PL136465B2 - Process for preparing 2,6-dimethyl-p-dioxane - Google Patents

Process for preparing 2,6-dimethyl-p-dioxane Download PDF

Info

Publication number
PL136465B2
PL136465B2 PL24166783A PL24166783A PL136465B2 PL 136465 B2 PL136465 B2 PL 136465B2 PL 24166783 A PL24166783 A PL 24166783A PL 24166783 A PL24166783 A PL 24166783A PL 136465 B2 PL136465 B2 PL 136465B2
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
dimethyl
dioxane
ether
solution
temperature
Prior art date
Application number
PL24166783A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL241667A2 (en
Inventor
Ryszard Janik
Helmut Matyschok
Janusz Plucinski
Jan Przondo
Original Assignee
Politechnika Wroclawska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Wroclawska filed Critical Politechnika Wroclawska
Priority to PL24166783A priority Critical patent/PL136465B2/en
Publication of PL241667A2 publication Critical patent/PL241667A2/en
Publication of PL136465B2 publication Critical patent/PL136465B2/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania 2,6-dwumetylo-p-dióksanu przeznaczo¬ nego do stosowania w róznych galeziach przemyslu przetwórczego jako srodka spieniajacego.Znany z publikacji A. N. Nesmejanova i J. F. Lucenki zamieszczonej w czasopismie Izvestija Akademii Nauk ZSRR, 1943, sposób otrzymywania cis-2,6-dwumetylo-p-dioksanu polega na redukcji 2,6-bis/chloromerkurometylo/-p-dioksanu uzyskanego w reakcji eteru allilowego z oceta- nem rteciowym za pomoca amalgamatu sodowego w obecnosci kwasu octowego.Z publikacji natomiast R. K. SummerbelTa,A. L. Burlingamea, D. R. Daltona i C. K. Daltona zamieszczonej w czasopismie The Journal of Organie Chemistry, tom 27, 1962, znany jest sposób otrzymywania cis i trans 2,6-dwumetylo-p-dioksanów. Polega on na redukcji 2,6-bis/jodometylo/- p-dioksanu wodorkiem litowo-glinowym.Zasadnicza niedogodnoscia wymienionych sposobów otrzymywania dwumetylo-p-dioksa- nów jest wieloetapowosc syntezy utrudniajaca jej zastosowanie w skali przemyslowej.Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania mieszaniny izomerów geometrycznych 2,6- dwumetylo-p-dioksanów.Istota wynalazku polega na tym, ze eter 2,2-dwuchloro-dwuizopropylowy ogrzewa sie z roztworem wodorotlenku sodowego lub wodorotlenku potasowego o stezeniu od 2,5 do 10%, stosujac roztwór z nadmiarem dwu-trzykrotnym, przy czym reakcje prowadzi sie w temperaturze od 373 do 423 K.Zaleta sposobu wedlug wynalazku jest to, iz zadany produkt otrzymuje sie poprzez reakcje hydrolizy i cyklizacji zachodzace równoczesnie, przez co proces staje sie jednoetapowy, latwy i bezpieczny. Ponadto przebiega on z duza wydajnoscia równiez przy uzyciu eteru technicznego bedacego produktem ubocznym syntezy tlenku propylenu metoda chlorohydrynowa.Przedmiot wynalazku objasniony jest w czterech przykladach wytwarzania dwumetylo-p- dioksanu.Przyklad I. Do 0,342 kg (2 mole) eteru 2,2-dwuchloro-dwuizopropylowego wprowadza sie 9,448 kg wodorotlenkupotasowego (w przeliczeniu na bezwodny, co odpowiada 8 molom KOH)w postaci 10% roztworu wodnego i przy stalym mieszaniu ogrzewa sie calosc do temperatury 423 K,2 136 465 utrzymujac ta temperature przez 10 godzin. Uzyskany stopien hydrolizy eteru, okreslony w oparciu o oznaczenie stezenia jonów Cl" w fazie wodnej masy reakcyjnej, wynosi 99,8%. Z masy poreakcyj¬ nej oddestylowuje sie azeotropowa mieszanine produktów reakcji, z której wydziela sie faze organiczna przez wysolenie za pomoca stalego KOH. Wodny roztwór KOH oddzielony po wysoleniu moze byc wykorzystany do hydrolizy nastepnej partii eteru. Faza organiczna osuszona nad bezwodnym CaCh stanowi surowy produkt o temperaturze wrzenia w zakresie 328 do 401,5 K.Wydajnosc produktu wynosi 0,104 kg. Moze byc on uzyty bezposrednio jako czynnik spieniajacy np. w procesie flotacji albo tez poddany uprzednio destylacji frakcyjnej. Wydajnosc mieszaniny cis- i trans-2,6-dwumetylo-p-dioksanu po destylacji (temp. wrzenia w zakresie 393-401,5 K) wynosi 0,0723kg, co odpowiada 31,1% wydajnosci teoretycznej.Przyklad II. Do 0,342kg (2 mole) technicznego eteru 2,2-dwuchloro-dwuizopropylowego wprowadza sie 0,448 kg wodorotlenku potasowego (w przeliczeniu na bezwodny, co odpowiada 8 molom KOH) w postaci 5% roztworu wodnego i przy stalym mieszaniu ogrzewa sie calosc do temperatury 398 K, utrzymujac ta temperature przez 15 godzin. Uzyskany stopien hydrolizy, okreslony w sposób opisany w przykladzie I, wynosi 95,8%. Postepujac dalej w sposób opisany w przykladzie I otrzymuje sie 0,116 kg surowego dwumetylo-p-dioksanu.Przyklad III. Do 0,342 kg (2 mole) technicznego eteru 2,2-dwuchloro-dwuizopropylowego wprowadza sie 0,673 kg wodorotlenku potasowego (w przeliczeniu na bezwodny, co odpowiada 12 molom KOH) w postaci 2,5% roztworu wodnego, po czym przy stalym mieszaniu ogrzewa sie calosc do temperatury 373 K, utrzymujac ta temperature przez 130 godzin. Uzyskany stopien hydrolizy eteru, okreslony w sposób opisany w przykladzie I, wynosi 96%. Postepujac dalej w sposób opisany w przykladzie I otrzymuje sie 0,152 kg surowego dwumetylo-p-dioksanu.Przyklad IV. W autoklawie umieszcza sie 0,342 kg (2 mole) technicznego eteru 2,2- dwuchloro-dwuizopropylowego i 0,48 kg wodorotlenku sodowego (12 moli) w postaci 2,5% roz¬ tworu wodnego, po czym przy stalym mieszaniu ogrzewa sie calosc do temperatury 373 K, utrzymujac te temperature przez 150 godzin. Uzyskany stopien hydrolizy eteru, okreslony w sposób opiasany w przykladzie I, wynosi 95%. Postepujac dalej w sposób opisany w przykladzie I otrzymuje sie 0,165 kg surowego dwumetylo-p-dioksanu.Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania 2,6-dwumetylo-p-dioksanu, znamienny tym, ze eter 2,2-dwuchloro- dwuizopropylowy ogrzewa sie z roztworem wodorotlenku sodowego lub wodorotlenku potaso¬ wego o stezeniu od 2,5 do 10%, stosujac roztwór z nadmiarem dwu-trzykrotnym, przy czym reakcje prowadzi sie w temperaturze od 373 do 423 K.Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 100 zl PLThe subject of the invention is a process for the production of 2,6-dimethyl-p-dioxane intended for use in various branches of the processing industry as a foaming agent. It is known from the publication of AN Nesmejanov and JF Lucenka published in the journal Izvestija of the Academy of Sciences of the USSR, 1943, the method of obtaining cis- 2,6-dimethyl-p-dioxane is based on the reduction of 2,6-bis (chloromercuromethyl) -p-dioxane obtained by reacting allyl ether with mercury acetate with sodium amalgam in the presence of acetic acid. RK SummerbelTa, A . L. Burlingamea, D. R. Dalton and C. K. Dalton, published in The Journal of Organic Chemistry, Vol. 27, 1962, there is known a method for obtaining cis and trans 2,6-dimethyl-p-dioxanes. It consists in the reduction of 2,6-bis (iodomethyl) - p-dioxane with lithium aluminum hydride. The main disadvantage of the above-mentioned methods of obtaining dimethyl-p-dioxanes is the multistage of synthesis which makes it difficult to use on an industrial scale. The invention relates to a method of producing a mixture of geometric isomers. 2,6-dimethyl-p-dioxanes. The essence of the invention is that 2,2-dichlorodisopropyl ether is heated with 2.5 to 10% sodium hydroxide or potassium hydroxide solution, using a solution with an excess of three times, the reactions being carried out at a temperature of 373 to 423 K. The advantage of the method according to the invention is that the desired product is obtained by the simultaneous hydrolysis and cyclization reactions, which makes the process one-step, easy and safe. Moreover, it is also very efficient with the use of technical ether, which is a by-product of the synthesis of propylene oxide by the chlorohydrin method. The subject of the invention is explained in four examples of the preparation of dimethyl-p-dioxane. Example I. Up to 0.342 kg (2 moles) of 2,2-dichloro ether -disopropyl solution, 9.448 kg of potassium hydroxide (calculated as anhydrous, corresponding to 8 moles of KOH) are introduced in the form of a 10% aqueous solution and, with constant stirring, it is heated to 423 K, 2,136,465, maintaining this temperature for 10 hours. The obtained degree of ether hydrolysis, determined on the basis of the determination of the concentration of Cl ions in the aqueous phase of the reaction mass, is 99.8%. An azeotropic mixture of reaction products is distilled from the reaction mass, from which the organic phase is separated by salting out with solid KOH The aqueous KOH solution separated after salting out can be used to hydrolyze the next batch of ether. The organic phase, dried over anhydrous CaCl 2, is a crude product with a boiling point in the range of 328 to 401.5 K. Product yield is 0.104 kg. It can be used directly as a factor. foaming e.g. in the flotation process or also previously subjected to fractional distillation. The yield of the mixture of cis- and trans-2,6-dimethyl-p-dioxane after distillation (boiling point in the range 393-401.5 K) is 0.0723 kg, which corresponds to 31.1% of theoretical yield Example II To 0.342 kg (2 moles) of technical 2,2-diisopropyl ether 0.448 kg of potassium hydroxide (calculated as absolute value) is introduced (equivalent to 8 moles of KOH) in the form of a 5% aqueous solution and, with constant stirring, it is heated to 398 K and this temperature is kept for 15 hours. The obtained degree of hydrolysis, determined as described in example 1, is 95.8%. Proceeding further as in Example 1, 0.116 kg of crude dimethyl p-dioxane is obtained. Example III. To 0.342 kg (2 moles) of technical 2,2-diisopropyl ether, 0.673 kg of potassium hydroxide (calculated as anhydrous, which corresponds to 12 moles of KOH) are introduced in the form of a 2.5% aqueous solution, and then heated with constant stirring. whole to a temperature of 373 K, maintaining this temperature for 130 hours. The ether hydrolysis degree obtained, determined as described in Example 1, was 96%. Proceeding further as in Example 1, 0.152 kg of crude dimethyl p-dioxane is obtained. Example IV. 0.342 kg (2 moles) of technical 2,2-dichloro-diisopropyl ether and 0.48 kg of sodium hydroxide (12 moles) in the form of a 2.5% aqueous solution are placed in the autoclave, and the mixture is heated with constant stirring. temperature of 373 K, maintaining this temperature for 150 hours. The obtained degree of ether hydrolysis, determined as described in Example 1, is 95%. Proceeding further as in Example 1, 0.165 kg of crude dimethyl-p-dioxane are obtained. Patent Claim A process for the preparation of 2,6-dimethyl-p-dioxane, characterized in that 2,2-dichlorodisopropyl ether is heated with a hydroxide solution sodium or potassium hydroxide with a concentration of 2.5 to 10%, using a solution with a two-three-fold excess, the reactions being carried out at a temperature of 373 to 423 K. Pracownia Poligraficzna UP PRL. Mintage 100 copies Price PLN 100 PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania 2,6-dwumetylo-p-dioksanu, znamienny tym, ze eter 2,2-dwuchloro- dwuizopropylowy ogrzewa sie z roztworem wodorotlenku sodowego lub wodorotlenku potaso¬ wego o stezeniu od 2,5 do 10%, stosujac roztwór z nadmiarem dwu-trzykrotnym, przy czym reakcje prowadzi sie w temperaturze od 373 do 423 K. Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz. Cena 100 zl PLClaim 1. A process for the preparation of 2,6-dimethyl-p-dioxane, characterized in that 2,2-dichlorodiisopropyl ether is heated with a solution of sodium hydroxide or potassium hydroxide with a concentration of 2.5 to 10% using solution with a two-threefold excess, the reactions being carried out at a temperature of 373 to 423 K. Pracownia Poligraficzna UP PRL. Mintage 100 copies. Price PLN 100 PL
PL24166783A 1983-04-27 1983-04-27 Process for preparing 2,6-dimethyl-p-dioxane PL136465B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL24166783A PL136465B2 (en) 1983-04-27 1983-04-27 Process for preparing 2,6-dimethyl-p-dioxane

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL24166783A PL136465B2 (en) 1983-04-27 1983-04-27 Process for preparing 2,6-dimethyl-p-dioxane

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL241667A2 PL241667A2 (en) 1984-07-16
PL136465B2 true PL136465B2 (en) 1986-02-28

Family

ID=20016782

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL24166783A PL136465B2 (en) 1983-04-27 1983-04-27 Process for preparing 2,6-dimethyl-p-dioxane

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL136465B2 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
PL241667A2 (en) 1984-07-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR870001140B1 (en) Process for making nitrodiarylamines
US3367969A (en) Process for the preparation of 4, 4'-methylenedianiline
JPH0373531B2 (en)
PL136465B2 (en) Process for preparing 2,6-dimethyl-p-dioxane
US5817854A (en) Process for the preparation of organocarbonoyloxysilanes
JPH0120158B2 (en)
JPH04211072A (en) Preparation of 2-alkylthio-1,3,4-thiadiazole compound
JPS59116247A (en) Preparation of unsaturated fatty acid
EP0015577B1 (en) Process for producing 1,1,3,3-tetrafluoro-1,3-dihydro-isobenzofuran
JPH08239340A (en) Production of benzoquinone-based derivative
JP3998747B2 (en) Process for producing hydroxyiminodisuccinic acid alkali metal salt
JP3412246B2 (en) Method for producing 2-halogeno-1-alkene derivative
US2894039A (en) Process for the production of bis (chloromethyl)disulphide
US3234274A (en) Production of terephthalyl chloride and chloroacetyl chlorides
SU1004365A1 (en) Process for producing naphthalenethioles
JPS6145998B2 (en)
NO144067B (en) PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF DI-N-PROPYLACETONITRIL
KR970000139B1 (en) Process for the preparation of 2-bromo-2-nitro-1,3-propandiol
JP2526413B2 (en) Alkylenediphenyldisulfonylfluoride and method for synthesizing the same
JPS635037A (en) Production of 2,3-dichloro-1-propene
JPS6116254B2 (en)
PL71457B2 (en)
JPH0542418B2 (en)
SU508508A1 (en) Method for producing ammonium salts of higher monoalkylphosphorous acids
US2307982A (en) Xanthone manufacture