PL136537B1 - Fungicide containing ethane derivatives and method of obtaining such derivatives - Google Patents

Fungicide containing ethane derivatives and method of obtaining such derivatives Download PDF

Info

Publication number
PL136537B1
PL136537B1 PL1983243907A PL24390783A PL136537B1 PL 136537 B1 PL136537 B1 PL 136537B1 PL 1983243907 A PL1983243907 A PL 1983243907A PL 24390783 A PL24390783 A PL 24390783A PL 136537 B1 PL136537 B1 PL 136537B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
formula
wzdr
compound
unsubstituted
Prior art date
Application number
PL1983243907A
Other languages
English (en)
Other versions
PL243907A1 (en
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10533178&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL136537(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of PL243907A1 publication Critical patent/PL243907A1/xx
Publication of PL136537B1 publication Critical patent/PL136537B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/26—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/55—Acids; Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/56—Amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/57—Nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
    • C07F1/005—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table without C-Metal linkages

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybo¬ bójczy zawierajacy pochodne etenu i sposób wy¬ twarzania pochodnych etenu.Wiadomo z publikacji J. Oirg. iGnam. 2(0, 9*37— 9 i J. Med. Cham. 8i, "dS^—<8, ze pewne- pochodne etenu moga sluzyc jako pólprodukty do otrzymy¬ wania zwiazków fizjologiiciznie aktywnych. W J.Org. Ohem. (27;, 5513—<6 wymienia sie dalsze podob¬ ne pochodne etenu. Jednakze nie iwa zadnych su¬ gestii, ze zwiiajzki te moglyby miec zastosowanie w rolnictwie. Obecnie nieoczekiwanie stwierdzo¬ no, ze niektóre pochodnie etenu tego typu wyka¬ zuja cenna aktywnosc grzybobójcza.Wynalazek zatem obejmuje srodek grzybobój¬ czy zawierajacy substancje aiktywina oraz nosnik, charakterystyczny tym, ze jako substancje aktyw¬ na zawiera izwiazek o wzorze ogólnym 1, N-ltlenak tego zwiazku, sól albo .'sól kompleksowa z meta¬ lem, w którym to wizorze jeden z symboli Ar1 i Ar2 oznacza ewentualnie (podstawiony 6-czlonowy pierscien heteroaaromatyczny zawierajacy 1 'lub 2 atomy azotu, dirugi z symboli Air1 i Air2 oznacza! ewentualnie podstawiony 5 lub 6-czlonowy pier¬ scien heterocykliczny posiadlajacy 1 lub 2 hetero¬ atomy albo ewentualnie podstawiona grupe feny- lowa, R1 oznacza atom wodoru albo ewentualnie podstawiona grupe alkilowa, a R2 oznacza1 grupe cyjaoowa, grupe -COOH albo ester lub tioester tej grupy, glruipe o wzorze 2 Hub o wzorze 3; w których R8 i R4 niezaleznie oznaczaja atom wodo- 10 15 25 2 ru lub ewentualnie podstawiona grupe alkilowa lub fenylowa, albo R8 i R4 razem z atomem azotu,, z którym sa polaczone, tworza pierscien heterocy- klicizmy, a Y oznacza atom chlorowca.W niniejszym opisie, jesli nie zaznaczono ina¬ czej , grupa alkilowa korzystnie zawiera do 6 atomów wegla, w szczególnosci do 4 atomów we¬ gla.Odpowiednimi podstawnikami, które moga ewen¬ tualnie wystepowac w grupie alkilowej, sa ato¬ my chlorowca, grupy alkoksy, alkilotio, cyjanowa, karboksylowa, allkoksykarbonylowa, hydroksy, ami¬ nowa, i cykloalkiilowa, a takze ewentualnie pod¬ stawione grupy fenylowai i fenoksy. Odpowiedni¬ mi poidistaiwnlikaimi, które moga wystepowac w grupie fenylowej lub fenoksy, sa atomy chlorow¬ ca, grupy hydroksy, metylenodioksy, aminowa., cy¬ janowa, alkilosuilfonylowa i nitro, a takze ewentu¬ alnie podstawiona grupa alkilowa, alkenylowa, al- kinylowa, alkoksy, alkiilotlio;, aikoksykarbonylowa, fenylowa i fenoksy.¦Grupa fenylowa Ar1 lub Ar2 korzystnie jest nie- podstawiona lub podstawiona jednym podstawinii- kiem lufo wiecej podstawnikami, które moga byc takie same lub rózne, wymienione wyzej.Jak wispoimniaino, jeden lufo obydwa symbole Ar1 i Ar2 moga oznaczac ewentualnie podstawiony 6- -czlonowy pierscien heteroarornatyczny posiada¬ jacy 1 lub 2 atomy azotu. Sa to ewentualnie pod- 136 537136 537 3 stawione grupy ptiifydylawe, pirazynylowe, piryda- zynylowe i pirymidynyllowe.Drugi z symboli Air1 i Air* moze oznaczac ewen¬ tualnie podstawiony 5- lub 6-czlonowy pierscien he¬ terocykliczny z jednym lufo dtwoma heteroatoma- mi. Odpowiednimi heteroatomami sa azot, tlen i siarka. Odpowiednimi grupami heterocyklicznymi sa wyzej wymienione a takze tiofen, furan, pirol, pjrazól, piirolidyna, imidiazol i odpowiadajace im analogi czesciowo lub w pelni nasycone. Szcze¬ gólnie korzystnymi giruipamd isa tiofen i furan.Heterocykliczna grupa Air1 lub Air2 moze po¬ siadac jeden lub wiecej podstawników wymienio- nyclh wyzej dla giruipy fenyilowej.. Korzystnie jed¬ nak grupa heterocykliczna jest niepodstawiiona lub posiada jedna lub iwiecej grup alkilowych lub ato¬ mów chlorowca. Najlkorzystnieijlsza jest grupa, nie¬ podstawiona.Jak wspomniano,, zwiazek aktywny w srodku grzybobójczym wedlug wynalazku' moze wystepo¬ wac" w postaci soli kompleksowej z metalem. Do odpowiednich soli naleza sole lzwiazku o wzorze 1 z kwasami sulfonowymi, mp. z kwasem foenze- no- lub tolueno-,sulfonowym, z kwasami «karfoo- ksylowymi, np. z kwasem winowym lub octowym, albo z kwasiami nieorganicznymi, np. z kwasem chlorowcowym lub 'siarkowym. Jeslii R2 we wzorze 1 oznacza grupe -COGH, zwiazek aktywny moze wystepowalo w postaci soli z mdtailem, np. w po¬ staci soli z meta/leni alkalicznym lub z metalem ziem1 alkaliicznyclh albo w postaci podstawionej so¬ li amoniowej np. alkiiopodsitawionej soli amonio¬ wej. Odpowiednimi metadami tworzacymi komplek¬ sy ze zwiazkami o wzorze 1 sa metaile ciezkie, np. zelazo, miedz, cynk i mangan, w których anionaimi moga byc y]^. aniony pochodzace od wy¬ zej wymienionych kwasów.Zwiazki o wzorze 1 wystepuja w postaci izome¬ rów geometrycznych. Moga byc obecne izomery optyczne, przy czym mozliwa lich liczba: zalezy od konkretnych grup wystepujacych w zwiazku o wzorze 1. Zatem wzór ogólny 1 obejmuje takze wszystkie mozliwe izomery i ich mieszaniny.Korzystne sa te izwiazki o wzorze ogólnym 1, a takze icfh JN^tlenki,, sole i kompleksy,, w którym jeden z symboli' Air1 i Air2 oznacza' niepodsltawiona grupe (pdrazynowa a jeszcze lepiej niepodstawiona grupe pirydynowa, a drugi z tych symboli oznacza niepodstawiona grupe pirydylowa lub ewantuail- nie podlsltawiona grupe fenyIowa, w szczególnosci jeden z Aa:1 i Air2 moze oznaczac niepodstawiona grupe 3-pirydyiowa, a drugi oznacza niepodstawio¬ na grupe 3ipirydylowa lufo chlarowco-podstawio- na grupe fenylowa, np. mono- lub di-chloro lub fluorofenylowa, zwlaszcza dichlorofenylowa. R1 ko¬ rzystnie oznacza grupe metylowa lub korzystniej atom chlorowca.Jesli Rf oznacza grupe -COOH w postaci estru lufo tioesitnu, grupy te moga np. pochodzic od ewentualnie podstawionego alkilem lub fenylem alkoholu lub tiolu. Korzystnymi podstawnikami sa np. podane wyzej dla grupy alkilowej i fenylo- wej. Szczególnie korzystne sa niepodstawione ail- 20 kanole i alkanotiole posiadajace do 8, a zwlasz¬ cza do 6, atomów wejgla.Gdy R3 Mlufo R4 oznacza ewentualnie podsta¬ wiona grupe alkilowa lub fenylowa, korzystnymi 5 podstawnikami sa np. podane wyzej. Na przyklad grupa fenylowa R8 i/lufo R4 moze byc podstawiona jak wyzej podano dla Air1 lub Ar2.Gdy R8 i R4 razem z sasiadujacym z nimi ato¬ mem azotu tworza heterocykl, moze on byc na- io sycony lufo nienasycony i korzystnie zawiera 5 lufo 6 atomów, wsród których moga znaljdowac sie he¬ teroatomy takie jiak tlen. lufo azot, niezaleznie od wspoimnianego sasiadujacego atomu azotu.R1 korzystnie oznacza grupe cyjanowa, grupe 15 -GOOH albo ester lub tioester tej grupy karbo¬ ksylowej,, albo griulpe o wizorach 2 lub 4, w któ¬ rych R8 i R4 niezaleznie oznaczaja a/tom wodoru, niepodstawiona girupe alkilowa d'o 6 atomów we¬ gla albo ewentualnie1 ipodstawiona grupe fenylowa, ailbo R8 i R4 razem z sasiadujacym z nimi ato¬ mem azotu (tworzy pierscien pirolidynowy lufo pi- perydynowy.Przypuszcza sie, ze wiekszosc zwiajzków o wzo¬ rze 1 to zwiazki nowe. Wynalazek obejmuje zatem takze sposób 'wytwarzania tych zwiazków o wzo¬ rze 1, które sa nowe.Wedlug wynalazku sposób wytwarzania zwiaz¬ ków o wzorze ogólnym 1 ewenjtuadnie w postaci . N-tlenków, soli lufo soli kompleksowych z meta¬ lami, w którym Air1, Ar2, R1 i R2 maja wyzej po¬ dane znaczenia, llecz z tym ograniczeniem, ze gdy Air1 oznacza niepodstawiona grujpe pdirydylowa i R1 oznacza1 atom wodoru, R2 nie oznacza grupy cy- 35 janowej gdy Ar2 oznacza -niepodstawiona grupe fenylowa albo zhoMoto-, 4ndh!loro-, 4-amino-, 4-di- metyloamino-, 4-acetamido-, 4-irLirtaro-, 4-metoksy- lufo 3,4-idimetoksyfenylowa, R2 nie oznacza grupy -CONH2 gdy Ar2 oznacza niepodstawiona grupe fe- 40 nylowa albo 4-chloro- lub 4-d'imetyloaiminofeny- lowa, R2 nie oznacza grupy -"COOH gdy Ar2 jest niepodstawiona grupa fenylowa albo 4-ndtrofenyIo¬ wa oraz R2 ne oznacza grupy -COO<, gdy Air2 . jiesit niepodstawiona grupa fenylowa, a poza tym 4g gdy Air2 oznacza niepodstawiona girupe pirydylo¬ wa i R1 oznacza atom wodoru, R2 nie oznacza grupy cyjanowej gdy Ar1 jest niepodstawiona gru¬ pa fenylowa lub 4Hdiimetyloammofenylowa i R1 nie oznacza grupy -COOH, hCOO lub -OONH2 50 gdy Ar1 jest niepodstawiona g'ru|pa fenylowa, zna¬ mienny tym, ze poddaje sie reakcji1 zwiazek o wzo¬ rze 5 ze zwiazkiem o wzorze 6, przy czym we wzo¬ rach tych Air1, Air2, R1 i R2 maja, znaczenia jak we wzorze 1 okreslonym wyzej dla zwiazków no- 55 wych, po czym w razie potrzeby wytworzony zwia¬ zek przeprowadza sie w inny zwiazek objety wzo¬ rem 1 dla zwiazków nowych.Na ogól sposobem wedlug wymala^u mozna otrzymywac mieszanine izomerów geometrycznych 60 zwiazków o wzorze 1\. Gdy (we wzorze tym R2 . oznacza girupe cyjanowa, przewazajacym izomerem jest zwykle zwiazek o wzorze '1, w którym Ar1 i Air2 sa izomerami trans, natomiast gdy R2 ma in¬ ne znaczenie niz cyjano, wówczas przewazaja izo- 65 mery cis. Dokladny stosunek wytworzonych pro-c 136 537 tf duktów .zalezy oczywiscie od warunków procesu.Stosunek molowy reagentów w sposobie wedlug wynailazku nie musi byc scisle okreslony i moze na (przyklad byc w zakresie od: W, do 1:5, zwlasz¬ cza* w zakresiie 2:1 do 1:2, CZi^to dogodnie gest uzyc reagenty w stosunku mniej wecej stechiome- trycznym.Reakcje dogodnie prowadzi sie w obecnosci rw- puszozalnika, którym moze byc mp. alkohol, Jak metanol lub etanol, eter, Jak dimetoksiyetan lufo tetraihydrofmran,, alkohol chlorowany jak chlorek metylenu, bezwodn:ik jak np. bezwodnik octowy, ester jak octan etylu, amid, nip. dimetyloformamid' lub dimetyloacetamid, keton, np. aceton, dimetylo- keton i metyfloeteroketon, a takze' niitroalfcan, np. nitrometan.Reakcje korzystnie prowadzi sie w obecnosci za¬ sady. Do odpcwiednrich z aisad do tego celu naflteza aminy pierwszo-, kirugo- i trzeciorzedowe, n,p. trrie- tyloalmiIna, liuib piiperydyna, wodorki metali alkalicz¬ nych, amidy i alkoholany, np. etanolan sodu, albo wodorotlenki imetaili ailkalicznyoh lub metali' zieoa alkalicznych, np. wodorotlenek potasu. Korzystnie temperatura reakcjd jeslt W zakresie 0°C do 1301°C.W pawnyah przypaldkaoh moze sde okazac korzysiU ne prowadzenie reakcji ipod dhlodnica zwrotna w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej.Zwiazki o wzorach 5 i 6 (mozna otrzymac anal¬ nymi metodami.Jak stwierdzono wyzej, wytworzony zwiazek o wzorze 1- mozna w razie potrzeby przeprowadzic w znany sposób w órmy zwiazek objety tym wzo¬ rem. Tak, n© przyklad', zwiazek o wzorze H, w któ- rym Rf oznacza grupe ^eyjanowa, mozna poddac hydrolizie lub aflkohoJizie otrzymujac odjpowiedni kwas, ester lufo amid. Zwiazek o wzorze 1, w któ¬ rym R* oznacza1 grupe -OOOH, mozna przeprowa¬ dzac'w ester lufo tioester w reakcji z odpowiednim alkoholem lub tiolem, lufo w halogenek kwasowy w reakcji ze lodkiem chlorowcujacym. Halogenek kwasowy mozna równiez przeprowadzic w ester lufo tioester poddajac go reakcji z odpowiednim alkoholem hub tiolem, tlufo w amid w reakcji z odpowiednia amina.Ze wzgledów iprafctycznych, np. dostepnosci su^ rowców wyjsciowych,, czysto moze sie okazac do¬ godne stosowanie wyjsciowego zwiazku o wzorze 6, -w którym R* oznacza grupe -CN lub -COOH i wytworzony zwiazek przeksztalcic w zadany pro- dukit koncowy. S|posób -ten mozna równiez stoso¬ wac w celu otrzymania "innego izomeru, gdy pod¬ czas wyjsciowej reakcji zwiazku o wzorze 5 ze zwiazkiem o Wzorze 6 otnzymulje sde w przewaza¬ jacej flosJCi jelden izom*. Na przyklad, jesli, jak wyjasniono wyzej, reakcja zwiazku o Wzorze 6,, w którym R1 aanacza) grupe -OOOH, prowadzi do otrzymaniia glównie produktu o Wzorze ii; w któ¬ rym Ar1 i Arf sa wzgjledem sdefolie w pozycji cis, podczas gdy z odpowiedniego zwiazku z grupa ^GN /Rf = CN/ otrzymuj sie glównie izomer trans-, produkt w postaci izom&ru trans awMfzkru o wzo¬ rze 1, w którym R1 ozmltcza grupe -ÓbOH otrzy- muije sie dogodnie przez hydroliza odpowiedniego izomeru Aratis ONHzlwiazfaj. 10 IB 50 Zwiazek o wzorze 1 mozna przeprowadzac w N* -rtflenek, sól lub sól kompleksowa z metalem zna¬ nymi metodami, nip. przez reakcje pe srodkiem utleapajacym,, z odpowiednim kwasem, zasada lufo sola. Otrzymana sól mozna przeprowadzac w wol¬ ny zwiajzek poddajac ja reakcji odcwwiedntio ze srodkiem wiazacym kwas lufo z kwasem^ Zwalczanie grzybów polega oa stosowaniu srod¬ ka wedlug wynalazku na miejsca zagrzybione.Odpowiiedlnda dawka srodka wynosi np. od 0,05 kg do 4 kg, w przeldczeniu na skladnik, aktywny, na hektar. Srodek wedlug wynalazku nadaje sie zwla^ szcza do zwalczania lufo przeciwdzdalania rozwija¬ nia sie grzyfbów w ziarnie,, glebie lufo roslinach.Na przyklad, mozna nim traktowac uprawy po¬ datne na majczniakd, takie jak zboza lufo jablka.Nosnikiem w srodku wedlug wynalazku moze byc dowolny material, z którym mozna skladnik aktywny zestawiac, tak aby ulatwic jego stoso¬ wanie na dane miejsca, którymi moga byc np. rosdiny, nasiona lufo gileba, a takze magazynowanie i transport. Noshfik moze byc lataly lub ciekly, w tym substancje, które w normiaflinych warunkach sa w postaci gazowej lecz daja stie latwo sprezac w ciecz. Dowolny nosnik zwykle stosowany w produkcji srodków girzyfoofoójczyoh nadaje sie do srodka wedlug wynalazku. Srodek wedlug wyna¬ lazku zwykle zawiera od 0„|5 do 9t5P/o wagowych sklaidhika aktywnego.Do odpowiednich nosników stalych naleza matu¬ ralne i syntetyczne gliny i krzemiany, jak natu¬ ralna 'krzemionka, np. ziemia okrzemkowa^, krze¬ miany magnezowe, np. talk, krzemiany magnezo- wo-glinowe, np. atalpudgit i wermikulit, krzemia¬ ny glinowe np. kaolinit, montimorylonit i mika, weglan wapnia, siarczan wapnia, siarczan amonu, syntetyczne uwodnione tlenki krzemu i syntetycz¬ ne krzemiany wajpnda lufo glinu,,, pierwiastki, np. wegiel lufo siarka, zywice naturalne i syntetycz¬ ne,, np. zywice kumaronowe, polichlorek winylu, polimery i kopolimery styremor, stale poliohlorofe- nole, bcltuim, woski, np. wosk piszczeli, wosk para¬ finowy, chlorowane woski mineradne, a takze sta¬ le nawozy sztuczne, np. superfostfat. ,' Odpowiednimi nosnikami cieklymi sa woda al¬ kohole,, np. izopropanol i glikole, ketony, np. ace¬ ton, keton metylowo-etylowy, keton metylowo-izo*j butylowy i cyfcloheksanon, etery, weglowodory aro¬ matyczne Huto alifatyczne, np. benzen* toluen i ksy¬ len, frakcje ropy naftowej, np. nafta i lekkie ole¬ je mtinarallne, chlorowane weglowodory, np. czte¬ rochlorek wegla, czterochiloroetylen i fcrójchloro- etan. Czesto korzystne jest stosowanie mieszanin róznych cieczy.Srodki przeznaczone dla rotoiiotwa czesto wy¬ twarza sie i sprzedaje w postaci koncentratów, które uzytkownik przed aplltowaniem odpowiednio rozciencza. Obecnosc w maoh niewielkich ilosci nosnika typu powierzchniowo czymnegio rozcien¬ czanie to znacznie ulatwia). Zatem srodek grzybo¬ bójczy wedlug wynalazku korzystnie zawiera có najmniej jeden nosnik, który jest srodkiem po¬ wierzchniowo czynnym. Tak np. srodek wedlug wynalazku moze zawierac co najmniej drwa nosni-7 ki, z których co najmniej jeden jest srodkiemi po¬ wierzchniowo czymnytm.Jako srodek powierzchniowo czynny moze wy¬ stepowac srodek emulgujacy, srodek dyspergujacy czy srodek zwilzajacy, parzy czym moze on miec charakter niejonowy M) jonowy. Do odtpowied- railch srodków powierzchniowo czynnych naleza, na przyklad, sode sodowe luib wapniowe polikwasów ' akrylowych i kwasów lignosuiMonowych, produk¬ ty kondensacji kwaisów tluszczowych, amin lub amidów alifatycznych, zawierajacych w czastecz¬ ce co najmniej 12 atomów wegla, z tlenkiem ety¬ lenu ii/luib tlenkiem propylenu, estry kwasów tluszczowych z gliceryna, sorbitem, sacharoza lub pentaeryttrytem, produkty kondensacji tych zwiaz¬ ków z ttenkliem etylenu i/luib tlenkiem propyle^ nu, produkty kondensacji alkoholi' tluszczowych lub alkilofenoli, np. p^oktyllofenolu' lub p-okitylo- krezolu, z tlenkiem etylenu i/lub tlenkiem pro¬ pylenu, siarczany lub sulfoniany tych produktów kondensacji, sole metali alkalicznych lufo metali ziem alkalicznych, korzystnie sole sodowe, eisfrrów siarczanowych lub sulfonowych zawierajacych co naj(m«iiej 10 atomów wegla w czajsteczce, np. lau- rylostiarczan sodowy, secnalkilosiarczan sodowy, so¬ le Siodiowe sulfonowanego oleju racznikowe-go a takze alkiloarylosuilfoniiany sodowe, np. dodecylo- benzenosulfonian sodowy, oraz polimery tlenku •etyflemu i kopolimery tlenku etyflenu i tlenku pro¬ pylenu.Srodek grzybobójczy wedlug wynalazku moze byc np. w postaci proszku zawiesinowego, pylu, granuilaltu, roztworu,, roztworu do emulgowania, emuilsji, koncenitraitu zawiesinowego i aerozolu.Proszek zawiesinowy zwykle zawiera 25,50 lub 75P/» skladnika- aktywnego i zwyklle zawiera oprócz stalego nosnika równiez 31—I10I0/© srodka dyspergu¬ jacego i w razie potrzeby OMlOP/o stabilizatora (ów) i/lulb innych dodatków, jak srodek uialtwiajacy przenikanie czy srodek ulatwiajacy przylepnosc.Pyl zwykle wytfcwarza sie w postaci stezonej o ¦skladzie podobnym jak w przypadku proszku za¬ wiesinowego lecz bez srodka dyspergujacego i roz¬ ciencza sie go bezposrednio przed uzyciem dodat¬ kowym stalym nosnikiem, tak aby gotowy srodek grzybobójczy zawieral na ogól 0,5i—MP/o skladnika aktywnego.Granulat zwykle posiada wielkosc ziarna 10—100 BS mesth (rl, 6T7I©—iO ^102 ram) i mozna go wytwarzac metoda aglomeracji lub nasycania. Granulat na ogól moze zawierac 0,5^-?5P/o skladnika aktywnego ii 0—10»/# dodatków takich jlak stabilizatory, srodki powierzchniowo czynne, medyrfiikaJtory do powol¬ nego uwalniania skladnika aktywnego i srodki wiazace. Tak zwany suchy proszek przepiywny t„dry fflowiable powder") posiadla stosunkowo ma¬ le czajstkti, o stosunkowo duzym stezeniu skladnika^ aktywnego. Roztwór dk emulgowania zwykle oprócz rózpusizcizailnika i w razie poifrzeby korozpuszczal^ nika zawiera ltih^5W/9 wag.-oibj. skladnika aktyw¬ nego. 2-^20»/o wag. obi. emulgatora! i 0)—SIO0/© wag. obj. innych dodatków,, jak stafoillrizatory, srodki ulatwiajace przenikanie i inhiibitory korozji.Koncentrat zawiesinowy zwykle wytwarza sie 6 537 8 w postaci trwalego nie sedymentujacego produk¬ tu przeplywnego, który zwykle zawiera 10— 7#Vo wag. skladnika aktywnego, 0,5^-il5P/o wag. srodka^ dyspergujacego, 0A1—Wi wag. srodka za- 5 pewniajacego otrzymanie trwalej zawiesiny, takie¬ go -jak koloid ochronny czy srodek tiksotropowy, 0_io»/o wag. innych dodatków jak srodek przeciw pienieniu, inhibitor korozji-, stabilizator, srodek ulatwiajacy przenikanie, srodek zwiekszajacy przy^ 10 lepnosc do podftoza, oraz wode lub ciecz orga¬ niczna, w których skladnik aktywny jest zasadni¬ czo nie rozpuszczalny., Moga byc równiez rozpusz¬ czone pewne stale substancje organiczne luib sole nieorganiczne:, które zapobiegaja sedymentacji lub zamarzaniu.Wodne zawiesiny i emulsje, np, kompozycje uzy¬ skane przez rozcienczenie proszku zawiesinowego luib koncentratu woda, równiez wchodza w zakres, wynalazku. EmuOisje te moga byc typu woda W 20 oleju lub olej w wodzie i moga byc stosunkowo gejste jak majonez.„Srodek grzybobójczy wedlugj wynalazku moze zawierac i inne skladniki, na przyklad1 zwiazki- po¬ siadajace wlasnosci chwastobójcze, owadobójcze lub grzybobójcze, ' ponizsze przyklady ilustruja wynalazek. Stoso¬ wane w nich okreslenia „pis" i Aramis" okreslaja zaleznosc polozenia Ar1 i Air2 wzglledem podwój- nego wiazania. 30 Przyklad I. Wytworzenie kwasu 2-/2,4^di- cMorofenylo^-Sn/OMPir^dylo/lpropenowego (izomer cis) Mieszanine 211,4 g pdrydyno-S^aldehydu, 40,1 g 35 kwasu 2,4r-dlichlliorofenylooctowego, 20 ml trójety- loamiiny i (H ml bezwodnika octowego mieszano i ogrzewano przez 5 godzin pod chlodnica zwrotna ¦utrzymujac temperature 15i0oC. Po ochlodzeniu rnieszanine rozcienczono L5I0 ml wody i odstawio- 40 ino na noc. Krysztaly, które w, tym czasie sie wy¬ tracily, odsaczono, przemyto dokladnie woda i wy¬ suszono. Po przekrysitaliizowandu w 9010 mil etano¬ lu otrzymano kwas csi-a-l/2,4Hdichloro^fenylo/-3-/3- npirydtylo/propenowy w postaci jasnozóltych krysz- 45 talów. Temperatura topnienia 2K)I8-h2!110€, wydaja inosc 71%.Analiza elementarna dala nastepujace wyniki: wyliczone C 5|7.jl4 H Zflg. N 14,7(6 iznalezione C 5i7yl« H 3,2 N 4,7 50 Pir z y tial a d II. Wyitworzende chlorku 2-//2,4-di- chilorofenylo/H3»^3nPi^y wodorku (izomer cdsjr 'Mlieszaniine 3!2,1 g kwasu cis-2-i/2;4-idichlorofeny'- •l^-^H/S-ipiryidyiloirlpropenowego i 1I5W nil chlorku1 tio- 55 inylu mieszano i ogirzewano pod chlodnica zwrotna przez 3 godziny., Nadmiar chlorku tionylu usunie¬ to pod próznlia a pozostalosc roztarto z suchym eterem etylowym. Staly dhlorowodorek chlorku kwasowego odsaczono, przemyto eterem etylowym 6o i wysuszono w suszarce (prózniowej." Wydajnosc produktu wynosiila q2P/o< jWyniki analizy elementarnej:! wyliczone C (48,14 H ®#& M 4,01 znalezione C 4f7p3 H 2ifi N 4,0 65 Przyklad III. Wytworzenie estru n-butyflo-9 136 537 10 wego kwasu 2-/2,4-dichloro£enylo/-3-/3-pirydylo/ /¦propenowego (lizomer ©is? W 70 md suchego n-foutanolu; w atmosferze azo¬ tu, ro^pulseczorio 0,0 g sodu i otrzymamy roztwór dodano podczas mieszania do zawfresiny 6fi g chlo¬ rowodorku chllorku kwasu 2^/2*4^chQorofenylo/-3- V3Hpirydyao/-propenowego w suchym diimetoksy- etanie.. Calosc mieszano i ogrzewano pod chlodnica zwrotna przez 16 godzin, nastepnie schlodzono, przesaczono i odparowano rozpuszczalnik pod1 ob¬ nizonym cisnieniem. Pozostalosc przendesdono do chlorku metylenu, przemyfb trzykrotnie woda i wysuszono siarczanem magnezu1.Po przesaczeniu i usunieciu rozgpuszcEadnika pod' dbnizonym cisnieniem pozostalosc w postaci oleju poddano chromatografii, jprzepuiszczaiac przez ko¬ lumne z krzemionka i stosujac jako eluent eter etydowyi/heksan w stosunku 2:11. Otrzymano ester n-butylowy kwasu 2-i/l2,4Hdgchlorofeny,lo/-3-i/l3^piry- dytaAropenowego w postaci jasnozóltego oleju, wydajnos6 7I5M.Wyniki analizy elementarnej: wyO&czone: C 611,IX H 4,06 N A0 znalezione: C G£,2 H 5jl N 3,9 Przeklad TV. Wytworzenie estru 1-metyio- . propylowego kwasu a^^^KMcMorofenylo^-^^-paffy- dyOo/tioloproperiowego (izomer cis) Mieszana zawiesine 6,35 g chlorowodorku1 chlor¬ ku 2-/2,4-diclMorofenylo%^3Hpiryd^ w 50 mil suchego dftoetoksyetanu, w atmosferze azo¬ tu, zadano 1,8®. g suchej tinietydoaminy. Nastep¬ nie dodano zawaesine -O,0(li82 mola soli sodowej 1- -metylo-propano^lHtiolu w 25 ml suchego ddmeto- ksyetanu i calosc przez 1(6 godzin mieszano i ogrze¬ wano pod chlodnica zwrotna. Po schlodzeniu mie¬ szanine przesaczono i z ,przesaczu odzyisfaano roz¬ puszczalnik pod obnizonym cisnieniem. Pozosta¬ losc w postaci oleju zadano eterem etylowym, przemyto trzykrotnie woda i wysuszono siarcza¬ nem magnezu. Po .przesaczeniu i usunieciu roz- puszczadmtika pozostalosc w postaci oleju poddano chromatografii w kolumnie z krzemionka, stosujac do wymywania eter etylowy/heksan (2:1% Otrzy¬ mano z wydajnoscia 5GP/© ester Inmetyilopropylowy kwasu 2^/2,4ndicblorofenylo-ia-i/Snpkydylaltiiolopr0- penowego w postaci jasnozoltego oleju.Wyniki analizy elementarnej: wyliczone C ®dfi& H 4,84 N 3„88f znalezione C Sia,& H 4,71 N 3,0^ Przyklad V. Wytworzenie l-/N-pi|perydynylo- karibonylo/-1-2,4-dichlorofenylo/-2-/3-pirydylo/ete¬ mu Do mieszanej zawiesiny 6,28 g chlorowodorku chlorku 3-/3 noMu w M ml suchego o^metoksyetanu, ziebionej w kaipieli z dodem do 5°C, wkroplono roztwór 4,55 g piiperyidyny w 25 suchegoddmetolisyetanu.Calosc mieszano w temperaturze pokojowej przez 20 godzin, a nastepnie przesaczono, odzyskano roz¬ puszczalnik pod próznia, a pozostalosc zadano chlorkiem metyflenu, przemyto trzykrotnie woda i wysuszono siarczanem magnezu. Po przesacze¬ niu i usunieciu rozpusizczalnlika w prózni pozosta¬ losc wiprowadzono na kolumne chromatograficzna 10 15 25 z zelem krzemionkowym i eluowano eterem ety¬ lowym.. Otrzymano z wydajnoscia 47V» pozadany zwiazek w postaci jasnozóltych krysztalów o tem¬ peraturze topnienia 102-J1040C.Wyniki analizy elementarnej: wyliczone C 60J16 H 4,90 N 7,76 znalezione JO 02,3. H W N 7,7 Rrzykjtad VI. Wytworzenie i-cyjano-dW4- -clbloroifenylo/-2H/3Hpirydy(lo/etenu (izomer trans) Roztwór 7,i5l8 g cyjanku 4HChlorobenzylu i 5,3Bg paTydyno^3-^aldehyldu w 90 ml etanolu absolutnego ogrzano do S0PCy dodano 3,5 ma roztworu 2,74 g sodu w 3Q-ml etanolu absolutnego i calosc pozo¬ stawiono bez dallsizego ogrzewania. Po godzinie osad odsaczono, ^przemyto etanolem, a nastepnie eterem etylowym i wysuszono. Po przekrystaJJizo- wandu tego produktu ze 150 md etanolu;, z dodat¬ kiem weglla drzewnego, otrzymano l-cyjano-l-/4r- -chlorofenyk/-2/3-pirydylo/eten w postaci jasno¬ zóltych ig&el o temperaturze topnienia 141—(L4I30C Wydajnosc 48P/«, WyntM analizy elementarnej: wylfezone C 60,89 !H 3,7fc tt (1^67 znalezione C -69,9 H 3,7 N ltt<,6 Przyklad Viii. Wytworzenie komjpdeksu z chlorkiem miecM (II) zwiajzku opisanego w przy¬ kladzie VH Do mlieszanego roztworu 2,4 g l-cyjano-il-/4- -cMorofenylo/-2i/3ipkydyio/etenu w 30' mil cieple¬ go etanolu dodano' roztwór 0,671215 g chlorku1 miedzi (II) w 15 ml etanolu. Po pól godzinie od!sajczono niebiesko-zielony kompleks chlorku miedzi (II) (2 mole pochodnej etenu na 1 mol CuGl2), przemyto etanolem, a nastejpnie eterem i wysuszono. Wy¬ dajnosc wynosila 8£P/o, temperatura topnienia 2$H— 2&2°C (rozklad)., Wyniki analizy elementarnej: ^ wyliczone C d4,m H 2&b N 0J1 znalezione C 53,9 H-2,7 N 9,0 Przyklady VIII-hLiX. Postejpujac podobnie jak opisano w przykladach I—iWI otrzymano dal¬ sze zwiazki podane w tablicy li. Tablica zawiera dane z analizy elementarnej i tam gdzde bylo moz¬ liwe dane fizyczne.Przyklad LXI. a) Aktywnosc przeciwko tdcola, Pva)i Jest to bezposredni test przeoiiw zarodindkowa- niu, z opryskiem lisci. Na dwa dini przed .opry¬ skiem lisci badanym zwiazkiem, dolne powierziSh^ nie lisci calyich winorosli zaraza sie- przez opryska- nSe zawiesina wodlna zawierajaca HO5 zoosporatiSi/ tlmd. Zarazone rosliny przez 24 godziny utrzymuj je #le w pomieszczeniu o wysokiej wilgotnosci l 214 godziny w isfzklaimi w normalnej temperaturze i wiOjgotnosci. Nastepnie rosliny .suszy sie i oj^ty- wa zarazone liscie, kjtórych dolne powierzchnie opryskuje sie badanym zwiazkiem w roztw^onze woda/aceton lcH, zawierajacym 0',04P/» Tritonu Ot 1'56.. iprzy uzyciu opryskiwacza z przesuwana "tosjaia. (ang. moving track sprayer). Wyda;nosc tego ojry~ sJkiwaoza wynosi 620 l^lha, a stezenie zwiazku ^k-* tywnego dobiera sie tak, aby cdawka wynosila 1II 136 537 Tablica 1 12 Przyklad (izomer cisi/fcrans) Ainafliza elementarna* Air1 Ar* R1 R* H N Dane fizycsne 2 e a VIII /cis/ 2,4-diicMo- irofenyl 3hpLryd'yl H COOH obl- mal.Sff,40 .'56,0 3,1 4(,7I0 4,5 tjt: ix AM ft-pirydyl 2,4-dichdoro- fenyl wfcór 13 ótoL 65,19 znal. 65,2 6,4121 #6,9 G,9K 6l50 olej X /trans/ 4-F-fenyl 3^pdirydyl H ON obi. znad. 75,00' 7£y6 4,0tt 4,H U2j50 12J5 U.: 145M1470C XI 4-Gl-fenyl 3ipirydyl K CN obi. (60,85 3,7W 1(1,041 Lt.: /toans/ XH /trans/ XIII /cis/ XIV /c« sól HOl XV /eto/ XVI /cis./ XVH /cis/ XVIII /cis/ XDC /cis/ XX /dis/ XXI /trama/ xxii /cis/ 3-p.irrydyl 3-pirydyl 2,4-diichlo- rofenyl 2,4-dichlo- ' rofenyl 2,4-dicMo- rofenyl 3-piirydyl 2,4-ddcMo- rofenyl 2,4-ddcMo- rofenyl 2,4-diichHo- rofenyl 3--pkydyl 2,4Hdtijchdo- .rofenyl 2,4-dtichloro- feinyl 4-Ol-fenyl 3-iPiTydyl1 3HPirydyl 3-piirydyl 2,,4-dichloro- fenyl 3ipirrydyl 3-lpky.dyl- 3ipiirydyl M^dichloro- fenyl1 3-pdrydyl H H H H Hi H H H «! H H ON OOOH COC1 wzór 7 wizór 8 OONeO/CHj/s cosaioH^3 COOOHs COO/CH^CHs OOOCH3 COO(CH2CHa znad. obL znal. obEL znal. obi. znal. obi. znal. obi. iznal. obli dniaO. obi. iziniah Obi'. znal. obL znad. obi. obi. znad. rwy3 611,1 60,0 6^74 614,7 48,14 46,4 61,71 6d,5 6Q,ll6 63,4 01.89 611,9 519,012 SD.J2 58.44 518,3 eiiji1 61V9 5*8,44 50,63 6(9,6 3,7 2,911 2,a 3,8Q 3,9 2,99 2,9 4,00 4,8 4,99 5,3 •5Jld 4,6HH 4,8 3,ST 3,7 4,86 5,3 3,517 4,04 4,2 aa,6 10,18 9,9 5,39 5i,4 AM 4,0 4,00 3,9 4,70 77 8,0(2) 8gl 3,83 3,9 453 4,5 4,00 4,0 4.W 4,3© 44 112MLMPC t.t.: ia4—aae°o t.t: (2211—2I2I40C olej itit.: t.t.: (llie^l-l^C t.t.: 1317—89°C olej olej olej tt,: XXLH 3ipirydy(l /trans/ s61 ikiwasai wamowego /2mole kiw. winowego namolzw. pirydyno¬ wego/ 24r fenyl H wzór 8 obi, 49y02 znali. (19,2 4,54 4,a 4,2141 4,3 IM.: H24Mlia50C XXIV Atfs/ XXV /dis/ XXIW /cis/ XXVII /cis/ S-tpirydyl a-ipirydyi 3-jpdrydyi S-fpirydyi 2,4-dichloro- fenyl 2,4 fenyl 2,4-dichloro- fenyi 2^4HdichIoro- fenyl H H H H OOOOHs wzór 9 ,_ WBÓr 7 wzór 10 obi. znal. obi. znad. obd. znali. obi. znal. 58,44 54,67 54,7 m,7ii 6a,7 59,02 •59/) i3g5T7 4flU 2,5 4,818 4,9l 4,04 4y5l5l 3,19 400 4,0 3,,83 3,6 tJt,: 41*h47*C ' iszklo olej olej XXVIII /cis/ xxnx /Cisi/ 3npKryidyl 3ipkydyl 2,4-dichIoro- fenyl 2,4^dichloro- fenyl Hi H wzór 11 wzór il2 obi. znad. oWL znadi ea,33 66,3 611,04 4,07 4,1' 3,710 3,9 3A 3,24 3,2 odej oleju 136 537 14 Tablica 1 1 xxx /toto/ 2 3-pibrydyl 3 fenyl 4 - 5 H O0O0H2CHa 0 obi. 715,819 iznal. 75,9 7 5,93 8 r 6#3 5,fl 9 tit.: 07^6**C XXXI /cisi/ 3-pirydyl kompleks z chlorkiem miedzi /II/ /2 mole zw. .pirydyno¬ wego na mdl CuiCV XXXII /cis/ 3-pirydyl kompleks z ohlorikiiem miedtei /II/ /araolezw. pirydyno¬ wego na mol CuCl2/ xxxiii /cis/ kompleks z chlarktiem miedzi 711/ /2 mole 2W. ipirydyno- wegona molOuO*/ XXXIV Arains/ XXXV /cis/ XXXVI /cis/ S61HC1 /2 mole HOL ma mol poch. ety¬ lenu/ 3-pirydyL 3-pirydyl 3-pirydyl 3-pirydyl 2,4-dichloro- fenyl 2,4-dich'loro- fenyl 2,4-dichloro- fenyl 2,4-dichloro- fenyl 3-iplirydyl 3ipdryd'yl H H H H a H wzór [13 CJONHOOHyis COOCH3 wzór 113 OQOH OOC1 - <*a-. znal. obL izmal. oba. znal. obi. zmal. om. znaiL obi. anal. 615,90' «,e 51i,89 5tt,7 47,97 46,5 6(5,19 66,4 6$,03 68,1 49,13 5J0.3 5O01 5,9 4,3121 4,a 2,03 3,0i 6j42 W 4,42 4,8 3,46 5,6} 5,93 6,0 6,701 6,5 . .. 3,713 3,5 6^1' 7,6 12,30 11,6 *aa 8,7 tt: i69^im°c /.rozklaicl/ tJt.: 127—130°C i/rozkladi/ U.: nGMlTtf^C /tozklfteR/^ % itJt.: 1 61-h62PC it.t.: aoo^aoli0 - XXXVII xxxviii /cis/ XXXIX /traw/ XLA:is/ ' 3-pirydyl 3-pirydyl 2,4n012-fe- nyl 24-Cl2-fe- nyl XLI/trans/ 2,4<»2-fe- *iyl XLIJ /traató/ XLIII ^trams/ XI4V /trans/ 2,4-O^-fe- nyl 3npirydyJ 2.4Ma<2-fe- . fenyl 3-ptiirydyl 3-lpiiryd,yl 3-«3tifl:ydlyl 3-£Lrydyi 3-ptirydyi 3-jpfiryicftrl 2,4-Cl<2-flenyl 3-piryidyl' H H H wzór 114 COOCH8 CtN CHaCN CHj H a rai CN COOtH CONH2 OONH2 obi. znal. obi. znad. obi. zmial. obL znal. an»L obi. zmal. obi. znal. obL izaiail. 72,34 712,5 7K),0 (60,8 61,1 61yl 62,26 62,28 62,2 57,4 57,4 57,34 57,1 5f7,34 37,3 6,38 6,4 5,0 5,,0 3,91 2,7 3.4G 3,6 3,46 3,41 3,0 3,41 3,2 3,4*1 3# 9,03 l<0/ lil,67i 1'1*,6 iH),(l® iltóy2 9,69 9,96 9,7 4,76 49 9,516 9,2 9,56 9,4- t.t..: 53-^5iS°IC U.: 100^103°C tjt.: 14a-nl'5ll0C • lt.it.: 131—d33FC t.t: IB^-hI^C tJt,: m-4i73i°C U.: 2iaa-H223'0c XLVAato/ kompdeks CuQ2 fc,4-Cl2Hfe- 3-pirydyl H COOCH, obi.. ¦znal 4f7,flf7 47,15 2,90 2,a 3,73 3y4 *Jt:: a«&—ft64°c136 537 15 16 Tablica 1 (cd.) 9 XLVI /lbrans/ XLmiMaf XLVIII /cis/ 3wpiirydyl . 3Hpjrydyl 2,4-Cl2-£e- nyfli 2,4-Cls-tfenyl 2,4^CVfenyd 3-pirydyil H H H H ON CX*NHO/KW3 Obi. email. obi, znal. obi. znal. 62,4 62,0 6UV1 91A 81,89 6tt,5 3,6 3,5 2,91 Z,9\ 5,10 'W 5.;5 logi© 90 8,02) 7,9 t.t.: O©—<8190C t.t.: «6^67,0°C t.t.: ttH4-Hl;16°C XLIX /Urana/ kompleks OuCl2 2,4-02-fe- nyl - 3-pirydyU H GN obi. 'znal. 49,09 48s5 2,34 2,9 8,18 8,0 t.t.: 306—307°C L/ciis/ Li/cis/ Lll^toans/ LIHz/oW LWAide okreslony/ LV£is/ 2,4-Cl2nfe- myiU 2,4-Cl2wfe- nyfli 2,4<:i2-le- nyflj 2,4-Cl2nfe- nyfli 3^pirydiyl 2,4r nyOi S-pirydyfl' S-pirydyl' 3Hpirydyl' 3-piryid'yil . 2,4-012-'fe 3Hpirydytl H H H .H OiH H OONHCH2OH2 OH wzór 15 CX)JS[HiCi/aH^3 wzór il6 cn* wzór 17 obi. znal. obi. znal. obi., znaL obli zna'1. obi. znal.. 'obi. znal. 56,97 56,3 56,90 57,2 61,89 60,2 56,99 56,8 57,73 57,8 60p0 59,7 4,115 4rli 4,212 4,1 5,16 5„2 4,22 4,4 2,715 2,7 4,17 4,1 8,3|L 7,7 7,30 7jH a,oi2 7,5 7,30 7,4 9,62 9,6 1.1,50 11,4 tjt.: 120^h124°C ' U.: I101^103°1C U.: lal—.186PC t,t: 10©-^1/06°C U.: I1S9M1910C t.t.: 9O^-0fi°C LVI/trans/ 2,4-Cl2-fe- 3-pi.rydyil' nyill H wizór 18 obi. znaL 56,90 56,9 4,B2 4,2 7„39 7,2 U.: 1'.0!2h-1i04oC LVII i/trans/ LVIIIMe okreslony/ LIX /trans/ kompleks MnCla UC/otej/' komipleks MnClj 2,4-Cl2- fehyl 2-OEt,-Cl- fenyl i2,4-Cl2-ife- nyi ¦2,4-Cl2^fe- nyOr 3-pirydyl' 3-pLryd'yl" 3-pArydyfl' 3-pirydyl H wizór 117 OH ON CHS GN CH8 ON obi. znal. obi. znad. oba-. znaL ob'l. znal. 60,0 50,3 63,39 63,6 51,14 51,2, 51,14 ai,6 4,17 3,9 4,33 4,2' 2,34 2,7! 2,84 2,9 11,67) ll/,5l 9 3(2 9,0 7,9a 7,8 1&$ t.t.: 85M87°C U.: 235°C t.t.: i24i2l—24l4°C UL: 245^24l30C kgi/hia. Po wysuszeniu lisoi po oprysku konce ogon¬ ków zanurza sia w wodzie i ponownie przenosi do wy&okiiej wilgotnosci na 96' godkin do dalszej inkubacji, po czyni dokonuije sde oceny. Ocena. po-< lega na porówoaniu powierzchni w procentach lisci objetych zarodnikowaniem z podobna po- wienzchtnia na lisciach roslin kontrolnych. b) Aktywnosc przeciwko maczniiakowi (rzekome¬ mu wfinorosil (Pfetsmopaira vLticolia, Pv1t) Jest to tramslaniinarny test ochronny z opry¬ skiem lisci. Górne powierzchnie lisci calych wino¬ rosli opryskuje sie za pomoca opryskiwacza jak opisano w ../a/, w ilosci 1 kg badanego zwiazku na hektar. Nastepnie spodnie powierzchnie tych lisci, do 6 godzin po oprysku badanym zwiaz¬ kiem, zaraza sie przez opryskanie, zawiesina wod¬ na zawierajaca IfO5 zoosiporangdi/lm)l. Tak zarazo¬ ne rosliny przez 2H godiziny trzyima sie w po- miesizczelnfiu o wysokiej wilgotnosci, 4 dni w szklar¬ ni o norniailnej temperaturze i wilgotnosci i prze¬ nosi ponownie do wysokiej wilgotnosci; na dalsze 24 godziny. Ocena polega na porównaniu procen- towosci powierzchni lisdi pokrytych zarodinlikowar 45 niemr z odjrwwiedlnia powierzchmia ilisci kontrolnych. c) Aktywnosc przeciwko szarej plesni winorosli /Botrytis. cinerea. Be/ Jest to bezposrednli. test nliszczacy, w którym stosuje sie oprysk Msci. Spodnie powierzchnie lisci M oderwanych od winorosli izaraza sie przez od,pi- petowanie 10 duzych kroipel zawiesiny wodnej * zawierajacej 5 X 105 komidliii^lml'. Zarazone liscie trzyma sie nie przykryte przez noc i w tym cza-1 sie glrzyfo penetruje"^lisc, co moze byc widoczne 55 w postaci" martwiczych zmian w miejscu posado¬ wienia fcropflii. Zarazone miejsca bezposrednio opry¬ skuje sie badanym zwaajzkiem w dawce 1 kg/ha za pomoca opryskiwacza, jak opisano w /a/. Po wysuszeniu' oprysku, liscie przykrywa sie szkiel- •• kami Petriego i pozostawia w tych wilgotnych warunkach do rozwóniejcia sie choroby.. Nastejptnfte porównuje sde rozmiar martwiczych zmian poza obrebem kropli wraz ze stopniem zarodnikowa¬ nia z podobnymii zjawiskami na lisciach kontrola 65 nych.136 537 17 18 d-/ Aktywnosc przeciwko rdzy ziemniaczanej /Phytophtora infesitanis, Pip/ Test ten mierzy bezposrednia aktywnosc ochron¬ na jaka dage aplikowanlie zwiazku w postaci opry¬ sku Msci. Do badania stosuje sie rosliny pomiidora odmiany Aiisa Craiig wyisokie na 1^5 cm, w po¬ jedynczych doniczkach. Cala rosline opryskuje sie w dawce 1- kJgLlha zwiazku aktywnego ptrfcy uzy¬ ciu opryskiwacza z ruchoma tasma. Nastepnie, do 6 godztin po oprysku badanym zwiazkiem, ro¬ sline zaraza sie przez opryskanie zawiesina wod¬ na zawierajaca 5 X 108 zoosfptorattigdi/ma* i przez 3 dni tinzyima w wysokiej wilgotnoscL Oceny do¬ konuje sie' przez porównanie stopnia choroby na lisciach traktowanych zWiajzkcem i na lisciach ro¬ sliny kontrolnej. e/ Aktywnosc przeciwko majazniakowi wlasciwe¬ mu jejczmienlia /Erysróphe grajminis,. Eg/ Test mierzy bezposrednia aktywnosc przeciw zarodnikowaniu zwiazku aplikowanego na liscie.Dla kazdego zwiazku przygotowuje sie okolo 40 sia- dzonek jeczmienia w stadium jednego liscia, ho¬ dowanych/ na wyjalowionym komposcie w donicz¬ kach plastykowych. Zarazenie roslin polega na opyleniu Idsci konlidiami Erysiphe graniinis, spp. hordei. Naistejpnie, po 24 godzinach od! zarazenia, sadzonka opryskuje sie roztworem zwiiajzku w mie¬ szaninie 50*/» acetonu, O^O^/o srodka pcwienzchnio- wo czynnego i •¦ wody, przy uzyciu opryskiwacza jak opisano w /a/. Dawka odpowiada 1 kg zwiaz¬ ku aktywnego na hektar. Pierwszej oceny doko¬ nuje sie po 5 dniach od oprysku, gdy dokonuje sie ogólnego porównania Stopnia, zarodnikowania . na roslinaich opryisfcanych i na roslinach kontrol¬ nych, tf Aktywnosc przeciwko maczniakowi jabloni' /Podisophaera leucotrica, PI*/ Jest to bezposrednii test przeciw zarodnikowaniu z opryiskiem lisci. Na dwa dni przed zaapiikowa- ndem badanego zwiazku zaraza sie górne powierz¬ chnie lisci calej sadzonki jabloni przez opryska¬ nie roztworem wodnym 10* konMi/imii Po zara- zenliu rosliny natychmiaist sie suszy i trzyma w szklarni w normalnej temperawze i wilgotno¬ sci. Nastepnie rosliny opryskuje sie zwiazkiem aktywnym stosujac opryskiwacz z ruchoma tasma w dawce 1 kgi/ha, po czym, po wys"uiszeniu, po-' nownde przenosi do pomieszczenia z normalna tem~* peratura i wdrUgotnoscia, "gdfziie pozostaja do 9 dni, zanim zostataa poddane ocenie. Ocena polega na porównaniu., procerotowosoi powierzchni lisci po¬ krytych zarodnikowaniem u roslin traktowanych bladianym zwiazkiem i u roslin kontrolnych. igl/ Aktywnosc przeciiwfco skazie Msci orzecha ziemnego /Cercoapora arachdldicoLai, G»/ Jest to bezposredni test wyndjszczajajcy, w któ¬ rym stosuje sie oprysk lisci.Na 4 godziny pnzed potraktowaniem badanym zwiazkiem zaraaz slie górne powierzchnie lisci orzecha ziemnego kocimy o wysokosci 12—BO cm,, w pojedynczych doniczkach/ przez opryskanie za¬ wiesina wodna zawierajaca 105 koniLdiii/ml. Zara¬ zone rosliny tnzyma sie w wysokiej wilgotnosci i pozostawia do wyschniecia w okresie pnzed opry- 10 15 39 40 45 50 55 skaniem wlasciwym /badanym zwiazkiem/, które* go dawka wynosi 1 kgi/ha< i do tego celu stosuje sie opryskiwacz z ruchoma tasma. Nastepnie ro¬ sliny przenosi sie do pomieszczenia o wysokiej wilgiotnosci i temperaturze 26^-28,oC0 gdztie pozo¬ staja do 10 dni. Ocena polega na porównaniu stop¬ nia choroby u roslin traktcwanych badanym zwiajz- kiem i u roslin kontrolnych,.W powyzszych testach uzyskane zwalczenie cho¬ roby zostalo wyrazone w dwóch stopmiachb 1) i 2, w tablicy 2 podane w nawiasach, przy czym zwal¬ czenie zarazy powyzej SOP/o otrzymalo stopien 2, a zwalczenie wynoszace od 90 do 8K% stopien 1. 61 Zwiazek Taiblld'ca 2 Zwalczeniechoroby wstopniui powyzej z przykladu 150^/ci w ponizszych testach I III IV, V VI VII VIII IX X XI XII xin XV XVI XVII XVIII XIX XX XXI XXII XXIII XXIV xxv XXVI XiXVIX XXVIII XXIX xxx XXXI XXXIL XXXIII XXXIV xxxv XXXIX XL XLI XLII XLIII XLV XLVI XLWI XLVIII XLIX L LI LII Pvt m pi w Pya /l/Eg W PI ffl Eg iw pa m BcJ2I !Efe 121 Ca- W Pya JM Ife 121 PI IU Pip m Eg /2/ Eg m Pva m Pip M Eg ^1/ PI /!/ Pifl? /l/ Pvtt W iBc \®l Pip III Eg hlf - EgJ2JPlM Eg m ' Pvit m Eg m Ca /l/ Bc /i/ Eg. m ca w * Eg; 1/0/ Plr W Ca M Eg m Pip Ml Eg m Be ®I Pip IVI Eg m Eg m Eg/l/.Pl/2/Ca/2/.Pva III iEg /!/ PI m Pva III Eg /2/ PI 121 Eg w pa m PI /!/ pa m Pva m PI W Pip 421 Eg 72/ Plip piip /w iEg, m pi m l^g -fOji, pa m Pip M Eg W IPi Ul Eg^wpi mi Eg m pa- w pa- m pi m Pip M Eg IW PI /2/ E&wmw Eg m pi m Eg m pi m Be m (Pip M Eg A'/ pip m Eg m pi /2/ Eg m Eg W PI M19 136 537 20 cd. tablicy 2 Zwiazek z przykladu LIV LV LVI * LVII Zwailczenie choroby w stopniu! powyzej ,50% w ponizlszych tesitach Eg M PU W Eg i/H/ PI '/2L1 Eg ^ PI' M Eg /i*/ pi w (Zais.tr ze zenial patentowe 1. Srodek grzybobójczy zawierajacy substancje aktywna Ji co najmniej dwa nosniki, z których co najmniej' jeden jest srodkiem powierzchniowo czynnym, znamienny tym, ze' jako substancje ak¬ tywma zawiera pochodna etenu o ogólnym wzo¬ rze 1„ Nntlenek tej pochodnej., jej sól lufo sól kom- plefldsowa z metalem, w którym to wzorze jeden z symboli Ar1 i Air* oznacza ewentualnie pod¬ stawiony 6-czlonowy pierscien heterocykliczny po¬ siadajacy 1< lufo 2 atomy azotu, a drugi z sym¬ boli Ar1 i Ar2 oznacza ewentualnie podstawiony 5- lub 6-czlonowy pierscien heterocykliczny posia¬ dajacy 1 lufo 2 heteroatomy, albo ewentualnie podstawiona grupe fenylowa, R1 oznacza atom .wodoru albo ewentualnie podstawiona grufce alki¬ lowa, a R2 oznacza grupe cyjianowa, grujpe -COOH albo ester lub ttoester tej1 grupy, albo grupe o wzorze 2 luib o wzorze 3,, w których R* i R4 nie¬ zaleznie oznaczaja atom wodoru albo ewentual¬ nie podstawiona grupe ailktiiiowa luib fenylowa, albo R1 i R4 razem z atomem azotu, do którego sa przylaczone, tworza pierscien heterocykliczny, a Y oznacza atom chlorowca. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera zwiaizek o wzorze 1, w którym jeden z symboli Ar1 i Ar2 oznacza niepodsitawiona gru¬ pe pirazynowa luib pLrydylowa, a drugi z nich oznacza niepodstawaona gnupe pirydylowa luib e- wentuiaOnie podstawiona grupe fenylowa, a R1 i R2 maja wyzej", podane znaczenia. 3. Srodek wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym jeden z syimibólii Ar1 i Ar2 oznacza niepodstawiona gru- pe 3-pirydylowa, a drugi z nich oznacza niepod'- stawiona grupe &ipirydylowa lub chlorowco-pod- stawiiona grupe fenylowa, a R1 i R2 imaja wyzej podane znaczenia. 4. Srodek wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze zawiera zwiajzek o wzorze 1, w którym jeden z symboli Ar1 i Ar2 oznacza niepodstawiona gru¬ pe Sipiryd^ttowa a diruigi z mich oznacza dichloro- wcoHpodstawiona grupe fenylowa a R1 i R2 rmaja wyzej podane znaczenia. 5. Sroidek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera zwiaizek o wzorze 1, w którym R2 oz¬ nacza grupe o wzorze 2, w którym R* i R4 ra¬ zem z atomem azotu, do którego sa przylaczone., tworza pierscien pirolodynowy lufo piperydynowy albo grupe o wzorze 4, a R1, Ar1 i Ar2 maja wy¬ zej podane znaczenia. 6. Sposób wytwarzania nowych pochodnych ete- inu o ogólnym wzorze lj ewentualnie w postaci N-tlenlków;, sdli lub soli kompleksowych z meta¬ lami, w którym to wzorze jeden z symfooli Ar1 i Ar2 oznacza ewentualnie podstawiony 6-czlono¬ wy pierscien heterocykliczny' posiadajacy 1 lub 2 atomy azotu, a druigi z symboli Ar1 t Arf ozna- cza ewentualnie podstawiony 5- lub 6-czlonowy pierscien heterocykliczny posiadajacy 1' lub 2 he¬ teroatomy aflfoo ewentualnie podstawiona grupe fenylowa, R1 oznacza atom wodoru albo ewentual¬ nie podstawiona gmupe alkilowa, a R« oznacza grupe ^yjanowa, gnuipe -COOH albo ester lufo tio- ester tej grupy, albo grupe o wzorze 2 lufo o wzo¬ rze 3, w których R1 i R4 niezaleznie oznaczaja atom wodoru, aflfoo ewentualnie podstawiona gru¬ pe alkilowa lufo fenylowa albo R1 i R4 razem z atomem azotu, do którego sa przylajazone, tworza pierscien heterocykliczny, a Y oznacza atom chlo¬ rowca-, lecz z tymi ograniczeniami, ze gdy Ar1 oznacza niepodlsitawiona grupe ptirydylowa, a R1 oznacza atom wodoru, R2 ine oznacza grupy cy- janowej gdy Ar2 stanowi niepodsitawiona grupe fenylowa albo 2-ohloro-, 4-chloro-, 4ridametyloarni- no-, 4^acetamido-, 4-nirtro-, 4-metoksy-, -lufo 3,4r -diimetoklsyHpadstaWiona grupe fenylowa, R2 nie oznacza gnutpy -OONH2 8&y Arf stanowi niepod^ stawiona grupe fenylowa ailfoo 4-chloro- lufo 4- -dimetyloamikiOHpodlstawcoiia grupe fenylowa, R2 nie oznacza glruipy -COOB gldy Ar* stanowi nde- podlsltawdona grupe fenylowa lufo 4*nriltrotfenylowa i R2 nie oznacza girupy OOO gdy Air2 stanowi niepodstawiona grupe fenylowa, oraz z dalszym ograniczeniem, ze gdy Ar2 stanowi niepodstawio¬ na igrupe pirydynowa a R1 atom wodoru, R2 nie oznacza grupy cyjanowej gdy Ar1 stanowi nie- podstawiona grape fenylowa lufo 4-dtaetyloaniino- fenylowa oraz R2 nie oznacza girupy ^COOH8 -OOC1 lufo -OONH2 0dy Ar1 stanowi niepodsitawiona gru¬ pe fenylowa, znamienny tym, ze poddaje sie reak¬ cji zwiazek o wzorze ogólnym 5 ze zwiaizkiem o wzorze ogólnym 6, w tótórych M\ A2, Rl i R2 maja wyzej podane zniaczenda i ewentualnie wy¬ tworzony zwiazek .przeprowadza sie w inny zwia¬ zek ofoije|ty wzorem 1. i# u 20 tt M 35 4*136 537 ArlR1C = CAr2R2 WZÓR 1 WZdR 3 -< ^R3 WZdR 2 Cl WZÓR 4 O Ar1—c —R1 WZdR 5 Ar2-CH2~R2 WZtfR 6 ^CH3 COOCH ^CH2CH3 WZdR 7 Cl WZdR 9 V- cco- cK WZdR 11 Cl CON WZdR ^ •SC(CH3)3 WZdR 10 •CH-: COOCH -C! CON .(CH2)3CH3 \ (CH2)3CH3 WZdR 13 O II C0NHCH2COEt WZdR ?5 CON WZÓR 12 ,CH3 !CH2!2CN WZdR 17 CH3 COOCH— CH2CH3 WZdR U O II CONH(CH2)2OCCI-h WZdR 16 0 II CONH(CH2)2OCCH3 WZdR 18 PL

Claims (1)

Zais.tr ze zenial patentowe 1. Srodek grzybobójczy zawierajacy substancje aktywna Ji co najmniej dwa nosniki, z których co najmniej' jeden jest srodkiem powierzchniowo czynnym, znamienny tym, ze' jako substancje ak¬ tywma zawiera pochodna etenu o ogólnym wzo¬ rze 1„ Nntlenek tej pochodnej., jej sól lufo sól kom- plefldsowa z metalem, w którym to wzorze jeden z symboli Ar1 i Air* oznacza ewentualnie pod¬ stawiony 6-czlonowy pierscien heterocykliczny po¬ siadajacy 1< lufo 2 atomy azotu, a drugi z sym¬ boli Ar1 i Ar2 oznacza ewentualnie podstawiony 5- lub 6-czlonowy pierscien heterocykliczny posia¬ dajacy 1 lufo 2 heteroatomy, albo ewentualnie podstawiona grupe fenylowa, R1 oznacza atom .wodoru albo ewentualnie podstawiona grufce alki¬ lowa, a R2 oznacza grupe cyjianowa, grujpe -COOH albo ester lub ttoester tej1 grupy, albo grupe o wzorze 2 luib o wzorze 3,, w których R* i R4 nie¬ zaleznie oznaczaja atom wodoru albo ewentual¬ nie podstawiona grupe ailktiiiowa luib fenylowa, albo R1 i R4 razem z atomem azotu, do którego sa przylaczone, tworza pierscien heterocykliczny, a Y oznacza atom chlorowca. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera zwiaizek o wzorze 1, w którym jeden z symboli Ar1 i Ar2 oznacza niepodsitawiona gru¬ pe pirazynowa luib pLrydylowa, a drugi z nich oznacza niepodstawaona gnupe pirydylowa luib e- wentuiaOnie podstawiona grupe fenylowa, a R1 i R2 maja wyzej", podane znaczenia. 3. Srodek wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym jeden z syimibólii Ar1 i Ar2 oznacza niepodstawiona gru- pe 3-pirydylowa, a drugi z nich oznacza niepod'- stawiona grupe &ipirydylowa lub chlorowco-pod- stawiiona grupe fenylowa, a R1 i R2 imaja wyzej podane znaczenia. 4. Srodek wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze zawiera zwiajzek o wzorze 1, w którym jeden z symboli Ar1 i Ar2 oznacza niepodstawiona gru¬ pe Sipiryd^ttowa a diruigi z mich oznacza dichloro- wcoHpodstawiona grupe fenylowa a R1 i R2 rmaja wyzej podane znaczenia. 5. Sroidek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera zwiaizek o wzorze 1, w którym R2 oz¬ nacza grupe o wzorze 2, w którym R* i R4 ra¬ zem z atomem azotu, do którego sa przylaczone., tworza pierscien pirolodynowy lufo piperydynowy albo grupe o wzorze 4, a R1, Ar1 i Ar2 maja wy¬ zej podane znaczenia. 6. Sposób wytwarzania nowych pochodnych ete- inu o ogólnym wzorze lj ewentualnie w postaci N-tlenlków;, sdli lub soli kompleksowych z meta¬ lami, w którym to wzorze jeden z symfooli Ar1 i Ar2 oznacza ewentualnie podstawiony 6-czlono¬ wy pierscien heterocykliczny' posiadajacy 1 lub 2 atomy azotu, a druigi z symboli Ar1 t Arf ozna- cza ewentualnie podstawiony 5- lub 6-czlonowy pierscien heterocykliczny posiadajacy 1' lub 2 he¬ teroatomy aflfoo ewentualnie podstawiona grupe fenylowa, R1 oznacza atom wodoru albo ewentual¬ nie podstawiona gmupe alkilowa, a R« oznacza grupe ^yjanowa, gnuipe -COOH albo ester lufo tio- ester tej grupy, albo grupe o wzorze 2 lufo o wzo¬ rze 3, w których R1 i R4 niezaleznie oznaczaja atom wodoru, aflfoo ewentualnie podstawiona gru¬ pe alkilowa lufo fenylowa albo R1 i R4 razem z atomem azotu, do którego sa przylajazone, tworza pierscien heterocykliczny, a Y oznacza atom chlo¬ rowca-, lecz z tymi ograniczeniami, ze gdy Ar1 oznacza niepodlsitawiona grupe ptirydylowa, a R1 oznacza atom wodoru, R2 ine oznacza grupy cy- janowej gdy Ar2 stanowi niepodsitawiona grupe fenylowa albo 2-ohloro-, 4-chloro-, 4ridametyloarni- no-, 4^acetamido-, 4-nirtro-, 4-metoksy-, -lufo 3,4r -diimetoklsyHpadstaWiona grupe fenylowa, R2 nie oznacza gnutpy -OONH2 8&y Arf stanowi niepod^ stawiona grupe fenylowa ailfoo 4-chloro- lufo 4- -dimetyloamikiOHpodlstawcoiia grupe fenylowa, R2 nie oznacza glruipy -COOB gldy Ar* stanowi nde- podlsltawdona grupe fenylowa lufo 4*nriltrotfenylowa i R2 nie oznacza girupy OOO gdy Air2 stanowi niepodstawiona grupe fenylowa, oraz z dalszym ograniczeniem, ze gdy Ar2 stanowi niepodstawio¬ na igrupe pirydynowa a R1 atom wodoru, R2 nie oznacza grupy cyjanowej gdy Ar1 stanowi nie- podstawiona grape fenylowa lufo 4-dtaetyloaniino- fenylowa oraz R2 nie oznacza girupy ^COOH8 -OOC1 lufo -OONH2 0dy Ar1 stanowi niepodsitawiona gru¬ pe fenylowa, znamienny tym, ze poddaje sie reak¬ cji zwiazek o wzorze ogólnym 5 ze zwiaizkiem o wzorze ogólnym 6, w tótórych M\ A2, Rl i R2 maja wyzej podane zniaczenda i ewentualnie wy¬ tworzony zwiazek .przeprowadza sie w inny zwia¬ zek ofoije|ty wzorem
1. i# u 20 tt M 35 4*136 537 ArlR1C = CAr2R2 WZÓR 1 WZdR 3 -< ^R3 WZdR 2 Cl WZÓR 4 O Ar1—c —R1 WZdR 5 Ar2-CH2~R2 WZtfR 6 ^CH3 COOCH ^CH2CH3 WZdR 7 Cl WZdR 9 V- cco- cK WZdR 11 Cl CON WZdR ^ •SC(CH3)3 WZdR 10 •CH-: COOCH -C! CON .(CH2)3CH3 \ (CH2)3CH3 WZdR 13 O II C0NHCH2COEt WZdR ?5 CON WZÓR 12 ,CH3 !CH2!2CN WZdR 17 CH3 COOCH— CH2CH3 WZdR U O II CONH(CH2)2OCCI-h WZdR 16 0 II CONH(CH2)2OCCH3 WZdR 18 PL
PL1983243907A 1982-09-27 1983-09-26 Fungicide containing ethane derivatives and method of obtaining such derivatives PL136537B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8227480 1982-09-27

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL243907A1 PL243907A1 (en) 1984-10-22
PL136537B1 true PL136537B1 (en) 1986-02-28

Family

ID=10533178

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1983243907A PL136537B1 (en) 1982-09-27 1983-09-26 Fungicide containing ethane derivatives and method of obtaining such derivatives

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4600712A (pl)
EP (1) EP0104690A3 (pl)
JP (1) JPS5978162A (pl)
AU (1) AU571458B2 (pl)
BR (1) BR8305265A (pl)
CA (1) CA1234388A (pl)
CS (1) CS259863B2 (pl)
DD (1) DD213348A5 (pl)
DK (1) DK163703C (pl)
ES (1) ES525941A0 (pl)
FI (1) FI79930C (pl)
GR (1) GR79416B (pl)
HU (1) HU194481B (pl)
NO (1) NO165221C (pl)
NZ (1) NZ205738A (pl)
PL (1) PL136537B1 (pl)
PT (1) PT77394B (pl)
ZA (1) ZA837141B (pl)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3421179A1 (de) * 1984-06-07 1985-12-12 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Azolylnitrile und diese enthaltende fungizide
US5221316A (en) * 1986-04-17 1993-06-22 Imperial Chemical Industries Plc Fungicides
ES2053533T3 (es) * 1986-04-17 1994-08-01 Ici Plc Derivados de esteres de acido piridil-acrilico, un proceso para su preparacion y su uso como fungicidas.
US5036074A (en) * 1989-03-01 1991-07-30 Ciba-Geigy Corporation Certain 2,4-dichloro-phenyl(loweralkylidene) pyridines having fungicidal activity
DE4003919A1 (de) * 1990-02-09 1991-08-14 Basf Ag Heteroarylalkene, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US5302606A (en) * 1990-04-16 1994-04-12 Rhone-Poulenc Rorer Pharmaceuticals Inc. Styryl-substituted pyridyl compounds which inhibit EGF receptor tyrosine kinase
US5418245A (en) * 1990-04-16 1995-05-23 Rhone-Poulenc Rorer International (Holdings) Inc. Styryl-substituted monocyclic and bicyclic heteroaryl compounds which inhibit EGF receptor tyrosine kinase
AU658567B2 (en) * 1990-04-16 1995-04-27 Rhone-Poulenc Rorer International (Holdings) Inc. Styryl-substituted indole and pyridyl compounds
US5196446A (en) * 1990-04-16 1993-03-23 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Certain indole compounds which inhibit EGF receptor tyrosine kinase
US5656655A (en) * 1994-03-17 1997-08-12 Rhone-Poulenc Rorer Pharmaceuticals, Inc. Styryl-substituted heteroaryl compounds which inhibit EGF receptor tyrosine kinase
JP4883311B2 (ja) * 1996-04-25 2012-02-22 日産化学工業株式会社 エチレン誘導体および有害生物防除剤
BR9709126A (pt) * 1996-04-25 2000-01-11 Nissan Chemical Ind Ltda Derivados de etileno e pesticidas contendo os ditos derivados
TW513285B (en) 1997-02-14 2002-12-11 Ishihara Sangyo Kaisha Acrylonitrile compounds, process and intermediates for their production, method for controlling pests comprising using them and pesticides, fungicides and marine antifouling agents containing them
EP1142882A4 (en) 1998-12-25 2002-07-03 Nissan Chemical Ind Ltd ACRYLONITRILE COMPOUNDS
EP1594863A1 (en) * 2003-02-11 2005-11-16 Prosidion Limited Tri(cyclo) substituted amide glucokinase activator compounds
EP2267446A1 (de) 2009-06-24 2010-12-29 Roche Diagnostics GmbH Spreitschicht und Verfahren zur Herstellung einer Analyseelement-Spreitschicht
EP3498273A1 (en) * 2017-12-14 2019-06-19 Universität Wien Pharmaceutical composition for modulating the response of a gaba-a receptor

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3196158A (en) * 1961-07-26 1965-07-20 Ciba Geigy Corp 3-(ortho-chloro-phenyl)-2-(pyridyl)-acrylonitriles
US3157663A (en) * 1962-11-20 1964-11-17 Ciba Geigy Corp 3-(amino-phenyl)-2-(pyridyl)-acrylonitriles
US3301863A (en) * 1963-04-24 1967-01-31 Schering Corp Amino derivatives of phenethylpyridines
US3370063A (en) * 1964-10-05 1968-02-20 Mcneilab Inc Substituted dimethoxy indoles and method of making the same
US3361863A (en) * 1965-04-12 1968-01-02 Karl A. Lang Furnace
US3337568A (en) * 1965-06-24 1967-08-22 Ciba Geigy Corp Beta hydroxy heterocyclic aryl derivatives of acrylamide
US3846553A (en) * 1969-12-03 1974-11-05 Merck & Co Inc 3-substituted-2-pyridones in the treatment of pain, fever or inflammation
US3928352A (en) * 1974-05-07 1975-12-23 Lilly Co Eli Certain substituted 2-pyrazinemethanols
US4428948A (en) * 1977-02-03 1984-01-31 Rohm And Haas Company Novel heterocyclic compounds
IE56045B1 (en) * 1982-09-27 1991-03-27 Shell Int Research Fungicidally active compounds
DK429884A (da) * 1983-10-07 1985-04-08 Hoffmann La Roche Heterocycliske forbindelser

Also Published As

Publication number Publication date
ES8504653A1 (es) 1985-04-16
DK163703B (da) 1992-03-30
JPH0446270B2 (pl) 1992-07-29
NO165221C (no) 1991-01-16
AU1956883A (en) 1984-04-05
US4600712A (en) 1986-07-15
PT77394A (en) 1983-10-01
DK163703C (da) 1992-09-07
DK440283A (da) 1984-03-28
NO165221B (no) 1990-10-08
CS698283A2 (en) 1988-04-15
EP0104690A2 (en) 1984-04-04
ES525941A0 (es) 1985-04-16
NO833450L (no) 1984-03-28
FI79930C (fi) 1990-04-10
CA1234388A (en) 1988-03-22
CS259863B2 (en) 1988-11-15
HU194481B (en) 1988-02-29
NZ205738A (en) 1985-09-13
EP0104690A3 (en) 1985-07-31
GR79416B (pl) 1984-10-22
PT77394B (en) 1986-02-18
PL243907A1 (en) 1984-10-22
AU571458B2 (en) 1988-04-21
DD213348A5 (de) 1984-09-12
BR8305265A (pt) 1984-05-02
JPS5978162A (ja) 1984-05-04
FI833456A0 (fi) 1983-09-26
FI833456A (fi) 1984-03-28
ZA837141B (en) 1984-05-30
FI79930B (fi) 1989-12-29
DK440283D0 (da) 1983-09-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL136537B1 (en) Fungicide containing ethane derivatives and method of obtaining such derivatives
US4618365A (en) Substituted tetrazolinones and their use as herbicides
BG60410B2 (bg) 2,6-заместени пиридинови производни
US4543413A (en) Sulphonyl derivatives of N-phenyl pyridineamines
JPH04234370A (ja) テトラヒドロピリミジン誘導体
US4783459A (en) Anilinopyrimidine fungicides
EP0201999A1 (en) Substituted 2-cyano-2-oximino-acetamides, processes for their production and their use as fungicides
HU183082B (en) Fungicide compositions containing alpha-phenoxy-alpha-triazolyl-acetic acid derivatives and process for preparing alpha-phenoxy-alpha-triazolyl-acetic acid derivatives
JPS58116470A (ja) 殺菌性化合物
CA1282419C (en) Imidazoles, their preparation and their use as fungicides
JPS61129172A (ja) 複素環式除草剤
IE860265L (en) Imidazoles
JPS58183673A (ja) 殺かびおよび生長調整作用化合物
US4851396A (en) Fungicidal compositions based on nicotinic acid derivatives, new nicotinic acid derivatives and preparation thereof
EP0254364B1 (en) Imidazole derivative
EP0354202B1 (en) 2,6-Substituted 1,2- or 1,6-dihydropyridine compounds
EP0152131B1 (en) Carboxamide derivatives, their preparation and their use as fungicides
US4443246A (en) Herbicidal pyridyl-ethoxy-phenyl urea derivatives
HU193177B (en) Fungicide and regulating increase preparates and process for producing of consisting in them asolile-vinil-ketones and carbamides
JPS61212568A (ja) ピペラジニルメチル‐１，２，４‐トリアゾリルメチル‐カルビノール
JPH0576477B2 (pl)
CA1315280C (en) Nitrogenous heterocyclic compounds with antifungus action
EP0089703B1 (en) Biologically active triazolyl derivatives
US3987171A (en) Quinoxaline fungicides
US3895011A (en) Substituted 2-amido quinoxalines