PL122648B1 - Insecticide for hymenoptera control - Google Patents

Insecticide for hymenoptera control Download PDF

Info

Publication number
PL122648B1
PL122648B1 PL1980222792A PL22279280A PL122648B1 PL 122648 B1 PL122648 B1 PL 122648B1 PL 1980222792 A PL1980222792 A PL 1980222792A PL 22279280 A PL22279280 A PL 22279280A PL 122648 B1 PL122648 B1 PL 122648B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
radical
group
formula
alkyl
c4alkyl
Prior art date
Application number
PL1980222792A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL222792A1 (en
Inventor
Llewellyn W Francher
Herbert B Scher
Original Assignee
Stauffer Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stauffer Chemical Co filed Critical Stauffer Chemical Co
Publication of PL222792A1 publication Critical patent/PL222792A1/xx
Publication of PL122648B1 publication Critical patent/PL122648B1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/20—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carbonic acid, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/215—Radicals derived from nitrogen analogues of carbonic acid
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C335/30—Isothioureas
    • C07C335/32—Isothioureas having sulfur atoms of isothiourea groups bound to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C335/30—Isothioureas
    • C07C335/36—Isothioureas having sulfur atoms of isothiourea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C335/30—Isothioureas
    • C07C335/38—Isothioureas containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C335/40—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of thiourea or isothiourea groups further bound to other hetero atoms
    • C07C335/42—Sulfonylthioureas; Sulfonylisothioureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/06—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
    • C07D235/12—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/42—One nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/48—Two nitrogen atoms
    • C07D251/50—Two nitrogen atoms with a halogen atom attached to the third ring carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/12—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/14—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/06—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/18—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D317/24—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms esterified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
    • C07D333/20—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/08—Bridged systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
    • C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
    • C07F9/1651—Esters of thiophosphoric acids with hydroxyalkyl compounds with further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/222—Amides of phosphoric acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/224—Phosphorus triamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/24—Esteramides
    • C07F9/2454—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/2458—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic of aliphatic amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07J—STEROIDS
    • C07J41/00—Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring
    • C07J41/0033—Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring not covered by C07J41/0005
    • C07J41/0055—Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring not covered by C07J41/0005 the 17-beta position being substituted by an uninterrupted chain of at least three carbon atoms which may or may not be branched, e.g. cholane or cholestane derivatives, optionally cyclised, e.g. 17-beta-phenyl or 17-beta-furyl derivatives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek przeciwko o- wadom blonkoskrzydlym, zawierajacy jako skladnik czynny pochodne izotiomocznika o wzorze 1, w którym R i Rx niezaleznie oznaczaja rodnik C2—C10alkilowy, korzystnie C5—C9alkilowy, a zwlaszcza C6—C8alkilowy, rodnik C2—C10alkoksyalkilowy, korzystnie C5—C9alko- ksyalkilowy, a zwlaszcza C6—C8alkoksyalkilowy lub rodnik fenylowy, przy czym R i R± lacznie zawieraja 12 do 22 atomy wegla; R2 oznacza rodnik Cx—C14alki- lowy, korzystnie C±—C6alkilowy, a zwlaszcza C±—(^al¬ kilowy, rodnik C3—C10alkenylowy, korzystnie C3—C5+ alkenylowy, rodnik C3—C4alkinilowy, rodnik G2—C4 hydroksyalkilowy, korzystnie C2—C3hydroksyalkilowy, rodnik C2—C6alkilotioalkilowy, korzystnie C2—C4alki- lotioalkilowy, rodnik C2—C6alkoksyalkilowy, korzyst¬ nie C2—C4alkoksyalkilowy, rodnik o wzorze (CH2)nX (CH2)n)y3 w którym n oznacza liczbe 1 lub 2, X oznacza atom tlenu lub siarki, a y oznacza liczbe 1—4, korzystnie 1—2, lub R2 oznacza rodnik o wzorze —(CH2)nCOH, w którym n oznacza liczbe 1—10, korzystnie 1—5, a zwlaszcza 1—3, badz tez R2 oznacza rodnik fenylowy lub rodnik fenetylowy; a R3 oznacza rodnik karboalko- ksyalkilowy, w którym fragmentem alkilowym jest rod¬ nik Cx—C4alkilowy, korzystnie C1—C2alkilowy, rodnik alkilokarbonyloalilowy, w którym fragmentem alkilowym jest rodnik C±—C4alkilowy, korzystnie C±—C2alkilowy, rodnik hydroksyalkenylowy, w którym fragmentem alkenylowym jest rodnik C3—C4alkenylowy, rodnik hydroksyalkilowy, w którym fragmentem alkilowym jest rodnik Cj—Ciaalkilowy, korzystnie C^C^lki- lowy, a zwlaszcza Cx—C3alkilowy, rodnik formylo- hydroksymetylowy, rodnik hydroksychlorowcoetylowy, w którym atomem chlorowca jest atom chloru, bromu lub jodu, korzystnie chloru lub bromu, a zwlaszcza chloru, podstawiony rodnik fenoksyalkilowy, w którym fragmentem alkilowym jest rodnik C±—C2»lkilowy, korzystnie (^alkilowy, a podstawnikami sa grupa p-me- toksylowa, N02 lub CN lub atom chloru; rodnik o wzorze 2, w którym R1 oznacza grupe —OH, —NH3 lub Cj—C4 alkoksylowa, korzystnie metoksylowa, rodnik o wzorze —CHOHCHOHNRCSRa(=NR1), w którym R, Rx i R2 maja wyzej podane znaczenia, rodnil o wzorze 3, w którym R, R± i R2 maja wyzej po¬ dane znaczeni*, grupe o wzorze —P03 -B, —P (OH;Oa -B lub —S03 -B, w których B oznacza zasadowy kation, korzystnie zasadowy kation organiczny, zwlaszcza zasa- + dowy kation organiczny o wzorze (CH3)3NH lub o wzorze 4, grupe o wzorze —CONR4Ri, w którym R4 oznacza —H, rodnik Q—C22alkilowy, korzystnie Cx—C12 alkilowy, zwlaszcza C±—C8alkilowy, a przede wszystkim Cx—C6alkilowy, rodnik hydroksyetylowy, naftylowy, fenylowy, podstawiony fenylowy, w którym podstawni¬ kami sa atomy chlorowca, korzystnie chloru, rodnik Ci—C5alkilowy, korzystnie Cx—C2alkilowy, grupa Cj—C5alkoksylowa, korzystnie Ct—(^alkoksylowa, nitrowa, cyjanowa lub —CF3; rodnik o wzorze 5, w którym R, Rx i R2 maja wyzej podane znacze- 30 nia, rodnik o wzorze — (CHa^NHCONRC (SR^)=NR*, 10 15 20 25 122 648122 648 3 w którym R, R4 i R2 maja wyzej podane zna. czenia, rodnik o wzorze 6, 7, 8, 9, 10, 11 lub 12, w których to wzorach R, Rx i R2 maja wyzej podane znaczenia, x oznacza liczbe 1 do 8, a m oznacza liczbe 2 lub 3, rodnik o wzorze 13, w którym X oznacza atom tlenu lub siarki, grupe NU lub grupe NRlt, Y oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, a R10 oznacza atom wodoru, rodnik C±—C18alkilowy, korzystnie Ct—Cg*!- kilowy, a zwlaszcza Cx—C2alkilowy, rodnik C3—C4al- kenylowy, rodnik C3—C4alkinilowy, rodnik C2—C6- chlorowcoalkilowy, korzystnie C2—G3chlorowcoalkilo¬ wy, rodnik C3—C8cykloalkilowy, rodnik C?—C^poli- cykloalkilowy, rodnik C2—C16polialkoksyalkilowy, ro¬ dnik C2—tCfthydro^syalkilowy, rodnik C3—C10alkoksy- klkilowy, -rodnik;C3—C8karboalkoksyalkilowy, rodnik C4—C8cykloalkiloaIkilowy, rodnik C4—C8alkilocylko- alkilowy, korzystnie C6—C8alkilocykloalkilowy, ro¬ dnik C4—C7cykloalkiloiminowy, rodnik C2—C10alkilo- iminowy, rodnik Cx—C3alkiloaminowy, rodnik C4—C12dwualkiloaminoalkilowy, rodnik C6—C10cy- kloalkenylowy, rodnik fenylowy, rodnik alkilofenylo- wy, w którym fragmentem alkilowym jest rodnik Cj—C4alkilowy, rodnik parachloroalkilofeuylowy, w którym fragmentem alkilowym jest rodnik C±—(^al¬ kilowy, rodnik naftylowy, rodnik antracenylowy, rodnik benzamidocykloalkilowy, w którym fragmentem alkilowym jest rodnik C±—C2alkilowy, rodnik piranylo- metylowy, czterowodorofurfurylowy, tiofenometylowy, benzhydrylowy, chlorowcobenzhydrylowy, policy- kliczny alkohol i podstawiony rodnik fenylowy, w któ¬ rym podstawnikami sa rodnik G±—C4alkilowy, atom chlorowca, grupa nitrowa, rodnik trójfluorometylowy, grupa formylowa, chloroacetylowa lub Cx—C4alkoksy- lowa, atom wodoru, rodnik benzylowy, chlorobenzy- lowy, fenetylowy lub podstawiony fenetylowy, w któ¬ rym podstawnikami sa rodnik C±—C4alkilowy lub atom chlorowca; Rn oznacza rodnik Cx—C4alkilowy, C3—C6- alkoksyalkilowy lub C3—C4aikenylowy; lub R10 i Rn lacznie stanowia rodnik heterocykliczny, korzystnie azepinylowy, morfolinylowy, piperydynylowy lub piperydynylowy podstawiony rodnikiem Cj,—G3- alkilowym; Y oznacza atom wodoru lub rodnik mety¬ lowy, z tym, ze gdy X oznacza atom tlenu lub siarki, to R10 jest rózne od atomu wodoru; oraz podstawiony rodnik fenylowy, w którym podstawnikami sa atom chlorowca, grupa Cx—C4alkoksylowa, fenoksylowa, trójfluorometylowa, C±—C6tioalkilowa, nitrowa, izocy- janianowa lub C2—C4polialkoksylowa lub rodnik C3—C7- cykloalkilowy lub C3—C24karboalkoksyalkilowy, ko¬ rzystnie C3—G10karboalkoksyalkilowy, rodnik CA—C8- chlorowcoalkilowy, korzystnie C±—C4chlorowcoalki- lowy, rodnik C3—C12alkenylowy, korzystnie C3—C4- alkenylowy, grupa C2—C6dwualkiloaminowa lub feny- loaminowa, rodnik C±—G24 alkilowy, korzystnie Cx—C4- alkilowy, rodnik C3—C12hydroksyalkiloamidoalkilowy, rodnik C5—C10N3N-hydroksyalkiloureidoalkilowy, ro¬ dnik izocyjanianoalkilowy, w którym fragmentem alkilowym jest rodnik C±—C5alkilowy, rodnik C3—C12- alkiloamidoalkilowy, rodnik polialkoksyamidoalkilowy, w którym czesc polialkoksylowa zawiera 3—6 powtarza¬ jacych sie jednostek C2—C3alkoksylowych, a fragment amidoalkilowy zawiera 4—12 atomów wegla, grupa **-S02Cl, grupa —S02polialkoksyamidoalkilowa, w której c*e*c polialkoksylowm zawiera 3—6 powtarzaja- 4 cych sie jednostek C2—C3alkoksylowych, a fragment amidoalkilowy zawiera 4—12 atomów wegla; R5 ozna¬ cza atom wodoru, rodnik C±—C4alkilowy, C3—C6alko- ksyalkilowy, C3—C4alkenylowy, hydroksyetylowy lub 5 fenylowy; lub R4 i R5 lacznie stanowia rodnik hetero¬ cykliczny, korzystnie azepinylowy, morfolinylowy, piperydynylowy lub piperydynylowy podstawiony ro¬ dnikiem Cx—C3?lkilowym; grupe o wzorze —COXnR6, w którym X oznacza atom tlenu lub siarki, n oznacza 10 liczbe 0 lub 1, R6 oznacza rodnik C±—C18alkilowy, korzystnie Cx—C12alkilowy, a zwlaszcza C1—C4alkilowy, rodnik C2—C6chlorowcoalkilowy, fenylowy lub podsta¬ wiony fenylowy, przy czym gdy n= l, to podstawnikami sa grupa nitrowa, atom chloru, rodnik Gt—C2alkilowy, !5 C4 —C6 polialkoksyalkilowy, C3 — C8 cykloalkilowy, C3—C4alkenylowy, C3—C6aLkoksyalkilowy, C2—C6hydro- ksyalkilowy, Cj—C3karboksyalkilowy lub sole C5—C8- trójalkiloamoniowe, a gdy n =0, to podstawnikami sa atom chloru, grupa tiopotasowa, rodnik C±—C,8alki- 20 Iowy, korzystnie C±—C12alkilowy, a zwlaszcza C±—C4- alkilowy, rodnik benzylowy, Cx—C2heteroalkilowy, C2— C4chlorokarboksyalkilowy, C4—C6polialkoksyalkilowy lub acetylowy,; grupe o wzorze —COR7COYdZ, w którym R? oznacza grupe — (CH2—)n, gdzie n = 0—8, 25 grupe —CH= CH—, grupe o wzorze 14, w którym M oznacza atom wodoru lub chloru, rodnik o wzorze 15, grupe —CCI= CCI—, —CH2OCH2— lub —OCH2 CH20—, a d oznacza liczbe 0 lub 1, a gdy d = 1, to Y oznacza atom tlenu lub siarki lub grupe —NH, Z ozna- 30 cza rodnik CL—C16alkilowy, korzystnie C±—C12alkilowy, a zwlaszcza Cx—C4alkilowy, atom wodoru, rodnik C4—C16polialkoksyalkilowy, C4—C8dwualkiloamino- alkilowy, C3—C5alkinilowy, fenylowy, lub podstawio¬ ny fenylowy lub sole organiczne lub nieorganiczne, 55 a gdy d = 0, to Z oznacza atom chloru lub grupe —NRC(SR2)=NR, gdzie R, Rx i R2 maja wyzej podane znaczenia; grupe —PO(R8)2, gdzie R8 oznacza rodnik Q—C10alkoksylowy, korzystanie C±—Csalkoksylowy, grupe aminowa, grupe CL—C10alkoksyaminowa, korzy- 10 stanie Ct—C5alkoksyaminowa, grupe wodorotlenowa i organiczna zasade; grupe o wzorze —SOwR9, w któ¬ rym w = 0—2, a R9 oznacza grupe aminowa, rodnik C£—C10alkilowy, korzystnie Ct—C5alkilowy, rodnik Cx—C4chlorowcoalkilowy, rodnik fenylowy, grupe 15 CL—C10dwualkiloaminowa, Ct—C10alkiloaminowa, C±— C10alkoksylowa, korzystnie Cx—C5alkoksylowa lub podstawiony rodnik fenylowy, w którym podstawni¬ kami sa grupa nitrowa, atom chloru, rodnik Cx—C4 lub grupa metoksylowa. ;o W opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr 3 969 511 i nr 4 062 892 ujawniono dzialajace przeciwko owadom blonkoskrzydlym izotiuroniowe zwiazki o wzorze 1, w którym R3 (lub Rz) oznacza atom wodoru. Wada _ tych zwiazków jest wysoka fitotoksycznosc, w zwiazku z tym, choc chronia one uprawy przed owadami blonko¬ skrzydlymi, dzialaja szkodliwie na same uprawy. Stwier¬ dzono, ze zastapienie w tego typu zwiazkach izotiuro- niowych i mocznikowych czynnego wodoru pewnymi specyficznymi, stosunkowo latwo odszczepialnymi gru¬ pami moze zmniejszyc lub wyeliminowac efekt fito- toksyczny zwiazku macierzystego, przy utrzymaniu, a w pewnych przypadkach zwiekszeniu czynnosci wo¬ bec owadów blonkoskrzydlych. 5 Wytwarzanie izotiomoczników z czynnym atomem122 648 5 wodoru jest dobrze znane. Otrzymuje sie je dzialajac na izotiocyjanian pierwszorzedowa amina, a na powstaly tiomocznik halogenkiem alkilu. Produktem reakcji jest sól tiomocznika. W obu etapach reakcji mozna stosowac obojetny rozpuszczalnik. Dla przyspieszenia obu reakcji prowadzi sie je w podwyzszonej temperaturze. Przebieg reakcji wytwarzania soli izotiomocznika jest przedsta¬ wiony na schemacie 1.Zwiazki stanowiace skladnik czynny srodka wedlug wynalazku wytwarza sie dzialajac na zasade izotiomocz¬ nika izocyjanianem lub chlorkiem kwasowym. Wolna zasade mozna otrzymywac przez zobojetnienie soli izotiomocznika za pomoca zimnego, wodnego roztworu zasady, jak rozcienczony roztwór wodorotlenku sodu, ekstrakcje wolnego izotiomocznika nierozpuszczalnym w wodzie rozpuszczalnikiem, jak heksan, benzen, to¬ luen itpj., wysuszenie nad czynnikiem odwadniajacym, jak siarczan magnezu, przesaczenie i odparowanie pod zmniejszonym cisnieniem.W alternatywnym sposobie, sól izotiomocznika roz¬ puszcza sie w obojetnym rozpuszczalniku, jak benzen lub toluen, dodaje równomolowa ilosc izocyjanianu i równowaznikowa ilosc rozpuszczalnej, trzeciorzedowej zasady lub chlorek kwasowy i dwa równowazniki roz¬ puszczalnej, trzeciorzedowej zasady, jak trójetyloamina, a reakcje przeprowadza do konca przez mieszanie w cia¬ gu kilku godzin w temperaturze pokojowej lub utrzy¬ mywanie w krótszym czasie we wrzeniu pod chlodnica zwrotna.Odmiana sposobu z uzyciem zasady, jak trójetyloami¬ na, jest dzialanie na sól tiomocznika w rozpuszczalniku, jak benzen, w którym chlorowcowodorek trójetyloaminy jest prawie zupelnie nierozpuszczalny, odsaczenie chlorowcowodorku trójetyloaminy i dzialanie na prze¬ sacz izocyjanianem lub chlorkiem kwasowym, z zakon¬ czeniem reakcji jak wyzej podano.Rozpuszczalnikami odpowiednimi do kondensacji izomocznika z izocyjanianem lub chlorkiem kwaso¬ wym sa rozpuszczalniki nie reagujace z zadnym z od¬ czynników. Naleza do nich heksan, benzen, toluen, czterowodorofuran, dioksan, chlorek metylenu, eter dwuetylowy i podobne. Zaleznie od uzytych reagen¬ tów, reakcje prowadzi sie w —20 do 80°C, w ciagu 0,5 do 24 godzin.Stwierdzono, ze w pewnych przypadkach konden¬ sacje izotiomocznika z izocyjanianem lub chlorkiem kwasowym mozna przyspieszyc dodajac katalizatora, jak trójetyloamina lub dwulaurynian dwubutylocyny.Wyzej omówione reakcje zasady tiomocznika z izo¬ cyjanianem, soli izotiomocznika z zasada i zasady izotio¬ mocznika z chlorkiem kwasowym sa przedstawione odpowiednio naschematach 2,3 i 4.Izotiomocznikowe prekursory wedlug dotychczaso- wago stanu techniki mozna otrzymac sposobami uja¬ wnionymi w opisach patentowych Stanów Zjednoczo¬ nych Ameryki nr 3 969 511 i 4 062 892.Srodki wedlug wynalazku sa uzyteczne w zwalczaniu owadów blonkoskrzydlych (Lepidoptera), przy sto¬ sowaniu w efektywnej ilosci w ich srodowisku lub w srodkach zywnosciowych. Niektóre ze zwiazków stanowiacych substancje czynna srodków wedlug wyna¬ lazku wykazuja równiez czynnosc fitotoksyczna, co czyni je uzytecznymi jako srodki chwastobójcze i zwal¬ czajace owady blonkoskrzydle, jezeli sprzezenie tych 6 czynnosci jest pozadane. Ponadto, niektóre z tych zwiazków wykazuja czynnosc grzybobójcza.Przez „ilosc efektywna wobec owadów blonkoskrzy¬ dlych" rozumie sie taka ilosc czynnego zwiazku, która 5 podana jakimkolwiek konwencjonalnym sposobem do srodowiska tych owadów, do ich pozywienia lub na same owady bedzie „kontrolowac " je, zabijajac lub istotnie uszkadzajac znaczna ich czesc.Omawiane zwiazki sa uzyteczne w ochronie produk- 10 tów zywnosciowych, upraw roslin wlóknistych i pa¬ szowych oraz roslin ozdobnych przed owadami i lar¬ wami rzedu lepidoptera. Przykladami roslin, które moga byc ochraniane za pomoca srodków wedlug wynalazku sa drzewa, jak dab i sosna, drzewa owocowe, 15 jak brzoskwinia, jablon i orzech wloski, jarzyny, jak pomidory, inne uprawy, jak tyton, bawelna, salata, kapusta, kukurydza i ryz oraz jakiekolwiek inne rosliny stanowiace pozywienie owadów blonkoskrzydlych.Nowe zwiazki stanowiace skladnik czynny srodków 20 wedlug wynalazku mozna wytwarzac z powyzszych prekursorów sposobami przedstawionymi w ponizszych przykladach.Przyklad I. l,3-dwuheptylo-2-etylo-3-(0,0-dwu- metylofosforo)izotiomocznik. 25 Do trójszyjnej kolby o pojemnosci 500 ml, wyposa¬ zonej w mieszadlo, termometr i wkraplacz, dodano 6,0 g (0,02 mola) l,3-dwuheptylo-2-etyloizotiomo- cznika i 200 ml chlorku metylenu. Przy mieszaniu, roztwór oziebiono do 0°C i dodano 2,0 g (0,02 mola) 30 trójetyloaminy, a nastepnie 3,0 g (0,02 mola) tleno¬ chlorku fosforu rozpuszczonego w 25 ml chlorku mety¬ lenu, z taka szybkoscia, by utrzymac temperature 0 do 5°C. Po zakonczeniu dodawania mase reakcyjna mie¬ szano w ciagu 30 minut w 0°C. Nastepnie w ciagu 35 15 minut dodano roztwór 8,7 g (0,04 mola) 25%mety- lanu sodu w metanolu z 25 ml chlorku metyleniu, u- trzymujac temperature 0 do 5°C. Mase reakcyjna mieszano w ciagu 30 minut w 5 °C, a nastepnie w ciagu 30 minut w temperaturze pokojowej. Otrzymana mieszanine przemyto dwiema 200 ml porcjami wody i rozdzielono fazy. Faze chlorku metylenu wysuszono bezwodnym MgS04, przesaczono i odparowano pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 7,4 g zadanego produktu — l,3-dwuheptylo-2-etylo-3- (0,0 - dwumety- lofosforo)izotiomocznika o wartosci n^ 1,4528. Struk¬ ture produktu potwierdzono widmem w podczerwieni (IR), rezonansu protonowego (NMR) i widmem C13—NMR. W tablicy I zwiazek ma numer 225. 50 Przyklad II. 1,3- dwuheptylo-2-etylo -3-N- (-4-metylo-3-(carbowax -350 -carbamylo)/fenylokar- bamyloizotiomocznik.Zwiazek tytulowy otrzymano jak nastepuje: Produkt przejsciowy a) Do kolby okraglodennej o po- 55 jemnosci 100 ml dodano 3,56 g (0,02 mola) izocyja¬ nianu 2-metylo-5-nitrofenylu, 7,0 g (0,02 mola) carbo- wax 350, 2 krople trójetyloaminy, 1 krople dwulaury- nianu dwubutylocyny i 25 ml chlorku metylenu. Po ustaniu reakcji egzotermicznej, pod zmniejszonym cis- 60 nieniem odpedzono rozpuszczalnik. Pozostalosc roz¬ puszczono w mieszaninie 10:1 eteru dwuetylowego z toluenem. Przez saczenie usunieto stale zanieczyszcze¬ nie bialej barwy, a z przesaczu po odparowaniu pod zmniejszonym cisnieniem otrzymano 10,5 g zadanego 65 zwiazku — karbaminianu N- (2-metylo-5-nitrofenylo)122 648 7 30 carbowax 350, nu 14810. Strukture potwierdzono spektrometria C13—NMR.Produkt przejsciowy b) W szklanym naczaniu cis¬ nieniowym Parra rozpuszczono 7 g (0,013 mola) pro¬ duktu przejsciowego a) w 200 ml etanolu, dodano 5 1 g katalizatora — palladu na weglu i przy wstrzasaniu utrzymywano mieszanine w ciagu 30 minut pod cisnie¬ niem wodoru 3500 hPa. Nastepnie mase reakcyjna przesaczono, a przesacz odparowano pod zmniejszo¬ nym cisnieniem, otrzymujac 6,0 g zadanego zwiazku 10 — karbaminianu N-(2-metylo-5-aminofenylo)carbo- wax 350. Strukture potwierdzono spektrometria C13—NMR.Produkt przejsciowy c) W trójszyjnej kolbie o po¬ jemnosci 250 ml, wyposazonej w chlodnice, mieszadlo l5 i rurke doprowadzenia gazu rozpuszczono 5,8 g (0,0116 mola) produktu przejsciowego b) w 200 ml toluenu.Przy mieszaniu roztwór doprowadzono do 70 °C i wysy- cono gazowym HC1. Nastepnie mieszanine doprowadzo¬ no do wrzenia pod chlodnica zwrotna i w ciagu 30 minut 20 przepuszczano przez nia fosgen. Gdy masa reakcyjna stala sie klarowna, dla usuniecia nadmiaru fosgenu przepuszczono przez nia N3. Pod zmniejszonym cis¬ nieniem odpedzono rozpuszczalnik, otrzymujac 6,1 g karbaminianu N- (2-metylo -5- izocyjanofenylu)car- z* bowax 350, n^ 1,5848. Strukture potwierdzono spek¬ trometria C13—NMR. 1,3- dwuheptylo -2-etylo -3-N-(4-metylo -3- (car- bowax 350-karbarnylo)/ fenylokarbamyloizotiomocz- nik. Do kolby okraglodennej o pojemnosci 100 ml dodano 2,0 g (0,004 mola) produktu przejsciowego c), 12 g (0,004 mola) 1,3-dwuheptylo -2- etyloizotiomo- cznika, 2 krople trójetyloaminy i 15 ml chlorku metylenu.Po ustaniu egzotermicznej reakcji pod zmniejszonym cisnieniem odpedzono rozpuszczalnik, otrzymujac 3,3 g zadanego produktu — 1,3-dwuheptylo -2- etylo -3- N- — /4-metylo -3- (carbowax 350-karbamylo)fenylokarba- myloizotiomocznika. Strukture potwierdzono spektro¬ metria C13—NMR. Zwiazek ma w tablicy J nr 212. 40 Przyklad Ul. 1,3-dwuheptylo -2-etylo-3-/N- — (3-tergitol (15-S-7)oksykarbamylofenylo)karbamylo/izo- tiomocznik.Zwiazek tytulowy otrzymanajak nastepuje: Produkt przejsciowy d) W sposób jak w przypadku 45 zwiazku przejsciowego a) w przykladzie II, zmieszano 3,28 g (0,02 mola) izocyjanianu 3-nitrofenylu, 10,1 g teigitol (15-S-7), 2 krople trójetyloaminy i 25 ml chlorku metylenu, otrzymujac 13,2 g zadanego zwiazku — karbaminianu N-(3- nitrofenylo)tergitol (15-S-7). 5Q Strukture potwierdzono widmem IR.Produkt przejsciowy e) W sposób jak w przypadku zwiazku przejsciowego b) w przykladzie II, 11,2 g (0,0166 mola) zwiazku przejsciowego d) zredukowano za pomoca Ha w etanolu, stosujac jako katalizator 1 g 55 palladu na weglu. Otrzymano 9,3 g zadanego zwiazku — karbaminianu N- (3- aminofenylo)tergitol (15-S-7).Strukture potwierdzono widmem IR.Produkt przejsciowy f) W sposób jak w przypadku zwiazku przejsciowego c) w przykladzie II, 9,3 g 60 (0,0145 mola) zwiazku przejsciowego e) zadano nad¬ miarem gazowego HC1, a nastepnie nadmiarem fosgenu, otrzymujac 9,4 g zadanego zwiazku — karbaminianu N- (3-izocyjanofenylo)tergitol (15-S-7). Strukture po¬ twierdzono widmem IR. l-3-dwuheptylo-2-etylo- 65 8 -3-/N-(3-tergitol (15-S-7)oksykarbamylofenylo)karba- mylo/izotiomocznik.W sposób jak w przypadku zwiazku tytulowego z przykladu II, z 2 g (0,003 mola) zwiazku przejsciowego f) 0,9 g l,3-dwuheptylo-2-etyloizotiomocznika, 2 kropli trójetyloaminy i 10 ml chlorku metylenu otrzymano 2,9 g zadanego produktu — 1,3-dwuheptylo -2- etylo- -3-/N- (3-tergitol (15-S-7)oksykarbamylofenylo)-kar- 30 bamylo/izotiomocznika, nD 1,5710. Strukture potwier¬ dzono widmem IR. Zwiazek ma w tablicy I nr 215.Przyklad IV. 1,3-dwuheptylo -2-etylo -3- (0,0- dwuetylofosforodwutioiloacetylo)izotiomocznik, Produkt przejsciowy g) Do trójszyjnej kolby o po¬ jemnosci 500 ml, wyposazonej w mieszadlo, termometr i wkraplacz, dodano 30 g (0,1 mola) l,3-dwuheptylo-2- -etyloizotiomocznika, 12,4 g (0,11 mola) chlorku chloroacetylu i 250 ml toluenu. Do roztworu oziebionego w lazni z suchym lodem do—30 °C dodano, przy mie¬ szaniu, w ciagu 30 minut, 11,1 g (0,11 mola) trójetylo- aminy. Po zakonczeniu dodawania doprowadzono mise reakcyjna do temperatury pokojowej i w ciagu godllny kontynuowano mieszanie. Nastepnie mase reakcyjna przemyto kolejno dwiema 200 ml porcjami wody, 100 ml nasyconego roztworu wodoroweglanu sodu i dwiema 200 ml porcjami wody. Faze toluenowa wy¬ suszono nad bezwodnym MgS04, przesaczono i odparo¬ wano pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 36,1 g zadanego zwiazku — l,3-dwuheptylo-2-etylo-3-chloro- acetyloizotiomocznika. Strukture potwierdzono spektro¬ metria IR i NMR. 1,3- dwuheptylo -2-etylo -3- (0,0-dwuetylofosforo- dwutioiloacetylo)izotiomocznik. 2,2 g (0,012 mola) kwasu 0,0-dwuetylodwutiofosfo- rowego rozpuszczono w 25 ml acetonu i zadano 5 g bezwodnego weglanu potasu. Po zobojetnieniu faze acetonowa zdekantowano do 250 ml naczynia zawiera¬ jacego roztwór 3,0 g (0,008 mola) produktu przejscio¬ wego g) w 75 ml acetonu. Otrzymana mieszanine mie¬ szano w ciagu 2 godzin w temperaturze pokojowej, po czym wylano do 200 ml toluenu. Otrzymana mieszanine przemyto dwiema 220 ml porcjami wody. Faze tolueno¬ wa wysuszono nad bezwodnym MgS04, przesaczono i odparowano pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 3,6 g zadanego produktu — 1,3-dwuheptylo -2-etylo-3- (O,0-dwuetylofosforodwutioiloacetylo)izotiomocznika, 30 nD 1,5060. Strukture potwierdzono spektrometria IR i NMR. Zwiazek ma w tablicyI nr 255.Przyklad V. N,N'-dwuheptylo -S- etylo N- pro- panosulfonyloizotiomocznik. 1,8 g (0,018 mola) trójetyloaminy dodano do 4,5 g (0,015 mola) N,N' -dwuheptylo-S-etylo-izotiomocznika w 50 ml chlorku metylenu, w mieszanej kolbie okraglo¬ dennej. Do powyzszego roztworu wkroplono, w 0°C, roztwór chlorku propanosulfonylu (0,018 mola. 2,6 g) w 8 ml chlorku metylenu. Mieszanine mieszano w ciagu 1,5 godziny w temperaturze pokojowej a nastepnie w ciagu 1,5 godziny w 30—35 °C. Oziebiony roztwór przemyto dwukrotnie 20 ml wody, jednokrotnie 25 ml nasyconego roztworu wodoroweglanu sodu i dwukrotnie 20 ml wody. Faze organiczna wysuszono nad siarczanem magnezu i odparowano pod zmniejszonym cisnieniem otrzymujac produkt w postaci zóltej barwy^oleju, nj 1,4805. Wydajnosc 5,2 g (85,4% teoretycznej). Struk-122 648 9 ture potwierdzono spiektrometria IR. Zwiazek ma w tablicy I nr 201.Przyklad VI. N,N'-dwuheptylo -S-etylo -N'-p- toluenosulfonyloizotiomocznik.Reakcje przeprowadzono z 0,018 mola (3,4 g) chlorku p-toluenosulfonylu, w sposób jak w przykladzie V po- 30 wyzej. Produkt mial wartosc np 1,517. Wydajnosc 6,0 g (88% teoretycznej.). Strukture potwierdzono spektro¬ metria IR, NMR i masowa. Zwiazek ma w tablicy I nr 204.Przyklad VII. 1,3-dwu-n-heptylo -1- trójchloro- metylotio-2-etyloizotiomocznik.Do okraglodennej kolby zawierajacej 50 ml cztero- wodorofuranu, ziebionej w lazni z lodem, dodano przy mieszaniu 3 g (0,01 mola) 1,3 -dwu-n-heptylo-2-etylo- izotiomocznika. Z kolei dodano 1,4 ml (0,01 mola) trój- etyloaminy i mieszano w ciagu 10 miniut. W ciagu 2 minut wkroplono 1,1 ml (0,01 mola) chlorku trój- chlorometylosulfenylu. Wytracil sie bialej barwy osad.Calosc mieszano w ciagu godziny, doprowadzajac do temperatury pokojowej. Otrzymana mieszanine reakcyjna pozostawiono w ciagu nocy do osadzenia.Bialej barwy produkt odsaczono i przemyto dwiema porcjami po 10 ml swiezego czterowodorofuranu.Przesacz odparowano pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 4,55 g produktu tytulowego, z wydajnoscia 30 101,2%. Otrzymana ciecz miala waitosc no1*5084 i spektrometria IR i masowa zostala zidentyfikowana jako zwiazek tytulowy. Zwiazek ma w tablicy I nr 291.Przyklad VIII. 1,3-dwu-n-heptylo -1- (2*- -fluoro-l\r-2,,2'- czterochloroetylotio-2- etyloizotiomo- cznik. 2,0 g (0,007 mola) l,3-dwu-n-heptylo-2-etyloizotio- mocznika rozpuszczono w 100 ml czterowodorofuranu i dodano do okraglodennej kolby umieszczonej w lazni z lodem. Przy mieszaniu dodano 0,7 g (0,0069 mola) trójetyloaminy i kontynuowano mieszanie w ciagu 10 minut. Z kolei w ciagu okolo 15 minut dodano 1,68 g (0,0068 mola) chlorku 2-fluoro-l,l,2,2-czterochloro- etylosulfenylu rozpuszczonego w 20 ml czterowodoro¬ furanu. Podczas mieszania mieszaniny, w ciagu 2 godzin, wytracil sie osad. Mieszanine przesaczono, a pozostalosc na saczku przemyto dwiema porcjami po 20 ml cztero¬ wodorofuranu. Przesacz odparowano pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymano 3,53 g produktu tytulowego 30 w postaci cieczy o nD 1,5091. Identycznosc produktu potwierdzono spektrometria IR i masowa. Zwiazek ma w tablicy I nr 292.Przyklad IX. 1,3 -dwu-n-heptylo-1-o- nitrofe- nylotio-2-etyloizotiomocznik. 1*9 g (0,01 mola) chlorku 2-nitrobenzenosulfenylu rozpuszczono w 50 ml czterowodorofuranu. Do miesza¬ niny umieszczonej w szklanej kolbie okraglodennej, ziebionej w lazni z lodem, dodano 3 g (0,01 mola) 1,3 -dwu- n- heptylo -2- etyloizomocznika w 30 ml czterowodorofuranu. Z kolei w ciagu 10 minut dodano 1,05 g (0,01 mola) trójetyloaminy w 10 ml czterowodoro¬ furanu. Natychmiast wytracil sie bialej barwy osad.Przy mieszaniu, w ciagu 3 godzin doprowadzono tempe¬ rature do pokojowej, po czym przesaczono mieszanine, a przesacz odparowano pod zmniejszonym cisnieniem! otrzymujac jasnobrazowej barwy, kleista pozostalosc, która rozpuszczono w 100 ml eteru dwuetylowego 10 i przesaczono przez siarczan magnezu i Dicalite 4200.Przesacz odparowano pod zmniejszonym cisnieniem, 30 otrzymujac 4,2 g cieczy o nD 1,5463. Produkt zidentyfi¬ kowano spektrometria IR jako zwiazek tytulowy. 5 Zwiazek ma w tablicy I nr 294.Przyklad X. S-etylo-l,3-dwuheptylo-3-(2-kar- betoksy)etylo-2-izotiomocznik.Do 100 ml naczynia szklanego dodano 3 g (0,01 mola) S- etylo - 1,3- dwuheptylo-2-izotiomocznika i 3 g 10 (0,03 mola) akrylanu etylu. Po dodaniu katalitycznej ilosci zasady (0,1 g NaH) mieszanine podgrzano z 25 do 85 °C i w tej temperaturze utrzymywano w ciagu 5 godzin. Z kolei oziebiono mieszanine reakcyjna i do¬ dano 150 ml eteru. Warstwe eterowa przemyto 100 ml 15 wody, wysuszono i odparowano, otrzymujac 2 g pro¬ duktu tytulowego. Strukture potwierdzono spektrome¬ tria IR i NMR. Zwiazek ma w tablicy I nr 197.Przyklad XI. S-etylo- 1,3 -dwuheptylo-3-(3- -ketobutylo)-2-izotiomocznik.Sposób postepowania byl taki sam jak w przykladzie X, z tym, ze akrylan etylu zastapiono ketonem metylowiny- lowym, a reakcje prowadzono w temperaturze pokojowej w ciagu 4 godzin. Otrzymano 2 g produktu tytulowego, który zidentyfikowano spektrometria IR i NMR. Zwia- 25 zekmaw tablicy I nr 198.Przyklad XII. N,N-dwu-n- heptylo -N'-etylo- oksalilo-S-etyloizotiomocznik.W jednoszyjnej kolbie okraglodennej o pojemnosci 100 ml, wyposazonej w mieszadlo magnetyczne i korek, zmieszano 5,0g (16,6 mmoli) S-etylo- 1,3-dwuhcptylo- -2-izotiomocznika i 1,8 g (18,3 milimoli) trójetyloaminy w 50 ml chlorku metylenu. Klarowny roztwór jasnozól- tej barwy oziebiono w lazni z lodem do 0°C. Do ozie¬ bionego roztworu wkroplono, przy mieszaniu, 2,50 g (18,3 milimoli) chlorku oksalilu, utrzymujac tempera¬ ture w zakresie 5 do 15°C.W ciagu kilku sekund wytra¬ cila sie duza ilosc bialej barwy osadu. Mieszanie konty¬ nuowano w ciagu godziny w 0°C. Nastepnie usunieto laznie chlodzaca i kontynuowano mieszanie w ciagu 3 godzin w temperaturze pokojowej. Osad rozpuszczono przez dodanie 50 ml wody, po czym mieszanine prze¬ niesiono do rozdzielacza zawierajacego 50 ml chlorku metylenu. Rozdzielono warstwy, a faze organiczna przemyto jednokrotnie 10 ml nasyconego NaHCOa, trzykrotnie 10 ml porcjami wody, jednokrotnie 10 ml nasyconego chlorku sodu i wysuszono nad NaaS04.Wysuszony, klarowny, zóltej barwy organiczny roztwór przesaczono przez Na2S04 i pod zmniejszonym cisnie¬ niem odpedzono rozpuszczalnik, otrzymujac 6,63 g (wydajnosc 99,7%) produktu tytulowego, w postaci 30 zóltej barwy oleju o nD 1,4757. Produkt spektrometria IR, NMR i masowa zidentyfikowano jako zwiazek tytulowy.Zwiazek ma w tablicy I nr 555. 55 Przyklad XIII. Szczawian bis-N'-(N,N'-n-hep- tylo-S-etyloizotioureilu).Sposób postepowania byl taki sam jak w przykladzie XII, z tym, ze zamiast kolby okraglodennej o pojem¬ nosci 100 ml uzyto kolby okraglodennej o pojemnosci 50 200 ml, a zamiast chlorku etyloksalilu uzyto 1,16 g (9,13 mmoli) chlorku oksalilu. Otrzymano klarowny, zóltej barwy roztwór, który mieszano w ciagu godziny w 0°C, a nastepnie w ciagu 20 godzin w temperaturze pokojowej. Klarowny, zóltej barwy roztwór przeniesiono 55 do rozdzielacza zawierajacego 50 ml wody i 50 ml chlorku122 11 metylenu. Rozdzielono warstwy, a faze organiczna przemyto jednokrotnie 10 ml 10% weglanu potasu, pieciokrotnie 10 ml porcjami wody, jednokrotnie 10 ml nasyconego chlorku sodu i wysuszono nad Na2S04.Wysuszony ograniczny roztwór przesaczono, a rozpusz¬ czalnik odpedzono jak w przykladzie XII, otrzymujac 5,55 g (102,1% wydajnosci teoretycznej) pomaranczo- 30 wej barwy oleju o no M932. Produkt spektrometria IR, NMR i masowa zidentyfikowano jako zwiazek tytulowy.Zwiazek ma w tablicy I nr 568.Przyklad XIV. N,N' -dwu- (l-heptylo)-N'- -(etylomerkaptokarbonylo)-S-etyloizotiomocznik.Sposób postepowania i urzadzenie byly takie same jak w przykladzie XII, z tym, ze do kolby dodano 5,0 g (16,6 milimoli) N,N'-dwu- (l-heptylo)-S-etyloizotio- mocznika, 1,85 g (18,3 milimoli) trój etyloaminy i 50 ml chlorku metylenu, a nastepnie 2,28 g (18,3 milimoli) etylotiochloromrówczanu. Otrzymany produkt poddano separacji fazowej, przemyto i wysuszono jak w przykla¬ dzie XII. Pod zmniejszonym cisnieniem odpedzono rozpuszczalnik, otrzymujac 6,55 g (101,5% wydaj- 30 nosci teoretycznej) zóltej barwy oleju o nD 1,4922.Produkt spektroskopia IR, NMR i masowa zidentyfiko¬ wano jako zwiazek tytulowy. Zwiazek ma w tablicy I nr. 294.Przyklad XV. l,3-dwuheptylo-2-etylo-3- -\V (2" - etoksyetoksykarbonyloamino) - 4,-metylofenylo- aminokarbonylo/izotiomocznik.Produkt tytulowy otrzymano jak nastepuje: Etap a) l,3-dwuheptylo-2-etylo-3- (3-izocyjaniano- -4-metylofenyloaminokarbonylo)izotiomocznik (pro¬ dukt przejsciowy). 125 ml chlorku metylenu odpipetowano, pod prze- 35 plywem argonu, do trójszyjnej kolby o pojemnosci 200 ml. Przy mieszaniu dodano 15,1 g (0,86 mola) tolueno-2,4- dwuizocyjanianu i z kolei w ciagu 5 minut, przy oziebianiu, 25,8 g (0,086 mola) l,3-dwuheptylo-2- -etyloizotiomocznika. W czasie dodawania temperatura 40 wzrosla z 20 do okolo 30 °C. Mieszanine doprowadzono do wrzenia pod chlodnica zwrotna (41 °C) i w tej tempe¬ raturze utrzymywano w ciagu godziny. Nastepnie otrzymana mieszanine reakcyjna odparowano w wypar¬ ce obrotowej, pod wysoka próznia. Otrzymano 39,8 g 45 30 produktu o nD 1,5318, który spektrometria IR i C13— —NMR zidentyfikowano jako tytulowy zwiazek przej¬ sciowy.Etap b) I,3-dwuheptylo-2-etylo-3- /3'- (2"-etoksy- etoksykarbonyloamino)-4,-metylofenyloaminokarbonylo/ 50 izotiomocznik.Do trójszyjnej kolby dodano 4,74 g (0,010 mola) zwiazku przejsciowego z etapu a), 0,95 g (0,0105 mola) 2- etoksyetanolu, 2 krople trójetyloaminy, 1 krople 55 dwulaurynianu dwubutylocyny i 25 ml czterowodoro- furanu wysuszonego nad sitami molekularnymi Lindego 3A. Mieszanine doprowadzono do wrzenia pod chlod¬ nica zwrotna (67 do 68 °C) i utrzymywano we wrzeniu w ciagu 2 godzin. Pod cisnieniem 0,3 mm lub nizszym 50 odpedzono rozpuszczalnik, w temperaturze lazni 80 do 90°C. Otrzymano 5,6 g lepkiego oleju, który spektro¬ metria IR i C13—NMR zidentyfikowano jako zwiazek tytulowy.Przyklad XVI. l,3-dwuheptylo-2-etylo-3-/3'- t5 648 12 - (3"-chloro-4"-metylofenyloureido) -4'- metylofenylo- aminokarbonylo/izotiomocznik.Reakcja i reagenty byly identyczne jak w przykladzie XV b), z tym, ze zamiast 2-etoksyetanolu uzyto 1,49 g 5 (0,0105 mola) 3-chloro-4-metyloaniliny. Powstal nierozpuszczalny produkt uboczny, który odsaczono przed odparowaniem rozpuszczalnika. Otrzymano 3,5 g produktu, który spektrometria IR i NMR zidentyfiko¬ wano jako zwiazek tytulowy. 10 Przyklad XVII. l,3-dwuheptylo-2-etylo -3-/3'- -propyloureido -4' - metylofenyloaminokarbonylo/izotio¬ mocznik.Do trójszyjnej kolby dodano 4,74 g (0,010 mola) zwiazku przejsciowego sporzadzonego jak w przykla¬ dzie XV a) i 25 ml suchego czterowodorofuranu. Bez oziebiania, w temperaturze pokojowej, dodano 0,62 g (0,0105 mola) propyloaminy. Reakcja byla egzoter¬ miczna i temperatura wzrosla od okolo 10 do 20°C. Nie stosujac ogrzewania, reakcje zakonczono w ciagu go¬ dziny. Mieszanine odsaczono od malej ilosci stalego produktu ubocznego i przerobiono jak w przykladzie 30 XV b). Otizymano 5,0 g cieczy o nD 1,5312, która spektroskopia IR i C13—NMR zidentyfikowano jako 25 zwiazek tytulowy. Zwiazek ma w tablicy I nr 360.Przyklad XVIII. l,3-dwuheptylo-2-etylo-3- - /3,-p-chlorobenzylotiokarbonyloamino-4*- metylofeny¬ loaminokarbonylo/izotiomocznik.Reagenty byly takie same jak w przykladzie XV b), 30 z tym, ze zamiast 2-etoksyetanolu uzyto 1,66 g (0,0105 mola) 4-chlorobenzylomerkaptanu. Otrzymano 6,5 g lepkiej cieczy, która spektroskopia IR i NMR zidenty¬ fikowano jako zwiazek tytulowy.Przyklad XIX. l,3-dwuheptylo-2-etylo-3- - (3'-fenoksykarbonyloamino -4'- metylofenyloaminokar- bonylo)izotiomocznik.Reagenty byly takie same jak w przykladzie XV b), z tym, ze zamiast 2-etoksyetanolu uzyto 0,99 g (0,0105 30 mola) fenolu. Otrzymano 5,2 g cieczy o no !»5488, która spektroskopia NMR i IR zidentyfikowano jako zwiazek tytulowy. Zwiazek ma w tablicy I nr 374.Przyklad XX. l-oktylo-2-etylo-3-Urz.heptylo- -3-/3- (l-oktylo-2-propylo-3- IIrz. heptylo-3-karbony- loamino)-4-metylofenylokarbonyloamino/ izotiomocznik.Etap a) l-oktylo-2-etylo-3-IIrz. heptylo-3-(3- -izocyjaniano-4- metylofenyloaminokarbonylo) izotio¬ mocznik (produkt przejsciowy) Powyzszy zwiazek przejsciowy^otrzymano jak zwia¬ zek przejsciowy z przykladu XV a), z tym, ze zamiast tiomocznika z etapu XV a) uzyto 27,2 g (0,086 mola) l-oktylo-2-etylo-3- IIrz. heptyloizotiomocznika. Otrzy¬ mano 41,5 g (98,8% wydajnosci teoretycznej) cieczy o no 1,5280, która spektroskopia IR i C13—NMR zidentyfikowano jako tytulowy zwiazek przejsciowy.Etap b) l-oktylo-2-etylo-3-IIrz.heptylo-3-/3- (1-ok- tylo-2-propylo -3-IIrz. heptylo-3-karbonyloamino)- 4- -metylofenylokarbonyloamino/izotiomocznik.Zwiazek tytulowy otrzymano w sposób jak w przy¬ kladzie XV b), z tym, ze uzyto 4,87 g (0,010 mola) zwiazku przejsciowego z etapu XX a) i 3,29 g (0,010 mola) l-oktylo-2-propylo-3-II rz. heptyloizomocznika.Otrzymano 7,9 g (96,3% wydajnosci teoretycznej) 30 cieczy o nD 1,5185, która spektrometria IR i C13—122 648 13 14 NMR zidentyfikowano jako zwiazek tytulowy. Zwiazek ma w tablicy I nr 448.Przyklad XXI. 1,3-bis-n-heptylo-l- (chlorek karbamylosulfonylu)-2-S-etyloizotiomocznik.Do kolby o pojemnosci 200 ml, wyposazonej w ma¬ gnetyczne mieszadlo, termometr i wkraplacz, dodano 50 ml suchego chlorku metylenu i 8,49 g izocyjanianu chlorosulfonylu (aldrich). Z kolei w ciagu 40—45 minut wkroplono roztwór 18 g l,3-dwuheptylo-2-etyloizo- tiomocznika w 100 ml suchego chlorku metylenu.Reakcja byla lekko egzotermiczna, wiec dla utrzymania temperatury ponizej 28 °C kolbe chlodzono woda.Roztwór mieszano w ciagu nocy w okolo 25 °C.Roztwór przesaczono, a przesacz odparowano pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymano 26,2 g (wydaj- 30 nosc 99% teoretycznej) gestej cieczy o nD 1,4833.Spektroskopia IR i NMR produkt zidentyfikowano jako zwiazek tytulowy. Zwiazek ma w tablicy I nr 523.Przyklad XXII. 1,3-bis-n-heptylo-l-chlorokar- bonylo-2-etyloizotiomocznik.Do kolby o pojemnosci 500 ml, wyposazonej w ter¬ mometr i wkraplacz, dodano 100 ml suchego CH2C12 i oziebiono ja w lazni z lodem do 5 °C. Dodano benzeno¬ wego roztworu fosgenu (170 g roztworu o stezeniu 17,5% wagowych), a nastepnie w ciagu godziny, w 5°C, wkroplono 10,1 g trójetyloaminy i 30 g 1,3-dwuheptylo- -2-etyloizotiomocznika. Calosc mieszano w ciagu nocy w temperaturze pokojowej.Nastepnego rana mieszanine w ciagu 2 1/2 — 3 go¬ dzin doprowadzono do 40°C, dla zapewnienia prze¬ biegu reakcji do konca. Z kolei pod zmniejszonym cisnieniem odpedzono rozpuszczalnik. Dodano 100 ml suchego eteru i przesaczono przez spiek szklany. Staly produkt przemyto mala objetoscia eteru, a z polaczo¬ nych przesaczy pod zmniejszonym cisnieniem odpe¬ dzono eter. Otrzymano 38,6 g cieczy (106% wydaj¬ nosci teoretycznej) o nD 1,4613. Spektrografia masowa zidentyfikowano produkt jako zwiazek tytulowy. Zwia¬ zek ma w tablicy 1 nr 528.Przyklad XXIII. 1,3-bis -n- heptylo -1-dwue- tylokarbamylo-2-etyloizotiomocznik.Dokolby o pojemnosci 200 ml, wyposazonej w termo¬ metr i wkraplacz, dodano 100 ml suchego benzenu i 5,44 g chlorku karbamylowego l,3-dwuheptylo-2- -etyloizotiomocznika. W ciagu 10—12 minut wkroplono roztwór 2,19 g dwuetyloaminy w 12 ml suchego benzenu.W wyniku egzotermicznej reakcji temperatura wzrosla do 21—30 °C. Nastepnie mieszanine w ciagu 3 godzin utrzymywano w 45—50°C, oziebiono do 15 °C i dwu¬ krotnie przemyto 50 ml porcjami zimnej wody. Faze benzenowa wysuszono nad MgS04, przesaczono i pod zmniejszonym cisnieniem odpedzono rozpuszczalnik.Otrzymano 5,75 g cieczy (96% wydajnosci teoretycznej) o nD 1,4568. Spektrometria masowa stwierdzono, ze struktura odpowiada zwiazkowi tytulowemu. Zwiazek ma w tablicy I nr 521.Przyklad XXIV. 1,3-bis-n-heptylo-l- (propar- giloksykarbonylo)-2-etyloizotiomocznik.Do kolby o pojemnosci 200 ml, wyposazonej w ter¬ mometr i wkraplacz, dodano 50 ml suchego czterowodo- rofuranu i 0,36 g NaH. W ciagu 8—10 minut wkroplono roztwór 0,84 g alkoholu propargilowego w 10 ml su¬ chego czterowodorofuranu. Nastapila lekko egzoter- 15 miczna reakcja z wydzielaniem wodoru. Dla zakonczenia reakcji, w ciagu 3 godzin kontynuowano mieszanie.W ciagu 10 minut wkroplono roztwór 5,44 g chlorku karbamylowego 1,3- dwuheptylo-2-etyloizotiomocznika 5 w 15 ml suchego czterowodorof uranu. Przy mieszaniu, w ciagu 2 godzin doprowadzono mieszanine do 45 °C.Nastepnie mieszanine oziebiono i przesaczono przez spiek szklany. Pod zmniejszonym cisnieniem odpedzono rozpuszczalnik, otrzymujac 5,0 g cieczy (88% wydaj- 30 10 nosci teoretycznej) o nD 1,4553. Spektroskopia NMR i masowa stwierdzono, ze struktura odpowiada zwiazko¬ wi tytulowemu. Zwiazek ma w tablicy I nr 533.Przyklad XXV. Sól 1,3-bis (2-etyloheksylo)-l- -(addukt bezwodnika bursztynowego)-2- etyloizotio- mocznik -Et3N.Do kolby o pojemnosci 500 ml dodano 200 ml su¬ chego CH3C12, 32,8 g 1,3- (2-etyloheksylo) -2- etyloizo- tiomocznika, 11 g bezwodnika bursztynowego i 11,1 g Et3N. Przy mieszaniu skladników nastapila lekko egzotermiczna reakcja. Roztwór pozostawiono w ciagu nocy w spoczynku.Pod zmniejszonym cisnieniem odpedzono rozpuszczal¬ niki, otrzymujac 47,3 g cieczy (89% wydajnosci teore- 30 25 tycznej) o nD 1,4899. Spektrometria IR i NMR stwier¬ dzono, ze struktura odpowiada zwiazkowi tytulowemu.Zwiazek ma w tablicy I nr 550.Przyklad XXVI. Produkt reakcji 2 moli 1,3- -dwu- (2'-etyloheksylo) -2-S-etyloizotiomocznika z to- 30 lueno-2,4-dwuizocyjanianem.W trójszyjnej kolbie o pojemnosci 200 ml, wyposa¬ zonej w magnetyczne mieszadlo, zmieszano 3,28 g (0,01 mola) 1,3-dwu- (2,-etyloheksylo-2-S-etyloizotio- mocznika z 20 ml czterowodorofuranu. Do roztworu 35 dodano 0,87 g (0,005 mola) tolueno-2,4-dwuizocyJa¬ niami. Temperatura wzrosla z 23 do 34 °C. Mieszanine pozostawiono w spoczynku w ciagu nocy, w tempera¬ turze pokojowej, po czym odparowano ja pod zmniej¬ szonym cisnieniem. Analiza w podczerwieni wykazala, 40 ze reakcja nie zaszla do konca, w zwiazku z czym mie¬ szanine rozpuszczono w 30 ml chlorku metylenu i do- dodano 1 krople dwulaurynianu dwubutylocyny i 2 krople trójetyloaminy. Jednorodny roztwór mieszano w ciagu 1,5 godziny w temperaturze pokojowej i po~ 45 nownie odparowano pod zmniejszonym cisnieniem* 30 otrzymujac lepka ciecz barwy zóltej o nD 1,5201. Wydaj¬ nosc 4,3 g. Analiza IR i NMR produkt zidentyfikowano jako zwiazek tytulowy. Zwiazek ma w tablicy I nr 83. 50 Przyklad XXVII. 1,3-dwu-n-heptylo-l-N-fe- nylokarbamylo-2-S-n-propyloizotiomocznik.Zastosowano urzadzenie jak w przykladzie XXVI. 6,2 g (0,014 mola) jodowodorku 1,3-dwu-n- -heptylo-2-S-n-propyloizotiuroniowego rozpuszczono w 55 35 ml czterowodorofuranu i przy oziebianiu dodano 1,68 g (0,014 mola) izocyjanianu fenylu, a nastepnie porcjami 1,43 g (0,014 mola) trójetyloaminy. Wytracil sie bialej barwy produkt. Calosc mieszano w ciagu nocy w temperaturze pokojowej, a nastepnie odparowano 60 pod zmniejszonym cisnieniem, dla usuniecia cztero¬ wodorofuranu. Pozostalosc rozpuszczono w chlorofor¬ mie i dwukrotnie przemyto 150 ml porcjami wody.Faze organiczna wysuszono nad siarczanem magnezu, przesaczono i odparowano pod zmniejszonym cisnieniem, 55 dla usuniecia chloroformu. Otrzymano 5,9 g (96,7%122 648 15 16 wydajnosci teoretycznej) cieczy jasnozóltej barwy o n3D 1*5188. Spektrometria IR i NMR produkt zidenty¬ fikowano jako zwiazek tytulowy. Zwiazek ma w tablicy I nr 10.Przyklad XXVIII. 1,3-dwu-n-heptylo-l-N- -oktadecylokarbamylo-2-S-etyloizotiomocznik.Urzadzenie bylo takie samo jak w przykladzie XXVI. 4,5 g (0,015 mola) l,3-dwu-n-heptylo-2-S-etyloizotio- mocznika zmieszanio z 40 ml czterowodorofuranu i do¬ dano 4,43 g (0,015 mola) izocyjanianu N-oktadecylu.Dodano 3 krople trójetyloaminy i pozostawiono miesza¬ nine w spoczynku w ciagu nocy. Nastepnie mieszanine w ciagu 20 minut ogrzewano w 40°C, dla zakonczenia reakcji. Odsaczono mala ilosc stalego produktu wytra¬ conego przy oziebieniu. Z kolei mieszanine reakcyjna odparowano pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 8,9 g (100% wydajnosci teoretycznej) jasnej cieczy o n^} 1,4750. Spektrometria IR i NMR produkt ziden¬ tyfikowane jako zwiazek tytulowy. Zwiazek ma w tablicy I nr 28.Przyklad XXIX. 1,3-dwu-n-heptylo- l,N-4- -metylotiofenylokarbamylo-2-S-etyloizotiomocznik.Urzadzenie bylo takie samo jak w przykladzie XXVI. 3,0 g (0,01 mola) 1,3-dwu-n-heptylo -2 -S-etyloizotio- mocznika zmieszano z 25 ml chlorku metylenu. Dodano 2 krople trójetyloaminy i 1 krople dwulaurynianu dwu- butylocyny, a nastepnie 1,65 g (0,01 mola) izocyjanianu 4-metylotiofenylu. Temperatura wzrosla z 23 do 33 °C.Mieszanine reakcyjna odparowano pod zmniejszonym cisnieniem, po odpedzeniu chlorku metylenu otrzymujac 4,65 g (100% wydajnosci teoretycznej) zóltej barwy cieczy o n^ 1,5340. Przy staniu produkt zestalil sie w cialo pólstale. Spektrometria IR i NMR produkt zidentyfikowano jako zwiazek tytulowy. Zwiazek ma wtablicy I nr 46.Przyklad XXX. l,3-dwu-n-heptylo-l-N-2- -chloroetylokarbamylo-2-S-etyloizotiomocznik.Sposób postepowania, urzadzenie i reagenty byly takie same jak w przykladzie XXIX, z tym., ze zamiast izo¬ cyjanianu 4-metylotiolofenylu uzyto 1,06 g (0,01 mola) izocyjanianu 2-chloroetylu. Otrzymano 4,14 g (102% 30 wydajnosci teoretycznej) klarownej cieczy o nD 1,4930.Spektrometria IR i NMR stwierdzono, ze-produkt jest zwiazkiem tytulowym. Zwiazek ma w tablicy I nr 47.Przyklad XXXI. l-IIrz.heptylo-3-n-heptylo-2- -S-etyloizotiomocznik (produkt przejsciowy).Urzadzenie bylo takie samo jak w przykladzie XXVI. 11,5 g (0,1 mola) 2-aminoheptanu zmieszano z 50 ml etanolu i dodano 15,7 g (0,1 mola) izotiocyjanianu N-heptylu. Wskutek egzotermicznej reakcji tempera¬ tura wzrosla z 25 do 65 °C. Mieszanine reakcyjna u- trzymano w ciagu 1,5 godziny we wrzeniu pod chlodnica zwrotna, na lazni parowej. Nastepnie dodano 17,16 g (0,11 mola) jodku etylu i mieszanine w ciagu 1,5 go¬ dziny utrzymywano we wrzeniu pod chlodnica zwrotna, na lazni parowej. Produkt odparowano pod zmniej¬ szonym cisnieniem, otrzymujac 44,0 g soli izotiuro- niowej. Sól izotiuroniowa rozpuszczono w 200 ml to¬ luenu i przemyto 100 ml 5% wodorotlenku sodu. War¬ stwe tolulenowa przemyto dwiema 150 ml porcjami wody, wysuszono nad siarczanem magnezu i odparo¬ wano pod zmniejszonym cisnieniem. Po odparowaniu pod wysoka próznia otrzymano 7,78 g (92,6% wydaj¬ nosci teoretycznej) klarownej, zóltej barwy cieczy 30 o nD 1,4768. Spektrometria IR i NMR produkt ziden¬ tyfikowano jako zwiazek tytulowy.Przyklad XXXII. l-II-heptylo-3-n-heksylo-2-S- 5 -etyloizotiomocznik (produkt przejsciowy).Urzadzenie, sposób postepowania i reagenty byly takie same jak w przykladzie XXXI, z tym, ze jako rea¬ genty i odczynniki uzyto 10,01 g (0,07 mola) izotiocyja¬ nianu n-heksylu, 8,05 g (0,07 mola) 2-aminoheptanu, io 35 ml etanolu, 11,7 g (0,075 mola) jodku etylu, 200 ml toluenu i 1% roztwór wodorotlenku sodu (0,08 mola) Otrzymano 19,6 g (98% wydajnosci teo¬ retycznej) klarownej cieczy o n^ 1,4765. Spektrome¬ tria IR i NMR produkt zidentyfikowano jako zwiazek 1 tytulowy.Przyklad XXXIII. 1,3-dwu-n-heptylo-1-N- -Illrz. butylokarbamylo-2-S-etyloizotiomocznik.Urzadzenie bylo takie samo jak w przykladzie XXVI. 2Q 3,0 g (0,01 mola) l,3-dwu-n-heptylo-2-S-etyloizotio- mocznika zmieszano z 30 ml chlorku metylenu. Dodano 2 krople trójetyloaminy i 1 krople dwulaurynianu dwubutylocyny, a nastepnie 1,0 g (0,01 mola) izocyja¬ nianu Illrz.butylu. Temperatura wzrosla z 24 do 39°C.Mieszanine reakcyjna mieszanio w ciagu nocy w tempe¬ raturze pokojowej, a nastepnie w celu zakonczenia reakcji ogrzewano w ciagu pól godziny w 35 do 40 °C.Mieszanine reakcyjna odparowano pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 3,83 g (96% wydajnosci teore- 30 30 tycznej) klarownej cieczy o nD 1,4750. Spektrometria IR i NMR produkt zidentyfikowano jako zwiazek tytulowy.Zwiazek ma wtablicy I nr 39.Przyklad XXXIV. 1,3-dwu-n-heptylo-l-N- -etylooctanokarbamylo-2-S-etyloizotiomocznik. 35 Sposób postepowania, urzadzenie i reagenty byly takie same jak w przykladzie XXXIII, z tym, ze zamiast izocyjanianu Illrz.butylu uzyto 1,29 g (0,01 mola) etylo- izotiocyjanianooctanu. Otrzymano 4,3 g (100% wydaj¬ nosci teoretycznej) klarownej cieczy o nrj 1,4800. 40 Spektrometria IR i NMR produkt zidentyfikowano jako zwiazek tytulowy. Zwiazek ma w tablicyI nr 40.Przyklad XXXV. l,3-dwu-n-heptylo-3-hydro- ksyetylokarbamylometylokarbamylo-2-S-etyloizotiomo- cznik.Urzadzenie bylo takie samo, jak w przykladzie XXVI. 9,0 g (0,03 mola) l,3-dwu-n-heptylo-2-S-etyloizotio- mocznika zmieszano z 30 ml chlorku metylenu, do którego dodano 3,87 g (0,03 mola) etylocyjanooctanu.Temperatura wzrosla z 23 do 45°C. Mieszanine pozostawiono w ciagu nocy w spoczynku, po czym dla przereagowania z pozostalym izocyjanianem dodano 10 kropel izotiomocznika. Nastepnie do mieszaniny reakcyjnej dodano 1,83 g (0,03 mola) 2-aminoetanolu i calosc mieszano w ciagu nocy. Mieszanine reakcyjna odparowano pod zmniejszonym cisnieniem, dla usu¬ niecia chlorku metylenu, a do pozostalosci dodano 25 ml etanolu. Mieszanine reakcyjna pozostawiono w spoczynku w ciagu 3 dni. Otrzymana metna miesza- nine mieszano w ciagu nocy w temperaturze pokojowej, po czym odparowano pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 13,7 g zóltej barwy, metnej cieczy o nD 1,4800. Spektrometria IR i NMR produkt zidentyfiko¬ wano jako zwiazek tytulowy. Zwiazek ma w tablicy I 65 nr 63. 45 50 55122 648 17 18 Przyklad XXXVI. Produkt reakcji 2 moli 1,3 -dwu-n- llrz. -heptylo-2-S- etyloizotiomocznika zpp'-dwufenylometanodwuizocyjanianem.Urzadzenie bylo takie samo, jak w przykladzie XXVI. 3,0 g (0,01 mola) l,3-dwu-IIrz.heptylo-2-S-etyloizo- tiomocznika zmieszano z 30 ml toluenu. Dodano 1,25 g (0,005 mola) pp'-dwufenylometanodwuizocyjanianu i w ciagu 2 godzin ogrzewano mieszanine w 75 do 80 °C.Widmo IR wykazalo slabe pasmo izocyjanianowe. Doda¬ no wiec 10 kropli izotiomocznika i kontynuowano ogrze¬ wanie w ciagu 30 minut. Nastepnie mieszanine reakcyjna mieszano w ciagu nocy w temperaturze pokojowej.Z kolei odparowano ja pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 4,5 g (104% wydajnosci teoretycznej) bursztynowej barwy cieczy o n3D 1,5310. Spektroskopia IR i NMR produkt zidentyfikowano jako zwiazek tytu¬ lowy. Zwiazek ma w tablicy I nr 125.Przyklad XXXVII. Produkt reakcji 2 moli l-N-IIrz.heptylo-3-N-n-heksylo-2-S- metylotiometylo¬ izotiomocznika z tolueno-2,4-dwuizocyjanianem.Sposób postepowania i urzadzenie byly te same co w przykladzie XXVI, lecz jako reagenty uzyto 3,8 g (0,01 mola) l-IIrz.-heptylo -3-N- n-heksylo-2-S-me- tylotiometyloizotiomocznika, 0,87 g (0,005 mola) tolu- eno-2,4-dwuizocyjanianu i 25 ml czterowodorofuranu.Po zakonczeniu reakcji dodano 20 kropli izotiomocznika, dla przereagowania z pozostalym izocyjanianem, w ciagu nocy w temperaturze pokojowej. Mieszanine reakcyjna odparowano pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 30 4,6 g czerwonej barwy, lepkiej cieczy o nu 1,5344. Spek¬ trometria IR i NMR produkt zidentyfikowano jako zwiazek tytulowy. Zwiazek ma w tablicy I nr 136.Przyklad XXXVIII. l-N-IIrz.heptylo-3-N-n- -oktylo-n-oktadecylokarbamylo-2-S - alliloizotiomocznik.Sposób postepowania i urzadzenie byly takie same jak w przykladzie XXVI. 1,9 g (0,006 mola) 1-IIrz.hep- tylo -3- n- oktylo-2-S-alliloizotiomocznika zmieszano z 25 ml czterowodorofuranu, a do, mieszaniny dodano 1.77 g (0,006 mola) izocyjanianu i}-oktadecylu. Calosc mieszano w ciagu nocy w temperaturze pokojowej, a nastepnie odparowano pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 3,79 g (100% wydajnosci teoretycznej) 30 klarownej cieczy o nD 1,4769. Spektrometria IR i NMR zidentyfikowano produkt jako zwiazek tytulowy. Zwia¬ zek ma w tablicy I nr 142.Przyklad XXXIX. Produkt reakcji 2 moli 1- fenylo-3-n- heptylo -2-S- etyloizotiomocznika z tolu- eno-2,4-dwuizocyjanianem.Urzadzenie bylo takie samo, jak w przykladzie XXVI. 2.78 g (0,01 mola) l-fenylo-3-n-heptylo-2-S-etyloizo- mocznika w 35 ml czterowodorofuranu zmieszano z 0,87 g (0,005 mola) tolueno-2,4-dwuizocyjanianu.Mieszanine reakcyjna utrzymywano w ciagu godziny we wrzeniu pod chlodnica zwrotna, na lazni parowej, nastepnie dodano 15 kropli izotiomocznika i kontynuo¬ wano ogrzewanie do wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu dalszej godziny, dla przereagowania calosci izocyjanianu. Mieszanine reakcyjna odparowano pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 4,1 g lepkiej, 30 zóltej barwy cieczy o n^ 1,5737. Spektrometria IR i NMR zidentyfikowano produkt jako zwiazek tytulowy.Zwiazek ma w tablicyI nr 149.Przyklad XL. N- (5-sila-5,5-dwumetylo-l- -heptylo)-N'-n-heptylo, n-oktadecylokarbarnylo -2-S- -etyloizotiomocznik.Urzadzenie bylo takie samo, jak w przykladzie XXVI. 2,4 g (0,007 mola) l-(5,-sila-5,,5,-dwumetylo-N-hep- 5 tylo)-3-n- heptylo-2-S- etyloizotiomocznika w 25 ml czterowodorofuranu zmieszano z 2,06 g (0,007 mola) izocyjanianu N-oktadecylu i dalej mieszano w ciagu 2 godzin w temperaturze pokojowej. Mieszanine reak¬ cyjna odparowano pod zmniejszonym cisnieniem, o- 10 trzymujac 4,51 g (100% wydajnosci teoretycznej) klarownej cieczy o nD 1,4765. Spektrometria IR i NMR produkt zidentyfikowano jako zwiazek tytulowy. Zwia¬ zek ma w tablicy I nr 182.Przyklad XLI. N-dwuchloroacetylo-N,N'-dwu- 15 -n-heptylo,S-etyloizotiomocznik.Do trójszyjnej kolby o pojemnosci 200 ml, wyposa¬ zonej w magnetyczne mieszadlo, dodano 3,0 g (0,01 mo¬ la) l,3-dwu-n-heptylo-2-S-etyloizotiomocznika roz¬ puszczonego w 25 ml chlorku metylenu. Do mieszaniny 20 dodano 1,1 g trójetyloaminy, a nastepnie umieszczono kolbe w lazni z lodem i powoli dodano 1,5 g (0,01 mola) chlorku dwuchloroacetylu w 10 ml chlorku metylenu.Mieszanine reakcyjna doprowadzono do 40 °C i utrzy¬ mywano w tej temperaturze w ciagu pól godziny. Pro- 25 dukt reakcji przemyto woda, a warstwe organiczna wysuszono nad siarczanem magnezu, przesaczono i od¬ parowano pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 4,1 g cieczy-o nj$ 14723. Spektrometria NMR produkt zidentyfikowano jako zwiazek tytulowy. Zwiazek ma w tablicy I nr 312.Przyklad XLII. Addukt 1 mola 1,3-dwu-n- -heptylo-2-S-etyloizotiomocznika i 1 mola bezwodnika dwuglikolowego.Urzadzenie bylo takie samo, jak w przykladzie XLI. 3,0 g (0,01 mola) l,3-dwu-n-heptylo-2-S-etyloizotio¬ mocznika rozpuszczonego w 15 ml glikolu zmieszano z 1,2 g (0,01 mola) bezwodnika dwuglikolowego roz¬ puszczonego w 10 ml glikolu. Mieszanine reakcyjna utrzymywano w ciagu 10 minut we wrzeniu pod chlod¬ nica zwrotna, a nastepnie odparowano pod zmniejszo¬ nym cisnieniem, otrzymujac 4,1 g cieczy ood 1,4608.Spektrometria IR i NMR produkt zidentyfikowano jako zwiazek tytulowy. Zwiazek ma w tyblicy I nr 306. 45 Przyklad XLIII. Addukt 1 mola 1,3-dwu-n- -heptylo-2-S-etyloizotiomocznika i 1 mola bezwodnika bursztynowego.Urzadzenie, sposób postepowania i reagenty byly takie same jak w przykladzie XLII, z tym, ze bezwod- 50 nik dwuglikolowy zastapiono bezwodnikiem bursztyno¬ wym. Otrzymano 4,1 g pólstalego produktu, który spektrometria NMR zidentyfikowano jako zwiazek tytulowy.Przyklad XLIV. Addukt 1 mola 1,3-dwu-n-hep- 55 tylo-2-S-etyloizotiomocznika i 1 mola formaldehydu.Sposób postepowania, urzadzenie i reagenty byly takie same, jak w przykladzie XLII, z tym, ze zamiast bezwodnika dwuglikolowego uzyto 1,2 g formaldehydu, jako 37% roztworu w wodzie (0,01 mola + okolo 20% W nadmiar). Otrzymano 3,3 g pólstalego produktu, który spektrometria NMR zidentyfikowano jako zwiazek ty¬ tulowy.Przyklad XLV. Addukt 1 mola 1,3-dwu-n- heptylo-2-S-etyloizotiomocznika i 1 mola aldehydu $5 p-anyzowego. 30 35 40122 648 19 20 Z 3Q o vo ^h ocn^inmooo^ommot-co^ino^in^HminaNOO^ ON O ^C^C^CSJC^i-Hi-Hi-Hi-Hi-Hi-HCli-HOCNli-li-Hi-H^H^H^H^H,-!^^^ tjh in ininininininini^ininininininifiinininininmininifi^^ § Oh I I Oh 8 e Oh -o g MOHW(n^in\oinininifil0ininJGininminiftinin HChChCh^OhOh(SCSChCSChW(S^^C *o "O *o g g g "O "O "O -O "O VÓ fc £ _ «o *o *o -o -b g g g g g g -o g vO *0 "O g g g * i* g .. o 1f I f llmmml u y cj O" ¦ri fi VI wi wl vi in 0, T, ifTfmmm Erf uf pf &f X X X X XXX XX X X X XXX &f ^ K &f &f ¦ tf &f sf l mlmlmmmmmm U I lv o I ^lfl\OhOOaOHN(O^I^\Oh xoNOi-Hcqcr)"^invo r- oo o\122 648 21 22 .o I la o o oo •** o 00 in 4 Hi O h- <^ ^ « O •M ^m^ocM^t^SoinOi-iinoo OCMO\COCMCOC^OOCMCMCMi-HlCO<^CM inin^inmin^^inininin^ ~ o o o m o i—i o co co o co co t- i O CM i-H CM 00 00 CM t in m in ^ -^ in in oo in cm o *o *o t oo o I | i—I i-H '—' CO D* ^ in in in in o in t cm H \0 Cfl "l CM CM 00 l^ in in Tt ^ o o in in i-h CO CM i-H (N (N H H mmmm PI a vO £ 7 I O u CJ *g 1 g 6 «• a N U Ph a 1—1 ?H -O N oo © a\ o o o CM CM CM CO CM CM '" g *o -o -o -o X CJ O <- O J?° *tf U CJ W W Z ^ O O U ej CO *H -o N CM CO U -O N CM CO U -o N CM CO U -O X u O O U X u X Z o CJ X ej li X tn CJ CJ CJ X X O O CJ U X CJ N W W 8 Z Z m O O ¦P. CJ CJ m m cm "^ cm cm co co g g g g g g T i g g g g i g I g g g T I g T i g „ „ .. O u -O -O -O CJ yO N N N T N £ fc £ I fc o sf u CJ g O U m P W ro ^ ^ ,oo ¦o ej ej N | | cm m m m co cm cm cn u u u u -O -O -O O g g g g »' -i "i ¦" -< " -• -¦ -' " -• ~f • '¦ '• " -¦ '¦ ¦ '¦ -• -• -• '''¦''' in wi io m v i/j vi m W X W. WWWWWWWWWWWWWWWWW. WWWWWWWWWWWWW. WWWWWW W ej W W uu , I I WWW tx r^ i-* 111 WWWWWWWWWWWWWWWWWWWWWWWW. WWWWWWhho^WWoo w w H hi( hi( hHHHHhi4HHHHhi(hi(hL(HlilR N N III I I I I I I I I I I I I I I I vv I I W HH W W X is. h- ix r^ ts fff W W ^ « !£ W W u u o o o o u : I. I. - a I. I. I. I I m h T) *d t) -d -d „ _ „ _ . - _ _' W W O* <1 O q fl N N N N -^ N N rwi" N N N N N *_i»hh^CJ'-,^CJCJj^'-'J-<»-'H HHH-lMl—l^*—( HH | | HH I—Il—1|—I HH I—( HH I—I \ i—i -\ t-t ^ -{ I I I I I I WWW r^ h» tx CJ U CJ . I I I w O h CN CO CO CO co^mNOt^xc^o^oicnTj cocncococococo^^^^r^^^^Ti 23 24 m o CM in o (N r* ^ o Q\ co ITl m vO r^- ^ h- co r^- tF o m r^ ^ m in r^ -^ o 00 (N IT O m r^.^ ITl co m in in o m in o ^ (N in o ^ i^ ^ in On CN in o CN ITl O "tf c*» "^ CN "^ CO in vo L- CN m CN l l^ ^ ^ CN CO IT\ O L"- in CM 0 CN m 00 m (N in o VO t^ ^ vO o en in 00 en CM in in ^ in o CN in o co m m o CN O in o o o in vO CN CN in in i^ CN in o o T—1 in CN 00 in r^ r^- CN m m h- r^- ^ in m in o o CM in r^ co co in HH, HM Ph HH ffi m rr\ ivs iv\ no a o u u S £ a Si u S g u 3 ?^¦yo^^^^o^ooo^yot^^ oohrmoooo O u O O O O u. O ¦_¦ CO CN £< CO CO CN CN O u U O i yOCNONO^cNCN^HCNCO^ u" Si O y CN CM O CN ^ CO CO CO o n *o n n n n »o n 'O ^ 'O n »o *o n o ^ n o o »o o n »o »o »o io ^o wo *o *o -o »o -o o u *o vi w w =,a,K*.*K*oiK"aaSt»i!?, fmmfffmf Si X W Si w w w R W m S X ffi Si W K X kXXXRXXXhlXX N HH HH HH NinHH N(NiN(N(NNfNHH N in r* m «l Pl r«- HH, m rn do I I 5 a. v, x HH Dk HH ffi i ffi U U U U ^ U hrT J-hY' 73* hrT1 J-rT1 HrT hJ 73* 73* 73* hrT *-« j-h"1 hh^ l-T H-T HpT HfT 73 HH.HH OrHHHHHHH QO0HH iHHHHHHHHHHHH 0 « J2 y u u ,3 ^Tl |l?l 1 I I ¦=?«=? *=? I *TP I I I I I 19 ^ *, ^ * s *» - - - - ^ 05 03 C« CO W3 O O £ £ m" I I I I CN CN CM CN W W W i^ r U O w, J3 W V) rt O rH TH X W W W Si E oo N r^ U U,U ^ I II I 1^ II I I I 00 00 -Ilrzed. ¦Ilrzed X X X X Sf X X X X X u u u u o d u d u d 1 1 1 1. 1 1 1 1 1 1 hh? rjT1 73* 73 73* 73 73 73* t3 HH.HH OOd^O^OoiDi Cfo £S 2^ B B^ HH )-* t-* t-4 t-i H-f }-{ Ilrzed. Ilrzed. ¦Ilrzed. )heksyl -2-etylc -Ilrzed 'U a N U X X X MH M" flJ tl"? E ^ ^ "^ ^ ^ ^, V V ¦»¦* -8-* I H^ H^ XI ^3 ^ ^ _: _j j o _o _o _g ¦ 73 73 73 T? 7? T? TT 0 0 fl F*^ P^» r P»^ a e a « « « ts HH HH HH HH HH '.^ B "» •« V ¦« T? ^3 T^ l C » c E a HhhhhhhhhCNCNCNCNCNhhCN W ^ ffi ^3 O „ • o ^ 73 u c^ x i ¦ i i i - x ~ % o- & ,_? O 73 O 1 C^ ¦ *» s % * W - ^ W5 C« ja ^ ja 5 -o 2 2 ¦ HH ¦ ¦ CN hh CM CN 0\OrHCNC0^invOt^00OvOTHCNC0^invot^0Ó^O^CMC0T} 25 26 N^^ooO^omo^^^oncnoooHinoincn^inir^oninhooainooirm^ ^in^iftin^inin^inininin^in^iniriinin^ininininin^in^iniriiniri^ininin^ * «4 u m vo t- oo a\ tj* ^ ^ ^ ^}* O h O O m m n w n *o n o *o »o o o n o *o o *o w ** * O VO t^ 00 w m m in U 1 o l o vo u -O % U W O u 1 ,_, vo U -O % o en -o % o m t-i -o % o (N J-i -O B o c o C 1 CM VO »-i -o s U 5 O U 1 en vo *H *o s m o vo en t-l $H -o -o o m u -O £ £ £ '-¦ y o u u I I I I m m fi Wfffmff " " t. N (/) HH.HHH.tTl fmf in Wti K «0 O a: »*. slsfsf lf ml V) W f II B w. &J 3t a? .8. i i _5* co I -g .CO •8 w. * ^ * *» *» _ J CO C/5 CO CO CO i ^ 'S *S 'S -<5 43 43 43 43 45 - O O O O O 6? ¦8 t» ^ w» w w N m 43 „ ^ 43 N ^ m M 43 ^ I ^ -5 -S -5 -S « •£ ^ tH ,-C H rH • O HthO tHHtHthO iH * O O O O O thO M K tU K W ^ ^ tE, W ^ hh £ E K ^W?^ S^b^B h. r^ t. » Ti w fJ ob oo +-; oo co ^ ^o 4-i « N V. 7. V. tt tt * tri 1111 !*? 43 43 43 o o o •» -a o v o v •8 W ffi W oc r-. r-.U U O KEK oo iv oo co co _ r- co •9 -5 I -^ I ££ *« WA N PJ H e v c ej ej I (N « a co co co *<6 *S 'S 43 43 43 O 0,0 S co U of * S* E~ *£» K E* &f Bf E W EC W W sf W E uf . . .. n ix Jfl ob ob oo NNtxrxrr.Ntx^ ^% nri w ^ I iiiiiE3!iil£ilti H H C^ SOHN«n^in*hootOHNW^in*t*oo»OHN{n^-in*h«o\gHNtot!Q2t2122 648 27 28 h^ooHuino^wooo^om^^ooioinoinooinooinminoininooooh^ X X X X X X X X XXXXXXXXXX S W H H HH £ £ '; X z o u 1 CJ X O ^7 CS ^ J O N T £ 1 U X O 7 J O *o cj N T £ 1 u X 00 7 u O *o CJ £ i £ 1 uuucuu uuuuuuuuuu u mOOOOOOVhOOOOOOOOOO g ni i i Ti ni i i ii ii ii I l CM o o CM CM £ £ U X Z O l U CJ CJ CJ U ^ X X X X. X gzzzzz ^ o o o o o lg u u u u u MMII "* en CM i-H ffi Sf K ffi X X X X X X X X X A X X X X % X X X X X X X X X X $ X X X - i x 1? g x iCKKnKKK,K3;iffiN';,J, ii Q r*. oó ob oo tv r*. r- ^ CJ K ^ V5hH+-i ' M l ¦vO Jh -O N 3 V) VI HH -p HH i. 7 U *d ^ *d o HH HH l—1 ^ 1 HH 1 !^ O H (^ W mmmm -O m hU u m m ^o t vo -o CJ ^o g l g vO t^ 00 m m m Ifl VI i 4 4 Su o 2 1. 5 1. = : HH G HH O HH HH $ £ dr jg d d £« 1 s? 1 1 O^ Q H (S n ^ m «o vo vo vo vo d 1 g o 1 *£ c/3 ¦a t i CM i m X o II w Ifl KI KI U ^ tv CM X X X JT? K ffi ^ cj u jt 5^^ j? ^5 i y, * O J3 3 i X J5 O _S ^ _3 ojo-gj s cm u q - - s •§ o « s - - c *g r? -g * M«i«yy^«S^nhnatlB y d O U * V - V d ffi *, K HH hU ^ £* C/ f- ^ ^ OJ m" -d •£ *d -d S -d •£ trT P HH. O , O d* , D* k^ HH , d a s a (j -S a s d * Ihh^Mhhhh^hhCM 1 £ ooooc^o^HCMcn^m V) Vi V) £ HH HH lv lv tv CJ U U k "d 13 w 13 [s & ¦ N N r 2° N £ £ ^ ^ 1 ^ * vO t^- X 0\ O i-h t- I t- t 00 00 U -O CM 00 % % hC « V en ^f m vo t^» op 00 00 00 00 00 00122 648 29 30 I vO l/" "* cn CN 1—1 ©voo©irmvoo_cotvoincNCM t m cn oo on ^H00inino\o\^com SK^SS^«?n^S8SS[SK l/ %tftf£XXX U, U, »H HM ^OflWOOOOiHhH^hSS lllllin^HiiIIIIHi 5 5 X *^ W i 1 m 5 ooo o o O O i O lH U hO -o 4-1 s W) a$ tH N B i— i m ^H 00 in in r\ r\ °i \£ II d 1 u (U N Ui S* VI 1 & u V_^ O o n * § % n, a. gi = a. a, %a,a. K a, a. a, a, a. a s" a s i" a. "fff^fffTfT^ffffffff O ¦ V1 W t^OOOO — HtHHHi-Ii-Ii-Ii-It-IH mititmmmmff i s? u s-^ iH W ^ tH iH T..iTiTl........... __J THtIO J O I —J lHl-|l-llHT-|!-l!-lT-|l-|^,-|VOt^« ^KKt;^^££KKKWKWWWKKK0°°° NW^+rlN^NN ^Nrvi^^i^hKtvtvrxU|»H J3 V 1 1 77777 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ^ §is§§3§§§g§§s§!m§§§ 1 11 w tfffiW u 1 On 00 tH -o N s o CM V V 1 1 w 1—1 ^ k H l» 13 V * 1 ^H CS CM Ol l Ul a CJ d o "d 4-1 15 O (H Oh O Cn 1 * 1 4-J .0* '3 OJ N Ui Ch O d o '§ Ul O a.*H O U oj 2 a r o N CJ ar N CJ OJ N •N .2£ G 1 CN d 'u o 4-J Ui "57 d 4H 'G CU) N Ul Oh O en o Ui aj -O a OJ bo OJ OJ Ul N O q m Si 00 m 00 in i—i c^ v© II d 1 CJ CD N Ui Cu oT On Ul -o N £ V) X _^ m O 1 rr W ¦o O 1 cn i—i CN 6 u a U -O 4-J d OJ bO CS U| N O d cn O o 00 m CN vO II d OJ 'd 4-1 .Q 'o N Ul Cu o? ON Ul -O N fc ui W u" 1 .X oo O 1 m X vO u 1 CM 'Z** l-< bO « H d o T, 'd S 1 ej O bC ^ 4) N ^) S in ¦Ss.OJ o o i—i in i—i i—i i—i II d '3 .Sh* 'o a cn* On Ul -O N * in W Jf^ VI W O 1 V) ffi c; 1 CN a I 'o (U N Ul Cu O d o "3 u o & o u aj 3 d 00 O in 1 M N O OJ cw c? N CJ OJ N •N "o OJ 'd OJ a a cn i—i 1 i OJ -o a bO OJ N ¦ d in OJ o o o LTl i-H i-l i-H II d 1 o CJ cn" Ov Ul N £ V) K 1 ^ 00 Q 1 . &f 00 V 1 CN122 648 31 32 ¦8 "8 a H byl * *j z reagen -7 co E in H O 00 vO in 'bO fc H z reagen | •9 (U O (N r^ m i 00 i-H o 'Sb & H ^ fc *o z reagent 1 vO ^ r-* m i co i-H Cl o 'So ti h * *o z reagent -7 co 1^ 1* 1) o vO CM t^ m ominMwONift(oowooflOMfnm(n coc^oooNC^^omcoi-im^i-HMi-Hoooi-icn o\oooooom^mooNOsooooooocMO ^^mmmmininmin ominOMcncnoooo in en o m 00 (S 0\ tJ< . ... _ ,.,.,._ On On On On i—ii-Hi—i © © On On © _ 0 'I fl 1 o I-I -o ^ ^ ^ ^ 00 O On On On On 00 On ©mi-Hcoc^c^vo!-Hc^cN)i-H©comc^m^©ommmvomu-i (SO\NN^NOn(SW^MWWO\COO\NMWO\WMWCn1W »Ht-l«-llH«HlHVJt-llHMM«-l«H«-llH(Hi-l«-ltHt-ltHVHlHt-ll-lt-lf-l»HMt-lt-|lH *0 *0 vO "O vO kO Q_, "O *0 vO vO *0 *0 "O "O *0 vO "O *0 "O *0 *0 vO *Ó *0 *Ó *0 *0 *0 "O *0 *0 X ó' 1 w i * f w f HH hH nrt HH HH HH ^rt HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH ^^ HH HH HH HH HH HH ^^ ^C ^C |JH|lHHHHI^HHhHhHHhHRRRhHRRRhHHhkHhHhHHH M l N w vO l W vO u 1 X 00 f X 0C u 1 £ X X X X X X jf Hf &f 5f X X W KK^sfffittfffiDfLfs W Sf ffi S? W W X X mmm &l ? A 1 K 1 K U\ xxxxxxxx flnennnaOOOaOaOK fft h h ^ ^ h *d *d *d tj *d T3 »d *d h »d t3 tj *d 'd tj *d *d *d 73 *d -d t ts tj ts ts ts mmmmm flirtrtq.nia< ^c ^. ^. -.-.-._.--.._.._ -«__^.« ^ _.« ^ ^ ^ ^, ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^122 648 33 34 o t * X O Xi X O t *» Xi * *o 8 WD * -O 8 bO * -O •M 8 60 N O l-i „ N O N 0 |8 |- R- lii lii ^6S o o o o o cm Tt vo o m ^H Cl O rH O mmmmm o o\ CM m m on m Ol o m o o m vO o m voo^ommvooNi-« ^mvo ^oo^^o^Hm^mmt^-o^ S3 cm 55 O O co co Ph Ph CO CO CM CM a 5 S o *o n u g gil e 00 ON d I a o. i-H i-H II d u tni o* u u a a ON On i-i g i—. i—i II d tni V £ a a ON On -8 g CM vO II d 4 fl fl v a a 00 On •8 g CM vO II d u tni o- » a » 00 ON Wi -O g CM NO II d u tni a s a Oi 00 ON * g mmco^Hm^HOcMOcooNONomo ONONCMCMCMCOCMCOcnCMCMcnCMCMCM \Q *o *0 vO kO vO vO "O *0 "O "O *0 *0 ó «Ó g g g g g g g g g g g g g g g -£¦ m m v vi T,X W W 3i mff ? f f u I «rt »o vi tn v v» vt -J" .HH H^ h^ n^ hH h^ h^ h^ HH H^ HH HH HH H^ uU ^U JJh. IHhHWWKHHNkHklilftftKWniSj i i Hm «* 7 u U U . H iHrHTH,HlH-HiHTHl-l»Hi-l»HTH tH oooo\oo«KKivKi^aooe«o CM '• vi tn v» m "O r1 ** h h l_, ^ n» S r» *. 7 eo l ON m CM ^ u 1 O vO CM «L ? i-H vO CM « l CM vO CM % 7 (f vO CM en ^ m vo t^ mmmmm CM CM CM CM CM 00 m CM mvot^«ONO^HCMcn^mvoh-°OoN voNOvovovor^r*»r^r*-r^r^r^f«-£:t^ CMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCM^CM122 648 35 36 Vi 3 3 ojTHooi-icoomONC^^ooooo - ¦- - . o^ 6S o o oo 't w inininminininininininininiriininTiin^ omooocooowm0^ ©oi©coi-i~-~-*" X *H i-H 0\ CO oo '-ioocNvo^vovoininvooot^ ONO n ^ m On vO 00 ^ ^ 5? o i-h cn tjh m vo -o 5 - 85 M O ^ o U U ni 5 5 ii flj oo o\ O** I S K I + 8 o p Ba 8 S-S I 5s I g MH NH lJJ hH hrt JL HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH Hp HH uuyuuSJuuuuuouuuuuuu o I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I 2 « co m co K2 K« t ^ ~ « K W W W W W W W KKJi ,1 O I I I I I I I I I I I I I I I V I I '; " s? s? S? -.sou v v ruuuouuooo WWW r- r^ r^ ^ r^ t* I o „„„„.. „„„„„„„„„ „^ .. j S a oooooooooooooooooovoootNivrxr^*J i^ t 00 _ ^ uuuuuuuuuuuuuuofuuu 9 I I I I I I I I I I I I I I I V I I I I ^ ^ ^ (fl CA (fl "S "S *SS .a 43 ^ 000 W ^ B "B "B ^ ^ ^ ^ ^ £ K X K I I 00000000000000000000aO\O\ONO\ONO\O\ON CNCNC^NCNCNCSICNCNCSICNCNCNCNCNCNCNCNCN On On OOOOOOOOOOi-Ii-Hi-hi-i cocococococococococococococo122 648 37 38 en i vO ^ O vO in ^ o r^ 00 ^ o en 00 ^ o v© v© T* rN en v© ¦<* o L^ vi; Tt< ^ l^ 00 ^ o r^ v© ^ in CN en ^ ^ v© CN in v© m en ^ o ^ in co r^ ^ in ^ v© ^ in o o vO ^ h- v© ^ ^ O m i^ in o 00 00 ^ o ^r v© "tf o r- v© -tf O 00 r^ ^ o CK <_K ¦^ O l^ ON -^ ITi On "^ CN (N ON ^ O CN v© "tf O en v© ^f ^ v© vO ^ v© v© v© -^ en en V© -^ o 00 V© ¦^ en a) v© -^ r^ 00 Tt< in 00 en vo in t^ V© in in n-i v© ^ rn m vn ^ en r^ vp "Tf o ¦*f ^f m UUU(J u u u u o o o o u u u u II I I o o u In in X 2 2 3 ^o o U E g I x x o o o o u u ii X X )D ej u 2 O O n U U *o *i VI V) VI Vl V) VI VI VI VI VI v) vi V] vi vi vi vj vi vi vi vj wj v; vj vj vj vj vj vj w» »*i vi vj vj vi wi vi vi vi sf sf x x x x x x x x x x x x x x x x x x sf x* k" te" sf u I C/5 '¦¦§ •8 V •« U-S x sf k w" sf k sf a" sf w a e a a w a af e k &£ e~ e1 e" e" 4 44f &£ ^ "s 4f ^ ^ "^f k ac! ^ !! s !h ^ ^ w "S I I I I I I I I -S -d - ' _S ^, n-l n-l ^J _S ^ -^ -Q ^ S^m" ci q ai n (JL( o u odu u du u du dddddddudo u u u do u u ? 2 s a g s 2 e a s Bd I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I l^^s^s^ I I ^^w^ en co en en tncncncncncncncncncnencncncnencncncncnc^122 648 39 40 t/i 3 .o O © CS On 00 vO O N ^ OvOi-HCnCN PL PL PL The subject of the invention is an agent against hymenopteran insects, containing as an active ingredient isothiourea derivatives of formula 1, in which R and Rx independently represent a C2-C10alkyl radical, preferably C5-C9alkyl, and especially C6-C8alkyl, a C2-C10alkoxyalkyl radical, preferably C5 -C9alkoxyalkyl, especially C6-C8alkoxyalkyl or phenyl radical, wherein R and R1 contain a total of 12 to 22 carbon atoms; R2 is a Cx-C14alkyl radical, preferably a C1-C6alkyl radical, especially a C1-(^alkyl radical, a C3-C10alkenyl radical, preferably a C3-C5+ alkenyl radical, a C3-C4alkynyl radical, a G2-C4 hydroxyalkyl radical, preferably C2 -C3-hydroxyalkyl, C2-C6alkylthioalkyl radical, preferably C2-C4alkylthioalkyl, C2-C6alkoxyalkyl radical, preferably C2-C4alkoxyalkyl, radical of the formula (CH2)nX (CH2)n)y3 in which n is 1 or 2, X means an oxygen or sulfur atom, and y means the number 1-4, preferably 1-2, or R2 means a radical with the formula -(CH2)nCOH, in which n means the number 1-10, preferably 1-5, and especially 1-3, or R2 is a phenyl radical or a phenethyl radical; and R3 is a carbalkoxyalkyl radical in which the alkyl moiety is a Cx-C4alkyl radical, preferably C1-C2alkyl, an alkylcarbonylalyl radical in which the alkyl moiety is a C1-C4alkyl radical, preferably C1-C2alkyl, a hydroxyalkenyl radical, in which the alkenyl moiety is a C3-C4alkenyl radical, a hydroxyalkyl radical in which the alkyl moiety is a C1-C6alkyl radical, preferably C1-C4kyl, especially Cx-C3alkyl, a formyl-hydroxymethyl radical, a hydroxyhaloethyl radical in which the halogen atom is chlorine, bromine or iodine, preferably chlorine or bromine, especially chlorine, a substituted phenoxyalkyl radical, in which the alkyl moiety is a C1-C2-kyl radical, preferably (^alkyl, and the substituents are p-methoxy, NO2 or CN or a chlorine atom; a radical of the formula 2, in which R1 is a -OH, -NH3 or Cj-C4 alkoxy group, preferably a methoxy group, a radical of the formula -CHOHCHOHNRCSRa(=NR1), in which R, Rx and R2 have the meanings given above, a group of the formula 3, in which R, R6 and R2 have the above-mentioned meanings, a group of the formula -P03 -B, -P (OH;Oa -B or -S03 -B, in which B is a basic cation, preferably a basic organic cation, especially a basic organic cation with the formula (CH3)3NH or formula 4, a group with the formula -CONR4Ri, in which R4 is -H, the radical Q-C22alkyl, preferably Cx-C12 alkyl, especially C± -C8alkyl, and especially Cx-C6alkyl, hydroxyethyl, naphthyl, phenyl, substituted phenyl radicals, the substituents of which are halogen atoms, preferably chlorine, C1-C5alkyl radical, preferably Cx-C2alkyl, C1-C5alkoxy group, preferably Ct- (^alkoxy, nitro, cyano or -CF3; a radical of the formula 5 in which R, Rx and R2 have the meanings given above, a radical of the formula - (CHa^NHCONRC (SR^)=NR*, 10 15 20 25 122 648122 648 3 wherein R, R4 and R2 has the meanings given above, the radical of the formula 6, 7, 8, 9, 10, 11 or 12, in which formulas R, Rx and R2 have the meanings given above, x is the number 1 to 8 and m is the number 2 or 3, a radical of formula 13, in which X is an oxygen or sulfur atom, an NU group or an NRlt group, Y is a hydrogen atom or a methyl radical, and R10 is a hydrogen atom, a C1-C18alkyl radical, preferably Ct-Cg*!- kelic, especially Cx-C2alkyl, C3-C4alkenyl radical, C3-C4alkynyl radical, C2-C6haloalkyl radical, preferably C2-G3haloalkyl radical, C3-C8cycloalkyl radical, C1-C6polycycloalkyl radical, radical C2-C16polyalkoxyalkyl, C2-Cfthydroxyalkyl radical, C3-C10alkoxy-kylkyl radical, -radical;C3-C8carboalkoxyalkyl radical, C4-C8cycloalkyl alkyl radical, C4-C8alkylcylalkyl radical, preferably C6-C8alkylcycloalkyl radical, k C4-C7cycloalkylimino , C2-C10alkyl imino radical, Cx-C3alkylamino radical, C4-C12dialkylaminoalkyl radical, C6-C10cycloalkenyl radical, phenyl radical, alkylphenyl radical in which the alkyl moiety is Cj-C4alkyl radical, parachloroalkylfeuyl radical in which the alkyl moiety is is a C1-(^alkyl radical, a naphthyl radical, an anthracenyl radical, a benzamidocycloalkyl radical, in which the alkyl moiety is a C1-C2alkyl radical, a pyranylmethyl radical, a tetrahydrofurfuryl radical, a thiophenemethyl radical, a benzhydryl radical, a halobenzhydryl radical, a polycyclic alcohol radical, and a substituted a phenyl radical whose substituents are a G1-C4alkyl radical, a halogen atom, a nitro group, a trifluoromethyl radical, a formyl group, a chloroacetyl group or a Cx-C4alkoxy group, a hydrogen atom, a benzyl, chlorobenzyl, phenethyl or substituted phenethyl radical, wherein the substituents are a C1-C4alkyl radical or a halogen atom; Rn is a Cx-C4alkyl, C3-C6alkoxyalkyl or C3-C4aikenyl radical; or R10 and Rn together constitute a heterocyclic radical, preferably an azepinyl, morpholinyl, piperidinyl or piperidinyl radical substituted with a C1-G3-alkyl radical; Y represents a hydrogen atom or a methyl radical, provided that when X represents an oxygen or sulfur atom, R10 is different from hydrogen; and a substituted phenyl radical in which the substituents are a halogen atom, a Cx-C4alkoxy, phenoxy, trifluoromethyl, C1-C6thioalkyl, nitro, isocyanate or C2-C4polyalkoxy group or a C3-C7-cycloalkyl or C3-C24carboalkoxyalkyl radical, preferably C3—G10carboalkoxyalkyl, CA—C8- haloalkyl radical, preferably C±—C4haloalkyl, C3—C12alkenyl radical, preferably C3—C4-alkenyl, C2—C6dialkylamino or phenylamino group, C±—G24 alkyl radical, preferably Cx— C4-alkyl radical, C3-C12hydroxyalkylamidoalkyl radical, C5-C10N3N-hydroxyalkylureidoalkyl radical, isocyanatoalkyl radical in which the alkyl moiety is C1-C5alkyl radical, C3-C12-alkylamidoalkyl radical, polyalkoxyamidoalkyl radical in which the polyalkoxy moiety is 3—6 repeating C2-C3alkoxy units, and the amidoalkyl fragment contains 4-12 carbon atoms, the **-SO2Cl group, the -SO2polyalkoxyamidoalkyl group, in which the polyalkoxy part contains 3-6 repeating C2-C3alkoxy units , and the amidoalkyl fragment contains 4-12 carbon atoms; R5 represents a hydrogen atom, a C1-C4alkyl, C3-C6alkoxyalkyl, C3-C4alkenyl, hydroxyethyl or phenyl radical; or R4 and R5 together constitute a heterocyclic radical, preferably an azepinyl, morpholinyl, piperidinyl or piperidinyl radical substituted with a Cx-C3 radical. lkyl; a group with the formula -COXnR6, where ¬ phenyl, where when n = 1, the substituents are the nitro group, the chlorine atom, the Gt-C2alkyl radical, ! 5 C4-C6 polyalkoxyalkyl, C3-C8 cycloalkyl, C3-C4alkenyl, C3-C6aLkoxyalkyl, C2-C6hydroxyalkyl, Cj-C3carboxyalkyl or C5-C8-trialkylammonium salts, and when n = 0, the substituents are chlorine atom, thiopotassium group , C1-C8alkyl radical, preferably C1-C12alkyl, especially C1-C4alkyl, benzyl radical, Cx-C2heteroalkyl, C2-C4chlorocarboxyalkyl, C4-C6polyalkoxyalkyl or acetyl; a group with the formula -COR7COYdZ, in which R? means the group — (CH2—)n, where n = 0—8, the group —CH= CH—, the group of formula 14, in which M is hydrogen or chlorine, the radical of formula 15, the group —CCI= CCI—, —CH2OCH2— or —OCH2 CH20—, and d is the number 0 or 1, and when d = 1, then Y is an oxygen or sulfur atom or the —NH group, Z is the radical CL—C16alkyl, preferably C±—C12alkyl, and especially Cx-C4alkyl, hydrogen atom, C4-C16polyalkoxyalkyl, C4-C8dialkylaminoalkyl, C3-C5alkynyl, phenyl, or substituted phenyl radical or organic or inorganic salts, and when d = 0, Z is a chlorine atom or group -NRC(SR2)=NR, where R, Rx and R2 have the meanings given above; group -PO(R8)2, where R8 is a Q-C10alkoxy radical, preferably C1-Csalkoxy, an amino group, a CL-C10alkoxyamino group, preferably a Ct-C5alkoxyamino group, a hydroxyl group and an organic base; a group with the formula -SOwR9, in which w = 0-2, and R9 is an amino group, C1-C10alkyl radical, preferably Ct-C5alkyl, Cx-C4haloalkyl radical, phenyl radical, CL-C10dialkylamino group, Ct-C10alkylamino group , C1-C10alkoxy, preferably Cx-C5alkoxy or a substituted phenyl radical whose substituents are a nitro group, a chlorine atom, a Cx-C4 radical or a methoxy group. ;o In the patent description St. United No. 3,969,511 and No. 4,062,892 disclose isothiurium compounds of the formula I, which are active against hymenopteran insects, in which R3 (or Rz) is hydrogen. The disadvantage of these compounds is their high phytotoxicity, therefore, although they protect crops against hymenopteran insects, they are harmful to the crops themselves. It has been found that replacing the active hydrogen in this type of isothiuronium and urea compounds with certain specific, relatively easily cleavable groups can reduce or eliminate the phytotoxic effect of the parent compound, while maintaining and, in some cases, increasing the activity against hymenoptera. . The preparation of isothioureas with an active hydrogen atom is well known. They are obtained by treating the isothiocyanate with a primary amine and the resulting thiourea with an alkyl halide. The reaction product is thiourea salt. An inert solvent may be used in both reaction steps. To accelerate both reactions, they are carried out at elevated temperatures. The course of the reaction for the preparation of isothiourea salts is presented in Scheme 1. The compounds constituting the active ingredient of the agent according to the invention are prepared by acting on the isothiourea base with isocyanate or acid chloride. The free base may be prepared by neutralizing the isothiourea salt with a cold aqueous solution of the base, such as dilute sodium hydroxide solution, extracting the free isothiourea with a water-insoluble solvent such as hexane, benzene, toluene, etc., drying over a dehydrating agent such as magnesium sulfate, filtration and evaporation under reduced pressure. In an alternative method, the isothiourea salt is dissolved in an inert solvent such as benzene or toluene, an equimolar amount of isocyanate and an equivalent amount of soluble tertiary base or acid chloride and two equivalents of soluble tertiary base are added. such as triethylamine, and the reaction is completed by stirring for several hours at room temperature or refluxing for a shorter time. A variation of the method using a base, such as triethylamine, is the treatment of the thiourea salt in a solvent. , such as benzene, in which triethylamine hydrohalide is almost completely insoluble, filtering off the triethylamine hydrohalide and treating the filtrate with isocyanate or acid chloride, completing the reaction as above. Solvents suitable for the condensation of isourea with isocyanate or acid chloride are solvents not reacting with any of the reagents. These include hexane, benzene, toluene, tetrahydrofuran, dioxane, methylene chloride, diethyl ether and the like. Depending on the reagents used, the reactions are carried out at -20 to 80°C for 0.5 to 24 hours. It has been found that in some cases the condensation of isothiourea with an isocyanate or an acid chloride can be accelerated by adding a catalyst such as triethylamine or dibutyltin dilaurate. The above-discussed reactions of thiourea base with isocyanate, isothiourea salt with base and isothiourea base with acid chloride are presented in Schemes 2, 3 and 4, respectively. Prior art isothiourea precursors can be obtained by the methods disclosed in United States Patent Nos. 3,969,511 and 4,062,892. The agents of the invention are useful in combating Hymenoptera (Lepidoptera) when used in effective amounts in their environment or in food. Some of the compounds constituting the active substance of the present invention also have phytotoxic activity, which makes them useful as herbicides and hymenoptera insecticides if combination of these activities is desired. Moreover, some of these compounds have fungicidal activity. By "an amount effective against hymenoptera" is meant an amount of an active compound which, when administered by any conventional method to the environment of these insects, to their food or to the insects themselves, will "control" them , killing or significantly damaging a significant part of them. The discussed compounds are useful in protecting food products, fibrous and feed crops, and ornamental plants against insects and larvae of the lepidopteran order. Examples of plants that can be protected by means of the invention are trees such as oak and pine, fruit trees such as peach, apple and walnut, vegetables such as tomatoes, other crops such as tobacco, cotton, lettuce, cabbage, corn and rice and any other plants constituting the food of hymenoptera. New compounds constituting the active ingredient of the agents 20 according to the invention can be prepared from the above precursors by the methods presented in the examples below. Example I. 1,3-diheptyl-2-ethyl-3-(0.0 -di-methylphosphorus)isothiourea. 25 To a 500 ml three-necked flask equipped with a stirrer, thermometer and dropping funnel, 6.0 g (0.02 mol) of 1,3-diheptyl-2-ethylisothiourea and 200 ml of methylene chloride were added. With stirring, the solution was cooled to 0°C and 2.0 g (0.02 mole) of triethylamine was added, followed by 3.0 g (0.02 mole) of phosphorus oxychloride dissolved in 25 ml of methylene chloride, with at such a rate to maintain a temperature of 0 to 5°C. After the addition was complete, the reaction mass was stirred for 30 minutes at 0°C. Then, over 15 minutes, a solution of 8.7 g (0.04 mol) of 25% sodium methylate in methanol with 25 ml of methylene chloride was added, maintaining the temperature at 0 to 5°C. The reaction mass was stirred for 30 minutes at 5 °C and then for 30 minutes at room temperature. The resulting mixture was washed with two 200 ml portions of water and the phases were separated. The methylene chloride phase was dried over anhydrous MgSO4, filtered and evaporated under reduced pressure, obtaining 7.4 g of the desired product - 1,3-diheptyl-2-ethyl-3-(0.0 - dimethylphosphorus)isothiourea with n^1, 4528. The structure of the product was confirmed by infrared (IR), proton resonance (NMR) and C13-NMR spectra. In table I the compound has the number 225. 50 Example II. 1,3- diheptyl-2-ethyl -3-N- (-4-methyl-3-(carbowax -350 -carbamyl)/phenylcarbamylisothiourea. The title compound was prepared as follows: Intermediate product a) Into a round-bottom flask of 55 volumes of 100 ml, 3.56 g (0.02 mol) of 2-methyl-5-nitrophenyl isocyanate, 7.0 g (0.02 mol) of carbowax 350, 2 drops of triethylamine, 1 drop of dilaurate were added dibutyltin and 25 ml of methylene chloride. After the exothermic reaction ceased, the solvent was stripped off under reduced pressure. The residue was dissolved in a 10:1 mixture of diethyl ether and toluene. The permanent white impurity was removed by filtration, and from the filtrate after evaporation under reduced pressure, 10.5 g of the desired compound was obtained - N-(2-methyl-5-nitrophenyl) carbamate 122 648 7 30 carbowax 350, nu 14810. The structure was confirmed by C13-NMR spectrometry. Intermediate product b) In a Parr glass pressure vessel, 7 g (0.013 mol) of intermediate product a) were dissolved in 200 ml of ethanol, 5-1 g of the palladium-on-carbon catalyst were added and the mixture was kept shaking. for 30 minutes under a hydrogen pressure of 3500 hPa. Then the reaction mass was filtered, and the filtrate was evaporated under reduced pressure, obtaining 6.0 g of the desired compound 10 - carbamate N-(2-methyl-5-aminophenyl)carbowax 350. The structure was confirmed by C13-NMR spectrometry. Intermediate product c ) In a three-necked flask with a capacity of 250 ml, equipped with condensers, stirrer L5 and gas supply tube, 5.8 g (0.0116 mol) of intermediate product b) were dissolved in 200 ml of toluene. While stirring, the solution was brought to 70 °C and saturated with HC1 gas. The mixture was then brought to reflux and phosgene was bubbled through it for 30 minutes. When the reaction mass became clear, N3 was bubbled through it to remove excess phosgene. The solvent was removed under reduced pressure to obtain 6.1 g of N-(2-methyl-5-isocyanophenyl) carbamate, bowax 350, n=1.5848. The structure was confirmed by C13-NMR spectrometry. 1,3- diheptyl -2-ethyl -3-N-(4-methyl -3- (carbowax 350-carbarnyl)/phenylcarbamylisothiourea. 2.0 g (0.004 mol) was added to a 100 ml round-bottom flask. intermediate product c), 12 g (0.004 mol) of 1,3-diheptyl -2-ethylisothiourea, 2 drops of triethylamine and 15 ml of methylene chloride. After the exothermic reaction stopped, the solvent was removed under reduced pressure, obtaining 3.3 g of the desired product - 1,3-diheptyl -2- ethyl -3- N- — /4-methyl -3- (carbowax 350-carbamyl)phenylcarbamylisothiourea. The structure was confirmed by C13-NMR spectrometry. The compound has no. 212 in table J. 40 Example Ul. 1,3-Diheptyl -2-ethyl-3-/N- — (3-tergitol (15-S-7)oxycarbamylphenyl)carbamyl/isothiourea. The title compound obtained as follows: Intermediate d) As in case 45 intermediate a) in Example II, 3.28 g (0.02 mol) of 3-nitrophenyl isocyanate, 10.1 g of teigitol (15-S-7), 2 drops of triethylamine and 25 ml of methylene chloride were mixed to obtain 13.2 g of the given compound - N-(3-nitrophenyl)tergitol carbamate (15-S-7). 5Q The structure was confirmed by IR spectra. Intermediate e) In the same manner as for intermediate b) in Example II, 11.2 g (0.0166 mol) of intermediate d) were reduced with Ha in ethanol, using 1 g of 55 as a catalyst. palladium on carbon. 9.3 g of the given compound were obtained - N-(3-aminophenyl)tergitol carbamate (15-S-7). The structure was confirmed by the IR spectrum. Intermediate product f) In the same manner as in the case of intermediate c) in Example II, 9.3 g 60 (0.0145 mol) of intermediate e) were treated with an excess of HCl gas and then with an excess of phosgene, obtaining 9.4 g of the given compound - N-(3-isocyanophenyl)tergitol carbamate (15-S-7). The structure was confirmed by the IR spectrum. 1-3-diheptyl-2-ethyl- 65 8 -3-/N-(3-tergitol (15-S-7)oxycarbamylphenyl)carbamyl/isothiourea. In the same way as in the case of the title compound from Example II, with 2 g (0.003 mol) of the intermediate compound f) 0.9 g of 1,3-diheptyl-2-ethylisothiourea, 2 drops of triethylamine and 10 ml of methylene chloride, 2.9 g of the desired product were obtained - 1,3-diheptyl -2-ethyl-3 -/N-(3-tergitol (15-S-7)oxycarbamylphenyl)-carbamyl/isothiourea, nD 1.5710. The structure was confirmed by the IR spectrum. The compound has number 215 in Table I. Example IV. 1,3-diheptyl -2-ethyl -3- (0.0- diethylphosphodithioylacetyl)isothiourea, Intermediate product g) To a three-necked flask with a capacity of 500 ml, equipped with a stirrer, thermometer and addition funnel, 30 g (0.1 mol) of 1,3-diheptyl-2-ethylisothiourea, 12.4 g (0.11 mol) of chloroacetyl chloride and 250 ml of toluene. To the solution cooled in a dry ice bath to -30°C, 11.1 g (0.11 mol) of triethylamine were added with stirring over a period of 30 minutes. After the addition was completed, the reaction bowl was brought to room temperature and stirring was continued. The reaction mass was then washed successively with two 200 ml portions of water, 100 ml of saturated sodium bicarbonate solution and two 200 ml portions of water. The toluene phase was dried over anhydrous MgSO4, filtered and evaporated under reduced pressure, obtaining 36.1 g of the desired compound - 1,3-diheptyl-2-ethyl-3-chloro-acetylisothiourea. The structure was confirmed by IR and NMR spectrometry. 1,3- diheptyl -2-ethyl -3- (0,0-diethylphosphorus-dithioylacetyl) isothiourea. 2.2 g (0.012 mol) of 0,0-diethyl dithiophosphoric acid were dissolved in 25 ml of acetone and 5 g of anhydrous potassium carbonate were added. After neutralization, the acetone phase was decanted into a 250 ml vessel containing a solution of 3.0 g (0.008 mol) of intermediate g) in 75 ml of acetone. The resulting mixture was stirred for 2 hours at room temperature and then poured into 200 ml of toluene. The resulting mixture was washed with two 220 ml portions of water. The toluene phase was dried over anhydrous MgSO4, filtered and evaporated under reduced pressure, obtaining 3.6 g of the desired product - 1,3-diheptyl-2-ethyl-3-(O,0-diethylphosphoride dithioylacetyl) isothiourea, 30 nD 1.5060 . The structure was confirmed by IR and NMR spectrometry. The compound is number 255 in Table I. Example V. N,N'-diheptyl -S- ethyl N- propanesulfonylisothiourea. 1.8 g (0.018 mole) of triethylamine was added to 4.5 g (0.015 mole) of N,N'-diheptyl-S-ethyl isothiourea in 50 ml of methylene chloride in a stirred round-bottom flask. To the above solution was added dropwise, at 0°C, a solution of propanesulfonyl chloride (0.018 mol. 2.6 g) in 8 ml of methylene chloride. The mixture was stirred for 1.5 hours at room temperature and then for 1.5 hours at 30-35°C. The cooled solution was washed twice with 20 ml of water, once with 25 ml of saturated sodium bicarbonate solution and twice with 20 ml of water. The organic phase was dried over magnesium sulfate and evaporated under reduced pressure to obtain the product as a yellow oil, n. 1.4805. Yield 5.2 g (85.4% of theoretical). Struk-122 648 9 rounds confirmed by IR spectrometry. The compound has number 201 in Table I. Example VI. N,N'-diheptyl -S-ethyl -N'-p-toluenesulfonylisothiourea. The reaction was carried out with 0.018 mol (3.4 g) of p-toluenesulfonyl chloride as in Example V above. The product had a value of, for example, 1.517. Yield 6.0 g (88% of theoretical). The structure was confirmed by IR, NMR and mass spectrometry. The compound has number 204 in Table I. Example VII. 1,3-di-n-heptyl -1-trichloro-methylthio-2-ethylisothiourea. To a round-bottomed flask containing 50 ml of tetrahydrofuran, chilled in an ice bath, 3 g (0.01 mol) of 1.3 was added with stirring. -di-n-heptyl-2-ethyl- isothiourea. Then 1.4 ml (0.01 mol) of triethylamine were added and stirred for 10 minutes. 1.1 ml (0.01 mol) of trichloromethylsulphenyl chloride were added dropwise over 2 minutes. A white precipitate formed. The mixture was stirred for an hour to bring to room temperature. The resulting reaction mixture was allowed to settle overnight. The white product was filtered off and washed with two 10 ml portions of fresh tetrahydrofuran. The filtrate was evaporated under reduced pressure to obtain 4.55 g of the title product, with a yield of 101.2%. The resulting liquid had a pH of 1*5084 and was identified by IR and mass spectrometry as the title compound. The compound has number 291 in Table I. Example VIII. 1,3-di-n-heptyl -1- (2*- -fluoro-l\r-2,,2'- tetrachloroethylthio-2- ethylisothiourea. 2.0 g (0.007 mol) 1,3-di -n-heptyl-2-ethylisothiourea was dissolved in 100 ml of tetrahydrofuran and added to a round-bottomed flask placed in an ice bath. While stirring, 0.7 g (0.0069 mol) of triethylamine was added and stirring was continued for 10 minutes. within about 15 minutes, 1.68 g (0.0068 mol) of 2-fluoro-1,1,2,2-tetrachloroethylsulfenyl chloride dissolved in 20 ml of tetrahydrofuran were added. While the mixture was stirring, it precipitated for 2 hours. precipitate. The mixture was filtered, and the residue on the filter was washed with two portions of 20 ml of tetrahydrofuran. The filtrate was evaporated under reduced pressure. 3.53 g of the title product 30 were obtained in the form of a liquid with an nD of 1.5091. The identity of the product was confirmed by IR and mass spectrometry. The compound is number 292 in Table I. Example 9. 1,3-di-n-heptyl-1-o-nitrophenylthio-2-ethylisothiourea. 1*9 g (0.01 mol) of 2-nitrobenzenesulfenyl chloride was dissolved in 50 ml tetrahydrofuran. To the mixture placed in a round-bottomed glass flask set in an ice bath, 3 g (0.01 mol) of 1,3-di- n-heptyl-2-ethylisourea in 30 ml of tetrahydrofuran were added. Then, within 10 minutes, 1.05 g (0.01 mol) of triethylamine in 10 ml of tetrahydrofuran were added. A white precipitate immediately formed. With stirring, the temperature was brought to room temperature for 3 hours, then the mixture was filtered and the filtrate was evaporated under reduced pressure! to obtain a light brown, sticky residue, which was dissolved in 100 ml of diethyl ether and filtered through magnesium sulfate and Dicalite 4200. The filtrate was evaporated under reduced pressure to obtain 4.2 g of liquid with nD 1.5463. The product was identified by IR spectrometry as the title compound. 5 The compound is number 294 in Table I. Example ) S-ethyl-1,3-diheptyl-2-isothiourea and 3 g 10 (0.03 mol) ethyl acrylate. After adding a catalytic amount of base (0.1 g NaH), the mixture was heated from 25 to 85 °C and kept at this temperature for 5 hours. The reaction mixture was then cooled and 150 ml of ether were added. The ether layer was washed with 100 ml of water, dried and evaporated to give 2 g of the title product. The structure was confirmed by IR and NMR spectrometry. The compound is number 197 in Table I. Example XI. S-ethyl-1,3-diheptyl-3-(3-ketobutyl)-2-isothiourea. The procedure was the same as in Example room temperature within 4 hours. 2 g of the title product was obtained, which was identified by IR and NMR spectrometry. Connections - 25 examples of table I no. 198. Example XII. N,N-di-n- heptyl -N'-ethyl- oxalyl-S-ethylisothiourea. In a 100 ml single-necked round-bottom flask, equipped with a magnetic stirrer and a stopper, 5.0 g (16.6 mmol) of S-ethyl - 1,3-dihcptyl-2-isothiourea and 1.8 g (18.3 mmol) triethylamine in 50 ml of methylene chloride. The clear, light yellow solution was cooled to 0°C in an ice bath. 2.50 g (18.3 mmol) of oxalyl chloride were added dropwise to the cooled solution while stirring, maintaining the temperature in the range of 5 to 15° C. Within a few seconds, a large amount of white precipitate formed. Stirring was continued for an hour at 0°C. The cooling bath was then removed and stirring was continued for 3 hours at room temperature. The precipitate was dissolved by adding 50 ml of water and the mixture was transferred to a separatory funnel containing 50 ml of methylene chloride. The layers were separated and the organic phase was washed once with 10 ml of saturated NaHCOa, three times with 10 ml of water, once with 10 ml of saturated sodium chloride and dried over NaaSO4. The dried, clear, yellow organic solution was filtered through Na2SO4 and the solvent was removed under reduced pressure, obtaining 6.63 g (yield 99.7%) of the title product as a yellow oil with nD 1.4757. The product was identified by IR, NMR and mass spectrometry as the title compound. The compound has number 555 in Table I. 55 Example XIII. Bis-N'-(N,N'-n-heptyl-S-ethylisothioureyl oxalate). The procedure was the same as in Example XII, except that instead of a 100 ml round-bottomed flask, a 50-200 ml round-bottomed flask was used, and instead of ethyloxalyl chloride, 1.16 g (9.13 mmol) of oxalyl chloride was used. A clear, yellow solution was obtained, which was stirred for one hour at 0°C and then for 20 hours at room temperature. The clear, yellow solution was transferred to a separatory funnel containing 50 ml of water and 50 ml of 122-11 methylene chloride. The layers were separated and the organic phase was washed once with 10 ml of 10% potassium carbonate, five times with 10 ml portions of water, once with 10 ml of saturated sodium chloride and dried over Na2SO4. The dried limiting solution was filtered and the solvent was stripped off as in Example XII to obtain 5.55 g (102.1% of theory) of an orange oil of M932. The product was identified by IR, NMR and mass spectrometry as the title compound. The compound has number 568 in Table I. Example XIV. N,N' -di- (l-heptyl)-N'- -(ethylmercaptocarbonyl)-S-ethylisothiourea. The procedure and device were the same as in Example XII, except that 5.0 g (16 .6 millimoles) N,N'-di- (l-heptyl)-S-ethylisothiourea, 1.85 g (18.3 millimoles) triethylamine and 50 ml methylene chloride, then 2.28 g (18.3 millimoles) 3 millimoles) of ethylthiochloroformate. The obtained product was subjected to phase separation, washed and dried as in Example XII. The solvent was removed under reduced pressure, obtaining 6.55 g (101.5% of theoretical yield) of a yellow oil with an nD of 1.4922. The product was identified by IR, NMR and mass spectroscopy as the title compound. The union has no. in table I. 294. Example XV. 1,3-diheptyl-2-ethyl-3- -\V (2" - ethoxyethoxycarbonylamino) - 4,-methylphenyl-aminocarbonyl/isothiourea. The title product was obtained as follows: Step a) 1,3-diheptyl-2-ethyl- 3-(3-isocyanate-4-methylphenylaminocarbonyl)isothiourea (intermediate product). 125 ml of methylene chloride were pipetted, under a flow of argon, into a 200 ml three-neck flask. While stirring, 15.1 g (0 .86 mol) of toluene-2,4-diisocyanate and, in turn, within 5 minutes, on cooling, 25.8 g (0.086 mol) of 1,3-diheptyl-2-ethylisothiourea. During the addition, the temperature increased from 20 to approximately 30°C. The mixture was brought to a reflux temperature (41°C) and maintained at this temperature for an hour. Then the obtained reaction mixture was evaporated in a rotary evaporator under high vacuum. 39.8 g of product with nD 1.5318, which was identified by IR and C13-NMR spectrometry as the title intermediate. Step b) I,3-diheptyl-2-ethyl-3-(3'-(2"-ethoxy-ethoxycarbonylamino)-4 ,-methylphenylaminocarbonyl/ 50 isothiourea. To the three-necked flask were added 4.74 g (0.010 mol) of the intermediate from step a), 0.95 g (0.0105 mol) 2-ethoxyethanol, 2 drops of triethylamine, 1 drop of 55 dibutyltin dilaurate and 25 ml of tetrahydrofuran dried over Linde 3A molecular sieves. The mixture was brought to reflux (67 to 68°C) and kept at reflux for 2 hours. The solvent was stripped off at a pressure of 0.3 mm or less 50, at a bath temperature of 80 to 90°C. 5.6 g of a viscous oil were obtained, which was identified as the title compound by IR and C13-NMR spectrometry. Example XVI. 1,3-diheptyl-2-ethyl-3-/3'- t5 648 12 - (3"-chloro-4"-methylphenylureido)-4'- methylphenyl-aminocarbonyl/isothiourea. The reaction and reagents were identical to Example XV b), except that instead of 2-ethoxyethanol, 1.49 g of 5 (0.0105 mol) 3-chloro-4-methylaniline was used. An insoluble by-product was formed, which was filtered off before evaporating the solvent. 3.5 g of product were obtained, which was identified as the title compound by IR and NMR spectrometry. 10 Example XVII. 1,3-Diheptyl-2-ethyl -3-(3'-propylureido-4'-methylphenylaminocarbonyl/isothiourea. 4.74 g (0.010 mol) of the intermediate prepared as in Example 15 were added to a three-necked flask. ) and 25 ml of dry tetrahydrofuran. Without cooling, 0.62 g (0.0105 mol) of propylamine was added at room temperature. The reaction was exothermic and the temperature rose from about 10 to 20°C. Without heat, the reaction was completed within an hour. The mixture was filtered off from a small amount of solid by-product and processed as in example 30 XV b). Otizymano 5.0 g of liquid with nD 1.5312, which IR and C13-NMR spectroscopy identified as the title compound. The compound has number 360 in Table I. Example XVIII. 1,3-diheptyl-2-ethyl-3- /3,-p-chlorobenzylthiocarbonylamino-4*-methylphenylaminocarbonyl/isothiourea. The reagents were the same as in Example XV b), except that instead of 2-ethoxyethanol 1.66 g (0.0105 mol) of 4-chlorobenzylmercaptan was used. 6.5 g of a viscous liquid were obtained, which was identified by IR and NMR spectroscopy as the title compound. Example 19. 1,3-Diheptyl-2-ethyl-3- (3'-phenoxycarbonylamino -4'-methylphenylaminocarbonyl)isothiourea. The reagents were the same as in Example XV b), except that instead of 2-ethoxyethanol 0, 99 g (0.0105 30 mol) phenol. 5.2 g of liquid obtained o no !» 5488, which NMR and IR spectroscopy identified as the title compound. The compound has number 374 in Table I. Example XX. 1-octyl-2-ethyl-3-Urz.heptyl-3-(3-(1-octyl-2-propyl-3-sec. heptyl-3-carbonylamino)-4-methylphenylcarbonylamino/ isothiourea. Step a ) 1-octyl-2-ethyl-3-IIr. heptyl-3-(3-isocyanate-4-methylphenylaminocarbonyl) isothiourea (intermediate product) The above intermediate was prepared as the intermediate from Example XV a), except that instead of thiourea from step XV a), 27 was used .2 g (0.086 mol) 1-octyl-2-ethyl-3-II heptylisothiourea. 41.5 g (98.8% of theoretical yield) of liquid with No. 1.5280 were obtained, which was identified by IR and C13-NMR spectroscopy as the title intermediate compound. Step b) 1-octyl-2-ethyl-3-IIrt. heptyl-3-(3-(1-octyl-2-propyl-3-sec. heptyl-3-carbonylamino)-4-methylphenylcarbonylamino/isothiourea. The title compound was prepared as in Example 15(b), except that 4.87 g (0.010 mol) of the intermediate compound from step XX a) and 3.29 g (0.010 mol) of 1-octyl-2-propyl-3-II row were used. heptyl isourea. 7.9 g (96.3% of theoretical yield) of liquid with nD 1.5185 were obtained, which was identified as the title compound by IR and C13-122 648 13 14 NMR spectrometry. The compound has number 448 in Table I. Example XXI. 1,3-bis-n-heptyl-1- (carbamylsulfonyl chloride)-2-S-ethylisothiourea. To a 200 ml flask equipped with a magnetic stirrer, thermometer and addition funnel, 50 ml of dry methylene chloride and 8, 49 g of chlorosulfonyl isocyanate (aldrich). Then, within 40-45 minutes, a solution of 18 g of 1,3-diheptyl-2-ethylisothiourea in 100 ml of dry methylene chloride was added dropwise. The reaction was slightly exothermic, so the flask was cooled with water to keep the temperature below 28 °C. The solution was stirred during overnight at about 25 °C. The solution was filtered and the filtrate was evaporated under reduced pressure. 26.2 g (99% of theoretical yield) of a thick liquid with an nD of 1.4833 were obtained. IR and NMR spectroscopy identified the product as the title compound. The compound has number 523 in Table I. Example XXII. 1,3-bis-n-heptyl-1-chlorocarbonyl-2-ethylisothiourea. 100 ml of dry CH2C12 were added to a 500 ml flask equipped with a thermometer and dropping funnel and cooled in an ice bath to 5° C A benzene solution of phosgene (170 g of a solution with a concentration of 17.5% by weight) was added, and then, within an hour, at 5°C, 10.1 g of triethylamine and 30 g of 1,3-diheptyl-2-ethylisothiourea were added dropwise. The mixture was stirred overnight at room temperature. The next morning the mixture was brought to 40° C. over 2 1/2 - 3 hours to ensure completion of the reaction. The solvent was then stripped off under reduced pressure. 100 ml of dry ether were added and filtered through a fritted glass. The solid product was washed with a small volume of ether and the combined filtrates were stripped of ether under reduced pressure. 38.6 g of liquid (106% of theoretical yield) with an nD of 1.4613 were obtained. Mass spectrography identified the product as the title compound. The compound has number 528 in Table 1. Example XXIII. 1,3-bis-n-heptyl-1-diethylcarbamyl-2-ethylisothiourea. 100 ml of dry benzene and 5.44 g of l,3-carbamyl chloride were added to a 200 ml flask, equipped with a thermometer and an addition funnel. diheptyl-2-ethylisothiourea. Within 10-12 minutes, a solution of 2.19 g of diethylamine in 12 ml of dry benzene was added dropwise. As a result of the exothermic reaction, the temperature increased to 21-30 °C. Then the mixture was kept at 45-50°C for 3 hours, cooled to 15°C and washed twice with 50 ml portions of cold water. The benzene phase was dried over MgSO4, filtered and the solvent was removed under reduced pressure. 5.75 g of liquid (96% of theoretical yield) with an nD of 1.4568 were obtained. Mass spectrometry revealed that the structure corresponds to the title compound. The compound has number 521 in Table I. Example XXIV. 1,3-bis-n-heptyl-1-(propargyloxycarbonyl)-2-ethylisothiourea. To a 200 ml flask equipped with a thermometer and an addition funnel, 50 ml of dry tetrahydrofuran and 0.36 g of NaH were added . Within 8-10 minutes, a solution of 0.84 g of propargyl alcohol in 10 ml of dry tetrahydrofuran was added dropwise. A slightly exothermic reaction occurred with evolution of hydrogen. To complete the reaction, stirring was continued for 3 hours. Over 10 minutes, a solution of 5.44 g of 1,3-diheptyl-2-ethylisothiourea carbamyl chloride in 15 ml of dry uranium tetrahydrogen was added dropwise. With stirring, the mixture was brought to 45 °C for 2 hours. Then the mixture was cooled and filtered through fritted glass. The solvent was removed under reduced pressure, obtaining 5.0 g of liquid (88% of theoretical yield) with an nD of 1.4553. NMR and mass spectroscopy revealed that the structure corresponds to the title compound. The compound has number 533 in Table I. Example XXV. Salt 1,3-bis (2-ethylhexyl)-l- (succinic anhydride adduct)-2- ethylisothiourea -Et3N. 200 ml of dry CH3C12, 32.8 g of 1.3 were added to a 500 ml flask. - (2-ethylhexyl)-2- ethyl isothiourea, 11 g of succinic anhydride and 11.1 g of Et3N. When mixing the ingredients, a slightly exothermic reaction occurred. The solution was left to rest overnight. The solvents were removed under reduced pressure, obtaining 47.3 g of liquid (89% of the theoretical yield) with an nD of 1.4899. IR and NMR spectrometry showed that the structure corresponds to the title compound. The compound has number 550 in Table I. Example XXVI. The reaction product of 2 moles of 1,3-di- (2'-ethylhexyl)-2-S-ethylisothiourea with toluene-2,4-diisocyanate. In a three-neck flask with a capacity of 200 ml, equipped with a magnetic stirrer, 3.28 g (0.01 mol) of 1,3-di- (2,-ethylhexyl-2-S-ethylisothiourea) were mixed with 20 ml of tetrahydrofuran. 0.87 g (0.005 mol) of toluene-2 was added to the solution The temperature was raised from 23 to 34°C. The mixture was left to rest overnight at room temperature and then evaporated under reduced pressure. Infrared analysis showed that no reaction had occurred. until the end, the mixture was dissolved in 30 ml of methylene chloride and 1 drop of dibutyltin dilaurate and 2 drops of triethylamine were added. The homogeneous solution was stirred for 1.5 hours at room temperature and evaporated again under reduced pressure. * 30 to obtain a yellow viscous liquid with nD 1.5201. Yield 4.3 g. IR and NMR analysis the product was identified as the title compound. The compound has number 83 in Table I. 50 Example XXVII. 1,3-di-n-heptyl-1-N-phenylcarbamyl-2-S-n-propylisothiourea. The device used was as in Example XXVI. 6.2 g (0.014 mol) of 1,3-di-n-heptyl-2-S-n-propylisothuronium hydroiodide was dissolved in 55 ml of tetrahydrofuran and, while cooling, 1.68 g (0.014 mol) of phenyl isocyanate was added, and then 1 .43 g (0.014 mol) triethylamine. The white product precipitated out. The mixture was stirred overnight at room temperature and then evaporated under reduced pressure to remove tetrahydrofuran. The residue was dissolved in chloroform and washed twice with 150 ml of water. The organic phase was dried over magnesium sulfate, filtered and evaporated under reduced pressure to remove the chloroform. 5.9 g (96.7%122 648 15 16 of theoretical yield) of a light yellow liquid with n3D 1*5188 were obtained. IR and NMR spectrometry identified the product as the title compound. The compound is number 10 in Table I. Example XXVIII. 1,3-di-n-heptyl-1-N-octadecylcarbamyl-2-S-ethylisothiourea. The device was the same as in Example XXVI. 4.5 g (0.015 mol) of 1,3-di-n-heptyl-2-S-ethylisothiourea were mixed with 40 ml of tetrahydrofuran and 4.43 g (0.015 mol) of N-octadecyl isocyanate were added. 3 drops were added triethylamine and the mixture was left to rest overnight. The mixture was then heated at 40°C for 20 minutes to complete the reaction. A small amount of solid product, which precipitated on cooling, was filtered off. The reaction mixture was then evaporated under reduced pressure, obtaining 8.9 g (100% of theoretical yield) of a clear liquid with n^} 1.4750. IR and NMR spectrometry identified the product as the title compound. The compound has number 28 in Table I. Example XXIX. 1,3-di-n-heptyl-1,N-4-methylthiophenylcarbamyl-2-S-ethylisothiourea. The device was the same as in Example XXVI. 3.0 g (0.01 mol) 1,3-di-n-heptyl-2-S-ethylisothio-urea was mixed with 25 ml of methylene chloride. 2 drops of triethylamine and 1 drop of dibutyltin dilaurate were added, followed by 1.65 g (0.01 mol) of 4-methylthiophenyl isocyanate. The temperature increased from 23 to 33 °C. The reaction mixture was evaporated under reduced pressure, after removing methylene chloride, to obtain 4.65 g (100% of theoretical yield) of a yellow liquid with n^sup 1.5340. The product solidified into a semi-solid upon standing. IR and NMR spectrometry identified the product as the title compound. The compound has plate I no. 46. Example XXX. 1,3-di-n-heptyl-1-N-2-chloroethylcarbamyl-2-S-ethylisothiourea. The procedure, apparatus and reagents were the same as in Example XXIX, except that instead of 4-methylthiolphenyl isocyanate, 4-methylthiolphenyl isocyanate was used. 1.06 g (0.01 mol) 2-chloroethyl isocyanate. 4.14 g (102% of theoretical yield) of a clear liquid with an nD of 1.4930 were obtained. IR and NMR spectrometry showed that the product is the title compound. The compound has number 47 in Table I. Example XXXI. l-II-heptyl-3-n-heptyl-2-S-ethylisothiourea (intermediate product). The device was the same as in Example XXVI. 11.5 g (0.1 mol) of 2-aminoheptane were mixed with 50 ml of ethanol and 15.7 g (0.1 mol) of N-heptyl isothiocyanate were added. As a result of the exothermic reaction, the temperature increased from 25 to 65 °C. The reaction mixture was kept at reflux for 1.5 hours on a steam bath. Then 17.16 g (0.11 mol) of ethyl iodide were added and the mixture was refluxed on a steam bath for 1.5 hours. The product was evaporated under reduced pressure to obtain 44.0 g of isothiuronium salt. The isothiuronium salt was dissolved in 200 ml of toluene and washed with 100 ml of 5% sodium hydroxide. The tolulene layer was washed with two 150 ml portions of water, dried over magnesium sulfate and evaporated under reduced pressure. After evaporation under high vacuum, 7.78 g (92.6% of theoretical yield) of a clear, yellow liquid with an nD of 1.4768 were obtained. By IR and NMR spectrometry the product was identified as the title compound. Example XXXII. 1-II-heptyl-3-n-hexyl-2-S-5-ethylisothiourea (intermediate product). The apparatus, procedure and reagents were the same as in Example 31, except that 10.01 g (0.07 mol) of n-hexyl isothiocyanate, 8.05 g (0.07 mol) of 2-aminoheptane, and 35 ml of ethanol, 11.7 g (0.075 mol) of ethyl iodide, 200 ml of toluene and 1% sodium hydroxide solution (0.08 mol). 19.6 g (98% of theoretical yield) was obtained. clear liquid with n^ 1.4765. By IR and NMR spectrometry the product was identified as the title compound 1. Example XXXIII. 1,3-di-n-heptyl-1-N-III butylcarbamyl-2-S-ethylisothiourea. The device was the same as in Example XXVI. 2Q 3.0 g (0.01 mol) of 1,3-di-n-heptyl-2-S-ethylisothiourea was mixed with 30 ml of methylene chloride. 2 drops of triethylamine and 1 drop of dibutyltin dilaurate were added, followed by 1.0 g (0.01 mol) of tert-butyl isocyanate. The temperature increased from 24 to 39°C. The reaction mixture was stirred overnight at room temperature and then heated for half an hour at 35 to 40°C to complete the reaction. The reaction mixture was evaporated under reduced pressure to give 3.83 g (96% of theoretical yield) of clear liquid with nD 1.4750. IR and NMR spectrometry the product was identified as the title compound. The compound has table I number 39. Example XXXIV. 1,3-di-n-heptyl-1-N-ethyl acetatecarbamyl-2-S-ethylisothiourea. The procedure, apparatus and reagents were the same as in Example XXXIII, except that instead of tert-butyl isocyanate, 1.29 g (0.01 mol) of ethyl isothiocyanatoacetate was used. 4.3 g (100% of theoretical yield) of a clear liquid number 1.4800 were obtained. 40 IR and NMR spectrometry the product was identified as the title compound. The compound has number 40 in table I. Example XXXV. 1,3-di-n-heptyl-3-hydroxyethylcarbamylmethylcarbamyl-2-S-ethylisothiourea. The apparatus was the same as in Example XXVI. 9.0 g (0.03 mol) of 1,3-di-n-heptyl-2-S-ethylisothiourea was mixed with 30 ml of methylene chloride to which 3.87 g (0.03 mol) of ethylcyanoacetate was added. Temperature increased from 23 to 45°C. The mixture was left to rest overnight and then 10 drops of isothiourea were added to react with the remaining isocyanate. Then, 1.83 g (0.03 mol) of 2-aminoethanol was added to the reaction mixture and the mixture was stirred overnight. The reaction mixture was evaporated under reduced pressure to remove methylene chloride, and 25 ml of ethanol were added to the residue. The reaction mixture was left to rest for 3 days. The obtained cloudy mixture was stirred overnight at room temperature and then evaporated under reduced pressure, obtaining 13.7 g of a yellow, cloudy liquid with an nD of 1.4800. IR and NMR spectrometry identified the product as the title compound. The compound has number 63 in table I 65. 45 50 55122 648 17 18 Example XXXVI. Reaction product of 2 moles of 1,3-di-n-III. -heptyl-2-S-ethylisothiourea with pp'-diphenylmethane diisocyanate. The apparatus was the same as in Example XXVI. 3.0 g (0.01 mol) of 1,3-di-II-heptyl-2-S-ethylisothiourea were mixed with 30 ml of toluene. 1.25 g (0.005 mol) pp'-diphenylmethane diisocyanate was added and the mixture was heated at 75 to 80 °C for 2 hours. The IR spectrum showed a weak isocyanate band. Therefore, 10 drops of isothiourea were added and heating was continued for 30 minutes. The reaction mixture was then stirred overnight at room temperature. It was then evaporated under reduced pressure, obtaining 4.5 g (104% of theoretical yield) of an amber-colored liquid with n3D 1.5310. IR and NMR spectroscopy the product was identified as the title compound. The compound has number 125 in Table I. Example XXXVII. The reaction product of 2 moles of 1-N-II-heptyl-3-N-n-hexyl-2-S-methylthiomethyl¬ isothiourea with toluene-2,4-diisocyanate. The procedure and device were the same as in Example XXVI, but 3, 8 g (0.01 mol) 1-sec-heptyl -3-N- n-hexyl-2-S-methylthiomethylisothiourea, 0.87 g (0.005 mol) toluene-2,4-diisocyanate and 25 ml of tetrahydrofuran. After the reaction was completed, 20 drops of isothiourea were added to react with the remaining isocyanate overnight at room temperature. The reaction mixture was evaporated under reduced pressure, obtaining 4.6 g of a red, viscous liquid with a nune of 1.5344. IR and NMR spectrometry identified the product as the title compound. The union has number 136 in table I. Example XXXVIII. 1-N-IIrt.heptyl-3-N-n-octyl-n-octadecylcarbamyl-2-S - allylisothiourea. The procedure and device were the same as in Example XXVI. 1.9 g (0.006 mol) of 1-II-heptyl-3- n-octyl-2-S-allylisothiourea was mixed with 25 ml of tetrahydrofuran, and 1.77 g (0.006 mol) of }-octadecyl isocyanate was added to the mixture. The whole was stirred overnight at room temperature and then evaporated under reduced pressure, obtaining 3.79 g (100% of theoretical yield) of a clear liquid with an nD of 1.4769. IR and NMR spectrometry identified the product as the title compound. The compound has number 142 in Table I. Example XXXIX. The reaction product of 2 moles of 1-phenyl-3-n-heptyl-2-S-ethylisothiourea with tolu-ene-2,4-diisocyanate. The apparatus was the same as in Example XXVI. 2.78 g (0.01 mol) of 1-phenyl-3-n-heptyl-2-S-ethyliso-urea in 35 ml of tetrahydrofuran were mixed with 0.87 g (0.005 mol) of toluene-2,4-diisocyanate. The reaction mixture was kept for an hour at reflux on a steam bath, then 15 drops of isothiourea were added and refluxing was continued for another hour to react all the isocyanate. The reaction mixture was evaporated under reduced pressure to obtain 4.1 g of a viscous, yellow liquid with an n = 1.5737. IR and NMR spectrometry identified the product as the title compound. The compound has number 149 in Table I. Example XL. N-(5-sila-5,5-dimethyl-1-heptyl)-N'-n-heptyl, n-octadecylcarbarnyl -2-S-ethylisothiourea. The apparatus was the same as in Example XXVI. 2.4 g (0.007 mol) of 1-(5,-sila-5,.5,-dimethyl-N-heptyl)-3-n-heptyl-2-S-ethylisothiourea in 25 ml of tetrahydrofuran were mixed with 2 .06 g (0.007 mol) of N-octadecyl isocyanate and stirring was continued for 2 hours at room temperature. The reaction mixture was evaporated under reduced pressure, obtaining 4.51 g (100% of theoretical yield) of a clear liquid with an nD of 1.4765. IR and NMR spectrometry identified the product as the title compound. The compound has number 182 in Table I. Example XLI. N-dichloroacetyl-N,N'-di-15-n-heptyl,S-ethylisothiourea. To a three-necked 200 ml flask equipped with a magnetic stirrer, 3.0 g (0.01 mol) l was added 3-di-n-heptyl-2-S-ethylisothiourea dissolved in 25 ml of methylene chloride. 1.1 g of triethylamine was added to the mixture, then the flask was placed in an ice bath and 1.5 g (0.01 mol) of dichloroacetyl chloride in 10 ml of methylene chloride were slowly added. The reaction mixture was brought to 40°C and held at this temperature within half an hour. The reaction product was washed with water, and the organic layer was dried over magnesium sulfate, filtered and evaporated under reduced pressure, obtaining 4.1 g of liquid - 14723. NMR spectrometry identified the product as the title compound. The compound has number 312 in Table I. Example XLII. Adduct of 1 mole of 1,3-di-n-heptyl-2-S-ethylisothiourea and 1 mole of diglycolic anhydride. The apparatus was the same as in Example XLI. 3.0 g (0.01 mole) of 1,3-di-n-heptyl-2-S-ethylisothiourea dissolved in 15 ml of glycol were mixed with 1.2 g (0.01 mole) of diglycolic anhydride dissolved in 10 ml of glycol. The reaction mixture was kept at reflux for 10 minutes and then evaporated under reduced pressure, obtaining 4.1 g of liquid at 1.4608. IR and NMR spectrometry identified the product as the title compound. The compound has number 306 in Table I. 45 Example XLIII. Adduct of 1 mole of 1,3-di-n-heptyl-2-S-ethylisothiourea and 1 mole of succinic anhydride. The apparatus, procedure and reagents were the same as in Example XLII, except that diglycolic anhydride was replaced with anhydride amber. 4.1 g of a semi-solid product were obtained, which was identified by NMR spectrometry as the title compound. Example XLIV. Adduct of 1 mole of 1,3-di-n-hep-55 tyl-2-S-ethylisothiourea and 1 mole of formaldehyde. The procedure, apparatus and reagents were the same as in Example XLII, except that instead of diglycolic anhydride, 1 .2 g of formaldehyde, as a 37% solution in water (0.01 mol + approximately 20% W in excess). 3.3 g of a semi-solid product were obtained, which was identified by NMR spectrometry as the title compound. Example XLV. Adduct of 1 mole of 1,3-di-n-heptyl-2-S-ethylisothiourea and 1 mole of p-anisaldehyde. 30 35 40122 648 19 20 Z 3Q o vo ^h ocn^inmooo^ommot-co^ino^in^HminaNOO^ ON O ^C^C^CSJC^i-Hi-Hi-Hi-Hi-Hi-HCli-HOCNli -li-Hi-H^H^H^H^H,-! ^^^ tymh in ininininininini^inininininininifiinininininmininifi^^ § Oh I I Oh 8 e Oh -o g MOHW(n^in\oinininifil0ininJGininminiftinin HChChCh^OhOh(SCSChCSChW(S^^C *o "O *o g g g "O "O "O -O "O VÓ fc £ _ «o *o *o -o -b g g g g g g -o g vO *0 "O g g g * i* g .. o 1f I f llmmml u y cj O" ¦ri fi VI wi wl vi in 0, T , ifTfmmm Erf uf pf &f X X X X XXX XX X X 648 21 22 .o I la o o oo ** o 00 in 4 Hi O h- <^ ^ « O M ^m^ocM^t^SoinOi-iinoo OCMO\COCMOC^OOCMCMCMi-HlCO<^CM inin^inmin^^inininin ^ ~ o o o m o i—i o co co o co co t- i O CM i-H CM 00 00 CM t in m in ^ -^ in in oo in cm o *o *o t oo o I | i—I i-H '—' CO D * ^ in in in in o in t cm H \0 Cfl "l CM CM 00 l^ in in Tt ^ o o in in i-h CO CM i-H (N (N H H mmmm PI a vO £ 7 I O u CJ *g 1 g 6 « a N U Ph a 1—1 ? H -O N oo © a\ o o o CM CM CM CO CM CM '" g *o -o -o -o X CJ O <- O J? ° *tf U CJ W W Z ^ O O U ej CO *H -o N CM CO U -O N CM CO U -o N CM CO U -O X u O O U X u X Z o CJ X ej li X tn CJ CJ CJ X X O O CJ U CJ CJ m m cm "^ cm cm co co g g g g g g T i g g g g i g I g g g T I g T i g " " .. O u -O -O -O CJ yO N N N T N £ fc £ I fc o sf u CJ g O U m P W ro ^ ^ ,oo ¦o ej ej N | | cm m m m co cm cm cn u u u u -O -O -O O g g g g »' -i "i ¦" -< " - -¦ -' " - ~f '¦ ' " -¦ ' ¦ ¦ '¦ - - - '''¦''' in wi io m v i/j vi m W X W. WWWWWWWWWWWWWWWWW. WWWWWWWWWWWWW. WWWWWW W ej W W uu , I I WWW tx r^ i-* 111 WWWWWWWWWWWWWWWWWWWWWWW. WWWWWWhho^WWoo w w H hi( hi( hHHHHhi4HHHHhi(hi(hL(HlilR N N III I I I I I I I I I I I I I I I vv I I W HH W W ) -d -d " _ " _ . - _ _' W W O* <1 O q fl N N N N -^ N N rwi" N N N N N *_i»hh^CJ'-,^CJCJj^'-'J-<»-'H HHH-lMl—l^*—( HH | | HH I—Il—1|—I HH I—( HH I—I \ i—i -\ t-t ^ -{ I I I I I I WWW r^ h» tx CJ U CJ . I I I w O h CN CO CO CO co^mNOt^xc^o^oicnTj cocncococococo^^^^r^^^^Ti 23 24 m o CM in o (N r* ^ o Q\ co ITl m vO r^- ^ h- co r^- tF o m r^ ^ m in r^ -^ o 00 (N IT O m r^. ^ ITl co m in in o m in o ^ (N in o ^ i^ ^ in On CN in o CN ITl O "tf c*» "^ CN "^ CO in vo L- CN m CN l l^ ^ ^ CN CO IT\ O L"- in CM 0 CN m 00 m (N in o VO t^ ^ vO o en in 00 en CM in in ^ in o CN in o co m m o CN O in o o o in vO CN CN in in i^ CN in o o T—1 in CN 00 in r^ r^- CN m m h- r^- ^ in m in o o CM in r^ co co in HH, HM Ph HH ffi m rr\ ivs iv\ no a o u u S £ a Si u S g u 3 ? ^¦yo^^^^o^ooo^yot^^ oohrmoooo O u O O O O u . O ¦_¦ CO CN £< CO CO CN CN O u U O i yOCNONO^cNCN^HCNCO^ u" Si O y CN CM O CN ^ CO CO CO o n *o n n n n »o n 'O ^ 'O n »o * o n o ^ n o o »o o n »o »o »o io ^o wo *o *o -o »o -o o u *o vi w w =,a,K*. *K*oiK"aaSt»i!?, fmmfffmf Si X W Si w w w R W m S X ffi Si W K do I I 5 a. v, x HH Dk HH ffi i ffi U U U U ^ U hrT J-hY' 73* hrT1 J-rT1 HrT hJ 73* 73* 73* hrT *-« j-h"1 hh^ l-T H-T HpT HfT 73 HH.HH OrHHHHHHH QO0HH iHHHHHHHHHHHH 0 « J2 y u u ,3 ^Tl |l? l 1 I I ¦=? «=? *=? I *TP I I I I I 19 ^ *, ^ * s *» - - - - ^ 05 03 C « CO W3 O O £ £ m" I I I I CN CN CM CN W W W i^ r U O w, J3 W V) rt O rH TH X W W W Si E oo N r^ U U,U ^ I II I 1^ II I I I 00 00 -Ilr. ¦Ilrzed X X X X Sf X X X X -* t-4 t-i H-f }-{ Ilrzed. Ilrzed. ¦Ilrzed. )hexyl -2-ethyl -Ilrzed 'U a N U X X X MH M" flJ tl"? E ^ ^ "^ ^ ^ ^, V V ¦»¦* -8-* I H^ H^ XI ^3 ^ ^ _: _j j o _o _o _g ¦ 73 73 73 T? 7? T? TT 0 0 fl F*^ P^» r P»^ a e a « « « ts HH HH HH HH HH '. ^ B "» « V ¦« T? ^3 T^ l C » c E a HhhhhhhhhCNNCCNCNCNhhCN W ^ ffi ^3 O " o ^ 73 u c^ x i ¦ i i i - x ~ % o- & ,_? O 73 O 1 C^ ¦ *» s % * W - ^ W5 C« ja ^ ja 5 -o 2 2 ¦ HH ¦ ¦ CN hh CM CN 0\OrHCNC0^invOt^00OvOTHCNC0^invot^0Ó^O^CMC0T} 25 26 N^ ^ooO^omo^^^oncnoooHinoincn^inir^oninhooainooirm^ ^in^iftin^inin^inininin^in^iniriinin^ininininin^in^iniriiniri^ininin^ * «4 u m vo t- oo a\ cz* ^ ^ ^ ^ }* O h O O m m n w n *o n o *o »o o o n o *o o *o w ** * O VO t^ 00 w m m in U 1 o l o vo u -O % U W O u 1 ,_, vo U -O % o en -o % o m t-i -o % o (N J-i -O B o c o C 1 CM VO »-i -o s U 5 O U 1 en vo *H *o s m o vo en t-l $H -o -o o m u -O £ £ £ '-¦ y o u u I I I I m m fi Wfffmff " " t. N (/) HH.HHH.tTl fmf in Wti K «0 O a: »*. slsfsf lf ml V) W f II B w. &J 3t a? .8. i i _5* co I -g . CO 8 w. * ^ * *» *» _ J CO C/5 CO CO CO i ^ 'S *S 'S -<5 43 43 43 43 45 - O O O O O 6? ¦8 t» ^ w » w w N m 43 " ^ 43 N ^ m M 43 ^ I ^ -5 -S -5 -S « £ ^ tH ,-C H rH O HthO tHHtHthO iH * O O O O O thO M K tU K W ^ ^ tE, W ^ hh £ E K ^W? ^ S^b^B h. r^ t. » Ti in fJ ob oo +-; oo co ^ ^o 4-i « N V. 7. V. tt tt * tri 1111 ! *? 43 43 43 o o o » -a o v o v 8 W ffi W oc r-. r-. U U O KEK oo iv oo co co _ r- co 9 -5 I -^ I ££ *« WA N PJ H e v cej ej I (N « a co co co *<6 *S 'S 43 43 43 O 0, 0 S co U of * S* E~ *£» K E* &f Bf E W EC W W sf W E uf . .. n ix Jfl ob ob oo NNtxrxrr.Ntx^ ^% nri w ^ I iiiiiE3!iil£ilti H H C^ SOHN«n^in*hootOHNW^in*t*oo»OHN{n^-in*h«o\gHNtot! Q2t2122 648 27 28 h^ooHuino^wooo^om^^ooioioinoinoinooinooinminoininooooh^ X X X X X X X X XXXXXXXXXX S W H H HH £ £ '; X z o u 1 CJ X O ^7 CS ^ J O N T £ 1 U X O 7 J O *o cj N T £ 1 u o o CM CM £ £ U X Z O l U CJ CJ CJ U ^ X X X X. J, ii Q r*. oó ob oo tv r*. r- ^ CJ K ^ V5hH+-i ' M l ¦vO Jh -O N 3 V) VI HH -p HH i. 7 U *d ^ *d o HH HH l—1 ^ 1 HH 1 ! ^ O H (^ W mmmm -O m hU u m m ^o t vo -o CJ ^o g l g vO t^ 00 m m m Ifl VI i 4 4 Su o 2 1. 5 1. = : HH G HH O HH HH $ £ dr jg d d £« 1 s? 1 1 O^ Q H (S n ^ m «o vo vo vo vo d 1 g o 1 *£ c/3 ¦a t i CM i m X o II w Ifl KI KI U ^ tv CM X X X JT? K ffi ^ cj u jt 5 ^^ j? ^5 i y, * O J3 3 i X J5 O _S ^ _3 ojo-gj s cm u q - - s § o « s - - c *g r? -g * M«i«yy^«S^ nhnatlB y d O U * V - V d ffi *, K HH hU ^ £* C/ f- ^ ^ OJ m" -d £ *d -d S -d £ trT P HH. O , O d* , D* k ^ HH , d a s a (j -S a s d * Ihh^Mhhhh^hhCM 1 £ ooooc^o^HCMcn^m V) Vi V) £ HH HH lv lv tv CJ U U k "d 13 w 13 [s & ¦ N No r 2 ° N £ £ ^ ^ 1 ^ * vO t^- 648 29 30 I vO l/" "* cn CN 1—1 ©voo©irmvoo_cotvoincNCM t m cn oo on ^H00inino\o\^com SK^SS^«? n^S8SS[SK l/ %tftf£XXX U, U, »H HM ^OflWOOOOiHhH^hSS lllllin^HiiIIIIHi 5 5 X *^ W i 1 m 5 ooo o o O O i O lH U hO -o 4-1 s W ) a$ tH N B i— i m ^H 00 in in r\ r\ °i \£ II d 1 u (U N Ui S* VI 1 & u V_^ O o n * § % n, a. gi = a. a , %a,a. K a, a. a, a, a. a s" a s i" a. "fff^fffTfT^ffffffff O ¦ V1 W t^OOOO — HtHHHi-Ii-Ii-Ii-It-IH mititmmmmff i s ? u s-^ iH W ^ tH iH T..iTiTl........... __J THtIO J O I —J lHl-|l-llHT-|!-l!-lT-|l-|^ ,-|VOt^« ^KKt;^^££KKKWKWWWKKK0°°° NW^+rlN^NN ^Nrvi^^i^hKtvtvrxU|»H J3 V 1 1 77777 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ^ §is§§3§§§g§§s§! m§§§ 1 11 w tfffiW u 1 On 00 tH -o N s o CM V V 1 1 w 1—1 ^ k H l» 13 V * 1 ^H CS CM Ol l Ul a CJ d o "d 4-1 15 O (H Oh O Cn 1 * 1 4-J .0* '3 OJ N Ui Ch O d o '§ Ul O a. *H O U oj 2 a r o N CJ ar N CJ OJ N N .2£ G 1 CN d 'u o 4-J Ui "57 d 4H 'G CU) N Ul Oh O en o Ui aj -O a OJ bo OJ OJ Ul N O q m Si 00 m 00 in i —i c^ v© II d 1 CJ CD N Ui Cu oT On Ul -o N £ V) X _^ m O 1 rr W ¦o O 1 cn i—i CN 6 u a U -O 4-J d OJ bO CS U | N O d cn O o 00 m CN vO II d OJ 'd 4-1 . Q 'o N Ul Cu o? ON Ul -O N fc ui W u" 1 . X oo O 1 m Ss.OJ o o i—i in i—i i—i i—i II d '3 . Sh* 'o a cn* On Ul -O N * in W Jf^ VI W O 1 V) ffi c; 1 CN a I 'o (U N Ul Cu O d o "3 u o & o u aj 3 d 00 O in 1 M N O OJ cw c? N CJ OJ N N "o OJ 'd OJ a a cn i—i 1 i OJ -o a bO OJ N ¦ d in OJ o o o LTl i-H i-l i-H II d 1 o CJ cn" Ov Ul N £ V) K 1 ^ 00 Q 1 . &f 00 V 1 CN122 648 31 32 ¦8 "8 a H was * *j z reagen -7 co E in H O 00 vO in 'bO fc H z reagen | 9 (U O (N r^ m i 00 i-H o 'Sb & H ^ fc *o z reagent 1 vO ^ r-* m i co i-H Cl o 'So ti h * *o z reagent -7 co 1^ 1* 1) o vO CM t^ m ominMwONift(oowooflOMfnm(n coc^oooNC^^omcoi -im^i-HMi-Hoooi-icn o\oooooom^mooNOsooooooocMO ^^mmmmininmin ominOMcncnoooo in en o m 00 (S 0\ tJ< . ... _ ,.,.,. _ On On On On i—ii-Hi —i © © On On © _ 0 'I fl 1 o I-I -o ^ ^ ^ ^ 00 O On On On On 00 On ©mi-Hcoc^c^vo!-Hc^cN)i-H©comc^m^© ommmvomu-i (SO\NN^NOn(SW^MWWO\COO\NMWO\WMWCn1W »Ht-l«-llH«HlHVJt-llHMM«-l«H«-llH(Hi-l«-ltHt-ltHVHlHt-ll- lt-lf-l»HMt-lt-|lH *0 *0 vO "O vO kO Q_, "O *0 vO vO *0 *0 "O "O *0 vO "O *0 "O *0 *0 vO *Ó *0 *Ó *0 *0 *0 "O *0 *0 X ó' 1 w i * f w f HH hH nrt HH HH HH ^rt HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH ^ ^ HH HH HH HH HH HH ^^ ^C ^C |JH|lHHHHI^HHhHhHHhHRRRhHRRRhHHhkHhHhHHH M l N w vO l W vO u 1 X 00 f X 0C u 1 £ X X X X X ? W W X X mmm &l ? B ts ts mmmmm flirtrtq.nia< ^c ^. ^. -.-.-. _.--.._ .._ -«__^. « ^ _.« ^ ^ ^ ^, ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^122 648 33 34 o t * X O Xi X O t *» Xi * *o 8 WD * -O 8 bO * -O M 8 60 N O l-i " N O N 0 |8 |- R- lii lii ^6S o o o o o cm Tt vo o m ^H Cl O rH O mmmmm o o\ CM m m on m Ol o m o o m vO o m voo^ommvooNi-« ^mvo ^oo^^o^Hm ^mmt^-o^ S3 cm 55 O O co co Ph Ph CO CO CM CM a 5 S o *o n u g gil e 00 ON d I a o. i-H i-H II d u tni o* u u a a ON On i-i g i—. i—i II d tni V £ a a ON On -8 g CM vO II d 4 fl fl v a a 00 On 8 g CM vO II d u tni o- » a » 00 ON Wi -O g CM NO II d u tni a s a Oi 00 ON * g mmco^Hm^HOcMOcooNONomo ONONCMCMCMCOCMCOcnCMCMcnCMCMCM \Q *o *0 vO kO vO vO "O *0 "O "O *0 *0 ó «Ó g g g g g g g g g g g g g g g -£¦ m m v vi T,X W W 3i mff ? f f u I «rt »o vi tn v v» vt -J" . HH H^ h^ n^ hH h^ h^ h^ HH H^ HH HH HH H^ uU ^U JJh. IHhHWWKHHNkHklilftftKWniSj i i Hm «* 7 u U U . H iHrHTH,HlH-HiHTHl-l»Hi-l»HTH tH oooo\oo«KKivKi^aooe«o CM ' vi tn v» m "O r1 ** h h l_, ^ n» S r» *. 7 eo l ON m CM ^ u 1 O vO CM «L ? i-H vO CM « l CM vO CM % 7 (f vO CM en ^ m vo t^ mmmmm CM CM CM CM 00 m CM mvot^«ONO^HCMcn^mvoh- °OoN voNOvovovor^r*»r^r*-r^r^r^f«-£:t^ CMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCM^CM122 648 35 36 Vi 3 3 ojTHooi-icoomONC^^ooooo - ¦- - . o^ 6S o o oo 't in inininmininininininininiriininTiin^ omooocooowm0^ ©oi©coi-i~-~-*" o 5 - 85 M O ^ o U U ni 5 5 ii flj oo o\ O** I S K I + 8 o p Ba 8 S-S I 5s I g MH NH lJJ hH hrt JL HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH Hp HH uuyuuSJuuuuuouuuuuuu o I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I 2 « co m co K2 K« t ^ ~ « K W W W W W W W KKJi ,1 O I I I I I I I I I I I I I I I V I I '; ^ ^ r^ t* I o "„ "„.. „„„„„„„„„ "^ .. j S a ooooooooooooooooooooootNivrxr^*J i^ t 00 _ ^ uuuuuuuuuuuuuuuuu 9 I I I I I I I I I I I I I I V I I I I ^ ^ ^ (fl CA (fl "S "S *SS .a 43 ^ 000 W ^ B "B "B ^ ^ ^ ^ ^ £ K i vO ^ O vO in ^ o r ^ 00 ^ o en 00 ^ o v© v© T* rN en v© ¦<* o L^ vi; Tt< ^ l^ 00 ^ o r^ v© ^ in CN en ^ ^ v© CN in v© m en ^ o ^ in co r^ ^ in ^ v© ^ in o o vO ^ h- v© ^ ^ O m i^ in o 00 00 ^ o ^r v© "tf o r- v© -tf O 00 r^ ^ o CK <_K ¦^ O l^ ON -^ ITi On "^ CN (N ON ^ O CN v© "tf O en v© ^f ^ v© vO ^ v© v© v© -^ en en V© - ^ o 00 V© ¦^ en a) v© -^ r^ 00 Tt< in 00 en vo in t^ V© in in n-i v© ^ rn m vn ^ en r^ vp "Tf o ¦*f ^f m UUU(J u u u u o o o o u u u u II I I o o u In in X 2 2 3 ^o o U E g I x x o o o o u u ii X vi vi vi vj vi vi vi vj wj v; vj vj vj vj vj vj w» »*i vi vj vj vi wi vi vi vi sf sf x x x x x x x x x x x x x x x x x sf x* k" te" sf u I C/5 '¦¦§ 8 V « U-S x sf k w" sf k sf a " sf w a e a a w a af e k &£ e~ e1 e" e" 4 44f &£ ^ "s 4f ^ ^ "^f k ac! ^ !! s! h ^ ^ in "S I I I I I I I I -S -d - ' _S ^, n-l n-l ^J _S ^ -^ -Q ^ S^m" ci q ai n (JL( o u odu u du u du dddddddudo u u u do u u ?2 s a g s 2 e a s Bd I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I l^^s^s^ I I ^^w^ en co en en tncncncncncncncncnencncnencncncncncnc^122 648 39 40 t/i 3 .o O © CS On 00 vO O N ^ OvOi-HCnCN PL PL PL

Claims (9)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek przeciwko owadom blonkoskrzydlym, znamienny tym, ze jako skladnik czynny zawiera 45 zwiazek o wzorze 1, w którym R i R± niezaleznie ozna¬ czaja rodnik C2—C10alkilowy, Cj—C10-alkoksyalkilowy lub fenylowy, przy czym R i Rx lacznie zawieraja 12 do 22 atomów wegla; R3 oznacza rodnik Cx—C14alkilowy, C3—Cl0-alkenylowy, C3—C4alkinylowy, Cj—C4hydro- 5g ksyalkilowy, C,—C6alkilotioalkilowy, C,—C*alkoksyal- kilowy, rodnik o wzorze (CH2)n[X(CH2)Jy, w którym n oznacza liczbe 1 lub 1. Patent claims 1. A preparation against hymenoptera, characterized in that it contains as an active ingredient a compound of formula 1, in which R and R are independently a C2-C10alkyl, C1-C10-alkoxyalkyl or phenyl radical, wherein R and Rx together contain 12 to 22 carbon atoms; R3 is a Cx-C14alkyl radical, C3-Cl0-alkenyl, C3-C4alkynyl, C1-C4hydroxyalkyl, C1-C6alkylthioalkyl, C1-C1alkoxyalkyl, a radical of the formula (CH2)n[X(CH2) Jy, where n is the number 1 or 2, X oznacza atom tlenu lub siarki, a y oznacza liczbe 1—4 lub tez R2 oznacza rodnik o wzorze —(CH3)nCOOH, w którym n oznacza liczbe 55 1—10, badz tez R3 oznacza rodnik fenylowy, lub rodnik fenetylowy; R3 oznacza rodnik karboalkoksyalkilowy, w którym fragmentem alkilowym jest rodnik Cx—^-alkilo¬ wy, rodnik alkilokarbonyloalkilowy, w którym fragmen¬ tem alkilowym jest rodnik Cx—C4alkilowy, rodnik hydro- 50 ksy alkenylowy, w którym fragmentem alkenylowym jest rodnik C3—C4alkenylowy, rodnik hydroksyalkilowy, w którym fragmentem alkilowym jest rodnik Ct—C12al- kilowy, rodnik formylohydroksymetylowy, rodnik hy- droksychlorowcoetylowy, w którym atomem chlorowca i* jest atom chloru, bromu lub jodu, podstawiony rodnik122 648 81 82 fenoksyalkilowy, w którym fragmentem alkilowym jest rodnik Ct—C2alkilowy, a podstawnikami sa grupa p-metoksylowa, Cl, N02 lub CN, rodnik o wzorze 2, w którym R1 oznacza —OH, -NH2 lub grupe Cj—C4al- koksylowa; grupe o wzorze —CHOHCHOHNfcCSR3 (=NRX), w którym R, Rt i R3 maja wyzej podane zna¬ czenia; rodnik o wzorze 3, w którym R, fc* i fc3 maja wyzej podane znaczenia, grupe o wzorze —P03 B, —P(OH)03 -B lub —S03 B, w których B oznacza za¬ sadowy kation; grupe o wzorze —CONR^, w którym R4 oznacza atom wodoru, rodnik Ct—(^alkilowy, hydroksyetylowy, naftylowy, fenylowyl podstawiony fenylowy, gdzie podstawniki sa niezaleznie wybrane z grupy obejmujacej atomy chlorowca, rodniki C±—C5- alkilowe, grupy Ct—C5alkoksylowe, gnipf nitrowa, grupe cyjanowa i grupe —CF3; rodnik o wzorze 5, w którym R, Rj i R3 maja wyzej podane znaczenia; ro¬ dnik o wzorze —(CH^NHCONRCSR^NRi), w którym R, Rt i R* maja wyzej podane znaczenia; ro¬ dnik o wzorze 6, w którym R, Rx i Ra maja wyzej podane znaczenia; rodnik o wzorze 7, w którym R, K% i Ra maja wyzej podane znaczenia; rodnik o wzorze 8, w którym R, B^ i R3 maja wyzej podane zaaczenia; ro¬ dnik o wzorze 9, w którym x oznacza liczbe 1 do 8, a R, Rt i R2 maja wyzej podane znaczenia; rodnik o wzorze 10, w którym m oznacza liczbe 2 lub 3, a R, Rx i Ra maja wyzej podane znaczenia; rodnik 9 wzorze 11, w którym R, Rx i R3 maja wyzej podane znaczenia; rodnik o wzorze 12, w którym R, Rt i R« maja wyzej podane znaczenia; rodnik o wzorze 13, w którym X jest wybrane z grupy obejmujacej atom tlenu lub siarki i grupe NH i NRn, Y oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, a R10 jest wybrane z grupy obejmujacej atom wodoru, rodnik C±—Cltalkilowy, rodnik C3—C4al- kenylowy, rodnik C3—C4alkinilowy, rodnik C3—C^chlo- rowcoalkilowy, rodnik C3—Ctcykloalkilowy, rodnik C,—C^pohcykloalkilowy, rodnik Cj—C**polialko- ksyalkilowy, rodnik C3—C6hydroksyiukilowy« ro¬ dnik Ca^Cjoalkoksyalkilowy, rodnik C3—C,-karbo- alkoksyalkilowy, rodnik C4—C8cykloalkiloalkilowy, ro¬ dnik C4—C12dwualkiloaminoalkilowy, grupe C4—Cycy- kloalkiloiminowa, Ct—C3alkiloaminowa, C1^C10alkilo- iminowa, rodnik C6—Cl0cykloalkenylowy, rodnik fenylowy, rodnik alkilofenylowy, w którym fragmentem alkilowym jest rodnik Q—C4alkilowy, rodnik p-chloro- alkilofenylowy, w którym fragmentem alkilowym jest rodnik Ct—C4alkilowy, rodnik naftylowy, rodnik an- tracenylowy, rodnik benzamidocykloalkilowy, w któ¬ rym fragmentem alkilowym jest rodnik Cx—(^alkilowy, rodnik piranylometylowy, czterowodorofurfurylowy, tiofenomeiylowy, benzhydrylowy lub chlorowcobenz- hydrylowy, policykliczny alkohol i podstawiony rodnik fenylowy, gdzie podstawniki sa wybrane z grupy obej¬ mujacej rodnik Ct—C4alkilowy, atomy chlorowca, grupe nitrowa, rodnik trójfluorometylowy, formyIowy, chloroacetylowy, grupe Cx—C4alkoksylowa, atom wo¬ doru, rodnik benzylowy, chlorobenzylowy, fendtylowy i podstawiony fenetylowy, gdzie podstawniki sa wybrane z grupy obejmujacej rodnik Cj—C4alkilowy i atom chlorowca; a R1X jest wybrane z grupy obejmujacej ro¬ dnik Cj—(^alkilowy, C3—C^akoksyalkilowy i C,—-al¬ kenyIowy; Rj0 i Rn lacznie tworza rodnik heterocyklicz¬ ny; z tym, ze gdy X jest atomem denu lub siarki, to R10 nie jett atomem wodoru; i podstawiony rodnik fenylowy, gdzie podstawniki sa wybrane z grupy obejmujacej atomy chlorowca, grupe C±—C4alkoksylowa, grupe feno- ksylowa, rodnik trójfluorometylowy, rodnik Cx—C6tio- alkilowy, grupe nitrowa, grupe izocyjanianowa, grupe 5 °2—C4polialkoksylowa, rodnik C3 —C7cykloaIkilowy, C3—C^karboalkoksyalkilowy, A—C,chlorowcoalkilowy, rodnik C3—Cl3alkenylowy, grupe C3—C6dwualkilpr aminowa, grupe fenyloaminowa, rodnik Cx—C34alki- lowy, C3—C13hydroksyalkiloamidoalkilowy, C5—C10 10 N,N-hydroksyalkiloureidoalkilowy i izocyjaniano alki¬ lowy, gdzie fragmentem alkilowym jest rodnik Cx—(^al¬ kilowy, rodnik alkiloamidoalkilowy, rodnik polialko- ksyamidoakilowy, gdzie uklad polialkoksylowy zawiera 3—6 powtarzajacych sie jednostek C,—C3alkoksylo- j5 wych, a fragment amidoalkilowy zawiera 4—12 atomów wegla; grupe —SOaCl i grupe —S03polialkoksyal- kilowa, gdzie uklad polialkoksylowy zawiera 3—6 powtarzajacych sie jednostek C3—C3 alkoksylowych, a fragment amidoalkilowy zawiera 4—12 atomów wegla; 20 R5 jest wybrane z grupy obejmujacej atom wodoru, rodnik Cx—C4alkilowy, rodnik C3—C^alkoksyalkilowy, rodnik C3—C4alkenylowy, rodnik hydroksyetylowy i rod¬ nik fenylowy; R* i R, lacznie tworza rodnik hetero¬ cykliczny; oraz grupe —CC^R*, gdzie X oznacza 25 atom tlenu lub siarki, n oznacza liczbe 0 lub 1, R6 jest wybrane z grupy obejmujacej rodnik Cx—C18alkilowy, rodnik C3—CftChlorowcoalkflowy, rodnik fenylowy, oraz podstawiony rodnik fenylowy, gdzie gdy n = l, to podstawniki sa wybrane z grupy obejmujacej grupe 30 nitrowa,jitom .chloru, rodnik Ci—C3alkilowy, rodnik C4—C^polialkoksyalkilony, C3—C$cykIoalkilowy, Cj—C4 alkenylowy, C,—C6alkoksyalkilowy, Ca—C*hydroksyal- kilowy, Cx—Cjkarboksyalkilowy i sole Cs—Cgtrójalkilo- aminiowe, a gdy n = 0, to podstawniki sa wybrane z J5 grupy obejmujacej atom chloru, grupe tiopotasowa, rodnik C1—C18alkilowy, benzylowy, C^—Cjheteroalki- lowy, C3—C4chlorokarboksyalkilowy, C4—C4poliaIko- ksyalkilowy i acetylowy; grupe —CORjCOYdZ, gdzie R7 jest wybrane z grupy obejmujacej rodnik — (CH3—)n, 40 gdzie n oznacza liczbe 0 do 8, rodnik —CH =CH—, rodnik o wzorze 14, gdzie M oznacza H lub Cl, rodnik o wzorze 15, rodnik —CCI=CCI—, —CH3OCH3— i —OCH3CH30; d oznacza liczbe 0 lub 1, a gdy d = 1, to Y jest wybrane z grupy obejmujacej atom tlenu lub 45 siarki i grupe —NH, Z jest wybrane z grupy obejmuja¬ cej rodnik C^—C1Balkilowy, atom wodoru, rodnik C4— —Clfcpolialkoksyalkilowy, C4—C.dwualkiloaminoalki- lowy, C3—C5alkinilowy, fenylowy i podstawiony feny¬ lowy, organiczne sole i nieorganiczne sole, a gdy d « 0, 50 to Z oznacza atom chloru lub grupe —NRCSR(=NRt), gdzie R, Rj i Rj maja wyzej podane znaczenia; grupe —POCRgJa, gdzie R« jest wybrane z grupy obejmujacej grupe —Cx—C10alkoksylowa, aminoWa, A—C^aSto* ksyaminowa i wodorotlenowa i organiczne zasady; 55 grupe —SOwR,, gdzie w oznacza liczbe 0—2, a R» jest wybrane z grupy obejmujacej grupe aminowa, rodnik C^—Cl0alkilowy, rodnik Cx—C4chlorowcoalki- lowy, rodnik fenylowy, grupe Cj—C10dwualkiloamino- 60 wa, grupe Cx—Q0alkiloaminowa, grupe alkoksylowa i podstawiony rodnik fenylowy, gdzie podstawnikami sa wybrane z grupy obejmujacej grupe nitrowa, atom chloru, rodnik Ct—C4alkilowy i grupe metoksylowa; 05 a ponadto obojetny nosnik.122 648 832. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym,'ze jako skladnik czynny zawiera zwiazek o wzorze 1, w któ¬ rym R i Rj niezaleznie oznaczaja rodnik C5—C9alkilowy, rodnik C5—C9alkoksyalkilowy lub rodnik fenylowy, przy czym R i R± lacznie zawieraja 12 do 22 atomów wegla; a R2 oznacza rodnik C±—C6alkilowy, C3—C5al- kenylowy, C3^C4alkinilowy, C2—C3hydroksyalkilowy, C2—C4alkilotioalkilowy, C2—C4alkoksyalkilowy, rod¬ nik o wzorze (CH2)n—[X (CH2)n] y, w którym n oznacza liczbe 1 lub 2., X oznacza atom tlenu lub siarki, a y oznacza liczbe 1 lub 2; lub R2 oznacza rodnik o wzorze—(CH2)nC0OH, w którym n oznacza liczbe 1 do 5, badz tez R2 oznacza rodnik fenylowy lub rodnik fenetylowy; a ponadto obojetny nosnik.2; R3 is a carboalkoxyalkyl radical in which the alkyl moiety is a Cx-^-alkyl radical, an alkylcarbonylalkyl radical in which the alkyl moiety is a Cx-C4alkyl radical, a hydroxy alkenyl radical in which the alkenyl moiety is a C3-C4alkenyl radical , a hydroxyalkyl radical in which the alkyl fragment is a Ct-C12alkyl radical, a formyl hydroxymethyl radical, a hydroxyhaloethyl radical in which the halogen atom i* is a chlorine, bromine or iodine atom, a substituted 122 648 81 82 phenoxyalkyl radical, in which the alkyl fragment is a C1-C2alkyl radical, and the substituents are a p-methoxy group, Cl, NO2 or CN, a radical of formula 2, in which R1 is -OH, -NH2 or a C1-C4alkoxy group; a group of the formula -CHOHCHOHNfcSR3 (=NRX), in which R, Rt and R3 have the meanings given above; a radical of the formula 3 in which R, fc* and fc3 have the meanings given above, a group of the formula -P03 B, -P(OH)O3 -B or -S03 B, in which B is a basic cation; a group of the formula -CONR^ in which R4 is a hydrogen atom, a Ct-(^alkyl, hydroxyethyl, naphthyl, phenylyl substituted phenyl radical, wherein the substituents are independently selected from the group consisting of halogen atoms, C1-C5-alkyl radicals, Ct groups -C5alkoxy, nitro group, cyano group and -CF3 group; a radical of the formula 5, in which R, Rj and R3 have the meanings given above; a radical of the formula -(CH^NHCONRCSR^NRi), in which R, Rt and R* have the meanings given above; a radical of the formula 6, in which R, Rx and Ra have the meanings given above; a radical of the formula 7, in which R, K% and Ra have the meanings given above; a radical of the formula 8, in wherein R, B1 and R3 have the above-mentioned attachments; a radical of the formula 9, wherein or 3, and R, Rx and Ra have the above-defined meanings; radical 9 of formula 11, wherein R, Rx and R3 have the above-defined meanings; radical of formula 12, wherein R, Rt and R' have the above-defined meanings; a radical of the formula 13, wherein C4-C4alkenyl radical, C3-C4alkynyl radical, C3-C4haloalkyl radical, C3-C3cycloalkyl radical, C1-C4pohcycloalkyl radical, C1-C**polyalkoxyalkyl radical, C3-C6hydroxyalkyl radical, Ca radical ^Cioalkoxyalkyl, C3-C1-carboalkoxyalkyl radical, C4-C8cycloalkylalkyl radical, C4-C12dialkylaminoalkyl radical, C4-Cycloalkylimino radical, Ct-C3alkylamino, C1^C10alkylimino radical, C6-C10cycloalkenyl radical , phenyl radical, an alkylphenyl radical in which the alkyl moiety is a Q-C4alkyl radical, a p-chloroalkylphenyl radical in which the alkyl moiety is a C1-C4alkyl radical, a naphthyl radical, anthracanyl radical, a benzamidocycloalkyl radical in which the alkyl moiety is a Cx radical —(^alkyl, pyranylmethyl, tetrahydrofurfuryl, thiophenomeyl, benzhydryl or halobenzhydryl radical, polycyclic alcohol and substituted phenyl radical, wherein the substituents are selected from the group consisting of C1-C4alkyl radical, halogen atoms, nitro group, trifluoromethyl radical, formyl radical, chloroacetyl, a C1-C4alkoxy group, a hydrogen atom, a benzyl, chlorobenzyl, fendtyl and substituted phenethyl radical, wherein the substituents are selected from the group consisting of a C1-C4alkyl radical and a halogen atom; and R 1 sulfur, then R10 is not hydrogen; and a substituted phenyl radical, wherein the substituents are selected from the group consisting of halogen atoms, a C1-C4alkoxy group, a phenoxy group, a trifluoromethyl radical, a Cx-C6thioalkyl radical, a nitro group, an isocyanate group , 5°2-C4polyalkoxy group, C3-C7cycloalkyl radical, C3-C6carboalkoxyalkyl, A-C,haloalkyl, C3-C3alkenyl radical, C3-C6dialkylpramino group, phenylamino group, Cx-C34alkyl radical, C3-C13hydroxyalkylamidoalkyl, C5-C10 10 N,N-hydroxyalkylureidoalkyl and alkyl isocyanate, where the alkyl fragment is a Cx-(^alkyl radical, an alkylamidoalkyl radical, a polyalkoxyamidoalkyl radical, where the polyalkoxy system contains 3-6 repeating C,-C3alkoxy units - j5, and the amidoalkyl fragment contains 4-12 carbon atoms; -SOaCl group and -SO3polyalkoxyalkyl group, where the polyalkoxy system contains 3-6 repeating C3-C3 alkoxy units and the amidoalkyl fragment contains 4-12 carbon atoms; R5 is selected from the group consisting of hydrogen, C3-C4alkyl radical, C3-C4alkoxyalkyl radical, C3-C4alkenyl radical, hydroxyethyl radical and phenyl radical; R* and R together form a heterocyclic radical; and the group -CC^R*, where n = 1, the substituents are selected from the group consisting of nitro, chlorine, C1-C3alkyl radical, C4-C6polyalkoxyalkyl radicals, C3-C4cycloalkyl, C1-C4alkenyl, C1-C6alkoxyalkyl, Ca-C *hydroxyalkyl, Cx-C6carboxyalkyl and Cs-C8trialkyl-amino salts, and when n = 0, the substituents are selected from the J5 group consisting of a chlorine atom, a thiopotassium group, a C1-C18alkyl, benzyl, C1-C3heteroalkyl radical, C3-C4chlorocarboxyalkyl, C4-C4polyalkoxyalkyl and acetyl; the group -CORjCOYdZ, where R7 is selected from the group consisting of the radical -(CH3-)n, 40 where n is a number from 0 to 8, the radical -CH =CH-, the radical of the formula 14, where M is H or Cl, the radical of the formula 15, radical —CCI=CCI—, —CH3OCH3— and —OCH3CH30; d is 0 or 1, and when d = 1, Y is selected from the group consisting of oxygen or sulfur and -NH, Z is selected from the group consisting of C1-C1Balkyl, hydrogen, C4- -ClFpolyalkoxyalkyl, C4-Cdialkylaminoalkyl, C3-C5alkynyl, phenyl and substituted phenyl, organic salts and inorganic salts, and when d « 0.50 then Z is a chlorine atom or the group -NRCSR(=NRt), where R, Rj and Rj have the meanings given above; the -POCR5 group, where R' is selected from the group consisting of -Cx-C10alkoxy, amino, C1-C10Xamino and hydroxyl groups and organic bases; 55 group -SOwR, where w is the number 0-2 and R» is selected from the group consisting of an amino group, a C1-C10alkyl radical, a C1-C4haloalkyl radical, a phenyl radical, a C1-C10dialkylamino group, a a Cx-C4alkylamino group, an alkoxy group and a substituted phenyl radical, wherein the substituents are selected from the group consisting of a nitro group, a chloro atom, a Ct-C4alkyl radical and a methoxy group; 05 and further an inert carrier. 122 648 832. The agent according to claim 1. 1, characterized in that it contains as an active ingredient a compound of formula 1, in which R and Rj independently represent a C5-C9alkyl radical, a C5-C9alkoxyalkyl radical or a phenyl radical, with R and R1 containing a total of 12 to 22 atoms. coal; and R2 is a C1-C6alkyl, C3-C5alkenyl, C3-C4alkynyl, C2-C3hydroxyalkyl, C2-C4alkylthioalkyl, C2-C4alkoxyalkyl radical, a radical of the formula (CH2)n-[X (CH2)n]y, where n is 1 or 2, X is oxygen or sulfur and y is 1 or 2; or R2 is a radical of the formula -(CH2)nC0OH, where n is a number from 1 to 5, or R2 is a phenyl radical or a phenethyl radical; and, moreover, an inert carrier. 3. Srodek wedlug zastrz. i, znamienny tym, ze jako skladnik czynny zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R i Rt niezaleznie oznaczaja rodnik C6—C8al- kilowy, C6—C8alkoksyalkilowy lub fenylowy, przy czym R i Rx lacznie zawieraja 12 do 22 atomów wegla; a R2 Oznacza rodnik C±—C13alkilowy, G2—C3alkenylowy, C3— C4alkinilowy, C2—C3tiydroksyalkilowy, G2—C4alkilotioal- kilowy, C2—C4alkoksyalfcilowy, rodnik o wzorze (CH2)n [X (CH2)J y wktórym n oznacza liczbe 1 lub 2, X oznacza atom tlenu lub siarki, a y oznacza liczbe 1 lub 2; lub R2 oznacza rodnik o wzorze —(CH2)n—COÓH, w którym n oznacza liczbe 1 do 3, lub tez R^ oznacza rodnik feny¬ lowy lub rodnik fenetylowy, a ponadto obojetny nosnik.3. The agent according to claim and, characterized in that it contains as an active ingredient a compound of formula 1, wherein R and Rt independently represent a C6-C8alkyl, C6-C8alkoxyalkyl or phenyl radical, wherein R and Rx together contain 12 to 22 carbon atoms; and R2 Denotes a C±-C13alkyl, G2-C3alkenyl, C3-C4alkynyl, C2-C3tiydroxyalkyl, G2-C4alkylthioalkyl, C2-C4alkoxyalkyl radical, a radical of the formula (CH2)n [X (CH2)J y where n is the number 1 or 2, X is oxygen or sulfur and y is 1 or 2; or R2 is a radical of the formula -(CH2)n-COOH, in which n is a number from 1 to 3, or R2 is a phenyl radical or a phenethyl radical and furthermore an inert carrier. 4. Srodek wedlug zastrz. 1 albo 2 albo 3, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 1, w którymR3 o- znacza rodnik karboalkoksyalkilowy, w którym frag¬ ment alkilowy jest rodnikiem C±—C2aikilowym, rodnik alkilokarbonyloalfciiowy, w którym fragment alkilowy jest rodnikiem Cx—C2alkilowym, rodnik hydroksyake- nylowy, w którym fragment alkenylowy jest rodnikiem C3—C4alkenylowym, rodnik hydrofcsyalkilowy,. w któ¬ rym fragment alkilowy jest rodnikiem Q%—C6alkilowyni, rodnik formylbhydroksymetylowy, rodnik hydroksy- chlorowcoetylowy, w którym atomem chlorowca jest atom chloru lub bromu, podstawiony rodnik fenoksy- alkilowy, w którym fragmentem alkilowym jest rodnik C,alkilowy, a podstawnikami sa grupa p-metoksylowa, 'Cl N02.lub CN; rodnik o wzorze 2, w którym R1 o- znacza —OH, —NH2 lub grupe Ci—C4alkoksylpwa; grupe o wzorze —CHOHCHOHNRCSR2(=NR1), w którym R, Rj i R2 maja wyzej podane znaczenia; ro¬ dnik o wzorze 3, w którym R, R± i R2 maja wyzej podane znaczenia, grupe o wzorze —P03-B, —P(OH)Q2 B lub —SQ3-B, w których B oznacza; zasadowy kation; grupe o wzorze;—CONR4R5 w którym R4 oznacza atom wodoru, rodnik C^—Gi2alkilowy, hydroksyety- lowy, naftylowy, fenylowy, podstawiony fenylowy* gdzie podstawniki sa niezaleznie wybrane z grupy obejmujacej atomy chlorowca, rodniki C^—C5alkilowe, grupy Cj—C5alkoksylowe, grupe nitrowa, grupe cyjanowa i; grupe —CF3; rodnik o wzorze 5, w którym ,Ra Ri . ¦i *R2 maja wyzej podane znaczeniai rpdnik :# ^TOe.-(C.H2),NHCONRCSR2^ w którym R, Rt i R2 maja wyzej podane znaczenia; rodnik o wzorze 6, w którym R, Rx i R2 maja wyzej podane znaczenia; rodnik o wzorze 7, w którym R, R± i R2 maja wyzej podane znaczenia; rodnik o wzorze 8, w którym R, RL i R2 maja wyzej podane znaczenia; rodnik o wzorze 9, w którym x oznacza liczbe 1 do 8, a R, R± i R2 maja wyzej podane znaczenia; rodnik o wzorze 10, w którym 84 m oznacza liczbe 2 lub 3, a R, RA i R2 maja wyzej podane znaczenia; rodnik o wzorze 11, w którym R, Rx i R2 maja wyzej podane znaczenia; rodnik o wzorze 12, w którym R, R± i R2 maja wyzej podane znaczenia; 5 rodnik o wzorze 13, w którym X jest wybrane z grupy obejmujacej atom tlenu, atom siarki i grupe NH i NR113 Y oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, a R10 jest wybrane z grupy obejmujacej atom wodoru, ro¬ dnik Cx—CJ8alkilowy, rodnik C3—C4alkenyl'owy, ro- 10 dnik C3—C4alkinilowy, rodnik C7—C20policykloalkilo- wy, rodnik C2—C16polialkoksyalkilowy, rodnik Cj—CBhy- droksyalkilowy* rodnik C3—C10alkoksyalkilowy, rodnik G3—Ggkarboalkoksyalkilowy, rodnik C4—C8cykloalkilor alkilowy, rodnik C4—G12dwualkiloaminoalkilowy, grupe 15 C4'—C/cykloalkiloiminowa, Ci—C3alkiloaminowa, C±-r- C10alkiloiminowa, rodnik G6—C10cykloalkenylowy, ro¬ dnik fenylowy, rodnik alkilofenylowy, w którym frag¬ mentem alkilowym jest rodnik C^—C4alkilowy, rodnik p-chloroalkilofenylowy, w którym fragmentem alkilo- 20 wym jest rodnik Ci-rC4alkilowy, rodnik naftylowy, ro¬ dnik antracenyIowy, rodnik benzamidocykloalkilowy, w którym fragmentem alkilowym jest rodnik C^Cjal- kilowy, rodnik piranylometylowy, czterowodorofurfu- rylowy, tiofenometylowy, benzhydrylowy lub chlorow- 25 cobenzhydrylowy, policykliczny alkohol i podstawiony rodnik fenylowy, gdzie podstawniki sa wybrane z grupy obejmujacej rodnik C^—C4alkilowy, atomy chlorowca, grupe nitrowa, rodnik trójfluorometylowy, formylowy, chloroacetylowy, grupe C1^C4alkoksylowa, atom wo- f* doru, rodnik benzylowy, chloróbenzyIowy, fenetylowy i podstawiony fenetylowy, gdzie podstawniki sa wybrane z grupy obejmujacej rodnik C±—C4alkilowy i atom chlorowca; a Ra jest wybrane z grupy obejmujacej rodnik G±—C4alkilowy, C3—C6alkoksyalkilowy i C3—C4- alkenylowy; a R10 i Rn lacznie tworza heterocykliczny rodnik wybrany z grupy obejmujacej rodnik azepinyIo¬ wy, morfolinylowy, piperydynylowy, piperydynylowy podstawiony rodnikiem C±—C3alkilowy; z tym, ze gdy X jest atomem tlenu lub siarki, to R10 jest rózne od atomu r,v wodoru; oraz podstawiony rodnik fenylowy, gdzie podstawniki sa wybrane z grupy obejmujacej atomy chlorowca, grupe C±—C4alkoksylowa, fenoksylowa, trój- fluorometylowa, Ci^-Cfttioalkilowa, nitrowa, izocyja- nianowa, C2—G4polialkoksylowa, rodnik C^-^Or 45 cykloalkilowy* C3—C10karboalkoksylowy, C1^C4chlo- rowcoalkilowy, C3—C4alkenylowy, grupe dwualkiloa- minowa, grupe fenyloaminowa, rodnik C±—C4alkilowy, C3—C12hydroksyalkiloamidoalkilowy, Cs—C10-N,N- -hydroksyalkiloureidoalkilowy, izocyjanianoalkilowy, ?° w którym fragmentem alkilowym jest rodnik G^CsaL- kilowy, rodnik C3^-C12alkiloamidoalkilowy, rodnik polialkoksyamidoalkilowy, w którym fragment polialko- ksylowy zawiera 3 do 6 powtarzajacych sie jednostek G2—C3alkoksylowych, a fragment amidoalkilowy za- {;f: wiera 4—12 atomów wegla; grupe ^S02C1 i grupe rf^S02polialkoksyamidoalkilowa, gdzie fragment poli- alkoksylowy zawiera 3 do 6 powtarzajacych sie jedno- stek G2-^C3aikoksylowych, a fragment amidoalkilowy zawiera 4 do 12 atomów wegla; R* jest/wybrane z grupy 60 obejmujacej atom wodoru, rodnik Ct—C4alkilowy, C3—C6alkoksyalkilowy, G3^—C4alkenylowy, hydroksyl etylowy i fenylowy; R4 i R5 lacznie tworza heterocy*- kliczny rodnik wybrany z grupy obejmujacej rodnik 65 azepinylowy, morfolinylowy, piperydynylowy i pipe-122 64S W rydynylowy podstawiony rodnikiem C±—C3alkilowym; grupe —GOXnR6 gdzie X oznacza atom tlenu lub siarki, n oznacza liczbe 0 lub 1, R6 jest wybrane z grupy obejmujacej rodnik C±—CI3alkilowy, C2—C6chlorowco- alkilowy, fenylowy i podstawiony fenylowy, gdy gdzie n oznacza liczbe 1, to podstawniki sa wybrane z grupy, obejmujacej grupe nitrowa, atom chloru, rodnik Ct—C2- alkilowy, G4—C6polialkoksyalkilowy, C3—C8cykloalki- iowy, C3—C4alkenylowy, C3—C6alkoksyalkilowy €3—C6hydroksyalkilowy, Cx—C3karboksyalkilowy sole C5—C8trójalkiloamoniowe, a gdy n oznacza li¬ czbe 0, to podstawniki sa wybrane z grupy obejmujacej atom chloru, grupe tiopotasowa, rodnik CL—C12alki- lówy, benzylowy, Cj—Cjheteroalkilowy, C2^C4chloro- karboksyalkilowy, C4—(Vpolialkoksyalkilowy i ace- tylowy; grupe o wzorze —COR7COYdZ, w którym R7 oznacza rodnik wybrany z grupy obejmujacej rodnik — (CH2—)m gdzie n = 0 do 8, —CH=CH—; rodnik o wzorze 14, gdzie M oznacza H lub Gl; rodnik o wzorze 15, rodnik —CC1=CG1—, —CH2OCH2—, —OCH2 CH20 i d = 0 lub 1; gdy d = 1, to Y jest wybrane z grupy obejmujacej atomy tlenu i siarki i grupe -—NH, a Z jest wybrane z grupy obejmujacej rodnik Ct—C12al- kilowy, atom wodoru, rodnik C4—C16polialkoksyalki- lowy* C4—Cgdwualkiloaminoalkilowy, C3—C5alkini- lowy, fanylowy, i podstawiony fenylowy oraz organiczne sole i nieorganiczne sole, a gdy d = O, to Z oznacza Gl lub grupe o wzorze —NRGSR^^NRO, gdzie R, Rx i R2 maja wyzej podane znaczenie; grupe —POCRg^, gdzie R8 jest wybrane z grupy obejmujacej grupe Ct—Cs- alkoksylftwa, aminowa, Ct—C5alkoksyaminowa, wodo¬ rotlenowa i organiczna zasade, grupe —SOwR*y gdzie w oznacza liczbe 0—2, a R9 jest wybrane z grupy o- bejmujaoej grupe aminowa, rodnik C^—C5alkilowy, Gj—C4chlorowcoalkilowy, fenylowy, grupe C±—C10clw.u~ alkiloaminowa, C±—G10alkiloaminowa, C±—C5alkoksy- Jpwa i podstawiony rodnik fenylowy, gdzie podstawniki sa wybrane z grupy obejmujacej grupe nitrowa, atom chloru, rodnik Cx—C4alkilowy i grupe metoksylowa.4. The agent according to claim 1 or 2 or 3, characterized in that it contains a compound of formula 1, in which R3 is a carboalkoxyalkyl radical, in which the alkyl fragment is a C1-C2ayl radical, an alkylcarbonylalpha radical, in which the alkyl fragment is a Cx-C2alkyl radical, hydroxyakenyl radical, in which the alkenyl fragment is a C3-C4alkenyl radical, hydroxyalkyl radical,. in which the alkyl moiety is a Q%-C6alkylyl radical, a formylhydroxymethyl radical, a hydroxyhaloethyl radical in which the halogen atom is a chlorine or bromine atom, a substituted phenoxyalkyl radical in which the alkyl moiety is a C1-alkyl radical and the substituents are p-methoxy group, 'Cl NO2.or CN; a radical of formula 2, in which R1 is -OH, -NH2 or a C1-C4alkoxy group; a group of the formula -CHOHCHOHNRCSR2(=NR1), wherein R, Rj and R2 are as defined above; a radical of the formula 3, in which R, R6 and R2 have the meanings given above, a group of the formula -P03-B, -P(OH)Q2 B or -SQ3-B, in which B is; basic cation; a group having the formula;—CONR4R5 in which R4 is a hydrogen atom, a C1-G12alkyl, hydroxyethyl, naphthyl, phenyl, substituted phenyl radical* where the substituents are independently selected from the group consisting of halogen atoms, C1-C5alkyl radicals, C1- C5alkoxy, nitro group, cyano group and; group -CF3; a radical of formula 5, in which ,Ra Ri. ¦ and *R2 have the above-mentioned meanings and the radical :# ^TOe.-(C.H2),NHCONRCSR2^ in which R, Rt and R2 have the above-described meanings; a radical of formula 6 in which R, Rx and R2 have the meanings given above; a radical of formula 7 in which R, R6 and R2 have the meanings given above; a radical of formula 8 in which R, RL and R2 have the meanings given above; a radical of formula 9, where x is 1 to 8 and R, R6 and R2 have the meanings given above; a radical of the formula 10, in which 84 m is 2 or 3 and R, RA and R2 have the meanings given above; a radical of formula 11 in which R, Rx and R2 have the meanings given above; a radical of formula 12 in which R, R6 and R2 have the meanings given above; 5 a radical of the formula 13, wherein C3-C4-Little, Ro- 10 C3- C4ALKINIL, RODZ C7- C20Policycloalkylkillekilkilo, radical C2- C16Polkoxyald or alkyl, radical C4-G12dialkylaminoalkyl, C4'-Ccycloalkylimino group, C1-C3alkylamino, C1-r-C10alkylimino, G6-C10cycloalkenyl radical, phenyl radical, alkylphenyl radical in which the alkyl moiety is C1-C4alkyl radical, p-chloroalkylphenyl radical, in which the alkyl fragment is a C1-C4alkyl radical, naphthyl radical, anthracene radical, benzamidocycloalkyl radical, in which the alkyl fragment is a C1-C6alkyl radical, pyranylmethyl radical, tetrahydrofurfuryl radical, thiophenemethyl radical, benzhydryl or halogenated benzhydryl, polycyclic alcohol and substituted phenyl radical, wherein the substituents are selected from the group consisting of C1-C4alkyl radical, halogen atoms, nitro group, trifluoromethyl, formyl, chloroacetyl radical, C1-C4alkoxy group, wo-f* atom hydrogen, benzyl, chlorobenzyl, phenethyl and substituted phenethyl, wherein the substituents are selected from the group consisting of C1-C4alkyl and halogen; and Ra is selected from the group consisting of G1-C4alkyl, C3-C6alkoxyalkyl and C3-C4alkenyl; and R10 and Rn together form a heterocyclic radical selected from the group consisting of azepine, morpholinyl, piperidinyl, piperidinyl radicals substituted with a C1-C3alkyl radical; provided that when X is an oxygen or sulfur atom, R10 is different from the r,v hydrogen atom; and a substituted phenyl radical, wherein the substituents are selected from the group consisting of halogen atoms, C1-C4alkoxy, phenoxy, trifluoromethyl, C1-C4thioalkyl, nitro, isocyanate, C2-G4polyalkoxy, C1-1Or cycloalkyl radical * C3-C10carboalkoxy, C1^C4haloalkyl, C3-C4alkenyl, dialkylamino group, phenylamino group, C±-C4alkyl radical, C3-C12hydroxyalkylamidoalkyl, Cs-C10-N,N-hydroxyalkylureidoalkyl, isocyanatoalkyl, ?° in which the alkyl fragment is the G^CsaL-kyl radical, the C3^-C12alkylamidoalkyl radical, the polyalkoxyamidoalkyl radical, in which the polyalkoxy fragment contains 3 to 6 repeating G2-C3alkoxy units, and the amidoalkyl fragment contains- {;f: contains 4-12 atoms coal; a ^S02C1 group and a rf^S02polyalkoxyamidoalkyl group, where the polyalkoxy moiety contains 3 to 6 repeating G2-^C3aikoxy units and the amidoalkyl moiety contains 4 to 12 carbon atoms; R* is/selected from the group consisting of hydrogen, C1-C4alkyl, C3-C6alkoxyalkyl, G3-C4alkenyl, ethyl hydroxyl and phenyl; R4 and R5 together form a heterocyclic radical selected from the group consisting of azepinyl, morpholinyl, piperidinyl and pipe-122 64S Wridinyl radicals substituted with a C1-C3alkyl radical; group -GOXnR6 where X is an oxygen or sulfur atom, n is the number 0 or 1, R6 is selected from the group consisting of the radical C±-CI3alkyl, C2-C6halo-alkyl, phenyl and substituted phenyl, when where n is the number 1, the substituents are selected from the group consisting of nitro, chlorine, Ct-C2-alkyl, G4-C6polyalkoxyalkyl, C3-C8cycloalkyl, C3-C4alkenyl, C3-C6alkoxyalkyl, C3-C6hydroxyalkyl, Cx-C3carboxyalkyl C5-C8trialkylammonium salts, and when n is 0, the substituents are selected from the group consisting of a chlorine atom, a thiopotassium group, a CL-C12alkyl, benzyl, C1-C3heteroalkyl, C2^C4chlorocarboxyalkyl, C4-(Vpolyalkoxyalkyl and acetyl; group of the formula -COR7COYdZ, where R7 is a radical selected from the group consisting of the radical - (CH2-)m where n = 0 to 8, -CH=CH-; a radical of the formula 14, where M is H or Gl; a radical of the formula 15 , radical —CC1=CG1—, —CH2OCH2—, —OCH2 CH20 and d = 0 or 1; when d = 1, Y is selected from the group consisting of oxygen and sulfur atoms and -—NH, and Z is selected from the group consisting of Ct-C12alkyl radical, hydrogen atom, C4-C16polyalkoxyalkyl* C4-C8dialkylaminoalkyl, C3-C5alkynyl, fanyl, and substituted phenyl radical and organic salts and inorganic salts, and when d = O, Z is Gl or a group of the formula -NRGSR^^NRO, where R, Rx and R2 are as defined above; the group -POCRg^, where R8 is selected from the group consisting of the groups Ct-C8-alkoxy, amine, Ct-C5-alkoxyamine, hydroxyl and organic base, the group -SOwR*y where w is 0-2 and R9 is selected from groups including amino, C1-C5alkyl, G1-C4haloalkyl, phenyl, C1-C10clw.u- alkylamino, C1-G10alkylamino, C1-C5alkoxy-Jpwa and substituted phenyl radical, wherein the substituents are selected from a group consisting of a nitro group, a chlorine atom, a Cx-C4alkyl radical and a methoxy group. 5. Srodek wedlug zastrz. 1 albo 2 albo 3, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R3 o- znacza rodnik karboalksyalkilowy, w którym fragment alkilowy jest rodnikiem Cj-^Gjalkilowym, nyloalkilowym, gdzie fragment alkilowy jest rodnikiem C4—G2alkilowym, hydroksyalkenylowy, gdzie fragment alkenylowy jest rodnikiem C3—C4alkenylówym, hydrb- ksyalkilowy, gdzie fragment alkilowy jest rodnikiem Cj—C3alkilowym, formylohydroksymetylowy, hydro- ksychlorowcoetylowy, gdzie atomem chlorowca jest atom chloru, podstawiony fcnoksyalkilowy, gdzie fragmentem alkilowym jest rodnik C±alkilowy, a pod¬ stawnikami sa grupa p-metoksylowa, Cl, N02 lub CN; rodnik o wzorze 2, w którym R1 oznacza .—OH, —NH2 lub grupe metoksylowa; rodnik o wzorze —CHOHCH- OHNRCSR2(=NR1), w którym R, J^ i R2 maja wyzej podane znaczenia; rodnik o wzorze 3, w którym R, Rj i R2 maja wyzej podane znaczenia; grupe —PÓ3 -B, —P (OH)02 -B lub —S03 -B, gdzie B oznacza organicz¬ na zasade, wybrana z grupy obejmujacej kation (CH3)3 + NH i kation o wzorze 4; grupe o wzorze —CONR4R5, gdzie R4 jest wybrane z grupy obejmujacej atom wodoru, rodnik C±—C8alkilowy, hydroksyetylowy, naftylowy fenylowy lub podstawiony fenylowy, gdzie podstawniki sa niezaleznie wybrane z grupy obejmujacej atom chloro, rodnik C^—G2alkilowy, grupe C±—C2alkoksylowa,^ni¬ trowa, cyjanowa i CF3; rodnik o wzorze 5, w którym R, Rt i R2 maja wyzej podane znaczenia; rodnik bwztf- Tze — (CH2)6NHCONRCSR^(=NR1), w którym R, Rt i R2 maja wyzej podane znaczenia, rodnik o Wzorze $, w którym R, R4 i R2 maja wyzej podane znaczenia; rodnik o wzorze 7, ^w którym R, Rt i R2 maja wyzej po¬ dane znaczenia; rodnik o wzorze 8, w którym R, Ri i R2 maja wyzej podane znaczenia; rodnik o wzorze 9, w którym x oznacza liczbe 1 do 8, a- R, Rt i R2 m«ja wyzej podane znaczenia; rodnik o wzorze 10, w którym m oznacza liczbe 2 lub 3, a R, Rt i R2 maja wyzej podane znaczenia; rodnik o wzorze 11, w którym R, Rx i Rj maja wyzej podane znaczenia; rodnik o wzorze 12, w którym R, RL i R2 maja wyze} podane znaczenia; rodnik o wzorze 13, w którym X jest wybrane z gnipy obejmujacej atom tlenu i siarki oraz grupe NH i NRn, a Y oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy! R10 jest wybrane z grupy obejmujacej atom wodoru, rodnik C±—C2alkilowy, C3—C4alkenylowy, C3—-C4alkinilowy G2—G3chlorowcoaIkilowy, C3-^C8cykloalkuowy, C7-*- —C20policykloalkilowy, €2—C^polialkoks^alkilowy, Ci*— —G6hydroksyalkilowy, C3—G^alkoksyalkilówy, €3— G8-karboalkok8yalkilowy, C4—<^8cykloalkiloalkilowy, Cft—Cstlkilocykloalkilowy, grupe; C4—C^cykloalkiloi- minówa, G2—C10aBcnoiminowa lub C±—C3alkuoami- nowa, rodnik C4—Cladwualkiloaminoalkilowy, €«—Cjó- cykloalkenylowy, fenylowy, alkilofenylowy, w którym fragment alkilowy jest rodnikiem Ct—C4alkilowym, p-chloroalkilofenylowy, w którym fragment alkilowy jest rodnikiem Cj—C4alkilowym, rodnik naftytowy, 4m- tracenylowy, benzamidocykloalkilowy, w którym frag¬ ment alkilowy jest rodnikiem Ci—C2alkilowym, pirany- lometylowy, czterowódorofurfuryloWy* tiófenomety- lowy, benzhydrylowy, chlorowcobenzhydrylowy, policykliczny alkohol i podstawiony rodnik fenylowy, gdzie podstawniki sa wybrane z grupy obejmujacej rodnik Ct—C4alkilowy, atom chlorowca, grupe nitro¬ wa, rodnik trójfluorometylowy, formylowy lub chloro- acetylowy, grupe Ct—C4alkoksylowa, atom wodoru, rodnik benzylowy, chlorobenzylowy, fenetylowy i pod- alkilokarbo stawiony fenetylowy, gdzie podstawniki sa wybrane z grupy obejmujacej rodnik C±—C4alkilowy, atom chlo¬ rowca, a Rlt jest wybrane z grupy obejmujacej rodnik Ci—C4alkilowy, C3^-Q»alkoksyalkilowy i C3—C4alke- nylowy:; R10 i Rn lacznie tworza heterocykliczny rodnik, korzystnie wybrany z grupy obejmujacej rodnik azepinylowy, morfolinylowy, piperydynylowy i pipery- dynylowy podstawiony rodnikiem Ct—G3alkilowym; a gdy X oznacza atom tlenu lub siarki, to R10 ma zna¬ czenie inne niz atom wodoru i podstawiony fenylowy, gdzie podstawniki sa wybrane z grupy obejmujacej atomy chlorowca, grupe CL—C4alkoksylowa, grupe fenoksy- lowa, rodnik trójfluorometylowy, rodnik Ct—C6tio- alkilowy, grupe nitrowa, grupe izocyjanianowa, grupe C2—C4polialkoksylowa, rodnik C3—C7cykloalkilowy, C3—Cl0karboalkoksyalkilowy, C±—C4chlorowcoalkilowy, C3—C4alkenylowy, Ct—C4alkilowy i C3—Cl2hydroksy- alkiloamidoalkilowy, grupe C2—C6dwualkiloaminowa i fenyloaminowa, rodnik C5—C10hydroksyalkiloureido- alkilowy, rodnik izocyjanianoalkilowy, w którym fragmentem alkilowym jest rodnik C±—C5alkilowy, ro- 65 dnik C3—C12alkiloamidoalkilowy, rodnik polialkoksy 10 15 20 25 30 .35 40 45 50 55 60122*48 87 amidoalkilowy, w którym fragment polialkoksylowy za¬ wiera 3—6 powtarzajacych sie jednostek C2—C3alko- ksylowych, a fragment amidoalkilowy zawiera 4—12 atomów wegla; grupe —SOaCl, grupe —S03polialko- ksyamidoalkilowa, gdzie fragment polialkoksylowy za¬ wiera 3—6 powtarzajacych sie jednostek alkoksylowych, a fragment amidoalkilowy zawiera 4—12 atomów we¬ gla; Rs jest wybrane z grupy obejmujacej atom wodoru, rodnik Cj—C^alkilowy, C3—C^alkoksyalkilowy, C3—C4 alkcnylowy, hydroksyetylowy i fenylowy; R4 i R5 lacznie stanowia heterocykliczny rodnik, wybrany z gru¬ py obejmujacej rodnik azepinylowy, morfolinylowy, piperydynylowy i piperydynylowy podstawiony rod¬ nikiem C*—C3alkilowym; grupe —CO^R^ gdzie X oznacza atom tlenu lub siarki, n oznacza liczbe 0 lub 1, R« jest wybrane z grupy obejmujacej rodnik Cj—C4al- kilowy, C^—(^chlorowcoalkilowy, fenylowy i podsta¬ wiony fenylowy, gdzie gdy n = l, to podstawniki sa wybrane z grupy obejmujacej grupe nitrowa, atom chloru, rodnik C3—(^alkilowy, C4—C6polialkoksyalki- lowy, Cj—Cgcykloalkilowy, C3^C4alkenylowy, C3—C6 alkoksyalkilowy, C,—Ohydroksyalkilowy, C^C3karbo- ksyalkilowy i sole trójalkiloamonioalkilowe, a gdy n = 0, to podstawniki sa wybrane z grupy obejmujacej atom chloru, grupe tiopotasowa, rodnik Cx—C4alkilowy, benzylowy, C^Cjheteroalkilowy, C,—C4chlorokarbo- ksyalkilowy, C4—C4polialkoksyalkilowy i acetylowy; grupe *—GOR7COYdZ, gdzie R7 jest wybrane z grupy obejmujacej rodnik —(CH3—)n, gdzie n oznacza liczbe 0 do 8, rodnik —CH=CH—, rodnik o wzorze 14, gdzie M oznacza H lub Cl, rodnik o wzorze 15, rodnik —CCI=CCI—, —CH2OCHa—, —OC^CHjO—, a doznacza liczbe 0lub 1, gdg.d = 1, to Y jest wybrane Z grupy obejmujacej atom tlenu i siarki i grupe —NH, a Z jest wybrane z grupy obejmujacej rodnik Ct—C4al- 10 15 20 30 kilowy, atom wodoru, rodnik C4—C14polialkoksyalkilo- wy, C4—Cgdwualkiloaminoalkilowy, C3—Ccalkinilowy, fenylowy i podstawiony fenylowy, organiczne sole, nieorganiczne sole, a gdy d = 0, to Z oznacza Cl lub grupe o wzorze —NRCSR(=NR1), gdzie R, Rt i R, sa jak wyzej podano; grupe —PO(R,)3, gdzie Rt jest wy¬ brane z grupy obejmujacej grupe Q—Csalkoksylowa, aminowa, Cx—Csalkoksyaminowa, wodorotlenowa i or¬ ganiczna zasade; grupe —SOwR,3 gdzie R* jest wybrane z grupy obejmujacej grupe aminowa, rodnik Ca—C5at- kilowy, C^—C4chlorowcoalkilowy i fenylowy, grupe Cj—C10dwualkiloaminowa, Q—C10alkiloaminowa, Q— Csalkoksylowa, podstawiony rodnik fenylowy, gdzie podstawniki sa wybrane z grupy obejmujacej grupe nitrowa, atom chloru, rodnik CL—C4alkilowy i grupe metoksylowa.5. Agent according to claim. 1 or 2 or 3, characterized in that it contains a compound of the formula 1, in which R3 is a carboalxyalkyl radical, where the alkyl moiety is a C1-4Galkyl radical, nylalkyl, where the alkyl moiety is a C4-G2alkyl radical, hydroxyalkenyl, where the alkenyl fragment is a C3-C4alkenyl radical, hydroxyalkyl, where the alkyl fragment is a C1-C3alkyl radical,formylhydroxymethyl, hydroxyhaloethyl, where the halogen atom is a chlorine atom, substituted phenoxyalkyl, where the alkyl fragment is a C1-alkyl radical, and the substituents are p-methoxy group, Cl, NO2 or CN; a radical of formula 2 in which R1 is -OH, -NH2 or a methoxy group; a radical of the formula -CHOHCH-OHNRCSR2(=NR1), wherein R, J3 and R2 are as defined above; a radical of formula 3 in which R, Rj and R2 have the meanings given above; group -PÓ3 -B, -P (OH)O2 -B or -S03 -B, where B is an organic base selected from the group consisting of the cation (CH3)3 + NH and the cation of formula 4; a group of the formula -CONR4R5, wherein R4 is selected from the group consisting of hydrogen, C1-C8alkyl, hydroxyethyl, naphthyl phenyl or substituted phenyl, wherein the substituents are independently selected from the group consisting of chloro, C1-G2alkyl, C1 -C2-alkoxy, -nitro, cyano and CF3; a radical of formula 5 in which R, Rt and R2 have the meanings given above; the radical bwztf-Tze - (CH2)6NHCONRCSR^(=NR1) in which R, Rt and R2 have the above-mentioned meanings, the radical of Formula $ in which R, R4 and R2 have the above-described meanings; a radical of formula 7 in which R, Rt and R2 have the meanings given above; a radical of formula 8 in which R, Ri and R2 have the meanings given above; a radical of the formula 9, in which x is 1 to 8, and - R, Rt and R2 have the meanings given above; a radical of formula 10 in which m is 2 or 3 and R, Rt and R2 have the meanings given above; a radical of formula 11 in which R, Rx and Rj have the meanings given above; a radical of the formula 12 in which R, RL and R2 have the above-mentioned meanings; a radical of the formula 13, in which X is selected from the group consisting of oxygen and sulfur atoms and the NH and NRn groups, and Y is a hydrogen atom or a methyl radical! R10 is selected from the group consisting of hydrogen, C1-C2alkyl, C3-C4alkenyl, C3-C4alkynyl G2-G3haloalkyl, C3-^C8cycloalkyl, C7-*-C20polycycloalkyl, C2-C^polyalkoxyalkyl, C* - -G6-hydroxyalkyl, C3-G4alkoxyalkyl, C3-G8-carboalkylcycloalkyl, C4-<^8cycloalkylalkyl, Cft-Cstlkylcycloalkyl, group; C4-C1cycloalkyl- imine, G2-C10aBcno-imino or C1-C3alkuamine, C4-Claddualkylaminoalkyl radical, C1-C10-cycloalkenyl, phenyl, alkylphenyl, in which the alkyl moiety is a C1-C4alkyl radical, p-chloroalkylphenyl, in in which the alkyl moiety is a C1-C4alkyl radical, naphthite radical, 4m-tracenyl, benzamidocycloalkyl, in which the alkyl moiety is a C1-C2alkyl radical, pyranylmethyl, tetrahydrofurfurylY* thióphenomethyl, benzhydryl, halobenzhydryl, polycyclic alcohol and substituted phenyl radical wherein the substituents are selected from the group consisting of a C1-C4alkyl radical, a halogen atom, a nitro group, a trifluoromethyl, formyl or chloroacetyl radical, a C1-C4alkoxy group, a hydrogen atom, a benzyl, chlorobenzyl, phenethyl and subalkylcarbo substituted phenethyl radical. wherein the substituents are selected from the group consisting of C1-C4alkyl, halogen, and Rlt is selected from the group consisting of C1-C4alkyl, C3-C4alkoxyalkyl and C3-C4alkenyl:; R10 and Rn together form a heterocyclic radical, preferably selected from the group consisting of azepinyl, morpholinyl, piperidinyl and piperidinyl radicals substituted with a Ct-G3alkyl radical; and when X is oxygen or sulfur, R10 is other than hydrogen and substituted phenyl, wherein the substituents are selected from the group consisting of halogen atoms, CL-C4alkoxy, phenoxy, trifluoromethyl, Ct-C6thio - alkyl, nitro group, isocyanate group, C2-C4polyalkoxy group, C3-C7cycloalkyl radical, C3-Cl0carboalkoxyalkyl, C±-C4haloalkyl, C3-C4alkenyl, Ct-C4alkyl and C3-Cl2hydroxy- alkylamidoalkyl, C2-C6dialkylamino group and phenylamine, radical C5—C10hydroxyalkylureidoalkyl, isocyanatoalkyl radical, in which the alkyl fragment is C±—C5alkyl radical, C3—C12alkylamidoalkyl radical, polyalkoxy radical 10 15 20 25 30 .35 40 45 50 55 60122*48 87 amidoalkyl, in which fragment the polyalkoxy group contains 3-6 repeating C2-C3alkoxy units, and the amidoalkyl fragment contains 4-12 carbon atoms; -SOaCl group, -SO3polyalkoxyamidoalkyl group, where the polyalkoxy fragment contains 3-6 repeating alkoxy units and the amidoalkyl fragment contains 4-12 carbon atoms; Rs is selected from the group consisting of hydrogen, C1-C4-alkyl, C3-C4-alkoxyalkyl, C3-C4 alkyl, hydroxyethyl and phenyl; R4 and R5 together constitute a heterocyclic radical selected from the group consisting of azepinyl, morpholinyl, piperidinyl and piperidinyl radicals substituted with a C1-C3alkyl radical; -CO^R^ group where when n = 1, the substituents are selected from the group consisting of nitro, chloro, C3-(^alkyl, C4-C6polyalkoxyalkyl, Cj-C6cycloalkyl, C3^C4alkenyl, C3-C6 alkoxyalkyl, C1-Ohydroxyalkyl, C C3-C3carboxyalkyl and trialkylammonioalkyl salts, and when n = 0, the substituents are selected from the group consisting of chlorine, thiopotassium, C1-C4alkyl, benzyl, C1-C4heteroalkyl, C1-C4chlorocarboxyalkyl, C4-C4polyalkoxyalkyl and acetyl ; group *—GOR7COYdZ, where R7 is selected from the group consisting of the radical —(CH3—)n, where n is 0 to 8, the radical —CH=CH—, the radical of formula 14, where M is H or Cl, the radical o formula 15, the radical -CCI=CCI-, -CH2OCHa-, -OC^CHjO-, and is the number 0 or 1, gdg.d = 1, then Y is selected from the group consisting of oxygen and sulfur atoms and the group -NH, and Z is selected from the group consisting of Ct-C4alkyl radical, hydrogen atom, C4-C14polyalkoxyalkyl radical, C4-C8dualkylaminoalkyl, C3-Ccalkynyl, phenyl and substituted phenyl, organic salts, inorganic salts, and when d = 0 , then Z is Cl or a group of the formula -NRCSR(=NR1), where R, Rt and R, are as above; the group -PO(R,)3, where Rt is selected from the group consisting of Q-Csalkoxy, amino, Cx-Csalkoxyamino, hydroxyl and organic base; group -SOwR,3 where R* is selected from the group consisting of an amino group, a Ca-C5atkyl, C1-C4haloalkyl and phenyl radical, a C1-C10dialkylamino group, Q-C10alkylamino, Q-Csalkoxy, a substituted phenyl radical, where the substituents are selected from the group consisting of a nitro group, a chlorine atom, a CL-C4alkyl radical and a methoxy group. 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, le jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R oznacza IIrzed.—CjH^, Rt oznacza —CjHu, R3 oznacza —CjH, , a R3 oznacza —COCOO C,H5.6. Agent according to claim. 1, characterized in that the active substance contains a compound of formula 1, in which R is secondary -CjH3, Rt is -CjHu, R3 is -CjH, and R3 is -COCOO C,H5. 7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako skladnik czynny zawiera zwiazek o wzorze 1, wktórymR oznacza -IIrzed.—CjH^Rt oznacza —CgH17) R3 oznacza —CH3, a R3 oznacza —CONHCl8Hj7.7. The agent according to claim 1, characterized in that it contains as an active ingredient a compound of formula 1, in which R is -II -CjH^Rt is -CgH17) R3 is -CH3 and R3 is -CONHCl8Hj7. 8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, te jako skladnik czynny zawiera zwiazek o wzorze 1, w którynl R oznacza -IIrzed.—CyH,,, Rt oznacza —C8H17, R2 oznacza —C25, a R3 oznacza — CONHCjg- H37.8. The agent according to claim 1, characterized in that it contains as an active ingredient a compound of formula 1, wherein R is -II -CyH,, Rt is -C8H17, R2 is -C25, and R3 is -CONHCjg-H37. 9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako skladnik czynny zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R oznacza -IIrzed.—CTH15J Ri oznacza —CgHiT, R3 oznacza —CjHs; a R3 oznacza —COCOO- C,H«. R-NCS+H2N-R2 R'X RNHCNHR2 R-N=CNHR2 • HX Schemat 4 SR* SR2 R-N=CNHR1 + R3NC0 —R-N=CN-R1 0=CNHB3 Schemat Z122 648 SR2 R-N = CNHR1 HX+ Et3N -h R3NC0 SR2 R-rvl=CNR1 + E + 3 N • HX 0=CNHR3 Schemat 3 ^ 9 Et3N ^ RN-CNHR, + R3CCl —1— RN=CNRi+ Et,N • HCl 0 = CR3 Schemat 4 SR2 n RN=C-NRi -Ol R3 Ri Wzór 1 Wzór 2 OH SR2 a ohR Wzór3 Wzór 4 CH3 0 SR2 C^-NHCN-C = NRi R Wzór 5 0 SR2 , CH2NHCN-C = NR, chTch' R Wzór 6122 648 O SR2 O SR2 £€H2^-NHCN-C=NR1 .NHCN-C=NRi R -£ R Wzór7 Wzór 8 ¥ , V ^NHC-N-C-NR, NHC-0(CH2CH20)x-CNHhQ ^ tCH3 CÓ, O O SR2 MNf ? /NH(i-N-(:=NR1 ^CHHU3NNH (CH^m- NHCNH -Q ^ Wzór 40 o n 2 ?R* NHC-O-^OCNH -O //XVCH3 - cfis W 0 SR* 9 ^ 9 ^nhC-n-c-nr, ,nhc-nh-0-nh(!!nh-0 ^ \=/~CH3 CH3 o „NHCXR,0 _/ •122 648 O -CMlQ-CH3 CH3-(CH2)n-CH3 NHC - OCH2CH2(OCH2CH2)6- O Ó Wzór 16 CH3-(CH2)n-CH, 0 CH3 NHC-0CH2CH2(0CH2CH2)6-Ó U Wzór 17 o o PL PL PL9. The agent according to claim 1, characterized in that it contains as an active ingredient a compound of formula 1, in which R is -II -CTH15J Ri is -CgHiT, R3 is -CjHs; and R3 is -COCOO-C,H'. R-NCS+H2N-R2 R'X RNHCNHR2 R-N=CNHR2 • HX Scheme 4 SR* SR2 R-N=CNHR1 + R3NC0 —R-N=CN-R1 0=CNHB3 Scheme Z122 648 SR2 R-N = CNHR1 HX+ Et3N -h R3NC0 SR2 R- rvl=CNR1 + E + 3 N • HX 0=CNHR3 Scheme 3 ^ 9 Et3N ^ RN-CNHR, + R3CCl —1— RN=CNRi+ Et,N • HCl 0 = CR3 Scheme 4 SR2 n RN=C-NRi -Ol R3 Ri Formula 1 Formula 2 OH SR2 a ohR Formula 3 Formula 4 CH3 0 SR2 C^-NHCN-C = NRi R Formula 5 0 SR2 , CH2NHCN-C = NR, chTch' R Formula 6122 648 O SR2 O SR2 £€H2^ -NHCN-C=NR1 .NHCN-C=NRi R -£ R Formula7 Formula 8 ¥ , V ^NHC-N-C-NR, NHC-0(CH2CH20)x-CNHhQ ^ tCH3 CÓ, O O SR2 MNf ? /NH(i-N-(:=NR1 ^CHHU3NNH (CH^m- NHCNH -Q ^ Formula 40 o n 2 ?R* NHC-O-^OCNH -O //XVCH3 - cfis W 0 SR* 9 ^ 9 ^nhC- n-c-nr, ,nhc-nh-0-nh(!!nh-0 ^ \=/~CH3 CH3 o "NHCXR,0 _/ •122 648 O -CMlQ-CH3 CH3-(CH2)n-CH3 NHC - OCH2CH2(OCH2CH2)6- O Ó Formula 16 CH3-(CH2)n-CH, 0 CH3 NHC-0CH2CH2(0CH2CH2)6-Ó U Formula 17 o o PL PL PL
PL1980222792A 1979-03-19 1980-03-18 Insecticide for hymenoptera control PL122648B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US2136879A 1979-03-19 1979-03-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL222792A1 PL222792A1 (en) 1980-12-15
PL122648B1 true PL122648B1 (en) 1982-08-31

Family

ID=21803797

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1980222792A PL122648B1 (en) 1979-03-19 1980-03-18 Insecticide for hymenoptera control

Country Status (23)

Country Link
EP (1) EP0027111A4 (en)
JP (1) JPS56500139A (en)
KR (1) KR830001611A (en)
AU (1) AU5653580A (en)
BE (1) BE882296A (en)
BR (1) BR8007864A (en)
CA (1) CA1138883A (en)
DD (1) DD149454A5 (en)
DK (1) DK491880A (en)
ES (1) ES489689A0 (en)
FI (1) FI800840A (en)
IL (1) IL59618A0 (en)
IN (1) IN151825B (en)
IT (1) IT8048199A0 (en)
MA (1) MA18770A1 (en)
NO (1) NO803467L (en)
NZ (1) NZ193159A (en)
PL (1) PL122648B1 (en)
PT (1) PT70974A (en)
TR (1) TR20681A (en)
WO (1) WO1980002024A1 (en)
YU (1) YU76080A (en)
ZA (1) ZA801572B (en)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3136891A1 (en) * 1981-09-17 1983-03-31 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen NEW ISOTHIOHANE SUBSTANCES, THEIR PRODUCTION, THEIR USE FOR WEED CONTROL AND MEANS THEREFOR
WO1984002650A1 (en) * 1983-01-05 1984-07-19 Us Agriculture A method for the control of insects
US4537620A (en) * 1984-07-02 1985-08-27 Stauffer Chemical Company Aryloxyphenoxy proponyl isothioureas and use as herbicides
US4613356A (en) * 1984-08-06 1986-09-23 Stauffer Chemical Company Aryloxyphenoxy propionylthioureas which are useful as herbicides
US4714493A (en) * 1985-05-24 1987-12-22 Stauffer Chemical Company Isothiourea herbicidal composition
US9206381B2 (en) 2011-09-21 2015-12-08 Ecolab Usa Inc. Reduced misting alkaline cleaners using elongational viscosity modifiers
US9637708B2 (en) 2014-02-14 2017-05-02 Ecolab Usa Inc. Reduced misting and clinging chlorine-based hard surface cleaner
TWI677491B (en) * 2014-08-26 2019-11-21 美商陶氏農業科學公司 Molecules having certain pesticidal utilities, and intermediates, compositions, and processes related thereto
CN109153947B (en) 2016-05-23 2021-03-16 埃科莱布美国股份有限公司 Basic and neutral cleaning, disinfecting and germicidal compositions with reduced fogging by using high molecular weight water-in-oil emulsion polymers
JP6791987B2 (en) 2016-05-23 2020-11-25 エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド Reduction of acid cleaning, sterilization and disinfection compositions with reduced misting using ultra-high molecular weight oil-in-water emulsified polymers
CA3054827C (en) 2017-03-01 2023-02-14 Ecolab Usa Inc. Reduced inhalation hazard sanitizers and disinfectants via high molecular weight polymers
WO2021011451A1 (en) 2019-07-12 2021-01-21 Ecolab Usa Inc. Reduced mist alkaline cleaner via the use of alkali soluble emulsion polymers

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1667053A (en) * 1925-07-16 1928-04-24 Firm Chem Fab Auf Actien Diacyl isothiocarbamide ether and method of producing same
US3969511A (en) * 1974-03-29 1976-07-13 Stauffer Chemical Company Insecticidal, miticidal and lepidoptericidal active isothiuronium complex acids and free bases
US4062892A (en) * 1976-09-13 1977-12-13 Stauffer Chemical Company Insecticidal, miticidal and lepidoptericidal active isothiuronium complex acids and free bases

Also Published As

Publication number Publication date
TR20681A (en) 1982-04-28
EP0027111A1 (en) 1981-04-22
BR8007864A (en) 1981-02-03
PT70974A (en) 1980-04-01
JPS56500139A (en) 1981-02-12
PL222792A1 (en) 1980-12-15
ES8103036A1 (en) 1981-02-16
NO803467L (en) 1980-11-18
KR830001611A (en) 1983-05-18
ES489689A0 (en) 1981-02-16
YU76080A (en) 1983-04-30
IL59618A0 (en) 1980-06-30
IT8048199A0 (en) 1980-03-18
FI800840A (en) 1980-09-20
AU5653580A (en) 1980-09-25
BE882296A (en) 1980-09-19
DD149454A5 (en) 1981-07-15
EP0027111A4 (en) 1982-04-08
CA1138883A (en) 1983-01-04
IN151825B (en) 1983-08-13
NZ193159A (en) 1983-06-14
DK491880A (en) 1980-11-19
ZA801572B (en) 1981-08-26
MA18770A1 (en) 1980-10-01
WO1980002024A1 (en) 1980-10-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL122648B1 (en) Insecticide for hymenoptera control
CS197322B2 (en) Herbicide means and method of making the active agent
US2960534A (en) Nu-(chlorosubstituted aryl)-nu&#39; methoxy-nu&#39; methyl ureas
EP0102925A2 (en) N-phenylsulfonyl-N&#39;-pyrimidinyl- and -triazinyl urea
DK145891B (en) N-SUBSTITUTED HALOGEN-2-PYRROLIDINONES FOR USE IN HERBICIDES AND PROCEDURES FOR PREPARING THEREOF
CA1053259A (en) Unsaturated haloacetamides and their use as herbicides and as plant-growth regulators
JPS59106472A (en) Herbicial pyrimidin-4-one derivative
US3879455A (en) Herbicide compositions
US3632621A (en) Novel oximecarbamates
LT3052B (en) New sulfonylcarbamide
US3595639A (en) Triazinylamino substituted herbicides
SU1034604A3 (en) Process for preparing halogen anhydrides of n,n-substituted sulfaminic acid
US3532738A (en) Ureidophenyl carbamates
CA1218382A (en) N-[2-(1,2-dichlorovinyloxy)phenylsulfonyl]-(thio) ureas
IL24261A (en) Pesticidal compositions containing phenazine compounds,and new phenazine compounds
US3594394A (en) Thiophene diamine derivatives
US3971650A (en) Herbicidal N1 -methoxycarbonyl-N1 -alkyl-3,5-dinitro-N4 -N4 -dialkylsulfanilamide
US3936293A (en) Method of selective weed control with certain chloroacetamides
JPH0231067B2 (en)
US3732220A (en) Chloro-n,n-disubstituted amino methylene amino-s-triazines
Anuarbekova et al. Selective monoalkylation and dithiocarbonylation of ethylenediamine
US3798230A (en) O,o-dialkyl-o-(1-oxa-2,4-diazolidinon-5-yl-3)-thionophosphates
EP0097980B1 (en) Herbicidal urea compounds
SU1110146A1 (en) Method of obtaining 3-aryl-7-aryimino-4-thiono-6-cyanothiopyrano(2,3-d)-pyrimidine
US3218336A (en) 2, 5-dihydrothiophene s-substituted salts and process therefor