Przedmiotem wynalazku jest klej topliwy o wlas¬ nosciach samoprzylepnych, sporzadzony na bazie kopolimeru etylenu i octanu winylu. Kleje samo¬ przylepne zachowujace samoprzylepnosc i przyczep¬ nosc do róznych podlozy stosowane sa glównie do produkcji tasm samoprzylepnych, wykladzin podlo¬ gowych, okladzin sciernych, przeznaczonych glów¬ nie dla przemyslu budowlanego i okretowego.Znane dotychczas kleje samoprzylepne przezna¬ czone do wyzej wymienionych zastosowan stanowia najczesciej mieszanine naturalnych i syntetycznych kauczuków (np.: kauczuk butadienowostyrenowy, butylowy, poliizobutylowy, polichloroprenowy, ni- trylowy itp.) z zywicami typu kalafonii, zmiekcza- czami, wypelniaczami i antyutleniaczami.Kleje te posiadaja nastepujace wady: ulegaja sta¬ rzeniu tracac stopniowo adhezje oraz sa nieodpor¬ ne na dzialanie wody i wilgoci. Ponadto, zastosowa¬ ne w przylepcach medycznych wykazuja w stosun¬ ku do skóry dzialanie drazniace i alergiczne.Znane sa równiez kleje o wlasnosciach samo¬ przylepnych, oparte na kopolimerach etylenu i oc¬ tanu winylu, ich terpolimerach z kwasem akrylo¬ wym, metakrylowym lub jego estrami lub z estra¬ mi celulozy. Kleje te wymagaja stosowania rozpu¬ szczalników, co jest klopotliwe tak ze wzgledów ekonomicznych jak i toksycznych.Celem wynalazku jest opracowanie kleju topliwe- go o wlasnosciach samoprzylepnych na bazie kopo¬ limerów etylenu i octanu winylu bez stosowania 10 15 20 25 2 rozpuszczalników i bez równoczesnego pogarszania ich jakosci.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze klej odpowiadaja¬ cy wymienionym wymaganiom uzyska sie, jezc,; kopolimery etylenu i octanu winylu modyfikuje sie mieszanina nastepujacych zywic: kalafonii bal¬ samicznej lub ekstrakcyjnej lub ich estrów i zy¬ wicy tolueno-formaldehydowej — z plastyfikatorem bedacym cieklym wysokowrzacym ciezkim ekstra¬ ktem furfurylowym, odpadowym produktem petro¬ chemicznym z ewentualnym dodatkiem poliamidu, otrzymanego ze zdimeryzowanych kwasów tluszczo¬ wych i poliamin alifatycznych obok innych zna¬ nych dodatków.Klej wedlug wynalazku zawiera: 10—50 czesci wagowych kopolimerów etylenu i octanu winylu o zawartosci octanu winylu od 25 do 65%, korzystnie 45%, 0,8—1,5 czesci wagowych mieszaniny maloczas- teczkowych zywic naturalnych takich jak kalafonia balsamiczna lub ekstrakcyjna lub ich estrów i zy¬ wicy tolueno-formaldehydowej na 1 czesc wagowa kopolimeru, przy czym stosunek kalafonii do zywi¬ cy tolueno-formaldehydowej wynosi od 1:0,25 do 1:1, 0,3—1 czesci wagowych plastyfikatora bedacego cieklym wysokowrzacym ciezkim ekstraktem fur¬ furylowym stanowiacym odpadowy produkt petro¬ chemiczny, zwany dalej „Olejem F" o gestosci 109 6963 109 696 4 0,99—1,05 g/cm8 na 1 czesc wagowa kopolimeru, t ewentualnie dodatek 0,4—1 czesci wagowych poliamidu o ciezarze cza¬ steczkowym od 600, do 16000, otrzymanego ze zdi¬ meryzowanych kwasów tluszczowych korzystnie z oleju talowego lub sojowego i poliamin alifatycz¬ nych korzystnie takich jak — etylenodwuamina lub propylenodwuamina na 1 czesc wagowa kopo¬ limeru, 0,1—15 czesci wagowych napelniaczy o wlasnos¬ ciach tiksotropowych takich jak aktywna krzemion¬ ka, kreda, baryt itp. na 1 czesc wagowa kopoli¬ meru, 0,1—2 czesci wagowych antyutleniacza typu BHT (butylowany hydroksytoluen) lub jego pochodne lub BHA (butylowany hydroksyanizol) na 1 czesc wa¬ gowa kopolimeru.Klej wedlug wynalazku ma te zalete, ze sporza¬ dza sie go daleko prosciej niz znane kleje tego ty¬ pu, jest mniej toksyczny tak dla producenta jak i odbiorcy. Klej ten wykazuje równiez bardzo dobre wlasnosci przylepne do róznych nosników zwlaszcza plytek, wykladzin i okladzin z tworzyw stosowa¬ nych jako wyroby samoprzylepne do podloza np. betonu, tynku, zaprawy, drewna, cegly itp.Klej o wlasnosciach samoprzylepnych wytwarza¬ ny jest na goraco przez stopienie i wymieszanie skladników i nakladany jest na nosniki przy uzyciu specjalnych znanych urzadzen, metoda bezposred¬ nia lub metoda transfer — przez przeniesienie kle¬ ju na podloze z silikonowanego papieru spelnia¬ jacego role papieru barierowego. Klej ten przezna¬ czony jest do wytwarzania róznych wyrobów na podlozu papierowym, tekstylnym, tworzywowym ja¬ ko tasmy, wykladziny, okladziny samoprzylepne o róznych zakresach temperatur miekniecia.Przyklad I. Do mieszalnika lub ugniatarki o pojemnosci okolo 800 1 z plaszczem grzejnym i mieszadlem, zaladowuje sie 160 kg kalafonii balsa¬ micznej i 40 kg zywicy tolueno-formaldehydowej i podgrzewa sie do tempratury 140—160°C w atmo¬ sferze azotu. Po stopnieniu dodaje sie kopolimer etylenu i octanu winylu o zawartosci oc anu winy¬ lu okolo 45% (nazwa handlowa Levapreri 450 P) w ilosci 160 kg, oraz 4 kg antyutleniacza BHT (butylowany hydroksytoluen). Po uzyskaniu jedno¬ rodnej masy dodaje sievlt)0 kg Oleju F (produkt odpadowy petrochemiczni 'zawierajacy ciezki wy- sokowrzacy ekstrakt fUriurylowy o gestosci 0,99 g/cm*) i po dokladnym wymieszaniu dodaje sie 50 kg poliamidu o ciezarze czasteczkowym — otrzy¬ manym w sposób znany w reakcji polikondensacji etylenodwuaminy i zdimeryzowanego kwasu tlusz¬ czowego z oleju talowego. Otrzymany topliwy klej, ma temperature miekniecia oznaczona metoda „Pie¬ rscien i Kula" w 65pC, prz^lepnosc mierzona me¬ toda staczajacej sie kulki po równi pochylej od 1/4,5 eto 11/2,5 oraz wytrzyinalosc spoiny klejowej na oddzieranie od polerowanej blachy chromoniklo- wej? lub plytki szklanej 5,0—6,8 kg/cm.WZGraf. Z-d2, Przyklad II. Do mieszalnika lub ugniatarki o pojemnosci 800 1 z plaszczem grzejnym i mie¬ szadlem, zaladowuje sie 160 kg kalafonii balsamicz¬ nej i 40 kg zywicy tolueno-formaldehydowej, pod- 5 grzewa sie do 140—160°C w atmosferze azotu. Po stopnieniu dodaje sie kopolimer etylenu i octanu winylu (Levapren 450P) o zawartosci okolo 45% octanu winylu w ilosci 160 kg oraz 4 kg antyutle¬ niacza BHT (butylowany hydroksytoluen). Po uzys- } kaniu jednorodnej masy dodaje sie 100 kg oleju F) petrochemiczny produkt odpadowy zawierajacy ciezki wysokowrzacy ekstrakt furfurylowy o ges¬ tosci 1,02 g/cm*), a nastepnie porcjami 14 kg krze¬ mionki Si02. 5 Otrzymany topliwy klej ma temperature mieknie¬ cia okolo 60°C, przylepnosc mierzona metoda stacza¬ jacej sie kulki po równi pochylej od 1/2 do 1/4 oraz wytrzymalosc spoiny klejowej na oddzieranie 5,0—6,5 kg/cm.Zastrzezenia patentowe 1. Klej topliwy o wlasnosciach samoprzylepnych sporzadzony na bazie kopolimerów etylenu i octa¬ nu winylu z dodatkiem plastyfikatorów, wypelnia¬ czy, antyutleniaczy, znamienny tym, ze zawiera od 10—50 czesci wagowych kopolimeru etylenu i octa¬ nu winylu o zawartosci octanu winylu od 25 do 65 procent, korzystnie 45%, 0,8 do 1,5 czesci wagowych mieszaniny zywic — kalafonii balsamicznej lub ekstrakcyjnej lub ich estrów i zywicy tolueno-for¬ maldehydowej na 1 czesc wagowa kopolimeru, 0,3 35 —1 czesci wagowych odpadowego produktu petro¬ chemicznego bedacego cieklym wysokowrzacym cie¬ zkim ekstraktem furfurylowym o gestosci 0,99—1,05 g/cm*, ewentualnie dodatek 0,4—1 czesci wagowych poliamidu o ciezarze czasteczkowym od 6000 do ^ 16.000, otrzymywanego ze zdimeryzowanych kwa¬ sów tluszczowych i poliamin alifatycznych na 1 czesc wagowa kopolimeru oraz 0,1 do 15 czesci wagowych napelniaczy o wlasnosciach tiksotropo¬ wych i 0,1—2 czesci wagowych antyutleniaczy na 45 1 czesc wagowa kopolimeru. 2. Klej wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze za¬ wiera poliamidy otrzymywane ze zdimeryzowanych kwasów tluszczowych z oleju talowego lub sojowe¬ go i poliamin alifatycznych takich jak etyleno- 50 dwuamina lub propylenodwuamina. 3. Klej wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w mieszaninie zywic stosunek kalafonii balsamicznej lub ekstrakcyjnej lub ich estrów do zywicy tolue¬ no-formaldehydowej wynosi 1:0,25 do 1:1. 55 ' 4. Klej wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ja¬ ko napelniacze zawiera krzemionke aktywna, kre- debaryt. ,: 5. Klej wedlug zastrz. 1, znamienny tym» ze ja¬ ko antyutleniacze zawiera butylowany hydroksy-. •o toluen, lub jego pochodne lub butylowany hydro¬ ksyanizol. ,,;...,. zam. 777/81, n.100 Cena 45 zl PLThe present invention relates to a pressure-sensitive hot-melt adhesive based on ethylene vinyl acetate. Self-adhesive adhesives maintaining self-adhesion and adhesion to various substrates are mainly used for the production of self-adhesive tapes, floor coverings, abrasive coverings, intended mainly for the construction and maritime industries. Known self-adhesive adhesives intended for the above-mentioned applications they are usually a mixture of natural and synthetic rubbers (e.g. styrene, butyl, polyisobutyl, polychloroprene, nitrile rubber, etc.) with rosin-type resins, softeners, fillers and antioxidants. These adhesives have the following disadvantages: they gradually adhere and are not resistant to water and moisture. In addition, when used in medical adhesives, they show irritating and allergic properties to the skin. There are also known adhesives with self-adhesive properties, based on copolymers of ethylene and vinyl acetate, their terpolymers with acrylic acid, methacrylic acid or its esters or with cellulose esters. These adhesives require the use of solvents, which is troublesome both for economic and toxic reasons. The aim of the invention is to develop a hot-melt adhesive based on ethylene vinyl acetate copolymers without the use of 10 15 20 25 2 solvents and without the simultaneous use of of deterioration of their quality. It has surprisingly been found that an adhesive meeting the above-mentioned requirements can be obtained if copolymers of ethylene and vinyl acetate are modified with a mixture of the following resins: balanic or extractive rosin or their esters and toluene-formaldehyde resin - with a plasticizer being a liquid high-boiling heavy extract, furfuryl, a waste petrochemical product, with an optional polyamide waste product, of dimerized fatty acids and aliphatic polyamines, in addition to other known additives. The adhesive according to the invention contains: 10-50 parts by weight of ethylene-vinyl acetate copolymers with a vinyl acetate content of 25 to 65%, preferably 45%, 0.8-1 5 parts by weight of a mixture of low molecular weight natural resins such as balsamic or extractive rosin or their esters and toluene-formaldehyde resin per 1 part by weight of copolymer, the ratio of rosin to toluene-formaldehyde resin is from 1: 0.25 to 1: 1, 0.3-1 parts by weight of a plasticizer which is a liquid high-boiling heavy furyl extract which constitutes A petrochemical product, hereinafter referred to as "Oil F", with a density of 109 6963 109 696 4 0.99-1.05 g / cm8 per 1 part by weight of copolymer, possibly addition of 0.4-1 parts by weight of polyamide with a weight of from 600 to 16,000, obtained from demerized fatty acids, preferably from tall oil or soybean oil, and aliphatic polyamines, preferably such as ethylene diamine or propylenediamine per part by weight of copolymer, 0.1-15 parts by weight of fillers by their own. Thixotropic cuts such as active silica, chalk, barite etc. per part by weight of the copolymer, 0.1-2 parts by weight of the antioxidant type BHT (butylated hydroxytoluene) or its derivatives or BHA (butylated hydroxyanisole) per part The head of the copolymer. The adhesive according to the invention has the advantage that it is made much more easily than the known adhesives of this type, and is less toxic to both the manufacturer and the customer. This glue also shows very good adhesive properties to various carriers, especially tiles, carpets and facings made of plastics used as self-adhesive products for substrates, e.g. concrete, plaster, mortar, wood, brick, etc. The adhesive is hot-pressed. by melting and mixing the ingredients, and it is applied to the carriers using special known devices, the direct method or the transfer method - by transferring the adhesive to a siliconized paper substrate fulfilling the role of a barrier paper. This glue is intended for the production of various products on a paper, textile, plastic base as tapes, linings, self-adhesive linings with various ranges of softening temperatures. Example I. For a mixer or kneader with a capacity of about 800 liters with a heating jacket and a stirrer, 160 kg of balsamic rosin and 40 kg of toluene-formaldehyde resin are charged and heated to 140 ° -160 ° C under nitrogen atmosphere. After melting, an ethylene vinyl acetate copolymer with a vinyl acetate content of about 45% (trade name Levapreri 450 P) at 160 kg, and 4 kg of BHT (butylated hydroxytoluene) antioxidant are added. After obtaining a homogeneous mass, 0 kg of Oil F (a petrochemical waste product containing a heavy high-boiling fururil extract with a density of 0.99 g / cm *) is added and after thorough mixing, 50 kg of polyamide with a molecular weight are added - the result is in a manner known in the polycondensation reaction of ethylenediamine and dimerized fatty acid from tall oil. The obtained hot-melt adhesive has a softening point as determined by the "Pieces and Ball" method at 65 ° C, the viscosity measured by the ball rolling method on an inclined plane from 1 / 4.5 to 11 / 2.5 and the peel strength of the adhesive joint. from polished chromium-nickel sheet or glass plate 5.0-6.8 kg / cm. Z-d2 GRAPH, Example II. For a mixer or kneader with a capacity of 800 l with a heating jacket and a stirrer, load 160 kg balsamic rosin and 40 kg of toluene-formaldehyde resin, heated to 140-160 ° C. under nitrogen atmosphere, after melting, ethylene vinyl acetate copolymer (Levapren 450P) containing about 45% vinyl acetate in the amount of 160 kg and 4 kg of BHT antioxidant (butylated hydroxytoluene). After obtaining a homogeneous mass, 100 kg of oil are added. F) Petrochemical waste product containing heavy high-boiling furfuryl extract with a density of 1.02 g / cm *), and then 14 kg portions of SiO 2 silica softness approx. 60 ° C, adhesion measured by the rolling method of the ball on an inclined plane from 1/2 to 1/4 and the peel strength of the adhesive joint 5.0-6.5 kg / cm. Patent claims 1. Adhesive hot melt with self-adhesive properties, made on the basis of ethylene vinyl acetate copolymers with the addition of plasticizers, fillers, antioxidants, characterized by the fact that it contains 10-50 parts by weight of ethylene vinyl acetate copolymer with a vinyl acetate content from 25 to 65 percent, preferably 45%, 0.8 to 1.5 parts by weight of the resin mixture - balsamic or extractive rosin or their esters and toluene-formaldehyde resin per 1 part by weight of copolymer, 0.335-1 parts by weight of petrochemical waste product chemical, which is a liquid high-boiling heavy furfuryl extract with a density of 0.99-1.05 g / cm *, possibly addition of 0.4-1 parts by weight of polyamide with a molecular weight of 6000 to 16.000, obtained from dimerized fatty acids andof aliphatic polyamines per part by weight of the copolymer and 0.1 to 15 parts by weight of thixotropic fillers and 0.1-2 parts by weight of antioxidants per 45 parts by weight of the copolymer. 2. Adhesive according to claim The process of claim 1, wherein the polyamides are derived from dimerized fatty acids from tall or soybean oil and aliphatic polyamines such as ethylene diamine or propylenediamine. 3. Adhesive according to claim The process of claim 1, wherein the resin mixture has a ratio of balsamic or extractive rosin or their esters to the toluene-formaldehyde resin in the range of 1: 0.25 to 1: 1. 55 '4. Adhesive according to claim The method of claim 1, wherein the filler comprises active silica, credebarite. ,: 5. Adhesive according to claims The process of claim 1, wherein the antioxidants are butylated hydroxy. O toluene or its derivatives or butylated hydroxyanisole. ,,; ...,. residing 777/81, n.100 Price PLN 45 PL