tym, że ma napięcie powierzchniowe około 10 od 35 mN/m i zawiera co najmniej rozpuszczalnik polarny w ilości od 15 do 85% wagowych, rozpuszczalny lub dyspergowalny w wodzie środek powierzchniowo czynny w ilości od 0,1 do 25% wagowych i niepolarny lub słabo polarny rozpuszczalnik w ilości od 15 do 55% wagowych i wywodzi się z trzech współistniejących fazThe second object of the invention is a liquid cleaning agent, characterized in that it has a surface tension of about 10 from 35 mN / m and it contains at least a polar solvent in an amount of 15 to 85% by weight, a water-soluble or dispersible surfactant in an amount of 0, 1 to 25 wt.% And a non-polar or slightly polar solvent in an amount of 15 to 55 wt.% And is derived from three coexisting phases

175 122 ciekłych, które są prawie identyczne chemicznie i które są w takim stanie, że drobna jego zmiana powoduje przekształcenie ich w jedną fazę zgodnie z równowagą odwracalną lub sprawia, że zlewają się razem w jeden ośrodek ciągły tworząc wymieniony środek, przy czym pierwsza faza jest najbogatsza w polarny rozpuszczalnik, druga faza jest najbogatsza w rozpuszczalny lub dyspergowalny w wodzie środek powierzchniowo czynny a trzecia faza jest najbogatsza w niepolamy lub słabo polarny rozpuszczalnik, napięcie międzyfazowe pomiędzy pierwszą i drugą fazą wynosi 0 do około 1 x IO³ mN/m, napięcie międzyfazowe pomiędzy drugą i trzecią fazą wynosi 0 do około 1 x IO³ mN/m i napięcie międzyfazowe pomiędzy pierwszą i trzecią fazą wynosi 0 do około 1 χ 10’³ mN/m.175 122 liquids which are almost chemically identical and which are in such a state that a slight change in it either transforms them into a single phase according to the reversible equilibrium or causes them to merge together into one continuous medium to form said medium, the first phase being richest in polar solvent, the second phase is richest in water-soluble or dispersible surfactant and the third phase is richest in non-pollen or weakly polar solvent, the interfacial tension between the first and second phases is 0 to about 1 x IO ³ mN / m, voltage the interface between the second and third phase is 0 to about 1 x IO ³ mN / m and the interfacial tension between the first and the third phase is 0 to about 1 χ 10 ^'3 mN / m.

Przedmiotem wynalazku jest również ciekły środek czyszczący charakteryzujący się tym, że ma napięcie powierzchniowe około 10 do 35 mN/m i zawiera co najmniej polarny rozpuszczalnik w ilości od 15 do 85% wagowych, rozpuszczalną w wodzie lub dyspergowalną w wodzie substancję amfifilową o niskim ciężarze cząsteczkowym w ilości od 5 do 60% wagowych, niepolamy lub słabo polarny rozpuszczalnik w ilości od 15 do 55% wagowych i rozpuszczalny w wodzie kwas w ilości od 0,1 do 15% wagowych, i wywodzi się z trzech współistniejących faz ciekłych, które są prawie identyczne chemicznie i które są w takim stanie, że drobna jego zmiana powoduje przekształcenie ich w jedną fazę zgodnie z równowagą odwracalną lub sprawia, że zlewają się razem w jeden ośrodek ciągły tworząc wymieniony środek, przy czym pierwsza faza jest najbogatsza w polarny rozpuszczalnik, druga faza jest najbogatsza w rozpuszczalną w wodzie lub dyspergowalną w wodzie substancję amfifilową o niskim ciężarze cząsteczkowym, a trzecia faza jest najbogatsza w niepolamy lub słabo polarny rozpuszczalnik, a rozpuszczalny w wodzie kwas jest zawarty w pierwszej, drugiej i trzeciej fazie, napięcie międzyfazowe pomiędzy pierwszą i drugą fazą wynosi 0 do około 1 χ 10³ mN/m, napięcie międzyfazowe pomiędzy drugą i trzecią fazą wynosi 0 do około 1 χ 10'³ mN/m i napięcie międzyfazowe pomiędzy pierwszą i trzecią fazą wynosi 0 do około 1 χ 10³ mN/m.The invention also relates to a liquid cleaner, characterized in that it has a surface tension of about 10 to 35 mN / m and it contains at least a polar solvent in an amount of 15 to 85% by weight, a water-soluble or water-dispersible amphiphile of low molecular weight in an amount of 5 to 60% by weight, a non-pollen or weakly polar solvent of 15 to 55% by weight, and a water-soluble acid of 0.1 to 15% by weight, and is derived from three coexisting liquid phases which are almost identical chemically and which are in such a state that a slight change of it causes their transformation into one phase according to the reversible equilibrium or causes them to merge together into one continuous medium forming the said agent, the first phase being the richest in polar solvent, the second phase is the richest in water-soluble or water-dispersible low molecular weight amphiphilic substance, and the third phase it is the richest in non-pollen or weakly polar solvent, and the water-soluble acid is contained in the first, second and third phases, the interfacial tension between the first and second phases is 0 to about 1 × 10 ³ mN / m, the interfacial tension between the second and third phases is 0 to about 1 × 10 · ³ mN / m and the interfacial tension between the first and third phases is 0 to about 1 × 10 ³ mN / m.

Wodne środki czyszczące w pobliżu krytycznego punktu potrójnego według wynalazku nadają się do stosowania w stężonych produktach dla gospodarstwa domowego i do higieny osobistej. Środki według wynalazku zawierają nieszkodliwe składniki. Środki te umożliwiają wytworzenie super stężonych ciekłych produktów czyszczących lub kondycjonujących, które są ewentualnie wolne od środków powierzchniowo czynnych.Aqueous cleaners near the critical triple point of the invention are suitable for use in concentrated household and personal care products. The compositions according to the invention contain harmless ingredients. These agents make it possible to produce super-concentrated liquid cleaning or conditioning products that are optionally surfactant-free.

Według wynalazku środek czyszczący w pobliżu krytycznego punktu potrójnego, który nadaje się do wstępnego traktowania i czyszczenia materiałów zabrudzonych brudem lipofilowym w temperaturze pokojowej, niższej lub wyższej, zawiera rozpuszczalnik polarny, taki jak woda, rozpuszczalną lub dyspergowalną substancję amfifilową o niskim ciężarze cząsteczkowym i rozpuszczalnik niepolamy i słabo polarny, przy czym trzy fazy zlewają się w jeden ośrodek ciągły w krytycznym punkcie potrójnym.According to the invention, the cleaner near the critical triple point, which is suitable for the pretreatment and cleaning of materials soiled with lipophilic dirt at room temperature, lower or higher, contains a polar solvent such as water, a soluble or dispersible low molecular weight amphiphile and a non-pollen solvent. and weakly polar, with the three phases fusing into one continuous medium at the critical triple point.

Sposób traktowania środkiem według wynalazku artykułów i materiałów zabrudzonych brudem lipofilowym w celu uwolnienia i usunięcia brudu bez działania mechanicznego polega na nanoszeniu na taki materiał w miejscu zabrudzenia, uwalniającej lub usuwającej ilości środka według wynalazku.The method of treating articles and materials soiled with lipophilic soil with the agent according to the invention in order to release and remove soil without mechanical action consists in applying to such material at the soil site, releasing or removing an amount of the agent according to the invention.

Wodny środek czyszczący według wynalazku istnieje w krytycznym punkcie potrójnym lub w jego bezpośrednim sąsiedztwie, który to punkt jest zakończeniem trzech krzywych punktów krytycznych. Krytyczny punkt potrójny jest punktem termodynamicznym, w którym trzy współistniejące fazy stają się równocześnie identyczne. W tym punkcie napięcie międzyfazowe pomiędzy zlewającymi się fazami rozpuszczalnika polarnego (wody) i substancji amfifilowej o niskim ciężarze cząsteczkowym zasadniczo jest równe zero, napięcie międzyfazowe pomiędzy zlewającymi się fazami substancji amfifilowej o niskim ciężarze cząsteczkowym i rozpuszczalnika niepolamego (oleju) lub słabo polarnego jest też zasadniczo równe zero i napięcie międzyfazowe pomiędzy rozpuszczalnikiem polarnym i rozpuszczalnikiem niepolarnym lub słabo polarnym jest zasadniczo równe zero. Mechanizm czyszczący środków według wynalazku jest oparty na zmniejszeniu napięcia międzyfazowego rozpuszczalnik polamy/rozpuszczalnik niepolamy do wartości zero.The aqueous cleaning agent according to the invention exists at or in the immediate vicinity of the triple critical point which is the terminus of the three critical point curves. The critical triple point is the thermodynamic point at which the three coexisting phases simultaneously become identical. At this point, the interfacial tension between the confluent phases of the polar solvent (water) and the low molecular weight amphiphile is generally equal to zero, the interfacial tension between the confluent phases of the low molecular weight amphiphile and the nonpolar (oil) or weakly polar solvent is also essentially equal to zero and the interfacial tension between the polar solvent and the nonpolar or weakly polar solvent is substantially zero. The cleaning mechanism of the compositions according to the invention is based on the reduction of the interfacial tension of the spray solvent / non-spray solvent to zero.

Środki według wynalazku mają temperaturę inwersji faz (PIT) około 0°C do około 80°C, bardziej korzystnie około 15°C do około 40°C. Temperatura inwersji faz jest temperaturą, wThe agents of the invention have a phase inversion temperature (PIT) of about 0 ° C to about 80 ° C, more preferably about 15 ° C to about 40 ° C. The phase inversion temperature is the temperature, w

1715122 której powinowactwo substancji amfifilowej o niskim ciężarze cząsteczkowym do wody i do oleju jest równe. Jest to temperatura, w której podział substancji amfifilowej o niskim ciężarze cząsteczkowym pomiędzy fazę bogatą w wodę i fazę niepolarnego lub słabo polarnego rozpuszczalnikajest jednakowy. To znaczy, że ułamek wagowy substancji amfifilowej o niskim ciężarze cząsteczkowym w fazie bogatej w wodę jest równy ułamkowi wagowemu substancji amfifilowej o niskim ciężarze cząsteczkowym w fazie niepolarnego rozpuszczalnika.1715122 whose low molecular weight amphiphile affinity for water and oil is equal. This is the temperature at which the distribution of the low molecular weight amphiphile between the water-rich phase and the non-polar or weakly polar solvent phase is uniform. That is, the weight fraction of the low molecular weight amphiphile in the water-rich phase is equal to the weight fraction of the low molecular weight amphiphile in the nonpolar solvent phase.

Kompozycję w krytycznym punkcie potrójnym charakteryzuje:The composition at the critical triple point is characterized by:

stosunek (a) = % wauowy diaku_ % wag. wody + % wag. oleju + % wag. dodatków stosunek (g) = oraz % wag, substancji amfifilowej o niskim ciężarze cząsteczkowymratio (a) = weight% diac_% wt. % water + wt.% % of oil + wt. of additives, the ratio (g) = and wt.% of low molecular weight amphiphile

100% ww^j. kompomycji stosunek (e) = _% wag, dodatku_ % wag. wody + % wag. dodatku przy czym ułamek wagowy wody jest równy (1-g) (1-a) (1-e), a jest równe około 0,1 do około 0,9, bardziej korzystnie około 0,3 do około 0,7; g jest równe około 0,1 do około 0,6, bardziej korzystnie około 0,2 do około 0,4; e jest równe około 0 do około 0,5, bardziej korzystnie około 0,05 do około 0,25, a dodatkiem jest dodatek rozpuszczalny w wodzie, polarny korozpuscczalnik lub elektrolit.100% above-mentioned of the composition, ratio (e) = _ wt%, additive _% wt. % water + wt.% additive wherein the water weight fraction is equal to (1-g) (1-a) (1-e), and is equal to about 0.1 to about 0.9, more preferably about 0.3 to about 0.7; g is about 0.1 to about 0.6, more preferably about 0.2 to about 0.4; e is about 0 to about 0.5, more preferably about 0.05 to about 0.25, and the additive is a water-soluble additive, a polar corpuscular solvent, or an electrolyte.

Dodatkami są cząsteczki rozpuszczalne w wodzie (elektrolity lub związki organiczne), które mogą modyfikować strukturę wody tak, aby wzmocnić lub rozerwać strukturę rozpuszczalnika. Dodatek takich substancji chemicznych będzie zatem modyfikować rozpuszczalność nienaładowanych składników organicznych w wodzie i, między innymi, cząsteczek amfifilowych. Takie dodatki chemiczne dzielą się na dwie klasy: środki wysalające (lub kosmotropowe), które wzmacniają strukturę wody i powodują, że jest mniej dostępna uwodnionym cząsteczkom organicznym. (Środki wysalające i o odwrotnym działaniu niż wysalające określa się także jako środki liotropowe i nolubilizujące, odpowiednio). Środki solubilizujące (lub chaotropowe) natomiast zaburzają strukturę wody, tworząc w ten sposób efekt porównywalny z dziurami. W konsekwencji zwiększają rozpuszczalność polarnych cząsteczek organicznych w wodzie.The additives are water-soluble molecules (electrolytes or organic compounds) that can modify the structure of the water in order to strengthen or break the structure of the solvent. The addition of such chemicals will therefore modify the solubility of uncharged organic components in water and, inter alia, of amphiphilic molecules. Such chemical additives fall into two classes: salting out (or kosmotropic) agents, which strengthen the structure of water and make it less accessible to hydrated organic molecules. (Salting and reverse acting agents are also referred to as lyotropic and nolubilizing agents, respectively). On the other hand, solubilizing (or chaotropic) agents disrupt the structure of the water, thus creating an effect comparable to holes. Consequently, they increase the solubility of polar organic molecules in water.

W praktyce środki liotropowe zwiększają niemieszalność wody z olejem i z substancją amfifilową. Wynikiem tego jest zmniejszenie PlT i zwiększenie supertrójkrytycznego charakteru. Ilość substancji amfifilowej o niskim ciężarze cząsteczkowym, która jest potrzebna aby zgromadzić wodę i olej zwykle wzrasta w obecności środków wysalających. Środki solubilizujące dają efekt przeciwny.In practice, lyotropic agents increase the immiscibility of water with oil and with the amphiphilic substance. The result is a reduction in PlT and an increase in the supertritical nature. The amount of low molecular weight amphiphile that is needed to store water and oil typically increases in the presence of salting out agents. Solubilizing agents have the opposite effect.

Wynalazek niniejszy dotyczy wodnego środka w pobliżu krytycznego punktu potrójnego, o lepkości pozornej przy 102 sek- około 1 do około 1000 cps, bardziej korzystnie około 1 do około 100 cps i napięciu powierzchniowym około 10 do około 35 mN/m, która obejmuje w przybliżeniu 15 do 85% wag. rozpuszczalnika polarnego; 15 do 55% wag. rozpuszczalnika niepolarnego lub słabo polarnego i około 5 do około 60% wag. rozpuszczalnej lub dyspergowalnej w wodzie substancji amfifilowej o niskim ciężarze cząsteczkowym.The present invention relates to an aqueous agent near the triple critical point having an apparent viscosity at 102 sec- about 1 to about 1000 cps, more preferably about 1 to about 100 cps, and a surface tension of about 10 to about 35 mN / m which is approximately 15 up to 85 wt.% polar solvent; 15 to 55 wt.% % of a non-polar or slightly polar solvent, and about 5 to about 60 wt. a water-soluble or dispersible, low molecular weight amphiphile.

Celem wynalazku jest dostarczenie wodnej kompozycji czyszczącej w krytycznym punkcie potrójnym, która jest użyteczna w operacji czyszczenia bez lub z minimalnym działaniem mechanicznym do usuwania tłuszczu i zabrudzeń smolistych, a zwłaszcza do przenikania jej przez porowatą powierzchnię i niszczenia w ten sposób adhezji brudu do podłoża.It is an object of the invention to provide an aqueous triple-point cleaning composition that is useful in a cleaning operation with no or minimal mechanical action to remove grease and tar, and in particular to penetrate it through a porous surface and thereby destroy the adhesion of the soil to the substrate.

Figury 1 i 2 ilustrują diagramy fazowe dla wodnych środków w krytycznym punkcie potrójnym C i D według przykładu I.Figures 1 and 2 illustrate the phase diagrams for the aqueous media at the critical triple point C and D according to Example I.

175 122175 122

Wodny środek w pobliżu krytycznego punktu potrójnego według wynalazku charakteryzuje się lepkością pozorną przy 1()2sek'1 w 25°C równą około 0,2 do około 1000 cps i napięciem powierzchniowym około 10 do około 35 mN/m i obejmuje w przybliżeniu:The aqueous center near the triple critical point of the invention has an apparent viscosity at 1 () 2 sec'1 at 25 ° C of about 0.2 to about 1000 cps, and a surface tension of about 10 to about 35 mN / m, and includes approximately:

a) 15 do 55% wag. niepolarnego lub słabo polarnego rozpuszczalnika lub ich mieszaniny, bardziej korzystnie 25 do 50% wag., a najkorzystniej 30 do 45% wag.;a) 15 to 55 wt. % of a non-polar or weakly polar solvent or a mixture thereof, more preferably 25 to 50% by weight, and most preferably 30 to 45% by weight;

b) 5 do 60% wag., bardziej korzystnie 10 do 50% wag., a najkorzystniej 15 do 40% wag. rozpuszczalnej lub dyspergowalnej w wodzie substancji amfifilowej o niskim ciężarze cząsteczkowym;b) 5 to 60 wt.%, more preferably 10 to 50 wt.% and most preferably 15 to 40 wt.%. a water-soluble or dispersible amphiphile of low molecular weight;

c) 15 do 55% wag., bardziej korzystnie 20 do 40% wag., a najkorzystniej 25 do 35% wag. rozpuszczalnika polarnego, przy czym kompozycja jest ewentualnie wolna od środków powierzchniowo czynnych; ic) 15 to 55 wt.%, more preferably 20 to 40 wt.%, most preferably 25 to 35 wt.%. a polar solvent, the composition optionally being surfactant free; and

d) 0 do 20% wag., bardziej korzystnie 0,5 do 15% wag., a najkorzystniej 1,0 do 10% wag. rozpuszczalnego w wodzie dodatku.d) 0 to 20 wt.%, more preferably 0.5 to 15 wt.% and most preferably 1.0 to 10 wt.%. a water-soluble additive.

Wodny środek w pobliżu krytycznego punktu potrójnego według wynalazku może być stosowany jako środek bazowy do wytwarzania produktów do zastosowań handlowych i przemysłowych przez włączenie wybranych składników. Typowe środki, które można wytwarzać dla różnych zastosowań obejmują środki do pielęgnacji jamy ustnej, kosmetyki, kremy do rąk, kremy do twarzy, cienie do oczu, szminki, środki do polerowania metali, środki czyszczące do tkanin, szampony, środki czyszczące do podłogi, pasty do czyszczenia, środki do czyszczenia kafelków, środki do czyszczenia wanny, środki bielące, maści, środki do czyszczenia piecyków, środki do usuwania plam, środki do zmiękczania tkanin, środki bielące do wstępnego odplamiania, środki do wstępnego mycia naczyń, środki do automatycznego mycia naczyń, wstępne odplamiacze do prania, kompozycje farmaceutyczne, zawiesiny węglowe, szlamy wiertnicze, wstępne odplamiacze czyszczące, środki do usuwania grafitu lub farby, środki usuwające pleśń z tynku, środki usuwające topnik do obwodów drukowanych, środki czyszczące do silników i środki usuwające tłuszcz, kompozycje do usuwania farby drukarskiej z maszyn drukarskich i środki do czyszczenia wybrzeży mórz zanieczyszczonych rozlaną ropą naftową oraz jako środek zawierający składnik aktywny, który musi być dostarczany do zagłębienia lub na porowatą powierzchnię albo w celu czyszczenia albo w zastosowaniu medycznym do leczenia np. chorób jamy ustnej.The aqueous agent near the critical triple point of the invention can be used as a base agent in the production of commercial and industrial products by including selected ingredients. Typical agents that can be prepared for a variety of applications include oral care products, cosmetics, hand creams, face creams, eye shadows, lipsticks, metal polishes, fabric cleaners, shampoos, floor cleaners, toothpastes, etc. cleaning agents, tile cleaners, bathtub cleaners, bleaching agents, ointments, oven cleaners, stain removers, fabric softeners, bleaching agents for preliminary stain removal, pre-washing agents, automatic dishwashing agents , pre-laundry stain removers, pharmaceutical compositions, carbon slurries, drilling sludge, pre-cleaners, graphite or paint removers, plaster removers, circuit board flux removers, engine cleaners and grease removers, compositions for removing printing ink from printing machines and cleaning agents for polluted seaside crude oil and as an agent containing an active ingredient that must be applied to a recess or onto a porous surface either for cleaning or in medical use for the treatment of e.g. oral diseases.

Wynalazek dotyczy ciekłego środka czyszczącego, który ewentualnie jest wolny od środka powierzchniowo czynnego i ma napięcie powierzchniowe około 10 do około 35 mN/m w 25°C i który pochodzi od trzech współistniejących faz ciekłych, które są chemicznie prawie identyczne, i które zlewają się razem w jeden ośrodek ciągły tworząc środek, w którym pierwsza faza zawiera większość rozpuszczalnika polarnego, druga faza zawiera większość substancji amfifilowej rozpuszczalnej lub dyspergowalnej w wodzie, a trzecia faza zawiera większość niepolarnego lub słabo polarnego rozpuszczalnika, a napięcie międzyfazowe między pierwszą i drugą fazą wynosi 0 do około 1 x 10’³ mN/m, napięcie międzyfazowe między drugą i trzecią fazą wynosi 0 do około 1 x 10-³ mN/m i między pierwszą i trzecią fazą wynosi 0 do około 1 x 103 mN/m.The invention relates to a liquid cleaner which is optionally surfactant free and has a surface tension of about 10 to about 35 mN / m at 25 ° C and which is derived from three coexisting liquid phases which are chemically almost identical and which merge together in one continuous medium to form a medium wherein the first phase contains most of the polar solvent, the second phase contains most of the water-soluble or dispersible amphiphilic material, and the third phase contains most of the non-polar or weakly polar solvent, and the interfacial tension between the first and second phases is 0 to about 1 x 10 ³ mN / m, the interfacial tension between the second and third phase is 0 to about 1 x ¹⁰³ mN / m between the first and the third phase is 0 to about 1 x 103 mN / m.

W korzystnym środku, pierwszą faząjest polarny rozpuszczalnik, taki jak woda, w stężeniu około 15 do 85% wag., substancją amfifilową o niskim ciężarze cząsteczkowym jest związek organiczny, który ma część hydrofobową nierozpuszczalną w wodzie, którą charakteryzuje cząstkowy polarny parametr Hansena i parametr wiązania wodorowego, oba poniżej około 5 (MPa) ^1/2 i część hydrofitową rozpuszczalną w wodzie, którą charakteryzuje parametr cząstkowy Hansena rozpuszczalności wiązania wodorowego większy od około 10 (MPa)^v2; substancja amfifilowa znajduje się w stężeniu około 5 do około 60% wag., a niepolarny lub słabo polarny rozpuszczalnik ma parametr rozpuszczalności dyspersji Hansena większy od około 10 (MPa)2 i piu-ameer wiązania wodorowego mnieeszy od około 115 (MPa)^v/ i znajduje się w stężeniu około 15 do około 55% wag.In a preferred agent, the first phase is a polar solvent such as water, at a concentration of about 15 to 85 wt.%, The low molecular weight amphiphilic substance is an organic compound that has a water-insoluble hydrophobic portion that is characterized by a partial polar Hansen parameter and a binding parameter. hydrogen, both less than about 5 (MPa) ^1/2 and a water-soluble hydrophyte portion which has a hydrogen bond solubility Hansen partial parameter greater than about 10 (MPa) ^v2 ; the amphiphilic is at a concentration of about 5 to about 60 wt.%, and the non-polar or slightly polar solvent has a Hansen dispersion solubility parameter greater than about 10 (MPa) 2 and a hydrogen bond pyramid is less than about 115 (MPa) ^v / i is at a concentration of about 15 to about 55 wt.%.

Główną cechą rozpuszczalnika polarnego jest jego zdolność do tworzenia wiązania wodorowego z substancją amfifilową o niskim ciężarze cząsteczkowym i stała dielektryczna wyższa od 35. Oprócz wody, innymi polarnymi rozpuszczalnikami, które są odpowiednie do zastosowania w środku według wynalazku, są formamid, gliceryna, glikol i nadtlenek wodoru i ich mieszaniny. Wyżej wymienione rozpuszczalniki polarne można mieszać z wodą i tworzyć mieszany układ rozpuszczalników polarnych. Stężenie polarnego rozpuszczalnika, takiego jak woda, w kompozycji w pobliżu krytycznego punktu potrójnego wynosi około 15 do 55% wag., bardziej korzystnie około 20 do około 40% wag.The main feature of the polar solvent is its ability to form a hydrogen bond with a low molecular weight amphiphile and a dielectric constant greater than 35. In addition to water, other polar solvents that are suitable for use in the composition of the invention are formamide, glycerin, glycol and peroxide hydrogen and mixtures thereof. The above-mentioned polar solvents can be mixed with water to form a mixed polar solvent system. The concentration of a polar solvent such as water in the composition near the critical triple point is about 15 to 55 wt%, more preferably about 20 to about 40 wt%.

Organiczny niepolarny lub słabo polarny składnik wodnego środka według wynalazku obejmuje rozpuszczalniki brudu, jest lipofilowy i jest odpowiednim olejem, takim jak niepolarny olej, którym korzystnie jest węglowodór alifatyczny zawierający około 5 do około 25 atomów węgla i ma wzór C_nH 2n+2, w którym n jest równe 5 do 25, bardziej korzystnie 6 do 16. Wskazane, aby taki alifatyczny węglowodór był n-parafiną lub izoparafiną, a wśród nich korzystne są nasycone o 6 do 16 atomach węgla z korzystnymi izoparafinami o 8 do 18 atomach węgla. Najkorzystniejszym alifatycznym węglowodorem jako rozpuszczalnik jest dekan. Niepolarny lub słabo polarny rozpuszczalnik ma parametr rozpuszczalności dyspersji Hansena w 25°C co najmniej 10 (MPa)/, a bardziej korzystnie co najmniej około 14,8 (MPa)/, parametr polarny rozpuszczalności Hansena mniejszy niż około 10 (MPa)/ i parametr Hansena rozpuszczalności wiązania wodorowego mniejszy niż około 15 (MPa)/. Przy wyborze niepolarnego rozpuszczalnika ważnymi parametrami, które trzeba uwzględnić, są długość i konfiguracja łańcucha węglowodorowego, polarny charakter cząsteczki, jak również jego objętość molarna.The organic non-polar or weakly polar component of the aqueous composition of the present invention comprises soil solvents, is lipophilic and is a suitable oil such as a non-polar oil which is preferably an aliphatic hydrocarbon having about 5 to about 25 carbon atoms and has the formula C _n H 2 _n + 2, where n is equal to 5 to 25, more preferably 6 to 16. Preferably such aliphatic hydrocarbon is n-paraffin or isoparaffin, among which saturated ones with 6 to 16 carbon atoms with isoparaffins with 8 to 18 carbon atoms preferred. The most preferred aliphatic hydrocarbon solvent is decane. The non-polar or slightly polar solvent has a Hansen dispersion solubility parameter at 25 ° C of at least 10 (MPa) /, more preferably at least about 14.8 (MPa) /, a polar Hansen solubility parameter less than about 10 (MPa) / and a Hansen has a hydrogen bond solubility of less than about 15 (MPa) /. In selecting a non-polar solvent, important parameters to consider are the length and configuration of the hydrocarbon chain, the polar nature of the molecule as well as its molar volume.

Niepolarny lub słabo polarny rozpuszczalnik, który w 25°C rozpuszcza się w wodzie w ilości poniżej 5% wag., jest wybrany z grupy składającej się zasadniczo z alkanów i cykloalkanów zawierających około 5 do około 25 atomów węgla, bardziej korzystnie około 6 do około 16 atomów węgla; aryloalkanów zawierających około 112 do 24 atomów węgla; terpenów zawierających około 10 do około 40 atomów węgla, bardziej korzystnie około 10 do około 30 atomów węgla i estrów o wzorze 1, w którym R i R1 oznaczają grapy alkilowe zawierające łącznie około 7 do około 24 atomów węgla, bardziej korzystnie około 8 do około 20 atomów węgla. Niektóre typowe niepolarne lub słabo polarne rozpuszczalniki obejmują heksadekan, tetradekan, fenyloheksan, octan decylu, 2-undekanon, limonen, eter monoheksylowy glikolu dietylenowego, adypinian diizopropylu, mleczan cetylu i maleinian dioktylu oraz ich mieszaniny.The nonpolar or weakly polar solvent which dissolves in water less than 5 wt% at 25 ° C is selected from the group consisting essentially of alkanes and cycloalkanes having about 5 to about 25 carbon atoms, more preferably about 6 to about 16 carbon atoms; arylalkanes having about 112 to 24 carbon atoms; terpenes containing about 10 to about 40 carbon atoms, more preferably about 10 to about 30 carbon atoms, and esters of Formula 1 wherein R and R1 are alkyl groups of about 7 to about 24 carbon atoms in total, more preferably about 8 to about 20 carbon atoms. Some common non-polar or weakly polar solvents include hexadecane, tetradecane, phenylhexane, decyl acetate, 2-undecanone, limonene, diethylene glycol monohexyl ether, diisopropyl adipate, cetyl lactate and dioctyl maleate, and mixtures thereof.

Stężenie niepolarnego lub słabo polarnego rozpuszczalnika w kompozycji w pobliżu krytycznego punktu potrójnego wynosi około 15 do około 55% wag., bardziej korzystnie około 25 do około 40% wag.The concentration of the non-polar or weakly polar solvent in the composition near the critical triple point is about 15 to about 55 wt%, more preferably about 25 to about 40 wt%.

Stężenie substancji amfifilowej w takim środku wynosi około 5 do około 60% wag., bardziej korzystnie około 15 do około 40% wag.The concentration of the amphiphile in such a composition is about 5 to about 60 wt%, more preferably about 15 to about 40 wt%.

Cząsteczka substancji amfifilowej o niskim ciężarze cząsteczkowym jest złożona co najmniej z dwóch części, które są zdolne do wiązania się z polarnym i niepolarnym rozpuszczalnikiem. Wzrost ciężaru cząsteczkowego substancji amfifilowej o niskim ciężarze cząsteczkowym zwiększa jej zdolność do sprzęgania wody/oleju, co oznacza, że potrzebna jest wówczas mniejsza ilość substancji amfifilowej o niskim ciężarze cząsteczkowym do wiązania polarnego rozpuszczalnika i niepolarnego lub słabo polarnego rozpuszczalnika. Co najmniej jedna część cząsteczki jest zasadniczo hydrofobowa i charakteryzuje się cząsteczkowym polarnym parametrem Hansena i parametrem Hansena rozpuszczalności wiązania wodorowego mniejszym od 5 (MPa)/. Co najmniej jedna część jest zasadniczo rozpuszczalna w wodzie i ma cząstkowy parametr Hansena rozpuszczalności wiązania wodorowego równy lub większy od 10 (MPa)⁷.A low molecular weight amphiphile molecule is composed of at least two parts which are capable of binding with a polar and non-polar solvent. An increase in the molecular weight of the low molecular weight amphiphile increases its water / oil coupling capacity, which means that less low molecular weight amphiphile is then required to bind the polar solvent and the non-polar or weakly polar solvent. At least one part of the molecule is substantially hydrophobic and has a molecular Hansen polar parameter and a Hansen hydrogen bond solubility parameter less than 5 (MPa) /. At least one part is substantially water-soluble and has a partial Hansen Hydrogen Bond Solubility Parameter equal to or greater than 10 (MPa) ⁷ .

Aby można było zidentyfikować części hydrofilową i hydrofobową, cząsteczkę amfifilową o niskim ciężarze cząsteczkowym należy podzielić według następujących zasad: Części hydrofobowe nie powinny zawierać atomów azotu lub tlenu; części hydrofilowe zawierają zwykle heteroatomy wraz z atomami węgla związanymi bezpośrednio z atomem tlenu lub azotu.In order to identify the hydrophilic and hydrophobic portions, the low molecular weight amphiphilic molecule should be classified according to the following rules: Hydrophobic portions should not contain nitrogen or oxygen atoms; the hydrophilic portions usually contain heteroatoms together with carbon atoms directly bonded to an oxygen or nitrogen atom.

175 122175 122

Grupa Group Mw Mw dd dd dp dp dH dH -CH2-OH -CH2-OH 31 31 15,5 15.5 16,1 16.1 25,4 25.4 -CH2-NH2 -CH2-NH2 30 thirty 13,8 13.8 9,3 9.3 16,7 16.7 -CO-NH2 -CO-NH2 44 44 13 13 14,1 14.1 13,4 13.4 -CH2-NH-CO-NH2 -CH2-NH-CO-NH2 73 73 13,7 13.7 11,4 11.4 13,6 13.6 -CH2-EO-OH -CH2-EO-OH 75 75 14,9 14.9 3,1 3.1 17,5 17.5 -CH2-EO2-OH -CH2-EO2-OH 119 119 14,8 14.8 2,6 2.6 14,8 14.8 -CH2-EO3-OH -CH2-EO3-OH 163 163 14,7 14.7 2,1 2.1 13,3 13.3 -CH2-EO4-OH -CH2-EO4-OH 207 207 14,7 14.7 1,9 1.9 12,4 12.4 -COO-CH3 -COO-CH3 59 59 13,7 13.7 8,3 8.3 8 8 -CO-CH3 -CO-CH3 43 43 16,5 16.5 17,9 17.9 6,8 6.8 -C3H7 -C3H7 43 43 13,7 13.7 0 0 0 0 -C4H9 -C4H9 57 57 14,1 14.1 0 0 0 0 -C10H21 -C10H21 141 141 15,8 15.8 0 0 0 0

W tabeli przedstawione są parametry rozpuszczalności dla różnych grup. Pierwszą serię można wykorzystać jako część hydrofilową cząsteczki amfifilowej, ponieważ parametr rozpuszczalności wiązania wodorowego jest zawsze większy od 10. Ostatnią grupę można wykorzystać jako część hydrofobową cząsteczki amfifilowej ponieważ ich parametry rozpuszczalności polarnej i rozpuszczalności wiązania wodorowego są poniżej 1. Grupa w środku (estry i ketony) nie może być wykorzystana jako istotny składnik cząsteczki amfifilowej. Należy zauważyć, że cząsteczki amfifilowe mogą zawierać funkcyjne grupy ketonowe lub estrowe, ale grupy te nie warunkują bezpośrednio własności amfifilowych. dd oznacza parametr rozpuszczalności dyspersji Hansena zmierzony w temperaturze pokojowej, dp oznacza polarny parametr rozpuszczalności Hansena zmierzony w temperaturze pokojowej, dH oznacza parametr Hansena rozpuszczalności wiązania wodorowego, zmierzony w temperaturze pokojowej.The table shows the solubility parameters for the different groups. The first series can be used as the hydrophilic part of the amphiphilic molecule because the hydrogen bond solubility parameter is always greater than 10. The last group can be used as the hydrophobic part of the amphiphilic molecule because their polar solubility and hydrogen bond solubility parameters are below 1. Group in the center (esters and ketones ) cannot be used as an essential constituent of an amphiphilic molecule. It should be noted that the amphiphilic molecules may contain ketone or ester functional groups, but these groups do not directly determine the amphiphilic properties. dd is the solubility parameter of Hansen's dispersion measured at room temperature, dp is the polar Hansen solubility parameter measured at room temperature, dH is the Hansen solubility parameter of the hydrogen bond, measured at room temperature.

Szczególnie korzystne substancje amfifilowe o niskim ciężarze cząsteczkowym, które znajdują się w stężeniu około 5 do około 60% wag., bardziej korzystnie około 15 do około 40% wag., są wybrane z grupy składającej się zasadniczo z pochodnych polioksyetylenowych o wzorze 2, w którym x i/lub y oznacza 1 do 6, bardziej korzystnie 1 do 6, polioli o 4 do 8 atomach węgla, poliamin o 5 do 7 atomach węgla, poliamidów o 5 do 7 atomach węgla, alkoholi o 2 do 4 atomach węgla i eterów alkilowych glikolu alkilenowego o wzorze 3, w którym R oznacza grupę alkilenową zawierającą około 1 do około 8 atomów węgla, a x oznacza 0 do 2, y oznacza około 1 do około 5. Ciężar cząsteczkowy substancji amfifilowej o niskim ciężarze cząsteczkowym wynosi około 76 do około 300, bardziej korzystnie około 100 do około 250. Szczególnie korzystną substancją amfifilową o niskim ciężarze cząsteczkowym jest eter n-butylowy glikolu propylenowego, eter n-butylowy glikolu tripropylenowego, eter t-butylowy glikolu propylenowego, eter metylowy glikolu propylenowego, heksanodiol, eter monobutylowy glikolu dietylenowego, eter monoheksylowy glikolu trietylenowego i eter monoheksylowy glikolu tetraety lenowego i ich mieszaniny, takie jak mieszanina eteru n-butylowego glikolu propylenowego i eteru metylowego glikolu propylenowego w stosunku około 2:1 do około 1,5:1.Particularly preferred low molecular weight amphiphiles which are present in a concentration of about 5 to about 60 wt.%, More preferably about 15 to about 40 wt.%, Are selected from the group consisting essentially of polyoxyethylene derivatives of Formula 2, wherein x and / or y is 1 to 6, more preferably 1 to 6, polyols of 4 to 8 carbon atoms, polyamines of 5 to 7 carbon atoms, polyamides of 5 to 7 carbon atoms, alcohols of 2 to 4 carbon atoms and glycol alkyl ethers an alkylene compound of Formula 3, wherein R is an alkylene group of about 1 to about 8 carbon atoms, xx is 0 to 2, y is about 1 to about 5. The molecular weight of the low molecular weight amphiphile is about 76 to about 300, more preferably about 100 to about 250. Particularly preferred low molecular weight amphiphilic material is propylene glycol n-butyl ether, tripropylene glycol n-butyl ether, propylene glycol t-butyl ether , propylene glycol methyl ether, hexanediol, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monohexyl ether and tetraethylene glycol monohexyl ether and mixtures thereof, such as propylene glycol n-butyl ether and propylene glycol methyl ether to a ratio of about 1: 1 to a ratio of about 2: 1 , 5: 1.

Środki w pobliżu krytycznego punktu potrójnego utworzone z uprzednio opisanych substancji amfifilowych o niskim ciężarze cząsteczkowym, są wolne od środków powierzchniowo czynnych, ponieważ tych amfifilowych substancji o niskim ciężarze cząsteczkowym nie klasyfikuje się jako środki powierzchniowo czynne.Agents near the critical triple point formed from the previously described low molecular weight amphiphilic substances are surfactant-free since these low molecular weight amphiphilic substances are not classified as surfactants.

Środki w pobliżu krytycznego punktu potrójnego można ewentualnie wytwarzać z rozpuszczalnika polarnego, z rozpuszczalnika niepolarnego lub słabo polarnego i środka powierzchniowo czynnego lub mieszaniny substancji amfifilowej o niskim ciężarze cząsteczkowym i środka powierzchniowo czynnego, przy czym gdy stosuje się środek powierzchniowo czynny bez substancji amfifilowej o niskim ciężarze cząsteczkowym, jego stężenie w środku wynosi około 5,0 do około 25,0% wag. Gdy środek powierzchniowo czynny stosuje się razem z substancją amfifilową o niskim ciężarze cząsteczkowym, jego stężenie wynosi około 0,1 do około 25% wag., a stężenie substancji amfifilowej o niskim ciężarze cząsteczkowym wynosi około 5 do około 60% wag. Środki powierzchniowo czynne stosowane w środku według wynalazku są wybrane z grupy obejmującej środki powierzchniowo czynne niejonowe, anionowe, tlenki amin, kationowe i amfoteryczne i ich mieszaniny. Gdy środek według wynalazku zawiera sam środek powierzchniowo czynny bez substancji amfifilowej o niskim ciężarze cząsteczkowym, wówczas korzystnie środek powierzchniowo czynny ma wartość HLB około 7 do 14.Agents in the vicinity of the triple critical point may optionally be prepared from a polar solvent, a nonpolar or weakly polar solvent and a surfactant or a mixture of a low molecular weight amphiphile and a surfactant, where the surfactant is used without a low weight amphiphile % in molecular weight, the center concentration is about 5.0 to about 25.0 wt.%. When a surfactant is used with a low molecular weight amphiphile, the concentration is about 0.1 to about 25 wt.% And the concentration of the low molecular weight amphiphile is about 5 to about 60 wt.%. The surfactants used in the present invention are selected from the group consisting of nonionic, anionic, amine, cationic and amphoteric surfactants and mixtures thereof. When the agent of the invention comprises the surfactant alone in the absence of a low molecular weight amphiphile, it is preferred that the surfactant has an HLB value of about 7 to 14.

Należy rozumieć, że środki powierzchniowo czynne są podgrupą z grupy substancji amfifilowych. Substancje amfifilowe o niskim ciężarze cząsteczkowym nie gromadzą się na powierzchni międzyfazowej, np. na powierzchni międzyfazowej oleju i wody, ale są równo rozprowadzone w roztworze. Natomiast środek powierzchniowo czynny ma tendencję do zagęszczania się na powierzchni rozdziału między różnymi fazami (powietrze/ciecz, ciecz/ciecz, ciecz/ciało stałe), wobec czego tworzy się skupienie na powierzchni rozdziału faz i zmniejsza napięcie międzyfazowe pomiędzy tymi współistniejącymi fazami. Na przykład, środek powierzchniowo czynny będzie gromadził się na powierzchni międzyfazowej olej/ciecz i nie będzie równomiernie rozprowadzony w roztworze.It should be understood that surfactants are a subgroup of the amphiphilic group of substances. Low molecular weight amphiphilic substances do not accumulate at the interface, e.g. at the interface of oil and water, but are evenly distributed in the solution. On the other hand, the surfactant tends to thicken at the interface between different phases (air / liquid, liquid / liquid, liquid / solid), whereby an aggregate is formed at the interface and reduces the interfacial tension between these coexisting phases. For example, the surfactant will accumulate at the oil / liquid interface and not be evenly distributed in the solution.

Środki według wynalazku mogą zawierać oprócz rozpuszczalnika polarnego, rozpuszczalnika niepolarnego lub słabo polarnego i dyspergowalnej w wodzie substancji amfifilowej, ewentualnie także kwas rozpuszczalny w wodzie w stężeniu około 0,1 do 15,0% wag., korzystnie około 1 do 10% wag.The compositions according to the invention may contain, in addition to a polar solvent, a non-polar solvent or a weakly polar solvent and a water-dispersible amphiphilic substance, optionally also a water-soluble acid at a concentration of about 0.1 to 15.0% by weight, preferably about 1 to 10% by weight.

Aktywnym składnikiem kwasowym środka według wynalazku może być ewentualnie kwas karboksylowy, na tyle mocny, aby obniżyć pH środka do zakresu 1 do 4. Funkcję tę mogą spełniać różne kwasy karboksylowe, ale skuteczne w usuwaniu zwarzaków mydła i kamienia z powierzchni wanny i nie działające jeszcze destabilizująco na środek, okazały się kwasy polikarboksylowe, a korzystne spośród nich są kwasy dikarboksylowe. Z grupy kwasów dikarboksylowych, które obejmują kwasy o 2 do 10 atomach węgla, kwas szczawiowy, sebacynowy, suberynowy, azelainowy i sebacynowy mają niższą rozpuszczalność i nie są tak użyteczne jako składniki środka według wynalazku, jak inne dwuzasadowe alifatyczne kwasy tłuszczowe, z których wszystkie korzystnie są nasycone i mają proste łańcuchy. Kwasy szczawiowy i malonowy, chociaż użyteczne także jako środki redukujące, mogą być zbyt silne do czyszczenia delikatnych twardych powierzchni. Korzystne są kwasy dwuzasadowe ze środkowej części grupy kwasów zawierających 2 do 10 atomów węgla, zwłaszcza pierwsze trzy z nich: kwas bursztynowy, adypinowy i pimelinowy, które są dostępne w handlu, w mieszaninie. Dikwasy, po włączeniu do środka według wynalazku mogą być częściowo zobojętnione do pH, przy którym uzyskuje się największą skuteczność z zachowaniem bezpieczeństwa.Optionally, the active acidic component of the inventive agent may be a carboxylic acid, strong enough to lower the pH of the agent to the range 1 to 4. Various carboxylic acids may perform this function, but are effective in removing soap scum and limescale from the tub surface and are not yet destabilizing. for the agent, polycarboxylic acids have been found, of which dicarboxylic acids are preferred. Of the group of dicarboxylic acids, which include acids with 2 to 10 carbon atoms, oxalic, sebacic, suberic, azelaic, and sebacic acids have lower solubility and are not as useful as ingredients in the inventive agent as other dibasic aliphatic fatty acids, all of which preferably they are saturated and have straight chains. Oxalic and malonic acids, while also useful as reducing agents, may be too strong for cleaning delicate hard surfaces. Preferred are dibasic acids from the middle of the group of acids having 2 to 10 carbon atoms, especially the first three of these: succinic, adipic and pimelic acid, which are commercially available in admixture. Diacids, when incorporated into the compositions of the present invention, may be partially neutralized to the pH which achieves the greatest safety efficacy.

Jednym z dodatkowych kwasów, który pomaga ochronić wrażliwe na kwas oczyszczone powierzchnie, jest kwas fosforowy. Ponieważ jest kwasem trójzasadowym, może być także częściowo zobojętniony do żądanego dla środka zakresu pH. Na przykład, może być częściowo zobojętniony do dwuwodorofosforanu, np. NałHPOt lub NH.tH.2PO4.One additional acid that helps protect acid-sensitive cleaned surfaces is phosphoric acid. Since it is a tribasic acid, it can also be partially neutralized to the desired pH range for the agent. For example, it may be partially neutralized to the dihydrogen phosphate, e.g. NaHPOt or NH.tH.2PO4.

Kwas fosfonowy, inny z dwóch dodatkowych kwasów dodawanych w celu zabezpieczenia powierzchni wrażliwych na kwas przed rozpuszczającym działaniem kwasów dikarboksylowych w środku według wynalazku, oczywiście istnieje tylko teoretycznie, ale jego pochodne są trwałe i mogą być wykorzystane w praktycznej realizacji niniejszego wynalazku. Gdy w opisie stosuje się termin kwasy fosfonowe, rozumie się właśnie pochodne kwasu. Kwasy fosfonowe określone są wzorem 4, w którym y oznacza odpowiedni podstawnik, korzystnie grupę alkiloaminową lub N-podstawioną alkiloaminową. Na przykład, korzystnym składnikiem środka według wynalazku jest kwas aminotris-(metylenofosfonowy), o wzorze N(CH 2PH2O3).Phosphonic acid, another of the two additional acids added to protect the acid-sensitive surfaces from the dissolving effects of the dicarboxylic acids in the compositions of the invention, of course only exists theoretically, but its derivatives are stable and can be used in the practice of the present invention. When the term phosphonic acids is used in the description, it is precisely the acid derivatives that are meant. Phosphonic acids are represented by the formula where y is an appropriate substituent, preferably an alkylamino or N-substituted alkylamino group. For example, a preferred ingredient in an agent of the invention is aminotris- (methylenephosphonic acid), of the formula N (CH2PH2O3).

Innym użytecznym kwasem fosfonowym jest kwas etylenodiaminotetra-(metylenofosfonowy), kwas heksametylenodiaminotetra-(metylenofosfonowy) i kwas dietylenotriaminopenta-(metylenofosfonowy). Taką klasę związków można opisać jako kwasy aminoalkilenofosfonowe zawierające 1 do 3 atomów azotu aminowego, 3 lub 4 grupy kwasu niższego alkilenofosfonowego, w których niższy alkilen zawiera 1 lub 2 atomy węgla i 0 do 2 grup alkilenowych o 2 do 6 atomach węgla każda, przy czym wstępująca grupa(y) alkilenowa(e) jest(są) połączone(a) z aminowymi atomami azotu, gdy w kwasie aminoakilenofosfonowym znajduje się kilka takich aminowych atomów azotu. Okazało się, że takie kwasy aminoalkilenofosfonowe, które mogą być częściowo zobo175 122 jętnione do pH żądanego dla środka według wynalazku, dają pożądany efekt stabilizujący i chroniący, zwłaszcza gdy występują z kwasem fosforowym, zapobiegając szkodliwemu działaniu na emaliowane powierzchnie w wyrobach europejskich, dikwasów zawartych w środku czyszczącym według wynalazku. Zazwyczaj sole kwasu fosforowego, jeżeli są obecne, są monosolami każdego z grupy kwasów fosforowych i/lub fosfonowych.Another useful phosphonic acid is ethylenediaminetetra- (methylenephosphonic acid), hexamethylenediaminetetra- (methylenephosphonic acid), and diethylenetriaminepenta- (methylenephosphonic acid). This class of compounds can be described as aminoalkylene phosphonic acids containing 1 to 3 amino nitrogen atoms, 3 or 4 lower alkylene phosphonic acid groups, where lower alkylene has 1 or 2 carbon atoms and 0 to 2 alkylene groups with 2 to 6 carbon atoms each, where the ascending alkylene group (s) is (are) linked to amine nitrogen atoms when several such amine nitrogen atoms are present in the amino alkylenophosphonic acid. It has been found that such aminoalkylene phosphonic acids, which can be partially neutralized to the desired pH for the agent according to the invention, give the desired stabilizing and protective effect, especially when combined with phosphoric acid, preventing harmful effects on enameled surfaces in European products of the diacids contained in the cleaning agent according to the invention. Typically, the phosphoric acid salts, if present, are monosols of each of the group of phosphoric and / or phosphonic acids.

Spośród wszystkich kwasów organicznych, które mają wystarczająco skuteczną kwasowość, aby zaatakować zwarzaki mydła i przeprowadzić je w postać, którą można łatwo usunąć z twardych powierzchni, takich jak płytki ceramiczne, cement portlandzki i akrylowa zaprawa lateksowa między płytkami, porcelana, emalia porcelanowa, szkło, włókno szklane i powierzchnie metalowe (takie jak chromowane i niklowane), bardzo korzystny jest kwas glutarowy lub jego częściowo zobojętniona sól lub postać zjonizowana, ponieważ działa skutecznie i nie ma wyraźnie szkodliwych własności, ale w niektórych przypadkach można także stosować inne kwasy (jeśli ich niepożądane właściwości, jeśli takie mają, są dopuszczalne) zdolne do przeprowadzenia mydeł wapniowych i magnezowych wyższych kwasów tłuszczowych w postać kwasową lub częściowo zobojętnioną, aby wspomóc usuwanie ich z twardej powierzchni, która jest nimi zabrudzona (w postaci zwarzaków mydła). Takie kwasy będą obejmowały te, które nie tworzą nierozpuszczalnych w wodzie soli wapniowych. Na przykład, w pewnych warunkach może być wykorzystany kwas octowy, bursztynowy, propionowy i cytrynowy. Jednak kwas cytrynowy jest kwasem sekwestrującym i ma tendencję do usuwania wapnia z węglanu wapnia w zaprawie stosowanej do płytek ceramicznych, co jest niepożądane przy jego stosowaniu, a inne wymienione kwasy często są niezadowalające z uwagi na niedopuszczalny zapach i/lub podrażnienie nosa i/lub dróg oddechowych. Oczywiście, należy również unikać kwasów, które są toksyczne w warunkach stosowania. Zatem, korzystnie stosuje się kwas glutarowy jako kwas atakujący zwarzaki mydła. Kwas ten może być (i zwykle jest) następnie częściowo zobojętniony do żądanego pH podczas wytwarzania środka według wynalazku, ale stosowanie soli takiego kwasu i doprowadzenie ich do żądanego pH wchodzi także w zakres wynalazku, bowiem uznano, że produkty obu operacji są takie same. Zatem należy rozumieć, że termin częściowo zobojętniony kwas glutarowy obejmuje także takie produkty częściowego zakwaszenia soli kwasu glutarowego (glutaranów) lub częściowo zobojętnione glutarany do żądanego pH, które jako takie wprowadza się wraz z innymi składnikami do środka czyszczącego.Of all the organic acids that have sufficient acidity to attack soap scum and turn them into a form that can be easily removed from hard surfaces such as ceramic tiles, Portland cement and acrylic latex grout between tiles, porcelain, porcelain enamel, glass, glass fiber and metal surfaces (such as chrome and nickel), glutaric acid or its partially neutralized salt or ionized form is very preferred because it is effective and has no apparently harmful properties, but in some cases other acids can also be used (if their undesirable properties, if any, are acceptable) capable of converting the calcium and magnesium soaps of the higher fatty acids into acidic or partially neutralized form to assist in removing them from a hard surface that is soiled with them (in the form of soap scum). Such acids will include those that do not form water-insoluble calcium salts. For example, under certain conditions, acetic, succinic, propionic, and citric acid may be used. However, citric acid is a sequestering acid and tends to remove calcium from calcium carbonate in the grout used for ceramic tiles, which is undesirable when used, and the other acids mentioned are often unsatisfactory due to unacceptable odor and / or irritation to the nose and / or the passages. respiratory. Of course, acids that are toxic under the conditions of use should also be avoided. Thus, glutaric acid is preferably used as the acid attacking soap scum. The acid may (and usually is) then partially neutralized to the desired pH during the preparation of the composition of the invention, but using a salt of such acid and adjusting it to the desired pH is also within the scope of the invention as the products of both operations have been found to be the same. Thus, it is to be understood that the term partially neutralized glutaric acid also includes those products of partial acidification of glutaric acid salts (s) or partially neutralized glutarates to the desired pH which are incorporated as such with the other ingredients in the cleaner.

Środek według wynalazku może ewentualnie zawierać około 0,1 do około 15% wag., bardziej korzystnie około 1 do około 5% wag. rozpuszczalnego w wodzie dodatku chaotropowego, który może być solubilizujący lub kosmotropowy. Środek solubilizujący osłabia (efekt zwiększania rozpuszczalności) strukturę wody, czyniąc ją lepszym rozpuszczalnikiem dla substancji amfifilowej, podczas gdy środek kosmotropowy (liotropowy) wzmacnia (efekt wysalania) strukturę wody powodując, że woda jest gorszym rozpuszczalnikiem dla substancji amfifilowej. Typowymi środkami solubilizującymi (hydrotropowymi) są: kwas octowy, etanol, izopropanol, benzoesan sodu, toluenosulfonian sodu, ksylenosulfonian sodu, glikol etylenowy, glikol propylenowy, jodki metali, tiocyjaniany metali, nadchlorany metali, sole guanidyniowe. Zastosowanie dodatku chaotropowego może zmieniać procent wagowy rozpuszczalnika polarnego, substancji amfifilowej i rozpuszczalnika niepolarnego, które stosuje się by utworzyć środek w pobliżu krytycznego punktu potrójnego.The agent of the invention may optionally contain about 0.1 to about 15 wt.%, More preferably about 1 to about 5 wt.%. a water-soluble chaotropic additive which may be solubilizing or kosmotropic. The solubilizing agent weakens (solubilizing effect) the structure of the water making it a better solvent for the amphiphilic substance, while the kosmotropic (lyotropic) agent strengthens (salting out) the structure of the water making water a worse solvent for the amphiphile. Typical solubilizing (hydrotropic) agents are: acetic acid, ethanol, isopropanol, sodium benzoate, sodium toluenesulfonate, sodium xylene sulfonate, ethylene glycol, propylene glycol, metal iodides, metal thiocyanates, metal perchlorates, guanidinium salts. The use of the chaotropic additive can change the weight percent of the polar solvent, amphiphilic material, and non-polar solvent that are used to form the center near the critical triple point.

Oprócz wymienionych powyżej składników środek według wynalazku może także zawierać materiały pomocnicze dla zastosowań w stomatologii, do zmywania naczyń, do prania i w innych zastosowaniach, które to materiały mogą obejmować: środki wzmagające pienienie, takie jak dietanoloamid kwasu laurynowego lub mirystynowego; środki hamujące pienienie (jeśli są potrzebne), takie jak silikony, wyższe kwasy tłuszczowe i mydła wyższych kwasów tłuszczowych; środki konserwujące i przeciwutleniacze, takie jak formalina i 2,6-di-t-butylo-p-krezol; środki regulujące pH, takie jak kwas siarkowy i wodorotlenek sodu; perfumy i środki barwiące (barwniki i pigmenty).In addition to the ingredients listed above, the composition of the invention may also contain adjuvants for dental, dishwashing, laundry and other applications, which materials may include: suds boosters such as lauric or myristic acid diethanolamide; foam inhibitors (if needed) such as silicones, higher fatty acids, and higher fatty acid soaps; preservatives and antioxidants such as formalin and 2,6-di-t-butyl-p-cresol; pH adjusters such as sulfuric acid and sodium hydroxide; perfumes and coloring agents (dyes and pigments).

Wodne środki w pobliżu krytycznego punktu potrójnego według wynalazku można stosować do wytwarzania środków czyszczących zawierających enzymy i/lub wybielacze, takich jak środki piorące do tkanin lub środki do automatycznego mycia naczyń, które zawierająAqueous agents near the critical triple point of the invention can be used to prepare enzyme and / or bleach containing cleaners such as fabric detergents or automatic dishwashing agents that contain

175 122 wybielacze, co najmniej jeden enzym i odpowiedni wypełniacz aktywny fosforanowy lub niefosforanowy.Bleaches, at least one enzyme, and a suitable phosphate or non-phosphate builder.

Typowy środek czyszczący zawiera:A typical cleaner includes:

H2OH2O

Benzoesan NaNa Benzoate

Eter berylowy glikolu trietylenowegoTriethylene glycol beryllium ether

19,24%19.24%

1,0%1.0%

32,5%32.5%

35,44%35.44%

11,81%.11.81%.

Octan heptylu Octan nonyluHeptyl acetate Nonyl acetate

Zmiany w recepturze środków w zakresie wynalazku, które są w stanie krytycznym lub w pobliżu stanu krytycznego, są łatwe do ustalenia i wynalazek można łatwo zrozumieć w oparciu o niniejszy opis włącznie z przykładami realizacji i w połączeniu z diagramami fazowymi.Changes in the formulation of agents within the scope of the invention that are at or near a critical state are readily determinable and the invention can be readily understood from the present description including the embodiments and in conjunction with phase diagrams.

Figury 1 i 2 przedstawiają diagramy fazowe środków C i D według przykładu I, na których 13 oznacza środek w krytycznym punkcie potrójnym. I tak, środek w punkcie 23 oznaczony znakiem x na figurze 1 obejmuje 56,25% wag. 5% roztworu benzoesanu sodu w wodzie, 25% wag. eteru monoheksylowego glikolu trietylenowego i 18,15% wag. oleju (mieszanina octanu heptylu i octanu nonylu w stosunku 3:1).Figures 1 and 2 show phase diagrams of means C and D according to example I, where 13 represents the center at the triple critical point. Thus, the center at point 23 indicated by x in figure 1 comprises 56.25 wt.%. 5% solution of sodium benzoate in water, 25% by weight % triethylene glycol monohexyl ether and 18.15 wt. oil (3: 1 mixture of heptyl acetate and nonyl acetate).

W powyższym opisie składników środka według wynalazku i ich ilości, które mogą być skuteczne, przedstawiono granice dla korzystnych środków według wynalazku, ale jest to oczywiste, że w celu wytworzenia środka w pobliżu krytycznego punktu potrójnego należy wybierać ilości składników wskazane przez diagramy fazowe dla danego środka tak, aby żądane środki były w obrębie obszaru w pobliżu punktu potrójnego. Podobnie, środki w krytycznym punkcie potrójnym powinny być tak dobrane, aby po kontakcie z wodą, usuwały lipofilowy brud z podłoża.In the foregoing description of the ingredients of the agent of the invention and the amounts thereof which may be effective, limits for the preferred agents of the invention are set forth, but it is evident that in order to produce the agent near the critical triple point, the amounts of ingredients indicated by the phase diagrams for the agent in question should be selected such that the desired measures are within the area near the triple point. Likewise, the agents at the critical triple point should be chosen such that when in contact with water, they remove lipophilic dirt from the substrate.

Aby wykreślić diagramy fazowe i ustalić receptury żądanych środków w krytycznym punkcie potrójnym, opracowano i scharakteryzowano wiele różnych środków według wynalazku.In order to plot phase diagrams and establish the recipes of the desired agents at the critical triple point, many different agents of the invention have been developed and characterized.

Wytworzenie środków w pobliżu krytycznego punktu potrójnego według wynalazku jest stosunkowo proste, ponieważ wykazują one skłonność do tworzenia się spontanicznie z niewielką potrzebą dodatkowej energii do pobudzenia transformacji stanu trójkrytycznego. Jednakże, by uzyskać jednorodność środka zwykle prowadzi się mieszanie i pożądane jest, aczkolwiek niekonieczne, najpierw zmieszanie razem substancji amfifilowej i wody, następnie domieszanie niepolarnego lub słabo polarnego rozpuszczalnika. Zwykle nie jest konieczne stosowanie ogrzewania a mieszanie najczęściej korzystnie prowadzi się w temperaturze około 20-25°C lub wyższej.The preparation of the agents near the triple critical point of the invention is relatively simple as they tend to form spontaneously with little need for additional energy to induce the tri-critical state transformation. However, to achieve homogeneity of the agent, mixing is usually performed, and it is desirable, but not necessary, to first mix the amphiphilic material and water together, then admix a non-polar or weakly polar solvent. It is not usually necessary to apply heat, and mixing is most often preferably carried out at a temperature of about 20-25 ° C or greater.

Wstępne odplamianie i ręczne czyszczenie z użyciem środków w pobliżu krytycznego punktu potrójnego według wynalazku jest nieskomplikowane i nie wymaga żadnych specjalnych, nietypowych operacji. Środki te można zatem stosować w taki sam sposób jak inne ciekłe środki do wstępnego odplamiania i środki piorące. Środki według wynalazku można nanosić na czyszczone powierzchnie przez polewanie można je nanosić za pomocą szmatki lub gąbki lub za pomocą innych środków, ale korzystnie nanosi się je, w zależności od lepkości, w postaci aerozolu, przez rozpryskiwanie ich na podłoże z ręcznego rozpylacza lub z butelki do wyciskania. W ten sposób można je nanosić na twarde powierzchnie, takie jak naczynia, ściany lub podłogi, z których ma być usunięty brud lipofilowy (zwykle tłuszcz lub olej), można je nanosić na tkaniny przeznaczone do prania, które są zabrudzone brudem lipofilowym, takim jak olej silnikowy. Środki według wynalazku można stosować jako detergenty i jako takie można je stosować w taki sam sposób, w jaki normalnie stosuje się ciekłe detergenty do mycia naczyń, czyszczenia podłogi i ścian, w pralniach, ale korzystnie stosuje się je także do wstępnego odplamiania i w tych zastosowaniach, okazało się, że są wyjątkowo użyteczne w usuwaniu adhezji brudu lipofilowego do podłoża, dzięki czemu łatwiejsze jest czyszczenie przy pomocy większości środków detergentowych według wynalazku lub różnych handlowych środków detergentowych w postaci cieczy, kostek lub w formie rozdrobnionej.Pre-stain removal and manual cleaning with agents near the critical triple point according to the invention is uncomplicated and does not require any special, unusual operations. These agents can therefore be used in the same way as other liquid pre-stain removers and washing agents. The agents according to the invention can be applied to the surfaces to be cleaned by spraying, they can be applied with a cloth or sponge or by other means, but are preferably applied, depending on the viscosity, in the form of an aerosol, by spraying them onto the substrate from a hand sprayer or from a bottle. for juicing. In this way they can be applied to hard surfaces such as dishes, walls or floors from which lipophilic dirt (usually grease or oil) is to be removed, they can be applied to laundry fabrics that are soiled with lipophilic dirt such as oil motor. The compositions according to the invention can be used as detergents and as such can be used in the same way as normally used liquid detergents for washing dishes, floor and wall cleaning, in laundries, but are preferably also used in pre-treatment and in these applications, they have been found to be extremely useful in removing lipophilic soil adhesion to the substrate, making cleaning easier with most detergents according to the invention or various commercial detergents in liquid, block or particulate form.

175 122175 122

Następujące przykłady ilustrują wynalazek bez ograniczeń. Jeśli nie wskazano inaczej, wszystkie części w przykładach, opisie i w zastrzeżeniach są podane w procentach wagowych, a wszystkie temperatury w °C.The following examples illustrate the invention without limitation. Unless otherwise indicated, all parts in the examples, description, and claims are percentages by weight and all temperatures are in ° C.

Przykład I. Receptury środków A i G przygotowano według następującej procedury.Example 1 Formulations A and G were prepared according to the following procedure.

Środek Center A AND B B C C. D D E E. F F. G G. Woda Water 30,5 30.5 27 27 19,38 19.38 25,31 25.31 40,7 40.7 35,71 35.71 33,03 33.03 Eter butylowy glikolu dietylenowego Diethylene glycol butyl ether 39 39 Eter heksylowy glikolu trietylenowego Triethylene glycol hexyl ether 32 32 32,5 32.5 28,57 28.57 33,94 33.94 Etanol Ethanol 15,33 15.33 Propanol Propanol 30,67 30.67 Dobanol 91-25 Dobanol 91-25 5,58 5.58 Dobanol 91-5 Dobanol 91-5 8,37 8.37 Octan heptylu Heptyl acetate 35,7 35.7 16,875 16.875 Octan nonylu Nonyl acetate 11,9 11.9 16,875 16.875 Octan decylu Decyl acetate 30,5 30.5 Octan tridecylu Tridecyl acetate 27 27 4-heptanon 4-heptanone 33,03 33.03 2-undekanon 2-undecanone 35,71 35.71 Oktan Octane 42,84 42.84 Kwas glutarowy Glutaric acid 8,44 8.44 Benzoesan sodu Sodium benzoate 1,02 1.02 Roztwór 1 M kwasu octowego 1 M acetic acid solution 0,37 0.37 Kwas dioctowy izoseryny, sól sodowa Isoserine diacetic acid, sodium salt 21,14 21.14 Lepkość (25°C, 100 sek⁴, Pa-sek.)Viscosity (25 ° C, 100 sec ⁴ , Pa-sec) 7x10'³ 7x10 ' ³ 4x10'3 4x10'3 8x10-3 8x10-3 1x10'3 1x10'3 5x10-3 5x10-3 8x10-3 8x10-3 6x10-3 6x10-3 Napięcie powierzchniowe (mN/m) Surface tension (mN / m) 25,8 25.8 25,1 25.1 25,5 25.5 26,5 26.5 21,3 21.3 26,5 26.5 25,9 25.9 Zdolność usuwania brudu* Dirt removal capacity * Brud smolisty Tarry dirt XX XX X X XXX XXX XX XX XX XX XXX XXX XXX XXX Brud tłusty Greasy dirt XXX XXX XXX XXX XXX XXX XXX XXX XXX XXX XXX XXX XXX XXX Zwarzaki mydła Soap scum XX XX X X XX XX XXX XXX XX XX XX XX XX XX

(*) Zdolność usuwania brudu oceniano jako zakres usunięcia brudu po wylaniu kilku kropli środka na zabrudzone miejsce i pozostawieniu go na około 1 minutę bez mechanicznego działania i spłukaniu wodą.(*) Dirt removal ability was assessed as the extent of dirt removal after pouring a few drops of the agent on the stained area and leaving it for about 1 minute without mechanical action and rinsing with water.

xxx = całkowicie usunięty; xx = częściowo usunięty; x = nieznacznie usuniętyxxx = completely removed; xx = partially removed; x = slightly removed

Środki A do G wytworzono przygotowując najpierw roztwór przez mieszanie w temperaturze pokojowej substancji amfifilowej i wody lub wody i dodatku. Do roztworu tego w temperaturze pokojowej dodano podczas mieszania niepolarny rozpuszczalnik (olej) lub słabo polarny rozpuszczalnik i wytworzono środki w pobliżu krytycznego punktu potrójnego A do G. Pomiary lepkości pozornej przeprowadzono w 25°C w aparacie Carrimed. Pomiary napięcia powierzchniowego prowadzono w 25°C w aparacie Lauda.Compositions A to G were prepared by first preparing a solution by mixing the amphiphilic material and water or water and additive at room temperature. A non-polar solvent (oil) or a weakly polar solvent was added to this solution at room temperature with stirring and the agents were prepared near the critical triple point A to G. Apparent viscosity measurements were carried out at 25 ° C in a Carrimed apparatus. Surface tension measurements were carried out at 25 ° C in a Lauda apparatus.

175 122175 122

Wynalazek opisano z uwzględnieniem różnych jego wykonań i ilustracji, ale nie należy ich traktować jako ograniczenia, ponieważ oczywiste jest, że fachowiec w tej dziedzinie techniki jest w stanie wykorzystać rozwiązania zastępcze i równoważne, które także wchodzą w zakres wynalazku.The invention has been described with respect to various embodiments and illustrations thereof, but should not be construed as limiting as it is obvious that one skilled in the art is able to use substitutes and equivalents that also fall within the scope of the invention.

RCOR-|RCOR- |

WZOR 1PATTERN 1

C_xH2_x+i^_O-(CH2CH2^_O^-)y-H WZOR 2C _x H2 _x + i ^_ O- (CH2CH2 ^_ O ^- ) yH FORMAT 2

CH₃ CH ₃

ΚΗ₂)χΚΗ ₂ ) χ

R''-O-(CH₂CH-O)y HR '' - O- (CH ₂ CH-O) y H

WZOR 3PATTERN 3

OH iOH and

Y-P-OY-P-O

OHOH

WZOR 4PATTERN 4

175 122175 122

Fig. 2Fig. 2

175 122175 122

Fig. 1Fig. 1

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz Cena 4,00 złPublishing Department of the UP RP. Circulation of 90 copies Price PLN 4.00

Claims (27)

Zastrzeżenia patentowePatent claims 1. Ciekły środek czyszczący, znamienny tym, że ma napięcie powierzchniowe około 10 do 35 mN/m i zawiera co najmniej rozpuszczalnik polarny w ilości od 15 do 85% wagowych, rozpuszczalną w wodzie lub dyspergowalną w wodzie substancję amfifilową o niskim ciężarze cząsteczkowym w ilości od 5 do 60% wagowych i niepolarny lub słabo polarny rozpuszczalnik w ilości od 15 do 55% wagowych i wywodzi się z trzech współistniejących faz ciekłych, które są prawie identyczne chemicznie i które są w takim stanie, że drobna jego zmiana powoduje przekształcenie ich w jedną fazę zgodnie z równowagą odwracalną lub sprawia, że zlewają się razem w jeden ośrodek ciągły tworząc wymieniony środek, przy czym pierwsza faza jest najbogatsza w polarny rozpuszczalnik, druga faza jest najbogatsza w rozpuszczalną w wodzie lub dyspergowalną w wodzie substancję amfifilową o niskim ciężarze cząsteczkowym, a trzecia faza jest najbogatsza w niepolarny lub słabo polarny rozpuszczalnik, napięcie międzyfazowe pomiędzy pierwszą i drugą fazą wynosi 0 do około 1 x 10’³ mN/m, napięcie międzyfazowe pomiędzy drugą i trzecią fazą wynosi 0 do około 1 x 10'³ mN/m i napięcie międzyfazowe pomiędzy pierwszą i trzecią fazą wynosi 0 do około 1 x 10’³ mN/m.A liquid cleaner having a surface tension of about 10 to 35 mN / m and at least a polar solvent of 15 to 85% by weight, a water-soluble or water-dispersible low molecular weight amphiphile in an amount from 5 to 60% by weight and a non-polar or slightly polar solvent in an amount of 15 to 55% by weight and is derived from three coexisting liquid phases which are almost chemically identical and which are in a state such that a slight alteration of them transforms them into a single phase in a reversible equilibrium or causes them to coalesce into one continuous medium to form said agent, the first phase being the richest in polar solvent, the second phase being richest in water-soluble or water-dispersible low molecular weight amphiphilic substance, and the third the phase is the richest in non-polar or weakly polar solvent, the interfacial tension between the first and the second phase is 0 to about 1 x 10 ' ³ mN / m, the second and third phase interfacial tension is 0 to about 1 x 10' ³ mN / m and the first and third phase interfacial voltage is 0 to about 1 x 10 ' ³ mN / m. 2. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako polarny rozpuszczalnik zawiera wodę, jako substancję amfifilową zawiera związek organiczny zawierający część hydrofobową nierozpuszczalną w wodzie, która ma cząstkowy parametr polarności i parametr wiązania wodorowego mniejsze od około 5 (MPa)^1/2 i część hydrofilową rozpuszczalną w wodzie, która ma cząstkowy parametr rozpuszczalności wiązania wodorowego powyżej około 10 (MPa)^, a niepolarny lub słabo polarny rozpuszczalnik ma parametr rozpuszczalności dyspersji powyżej około 10 (MPa)12 i parametr rozpuszczalności wiązania wodorowego mniejszy od około 15 (MPa)^.2. The agent according to claim The method of claim 1, wherein the polar solvent is water, the amphiphilic substance is an organic compound containing a water-insoluble hydrophobic portion, which has a polarity partial parameter and a hydrogen bond parameter less than about 5 (MPa) ^1/2, and a water-soluble hydrophilic portion , which has a partial hydrogen bond solubility parameter greater than about 10 (MPa) ^, and the non-polar or slightly polar solvent has a dispersion solubility parameter greater than about 10 (MPa) 12 and a hydrogen bond solubility parameter less than about 15 (MPa) ^. 3. Środek według zastrz. 2, znamienny tym, że zawiera substancję amfifilową o niskim ciężarze cząsteczkowym wybraną z grupy składającej się zasadniczo z pochodnych polioksyetylenowych eterów alkilowych glikolu alkilenowego o wzorze 2, w którym x lub y oznacza 1 do 6, polioli zawierających około 4 do około 8 atomów węgla, poliamin zawierających około 5 do około 7 atomów węgla, poliamidów zawierających około 5 do około 7 atomów węgla i alkoholi zawierających około 2 do około 4 atomów węgla.3. The agent according to claim The process of claim 2, wherein the low molecular weight amphiphile is selected from the group consisting essentially of polyoxyethylene derivatives of alkylene glycol alkyl ethers of Formula 2, wherein x or y is 1 to 6, polyols having about 4 to about 8 carbon atoms, polyamines containing about 5 to about 7 carbon atoms, polyamides containing about 5 to about 7 carbon atoms, and alcohols containing about 2 to about 4 carbon atoms. 4. Środek według zastrz. 3, znamienny tym, że zawiera rozpuszczalnik niepolarny lub słabo polarny, który jest wybrany z grupy składającej się z alkanów i cykloalkanów zawierających około 5 do około 25 atomów węgla, aryloalkanów zawierających około 12 do około 24 atomów węgla, alifatycznych i aromatycznych olejów zawierających około 6 do około 14 atomów węgla, terpenów zawierających około 10 do około 40 atomów węgla i estrów o wzorze 1, w którym R i R oznaczają grupy alkilowe zawierające łącznie około 7 do około 24 atomów węgla. ,4. The agent according to claim 1 The process of claim 3, wherein the non-polar or weakly polar solvent is selected from the group consisting of alkanes and cycloalkanes containing about 5 to about 25 carbon atoms, arylalkanes containing about 12 to about 24 carbon atoms, aliphatic and aromatic oils containing about 6 up to about 14 carbon atoms, terpenes of about 10 to about 40 carbon atoms, and esters of Formula 1 where R and R are alkyl groups of about 7 to about 24 carbon atoms in total. , 5. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako niepolarny lub słabo polarny rozpuszczalnik zawiera węglowodór alifatyczny o 6 do 16 atomach węgla.5. The agent according to claim 1 The process of claim 1, wherein the non-polar or weakly polar solvent is an aliphatic hydrocarbon with 6 to 16 carbon atoms. 6. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako polarny rozpuszczalnik zawiera wodę.6. The agent according to p. The process of claim 1, wherein the polar solvent is water. 7. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera co najmniej jedną substancję stałą i/lub niemieszającą się ciecz.7. The agent according to p. The process of claim 1, wherein at least one solid and / or immiscible liquid is present. 8. Środek według zastrz. 6, znamienny tym, że jako niepolarny lub słabo polarny rozpuszczalnik zawiera węglowodór alifatyczny o około 6 do około 16 atomach węgla.8. The agent according to claim 1 The process of claim 6, wherein the non-polar or weakly polar solvent is an aliphatic hydrocarbon having about 6 to about 16 carbon atoms. 9. Środek według zastrz. 8, znamienny tym, że jako substancję amfifilową o niskim ciężarze cząsteczkowym zawiera eter monoheksylowy glikolu trietylenowego.9. The agent according to claim 1 The process of claim 8, wherein the low molecular weight amphiphile is triethylene glycol monohexyl ether. 10. Środek według eastrz. (5, znamienny iym, żejak o s ubstancję amfifiIową zawiąrz eter monoheksylowy glikolu trietylenowego.10. Measure according to eastrz. (5, characterized by the fact that triethylene glycol monohexyl ether is added to the amphiphilic content. 175 122175 122 11. Ciekły środek czyszczący, znamienny tym, że ma napięcie powierzchniowe około 10 do 35 mN/m i zawiera co najmniej rozpuszczalnik polarny w ilości od 15 do 85% wagowych, rozpuszczalny lub dyspergowalny w wodzie środek powierzchniowo czynny w ilości od 0,1 do 25% wagowych i niepolarny lub słabo polarny rozpuszczalnik w ilości od 15 do 55% wagowych i wywodzi się z trzech współistniejących faz ciekłych, które są prawie identyczne chemicznie i które są w takim stanie, że drobna jego zmiana powoduje przekształcenie ich w jedną fazę zgodnie z równowagą odwracalną lub sprawia, że zlewają się razem w jeden ośrodek ciągły tworząc wymieniony środek, przy czym pierwsza faza jest najbogatsza w polarny rozpuszczalnik, druga faza jest najbogatsza w rozpuszczalny lub dyspergowalny w wodzie środek powierzchniowo czynny a trzecia faza jest najbogatsza w niepolarny lub słabo polarny rozpuszczalnik, napięcie międzyfazowe pomiędzy pierwszą i drugą fazą wynosi 0 do około 1 x 10'³ mN/m, napięcie międzyfazowe pomiędzy drugą i trzecią fazą wynosi 0 do około 1x10'^J mN/m i napięcie międzyfazowe pomiędzy pierwszą i trzecią fazą wynosi 0 do około 1 x 10''’ mN/m.11. A liquid cleaner having a surface tension of about 10 to 35 mN / ml and at least a polar solvent in an amount of 15 to 85% by weight, a water-soluble or dispersible surfactant in an amount of 0.1 to 25 % by weight and a non-polar or weakly polar solvent in an amount of 15 to 55% by weight and is derived from three coexisting liquid phases which are almost chemically identical and which are in such a state that a slight change thereof transforms them into a single phase in equilibrium reversible or causes them to merge together into one continuous medium to form said agent, the first phase being the richest in polar solvent, the second phase being richest in water-soluble or dispersible surfactant, and the third phase being richest in non-polar or weakly polar solvents , the interfacial voltage between the first and second phases is 0 to about 1 x 10 ' ³ mN / m, the interphase voltage those between the second and third phase is 0 to about 1x10 ^J mN / m and the interfacial tension between the first and the third phase is 0 to about 1 x 10 '''mN / m. 12. Środek według zastrz. 11, znamienny tym, że jako polarny rozpuszczalnik zawiera wodę, jako substancję amfifilową zawiera związek organiczny obejmujący część hydrofobową nierozpuszczalną w wodzie, która ma cząstkowy parametr polarności i parametr wiązania wodorowego mniejsze od około 5 (MPa)^1/2 i część hydrofilową rozpuszczalną w wodzie, która ma cząstkowy parametr rozpuszczalności wiązania wodorowego powyżej około 10 (MPa) /, przy czym substancja amfifilowa występuje w ilości od 5 do 60% wagowych, a niepolarny lub słabo polarny rozpuszczalnik ma parametr rozpuszczalności dyspersji powyżej około 10 (MPa)^l/2 i parametr rozpuszczalności wiązania wodorowego mniejszy od około 15 (MPa)/2.12. An agent according to claim 1 The process of claim 11, wherein the polar solvent is water, the amphiphilic substance is an organic compound comprising a water-insoluble hydrophobic portion having a polarity partial parameter and a hydrogen bond parameter less than about 5 (MPa) ^1/2 and a water-soluble hydrophilic portion. , which has a partial hydrogen bond solubility parameter greater than about 10 (MPa) /, wherein the amphiphilic substance is present in an amount from 5 to 60% by weight, and the non-polar or slightly polar solvent has a dispersion solubility parameter greater than about 10 (MPa) ^{l / 2} and a hydrogen bond solubility parameter less than about 15 (MPa) / 2. 13. Środek według zastrz. 12, znamienny tym, że zawiera rozpuszczalnik niepolarny lub słabo polarny, który jest wybrany z grupy składającej się z alkanów i cykloalkanów zawierających około 5 do około 25 atomów węgla, aryloalkanów zawierających około 12 do około 24 atomów węgla, alifatycznych i aromatycznych olejów zawierających około 6 do około 14 atomów węgla, terpenów zawierających około 10 do około 40 atomów węgla i estrów o wzorze 1, w którym R i R1 oznaczają grupy alkilowe zawierające łącznie około 7 do około 24 atomów węgla. ,13. An agent according to claim 1 The process of claim 12, wherein the non-polar or weakly polar solvent is selected from the group consisting of alkanes and cycloalkanes containing about 5 to about 25 carbon atoms, arylalkanes containing about 12 to about 24 carbon atoms, aliphatic and aromatic oils containing about 6 up to about 14 carbon atoms, terpenes of about 10 to about 40 carbon atoms, and esters of Formula 1 wherein R and R1 are alkyl groups of about 7 to about 24 carbon atoms in total. , 14. Środek według zastrz. 11, znamienny tym, że jako niepolarny,lub słabo polarny rozpuszczalnik zawiera węglowodór alifatyczny o 6 do 16 atomach węgla.14. An agent according to claim 1 The process of claim 11, wherein the non-polar or slightly polar solvent is an aliphatic hydrocarbon with 6 to 16 carbon atoms. 15. Środek według zastrz. 14, znamienny tym, że jako polarny rozpuszczalnik zawiera wodę.15. The agent according to claim. The process of claim 14, wherein the polar solvent is water. 16. Środek według zastrz. 11, znamienny tym, że zawiera co najmniej jedną substancję stałą i/lub niemieszającą się ciecz.16. An agent according to claim 1 A process as claimed in claim 11, characterized in that it comprises at least one solid and / or immiscible liquid. 17. Środek według zastrz. 12, znamienny tym, że jako niepolarny lub słabo polarny rozpuszczalnik zawiera węglowodór alifatyczny o około 6 do około 16 atomach węgla.17. The agent according to claim 1 The process of claim 12, wherein the non-polar or weakly polar solvent is an aliphatic hydrocarbon having about 6 to about 16 carbon atoms. 18. Środek według zastrz. 12, znamienny tym, że jako środek powierzchniowo czynny zawiera anionowy środek powierzchniowo czynny.18. The agent according to claim 1 The process of claim 12, wherein the surfactant is an anionic surfactant. 19. Ciekły środek czyszczący, znamienny tym, że ma napięcie powierzchniowe około 10 do 35 mN/m i zawiera co najmniej polarny rozpuszczalnik w ilości od 15 do 85% wagowych, rozpuszczalną w wodzie lub dyspergowalną w wodzie substancję amfifilową o niskim ciężarze cząsteczkowym w ilości od 5 do 60% wagowych, niepolarny lub słabo polarny rozpuszczalnik w ilości od 15 do 55% wagowych i rozpuszczalny w wodzie kwas w ilości od 0,1 do 15% wagowych, i wywodzi się z trzech współistniejących faz ciekłych, które są prawie identyczne chemicznie i które są w takim stanie, że drobna jego zmiana powoduje przekształcenie ich w jedną fazę zgodnie z równowagą odwracalną lub sprawia, że zlewają się razem w jeden ośrodek ciągły tworząc wymieniony środek, przy czym pierwsza faza jest najbogatsza w polarny rozpuszczalnik, druga faza jest najbogatsza w rozpuszczalną w wodzie lub dyspergowalną w wodzie substancję amfifilową o niskim ciężarze cząsteczkowym, a trzecia faza jest najbogatsza w niepolarny lub słabo polarny rozpuszczalnik, a rozpuszczalny w wodzie kwas jest zawarty w pierwszej, drugiej i trzeciej fazie, napięcie międzyfazowe pomiędzy pierwszą i drugą fazą wynosi 0 do około 1 x 10'³ mN/m, napięcie międzyfazowe pomiędzy drugą i trzecią fazą wynosi 0 do około 1 x 103 mN/m i napięcie międzyfazowe pomiędzy pierwszą i trzecią fazą wynosi 0 do około 1 x 10‘3 mN/m.19. A liquid cleaner having a surface tension of about 10 to 35 mN / m and at least 15 to 85% by weight of a polar solvent, a water-soluble or water-dispersible low molecular weight amphiphile in an amount from 5 to 60% by weight, a non-polar or slightly polar solvent in an amount of 15 to 55% by weight and a water-soluble acid in an amount of 0.1 to 15% by weight, and is derived from three coexisting liquid phases which are almost chemically identical and which are in such a state that a slight change of it causes their transformation into one phase according to the reversible equilibrium or causes them to merge together into one continuous medium to form the said medium, the first phase being the richest in polar solvent, the second phase being the richest in the water-soluble or water-dispersible low molecular weight amphiphilic substance and the third phase is richest in non-polar or weakly a polar solvent, a water-soluble acid is present in the first, second and third phases, interfacial tension between the first and the second phase is 0 to about 1 x 10 ³ mN / m, the interfacial tension between the second and third phase is 0 to about 1 x 103 mN / m and the interfacial tension between the first and third phases is 0 to about 1 x 10'3 mN / m. 17/5 12217/5 122 20. Środek według zastrz. 19, znamienny tym, że jako polarny rozpuszczalnik zawiera wodę, jako substancję amfifilową zawiera związek organiczny obejmujący część hydrofobową nierozpuszczalną w wodzie, która ma cząstkowy parametr polarności i parametr wiązania wodorowego mniejsze od około 5 (MPa)^1/2 i część hydrofilową rozpuszczalną w wodzie, która ma cząstkowy parametr rozpuszczalności wiązania wodorowego powyżej około 10 (MPa) , a niepolarny lub słabo polarny rozpuszczalnik ma parametr rozpuszczalności dyspersji powyżej około 10 (MPa)// i parametr rozpuszczalności wiązania wodorowego mniejszy od około 15 (MPa)/2.20. The agent according to claim 1 The method of claim 19, wherein the polar solvent is water, the amphiphilic substance is an organic compound comprising a water-insoluble hydrophobic portion having a polarity partial parameter and a hydrogen bond parameter less than about 5 (MPa) ^1/2 and a water-soluble hydrophilic portion. , which has a hydrogen bond solubility partial parameter greater than about 10 (MPa), and the nonpolar or weakly polar solvent has a dispersion solubility parameter greater than about 10 (MPa) / 2 and a hydrogen bond solubility parameter less than about 15 (MPa) / 2. 21. Środek według zastrz. 20, znamienny tym, że zawiera substancję amfifilową o niskim ciężarze cząsteczkowym wybraną z grupy składającej się z pochodnych polioksyetylenowych eterów alkilowych glikolu alkilenowego o wzorze 2, w którym x lub y oznacza 1 do 6, polioli zawierających około 4 do około 8 atomów węgla, poliamin zawierających około 5 do około 7 atomów węgla, poliamidów zawierających około 5 do około 7 atomów węgla i alkoholi zawierających około 2 do około 4 atomów węgla.21. An agent according to claim 1 The process as claimed in claim 20, wherein the low molecular weight amphiphile is selected from the group consisting of polyoxyethylene derivatives of alkylene glycol alkyl ethers of the formula where x or y is 1 to 6, polyols having about 4 to about 8 carbon atoms, polyamines containing about 5 to about 7 carbon atoms, polyamides containing about 5 to about 7 carbon atoms, and alcohols containing about 2 to about 4 carbon atoms. 22. Środek według zastrz. 21, znamienny tym, że zawiera rozpuszczalnik niepolarny lub słabo polarny, który jest wybrany z grupy składającej się z alkanów i cykloalkanów zawierających około 5 do około 25 atomów węgla, aryloalkanów zawierających około 12 do około 24 atomów węgla, alifatycznych i aromatycznych olejów zawierających około 6 do około 14 atomów węgla, terpenów zawierających około 10 do około 40 atomów węgla i estrów o wzorze 1, w którym R i R oznaczają grupy alkilowe zawierające łącznie około 7 do około 24 atomów węgla. ,22. An agent according to claim 22 The process of claim 21, wherein the non-polar or slightly polar solvent is selected from the group consisting of alkanes and cycloalkanes containing about 5 to about 25 carbon atoms, arylalkanes containing about 12 to about 24 carbon atoms, aliphatic and aromatic oils containing about 6 up to about 14 carbon atoms, terpenes of about 10 to about 40 carbon atoms, and esters of Formula 1 where R and R are alkyl groups of about 7 to about 24 carbon atoms in total. , 23. Środek według zastrz. 19, znamienny tym, że jako niepolarny lub słabo polarny rozpuszczalnik zawiera węglowodór alifatyczny o 6 do 16 atomach węgla.23. The agent according to claim 1 The process of claim 19, wherein the non-polar or weakly polar solvent is an aliphatic hydrocarbon having 6 to 16 carbon atoms. 24. Środek według zastrz. 19, znamienny tym, że jako polarny rozpuszczalnik zawiera wodę. ,24. An agent according to claim 24 The process of claim 19, wherein the polar solvent is water. , 25. Środek według zastrz. 19, znamienny tym, że zawiera co najmniej jedną substancję stałą i/lub niemieszającą się ciecz.25. The agent according to claim 25 The process of claim 19, wherein at least one solid and / or immiscible liquid is present. 26. Środek według zastrz. 24, znamienny tym, że jako polarny rozpuszczalnik zawiera węglowodór alifatyczny o około 6 do około 16 atomach węgla.26. The agent according to claim 1 The process of claim 24, wherein the polar solvent is an aliphatic hydrocarbon having about 6 to about 16 carbon atoms. 27. Środek według zastrz. 25, znamienny tym, że jako substancję amfifilową o niskim ciężarze cząsteczkowym zawiera eter monoheksylowy glikolu trietylenowego.27. The agent of claim 27 A process as claimed in claim 25 wherein the low molecular weight amphiphile is triethylene glycol monohexyl ether.