Przedmiotem wynalazku jest srodek hydrofobizujaco-wzmacniajacy do impregnacji róznych materialów porowatych szczególnie krzemianowych i wykonanych z nich obiektów budowlanych, a zwlaszcza zabytkowych, zawierajacy kompozycje zwiazków krzemoorganicznych w rozpuszczal¬ nikach organicznych.Znane sa i stosowane od szeregu lat w budownictwie silikonowe srodki hydrofobizujace oparte przede wszystkim na zywicach metylosilikonowyeh, rzadziej na olejach alkilowodoro- siliknnowych.Dziela sie one na dwie podstawowe grupy: a) srodki wodorozcienczalne - najczesciej roztwory maloczasteczkowych metylosilikonianów sodu lub potasu rzadziej etylosilikonianów lub propylosilikonianów w roztworach wodnych odpowiednich wodorotlenków, lub emulsje wodne zywic alkilosilikonowych rzadziej olejów alkilowodorosilikonowych, i b) srodki rozcienczalne w rozpuszczalnikach organicznych - najczesciej roztwory szybkoschnacych zywic alkilosiliko- nowych.Srodki z pierwszej grupy znane sa z polskich opisów patentowych nr 94 390 oraz 117 181 i sa stosowane po rozcienczeniu woda zazwyczaj do stezenia 3-5#, do impregnacji róz¬ nych materialów budowlanych, np. dachówek, jak równiez w budownictwie mieszkaniowym i prze¬ myslowym - do hydrofobizacji tynków, murów, wiaduktów, pasów startowych lotnisk itp. srodki te stosowane sa takze w konserwacji róznych obiektów zabytkowych wykonanych z cegly palonej, piaskowców, kamienia wapiennego oraz do zabezpieczenia dachówek, tynków wapienno-piaskowych i innych. Efekt hydrofobowy wystepuje tu po odparowaniu wody i zakonczeniu procesu karboni- zacji - w przypadku alkilosilikonianów, przy czym wytracaja sie latwo wymywalne weglany, a pozostaje blonka doskonale odpornej na wode i czynniki atmosferyczne zywicy metylosilikonowej•2 142 911 W przypadku emulsji wodnej zywicy silikonowej efekt hydrofobowy wystepuje natychmiast po odparowaniu wody* ' Znane sa równiez z polskich opisów patentowych nr 49 957 i 78 575 silikonowe srodki hydrofobizujace z drugiej grupy, oparte na szybkoschnacej zywicy metylosilikonowej, a takze otrzymywane z niej silikonowe farby elewacyjne, opisane w polskim opisie patentowym nr 115 656.Srodki te znalazly równiez szerokie zastosowanie w budownictwie przemyslowym, mieszkaniowym oraz konserwacji zabytków zarówno do hydrofobizacji powierzchniowej jak równiez impregnacji wzglednej np. tworzeniu hydrofobowej izolacji poziomej murów, zabezpieczajacej przed pod¬ ciaganiem kapilarnym wody gruntowej.Wszystkie te znane srodki hydrofobizujace, tworzac cieniutkie blonki na powierzchni impregnowanych materialów i na sciankach naczyn kapilarnych, nie zmieniaja wyraznie wytrzy¬ malosci mechanicznej materialów. Jedynie farby silikonowe, zwlaszcza na dobrze wstepnie zagruntowanym srodkiem hydrofobowym podlozu, i polozone w grubszej powloce moga w pewnym stopniu wzmocnic powierzchnie zabezpieczonego materialu.? Znane sa równiez silikonowe srodki wzmacniajace przeznaczone zwlaszcza do konser¬ wacji zabytków, a szczególnie wykonanych z piaskowców i kamienia wapiennego. Dziela sie one na dwie grupy: srodki jedynie wzmacniajace, ale nie dajace efektów hydrofobowych i srod¬ ki hydrofobizujaco-wzmacniajace.Pierwsza grupa srodków oparta jest na estrach kwasu ortokrzemowego, przede wszys¬ tkim na krzemianie etylu z dodatkiem rozpuszczalnika organicznego i katalizatora. Srodki te uzyte do impregnacji róznych zwietrzalych lub zniszczonych korozja chemiczna materialów krzemianowych tworza w wyniku powolnego, 3-7 tygodni trwajacego procesu kondensacji hydro- litycznej, nowa siatke krzemianowa, wzmacniajaca material, który nastepnie nalezy dodatkowo poddac zabiegowi hydrofobizacji innymi silikonowymi srodkami hydrofobowymi, gdyz inaczej material wzmocniony silnie wchlania wode. Srodek ten jest podobny do znanego w odlewnictwie spoiwa krzemianowego do form skorupowych (z piasku) rózniac sie jednak lagodniej i wolniej dzialajacym katalizatorem, gdyz zalecanego do form odlewniczych kwasu solnego nie mozna uzyc w konserwacji cennych zabytków.Druga grupa silikonowych srodków wzmacniajacych dla konserwacji zabytków zawiera rózne kompozycje alkoksysilanów oraz zazwyczaj katalizatorów. Kompozycje te zawieraja naj¬ czesciej tetraetoksysilan i alkilotrietoksysilany w rozpuszczalniku organicznym i sieciuja po dodaniu katalizatora i odparowaniu rozpuszczalnika w ciagu dosc dlugiego okresu, zazwy¬ czaj 15-30 dni w zaleznosci od temperatury, wilgotnosci powietrza, a takze charakteru che¬ micznego impregnowanego materialu. Obok efektu wzmacniajacego wystepuje wówczas efekt hydrofobowy.PDszukujac nowych, skuteczniejszych srodków hydrofobizujaco-wzmacniajacych dla konserwacji zabytkowych obiektów budowlanych i artystycznych nieoczekiwanie stwierdzono, ze dobre efekty, w stosunkowo krótkim czasie po impregnacji mozna uzyskac stosujac srodek wedlug wynalazku skladajacy sie z mieszaniny modyfikowanych maloczasteczkowych zywic alkllosilikonowych i amino alkiloalkoksysilanów w rozpuszczalnikach organicznych.Silikonowy srodek wedlug wynalazku sklada sie z 2-7096 wagowych mieszaniny malo- czasteczkowych zywic alkilosilikonowych i aminoalkiloalkoksysilanów, zawierajacych co naj¬ mniej 2 a korzystnie 3 grupy alkoksylowe. PDzostalosc do 100% wagowych stanowi rozpusz¬ czalnik organiczny. Maloczasteczkowe zywice alkilosilikonowe, stosowane pojedynczo lub w mieszaninie, zawieraja rodniki alkilowe C- l w stosunku molowym do atomu Si od 1,0 do 1,25 w kazdej z zywic oraz grupy silanolowe w ilosci co najmniej 0,2% wagowych. Aminoalki- loalkoksysilany stosuje sie w ilosci 1,5-15% wagowych w stosunku do calkowitej ilosci zywic alkilosilikonowych.142 911 3 Korzystnie jako zywice alkilo silikonowa stosuje sie zywice metylosilikonowa, lub mieszanine zywicy metylosilikonowej o stosunku molowym grup CH, do atomu Si od 1,0 do 1,15 i zywicy metylobutylo silikonowej o stosunkach molowych grup CH-, do atomu Si od 0,8 do 1,1 i grup C/Hq do atomu Si od 0,1 do 0,3«, Jako aminoalkiloaloksysilan korzystnie stosuje sie 3-amino-propylotrietoksysilan lub trimetoksysililopropyloetyleno-diamine.Przyklad I, 50% roztwór toluenowy zywicy metylosilikonowej, w której sto¬ sunek molowy grup metylowych do at, Si wynosi 1,1 :1, a zawartosc grup silanolowych wynosi 0,26% wag. zmieszano z 3-aminopropylotrietoksysilanem w stosunku wagowym 20:1, a nastepnie rozcienczona benzyna ekstrakcyjna w stosunku wagowym 5 czesci na 1 czesc kompozycji. Otrzy¬ manym srodkiem impregnowano ksztaltke ze starego zwietrzalego piaskowca. Stwierdzono, ze impregnowane ksztaltki nie krusza sie, a wodochlonnosc po 24 godz. zanurzenia w wodzie nie przekracza 0,25% wag. w porównaniu z 9,5% dla ksztaltek nieimpregnowanych.Przykl ad II. Zmieszano: a) 65% roztwór ksylenowy zywicy metylosilikonowej zawierajacej: grupy metylowe przy czym stosunek molowy tych grup do at Si wynosi 1,12:1, a zawartosc grup silanolowych 0,31% wag. i b) 65% roztwór ksylenowy zywica metylobutylo si¬ likonowej, w której stosunek molowy grup metylowych do at Si wynosi 0,9:1, a grup butylowych do at Si 0,2:1 oraz o zawartosci grup silanolowych 0,4% wag. ze) trietoksysililopropylo- etylenodiamina w stosunku wagowym a:b:c jak 12:3:1. Kompozycje pozostawiono w temperaturze otoczenia (22°c) przez ok. 48 godz., a nastepnie rozcienczono mieszanina toluenu i chlorku etylenu w stosunku wagowym 2:1 do stezenia czesci nielotnych 8% wagi Otrzymanym srodkiem impregnowano przez zanurzenie na 15 min. ksztaltki z kamienia wapiennego o powierzchni zwietrzalej, kruchej stwierdzajac po 72 godz. suszenia w tempera¬ turze otoczenia stwardnienia powierzchni, efekt perlenia wody na powierzchni i spadek wodo- chlonnosci po 24 godz. zanurzenia z 15,5% do 2,5% przy glebokosci penetracji 8-11 mm.Zastrzezenia patentowe 1• Silikonowy srodek hydrofobizujaco-wzmacniajacy dla budownictwa, zwlaszcza do konserwacji zabytków, zawierajacy kompozycje zwiazków krzemoorganicznych w rozpuszczalnikach organicznych, znamienny tym, ze sklada sie z 2-70% wagowych mieszaniny malo- czasteczkowych zywic alkilosilikonowych i aminoalkiloalkokaysilanów zawierajacych co najmniej 2 a korzystnie 3 grupy alkoksylowe, w rozpuszczalnikach organicznych, przy czym maloczastecz- kowe zywice alkilosilikonowe, stosowane pojedynczo lub w mieszaninie, zawieraja grupy alkilowe c1 _4 w stosunku molowym do atomu Si od 1,0 do 1,25 w kazdej z zywic oraz grupy silanolowe w ilosci co najmniej 0,2% wagowych, natomiast aminoalkiloalkoksysilany stosuje siew ilosci 1,5-15% wagowych w stosunku do calkowitej ilosci zywic alkilosilikonowych* 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze Jako zywice alkilosili- konowa stosuje sie zywice metylo silikonowa* 3. srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zywice alkilo- silikonowe stosuje sie mieszanine zywicy metylosilikonowej o stosunku molowym grup CH, do atomu Si od 1,0 do 1,15 i zywicy metylobutylosilikonowej o stosunkach molowych grup CH* do atomu Si od 0,8 do 1,1 i grup C^Hg do atomu Si od 0,1 do 0,3i 4. srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako amino alkilo alkoksy- silan stosuje sie 3-aminopropylotrietoksysilan. 5. srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze Jako aminoalkiloalkoksy- silan stosuje sie trimrbokayiililopropyloetyl«nodiamina. PLThe subject of the invention is a hydrophobic-reinforcing agent for impregnation of various porous materials, especially silicate ones and buildings made of them, especially historic ones, containing compositions of organosilicon compounds in organic solvents. Silicone hydrophobic agents based mainly on construction industry are known and used for many years, mainly based on on methylsilicone resins, less often on alkyl hydro-silicon oils. They are divided into two basic groups: a) water-soluble agents - most often solutions of low-molecular sodium or potassium methylsiliconates, less often ethylsiliconates or propylsiliconates in aqueous solutions of appropriate hydrosilicides or hydrosilicons, water silicones, and b) agents soluble in organic solvents - most often solutions of fast-drying alkylsilicon resins. Agents from the first group are known from Polish patents No. 94 390 and 117 181 and are used after dilution with water, usually to a concentration of 3-5%, for impregnating various building materials, e.g. roof tiles, as well as in residential and industrial construction - for waterproofing plasters, walls, viaducts, runways airports, etc. These measures are also used in the conservation of various historic buildings made of burnt brick, sandstone, limestone, and for the protection of roof tiles, lime-sand plaster and others. The hydrophobic effect appears here after the evaporation of water and the end of the carbonization process - in the case of alkylsiliconates, whereby easily washed out carbonates are lost, and the remainder of a membrane, perfectly resistant to water and weather conditions, of a methylsilicon resin • 2 142 911 In the case of a water emulsion of silicone resin, a hydrophobic effect occurs immediately after evaporation of water * 'There are also known from Polish patent descriptions No. 49 957 and 78 575 silicone hydrophobic agents from the second group, based on quick-drying methylsilicon resin, as well as silicone facade paints obtained from it, described in Polish patent description No. 115 656 These measures have also been widely used in industrial and residential construction as well as in the conservation of monuments, both for surface hydrophobization as well as for relative waterproofing, for example, creating a hydrophobic horizontal wall insulation, protecting against capillary rising of groundwater. All these known hydrophobic measures striking, forming thin membranes on the surface of the impregnated materials and on the walls of capillary vessels, they do not significantly change the mechanical strength of the materials. Only silicone paints, especially on a well-pre-primed water-repellent agent, and in a thicker coating, can strengthen the surface of the material to some extent. There are also known silicone strengthening agents intended especially for the conservation of monuments, especially those made of sandstone and limestone. They are divided into two groups: only enhancers, but not providing hydrophobic effects, and hydrophobic-reinforcing agents. The first group of agents is based on esters of orthosilicic acid, primarily ethyl silicate with the addition of an organic solvent and catalyst. These agents used to impregnate various weathered or damaged chemical corrosion of silicate materials create, as a result of the slow, 3-7 weeks of hydrolytic condensation process, a new silicate mesh, strengthening the material, which must then be additionally treated with hydrophobization with other silicone hydrophobic agents, otherwise material reinforced with high water absorption. This agent is similar to the silicate binder known in foundry for shell molds (sand), but it differs more gently and slower-acting catalyst, because the hydrochloric acid recommended for foundry molds cannot be used in the conservation of valuable monuments. The second group of silicone strengthening agents for the conservation of monuments includes various compositions of alkoxysilanes and, usually, catalysts. These compositions usually contain tetraethoxysilane and alkyltriethoxysilanes in an organic solvent and cross-link after the addition of the catalyst and evaporation of the solvent for quite a long period, usually 15-30 days, depending on the temperature, air humidity and also the chemical nature of the impregnated material. In addition to the strengthening effect, there is then a hydrophobic effect. Searching for new, more effective hydrophobizing and strengthening agents for the conservation of historic buildings and artistic objects, it was surprisingly found that good effects, relatively shortly after impregnation, can be obtained by using the agent according to the invention, consisting of a mixture of modified malmolecular silicon resins and amino alkylalkoxysilanes in organic solvents. The silicone composition according to the invention consists of a mixture of 2 to 70% by weight of a mixture of small molecule alkyl silicone resins and aminoalkyl alkoxysilanes containing at least 2 and preferably 3 alkoxy groups. An organic solvent is used for up to 100% by weight. Malmolecular alkylsilicone resins, used alone or in admixture, contain C1-1 alkyl radicals in a molar ratio to Si from 1.0 to 1.25 in each resin and silanol groups in an amount of at least 0.2% by weight. The aminoalkylalkoxysilanes are used in an amount of 1.5-15% by weight, based on the total amount of the alkyl silicone resins. 142 911 3 Preferably, the alkyl silicone resins are methyl silicone resins or a mixture of methyl silicone resin with a molar ratio of CH groups to Si atom from 1 , 0 to 1.15 and a methyl butyl silicone resin with molar ratios of the CH- groups to the Si atom from 0.8 to 1.1 and the C / Hq groups to the Si atom from 0.1 to 0.3 ". The aminoalkylaloxysilane is preferably used 3-amino-propyltriethoxysilane or trimethoxysilylpropylethylene diamine. Example I, 50% toluene solution of a methylsilicone resin in which the molar ratio of methyl groups to at, Si is 1.1: 1 and the content of silanol groups is 0.26% by weight . mixed with 3-aminopropyltriethoxysilane in a weight ratio of 20: 1, and then the diluted extractive naphtha in a weight ratio of 5 parts to 1 part of the composition. The obtained agent was impregnated with a shape of old weathered sandstone. It was found that the impregnated shapes do not crumble, and water absorption after 24 hours. immersion in water does not exceed 0.25 wt.%. compared to 9.5% for non-impregnated shapes. Example II. The following were mixed: a) A 65% xylene solution of a methyl silicone resin containing: methyl groups, the molar ratio of these groups to at Si being 1.12: 1 and the content of silanol groups 0.31% by weight. and b) a 65% xylene solution of a methyl butyl silicon resin in which the molar ratio of methyl groups to t Si is 0.9: 1, and the butyl group to t Si is 0.2: 1 and a silanol group content of 0.4% by weight. ze) triethoxysilylpropyl ethylenediamine in a weight ratio a: b: c of 12: 3: 1. The compositions were left at ambient temperature (22 ° C) for about 48 hours, and then the mixture of toluene and ethylene chloride was diluted in a 2: 1 ratio by weight to a non-volatile concentration of 8% by weight. The obtained agent was impregnated by immersion for 15 minutes. limestone figures with a weathered, brittle surface after 72 hours drying at the ambient temperature of the hardening of the surface, the effect of water pearls on the surface and a drop in water absorption after 24 hours. immersion from 15.5% to 2.5% with a penetration depth of 8-11 mm. Patent Claims 1 • Silicone hydrophobic-strengthening agent for construction, especially for the conservation of monuments, containing compositions of organosilicon compounds in organic solvents, characterized by the fact that it consists of with 2 - 70% by weight of a mixture of low molecular weight alkyl silicone resins and aminoalkyl alkoxy silanes containing at least 2 and preferably 3 alkoxy groups in organic solvents, the low molecular weight alkyl silicone resins, used alone or in a mixture, having C1-4 alkyl groups in molar ratio to the Si atom from 1.0 to 1.25 in each of the resins and silanol groups in the amount of at least 0.2% by weight, while the aminoalkylalkoxysilanes are used in the amount of 1.5-15% by weight of the total amount of alkyl silicone resins * 2. The measure according to claim 3. The agent according to claim 1, characterized in that the alkyl silicone resin is a methyl silicone resin *. The process of claim 1, wherein the alkyl silicone resin is a mixture of a methyl silicone resin with a molar ratio of CH groups to Si from 1.0 to 1.15 and a methyl butyl silicone resin with molar ratios of CH * groups to Si from 0.8 to Si. 1.1 and the groups C 1 Hg to the Si atom from 0.1 to 0.3 and 4. agent according to claim 1 The process of claim 1, wherein the amino alkyl alkoxysilane is 3-aminopropyltriethoxysilane. 5. a measure according to claim A process as claimed in claim 1, wherein the aminoalkylalkoxy silane is trimethylolpropylethyl nodiamine. PL