PL120156B1 - Pesticide and method of manufacture of 0-pyrazol-4-yl esters of 0-ethyl-s-n-propyl-/thiono/thiolo-phosphoric acidszolilovykh ehfirov-4 0-ehtil-s-n-propil/tiono/tiolo-fosfornykh kislot - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek do zwalcza¬ nia szkodników, zwlaszcza srodek owadobójczy, roztoczoibójczy i nicieniobójczy oraz sposób wytwa¬ rzania nowych estrów O-pirazolilowych-4 kwasów 0-etylo-SHnHpropylo-(tiono)-tiolofosforowych stano¬ wiacych substancje czynna srodka.Wiadomo, ze okreslone estry O-pirazolilowe-5. kwasu O-etylo^S-n-propylo-tionoitiolofsforowego, np. ester 0^(4-etoksy-l-metylo-pirazolilowyn5 i 0-(4- -metylotio-l-metylo-pirazolilowy-5) kwasu O-etylo- -S-n-propylo-tionotiolofsforowego maja wlasciwosci srodków ochrony roslin (opis patentowy RFN DOS nr 2G0I3I2H5).Aktywnosc tych zwiazków jednak, zwlaszcza w nizszych dawkach i stezeniach, nie zawsze jest za¬ dowalajaca.Stwierdzono, ze wysoka aktywnosc w zwalczaniu szkodników wykazuja nowe estry O-pirazolilowe-4 kwasu 0-etylo-S-n-propylo-(tiono)tiolofosforowego o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy, cykloalkilowy lub fenylowy, a X oznacza atom tle¬ nu lub siarki.Zwiazki o wzorze 1 otrzymuje sie przez reakcje 4-hydrdksy-pirazoli o wzorze 2, W którym R ma znaczenie wyzej podane, z halogenkami kwasu O- -etylO"S-n-propyla(dwu)tiofosforawego o wzorze 3, w którym X ma znaczenie wyzej podane, a Hal oznacza atom chloru luib bromu, korzystnie chloru, ewentualnie w obecnosci srodka wiazacego kwas i ewentualnie z zastosowaniem rozcienczalnika. 1S 2(0 30 Nowe estry O-pirazolilowe-4 kwasu O-etylo-S-n- -propylo-<:tio,no)tiolo'fo:sforowe'go o wzorze 1 wyróz¬ niaja sie wysoka aktywnoscia jako srodki do zwal¬ czania szkodników, zwlaszcza jako srodki owado¬ bójcze, roztoczioibójcze i nicieniobójcze.Niespodziewanie zwiazki o wzorze 1 wykazuja znacznie wyzsza aktywnosc owadobójcza, roztoczo¬ nojcza i nicieniobójcza, niz znane zwiazki o zblizo¬ nej budowie i tym samym kierunku dzialania.Korzystne wlasciwosci maja zwlaszcza zwiazki o wzorze 1, w którym R oznacza prosty lub rozgale¬ ziony rodnik alkilowy o 1—& atomach wegla, rod¬ nik cykloalkilowy o 3—8 atomach wegla lub rodnik fenylowy, a X oznacza atom tlenu lub siarki.W przypadku stosowania na przyklad l-metylo-4- -hydroksypirazolu i chlorku kwasu O-etylonS-n- -propylontiolofosforowego jako zwiazków wyjscio¬ wych, przebieg reakcji przedstawia podany na ry¬ sunku schemat. iStosowane jako zwiazki wyjsciowe 4-hydrolksy- -pirazole sa ogólnie okreslane wzorem 2. We wzo¬ rze tym R oznacza korzystnie prosty lub rozgale¬ ziony rodnik aliklowy o 1—5 atomach wegla, rod¬ nik cykloalkilowy o 3—8 atomach wegla lub rod¬ nik fenylowy.Jako przyklady wymienia sie lnmetylo-, 1-etylo-, 1-n-propylo-, 1-izopropylo-, 1-n-butylo-, 1-izobuty- lo-, 1-II-rzed.butylo-, 1-III-rzed.butylo-, l^n-penty- lo-, 1-izopentylo-, 1-II-rzed.pentylo-, 1-III-rzed.pen- tylo-, l-(l-etylo)-propylo-, 1-cyklopropylo-, l-,cyklo- 120 lStf120 156 3 4 butylo-, 1-cyklopentylo-, 1-cykloheksylo-, 1-cyklo- heptylo-, 1-cyklooktylo-, i l-fenylo-4-hydroksy-pi- razol. 4-Hydroksy-ipirazole o wzorze 2 sa po czesci zna¬ ne (Liebigs Ann. Chem. 3131(1900), 17). Otrzymuje sie je na przyklad przez reakcje znanych 4^me- toksy-pirazoli z kwasem bromowodorowym. 4-Me- toksy-pirazole wytwarza sie w znany sposób z hy¬ drazyn i 2-metoksy-3Hdwumetyloamino-akroleiny (Archiv der Pharmazie 300 (1967), 704—70(8).Jako przyklady stosowanych jako zwiazki wyj¬ sciowe halogenków kwasów O-etylo-iS-n-propylo- -'(dwu)tiofosforowych o wzorze 3 wymienia sie chlo¬ rek kwasu 0-etylo-S-n^propylo-tiolofosforowego i chlorek kwa.su O-etylo-S-n-propylo-dwutiofosfo- roWagciy^iwiazki te *5afznane.Reakcje wytwarzania estrów O-ipirazolilowych-4 kv^asu 0-etylo-S-auprapylo(tiono)tioilofsforowego prowadzi sie korzystóije z zastosowaniem odpowie- dinlcj^rozpui^cj^lrj^ftw lub rozcienczalników. Prak¬ tycznie stosuje sie tu wszelkie obojetne rozpusz¬ czalniki organiczne, zwlaszcza alifatyczne i aroma¬ tyczne ^ewentualnie chlorowane weglowodory, takie jak benzyna, benzen, toluen, ksylen, chlorek me¬ tylenu, chloroform, czterochlorek wegla, chloroben- zen, i o-dwuchilorobenzen, etery, takie jak eter ety¬ lowy i eter butylowy, czterowodorofuran i dioksan, ketony, takie jak aceton, metyloetyloketon, mety- loizopropyloketoin * i metyloizobutyloketon oraz ni¬ tryle, takie jak acetonitryl i propionitryl.Jako srodki wiazace kwas mozna stosowac wszel¬ kie zwykle akceptory kwasów, takie jak weglany i alkoholany metali alkalicznych, jak weglan sodu i potasu, metanolan wzglednie etanolan sodu i po¬ tasu, ponadto alifatyczne, aromatyczne lub hete¬ rocykliczne aminy takie jak trójetyloamina, trój- metyloamina, dwuetyloamina, dwumetylobenzylo- amina i pirydyna.Temperatura reakcji moze zmieniac sie w sze¬ rokim zakresie. Na ogól proces prowadzi sie w tem¬ peraturze 0—lO0°C, korzystnie 1Q^80°C. Reakcje prowadzi sie zazwczaj pod normalnym cisnieniem.Substancje wyjsciowe wprowadza sie na ogól w stosunkach równomolowych. Nadmiar jednego lub drugiego skladnika nie daje istotnych korzysci. Re¬ akcje prowadzi sie zazwyczaj w odpowiednim roz¬ cienczalniku w obecnosci srodka wiazacego kwas, a mieszanine reakcyjna miesza sie w ciagu kilku godzin w wymaganej temperaturze. Nastepnie do¬ daje sie rozpuszczalnik organiczny, np. toluen, a fa¬ ze organiczna poddaje zwyklej obróbce droga prze¬ mywania, suszenia i oddestylowywania rozpuszczal¬ nika.Nowe zwiazki wydzielaja sie w postaci olejów, których po czesci nie mozna destylowac bez roz¬ kladu. Uwalnia sie je od pozostalosci lotnych sklad¬ ników i tym samym oczyszcza przez tak zwane „poddestylowywainie", to jest dluzsze ogrzewanie pod obnizonym cisnieniem do miernie podwyzszo^ nej temperatury. Do ich charakterystyki stosuje sie wspólczynnik zalamania.Nowe estry O-pirazolilowe-4 kwasu O-etylo-S-n- -propylOn(tiono)tiolo-fosforowego wykazuja, jak juz wspomniano, wybitne wlasciwosci owadobójcze, roztoczobójcze i nicieniobójcze. Dzialaja one prze* ciwko szkodnikom roslin, jak równiez przeciwko szkodnikom sanitarnym i magazynowym i wykazu¬ ja tylko znikoma fitotoksycznosc, w zwiazku z tym mozna je z powodzeniem stosowac w dziedzinie 5 ochrony roslin, jak równiez w dziedzinie higieny i ochrony magazynowych materialów jako srodki do zwalczania szkodników, Nowe substancje czynne przy dobrej tolerancji przez rosliny i niewielkiej toksycznosci dla cieplo- io krwistych nadaja sie do zwalczania szkodników zwierzecych, zwlaszcza owadów, pajeczaków i ni¬ cieni wystepujacych w rolnictwie, lesnictwie, ochro¬ nie magazynowych zapasów i ochronie materialo¬ wej w dziedzinie higieny. Dzialaja one na rodza- 15 je normalnie wrazliwe i odporne oraz na wszy¬ stkie lub poszczególne stadia rozwojowe.Do wymienionych powyzej szkodników zwalcza¬ nych przez srodki wedlug wynalazku naleza: z rzedu Isopoda np. Oniscus asellus, Armadilli- 20 dium vulgare, Porcellio scaber, z rzedu Diplopoda np. Blaniulus guttulatus, z rzedu Chilopoda np. Geophilus carpophaus, Scutigera spec, z rzedu Symphyla np. Scutigerella immaculata, 25 z rzedu Thysanura np. Lepisma aaccharina, z rzedu Collembola nip. Onychiurus armatus, z rzedu Orthoptera np. Blatta orientalis, Peripla- neta americana, Leucophaea maderae, Blattella ger- manica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Lo- 30 custa miigratoria migratorioides, Melanoplus dif- ferentalis, Schistocerca gregaria, z rzedu Dermaptera np. Forficula auricularia, z rzedu Isoptera np. Reticuliterimes spp., z rzedu Anoplura np. Phylloxera vastarix, Pem- 35 phigus spp., Pediculus humanus corporis, Haema- topinus spp., Linognathus spp., z rzedu Mallophaga np. Trichodectes spp., Dama- linea spp., z rzedu Thysanoptera np. Hercinothrips fermo- 40 ralis, Thrips tabaci, z rzedu Heteroptera np.,Eurygaster spp., Dysder- cus intermedius, Piesma guadrata, Cimex lectula- rius, RhodniUiS prolixus, Triatoma spp., z rzedu Homoptera np. Aleurodes brassicae, Be- 45 misia tatoaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gos- sypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae„ My- zus spp., Phorodon humuU, Rhopalosiphum padi, 50 Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cinc- ticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii; Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp., z rzedu Lepidoptera np. Pectinophora gossypiella, 55 Bupalus piniarius, Chematobia brumata, Lithocolle- tis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella ma- culipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysor- rhoea, Lymantria spp., Buculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Fel- 60 tia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis ilammea, Prp- denia litura, Spodoptera spp., Trichopluisia ni, Car- pocapsa pomonella, Pieris spp., Ghilo spp., Pyra- usta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mello- 65 nella, Caooecia podana^ Capua reticulana, Choristo-5 120 156 6 neura fumiferana, Clysia ambiguella, Honiona ma- gnanima, Tortrix viridana, z rzedu Coleoptera np. Anobium puntatum, Rhi- zapertha dominica, Bruchidius obtectus, Acantho- scelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochle- ariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spo., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceu- thorrhynchus assimilis, Hypera poistiioa, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meliigethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololecus, Gibbium psylloides, Trrboliom spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon sol-stitialis, Costelytra zealandica, z rzedu Hymenoptera np. Diprion spp., Hoplocam- pa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Ves- pa spp., z rzedu Diptera np. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppabosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hy- poderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, z rzedu Siphonaptera np. Xenopsylla cheopis, CeratophyHus spp., z rzedu Arachnida np. Scorpio maurus, Latro- dectus mactans, z rzedu Acarina np. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Derimanyssus gallinae, Eriophy- es ribis, Phylloeoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Aimblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcaptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetio- sa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Do nicieni pasozytujacych na roslinach naleza Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Lon- gidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Substancje czynne moze przeprowadzac w zna¬ ne preparaty takie jak roztwory, emulsje, zawiesi¬ ny, proszki, pianki, pasty, granulaty, aerozole, sub¬ stancje naturalne i syntetyczne impregnowane sub¬ stancja czynna, drobne kapsulki w substancjach polimerycznych i w otoczkach do nasion, ponadto preparaty z palna wkladka, takie jak naboje, la¬ dunki i spirale dymne i inne oraz preparaty ULV do mglawicowego rozpylania na zimno i cieplo.Preparaty te mozna wytwarzac w znany sposób, na przyklad przez zmieszanie substancji czynnej z rozcienczalnikami, a wiec cieklymi rozpuszczalni¬ kami, znajdujacymi sie pod cisnieniem skroplonymi gazami i/lub stalymi nosnikami, ewentualnie z za¬ stosowaniem srodków powierzchniowo czynnych, na przyklad emulgatorów i/lub dyspergatorów i/lub srodków pianotwórczych.W przypadku stosowania wody jako rozcienczal¬ nika mozna stosowac na przyklad rozpuszczalniki organiczne jako srodki ulatwiajace rozpuszczanie.Jako ciekle rozpuszczalniki stosuje sie na ogól zwiazki aromatyczne, takie jak ksylen, toluen albo alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki aromatyczne lub chlorowane weglowodory alifatyczne, takie jak 5 chlorobenzeny, chloroetyleny lub chlorek metylenu, weglowodory alifatyczne, takie jak cykloheksan lub parafiny, na przyklad frakcje rapy naftowej, alko¬ hole, takie jak butanol lub glikol oraz ich etery i estry, ketony, takie jak aceton, metyloetyloketon, io metyloizobutyloketon lub cykloheksanon, rozpusz¬ czalniki silnie polarne, takie jak dwumetyloforma- mid i sulfotlenek dwumetylowy, oraz woda.Jako skroplone gazowe rozcienczalniki i nosniki stosuje sie ciecze, które sa gazami w normalnej 15 temperaturze i pod normalnym cisnieniem, takie jak gazy aerozolotwórcze, takie jak chlorowcowe- glowodory, a takze butan, propan, azot i dwutle¬ nek wegla.Jako stale nosniki stosuje sie naturalne maczki 20 skalne, takie jak kaoliny, glinki, talk, kreda, kwarc, atapulgit, montmorylonit lub ziemia okrzemkowa i syntetyczne maczki mineralne, takie jak kwas krzemowy o wysokim stopniu rozdrobnienia, tlenek glinu i krzemiany. 25 Jako stale nosniki dla granulatów stosuje sie skruszone i frakcjonowane maczki naturalne, takie jak kalcyt, marmur, pumeks, sepiolit, dolomit oraz syntetyczne granulaty z maczek nieorganicznych i organicznych, jak równiez granulaty z materialu 30 organicznego, takiego jak trociny, lupiny orzechów kokosowych, kolby kukurydzy i lodygi tytoniu.Jako emulgatory i/lub srodki pianotwórcze sto¬ suje sie emulgatory niejonotwórcze i anionowe, ta¬ kie jak estry polioksyetylenu i kwasów tluszczo- 35 wych, etery polioksyetylenu i alkoholi tluszczo¬ wych, na przyklad etery alkiloarylopoliglikolowe, alkilosulfoniany, siarczany alkilowe, arylosulfonia- ny oraz hydrolizaty bialka.Jako dysipergatory stosuje sie na przyklad ligli- 40 nowe lugi posulfitowe i metyloceluloze.Preparaty moga zawierac srodki zwiekszajace przyczepnosc, takie jak karboksymetyloceluloza, polimery naturalne i syntetyczne, sproszkowane, ziarniste lub w postaci lateksu, takie jak guma 45 arabska, alkohol poliwinylowy i polioctan winylu.Mozna równiez dodawac barwniki, takie jak pi¬ gmenty nieorganiczne, na przyklad tlenek zelaza, tlenek tytanu, blekit zelazowy i barwniki organi¬ czne, takie jak barwniki alizarynowe, azowe i me- 50 taloftalocyjaninowe, a takze substancje sladowe, takie jak sole zelaza, manganu, boru, miedzi, kobal¬ tu, molibdenu i cynku.Preparaty zawieraja na ogól 0,1—95% wagowych substancji czynnej, korzystnie 0,5^90% wagowych. 55 Nowe substancje czynne stosuje sie w postaci preparatów handlowych i/lub przwygotowanych z nich preparatów roboczych. Zawartosc substancji czynnej w preparatach roboczych przygotowanych z preparatów handlowych moze zmieniac sie w sze- 60 rokich granicach. Stezenie substancji czynnej w pre¬ paratach roboczych moze wyniosc 0,0000001—100% wagowych, korzsytnie 0,01—10% wagowych substan¬ cji czynnej.Preparaty stosuje sie w sposób dostosowany do 65 postaci preparatu.9 Tabela 1 1 Nr ko¬ dowy zwiazku 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 R ...___ C3H7-izo C3H7-izo QH5 wzór 5 wzór 5 CH3 CH3 C3H7-n C8H7-n C4H9-11 C4H9-II-rz.C4H9-izo C4H9-III-rz.CEUC&ih wzór 6 X s 0 s s 0 s 0 s 0 s s s s s s Wydaj¬ nosc (% wy¬ dajno¬ sci te-\ orety- cznej) 78 39 76 78 72 73 Wspól¬ czynnik zalamania n^1 : 1,5424 n2o : 1,4948 n2^. 1,5334 n^9: 1,5391 n2D4 : 1,538)6 ng : 1,5'213 prózni. Jako pozostalosc otrzymuje sie 4,1 g (42% wydajnosci teoretycznej) l-metylo-4-hydroksy-pira- zolu w postaci slabo zóltych krysztalów o tempera¬ turze topnienia 71 °C.W analogiczny sposób mozna wytwarzac zwiazki o wzorze 2 zebrane w tabeli 2.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek do zwalczania szkodników, zwlaszcza srodek owadobójczy, nicieniobójczy i roztoczobójczy, zawierajacy substancje czynne oraz staly lub cie- 156 10 Tabela 2 Przy¬ klad b c d e f g h i j k R C3H7-1ZO C2H5 wzór 5 C3H7-n C4H9-n iC4H9-II-rz.C4H9-izo C4H9-III-rz.CHCCaHsk wzór 6 Wydajnosc (% wydaj¬ nosci teore¬ tycznej) 70 65 G2 51 Temperatura topnienia lub wspólczynnik zalamania G3°C n2^ : 1,5078 79°C n™ • 1,4991 20 kly nosnik, znamienny tym, ze jako substancje czyn¬ na zawiera estry O-pirazolilowe-4 kwasów O-etylo- -S-n-propylo-(tiono)'tiolo-fo.sforowych o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy, cykloalkilo- wy lub fenylowy, a X oznacza atom tlenu lub siar- « ki. 2. Sposób wytwarzania estrów O-pirazolilowych-4 kwasów 0-etylo-S-n-propylo-(tiono)tiolo-fosforo- wych o wzorze 1, w którym podstawnik R ozna¬ cza rodnik alkilowy, cykloalkilowy lub fenylowy a 30 X oznacza atom tlenu lub siarki, znamienny tym, ze 4-hydroksy-pirazole o wzorze 2, w którym R ma znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji z ha¬ logenkami kwasy 0-etylo-S-n-propylo-<(dwu}-(tiofos- forowego o wzorze 3, w którym X ma znaczenie 35 wyzej podane, a Hal oznacza atom chloTU lub bro¬ mu, zwlaszcza chloru, ewentualnie w obecnosci .srodka wiazacego kwas i ewentualnie w srodowi¬ sku rozcienczalnika.120 156 ,0 P: 1/ 0C2H5 ¦ni" -SC3H7—n WZÓR 1 ,0H fi' N' I R WZÓR 2 Hal—P, || /OC2H5 SSC3H7—n WZÓR 3 -O P- 1/ OC2H5 I ^SC3H7 n WZÓR 4 D 0 WZÓR 5 -0H CH3 WZÓR 7 WZÓR 6 -OH , / I] /0C2H5 O + *-K I CH, - HCt / SCHEMAT ^SC3H7- ¦-¦ "^- 1 1 CH3 —n ^0— 0 ^0C2H5 XSC3H7 n ZGK 0543/11010/813 — 93 eg z.Cena zl 100,— PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek do zwalczania szkodników, zwlaszcza srodek owadobójczy, nicieniobójczy i roztoczobójczy, zawierajacy substancje czynne oraz staly lub cie- 156 10 Tabela 2 Przy¬ klad b c d e f g h i j k R C3H7-1ZO C2H5 wzór 5 C3H7-n C4H9-n iC4H9-II-rz. C4H9-izo C4H9-III-rz. CHCCaHsk wzór 6 Wydajnosc (% wydaj¬ nosci teore¬ tycznej) 70 65 G2 51 Temperatura topnienia lub wspólczynnik zalamania G3°C n2^ : 1,5078 79°C n™ • 1,4991 20 kly nosnik, znamienny tym, ze jako substancje czyn¬ na zawiera estry O-pirazolilowe-4 kwasów O-etylo- -S-n-propylo-(tiono)'tiolo-fo.sforowych o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy, cykloalkilo- wy lub fenylowy, a X oznacza atom tlenu lub siar- « ki.
2. 2. Sposób wytwarzania estrów O-pirazolilowych-4 kwasów 0-etylo-S-n-propylo-(tiono)tiolo-fosforo- wych o wzorze 1, w którym podstawnik R ozna¬ cza rodnik alkilowy, cykloalkilowy lub fenylowy a 30 X oznacza atom tlenu lub siarki, znamienny tym, ze 4-hydroksy-pirazole o wzorze 2, w którym R ma znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji z ha¬ logenkami kwasy 0-etylo-S-n-propylo-<(dwu}-(tiofos- forowego o wzorze 3, w którym X ma znaczenie 35 wyzej podane, a Hal oznacza atom chloTU lub bro¬ mu, zwlaszcza chloru, ewentualnie w obecnosci .srodka wiazacego kwas i ewentualnie w srodowi¬ sku rozcienczalnika.120 156 ,0 P: 1/ 0C2H5 ¦ni" -SC3H7—n WZÓR 1 ,0H fi' N' I R WZÓR 2 Hal—P, || /OC2H5 SSC3H7—n WZÓR 3 -O P- 1/ OC2H5 I ^SC3H7 n WZÓR 4 D 0 WZÓR 5 -0H CH3 WZÓR 7 WZÓR 6 -OH , / I] /0C2H5 O + *-K I CH, - HCt / SCHEMAT ^SC3H7- ¦-¦ "^- 1 1 CH3 —n ^0— 0 ^0C2H5 XSC3H7 n ZGK 0543/11010/813 — 93 eg z. Cena zl 100,— PL