PL114468B1 - Herbicide - Google Patents

Herbicide Download PDF

Info

Publication number
PL114468B1
PL114468B1 PL1979214045A PL21404579A PL114468B1 PL 114468 B1 PL114468 B1 PL 114468B1 PL 1979214045 A PL1979214045 A PL 1979214045A PL 21404579 A PL21404579 A PL 21404579A PL 114468 B1 PL114468 B1 PL 114468B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
formula
carbon atoms
pattern
active substance
Prior art date
Application number
PL1979214045A
Other languages
English (en)
Other versions
PL214045A1 (pl
Original Assignee
Ishihara Sangyo Kaisha
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ishihara Sangyo Kaisha filed Critical Ishihara Sangyo Kaisha
Publication of PL214045A1 publication Critical patent/PL214045A1/pl
Publication of PL114468B1 publication Critical patent/PL114468B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobój¬ czy zawierajacy nowy zwiazek jako substancje czyn¬ na i dopuszczalny do stosowania skladnik pomocni¬ czy. Srodek wedlug wynalazku moze byc uzywany w rolnictwie i ogrodnictwie.W ostatnich latach opracowano i zastosowano w praktyce wiele, srodków chwastobójczych, które przyczynily sie do oszczednosci robocizny i wzrostu produkcji rolnej. Jednak nadal sa poszukiwane no¬ we srodki posiadajace mniejszy wplyw na uzytecz¬ ne rosliny uprawne, ale wykazujace silne dziala¬ nie chwastobójcze na niepozadane rosliny, i zupel¬ nie bezpieczne, dla srodowiska naturalnego zagro¬ zonego zanieczyszczeniem.Na przyklad kwasy fenoksyalkanokarboksylowe, a wsród nich reprezentatywny kwas 2,4-dwTuchloro- fenoksyoctowy, sa znane od dawna z doskonalego dzialania chwastobójczego na szerokolistne chwasty i nadal znajduje szerokie zastosowanie. Jednak kwasy fenoksyalkanokarboksylowe sa zaledwie sla- Jdo aktywne wobec chwastów trawiastych stano¬ wiacych glówna grupe szkodliwej rosliny, a przy tym sa fitotoksyczne wobec szerokolistnych roslin uprawnych, wsród których jest wiele upraw i drzew, co powoduje ich ograniczone zastosowa¬ nie.; ~ "Ponadto w ostatnich latach ze wzgledu na ak¬ tywnosc chwastobójcza wobec chwastów trawias¬ tych i brak fitotoksycznosci wobec uprawnych ro¬ slin szerokolistnych kwasów 4-fenoksy-fenoksyal- 25 kanokarboksylowych zaproponowano zastosowanie ich w roli substancji czynnej srodków chwastobój¬ czych, na przyklad w opisie patentowym RFN nr ZOS 2223894, który odpowiada opisowi patentowe¬ mu Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 39544,42.Z opisów patentowych RFN nr nr ZOS 2433067 LDT-OS 2546251, odpowiadajacych opisowi paten¬ towemu Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4046553, znane sa dalsze srodki chwastobójcze oparte na substancji czynnej tego samego typu o nieco lep¬ szych wlasciwosciach, które jednak nie sa ^w pelni zadowalajace.Srodek chwastobójczy wedlug wynalazku zawie¬ ra jako substancje czynna nowe pochodne kwa¬ sów 4-/5-fluorometylopirydyloksy-2/fenoksywale- rianowych o "wzorze 1, w którym X oznacza atom fluoru lub chloru, Y oznacza atom wodoru lub chlorowca, a Z1 oznacza grupe hydroksylowa, gru¬ pe alkoksylowa o 1—6 atomach wegla, w której czesc alkilowa moze byc podstawiona-1—3 atomami chlorowca, grupe alkoksyalkoksylowa o 1—4 ato¬ mach wegla w kazdej z obu grup alkoksylowych, grupe alkenoksylowa o 2—4 atomach wegla, gru¬ pe alkinyloksylowa o 2—4 atomach wegla, grupe cykloalkoksylowa o 3—6 atomach wegla, w której czesc cykloalkilowa moze byc podstawiona grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe alkoksykar- bonyloalkoksylowa o 1—4 atomach wegla w kazdej z obu grup alkoksylowych, grupe fenoksylowa, w której czesc arylowa moze byc podstawiona 1—3 114 468114 468 3 atomami chlorowca lub grupa alkilowa o 1—4 ato¬ mach wegla, grupe benzyloksylowa, grupe glicydy- loksylowa, grupe alkilotio o 1—4 atomach wegla, grupe alkonylotio o 2—4 atomach wegla, grupe fe¬ nylotio, w której czesc arylowa moze byc podsta¬ wiona 1—3 atomami chlorowca lub grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe aminowa, grupe alki- loaminowa o 1—4 atomach wegla, grupe alkoksy- * karbonylometyloaminowa o 1—4 atomach wegla w czesci alkoksylowej, grupe hydroksykarboriylome- tyloaminowa, grupe pirydynylo-2-aminowa lub -0- -kation.Srodek chwastobójczy wedlug wynalazku zawie¬ ra skuteczna chwastobójczo ilosc co najmniej je¬ dnego zwiazku 1, a poza tym, dopuszczalne do sto¬ sowania w rolnictwie skladniki pomocnicze.Zwiazek o wzorze 1 stanowiacy substancje czyn¬ na srodka chwastobójczego jest jak wspomniano nowym zwiazkiem charakteryzujacym sie doskona¬ la aktywnoscia chwastobójcza, rózna od aktywnosci chwastobójczej znanych zwiazków stosowanych do tego samego celu. Zwiazek o wzorze 1 ma nastepu¬ jace trzy wazne cechy: Zwiazek o wzorze 1 ma silne selektywne dziala¬ nie chwastobójcze wobec roslin trawiastych. Z dru¬ giej strony, poniewaz zwiajzek ten dziala bardzo nieznacznie na rosliny szerokolistne, zwlaszcza te, które osiagnely pewien stopien dojrzalosci, moze wiec byc bezpiecznie stosowany na uprawy roslin szerokolistnych lub plantacje drzew. Innymi slowy zwiazek o wzorze 1 ma zupelnie przeciwna selek¬ tywnosc, daleko wyzsza od selektywnosci znanych kwasów fenoksyalkanokarboksylowych.Zwiazek o wzorze 1 ma duza zdolnosc przemiesz¬ czania sie w roslinie. Zwiazek absorbowany jest przez listowie i korzenic rosliny i powoduje glów¬ nie zanikanie komórek merystematycznych w ko¬ lankach, ,które prowadzi do wiedniecia, opadania i smierci rosliny. Zgodnie z tym mechanizmem, nawet wtedy, gdy zwiazek zostanie zastosowany tylko na bardzo ograniczona czesc calej rosliny, wykazuje silne dzialanie chwastobójcze i chwa$ty znacznie juz wyrosniete wiedna i zostaja zniszczone.Zwiazek o wzorze 1 ma doskonala aktywnosc za¬ pobiegania odrastaniu bylin chwastów trawiastych i jest bardzo bezpieczny przy stosowaniu na ba¬ welne w porównaniu ze znanymi substancjami czynnymi srodków chwastobójczych, takimi jak' kwasy 4-fenoksy- lub 4/pirydyloksy-2/fenoksyalka- nokarboksylowe. Co do odwadniania i niszczenia bylin chwastów trawiastych, które trudno regulo¬ wac, to zwiazek o wzorze 1 ma wieksza zdolnosc przemieszczania sie niz kwasy 4-fenoksy- lub 4/pi- rydyloksy-2/fenoksyalkanokarboksylowe i wywiera na tyle silny wplyw na te czesc rosliny, do której zostanie przemieszczony, ze roslina, w tym równiez jej korzenie, ulega ^odwodnieniu i zostaje zniszczo¬ na, dzieki czemu staje sie równiez niemozliwe jej odrastanie. Zgodnie z tym zwiazek o wzorze 1 jest bardzo uzyteczny przy wykorzenianiu, czyli nisz¬ czeniu korzeni niepozadanych roslin, które moze byc przeprowadzone w malej liczbie zabiegów.W wymienionych wyzej okresleniach podstawni¬ ków we wzorze 1 odpowiednimi przykladami ato¬ mów chlorowca, które moga wystepowac jako pod¬ stawnik Y lub jako podstawnik dla grup alkoksy-- lowej o 1—6 atomach wegla, fenoksylowej lub feny- lotio, wystepujacych jako Z1, sa atom fluoru, chlo¬ ru, bromu i jodu, przy czym korzystny jest atom 5 chloru. Odpowiednimi przykladami grup alkilowych o 1—4 atomach wegla, które moga byc równiez pod¬ stawnikami grupy cykloalkoksylowej o 3—6 ato¬ mach wegla, fenoksylowej lub fenylotio, wystepu¬ jacych jako Z1, sa grupa metylowa, etylowa, n-pro- io pylowa, izopropylowa, n-butylowa, izobutylowa, Il-rzed.-butylowa i Ill-rzed.-butylowa, przy czym korzystne sa grupy metylowa i etylowa. Odpowied¬ nimi przykladami kationów w ugrupowaniu -0-ka- tion sa jony metali alkalicznych, takie jak jon 15 sodu i jon potasu, jony metali ziem alkalicznych, takie jak jon wapnia i jon magnezu, jon amonowy, jak równiez organiczny jon amoniowy. taki jak jon dwumetyloamoniowy i dwuetyloamoniowy.Z zamieszczonych dalej przykladów wynika, ze 20 zwiazki o wzorze 1 stanowia substancje czynne srodka chwastobójczego nadajacego sie do stosowa¬ nia w skali technicznej.Ze zwiazków o wzorze 1 szczególnie korzystne sa te, w których X oznacza atom fluoru. Korzystna 25 grupe pochodnych kwasów 4-/5-fluorometylopiry- dyloksy-2/fenoksywalerianowyeh o wzorze 1 sa ze¬ stawione nizej zwiazki, sklasyfikowane wedlug grup stanowiacych podstawnik Z1 we Wzorze. 30 A. Kwasy, sole i estry Z\ oznacza grupe hydroksylowa, grupe alkoksylo- wa o 1—6 atomach wegla, w której czesc alkilowa moze byc podstawiona 1—3 atomów chlorowca, grupe alkoksyalkoksylowa o 1—4 atomach wegla w 35 obu grupach alkoksylowych, grupe alkenyloksylowa o 2—4 atomach wegla, grupe alkinyloksylowa o 2—4 . atomach wegla, grupe cykloalkoksylowa o 3—6 atomach wegla, w której czesc cykloalkilowa moze byc podstawiona grupa alkilowa o 1—4 atomach 40 wegla, grupe alkoksykarbonyloalkoksylowa o 1—4 atomach wegla w obu grupach alkoksylowych, gru¬ pa fenoksylowa, w której czesc arylowa moze byc przedstawiona 1—3 atomów chlorowca lub grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe benzyloksy- 45 Iowa, grupe glicydyloksylowa lub -O^kation.B. Tioestry zj, oznacza grupe alkilotio o 1—4 atomach we¬ gla, grupe alkenylotio o 2—4 atomach wegla lub 50 grupe fenylotio, w której czesc arylowa moze byc podstawiona 1—3 atomów chlorowca lub grupa al¬ kilowa o 1—4 atomach wegla.C. Amidy 95 Z^ oznacza grupe aminowa, grupe alkiloaminowa o l—4 atomach wegla, grupe alkoksykarbonylome¬ tyloaminowa o 1—4 atomach wegla, grupe hydro- ksykarbonylometyloaminowa lub pirydynylo-2-ami- nowa. w Ze zwiazków o wzorze 1 korzystne sa zwiazki o wzorze la, w którym Y1 oznacza atom wodoru lub chloru, a Z2 oznacza grupe hydroksylowa, grupe alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, grupe alkenylo¬ ksylowa o 2—4 atomach wegla, grupe alkilotio 65 o 1^-4 atomach wegla lub -0-ikation.114 468 Szczególnie korzystne sa zwiazki o wzorze Ib, w którym Y1 oznacza atom wodoru lub chloru, a Z3 oznacza grupe hydroksylowa, grupe alkoksylowa o 1—4 atomach wegla lub -0-kation.Typowe przyklady zwiazków o wzorze 1 podane sa w tablicy 1. 6 o wzorze 13, w którym Q oznacza grupe hydroksy¬ lowa, grupe alkoksylowa o 1—6 atomach wegla lub grupe o wzorze -OCH/CH3/CH2CH2C/0/Z4, w którym Z4 oznacza grupe hydroksylowa, grupe alkoksylowa o 1—6 atomach wegla lub grupe aminowa, poddaje sie najpierw kondensacji, stosujac na przyklad rów- Tablica 1 Zwiazek o wzorze 1 Nr zwiazku 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 •31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 X -F -F -F -F -F -F -F -Cl -F -F -F -F -F -F -F -F -F -F -F -F -F . -F -F -F • -F -F -F -F -F -F -F -F - -F -F -F -F -F -F -F -F Y -H -Cl -Cl -H -Cl -F -Br -Cl -H -Cl -H -H -Cl -Cl -H -Cl -Cl -H -H -H -H -Cl -Cl -H -H -H -Cl -H -H -Cl -Cl -H -H -Cl -H -H -H -H -H -H i Zi -OH -OH -OCH3 -OC2H5 -OC2H5 -OC2H5 -OC2H5 -OC2H5 -0-n-C4H9 -0-n-C4H9 -OCH2CCl8 -OCH2CH2OC2H5 -OCH2CH2OCH3 -OCH2CH=CH2 -OCH2C/CH3/=CH2 -OCH2C=CH wzór 2 wzór 2 wzór 3 wzór 4 wzór 5 wzór 6 wzór 7 wzór 7 wzór 8 -SCH3 -SCH3 -SC2H5 wzór 9 wzór 10 -oCLi20ri ^ C*H2 -NH2 -NH-n-C4H9 -NHCH2COOCH3 -NHCH2COOC2H5 -NHCH2COOH wzór 11 -O" Na+ -O" NH4+ -OCH2COOC2H5 . Stala fizyczna *231—235°C 189—192°C/133,322 Pa 150—153°C/133,322 Pa 161—164°C/133,322 Pa 149—152°C/66,66 Pa 172—176°C/66,66 Pa 187—191°C/199,98 Pa 180—183°C/66,66 Pa 194_197°C/133,322 Pa 209—212°C/66,66 Pa 196—200°C/66,66 Pa 202—205°C/66,66 Pa 169—173°C/133,322 Pa 164^168°C/133,322 Pa 176—179°C/266,644 Pa 217—219°C/66,66 Pa 213—215°C/66,66 Pa 215—218°C/66,66 Pa 192—195°C/133,322 Pa 210—214°C/79,99 Pa 215—219°C/66,66 Pa 212—214°C/66,66 Pa 207—211°C/133,322 Pa 173—176°C/133,322 Pa 182—185°C/133,322 Pa 179—183°C/133,322 Pa 227—230°C/66,66 Pa 231—234°C/79,99 Pa 177—181°C/199,98 Pa njj6 1,5110 187—190°C/66,66 Pa 183—186°C/133,322 Pa 211—215°C/66,66 Pa *300°C lub wyzsza 189—192°C/133,322 Pa c , L — temperatura topnienia Zwiazki o wzorze 1, w którym X, Y i Z maja wy¬ zej podane znaczenie, stanowiace substancje czynna srodka chwastobójczego wedlug wynalazku otrzy¬ muje sie opisanym wyzej sposobem. 2-Chlorowco-5-fluorometylopirydyne o wzorze 12, w którym Hal oznacza atom chlorowca, a X i Y maja wyzej podane znaczenie, i podstawiony fenol nomolowe ilosci zwiazku o wzorze 12 i zwiazku 6o o wzorze 13, w obecnosci substancji alkalicznej w ilosci 1-1,2-krotnej w stosunku molowym do ilosci zwiazku o wzorze 13. W wyniku reakcji otrzymuje sie najpierw podstawiony eter pirydylofenylowy o wzorze 14, w którym X, Y i Q maja wyzej poda- 65 ne znaczenie.114 468 8 Jezeli Q we wzorze 14 oznacza grupe o wzorze -OCH/CH8/CH2CH2C/0/Z4, to otrzymuje sie zwiazek o wzorze 15, w którym X, Y i Z4 maja wyzej po¬ dane znaczenie. W razie potrzeby zwiazek o wzorze 15 poddaje sie w znany sposób reakcji w celu prze¬ ksztalcenia podstawnika Z4 w podstawnik Z1, przy czym otrzymuje sie zwiazek czynny chwastobójczo o wzorze 1.Jezeli Q we wzorze 14 oznacza grupe alkoksylowa o 1—6 atomach wegla lub grupe hydroksylowa, to otrzymany, podstawiony eter pirydylo-p-hydroksyfe- nylowy o wzorze 16, w którym X i Y maja wyzej podane znaczenie, kondensuje sie nastepnie z y-lak- tonem kwasu walerianowego, na przyklad stosujac równomolowe ilosci zwiazku o wzorze 16 i y-wale- rolaktonu, w obecnosci substancji alkalicznej w ilos¬ ci 1-1,2-krotnej w stosunku molowym do ilosci zwiazku o wzorze 16, dokonujac ewentualnie uprze¬ dnio odalkilowania, czyli usuniecia grupy alkilowej ze zwiazku zawierajacego grupe alkoksylowa o 1—6 atomach wegla. W wyniku reakcji otrzymuje sie zwiazek o wzorze 15a, w którym X i Y maja wyzej podane znaczenie a Ka oznacza kation. W razie po¬ trzeby, zwiazek o wzorze 15a poddaje sie w znany sposób reakcji w celu przeksztalcenia ugrupowa¬ nia -O-Ka zwiazku o wzorze 15a w podstawnik Z1, przy czym otrzymuje sie zwiazek czynny chwasto¬ bójczo o wzorze 1.Sposób wytwarzania zwiazków o wzorze 1 lub zwiazków wyjsciowych uzywanych w tych reak¬ cjach opisano dokladniej ponizej.Zwiazek o wzorze 15, w którym X, Y i Z4 maja wyzej podane znaczenie, otrzymuje sie przez kon¬ densacje podstawionej pirydyny o wzorze 12, w którym X, Y i Hal maja Wyzej podane znaczenie, z kwasem p-hydroksyfenoksyalkanokarboksylowym lub jego pochodna o wzorze 17, w którym Z4 ma wyzej podane znaczenie, przy czym zwiazek o wzo¬ rze 12 stosuje sie w ilosci równomolarhej do.ilosci zwiazku o wzorze 17, a reakcje prowadzi sie w obecnosci substancji alkalicznej w ilosci 1—l,2^krot- nej w stosunku molowym do ilosci zwiazku o wzo¬ rze 17, w temperaturze co najmniej 50°C, korzys¬ tnie 70—180°C, pod cisnieniem korzystnie atmosfe¬ rycznym, w ciagu 1—20, korzystnie 1—10 godzin.Zwiazek o wzorze 15a, w którym A, Y i Ka maja wyzej podane znaczenie, otrzymuje sie przez kon¬ densacje podstawionej pirydyny o wzorze 12, w któ¬ rym X, Y i Hal maja, wyzej podane znaczenie, z hy¬ drochinonem, przy czym zwiazek o wzorze 12 sto¬ suje sie w ilosci równomolowej do ilosci hydrochi¬ nonu, a reakcje prowadzi sie w obecnosci subs¬ tancji alkalicznej w ilosci 1—1,2-krotnej w stosun¬ ku molowym do ilosci hydrochinonu, w temperatu¬ rze co najmniej 50°C, korzystnie 70—180°C, w atmo¬ sferze obojetnej, na przyklad azotu, w ciagu 1—20 godzin i otrzymuje sie podstawiony eter pirydylo- -p-hydroksyfenylowy o wzorze 16, w którym X i Y maja wyzej podane znaczenie. Zwiazek o wzorze 16 kondensuje sie nastepnie z y-walerolaktonem, stosujac równomolowe ilosci zwiazku o wzorze 16 i Y-walerolaktonu, w obecnosci substancji alkalicz¬ nej w ilosci 1—1,2-krotnej w stosunku molowym do ilosci zwiazku o wzorze 16, w temperaturze 40— —200°C, pod cisnieniem korzystnie atmosferycznym w ciagu 0,5—10 godzin.Zwiazek o wzorze 15a, w którym X, Y i Ka maja wyzej podane znaczenie, otrzymuje sie przez kon- 5 densacje podstawionej pirydyny o wzorze 12, w którym X, Y i Hal maja wyzej podane znaczenie, z jednoalkilowym eterem hydrochinonu o wzorze 18, w którym A oznacza grupe alkilowa o 1—6 ato¬ mach wegla, przy czym zwiazek o wzorze 12 stosuje io sie w ilosci równomolowej do ilosci zwiazku o wzo-. rze 18, a reakcje prowadzi sie w obecnosci substan¬ cji alkalicznej w ilosci 1—1,2-krotnej w stosunku molowym do ilosci zwiazku o wzorze 18, w tempe¬ raturze co najmniej 50°C, korzystnie 70—180°C, pod 15 cisnieniem korzystnie atmosferycznym w ciagu 1— —20, korzystnie 1—10 godzin i otrzymuje sie pod¬ stawiony eter pirydylo-p-alkoksyfenylowy o wzo¬ rze 19, w którym X, Y i A maja wyzej podane zna¬ czenie. Zwiazek o wzorze 19 odalkilowuje sie i otr^y- 20 muje sie podstawiony eter pirydylo-p-hydroksyfe- nylowy o wzorze 16, w którym X i Y maja wyzej podane znaczenie, a nastepnie zwiazek o wzorze 16 kondensuje sie z Y-walerolaktonem, przy czym zwiazek o wzorze 16 stosuje sie w ilosci równomo- 25 lowej do ilosci Y-walerolaktonu, a reakcje prpwadzi sie w obecnosci substancji alkalicznej w ilosci 1— —1,2-krotnej w stosunku molowym do ilosci zwiaz¬ ku o wzorze 16, w temperaturze 40—200°C, pod cis¬ nieniem korzystnie atmosferycznym, w ciagu 0,5— 30 ^io godzin.Przykladami odpowiednich substancji alkalicz¬ nych, które moga byc uzyte we wszystkich opisa¬ nych wyzej reakcjach kondensacji sa wodorotlenki metalu alkalicznego, takie jak wodorotlenek sodu 35 lub wodorotlenek potasu i weglany metalu alkalicz¬ nego, takie jak weglan sodu lub weglan potasu.W pierwszej reakcji kondensacji odpowiednia tem¬ peratura wynosi co najmniej 50°C, korzystnie 70— —180°C, a czas reakcji wynosi zwykle 1—20 go- 40 dzin, korzystnie 1—10 godzin. Jako rozpuszczalnik, który moze byc uzyty w reakcji nalezy wymienic keton, taki jak metyloetyloketon lub metyloizobuty- loketon, albo polarny rozpuszczalnik aprotyczny, taki jak dwumetyloformamid, dwumetyloacetamid, 45 dwumetylosulfotlenek, N-metylopirolidon, szescio- metylofpsfonamid lub sulfolan. W drugiej reakcji kondensacji, odpowiednia temperatura wynosi 40— —200°C, a czas reakcji wynosi zwykle 0,5—10 go¬ dzin. W drugiej reakcji kondensacji jako rozpusz- 50 czalnik mozna stosowac metyloetyloketon lub me- tylbizobutyloketon albo toluen.W reakcji odalkilowania srodek odaikilowujacy stosuje sie w ilosci 1,5—2,0-krotnej w stosunku mo¬ lowym do ilosci zwiazku o wzorze 19.M Jezeli jako srodek odaikilowujacy stosuje sie chlorowodorek pirydyny, to temperatura reakcji odalkilowania wynosi korzystnie 50—250*C, a jeszcze lepiej 130—200°C, cisnienie jest korzystnie atmosfe¬ ryczne, a czas reakcji zawiera sie najczesciej w za- 60 kresie 1—10 godzin. Jezeli jako srodek odaikilowu¬ jacy stosuje sie kwas chlorowcowbdorowy o steze¬ niu 40—60% wagowych, taki jak kwas bromowo- dorowy lub jodowodorowy, to reakcje odalkilowa¬ nia prowadzi sie korzystnie w obecnosci kwasu w tluszczowego o 1—4 atomach wegla jako rozpusz-114 468 9 10 czalnika, takiego jak kwas octowy lub bezwodnik octowy w ilosci 1—50-krotnej w stosunku objetos¬ ciowym do zwiazku p wzorze 19, w ciagu 1—10 go¬ dzin, pod cisnieniem korzystnie atmosferycznym, w temperaturze 90—150°C.Ponizej opisane sa metody przeksztalcania pod- stawnika Z4 we wzorze 15 w podstawnik Z1 we wzorze 1.Tworzenie soli Zwiazek o wzorze 15b, w którym X i Y maja wyzej podane znaczenie, zobojetnia sie zwiazkiem alkalicz¬ nym, na przyklad wodorotlenkiem sodu, wodoro¬ tlenkiem potasu, amoniakiem etc. i otrzymuje sie zwiazek o wzorze 15a, w którym X, Y i Ka maja wyzej podane znaczenie..Tworzenie tioestrów Zwiazek o wzorze lc, w którym X, Y i Hal maja wyzej podane znaczenie, otrzymany ze zwiazku o wzorze 15b i srodka chlorowcujacego, na przy¬ klad SOCl2, PC18, PC15, POCls etc, poddaje sie re¬ akcji z merkaptanem o wzorze Z^ -H, w którym Z* oznacza grupe alkilotio o 1—4 atomach wegla, grupe alkenylotio o 2—4 atomach wegla lub grupe fenylotio, w której czesc arylowa moze byc pod¬ stawiona 1—3 atomów chlorowca lub grupa alkilo¬ wa o 1—4 atomach wegla, i otrzymuje sie zwiazek o wzorze Id, w którym X, Y i zj, maja wyzej poda¬ ne znaczenie.Tworzenie amidów Zwiazek o wzorze 15b lub lc poddaje sie dziala¬ niu,aminy o wzorze Z* -H, w którym Z* oznacza grupe aminowa, grupe alkiloaminowa o 1—4 ato¬ mach wegla, grupe alkoksykarbonylometyloamino- wa o 1—4 atomach w czesci alkoksylowej, grupe hy- droksykarbonylometyloaminowa lub grupe pirydy- lo-2-amdnowa, i otrzymuje sie zwiazek o wzorze le w którym X, Y i.z£ maja wyzej podane znaczenie.Tworzenie estrów Zwiazek o wzorze 15b lub lc estryfikuje sie alko¬ holem o wzorze^ -H, w którym z\ oznacza grupe alkoksylowa o 1—6 atomach wegla, w której czesc alkilowa moze byc podstawiona 1—3 atomów chlo¬ rowca, grupe alkoksyalkoksylowa o 1—4 atomach wegla w obu grupach alkoksylowych, grupe alkeny- loksylowa o 2—4 atomach wegla, grupe alkinylo- ksylowa o 2—4 atomach wegla, grupe cykloalkoksy- lowa o 3—6 atomach wegla, w której' czesc cykloal- kilowa moze byc podstawiona grupa alkilowa o 1— —4 atomach wegla, grupe alkoksykarbonyloalkoksy- lowa o 1—4 atomach wegla w obu grupach alkoksy¬ lowych, grupe fenoksylowa, w której czesc arylowa ' moze byc podstawiona 1—3 atomów chlorowca lub grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe ben- zyloksylowa lub grupe glicydyloksylowa, i otrzy¬ muje sie zwiazek o wzorze Ig, w którym X, Y i z\ maja wyzej podane znaczenie.Zwiazek o wzorze 15c, w którym X i Y maja wy¬ zej podane znaczenie, a grupa OA oznacza grupe alkoksylowa o 1—6 atomach wegla, poddaje sie 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 transestryfikaeji alkoholem o wzorze 7^ -H opisa¬ nym wyzej, w obecnosci kwasu Lewisa jako katali¬ zatora, na przyklad BF8 etc, i otrzymuje sie zwia¬ zek o wzorze lf.Tworzenie kwasów Zwiazek o wzorze 15c poddaje sie hydrolizie, na przyklad przy uzyciu odpowiedniego kwasu lub za¬ sady, i otrzymuje sie zwiazek o wzorze 15b.Sposród zwiazków wyjsciowych o wzorze 12, zwia¬ zek o wzorze 12a, w którym Y"" oznacza atom wo¬ doru lub chloru, a Y' oznacza atom fluoru lub chlo¬ ru, otrzymuje sie na przyklad w nastepujacy spo¬ sób. 2-Amino-5-metylopirydyne i[jak opisano na przy¬ klad w Chemical Abstracts, tom 43, 7050i /1949/] dwuazuje sie ewentualnie po uprzednim chlorowco¬ waniu i otrzymuje sie zwiazek o wzorze 12b, w którym Y" oznacza atom wodoru, chloru lub bro¬ mu, a Ym oznacza atom chlorowca, korzystnie atom fluoru, chloru lub bromu. Zwiazek o wzorze 12b chloruje sie nastepnie podczas naswietlania ultra¬ fioletem i otrzymuje sie zwiazek o wzorze 12c, w którym Y"" i Y"' maja wyzej podane znaczenie.Zwiazek o wzorze 12c poddaje sie z kolei reakcji z fluonowodorem w temperaturze 0—50°C lub z flu¬ orkiem metalu, taikim jak fluorek antymonu, w temperaturze 100—250°C i otrzymuje sie zwiazek o wzorze 12a.Inne zwiazki wyjsciowe, na przyklad hydrochi¬ non, eter jednoalkilowy hydrochinonu o wzorze 18, kwas p-hydroksyfenoksywalerianowy o_ wzorze 17 lub jego pochodne sa opisane na przyklad w opi¬ sach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr 4046553 i 4134751.Pewne szczególne przyklady wytwarzania zwiaz¬ ków o wzorze 1 podane sa -ponizej. O ile nie zazna¬ czono inaczej, wszystkie czesci, procenty, stosunki itp. wyrazone sa wagowo.Przyklad I. Wytwarzanie kwasu Y-'[4-/5-trój- fluorometylopirydyloksy-2/fenoksy]walerianowego* Podczas mieszania w temperaturze 150°C w cia¬ gu 2 godzin pozwala sie na reakcje w atmosferze azotu 40 ml dwumetylosulfotlenku, 4,2 g hydrochi¬ nonu, 5,0 g 2-chloro-5-trójfliuorometylopirydyny i 2,3 g wodorotlenku potasu. Pozwala sie na ochlo¬ dzenie produktu reakcji i wylewa, sie go do odpo¬ wiedniej ilosci wody z lodem. Mieszanine te zobo¬ jetnia sie 30% stezonym kwasem solnym i poddaje sie ekstrakcji chlorkiem metylenu. Ekstrakt prze¬ mywa sie woda, suszy bezwodnym siarczanem sodu i chlorek metylenu usuwa sie przez destylacje.Otrzymuje sie 2,5 g 2-/4-hydroksyfenoksy/-5-trój- fluorometylopirydyny-o temperaturze topnienia*82— —84°C. (b) Podczas mieszania w temperaturze 150°C w ciagu 3 godzin pozwala sie na reakcje 40 ml dwu- metylosulfotlenku, 5,0 g eteru jednometylowego. hy¬ drochinonu, 5,0 g 2-chloro-5-trójflu'orometylopiry- dyny i 2,3 g wodorotlenku potasu. Pozwala sie na ochlodzenie produktu reakcji i wylewa sie go do odpowiedniej ilosci wody z lodem. Mieszanine "te poddaje sie ekstrakcji chlorkiem metylenu, eks¬ trakt przemywa sie woda i suszy bezwodnym siar-114 468 11 12 czanem sodu. Chlorek metylenu usuwa sie przez destylacje i otrzymana pozostalosc zawierajaca 2.-/4-metoksyfenokisy/-5ntrójfliUorometylopirydyine miesza sie z 5,0 g chlorowodorkiu pirydyny. Pozwa¬ la sie mieszaninie reagowac w temperaturze 140— —160°C w ciagu 2 godzin podczas mieszania. Po odstawieniu mieszaniny do ostygniecia wylewa sie ja do odpowiedniej ilosci wody z lodem, po czym przeprowadza sie ekstrakcje chlorkiem metylenu.Warstwe chlorku metylenu poddaje sie ponownie ekstrakcji 5% wodnym roztworem wodorotlenku sodu i otrzymany wyciag wodny zakwasza sie 30% stezonym kwasem solnym w celu uzyskania stalego produktu. Przez odsaczenie otrzymuje sie 2,1 g 2-/4-hydroiksyfenoksy/-5-trójfl'Uorometylopdrydyny.Do 10 g 2-/4-hydtfoksyfenoksy/-5-trójfluoromety- lopirydyny otrzymanej w. sposób opisany w czesci (a) lub (b) dodaje sie 50% wodny roztwór wodoro¬ tlenku sodu (1,8 g/ i 20 ml toluenu i miesza sie ca¬ losc 10 minut. Toluen usuwa sie nastepnie w posta¬ ci mieszaniny azeotropowej z woda, do mieszaniny dodaje sie 20 g Y-walerolaktonu i podczas miesza¬ nia pozwala sie na reakcje w temperaturze 170— —180°C w ciagu 5 godzin. Po zakonczeniu reakcji calosc mieszaniny reakcyjnej dodaje sie do wody a nastepnie zakwasza sie 30% stezonym kwasem solnym w celu wytracenia stalego produktu. Otrzy¬ mana stala substancje poddaje sie ekstrakcji 20 ml chlorku metylenu, ekstrakt przemywa sie woda, suszy bezwodnym siarczanem sodu, saczy i usuwa sie rozpuszczalnik przez destylacje. Otrzymuje sie 4 g produktu o temperaturze topnienia 231—235°C.Przyklad II. Wytwarzanie estru etylowego kwasu Y[4-/5-trójfluorometylopirydyloksy-2/feno- ksy]walerianowego.W 10 ml etanolu rozpuszcza sie 40 g kwasu y[4- -/5-trójfluorometylopirydyloksy-2/fenoksy] waleria¬ nowego i do otrzymanego roztworu dodaje sie 0,5 ml roztworu trójfluorku boru w eterze dwuety- lowym. Mieszaninie tej pozwala sie, reagowac w ciagu 3 godzin w warunkach wrzenia pod chlodni¬ ca zwrotna, czyli w temperaturze 78°C, i pozwala "sie ostygnac mieszaninie reakcyjnej, po czym do¬ daje sie 10 ml chlorku metylenu i mieszanine kil¬ kakrotnie przemywa sie woda. Warstwe chlorku metylenu suszy sie bezwodnym siarczanem sodu, saczy i usuwa sie z przesaczu przez destylacje chlo¬ rek metylenu. Otrzymuje sie 4,1 g produktu o tem¬ peraturze wrzenia 150—153°C/1 mmHg.Zwiazek o wzorze 1 posiadajacy aktywnosc chwa¬ stobójcza dysperguje sie w wodzie w celu ^otrzy¬ mania zawiesiny wodnej a takze preparuje sie w róznych postaciach, taikich jak koncentrat do emul¬ gowania, zwilzalny proszek, roztwór mieszajacy sie z woda, pyl lub granulki przez ewentualne doda¬ nie zwyklych, dopuszczalnych do stosowania w rol¬ nictwie skladników pomocniczych, na przyklad nos¬ nika, takiego jak ziemia okrzemkowa, wodorotle¬ nek wapnia, weglan wapnia, talk, biala sadza, ka¬ olin, bentonit lub Jeeklite (nazwa handlowa kao- linitu produkcja firmy Jeeklite Co.), rozpuszczalni¬ ków, takich jak n-heksan, toluen, ksylen, solwent, nafta, etanol, dioksan, aceton, izoforon, metyloizo- butyloketon, dwumetyloformamid, dwumetylosulfo- tlenek lub woda albo anionowy lub niejonowy sro¬ dek powierzchniowo czynny, taki jak alkilosiarczan sodu, alkilobenzenosuifoinian sodu, ligninosulfonian sodu, eter laurylowy polioksyetylenu, eter alkilo- 5 arylowy polioksyetylenu', ester polioksyetylenowy kwasu tluszczowego lub ester kwasu tluszczowego i polioksyetylenosoirbitanu. Odpowiedni stosunek zwiazku czynnego chwastobójczo do jednego lub kilku skladników pomocniczych zawiera sie w za- io kresie od 1—90 : 99—10 w stosunku wagowym, a ko¬ rzystnie wynosi 1—70 : 99—30 w stosunku wago¬ wym.Srodek chwastobójczy wedlug wynalazku mozna równiez mieszac lub stosowac razem z odpowied- 15 nimi dla rolnictwa chemikaliami, takimi jak inne srodki chwastobójcze, owadobójcze lub grzybobój¬ cze albo mieszac w czasie przygotowywaniia lub sto¬ sowania z takimi czynnikami uzywanymi- w upra¬ wie roli jak nawóz sztuczny, staly srodek konidy- 20 cjonujacy, gleba lub piasek. Czasami takie laczne stosowanie przynosi lepsze wyniki.Ponizej podano kilka przykladów typowych pre¬ paratów chwastobójczych zawierajacych zwiazek o wzorze 1. 25 < Przyklad III. W celu otrzymania koncentratu do emulgowania przygotowuje sie jednorodna mie¬ szanine 20 czesci wagowych estru n-butylowego kwasu Yj[4-/5-trójfjliuorometylopirydyloksy-2/feno- ksy]walerianowego, 60 czesci wagowych ksylenu i 20 czesci' wagowych Sorpolu 2806B (nazwa han¬ dlowa mieszaniny pochodnej fenylofenolowej poli¬ oksyetylenu, eteru alkiiloarylowego polioksyetylenu, estru alkilowego polioksyetylenosorbitanu i sulfo¬ nianu alkiloarylowego produkcji firmy Toho Che¬ mical Co. Ltd.) jako srodka powierzchniowo czyn¬ nego.Przyklad W. W cedu otrzymania koncentra¬ tu do emulgowania przygotowuje sie jednorodna mieszanine 15 czesci wagowych .estru etylowego kwasu Yi[4-/5-tirójfluorometylopirydyloksy-2/feno- ksy]walerianowego, 65 czesci wagowych ksylenu i 20 czesci wagowych stearynianu polioksyetylenu.Przyklad V. Miesza sie 78 czesci wagowych 45 Jeeklite, 15 czesci wagowych bialej sadzy, 2 czesci wagowe Lavelin S (nazwa handlowa kondensatu naftalenosulfonianu sodu z aldehydem mrówko¬ wym produkcji firmy Daiiichi Kogyo Seikyaku Co.Ltd.) i 5 czesci wagowych Sorpol 5039 (nazwa han-* 50 dlowa siarczanu eteru alkiiloarylowego polioksy¬ etylenu produkcji firmy Toho Chemical Co. Ltd.) i mieszanine te w celu otrzymania zwilzalnego pro¬ szku miesza sie z kolei z estrem metylowym kwasu Y[4-/3-chloro-5-trójfluorometylopirydyloksy-2/feno- 55 ksy]walerianowego w stosunku wagowym 4:1.Przyklad VI. W celu otrzymania roztworu mieszajacego sie z woda przygotowuje sie jednoro¬ dna mieszanine 20 czesci wagowych soli sodowej kwasu_ v,[4-/5-trójfluorometylopirydyloksy-2/feno- •0 ksy]walerianowego, 5 czesci wagowych eteru okty- lofenylowego glikolu polietylenowego, 2 czesi wa¬ gowe dodecylofoenzenosulfoniianu sodu i 73 czesci wagowe wody.Wybitna czynnosc chwastobójcza zwiazku stano- 65 wiacego substancje czynna srodka chwastobójczego 30 35114 468 13 14 wspomniano poprzednio, a ponizej zostanie ona do¬ kladniej omówiona.Srodek wedlug wynalazku zawierajacy zwiazek o wzorze 1 jako substancje czynna jest uzyteczny do zwalczania chwastów trawiastych przez wpro¬ wadzanie na glebe przed, wzejsciem albo na liscie podczas wzrostu chwastów. Srodek moze byc zwlaszcza uzyteczny do niszczenia chwastów, które wyrosly na wysokosc okolo 1 metra, przy czym wtedy traktuje sie nim liscie. Poniewaz zwiazek czynny jest wybitnie bezpieczny dla szerokolistnych roslin uprawnych, takich jak soja, orzeszki ziemne i bawelna, a wiec nadaje sie do selektywnego nisz¬ czenia chwastów na polach uprawnych.O ile sposób i czas stosowania srodka oraz jego dawka sa odpowiednio dobrane, na przyklad, jezeli chwasty rosna razem z takimi roslinami uprawny¬ mi jak soja, to srodek stosuje sie ¦na liscie w ma¬ lych dawkach w przeliczeniu na substancje czynna, rzedu 5—20 g/100 m2, a po osiagnieciu przez rosliny pewnego stopnia rozwoju srodek wedlug wynalaz¬ ku moze byc stosowany na pola, na których upra¬ wia sie rosliny trawiaste. Ponadto, jezeli dawke srodka wedlug wynalazku narastajaco zwieksza sie albo stosuje sie go razem z innymi srodkami chwa¬ stobójczymi, to mozna zniszczyc równiez inne chwasty poza trawiastymi.Srodek wedlug wynalazku jest malo szkodliwy dla ryb i nie wplywa na rybolówstwo.Srodek wedlug wynalazku nadaje sie najlepiej do stosowania na polach uprawnych, zwlaszcza takich, gdzie uprawia sie rosliny szerokoMstne, ale moze byc równiez stosowany w sadach, lasach i na róz¬ nych terenach nierolniczych. Srodek wedlug wyna¬ lazku mozna stosowac na glebe lub na liscie roslin w warunkach panujacych na polu uprawnym lub podczas zatopienia pól. Odpowiednia dawka srodka zmienia sie w zaleznosci od wielu czynników, ta¬ kich jak warunki klimatyczne i glebowe, rodzaj zwiazku stanowiacego substancje czynna srodka, ozas stosowania i metoda stosowania oraz rodzaje roslin uprawnych, na które stosuje sie srodek i glówne chwasty, które maja byc zniszczone. Je¬ zeli srodek wedlug wynalazku stosuje sie w posta¬ ci preparatu stalego, na przyklad pylu lub granu¬ lek, to ilosc substancji czynnej ptfwinna wynosic 0,1—1000 g na 100 m2, korzystnie 0,5—500 g, a naj¬ korzystniej 1—250 g/100 m2.Badania aktywnosci chwastobójczej zwiazku sta¬ nowiacego substancje czynna srodka wedlug wy¬ nalazku podane sa w nastepujacych przykladach.Przyklad VIII. W celu stworzenia warunków do uprawy plaskie naczynia o powierzchni 1/3000 ara (1/30 m2) napelniono glebe, do której wysiano okreslone uprzednio ilosci nasion trawy jadalnej, rzodkiewki i soi, a nastepnie przykryto nasiona warstwa gleby zawierajacej nasiona takich chwas¬ tów trawiastych jak palusznik 'krwawy (Digitaria adscendens HENR), chwastnica jednostronna {Echi- nochloa "crus-galli BEAUV), wlosnica zielona (Seta- ria viridis BEAUV) i im. o grubosci okolo 1 om. W drugim dniu po wysianiu glebe spryskiwano wodna zawiesina kazdego zwiazku wymienionego w ta¬ blicy 2, a po uplywie 30 dnii od dnia zabiegu oce¬ niano wizualnie stan chwastów i uzyskane wyniki zebrano w tablicy 2. Stopien hamowania wzrostu wyrazono w skali 10 stopniowej, w której 10 wskazuje calkowite zahamowanie wzrostu, a 1 brak zahamowania. 10 15 20 25 35 40 45 50 55 60 65 Nu¬ mer zwia¬ zku 1 1 2 ¦ 3 4 -5 6 7 8 ,9 10. 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 Ilosc subs¬ tancji czyn¬ nej (g/ar) 2 50 25 5j0 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 -50 25 " 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 Tablica 2 Stopien hamowania wzrostu Trawa jadalna 3 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 Rzod¬ kiewka 4 Soja 5 Chwa¬ sty tra¬ wiaste 6 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 1015 114 468 Tablica 2 (ciag dalszy) 16 1 1 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 2 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 - 25 50 25 50 25 50 25' 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 50 25 3 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 9 10 10 10 10 10 10 10 • 10 10 10 10 10 10 10 4 1 5 6 , 10 . 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 9 10 10 10 10 10 10 10, 10 10 10 10 10 ¦ 10 • 10 10 15 20 25 30 Przyklad IX. W celu stworzenia warunków do uprawy wazony o powierzchni 1/3000 ara (1/30 m2) napelniono gleba, do której- wysiano okreslone uprzednio ilosci nasion trawy jadalnej i soi, a -nas¬ tepnie przykryto nasiona warstwa gleby o grubos¬ ci okolo 1 cm. Gdy trawa jadalna osiagnela sta¬ dium rozwojowe 2,5 liscia rosliny spryskano wodna zawiesina kazdego zwiazku wymienionego w tabli¬ cy 3 stosujac okreslona wczesniej dawke na liscie.Po uplywie 20 dni od dnia zabiegu oceniono wizu¬ alnie stan trawy jadalnej i soi. Stopien hamowania wzrostu wyrazono w takiej samej skali jak opisana w przykladzie VIII, a otrzymane wyniki zebrano w tablicy 3.Tablica 3 Nr zwiazku 1 -1 4 5 Sitezenie substancji czynnej (ppm) 2 400 200 400 200 Stopien hamowania wtzrostu trawa jadalna 3 10 10 10 10 Soja 4 1 1 1 1 45 ,50 35 Tablica 3 (ciag dalszy) 1 1 6 9 14 27 38 2 400 200 400 200 400' 200 400 200 400 200 3 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 4 1 1 1 1 1 1 1 1 " 1 1 1 Przyklad X. W celu stworzenia warunków do uprawy wazony o powierzchni 1/3000 ara (1/ /300 m2) napelniono gleba, do której wysiano okres¬ lone uprzednio ilosci nasion chwastnicy jednostron¬ nej, palusznika krwawego, zycicy wielokwiatowej i owsa gluchego, a nastepnie przykryto nasiona warstwa gleby o grubosci okolo 1 cm. Gdy trawy osiagnely stadium 3—4,5 lisci rosliny spryskano wodna zawiesina zwiazku wymienionego w tablicy 4 stosujac okreslona wczesniej dawke na liscie.Po uplywie 30 dni od dnia zabiegu oceniano wizu¬ alnie stan roslin. Stopien hamowania wzrostu wy¬ razono w takiej samej skali jak opisano w przykla¬ dzie VIII, a otrzymane wyniki zebrano w tablicy 4.Tablica 4 35 Numer zwiazku 4 Ilosc subs¬ tancji czyn¬ nej (g/ar) 2,5 1,25 Stopien hamowania wzrostu | Chwa- stnica jedno¬ stron¬ na 10 10 Pa- lusz- nik krwa¬ wy 10 8 Zycica wielo¬ kwia¬ towa 10 7 Owies gluchy 10 10 Przyklad XI. Do kazdej doniczki o powierz¬ chni 1/5000 ara (1/50 m2) przesadzono po dwa pod¬ ziemne klacza (kazde o dlugosci 10—20 cm) sorgo alpejskiego (Sorghum halepence- (L.) Pers.) obejmu¬ jace 4—5 kolanek. Kiedy sorgo alpejskie osiagnelo stadium rozwoju 4—5 lisci rosliny spryskano wod¬ na zawiesina zwiazku wymienionego w tablicy 5.Po uplywie 30 dni od dnia zabiegu oceniono wizu¬ alnie stopien zahamowania wzrostu nadziemnych czesci roslin, które w tablicy 5 wyrazono w takiej samej skali jak opisana w przykladzie VIII. Po 50 dniach okreslono liczbe roslin, które odrosly. 65 Numer zwiazku 4 Tablica 5 Ilosc substancji czynnej (g/ar) 10 5 2,5 Stopien zahamo¬ wania wzrostu 10 10 10 Liczba roslin, które odrosly 0 0 0—117 Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy zawierajacy substancje czynna i dopuszczalny do stosowania w rolnictwie skladnik pomocniczy, znamienny tym, ze jako subs¬ tancje czynna zawiera co najmniej jeden zwiazek o wzorze 1, w którym X oznacza atom fluoru lub chloru, Y oznacza atom wodoru lub chlorowca, a Z1 oznacza grupe hydroksylowa, grupe alkoksy- lowa o 1—6 atomach wegla, w której czesc alkilo¬ wa moze byc podstawiona 1—3 atomów chlorowca, grupe alkoksyalkoksylowa o 1—4 atomach wegla w kazdej z obu grup alkoksylowych, grupe alke- nyloksylowa o 2—4 atomach wegla, grupe alkiny- loksylowa o 2—4 atomach wegla, grupe cykloalko- ksylowa o 3—6 atomach wegla, w której czesc cy- kloalkilowa moze byc podstawiona grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe alkoksykarbonyloal- koksylowa o 1—4 atomach wegla w kazdej z obu grup alkoksylowych, grupe fenoksylowa, w której czesc arylowa moze byc podstawiona 1—3 atomów chlorowca lub grupa alkilowa o 1—4 atomach we¬ gla, grupe benzyloksylowa, grupe glicydyloksylowa, grupe alkilotio o 1—4 atomach wegla, grupe alke- nylotio o 2—4 atomach wegla, grupe fenylotio, w której czesc arylowa moze byc podstawiona 1—3 atomów chlorowca lub grupa alkilowa o 1—4 ato¬ mach wegla, grupe aminowa, grupe alkiloaminowa o 1—4 atomach wegla, grupe alkoksykarbonylome- tyloaminowa o 1—4 atomach wegla w czesci alko- 1468 18 ksylowej, grupe hydroksykarbonylometyloaminowa, grupe pirydynylo-2-aminowa lub -O-kation. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera kwas Y-[4-/5-trój- 5 fluorometylopirydyloksy-2/fenoksy] walerianowy. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera kwas Y-[4-/3-chlo- ro-5-trójfluorometylopirydyloksy-2/fenoksy]wale¬ rianowy. 1 4. Srodek wedlug zastrz. 1. znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera sól sodowa kwasu Y-i[4-/5-trójfluorometylopirydyloksy-2/fenoksy]wa¬ lerianowego. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera ester etylowy kwa¬ su y- [4-/5-trójfluorometylopirydyloksy-2/fenoksy]- walerianowego. 6. Srodek wedlug zastrz. 1., znamienny tym, ze ja- 20 ko substancje czynna zawiera ester etylowy kwasu .Y-i[4-/3-chloro-5-trójfluorometylopirydyloksy-2/feno- ksy]walerianowego. 7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje 'czynna zawiera ester n-butylowy 25 kwasu y-[4-/5-trójfluorometylopirydyloksy-2/feno¬ ksy]walerianowego. 8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera ester n-butylowy kwasu Y-[4-/3-chloro-5-trójfluorometylopirydylo- 30 ksy-2/fenoksy]walerianowego.I I114 468 / T 3 CF2X"HC7-°-O-0CHCH CK, O 2CH2CZ' CH3 O CR X-^ O h^^OCHCH2CH2C -Hal WZÓR 1 WZÓR 1c CH3 O -0-O-O-oiHCH2CH2fe CF2X Y CHo O I 3 II ] OCHChLCI-LCZ' z z b WZÓR la WZÓR Id CF3 Y CH, O I II 3 OCHCH CH CZ CH3 CEXK7 K^O-f T-OCHChLCI-LCZ1 2 \=N \=/ 2 2 c WZÓR Ib WZÓR 1e 7 CH3 ° CF2X^Oh° ~ WZÓR 1f '/ W -O-CH.Cl CH, -*-© WZÓR 2 -o^ WZÓR 3 WZÓR 6 WZÓR 7 ¦OCHACH — CH- O WZÓR 8 -O- 9 W ChU Cl -s // W CH0 WZGR /, WZÓR 5 WZÓR 9 WZÓR 10114 468 Y WZÓR 11 WZÓR 12 HO^^Q WZÓR 13 Y"- CFX-(' VV WZÓR 12a Y" Y„„ CH.-fy-Y'" ccl-C_Vy' cF/^yo-^yo WZÓR U CH, O cf2x^V o hQhoch ch2ch2 c'z* WZÓR 12 b WZÓR 12 c WZÓR 15 CF2X Y CH, O I 3 II OCHCH CHC-O-Ka r WZÓR 16 WZÓR 15 a CH3 O HO-^J-OCHC^C^CZ4 Y ChL O I 3 II OCHCH CH COH WZÓR 15 b CH0 O CI=X-^Vo-^-OCHCH2CH2C-OA WZÓR 17 HO O-A ' WZÓR 18 Y CF2X^^O^-0-A WZÓR 15 c WZÓR 19 PL PL PL

Claims (8)

1.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy zawierajacy substancje czynna i dopuszczalny do stosowania w rolnictwie skladnik pomocniczy, znamienny tym, ze jako subs¬ tancje czynna zawiera co najmniej jeden zwiazek o wzorze 1, w którym X oznacza atom fluoru lub chloru, Y oznacza atom wodoru lub chlorowca, a Z1 oznacza grupe hydroksylowa, grupe alkoksy- lowa o 1—6 atomach wegla, w której czesc alkilo¬ wa moze byc podstawiona 1—3 atomów chlorowca, grupe alkoksyalkoksylowa o 1—4 atomach wegla w kazdej z obu grup alkoksylowych, grupe alke- nyloksylowa o 2—4 atomach wegla, grupe alkiny- loksylowa o 2—4 atomach wegla, grupe cykloalko- ksylowa o 3—6 atomach wegla, w której czesc cy- kloalkilowa moze byc podstawiona grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe alkoksykarbonyloal- koksylowa o 1—4 atomach wegla w kazdej z obu grup alkoksylowych, grupe fenoksylowa, w której czesc arylowa moze byc podstawiona 1—3 atomów chlorowca lub grupa alkilowa o 1—4 atomach we¬ gla, grupe benzyloksylowa, grupe glicydyloksylowa, grupe alkilotio o 1—4 atomach wegla, grupe alke- nylotio o 2—4 atomach wegla, grupe fenylotio, w której czesc arylowa moze byc podstawiona 1—3 atomów chlorowca lub grupa alkilowa o 1—4 ato¬ mach wegla, grupe aminowa, grupe alkiloaminowa o 1—4 atomach wegla, grupe alkoksykarbonylome- tyloaminowa o 1—4 atomach wegla w czesci alko- 1468 18 ksylowej, grupe hydroksykarbonylometyloaminowa, grupe pirydynylo-2-aminowa lub -O-kation.
2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera kwas Y-[4-/5-trój- 5 fluorometylopirydyloksy-2/fenoksy] walerianowy.
3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera kwas Y-[4-/3-chlo- ro-5-trójfluorometylopirydyloksy-2/fenoksy]wale¬ rianowy. 14. Srodek wedlug zastrz. 1. znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera sól sodowa kwasu
4. Y-i[4-/5-trójfluorometylopirydyloksy-2/fenoksy]wa¬ lerianowego.
5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera ester etylowy kwa¬ su y- [4-/5-trójfluorometylopirydyloksy-2/fenoksy]- walerianowego.
6. Srodek wedlug zastrz. 1., znamienny tym, ze ja- 20 ko substancje czynna zawiera ester etylowy kwasu .Y-i[4-/3-chloro-5-trójfluorometylopirydyloksy-2/feno- ksy]walerianowego.
7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje 'czynna zawiera ester n-butylowy 25 kwasu y-[4-/5-trójfluorometylopirydyloksy-2/feno¬ ksy]walerianowego.
8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera ester n-butylowy kwasu Y-[4-/3-chloro-5-trójfluorometylopirydylo- 30 ksy-2/fenoksy]walerianowego. I I114 468 / T 3 CF2X"HC7-°-O-0CHCH CK, O 2CH2CZ' CH3 O CR X-^ O h^^OCHCH2CH2C -Hal WZÓR 1 WZÓR 1c CH3 O -0-O-O-oiHCH2CH2fe CF2X Y CHo O I 3 II ] OCHChLCI-LCZ' z z b WZÓR la WZÓR Id CF3 Y CH, O I II 3 OCHCH CH CZ CH3 CEXK7 K^O-f T-OCHChLCI-LCZ1 2 \=N \=/ 2 2 c WZÓR Ib WZÓR 1e 7 CH3 ° CF2X^Oh° ~ WZÓR 1f '/ W -O-CH. Cl CH, -*-© WZÓR 2 -o^ WZÓR 3 WZÓR 6 WZÓR 7 ¦OCHACH — CH- O WZÓR 8 -O- 9 W ChU Cl -s // W CH0 WZGR /, WZÓR 5 WZÓR 9 WZÓR 10114 468 Y WZÓR 11 WZÓR 12 HO^^Q WZÓR 13 Y"- CFX-(' VV WZÓR 12a Y" Y„„ CH.-fy-Y'" ccl-C_Vy' cF/^yo-^yo WZÓR U CH, O cf2x^V o hQhoch ch2ch2 c'z* WZÓR 12 b WZÓR 12 c WZÓR 15 CF2X Y CH, O I 3 II OCHCH CHC-O-Ka r WZÓR 16 WZÓR 15 a CH3 O HO-^J-OCHC^C^CZ4 Y ChL O I 3 II OCHCH CH COH WZÓR 15 b CH0 O CI=X-^Vo-^-OCHCH2CH2C-OA WZÓR 17 HO O-A ' WZÓR 18 Y CF2X^^O^-0-A WZÓR 15 c WZÓR 19 PL PL PL
PL1979214045A 1978-03-10 1979-03-10 Herbicide PL114468B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2724478A JPS54119476A (en) 1978-03-10 1978-03-10 4-(5-fluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxyalkanecarbocyic acid derivatives and their preparation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL214045A1 PL214045A1 (pl) 1979-12-17
PL114468B1 true PL114468B1 (en) 1981-01-31

Family

ID=12215659

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1979214045A PL114468B1 (en) 1978-03-10 1979-03-10 Herbicide

Country Status (17)

Country Link
JP (1) JPS54119476A (pl)
AU (1) AU518848B2 (pl)
BG (1) BG30762A3 (pl)
BR (1) BR7901421A (pl)
CH (1) CH637640A5 (pl)
DD (1) DD142418A5 (pl)
DE (1) DE2908937A1 (pl)
DK (1) DK94979A (pl)
EG (1) EG13896A (pl)
ES (1) ES478499A1 (pl)
FR (1) FR2419285A1 (pl)
GB (1) GB2015995B (pl)
IT (1) IT1162481B (pl)
NL (1) NL7901876A (pl)
PL (1) PL114468B1 (pl)
TR (1) TR20591A (pl)
ZA (1) ZA79934B (pl)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1247625A (en) * 1977-07-22 1988-12-28 Howard Johnston Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof and methods of herbicidal use
ZA784334B (en) * 1977-08-12 1979-07-25 Ici Ltd Herbicidal pyridine compounds
EP0001473B1 (en) * 1977-08-12 1988-07-27 Imperial Chemical Industries Plc Herbicidal halogenomethyl--pyridyloxy-phenoxy-alkanecarboxylic acids and derivatives, and processes of controlling unwanted plants therewith
JPS5832890A (ja) * 1981-08-21 1983-02-25 Sumitomo Chem Co Ltd ホスホン酸エステル誘導体、その製造方法およびそれを有効成分とする除草剤
ZA828142B (en) * 1981-11-16 1984-06-27 Dow Chemical Co Inhibiting the antagonism between pyridyloxy-phenoxyalkanoate herbicides and benzothiadiazinone herbicides in post-emergent applications
US4505743A (en) * 1981-12-31 1985-03-19 Ciba-Geigy Corporation α-[4-(3-Fluoro-5'-halopyridyl-2'-oxy)-phenoxy]-propionic acid derivatives having herbicidal activity
US4565568A (en) * 1982-06-18 1986-01-21 The Dow Chemical Company Pyridyl(oxy/thio)phenoxy compounds, herbicidal compositions and methods
IL68822A (en) * 1982-06-18 1990-07-12 Dow Chemical Co Pyridyl(oxy/thio)phenoxy compounds,herbicidal compositions and methods of using them
USRE33478E (en) * 1982-06-18 1990-12-11 The Dow Chemical Company Pyridyl(oxy/thio)phenoxy compounds herbicidal compositions and methods
US4480102A (en) * 1982-07-23 1984-10-30 The Dow Chemical Company 2,3-Difluoro-5-(trifluoromethyl)pyridine and methods of making and using the same
US4625035A (en) * 1982-07-23 1986-11-25 The Dow Chemical Company 2,3-difluoro-5-(trifluoromethyl)pyridine
EP0200677B1 (de) * 1985-04-01 1991-04-03 Ciba-Geigy Ag 3-Fluorpyridyl-2-oxy-phenoxy-Derivate mit herbizider Wirkung
JPS62267275A (ja) * 1986-05-16 1987-11-19 Aguro Kanesho Kk プロピオン酸チオ−ルエステル誘導体
JPS62267274A (ja) * 1986-05-16 1987-11-19 Aguro Kanesho Kk １，２，４−オキサジアゾ−ル誘導体
JPS62273954A (ja) * 1986-05-21 1987-11-28 Aguro Kanesho Kk ヒドロキシ酢酸アミド誘導体
NZ224297A (en) * 1987-04-20 1990-07-26 Agro Kanesho Co Ltd Phenoxypropionic acid ester derivatives and herbicidal compositions
US5205855A (en) * 1987-08-11 1993-04-27 Suntory Limited Herbicidally active phenoxyalkanecarboxylic acid derivatives
JPH0455813U (pl) * 1990-09-18 1992-05-13
WO2014005671A1 (en) * 2012-07-06 2014-01-09 Merck Patent Gmbh Bimesogenic compounds and mesogenic media

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CS185694B2 (en) * 1974-07-17 1978-10-31 Ishihara Sangyo Kaisha Herbicidal agent
DK154074C (da) * 1974-10-17 1989-02-27 Ishihara Sangyo Kaisha Alfa-(4-(5 eller 3,5 substitueret pyridyl-2-oxy)-phenoxy)-alkan-carboxylsyrer eller derivater deraf til anvendelse som herbicider, herbicidt middel samt fremgangsmaader til bekaempelse af ukrudt
JPS52131540A (en) * 1976-04-14 1977-11-04 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Phenoxyvaleric acid derivatives and herbicides therefrom
TR19824A (tr) * 1977-07-21 1980-01-24 Ishihara Sangyo Kaisha Trilorometilpiridoksifenoksipropionik as tuerevleri ve bunlari ihtiva eden herbisidler
CA1247625A (en) * 1977-07-22 1988-12-28 Howard Johnston Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof and methods of herbicidal use
GB2002368A (en) * 1977-08-12 1979-02-21 Ici Ltd Herbicidal 2-(4-Alkoxyphenyloxy) pyridine compounds
EP0001473B1 (en) * 1977-08-12 1988-07-27 Imperial Chemical Industries Plc Herbicidal halogenomethyl--pyridyloxy-phenoxy-alkanecarboxylic acids and derivatives, and processes of controlling unwanted plants therewith
JPS5492970A (en) * 1977-12-29 1979-07-23 Ciba Geigy Ag Pyridyloxyyphenoxyypropionic acid derivative* its manufacture and herbicide or plant growth regulating composition

Also Published As

Publication number Publication date
GB2015995A (en) 1979-09-19
IT1162481B (it) 1987-04-01
DD142418A5 (de) 1980-06-25
JPS54119476A (en) 1979-09-17
FR2419285B1 (pl) 1983-12-09
IT7948265A0 (it) 1979-03-08
DK94979A (da) 1979-09-11
ES478499A1 (es) 1979-12-16
ZA79934B (en) 1980-03-26
JPS6341905B2 (pl) 1988-08-19
NL7901876A (nl) 1979-09-12
TR20591A (tr) 1982-02-19
DE2908937A1 (de) 1979-09-20
GB2015995B (en) 1982-05-12
BR7901421A (pt) 1979-10-09
PL214045A1 (pl) 1979-12-17
CH637640A5 (fr) 1983-08-15
EG13896A (en) 1982-12-31
AU4462979A (en) 1979-09-13
BG30762A3 (en) 1981-08-14
AU518848B2 (en) 1981-10-22
FR2419285A1 (fr) 1979-10-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL114468B1 (en) Herbicide
PL110908B1 (en) Herbicide
US4134751A (en) Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
PL99026B1 (pl) Srodek chwastobojczy
DE2643438C2 (de) Phenoxy-phenoxyalkancarbonsäurederivate und diese enthaltende herbicide Mittel
DE2531643A1 (de) Herbizide verbindungen, unkrautvertilgungsmittel, worin diese enthalten sind, und verfahren zu ihrer anwendung
DE2623558C2 (de) 2-[4&#39;-Phenoxy-phenoxy]propionsäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende herbizide Mittel
KR820001834B1 (ko) 피리딜옥시-페녹시-a프로피온산 아미노알킬 에스테르의 제조방법
EP0128648A1 (en) Nitrogen-containing heterocyclic compounds, and their production and use
GB1561616A (en) Pyridyloxyphenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives which are effective as herbicides and as agents regulating plant growth
DE3301106A1 (de) 5-methylthiopyrimidin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und fungizide mittel, in denen sie als aktive bestandteile enthalten sind
DE2649706A1 (de) Phenoxypropan-verbindungen, deren verwendung als herbicide und diese verbindung enthaltende mittel
PL94954B1 (pl)
CA1244441A (en) 2(4-pyridyl-2-oxyphenoxy) propanol compounds
DE3220113A1 (de) Difluormethoxiphenylthiophosphorsaeureester
PL115485B1 (en) Herbicide
DE2304006B2 (de) Substituierte 2-Halogen-4-trifluormethyl-diphenyläther, deren Herstellung und herbizide MIttel mit einem Gehalt an denselben
US4063926A (en) Herbicidal methods and compositions using 3,5-dichloro-2,6-difluoro-4-hydroxypyridine or salts thereof
US4251258A (en) N-(Substituted carbonyl) derivatives of N-phosphinylmethylglycinates and the herbicidal use thereof
CA1187081A (en) 2-[4-(6-haloquinoxalinyl-2-oxy)phenoxy]propionic acid esters, production thereof and use thereof as herbicides and plant growth regulators
US4140520A (en) 3,5-Dichloropyridyl-2-oxy-phenoxy malonic acids and derivatives and herbicidal use thereof
DE2016351A1 (de) Phenoxyacetaldehyd athylenacetale, Ver fahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwen dung als Herbicide
JPH0122266B2 (pl)
IE47552B1 (en) -(4-(5-fluoromethyl-2-pyridyloxy)-phenoxy)alkane-carboxylic acid derivatives and their use as herbicides
PL82655B1 (pl)