PL129214B1 - Method of manufacture of fuel class mixture of methanol and higher alcohols - Google Patents

Method of manufacture of fuel class mixture of methanol and higher alcohols Download PDF

Info

Publication number
PL129214B1
PL129214B1 PL1981231186A PL23118681A PL129214B1 PL 129214 B1 PL129214 B1 PL 129214B1 PL 1981231186 A PL1981231186 A PL 1981231186A PL 23118681 A PL23118681 A PL 23118681A PL 129214 B1 PL129214 B1 PL 129214B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
gas
mixture
methanol
pressure
carbon dioxide
Prior art date
Application number
PL1981231186A
Other languages
English (en)
Other versions
PL231186A1 (pl
Inventor
Piero Raffaele Di
Alberto Poggini
Vincenzo Lagana
Original Assignee
Snam Progetti
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Snam Progetti filed Critical Snam Progetti
Publication of PL231186A1 publication Critical patent/PL231186A1/xx
Publication of PL129214B1 publication Critical patent/PL129214B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/02—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/02—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only
    • C10L1/023—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only for spark ignition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/1512—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by reaction conditions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/1516—Multisteps
    • C07C29/1518—Multisteps one step being the formation of initial mixture of carbon oxides and hydrogen for synthesis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
    • C07C29/154—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing copper, silver, gold, or compounds thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia mieszaniny metanolu i wyzszych alkoholi kla¬ sy paliwowej.Wiadomo, ze metanoj sam lub zmieszany z ben¬ zyna, moze byc stosowany jako paliwo. Wiadomo równiez, ze obecnosc wody wystepujacej w pro¬ cesach rafinacji i w obwodach dystrybucji pali¬ wa, uniemozliwia stosowanie mieszaniny metano¬ lu z benzyna, ponewaz w niskiej temperaturze w obecnosci minimalnych nawet ilosci wody, meta¬ nol oddziela sie od mieszaniny tworzac faze wodna bogata w metanol oraz faze weglowodorowa. Zja¬ wisko to powoduje, ze stosowanie takiej miesza¬ niny nie jest zalecane.Trudnosc te mozna pokonac dodajac do miesza^ niny odpowiednie substancje polepszajace rozpusz¬ czalnosc, a w szczególnosci alkohole o 2—6 ato¬ mach wegla.Alkohole te mozna wytwarzac odrebnie i doda¬ wac do metanolu lub tez mozna je wytwarzac równoczesnie z metanolem. Ta ostatnia metoda jest tansza, bowiem wyzsze alkohole sa dostepne w handlu po wysokich cenach.Dzieki zastosowaniu odpowiednio zmodyfikowa¬ nych katalizatorów do procesu wytwarzania meta¬ nolu mozna otrzymac z wodoru i tlenku wegla mieszaniny metanolu, wyzszych alkoholi i wody.Dotyczy to zarówno katalizatorów na bazie cynku i chromu dla procesu wysokotemperaturowego, ja'k 10 15 20 25 30 i -katalizatorów na bazie miedzi dla procesu nisko¬ temperaturowego.Woda powstaje w reakcjach tworzenia sie wyz¬ szych alkoholi: 2CO + 4H2 ^ CaHtfOH +HjO U) 3CO + 6H2 ^ C^i7OH +HiO (2) 4CO + 8H2 ^ C4BWH +H*0 (3) jak równiez w reakcji powstawania metanolu z dwutlenku wegla, który moze wystepowac w stru¬ mieniu zasilajacym: C02 + 3H* ^ CHfOH +H*0 (4) Poniewaz zadaniem wyzszych alkoholi jest po¬ lepszenie rozpuszczalnosci metanolu w benzynie w obecnosci wody, jest rzecza wazna, aby nie wpro¬ wadzac do skladu nowych ilosci wody, to znaczy, aby utrzymac zawartosc wody w mieszaninie me¬ tanolu z wyzszymi alkoholami na jak najnizszym poziomie.Przez okreslenie „mieszanina,, metanolu i wyz¬ szych alkoholi klasy paliwowej rozumie sie mie¬ szanine spelniajaca to wymaganie, to znaczy zawie¬ rajaca wode w ilosci co najwyzej rzedu tysiaca czesci na milion (ppm).Wyzsze alkohole o 2—6 atomach wegla tworza z woda mieszaniny azeotropowe. Obnizenie wyjscio¬ wej zawartosci wody rzedu kilku %, w mieszani¬ nie poreakcyjnej, po ochlodzeniu i skropleniu ga¬ zu, do poziomu tysiaca ppm, jaki wymagany jest dla mieszaniny wyzszych alkoholi i metanolu do 129 214129 214 mieszanek paliwowych, jest wobec tego operacja trudna i kosztowna.Wspólczesna technika usuwania wody z takiej mieszaniny polega na destylacji azeotropowej z cy¬ kloheksanem, benzenem lub innym czynnikiem azeotropujacym.Obecnie nieoczekiwanie odkryto, ze mozliwe Jest otrzymanie z tlenku Wegla i wodoru mieszaniny metanolu i wyzszych alkoholi klasy paliwowej bez¬ posrednio w wyniku ochlodzenia i skroplenia gazu poreakcyjnego, dzidki czemu unika sie klopotliwe¬ go* ze wtgledu na koszty inwestycyjne i zuzycie efttirgil, etapu destylacji azeotropowej.Wedlug wynalazku iposób wytwarzania miesza¬ niny metanolu i wyzszych alkoholi klasy paliwo¬ wej, zgodnie z którym gazowa mieszanine skladaja¬ ca sie zasadniczo z tlenku wegla i.wodoru poddaje sie syntezie w temperaturze 200—500°C i pod cis¬ nieniem 3—30 MPa, np czym przejsciowy produkt reakcji, zawierajacy nletanol, wyzsze alkohole, wo¬ de i nieprzereagowana mieszanine gazowa chlodzi sie do temperatury 150—250°C, a ochlodzony przej¬ sciowy produkt reakcji poddaje sie konwersji w temperaturze 150—250°C, pod cisnieniem równym cisnieniu w strefie syntezy i otrzymuje produkt Teakcji zawierajacy metanol, wyzsze alkohole, nie¬ przereagowana mieszanine gazowa, dwutlenek we¬ gla i slady wody polega na tym, ze powyzszy pro¬ dukt reakcji chlodzi sie do temperatury 10—50°C i rozdziela na faze ciekla, zawierajaca mieszanke paliwowa oraz faze gazowa, zawierajaca tlenek wegla, wodór i dwutlenek wegla, po czym dwutle¬ nek wegla usuwa sie z fazy gazowej przepuszcza¬ jac ja przez strefe absorpcji i tak otrzymana oczyszczona faze gazowa czesciowo zawraca sie do strefy syntezy, a czesciowo stosuje jako czynnik odpedowy do usuwania rozpuszczonego gazu* za¬ wartego w fazie cieklej, zas oczyszczona faze ciek¬ la stosuje sie jako ciecz absorbujaca do usuwania dwutlenku wegla z fazy gazowej.W sposobie wedlug wynalazku najpierw prowa¬ dzi sie reakcje syntezy metanolu i wyzszych alko¬ holi, po czym mieszanine gazów poreakcyjnych po syntezie poddaje sie, po ochlodzeniu, drugiej reak¬ cji w warunkach zblizonych do Stanu równowagi i w obecnosci konwencjonalnego katalizatora, pod¬ czas której zachodzi konwersja zgodnie z poniz¬ szym równaniem: CO+HfcO^COt +Ht (5) Rozwiazanie to, które realizowac mozna równiez w pojedynczym reaktorze pozwala zmniejszyc ilosc wody, wytworzonej w reakcjach (1), (l), (3) i (4) do takiego poziomu, ze po ochlodzeniu gazu pore¬ akcyjnego i oddzieleniu skroplonego produktu od fazy gazowej ciecz zawiera wode na poziomie ty¬ siaca ppm, dajac mieszanki klasy paliwowej.Poniewaz stopien konwersji w jednym przejsciu jest niski, konieczne jest zawrócenie nieprzereago- wanegó gazu do reaktora syntezy, jak tez odrzu¬ cenie cz#ci gazu jako gazu odlotowego dla unik¬ niecia akumulacji substancji obojetnych.Woibec zawracania gazów do obiegu dwutlenek wegla wytwarzany w reakcji (5) byflby kierowany do reaktora syntezy. Powoduje to koniecznosc usu- ii 15 20 25 wania go z ukladu, aby zachowac takie same wa¬ runki reakcji w kazdym przejsciu.W sposobie wedlug wynalazku wytworzona mie¬ szanina alkoholowa klasy paliwowej sluzy jako roztwór absorbujacy dwutlenek wegla, a gazy od¬ lotowe sluza do odpedzania gazów rozpuszczonych w tej mieszaninie W sposobie wedlug wynalazku jako mieszanine gazowa, zawierajaca glównie tle¬ nek wegla i wodór w celu wytworzenia metanolu i wyzszych alkoholi kieruje sie do reaktora syn¬ tezy gaz syntezowy, zawierajacy glównie tlenek wegla i wodór oraz slady dwutlenku wegla, azotu i metanu.Reakcje syntezy prowadzic mozna zarówno pod wysokim, jak i pod niskim cisnieniem. W pierw¬ szym przypadku reakcje wytwarzania mieszaniny alkoholowej prowadzi sie w temperaturze 300°C— 500°C korzystnie w granicach 30O°C—420°C i pod cisnieniem wyzszym od 15 MPa, korzystnie wyz¬ szym od 20 MPa; w drugim przypadku reakcje prowadzi sie w temperaturze w granicach 200°C— 300°C, korzystnie w* granicach 230°C—270aC i pod cisnieniem w granicach 3—15Mpa, korzystnie w granicach 5^10 MPa.Jako 'katalizatory stosuje sie (katalizatory znane i przystosowane do wytwarzania metanolu, zwlasz¬ cza katalizatory na bazie cynku i chromu w przy¬ padku procesu wysokocisnieniowego i katalizatory na bazie miedzi, cynku z glinem i/lub chromem i/lub wanadem i/lub manganem w przypadku pro¬ cesu niskocisnieniowegó, odpowiednio zmodyfiko¬ wane metalami alkalicznymi i/lub metalami ziem alkalicznych tak, aby sprzyjaly syntezie wyzszych alkoholi.Mieszanine gazowa z reaktora syntezy przesyla sie, po chlodzeniu z odzyskiwaniem ciepla, do reak¬ tora konwersji, gdzie w obecnosci katalizatora mie¬ dziowego, w warunkach zblizonych do równowago¬ wych, prowadzi sie reakcje (5).W reaktorze konwersji utrzymuje sie cisnienie takie, jak cisnienie w reaktorze syntezy, tempera¬ ture zas utrzymuje sie na poziomie znacznie niz¬ szym w granicach 150°G^-250°C, korzystnie w gra¬ nicach 160°C—220°C. Po wyjsciu z reaktora kon- M wersji gazowa mieszanine ochladza sie, najpierw w rekuperatórze, a nastepnie w wodnym lub po¬ wietrznym skraplaczu, odbierajac ciekly produkt oddzielony od gazu.Gaz ochladza sie w niskotemperaturowym obiegu chlodniczym i przesyla do kolumny absorpcyjnej, po przejsciu której czesc gazu zawraca sie do reak¬ tora syntezy, a powstala czesc (gazy odlotowe), kie¬ ruje sie do drugiej kolumny, w której przygotowu¬ je sie roztwór absorpcyjny. u Po opuszczeniu reaktora ciecz oddzielona od ga¬ zu zawiera pewna ilosc rozpuszczonych gazów, za¬ leznie od temperatury i cisnienia u wylotu skrap¬ lacza. Poniewaz w tych warunkach ciecz nie mog¬ laby zaabsorbowac calej ilosci GO* z gazu zawra- H canego do reaktora syntezy, niezbedne jest odpe¬ dzenie zawartych w niej gazów pod nizszym cis¬ nieniem.Operacje te .prowadzi sie w specjalnej desorp- cyjnej kolumnie odpedowej, do której od szczytu m doprowadza sie ciecz, a od dna gaz odlotowy. Ko- 40129 214 6 lumna ta pracuje pod cisnieniem nizszym od cis¬ nienia panujacego w reaktorze syntezy. Specjalna pompa odprowadza z kolumny desorpcyjnej ciecz wolna od dwutlenku wegla, ciecz te po ochlodze¬ niu wprowadza sie na szczyt kolumny absorpcyj¬ nej, pracujacej pod cisnieniem równym cisnieniu panujacemu w reaktorze syntezy.Od dolu kolumny absorpcyjnej wprowadza sie zawracany gaz, zawierajacy dwutlenek wegla; w tej sytuacji ciecz plynaca w przeciwpradzie do ga¬ zu absorbuje cala ilosc zawartego w niirf dwu¬ tlenku wegla. Gaz opuszczajacy kolumne zawiera jedynie kilka ppm dwutlenku wegla, a ciecz — cala ilosc dwutlenku wegla zawartego uprzednio w gazie. Nastepnie ciecz zawraca sie do desorpcyjnej kolumny odpedowej lub tez uwalnia do dwutlenku wegla i innych rozpuszczonych gazów i przesyla do strefy nizszego cisnienia.Odgazowanie cieczy przeprowadza sie ewentual¬ nie w turbinie, odzyskujac w ten sposób energie zuzyta na sprezanie. Poza tym moze sie okazac, ze oddzielone gazy oraz gazy odlotowe z kolumny de¬ sorpcyjnej sa nasycone parami metanolu. Warto wówczas w celu zmniejszenia strat odzyskiwac z tych gazów metanol.Rysunki fig. 1 i 2 przedstawiaja dwa schematy procesu wedlug niniejszego wynalazku. Zgodnie z rysunkiem fig. 1 gaz syntezowy 1 i gaz zawra¬ cany 3 spreza sie do cisnienia roboczego i przesy¬ la przewodem 2 do reaktora 17; produkt reakcji odbiera sie z reaktora syntezy przewodem 4 i po ochlodzeniu w instalacji 18 kieruje do reaktora konwersji 19, gdzie znacznie zmniejsza sie zawar¬ tosc wody w produkcie.Przereagowane gazy odbiera sie z reaktora kon¬ wersji przewodem 5 i kieruje najpierw do rekupe- ratora 20, nastepnie do skraplacza 21 i do rozdzie¬ lacza 22. Faze gazowa, odzyskiwana ze szczytu rozdzielacza 22, odbierana przewodem 6, ochla¬ dza sie w rekuperatorze 24 i w obiegu chlodni¬ czym 25, a nastepnie przesyla do instalacji absorpcji dwutlenku wegla 23.Gaz uwolniony od dwutlenku wegla odbiera sie przewodem 7 ze szczytu kolumny 23 i zawraca sie czesciowo do strefy syntezy przewodem 3, a czes¬ ciowo przesyla przewodem 8 do kolumny 27, gdzie przygotowuje sie roztwór absorpcyjny dla kolum¬ ny 23.Z dolu rozdzielacza 22, przewodem 10 odzysku¬ je sie faze ciekla, bedaca mieszanina alkoholowa do mieszanek paliwowych i nastepnie wykorzystuje sie ja w charakterze cieczy absorpcyjnej w kolum¬ nie 23. Poniewaz ciecz ta zawiera wciaz pewna ilosc rozpuszczonego gazu, przesyla sie ja do ko¬ lumny odpedowej 27, do której przewodem 8 do¬ prowadza sie gazy odlotowe, spelniajace role czyn- nilka odedzajacego i nastepnie przodem 9 od¬ prowadza sie je jako gazy odlotowe.Z kolumny 27 oczyszczona ciecz odbiera sie pom¬ pa 28 i przewodem 11, a nastepnie po ochlodzeniu w instalacjach 28 i 30, kieruje do kolumny absor¬ pcyjnej 23. Z dolu tej kolumny odbiera sie prze¬ wodem 12 mieszanine alkoholowa, zawierajaca pra¬ wie caly dwutlenek wegla zawarty uprzednio w zawracanym gazie, a teraz rozpuszczony w miesza¬ lo 1S 20 ninie. Ciecz te regeneruje sie i uwalnia od dwu¬ tlenku wegla i innych rozpuszczonych gazów, roz¬ prezajac ja w turbinie, a nastepnie oddzielajac ja w rozdzielaczu 26 do usuwanego przewodem 14 ze szczytu rozdzielacza dwutlenku wegla i innych ga¬ zów. Ciecz zawierajaca ewentualnie jeszcze slady dwutlenku wegla, ogrzewa sie wstepnie w instala¬ cji 29 i przesyla przewodem 13 do separatora 31, gdzie z dolu odbiera sie przewodem 16 zadana mie¬ szanine alkoholowa klasy paliwowej. Sladowe ilos¬ ci C02 usuwa sie przewodem 15 ze szczytu separa¬ tora 31.Maze zdarzyc sie, ze odlotowe gazy 9, 14 i 15 zawierac beda istotne ilosci metanolu, a wiec wskazane bedzie jego odzyskanie w celu zmniejsze¬ nia strat. Odzyskiwanie to powinno sie prowadzic w specjalnej instalacji, której dla uproszczenia nie przedstawiono na rysunku, tym bardziej, ze nie stanowi ona czesci niniejszego wynalazku.Zgodnie z rysunkiem fig. 2 mieszanine alkoholo¬ wa, opuszczajaca absorber 23 regeneruje sie zawra¬ cajac ja do kolumny odpedowej 27; w tym przy¬ padku strumien 12 laczy sie ze strumieniem 10 i oba przesyla sie do etapu odpedzania. Ciecz 25 opuszczajaca kolumne 27 od dolu czesciowo odpro¬ wadza sie przewodem 16, a czesciowo zawraca do kolumny absorpcyjnej 23.Nalezy zaznaczyc, ze ciekla mieszanina metano¬ lu i wyzszych alkoholi wytwarzana sposobem we- J0 dlug wynalazku zna przejrzystosc porównywalna z przejrzystoscia handlowej benzyny, nie zawiera barwników i pozbawiona jest przykrego zapachu, jakim odznacza sie mieszanina alkoholi, wytwarza¬ na metoda Fischera-Tropscha.Ponizszy przyklad blizej ilustruje sposób wedlug wynalazku, nie ograniczajac jego zakresu.Przyklad. Prowadzono proces w oparciu o schemat przeplywowy, przedstawiony na rysunku fig. 1 Do reaktora syntezy wprowadzono miesza¬ nine gazowa o nastepujacym skladzie w przelicze¬ niu na warunki normalne: 35 40 45 50 55 60 CO co2 H2 1 N* 1 CH4 m*/h 6055,90 0,27 8509,20 55,72 18,30 % objetosciowe | 41,30 slady 58,10 0,38 0,12 która stanowil gaz zasilajacy oraz gaz zawracany do obiegu. W reakcji syntezy stosowano katalizator o nastepujacym skladzie: ZnO Cr2Os K20 % wagowe 72,1 25,9 2,0 w ilosci 10 m*. Synteze prowadzono w temperatu- 65 rze 410°C pod cisnieniem 25 MPa. Sklad miesza-12S214 7 niny kontrolowany w punkcie 2 na zalaczonym rysunku fig. 1 w przeliczeniu na warunki normalne byl nastepujacy: CO C02 H2 Nr CH4 | CH,OH m*/h 33190,4 30 33190,4 3636,1 601,1 slady % objetosciowe 46,985 0,04 46,985 5,114 0,85 slady lacznie 70648,82 przy predkosci przestrzennej gazu GHSV równej 7064,9 h-1. W reakcji konwersji stosowano 20 m» katalizatora o nastepujacym skladzie: ZnO Cr2Ot tlenek miedzi % wagowe 31,4 49,9 18,7 przy predkosci przestrzennej gazu równej 3073,4 h-1.Reakcje prowadzono w temperaturze 200°C pod cisnieniem 25,5 MPa.Po reakcji syntezy i reakcji konwersji otrzyma¬ no produkt o nastepujacym skladzie w przelicze¬ niu na warunki normalne: CO co2 H2 N2 CH4 CHjrOH CjjHsOH CHtOH C4HjPH HaO m8/h 27599,20 1031,70 25013,10 3636,10 601,10 3159,82 57,24 119,50 234,38 7,68 % obje- 1 tosciowe 44,84 1,68 40,80 5,92 0,97 5,10 o,n 0,19 0,38 0,01 Produkt ten ochlodzono, otrzymujac faze ciekla i gazowa; faze ciekla zawierajaca wciaz rozpusz¬ czone gazy, przesylano do kolumny odpedowej, a faze gazowa — do kolumny absorpcji dwutlenku wTegla. Do kolumny tej kierowano tez oczyszczona faze ciekla, która po opuszczeniu kolumny miala sklad nastepujacy: 1 .co co* kg/h 2 118,70 1859,50 % wagowe 3 1 1,52 | 24,02 8 1 H2 H2 CH4 CH,OH 1 C2H5OH CjHtOH C4H9OH H20 2 4,46 15,00 7,14 4500,00 138,00 320,00 773,80 6,16 3 0,05 0,19 l 0,09 [ 58,12 l 1,78 f 4,16 9,99 0,08 i z której po obnizeniu cisnienia i oddzieleniu od 15 gazów w separatorze otrzymano mieszanine alko¬ holowa klasy paliwowej o skladzie: co2 | CH8OH C2H5OH C8H7OH C4H9OH HstO kg/h 20 4500 138 320 773,8 6,16 % wagowe t 0,3 78,3 l 2,4 5,5 1 13,4 0,1 1 Zastrzezenia patentowe 30 1. Sposób wytwarzania mieszaniny metanolu i wyzszych alkoholi klasy paliwowej, zgodnie z któ¬ rym gazowa mieszanine, skladajaca sie zasadniczo z tlenku wegla i wodoru poddaje sie syntezie w 35 temperaturze 200—500°C i pod cisnieniem 3—30 MPa, po czym przejsciowy produkt reakcji, zawie¬ rajacy metanol, wyzsze alkohole, wode i hieprze- reagowana mieszanine gazowa, chlodzi sie do tem¬ peratury 150—250°C, a ochlodzony przejscio- 40 wy produkt reakcji poddaje sie konwersji w temperaturze 150—250°C, pod cisnieniem rów¬ nym cisnieniu w strefie syntezy, z wytwo¬ rzeniem produktu reakcji, zawierajacego meta¬ nol, wyzsze alkohole, nieprzereagowana mieszani- 45 ne gazowa, dwutlenek wegla i slady wody, zna¬ mienny tym, ze powyzszy produkt reakcji chlodzi sie do temperatnry 10—50°C i rozdziela na faze ciekla, zawierajaca mieszanke paliwowa oraz faze, zawierajaca tlenek wegla, wodór i dwutlenek we- 50 gla po czym dwutlenek wegla usuwa sie z fazy gazowej przepuszczajac ja przez strefe absorpcji i tak otrzymana oczyszczona faze gazowa czescio¬ wo zawraca sie do strefy syntezy, a czesciowo sto¬ suje jako czynnik odpedowy do usuwania rozpusz- 55 czonego gazu, zawartego w fazie cieklej, zas oczyszczona faze ciekla stosuje sie jako ciecz absor¬ bujaca do wymienionego usuwania dwutlenku wegla z fazy gazowej. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 60 ciecz absorpcyjna regeneruje sie i uwalnia od za¬ absorbowanych gazów przez obnizenie cisnienia* lub zawrócenie jej do .instalacji odpedowej. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w strefie absorpcji utrzymuje sie takie samo cii- 65 nienie, jak w strefie syntezy.129 214 nr 23- \n u s&af —:— i T T—P 22 20 (21 ElgJ *j lc 30 -il? P 29 f-N- 28 27 16 17" T 23- 1§3 25 Mtt-f22 Eig.2 w 2r 1F s* 29 Mx3 f-1 u^ t .8 16 jL PL PL PL PL PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 30 1. Sposób wytwarzania mieszaniny metanolu i wyzszych alkoholi klasy paliwowej, zgodnie z któ¬ rym gazowa mieszanine, skladajaca sie zasadniczo z tlenku wegla i wodoru poddaje sie syntezie w 35 temperaturze 200—500°C i pod cisnieniem 3—30 MPa, po czym przejsciowy produkt reakcji, zawie¬ rajacy metanol, wyzsze alkohole, wode i hieprze- reagowana mieszanine gazowa, chlodzi sie do tem¬ peratury 150—250°C, a ochlodzony przejscio- 40 wy produkt reakcji poddaje sie konwersji w temperaturze 150—250°C, pod cisnieniem rów¬ nym cisnieniu w strefie syntezy, z wytwo¬ rzeniem produktu reakcji, zawierajacego meta¬ nol, wyzsze alkohole, nieprzereagowana mieszani- 45 ne gazowa, dwutlenek wegla i slady wody, zna¬ mienny tym, ze powyzszy produkt reakcji chlodzi sie do temperatnry 10—50°C i rozdziela na faze ciekla, zawierajaca mieszanke paliwowa oraz faze, zawierajaca tlenek wegla, wodór i dwutlenek we- 50 gla po czym dwutlenek wegla usuwa sie z fazy gazowej przepuszczajac ja przez strefe absorpcji i tak otrzymana oczyszczona faze gazowa czescio¬ wo zawraca sie do strefy syntezy, a czesciowo sto¬ suje jako czynnik odpedowy do usuwania rozpusz- 55 czonego gazu, zawartego w fazie cieklej, zas oczyszczona faze ciekla stosuje sie jako ciecz absor¬ bujaca do wymienionego usuwania dwutlenku wegla z fazy gazowej.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 60 ciecz absorpcyjna regeneruje sie i uwalnia od za¬ absorbowanych gazów przez obnizenie cisnienia* lub zawrócenie jej do .instalacji odpedowej.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w strefie absorpcji utrzymuje sie takie samo cii- 65 nienie, jak w strefie syntezy.129 214 nr 23- \n u s&af —:— i T T—P 22 20 (21 ElgJ *j lc 30 -il? P 29 f-N- 28 27 16 17" T 23- 1§3 25 Mtt-f22 Eig.2 w 2r 1F s* 29 Mx3 f-1 u^ t .8 16 jL PL PL PL PL PL
PL1981231186A 1980-05-16 1981-05-15 Method of manufacture of fuel class mixture of methanol and higher alcohols PL129214B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT22117/80A IT1148864B (it) 1980-05-16 1980-05-16 Processo pe la produzione di una miscela di metanolo ed alcoli superiori grado carburante

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL231186A1 PL231186A1 (pl) 1981-12-23
PL129214B1 true PL129214B1 (en) 1984-04-30

Family

ID=11191737

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1981231186A PL129214B1 (en) 1980-05-16 1981-05-15 Method of manufacture of fuel class mixture of methanol and higher alcohols

Country Status (35)

Country Link
US (1) US4460378A (pl)
JP (1) JPS5710690A (pl)
KR (1) KR840001860B1 (pl)
AT (1) AT379580B (pl)
AU (1) AU543346B2 (pl)
BE (1) BE888799A (pl)
BR (1) BR8102808A (pl)
CA (1) CA1159256A (pl)
CH (1) CH648342A5 (pl)
CS (1) CS224613B2 (pl)
CU (1) CU21284A3 (pl)
DD (1) DD158913A5 (pl)
DE (1) DE3119306C2 (pl)
DK (1) DK203681A (pl)
EG (1) EG15388A (pl)
ES (1) ES502752A0 (pl)
FI (1) FI75142C (pl)
FR (1) FR2482584A1 (pl)
GB (1) GB2076423B (pl)
GR (1) GR75228B (pl)
IE (1) IE51105B1 (pl)
IN (1) IN155671B (pl)
IT (1) IT1148864B (pl)
LU (1) LU83366A1 (pl)
NL (1) NL8102404A (pl)
NO (1) NO154171C (pl)
NZ (1) NZ196806A (pl)
PH (1) PH16550A (pl)
PL (1) PL129214B1 (pl)
RO (1) RO82284A (pl)
SE (1) SE451142B (pl)
SU (1) SU1442066A3 (pl)
TR (1) TR20809A (pl)
YU (1) YU121281A (pl)
ZA (1) ZA813274B (pl)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4787915A (en) * 1981-03-24 1988-11-29 Carbon Fuels Corporation Method of varying rheology characteristics of novel coal derived fuel system
IT1169281B (it) * 1981-12-02 1987-05-27 Assoreni & Snamprogetti Spa Sistema catalitico e procedimento per la produzione di miscele di metanolo ed alcoli superiori
FR2529544B1 (fr) * 1982-07-05 1987-11-13 Inst Francais Du Petrole Produit d'alcools a partir de gaz de synthese
US4705532A (en) * 1985-07-15 1987-11-10 The Standard Oil Company Alcohol compositions for blending with gasoline
US4762858A (en) * 1985-09-16 1988-08-09 The Dow Chemical Company Syngas conversion to oxygenates by reduced yttrium/lanthanide/actinide-modified catalyst
JP2560311B2 (ja) * 1987-02-27 1996-12-04 三菱瓦斯化学株式会社 メタノ−ルないし混合アルコ−ルの製造法
DE3810421A1 (de) * 1988-03-26 1989-10-05 Union Rheinische Braunkohlen Verbessertes verfahren zur katalytischen herstellung eines alkoholgemischs mit erhoehtem isobutanolgehalt
IT1276931B1 (it) * 1995-10-13 1997-11-03 Snam Progetti Procedimento per produrre miscele di metanolo ed alcoli superiori
US6056793A (en) * 1997-10-28 2000-05-02 University Of Kansas Center For Research, Inc. Blended compression-ignition fuel containing light synthetic crude and blending stock
US20080260631A1 (en) 2007-04-18 2008-10-23 H2Gen Innovations, Inc. Hydrogen production process
GB201808019D0 (en) * 2018-05-17 2018-07-04 Johnson Matthey Davy Technologies Ltd Process for synthesising methanol

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE342014A (pl) *
US1791568A (en) * 1923-02-22 1931-02-10 Ig Farbenindustrie Ag Manufacture of oxygenated organic compounds
US1569775A (en) * 1924-09-04 1926-01-12 Basf Ag Synthetic manufacture of methanol
US2010005A (en) * 1932-04-06 1935-08-06 Du Pont Motor fuel
US2281228A (en) * 1939-03-03 1942-04-28 Solvay Process Co Process for synthesizing methanol
DE824038C (de) * 1949-11-10 1951-12-10 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Isobutylalkohol
DE936715C (de) * 1950-12-10 1955-12-22 Linde Eismasch Ag Verfahren zum Reinigen von Gasen durch Tiefkuehlung
DE944186C (de) * 1950-12-22 1956-06-07 Basf Ag Verfahren zur Gewinnung wasserstoffhaltiger Synthesegase
US2964551A (en) * 1957-03-27 1960-12-13 Ici Ltd Production of unsaturated hydrocarbons and methanol
DE1442981A1 (de) * 1963-07-30 1969-01-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Wasserstoff
GB1159035A (en) * 1965-08-18 1969-07-23 Ici Ltd Methanol Synthesis.
FR1521405A (fr) * 1966-01-22 1968-04-19 Metallgesellschaft Ag Procédé pour l'élimination partielle de l'anhydride carbonique dans les gaz employés pour la synthèse du méthanol
DE1290123B (de) * 1966-11-11 1969-03-06 Union Rheinische Braunkohlen Verfahren zur kontinuierlichen Reinigung von Methanolsynthesegas
US3950369A (en) * 1968-04-08 1976-04-13 Imperial Chemical Industries Limited Methanol production
US3940428A (en) * 1968-12-30 1976-02-24 Imperial Chemical Industries Limited Methanol production
US3763205A (en) * 1971-05-10 1973-10-02 Du Pont Methanol process with recycle
JPS5243579A (en) * 1975-09-30 1977-04-05 Taishiyou Koruku Kougiyou Kk Method of producing crown stopper
CA1136114A (en) * 1978-05-15 1982-11-23 Harley F. Hardman Preparation of alcohols from synthesis gas
DE2964435D1 (en) * 1978-11-10 1983-02-03 Ici Plc Integrated process for synthesis of methanol and of ammonia
DE2904008A1 (de) * 1979-02-02 1980-08-07 Linde Ag Verfahren zur herstellung von rohwasserstoff und methanol

Also Published As

Publication number Publication date
IE51105B1 (en) 1986-10-01
SE451142B (sv) 1987-09-07
ES8204760A1 (es) 1982-04-01
KR840001860B1 (ko) 1984-10-23
PH16550A (en) 1983-11-16
ATA179881A (de) 1985-06-15
GR75228B (pl) 1984-07-13
FI75142B (fi) 1988-01-29
ZA813274B (en) 1982-05-26
NL8102404A (nl) 1981-12-16
BR8102808A (pt) 1982-02-02
LU83366A1 (fr) 1982-01-20
NO154171B (no) 1986-04-21
PL231186A1 (pl) 1981-12-23
AU7059081A (en) 1981-11-19
GB2076423A (en) 1981-12-02
DK203681A (da) 1981-11-17
SE8103073L (sv) 1981-11-17
FI811517L (fi) 1981-11-17
IT8022117A0 (it) 1980-05-16
TR20809A (tr) 1982-09-16
CH648342A5 (it) 1985-03-15
GB2076423B (en) 1984-07-04
YU121281A (en) 1983-04-30
IT1148864B (it) 1986-12-03
NO154171C (no) 1986-07-30
FR2482584B1 (pl) 1984-05-04
IN155671B (pl) 1985-02-23
CA1159256A (en) 1983-12-27
AT379580B (de) 1986-01-27
KR830006406A (ko) 1983-09-24
AU543346B2 (en) 1985-04-18
DE3119306A1 (de) 1982-03-04
ES502752A0 (es) 1982-04-01
CU21284A3 (en) 1985-12-16
NZ196806A (en) 1984-03-16
JPH0232312B2 (pl) 1990-07-19
SU1442066A3 (ru) 1988-11-30
RO82284A (ro) 1983-08-03
FR2482584A1 (fr) 1981-11-20
FI75142C (fi) 1988-05-09
JPS5710690A (en) 1982-01-20
NO811644L (no) 1981-11-17
EG15388A (en) 1986-09-30
IE810787L (en) 1981-11-16
DE3119306C2 (de) 1984-04-19
CS224613B2 (en) 1984-01-16
BE888799A (fr) 1981-11-16
RO82284B (ro) 1983-07-30
DD158913A5 (de) 1983-02-09
US4460378A (en) 1984-07-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8080232B2 (en) Process for recovering carbon dioxide
US4481305A (en) Process for the preparation of hydrocarbons
US8470059B2 (en) Process for producing a methane-rich gas
US3920717A (en) Production of methanol
CN104945224B (zh) 一种甲醇生产工艺
US3950369A (en) Methanol production
KR102556774B1 (ko) 개선된 전환 과정을 사용한 암모니아 과정
NL8302681A (nl) Werkwijze ter bereiding van methanol.
CH649473A5 (it) Procedimento per la separazione selettiva dell'idrogeno solforato rispetto all'anidride carbonica da gas naturale e da gas tecnici.
AU2008258127B2 (en) Process for the preparation of pure dimethyl ether
PL129214B1 (en) Method of manufacture of fuel class mixture of methanol and higher alcohols
CN101486625A (zh) 气态烃氧化热解制乙炔的裂解气分级分离工艺
PL128472B1 (en) Method of manufacture of the mixture of methanol and higher alcohols
CA2697149C (en) Process for the preparation of hydrocarbons from oxygenates
NL8302680A (nl) Adiabatisch reformeren van een gereformeerd gas voor de bereiding van methanol.
RU2283832C2 (ru) Способ совместного получения аммиака и мочевины
CA1231977A (en) Production of carbon compounds from a carbon oxide/ hydrogen synthesis gas
US4847000A (en) Process for manufacturing synthesis gas or hydrogen by catalytic conversion of methanol in the liquid phase
AU2018229396A1 (en) Ammonia-urea integrated process and plant
JPH10195459A (ja) ジメチルエーテル合成用原料ガス製造装置
JP2001342158A (ja) ジメチルエーテルの製造方法
JPH11349301A (ja) 一酸化炭素及び水素の混合ガスの製造方法
JP2000281605A (ja) メタノールの製造方法
JP2003160527A (ja) ジメチルエーテルの製造方法