PL125053B1 - Method of purification of anthracene - Google Patents

Method of purification of anthracene Download PDF

Info

Publication number
PL125053B1
PL125053B1 PL21939979A PL21939979A PL125053B1 PL 125053 B1 PL125053 B1 PL 125053B1 PL 21939979 A PL21939979 A PL 21939979A PL 21939979 A PL21939979 A PL 21939979A PL 125053 B1 PL125053 B1 PL 125053B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
anthracene
methylpyrrolidone
weight
extraction
carried out
Prior art date
Application number
PL21939979A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL219399A1 (en
Inventor
Jerzy Polaczek
Teresa Tecza
Zygmunt Lisicki
Boleslaw Nowicki
Jozef Obloj
Malgorzata Popielarz
Danuta Ciecierskastoklosa
Original Assignee
Inst Chemii Przemyslowej
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Chemii Przemyslowej filed Critical Inst Chemii Przemyslowej
Priority to PL21939979A priority Critical patent/PL125053B1/en
Priority to FR8022968A priority patent/FR2467835B1/en
Priority to CS807268A priority patent/CS234023B2/en
Priority to DE3040431A priority patent/DE3040431C2/en
Publication of PL219399A1 publication Critical patent/PL219399A1/xx
Publication of PL125053B1 publication Critical patent/PL125053B1/en

Links

Landscapes

  • Indole Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób oczyszcza¬ nia antracenu przez ekstrakcje iselektywnym roz¬ puszczalnikiem. Znane sposoby oczyszczania an¬ tracenu oparte sa badz to na destylacyjnym wy¬ dzielaniu waskiej frakcji antracenowej i nastep¬ nie dalszym jej oczyszczaniu metodami krystali- zacyjnymi, badz to na ekstrakcyjno-krystalizacyj- nym oddzieleniu fenantrenu i karbazolu, towa¬ rzyszacych antracenowi w produktach technicz¬ nych, badz tez wreszcie na chemicznym usunie¬ ciu tych zanieczyszczen przez rafinacje kwasowa, stapianie z lugiem itp.Sposoby chemicznego oczyszczania antracenu nie sa juz od dawna stosowane na skale prze¬ myslowa ze wzgledu na ich niewielka wydajnosc, technologiczna zlozonosc oraz tworzenie sie uciaz¬ liwych produktów odpadowych.Sposoby destylacyjne mozna scharakteryzowac na przykladzie sposobu przedstawionego w opisie patentowym RFN nr 966 864.Wedlug tego sposobu antracen surowy podda¬ wany jest destylacji w 20-pólkowej kolumnie rek¬ tyfikacyjnej przy orosieniu 10:1 pod cisnieniem 25 — 35 KPa. Frakcja antracenowa miala tempe¬ rature krzepniecia 170—200°C, a frakcja karbazo- lowa temperature krzepniecia 185—200°C. Uzyska¬ ny w ten sposób antracen techniczny zawiera ok. 65°/o antracenu, reszte stanowi w wiekszosci fe- nantren, który wykazuje znacznie lepsza rozpusz¬ czalnosc od antracenu, usuwany jest przez krysta- 15 20 25 30 lizacje z zasad pirydynowych. Otrzymuje sie 95P/o antracen z wydajnoscia 60—65%. Opisany sposób cechuje sie wieloma niedogodnosciami, spowodo¬ wanymi przede wszystkim wysokimi temperatu¬ rami krzepniecia, uzyskiwanych destylatów i ich tendencje do zatykania chlodnic i rurociagów, uniemozliwiajaca efektywne prowadzenie desty¬ lacji.Z tego tez wzgledu destylacyjne oczyszczanie antracenu w zasadzie nie moze byc prowadzone w ukladach prózniowych i wymaga stosowania wysokich temperatur destylacji, co pociaga za so¬ ba znaczne zuzycie energii i obniza oplacalnosc procesu.Szeregu wad takiego sposobu oczyszczania an¬ tracenu mozna uniknac prowadzac proces desty¬ lacji w strumieniu przegrzanych par inertnego roz¬ puszczalnika. I tak np. znany jest sposób desty¬ lacyjnego oczyszczania antracenu przy uzyciu roz¬ puszczalników o temperaturach wrzenia ponizej laO^C takich jak, np. mieszaniny ksylenów lub trójmetylobenzenów (solwentnafta). Rozpuszczalni¬ ki te wprowadzono do kolumny destylacyjnej w ilosci 0,5:1 w przeliczeniu na uzyty antracen suro¬ wy. Opary antracenu, fenantrenu i rozpuszczalni¬ ka po skropleniu w postaci cieczy przechodza do krystalizatora, a nastepnie zawiesina krysztalów kierowana jest na wirówki. Czystosc otrzymanego w- ten sposób antracenu nie przekracza jednak 90%, co stanowi powazne ograniczenie stosowa- 125 0533 nego sposobu. Równoczesnie znacznie zimniejsza *sie zdolnosc przerobowa. ukladu destylacyjnego, co ^woduje koniecznosc znacznego zwiekszenia na¬ kladów inwestycyjnych na budowe instalacji. Z przedstaiwonych wyzej przyczyn destylacyjne spo¬ soby Oczyszczania antracenu nie sa dotychczas szerzej stosowanej w skali przemyslowej.Szersze rozpowszechnienie znalazly sposoby o- czyszczania antracenu oparte na krystalizacji i/lub ekstrakcji. W sposobie przedstawionym w opisie patentowym ZSRR nr 386 889 antracen oczysz¬ czony jest przez krystalizacje z acetonu, zawiera¬ jacego 10—2 lektywnosc rozdzialu i wydajnosc procesu. We¬ dlug tego sposobu rozpuszczalnik wprowadzany jest do mieszalnika, do; którego nastepnie wpro¬ wadza sie antracen surowy w takiej ilosci aby stosunek wagowy rozpuszczalnika do antracenu surowego zawieral sie w granicach od 4:1 do 8:1.Zawartosc mieszalnika przetlacza sie nastepnie _do autoklawu, w którym mieszanina ogrzewana jest w stalej objetosci do calkowitego rozpuszczenia skladników stalych. Cisnienie* w ukladzie wzra¬ sta do wartosci 400—950 KPa. Otrzymany roztwór podawany jest nastepnie do krystalizatorów i na wirówki. Aby uzyskac antracen o czystosci po¬ wyzej 95*/« proces nalezy prowadzic przynajmniej dwukrotnie. Wydajnosc w przeliczeniu na 100°/o antracen wynosi 58—l&l*. Zasadnicza wada tego sposobu jest koniecznosc stosowania cisnieniowej aparatury oraz wysokich temperatur a takze du¬ ze zuzycie rozpuszczalnika, tworzacego latwo z po¬ wietrzem mieszaniny wybuchowe.Zastosowanie innych rozpuszczalników pozwo¬ lilo wprawdzie na obnizenie temperatury krysta¬ lizacji ale równoczesnie obnizeniu ulegla czystosc koncowego produktu. I tak Karaneszev i Zurov- ski, Chimija i Industrija 45 (1973) 151—153 po¬ daja, ze stosujac takie rozpuszczalniki jak ben¬ zen, frakcja benzenowo-toluenowo-ksylenowa z benzolu koksowniczego czy tez solwentnafta moz¬ na uzyskac antracen o czystosci 80—85Vo jesli proces ekstrakcji zanieczyszczen prowadzi sie w temperaturach wrzenia stosowanych rozpuszczal¬ ników. Podobna jakosc produktu koncowego uzy¬ skuje sie przy stosowaniu nisko wrzacych zasad pirydynowych jako rozpuszczalnika (np. J. Szu¬ ba, Technologia przerobu smoly weglowej, WNT, Warszawa, opis patentowy ZSRR nr 475 844 i in¬ ne). Taka czystosc nie jest jednakze wystarcza¬ jaca do dalszego przerobu antracenu, zwlaszcza do utleniania na antrachinon.Znany jest równiez z polskiego opisu patentowe¬ go nr 59565 proces ekstrakcji weglowodorów aro¬ matycznych z produktu reformingu benzyn, gdzie N- metylopirolidon wykorzystywany jest jako se¬ lektywny rozpuszczalnik, w którym ulega rozpu¬ szczeniu zarówno benzen, toluen, ksyleny jak i inne zawarte w przerabianym surowcu weglowo¬ dory aromatyczne.Celem wynalazku jest otrzymywanie antracenu o czystosci co najmniej 95P/t wag. a takze maksy¬ malizacja jego odzysku w stosunku do antracenu zawartego w antracenie surowym. Nieoczekiwanie okazalo sie, ze antracen w warunkach normalnych 053 4 jest praktycznie nierozpuszczalny w N-metylopiro- lidonie i mozna go oddzielic sposobem wedlug wy¬ nalazku w postaci stalego rafinatu. J ¦ ; Do ekstraktu przechodza prawie w calosci sub¬ stancje towarzyszace antracenowi w produktach technicznych, m. in. fenantren bedacy izomerem antracenu oraz karbazol bedacy równiez zwiazkiem trójpierscieniowym. W sposobie wedlug wyna¬ lazku antracen surowy o zawartosci 20—5C°/o 10 czystego antracenu miesza sie korzystnie przez 1— 3 godzin w temperaturach 10-^-60°C z N-metylo- pirolidonem, stosowanym w ilosci 50—200% wag. w przeliczeniu na antracen surowy, a nastepnie oddziela faze stala antracenu przez wirowanie, fil- 15 tracje lub w inny znany sposób. Wydzielone kry¬ sztaly antracenu przemywa sie niewielka iloscia lotnego, polarnego rozpuszczanlika, takiego jak woda, alkohol metylowy, alkohol etylowy, aceton czy octan etylu w celu usuniecia N-metylopirolido- 20 nu z powierzchni krysztalów, a nastepnie poddaje analizie i przekazuje do dalszego przerobu na an¬ trachinon. Ekstrakt N-metylopirolidonowy zadaje sie woda o temperaturze 20—50° w ilosci 20— 100*/o wag. liczac na przerabiany ekstrakt,-oddziela 25 wytracony drobnokrystaliczny osad skladajacy sie przede wszystkim z fenantrenu i karbazolu, a prze¬ sacz poddaje regeneracji polegajacej na próznio¬ wym oddestylowaniu wody zawartej w N-metylo- pirolidonie, zawracanym nastepnie do procesu bez 30 dodatkowej redestylacji. Antracen czysty otrzyma¬ ny z wydajnoscia 70—90*/« wydajnosci teoretycz¬ nej, zawiera zazwyczaj ok. 97*/o antracenu, 3% fenantrenu oraz sladowe ilosci karbazolu i jest w pelni przydatny do dalszego przerobu na antrachi- 35 non.Oczyszczanie antracenu sposobem wedlug Wy¬ nalazku mozna równiez prowadzic dwustopniowo, przez co znacznie zmniejsza sie straty antracenu oraz zuzycie N-metylopirolidonu. Pierwszy stopien 40 ekstrakcji prowadzi sie wówczas w temperaturze 10—30°C stosujac N-metylopirolidon w ilosci 50— 150*/o wagowych w przeliczeniu na antracen su¬ rowy, natomiast drugi stopien ekstrakcji prowadzi sie w temperaturze 40—60aC stosujac N-metylopi- 45 rolidon w ilosci 100—200°/© wagowych w przelicze¬ niu na antracen wzbogacony jako produkt posre¬ dni.Sposób wedlug wynalazku przewyzsza znacznie pod wzgledem technicznym znane sposoby oczy- 50 szczania antracenu. Proces ekstrakcji prowadzony jest w i niskich temperaturach, w których rozpu- szczanlosc antracenu w N-metylopirolidonie jest znikoma (Fig. 1), w zwiazku z czym wydajnosc ekstrakcji jest wysoka i dochodzi do 90*/t nawet 55 w przypadku uzycia niskoprocentowego antracenu surowego. Rozpuszczanlik jest nietoksyczny nie powoduje korozji urzadzen i w temperaturze ek¬ strakcji posiada niska preznosc par, przez co jego straty sa niewielkie. Mieszalnosc rozpuszczalnika 60 z woda umozliwia prosta jego regeneracje, przez wytracanie woda zawartych w nim skladników antracenu surowego.Dzieki tworzeniu sie kompleksu miedzyczastecz- kowego karbazolu z N-metylopirolidonem (Fig. 2) 65 mozliwe jest praktycznie calkowite usuniecie tego125 053 zanieczyszczenia, niezwykle trudnego do usuniecia znanymi metodami. Wysoka czystosc koncowego produktu staje sie tu mozliwa do osiagniecia rów¬ nie dzieki bardzo dobrej rozpuszczanlosci fenan¬ trenu w N-metylopirolidonie (Fig. 3).Stosowanie sposobu wedlug wynalazku ilustruja nizej przedstawione przyklady.Przyklad I. 100 g antracenu surowego o za¬ wartosci 43% wag. antracenu, 15,7% wag. karba- zolu i 15,5% wag. fenantrenu oraz ok. 10% sub¬ stancji oleistych miesza sie z 100 g N-metylopi¬ rolidonu w temperaturze 50°C przez 2 godziny.Osad odsacza sie w temperaturze 50°C i przemy- wa 50 ml wody destylowanej w temperaturze 25°C. Otrzymany osad antracenu oczyszczanego suszy sie i poddaje analizie, a przesacz N-metylo- pirolidanowy, zadaje woda z przemycia osadu i wytraca rozpuszczone w nim pozostale skladniki antracenu surowego. Wytracony osad odsacza sie i suszy. Otrzymuje sie 29 g antracenu czystego o zawartosci 95,1% wag. antracenu i 66 g frakcji fenantrenowej o zawartosci 23,2% antracenu.Przyklad II. 100 g antracenu surowego o skladzie jak w przykladzie I miesza sie przez 2 godziny w temperaturze 25°C z 100 g N-metyJo- pirolidonu. Osad odsacza sie i ponownie miesza z 55 g N-metylopirolidoniu w temperaturze 45°C przez 1 godzine. Osad antracenu oczyszczonego odsacza sie przy uzyciu ogrzewanego lejka o tem¬ peraturze 45°C, przemywa 100 ml wody destylo¬ wanej i suszy. Otrzymuje sie 36,5 g antracenu czystego o zawartosci 96,5% antracenu. Przesacz Nnmetylopirolidonowy z lugowania na zimno za¬ daje sie 100 ml wody destylowanej i uzyskuje 44,5 g frakcji fenantrenowej o zawartosci 4,5% wag antracenu, 11,2% wag karbazolu i 56,2% wag fenantrenu. Przesacz N-metylopirolidonowy z lu¬ gowania w 45°C miesza sie z woda z przemycia antracenu oczyszczonego. Wytracony osad odsacza sie i uzyskuje 15,5 g frakcji antracenowej o za¬ wartosci 32% wag antracenu, 20% wag karbazo¬ lu i 35,1% wag fenantrenu. Uzyskana jako pro¬ dukt uboczriy frakcje antracenowa zawraca sie do nastepnej szarzy antracenu surowego poddawane¬ go oczyszczaniu.Przyklad III. 100 g antracenu surowego o zawartosci 27,4% wag antracenu, 11,4% wag kar¬ bazolu i 43% wag fenantrenu zadaje sie 100 g N-metylopirolidonu i miesza w temperaturze 25°C w czasie 2 godzin. Osad odsacza sie i poddaje go drugiemu stopniowi lugowania przez mieszanie przy uzyciu 60 g N-metylopirolidonu w tempera¬ turze 40°C w czasie 2 godzin. Osad po II stop¬ niu lugowania odsacza sie i suszy do stalej wagi. 10 Otrzymano 23 g antracenu czystego zawierajacego 97,1% wag antracenu i 1,8% wag fenantrenu, a nie zawierajacego karbazolu (analiza chromatograficz¬ na). Przesacze N-metylopirolidonowe przerabia sie tak jak podano w przykladzie II uzyskujac 15 frakcje fenantrenowa 66,2 g o zawartosci 3,3% wag antracenu, 11,2% wag karbazolu i 60% wag fenantrenu oraz frakcje antracenowa (9 g) o za¬ wartosci 32% wag antracenu, 20% wag karbazolu i 35,1% wag fenantrenu. Uzyskana jako produkt 20 uboczny frakcje antracenowa laczy sie z antra¬ cenem surowym stasowanym jako surowiec.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób oczyszczania antracenu przez eks- 25 trakcje rozpuszczalnikowa substancji towarzysza¬ cych antracenowi w produktach technicznych, znamienny tym, ze antracen surowy o zawartosci 20—50% czystego antracenu poddaje sie ekstrak¬ cji rozpuszczalnikowej stosujac jako rozpuszczal- 30 nik Nnmetylopirolidon w ilosci 50—200% wago¬ wych w przeliczeniu na oczyszczony antracen su¬ rowy a proces prowadzi sie w temperaturze 10— 60°C, po czym oddziela sie faze stala antracenu przez wirowanie, filtracje lub w inny znany spo- *5 sób. 2. Spos6b wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ekstrakcje prowadzi sie dwustopniowo, przy czym pierwszy stopien ekstrakcji prowadzi sie w tem¬ peraturze 10—30°C stosujac N-metylopirolidon w 40 ilosci 50—150% wagowych w przeliczeniu na an¬ tracen surowy, a drugi stopien ekstrakcji pro¬ wadzi sie w temperaturze 40—60°C stosujac N- -metylopirolidon w ilosci 100—200% wagowych w przeliczeniu na antracen wzbogacony jako pro- « dukt posredni.125 053 i #,- ej #.s M o* o.< 0.7 :t a? j.o uTomeJ* rr»olowv Fig. 1. Krzywa rozpuszczalnosci antracenu w N- -metylopirolidonie *Jamek molowy Fig. 2. Krzywa rozpuiszczalnosci karbazoilu w N- metylopirolidonie125 053 ci AO0 , 90, to.T , Co lo 40 .AO 10 40 . 0 -AO . '20 ' t MP ? ( o,2 o.» o,h 0,3 o.* ar *.r a« 4* F ulomek molowy 5. Ki«z/wo i*oz puszcz al no6ci {cnantrerw w N- r^o-fylopirolidoo'* PLThe present invention relates to a process for the purification of anthracene by extraction and with a selective solvent. Known methods of anthracene purification are based either on the distillative separation of the narrow anthracene fraction and its subsequent purification by crystallization methods, or on the extraction-crystallization separation of phenanthrene and carbazole, accompanying anthracene in technical products. Other, or finally, the chemical removal of these impurities by acid refining, melting with slime, etc. Chemical treatment methods for anthracene have not been used for a long time on the industrial scale due to their low efficiency, technological complexity and the formation of stings. The distillation methods can be characterized by the example of the method described in German Patent No. 966,864. According to this method, raw anthracene is distilled in a 20-plate rectification column at 10: 1 reflux pressure 25 - 35 KPa . The anthracene fraction had a freezing point of 170-200 ° C, and the carbazol fraction had a freezing point of 185-200 ° C. The technical anthracene obtained in this way contains about 65% of anthracene, the rest is mostly phenanthrene, which has a much better solubility than anthracene, and is removed by crystallization from pyridine bases. 95% by weight of anthracene is obtained with a yield of 60-65%. The described process has many disadvantages, mainly caused by the high freezing points of the distillates obtained and their tendency to clog the coolers and pipelines, preventing the effective distillation. For this reason, anthracene distillation purification, in principle, cannot be carried out in and requires high distillation temperatures, which consumes considerable energy and reduces the cost-effectiveness of the process. A number of drawbacks of this anthracene purification method can be avoided by carrying out the distillation process in a stream of superheated inert solvent vapors. For example, it is known to purify anthracene by distillation using solvents with boiling points below 10 ° C, such as, for example, mixtures of xylenes or trimethylbenzenes (solvent naphtha). These solvents were introduced into the distillation column in the amount of 0.5: 1, based on the raw anthracene used. After condensation in the form of a liquid, vapors of anthracene, phenanthrene and solvent pass into the crystallizer, and then the crystal suspension is directed to centrifuges. However, the purity of the anthracene obtained in this way does not exceed 90%, which is a serious limitation of the method used. At the same time, the processing capacity is much colder *. distillation system, which requires a significant increase in investment outlays for the construction of the installation. For the reasons outlined above, distillation methods for the purification of anthracene are not widely used on an industrial scale so far. Anthracene purification methods based on crystallization and / or extraction have become more widely used. In the process described in USSR Patent No. 386,889, the anthracene is purified by crystallization from acetone containing 10-2 separation lactivity and process yield. In this process, the solvent is fed into the mixer, into the; to which the raw anthracene is then introduced in such an amount that the weight ratio of the solvent to the crude anthracene is in the range from 4: 1 to 8: 1. The content of the mixer is then transferred to the autoclave, in which the mixture is heated in a constant volume until it is completely dissolved solid ingredients. The pressure in the system was increased to 400-950 KPa. The obtained solution is then fed to crystallizers and centrifuges. In order to obtain an anthracene with a purity above 95%, the process should be carried out at least twice. The yield in terms of 100% of anthracene is 58 - l & l *. The main disadvantage of this method is the necessity to use pressure apparatus and high temperatures, as well as the high consumption of a solvent that easily forms explosive mixtures with air. The use of other solvents allowed for a reduction in the temperature of crystallization, but at the same time the purity of the final product was reduced. Thus, Karaneszev and Zurowski, Chimija and Industrija 45 (1973) 151-153 show that using solvents such as benzene, benzene-toluene-xylene fraction from coke oven benzol or solvent naphtha can be obtained with anthracene purity 80-85% if the soil extraction process is carried out at the boiling points of the solvents used. Similar quality of the end product is obtained when using low-boiling pyridine bases as a solvent (eg J. Szuba, Coal Tar Processing Technology, WNT, Warsaw, USSR Patent No. 475,844 and others). Such purity is not, however, sufficient for the further processing of anthracene, especially for oxidation to anthraquinone. The Polish patent description No. 59565 also describes the process of extracting aromatic hydrocarbons from the product of gasoline reforming, where N-methylpyrrolidone is used as a sequence. an active solvent in which both benzene, toluene, xylenes and other aromatic hydrocarbons contained in the processed raw material are dissolved. The aim of the invention is to obtain anthracene with a purity of at least 95% by weight. and also the maximization of its recovery in relation to the anthracene contained in crude anthracene. Surprisingly, it turned out that anthracene 053 4 is practically insoluble in N-methylpyrrolidone under normal conditions and can be separated by the method according to the invention in the form of solid raffinate. J ¦; Almost all of the substances accompanying the anthracene in technical products, including phenanthrene, which is an anthracene isomer, and carbazole, which is also a tricyclic compound. In the process according to the invention, crude anthracene with a content of 20-5C% of pure anthracene is preferably mixed for 1-3 hours at temperatures of 10-60 ° C with N-methylpyrrolidone in an amount of 50-200%. wt. based on crude anthracene, and then separates the anthracene solid by centrifugation, filtration or other known method. The separated anthracene crystals are washed with a small amount of a volatile, polar solvent such as water, methyl alcohol, ethyl alcohol, acetone or ethyl acetate in order to remove N-methylpyrrolidone from the crystal surface, then analyzed and sent for further processing. to anthraquinone. The N-methylpyrrolidone extract is mixed with 20 to 50% water in an amount of 20 to 100% by weight. based on the processed extract, the precipitated fine crystalline precipitate, consisting mainly of phenanthrene and carbazole, is separated, and the filtrate is regenerated by vacuum distillation of the water contained in N-methylpyrrolidone, which is then returned to the process without additional redistillation. Pure anthracene, obtained with a yield of 70-90% of theoretical yield, usually contains about 97% of anthracene, 3% of phenanthrene and traces of carbazole, and is fully suitable for further processing into anthracene. The anthracene process according to the invention can also be carried out in two stages, whereby the loss of anthracene and the consumption of N-methylpyrrolidone are significantly reduced. The first extraction stage is then carried out at a temperature of 10-30 ° C with 50-150% by weight of N-methylpyrrolidone, based on crude anthracene, while the second stage of extraction is carried out at 40-60 ° C with N-methylpyrrolidone. 100-200% by weight of rolidone, based on the anthracene enriched as an intermediate product. The method according to the invention significantly exceeds the known methods of anthracene purification in technical terms. The extraction process is carried out at low temperatures, in which the solubility of anthracene in N-methylpyrrolidone is negligible (Fig. 1), therefore the extraction efficiency is high and reaches 90% / t even 55 when using low-percentage crude anthracene. The solvent is non-toxic, does not cause corrosion of equipment and has a low vapor pressure at the extraction temperature, so its losses are small. The miscibility of the solvent 60 with water allows for its simple regeneration by water removal of the crude anthracene components contained in it. Due to the formation of a copper-molecule complex of carbazole with N-methylpyrrolidone (Fig. 2) 65, it is possible to virtually completely remove this impurity, which is extremely difficult to removal by known methods. High purity of the final product can be achieved here also due to the very good solubility of phenanthane in N-methylpyrrolidone (Fig. 3). The application of the method according to the invention is illustrated by the following examples: Example I. 100 g of crude anthracene with the content of 43 wt.% anthracene, 15.7 wt. % carbasol and 15.5 wt. phenanthrene and approx. 10% oily substances are mixed with 100 g of N-methylpyrrolidone at 50 ° C for 2 hours. The precipitate is filtered off at 50 ° C and washed with 50 ml of distilled water at 25 ° C. . The obtained purified anthracene precipitate is dried and analyzed, and the N-methylpyrrolidate filtrate is added with water from the precipitate washing and the remaining components of crude anthracene dissolved in it are removed. The precipitate is filtered off and dried. 29 g of pure anthracene with a content of 95.1% by weight are obtained. anthracene and 66 g of phenanthrene fraction containing 23.2% of anthracene. Example II. 100 g of crude anthracene with the composition as in example 1 are mixed for 2 hours at 25 ° C with 100 g of N-methylpyrrolidone. The precipitate is filtered off and re-mixed with 55 g of N-methylpyrrolidone at 45 ° C for 1 hour. The purified anthracene precipitate is filtered off using a 45 ° C heated funnel, washed with 100 ml of distilled water and dried. 36.5 g of pure anthracene with an anthracene content of 96.5% are obtained. The cold leaching of N-methylpyrrolidone is added to 100 ml of distilled water and produces 44.5 g of phenanthrene fraction containing 4.5% by weight of anthracene, 11.2% by weight of carbazole and 56.2% by weight of phenanthrene. The N-methylpyrrolidone filtrate from annealing at 45 ° C. is mixed with the anthracene wash water. The precipitate is filtered off to obtain 15.5 g of an anthracene fraction containing 32% by weight of anthracene, 20% by weight of carbazole and 35.1% by weight of phenanthrene. The anthracene fraction obtained as a by-product is recycled to the next gray anthracene which is subjected to purification. Example III. 100 g of crude anthracene containing 27.4% by weight of anthracene, 11.4% by weight of carbasol and 43% by weight of phenanthrene are mixed with 100 g of N-methylpyrrolidone and stirred at 25 ° C. for 2 hours. The precipitate is filtered off and subjected to a second stage of leaching by stirring with 60 g of N-methylpyrrolidone at 40 ° C. for 2 hours. The sludge after the second stage of leaching is filtered off and dried to constant weight. 23 g of pure anthracene were obtained, containing 97.1% by weight of anthracene and 1.8% by weight of phenanthrene, but no carbazole (chromatographic analysis). N-methylpyrrolidone meshes were processed as described in example II to obtain a phenanthrene fraction of 66.2 g with an anthracene content of 3.3% by weight, carbazole 11.2% by weight and phenanthrene 60% by weight, and an anthracene fraction (9 g) with a value of 32 wt% anthracene, 20 wt% carbazole and 35.1 wt% phenanthrene. The anthracene fraction obtained as a by-product is combined with the crude anthracene used as a raw material. Patent Claims 1. Method of purifying anthracene by solvent extraction of substances accompanying anthracene in technical products, characterized in that crude anthracene with a content of 20- 50% of pure anthracene is subjected to solvent extraction using N-methylpyrrolidone as a solvent in an amount of 50-200% by weight, based on the purified crude anthracene, and the process is carried out at a temperature of 10-60 ° C, and then the the anthracene solid phase by centrifugation, filtration or other known manner. 2. A method according to claim A process according to claim 1, characterized in that the extraction is carried out in two stages, the first stage of extraction being carried out at a temperature of 10-30 ° C using 50-150% by weight of N-methylpyrrolidone based on crude anthracene, and the second stage the extraction is carried out at 40-60 ° C using 100-200% by weight of N-methylpyrrolidone based on anthracene enriched as intermediate. 125 053 and #, - e #. . <0.7: ta? j.o uTomeJ * rr »lead Fig. 1. Anthracene solubility curve in N-methylpyrrolidone * Molar pit Fig. 2. Carbazoyl solubility curve in N-methylpyrrolidone 125 053 c and AO0, 90, to.T, Colo 40. AO 10 40. 0 -AO. '20 't MP? (o, 2 sts. »o, h 0.3 o. * ar * .ra« 4 * F molar coefficient 5. Ki «z / w * o of the solubility of {cnantrw in N- r ^ o-phylpyrrolidoo ' * PL

Claims (5)

Zastrzezenia patentowe 1. Sposób oczyszczania antracenu przez eks- 25 trakcje rozpuszczalnikowa substancji towarzysza¬ cych antracenowi w produktach technicznych, znamienny tym, ze antracen surowy o zawartosci 20—50% czystego antracenu poddaje sie ekstrak¬ cji rozpuszczalnikowej stosujac jako rozpuszczal- 30 nik Nnmetylopirolidon w ilosci 50—200% wago¬ wych w przeliczeniu na oczyszczony antracen su¬ rowy a proces prowadzi sie w temperaturze 10— 60°C, po czym oddziela sie faze stala antracenu przez wirowanie, filtracje lub w inny znany spo- *5 sób. 2. Spos6b wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ekstrakcje prowadzi sie dwustopniowo, przy czym pierwszy stopien ekstrakcji prowadzi sie w tem¬ peraturze 10—30°C stosujac N-metylopirolidon w 40 ilosci 50—150% wagowych w przeliczeniu na an¬ tracen surowy, a drugi stopien ekstrakcji pro¬ wadzi sie w temperaturze 40—60°C stosujac N- -metylopirolidon w ilosci 100—200% wagowych w przeliczeniu na antracen wzbogacony jako pro- « dukt posredni.125 053 i #,- ej #.s M o* o.< 0.7 :t a? j.o uTomeJ* rr»olowv Fig. 1. Krzywa rozpuszczalnosci antracenu w N- -metylopirolidonie *Jamek molowy Fig.Claims 1. A method of purifying anthracene by solvent extraction of substances accompanying anthracene in technical products, characterized in that crude anthracene containing 20-50% of pure anthracene is subjected to solvent extraction using N-methylpyrrolidone as a solvent in 50-200% by weight based on the purified crude anthracene, and the process is carried out at a temperature of 10-60 ° C., after which the anthracene solid is separated by centrifugation, filtration or other known method. 2. A method according to claim A process according to claim 1, characterized in that the extraction is carried out in two stages, the first stage of extraction being carried out at a temperature of 10-30 ° C using 50-150% by weight of N-methylpyrrolidone based on crude anthracene, and the second stage the extraction is carried out at 40-60 ° C using 100-200% by weight of N-methylpyrrolidone based on anthracene enriched as intermediate. 125 053 and #, - e #. . <0.7: ta? j.o uTomeJ * rr »lead Fig. 1. The curve of anthracene solubility in N-methylpyrrolidone * Molar pit Fig. 2. Krzywa rozpuiszczalnosci karbazoilu w N- metylopirolidonie125 053 ci AO0 , 90, to. T , Co lo2. Dissolution curve of carbazoyl in N-methylpyrrolidone 125 053 c and AO0.90, to. T, Co lo 3. 40 . AO 103.40. AO 10 4. 0 . 0 -AO . '20 ' t MP ? ( o,2 o.» o,h 0,3 o.* ar *.r a« 4* F ulomek molowy4. 0. 0 -AO. '20 't MP? (o, 2 sts. »o, h 0.3 o. * ar * .r a« 4 * F molar ulom 5. Ki«z/wo i*oz puszcz al no6ci {cnantrerw w N- r^o-fylopirolidoo'* PL5. Ki «z / wo i * oz the solubility of {cnantrerw in N- r ^ o-phylpyrrolidoo '* PL
PL21939979A 1979-10-25 1979-11-02 Method of purification of anthracene PL125053B1 (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL21939979A PL125053B1 (en) 1979-11-02 1979-11-02 Method of purification of anthracene
FR8022968A FR2467835B1 (en) 1979-10-25 1980-10-27 PROCESS FOR SEPARATING AND PURIFYING ANTHRACENE FROM ANTHRACENE OIL
CS807268A CS234023B2 (en) 1979-10-25 1980-10-27 Method of anthracin separation and purification from anthracion oil
DE3040431A DE3040431C2 (en) 1979-10-25 1980-10-27 Process for obtaining pure anthracene from coal tar anthracene oil

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL21939979A PL125053B1 (en) 1979-11-02 1979-11-02 Method of purification of anthracene

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL219399A1 PL219399A1 (en) 1981-05-22
PL125053B1 true PL125053B1 (en) 1983-03-31

Family

ID=19999254

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL21939979A PL125053B1 (en) 1979-10-25 1979-11-02 Method of purification of anthracene

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL125053B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
PL219399A1 (en) 1981-05-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5434316A (en) Purification of bisphenol-A
JPS59231033A (en) Purification of bisphenol a
EP0229357B1 (en) Recrystallization of bisphenol a by azeotropically drying the solvent
PL88948B1 (en)
KR0157405B1 (en) Method for isolation and purification of coal tar-derived anthracen
CA1173040A (en) Production of methylnaphthalenes and tar bases including indole
US3792045A (en) Process for the purification of lactams
PL125053B1 (en) Method of purification of anthracene
US4042604A (en) Isolation of dinitroanthraquinone having a high content of α,α-d
US3624145A (en) Purification of terephthalic acid by liquid-liquid extraction
PL195193B1 (en) Method of purifying isoquinoline
US4155921A (en) Process for the isolation of 1,6- and 1,7-dinitroanthraquinone
US5059742A (en) Process for separating 2,6-dimethylnaphthalene
US4350630A (en) Continuous extraction of caprolactam from an aqueous solution containing caprolactam and its oligomers
GB2083068A (en) A method for the separation and purification of anthracene from an anthracene oil
KR19990076779A (en) Purification method of crystalline substance
US3933929A (en) Process for the purification of p-nitrophenol
US3954892A (en) Process for the purification of para-nitrophenol
JP2635364B2 (en) Purification method of quinaldine
JPS6191144A (en) Preparation of neopentyl glycol
SU899634A1 (en) Process for purifying liquid n-paraffins from aromatic hydrocarbons
JPS5941973B2 (en) Terphenyl separation and purification method
EP0757047B1 (en) Process for crystallizing chroman-I from an impure mixture
SU1532554A1 (en) Method of extracting fluorene
JPS5852235A (en) Purification of 2,6-dimethylphenol