PL107822B1 - Method of producing thermosetting binding agents fsposob wytwarzania termoutwardzalnych srodkow wiazacych do powlok osadzanych katodowo or coatings deposited cathodically - Google Patents
Method of producing thermosetting binding agents fsposob wytwarzania termoutwardzalnych srodkow wiazacych do powlok osadzanych katodowo or coatings deposited cathodically Download PDFInfo
- Publication number
- PL107822B1 PL107822B1 PL1977202880A PL20288077A PL107822B1 PL 107822 B1 PL107822 B1 PL 107822B1 PL 1977202880 A PL1977202880 A PL 1977202880A PL 20288077 A PL20288077 A PL 20288077A PL 107822 B1 PL107822 B1 PL 107822B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- reaction
- compounds
- hydroxyl groups
- polycondensate
- isocyanate
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 56
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims description 13
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 title claims description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 29
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 20
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 20
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 12
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 12
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 8
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 8
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 8
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 5
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 claims description 2
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 51
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 19
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 13
- -1 isocyanuric acid trihydroxyethyl ester Chemical class 0.000 description 12
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 7
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N EtOH Substances CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Natural products OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N ethyl trimethyl methane Natural products CCC(C)(C)C HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Natural products OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 3
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 3
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 3
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- JXNPEDYJTDQORS-HZJYTTRNSA-N (9Z,12Z)-octadecadien-1-ol Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCCO JXNPEDYJTDQORS-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 2
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Natural products CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 2
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JXNPEDYJTDQORS-UHFFFAOYSA-N linoleyl alcohol Natural products CCCCCC=CCC=CCCCCCCCCO JXNPEDYJTDQORS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZGMQAMKOBOIDR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCO MZGMQAMKOBOIDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMNNDVUKAKPGDD-UHFFFAOYSA-N 2-butylbenzoic acid Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1C(O)=O SMNNDVUKAKPGDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N Lactic Acid Natural products CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJYZCEFQAIUHSD-UHFFFAOYSA-N acetoguanamine Chemical compound CC1=NC(N)=NC(N)=N1 NJYZCEFQAIUHSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005011 alkyl ether group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- WGYFACNYUJGZQO-UHFFFAOYSA-N aminomethanetriol Chemical compound NC(O)(O)O WGYFACNYUJGZQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- FYFFGSSZFBZTAH-UHFFFAOYSA-N methylaminomethanetriol Chemical compound CNC(O)(O)O FYFFGSSZFBZTAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentane Chemical compound CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- ZVUVJTQITHFYHV-UHFFFAOYSA-M potassium;naphthalene-1-carboxylate Chemical compound [K+].C1=CC=C2C(C(=O)[O-])=CC=CC2=C1 ZVUVJTQITHFYHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WXNYILVTTOXAFR-UHFFFAOYSA-N prop-2-en-1-ol;styrene Chemical compound OCC=C.C=CC1=CC=CC=C1 WXNYILVTTOXAFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- WSWCOQWTEOXDQX-MQQKCMAXSA-N sorbic acid group Chemical group C(\C=C\C=C\C)(=O)O WSWCOQWTEOXDQX-MQQKCMAXSA-N 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Substances CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical class OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4419—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D5/4465—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/807—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/8141—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates masked
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/8141—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates masked
- C08G18/815—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/8158—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/901—Electrodepositable compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania termoutwardzalnych srodków wiazacych do powlok osadzanych katodowo.Aby otrzymac zywice sztuczne, które mozna wy¬ dzielac z wodnego roztworu na katodzie w obwo¬ dzie zamknietym pradu stalego, konieczne jest wprowadzenie do tych zywic zasadowych grup fun¬ kcyjnych, które w celu uzyskania rozpuszczalnos¬ ci w wodzie zobojetnia sie kwasami nieorganiczny¬ mi lub organicznymi.Wprowadzenie zasadowych grup funkcyjnych, jak np. zasadowego atomu azotu, nastepuje w zna¬ ny sposób albo przez reakcje miedzy grupa epoksy¬ dowa i drugorzedowa amina (opis patentowy Repu¬ bliki Federalnej Niemiec 26 03 666) lub przez kopo- limeryzacje jacego zasadowy atom azotu, z innym ^-nienasy¬ conym monomerem (opis patentowy Republiki Fe¬ deralnej Niemiec 2237 144).Obydwa sposoby sa ograniczone do specjalnych surowców, które nie sa nieograniczenie dostepne i dlatego drozsze. Dlatego tez zakres zastosowania lakierowania elektroferetycznego, którego zaleta miedzy innymi jest unikniecie rozpuszczania me¬ talicznych substratów podczas przebiegu naklada¬ nia powlok, jest ograniczony w niepozadany sposób.Sposobem wedlug wynalazku unika sie powyz¬ szych wad, poniewaz mozna wprowadzic zasadowe grupy azotowe w dowolnym zdolnym do tworze¬ nia zywicy prekondensacie o ile tylko posiadaja 10 one wystarczajaca ilosc grup hydroksylowych.Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania termo¬ utwardzalnych srodków wiazacych dla katodowa nakladanych powlok, który znamienny tyrri, 'ze (A) polikondensat zawierajacy grupy hydroksylowe o liczbie hydroksylowej co najmniej 40 mg KOH/g i srednim ciezarze czasteczkowym co najwyzej 5000 poddaje sie reakcji ze zwiazkami (B), które na cza¬ steczke zawieraja przecietnie 0,8—1,5, korzystnie jedna wolna grupe izocyjanianowa i co najmniej jeden trzeciorzedowy, zasadowy, alifatycznie zwia¬ zany atom azotu, jak równiez ewentualnie dalej poddaje sie reakcji ze zwiazkami (C), które na cza¬ steczke zawieraja przecietnie 0,8—1,5 korzystnie 15 jedna wolna grupe izocyjanianowa i jedna do trzech podwójnych wiazan olefinowych, w temperaturze 10—100°C zwlaszcza 50—80°C przy wartosci NCO praktycznie 0, a produkt reakcji zobojetnia sie czesciowo lub calkowicie za pomoca nieorganicz- *• nych lub organicznych kwasów. Reakcja moze prze¬ biegac ewentualnie w obecnosci rozpuszczalników obojetnych dla izocyjanianów, wzglednie kataliza¬ torów.Stosowane polikondensaty zawierajace grupy hy- *» droksylowe sa latwo dostepne. Np. jesli chodzi o poliestry zawierajace wiele grup hydroksylowych, otrzymuje sie je w znany sposób przez esiryfika- cje dwu- lub polioli kwasami jedno-, dwu- lub po- likarboksylowymi. Jako poliestry wedlug wynalaz- 3n ku rozumie sie na ogól dajace zywice kondensaty o 107 822107 822 3 4 srednim ciezarze czasteczkowym co najwyzej 5000, które obok wolnych grup hydroksylowych odpo¬ wiadajacych liczbie hydroksylowej co najmniej 40 mg KOH/g posiadaja co najmniej dwa wiazania estrowe w czasteczce; bez przeszkód mozna podda¬ wac je ewentualnym, dodatkowym modyfikacjom.Odpowiednie dwu- lub poliole np. glikol etyle¬ nowy, glikol propylenowy, butanol, glikol neopenty- lowy, heksanoliol lub 4,4'-dwuhydroksy-dwufenylo- -2,2-propan, jak l,l'-izopropylioleno-bis-(p-fenylt- noksy)dwu-(3-etanol lub odpowiedni — dwu-propa- nol-2, a dalej gliceryna, trójmetylolopropan, trój- metyloetan, pentaerytryt, olej rycynowy, ester trójhydroksyetylowy kwasu izocyjanurowego. Na¬ stepnie mozna równiez dodawac zywicowate poli¬ ole jak kopolimeryzaty styrenu z alkoholem alli¬ lowym, które przecietnie zawieraja okolo 5 grup hydroksylowych w czasteczce lub zwiazki z utajo¬ nymi grupami hydroksylowymi jak ester glicydy- lowy lub eter glicydylowy.Odpowiednimi kwasami polikarboksylowymi sa np. kwas malonowy, bursztynowy, adypinowy, se- bacynowy, maleinowy (bezwodnik), fumarowy, o- -ftalowy (bezwodnik) jak równiez izomery wzgled¬ nie podstawione kwasy ftalowe, bezwodnik kwasu trójmelitowego, ester trójkarboksyetylowy kwasu izocyjanurowego, dimeryzowane kwasy izolenotlusz- czowe i inne. Dodaje sie je przede wszystkim w tym celu by podniesc ciezar czasteczkowy poliestru.Odpowiednimi kwasami jednokarboksylowymi sa np. kwas kapronowy, nonanowy, izononanowy, de- kanowy, sorbinowy, benzoesowy, p-III rzed. butylo- -benzoesowy, jak równiez nienasycone i nasycone kwasy tluszczowe, jakie sa zawarte w roslinnych i zwierzecych olejach wzglednie tluszczach.Jako zywicowate polikondensaty zawierajace grupy hydroksylowe wedlug wynalazku rozumie sie równiez modyfikowane poliestry, które obok wy¬ maganych dwóch grup estrowych zawieraja takze w czasteczce grupy mocznikowe, równiez kazda modyfikacje otrzymana przez kopolimeryzacje a,|3- -etylenowych, nienasyconych zwiazków z uprzednio wymienionymi polikondensatami. Tego rodzaju zwiazkami winylowymi lub winylidenowymi sa np. ester akrylowy, hydroksy-alkiloakrylan, akryla- mid, akrylonitryl jak równiez odpowiednie meta- krylany, styren lub winylotoluen, Kopolimeryza¬ cje prowadzi sie w znany sposób w obecnosci roz¬ puszczalników i inicjatorów rodnikotwórczych. Ko¬ polimeryzacje mozna zwlaszcza prowadzic w celu modyfikacji zywicowatych zawierajacych grupy hy¬ droksylowe polikondensatów, które zawieraja nie¬ nasycone kwasy tluszczowe. Równiez dotyczy to takich modyfikacji polikondensatów, które mozna otrzymac przez kondensacje reaktywnych na cie¬ plo zywic fenolowych z nienasyconymi estrami kwasów tluszczowych w podwyzszonej tempera¬ turze.Dalsze odpowiednie poliestry mozna otrzymac przez kondensacje zwiazków korzystnie polaczo¬ nych alifatycznie powstajacych grup karboksylo- wych z aminoalkoholami jak np. trójhydroksyme- tyloamina, przy czyni powstaja struktury p piers¬ cieniu oksazpliny z wolnymi grupami hydroksylo¬ wymi.Do otrzymanych w ten sposób polikondensatów o liczbie hydroksylowej co najmniej 40 mg KOH/g i ciezarze czasteczkowym co najwyzej 5000 wpro¬ wadza sie sposobem wedlug wynalazku zasadowe atomy azotu. Nastepuje to przez reakcje ze zwiaz¬ kami, które posiadaja w czasteczce przecietnie 0,8—1,5 grup izocyjanianowych i co najmniej jeden trzeciorzedowy zasadowy atom azotu. Korzystnie zwiazki zawieraja przecietnie okolo jednej grupy izocyjanianowej na czasteczke.Takie zwiazki otrzymuje sie w oddzielnym po¬ stepowaniu poddajac reakcji dwuizocyjanian lub polizocyjanian ze stechiometrycznym niedomiarem aminy o wzorze ogólnym przedstawionym na ry¬ sunku, w którym R oznacza reszte alkanolowa lub hydroksyfenylowa, a Rl wzglednie R2 moga ozna¬ czac reszte alkilowa lub cykloalkilowa. Korzystne sa dwualkiloalkanoloaminy, jak dwumetyloetano- loamina, dwuetyloetanoloamina jak równiez ich wyzsze homologi wzglednie izomery.Jako dwu- lub polizocyjaniany stosuje sie na przyklad aromatyczne izocyjaniany jak 2,4- wzgled¬ nie 2,6-toluilenodwuizocyjaniany i ich mieszaniny, 4,4'-dwufenylometanodwuizocyjanian lub cykloali- fatyczne izocyjaniany jak izoforonodwuizocyjanian, cykloheksano-l,4-dwuizocyjanian jak równiez ali¬ fatyczne izocyjaniany, jak trójmetylo-szescio-mety- ,leno-l,6-dwuizocyjanian; trój-szesciometyleno-trój- izocyjanian.Reakcja pomiedzy amina a dwuizocyjanianem wzglednie poliizocyjanianem zachodzi w tempera¬ turze 0—80°C, zwlaszcza 20—50°C. Stosunki iloscio¬ we skladników reakcji zostaly tak dobrane, ze utworzone zwiazki zawieraja 0,8—1,5 korzystnie jedna wolna grupe izocyjanianowa. Jest ona na¬ stepnie okreslona jako zasadowy pólprodukt izo- cyjanianowy.W celu zwiekszenia termicznego sieciowania na¬ kladanych katodowo powlok jest ewentualnie ko¬ rzystne, produkty reakcji poddawac reakcji z dal¬ szymi zwiazkami, które na 1 czasteczke zawieraja przecietnie 0,8—1,5 wolnych grup izocyjanianowych i jedno do trzech nienasyconych podwójnych wia¬ zan olefinowych. Zwiazki te otrzymuje sie w od¬ dzielnym toku postepowania z uprzednio wymie¬ nionych dwuizocyjanianów wzglednie poliizocyja- nianów ze skladnikami reakcji, które oprócz co najmniej jednego atomu wodoru reaktywnego z grupami izocyjanianowymi zawieraja jedno do trzech podwójnych wiazan olefinowych. Odpowied¬ nimi nienasyconymi zwiazkami sa np. estry hydro- ksyalkilowe kwasu akrylowego lub metakrylowego trójetylenoglikolomonometakrylan, trójpropyleno- glikolomonoabietynian, alkohol oleilowy lub alko¬ hol linoleilowy.Reakcja pomiedzy dwuizocyjanianem wzglednie poliizocyjanianiem i izocyjanianowymi reaktywny¬ mi olefinowymi nienasyconymi zwiazkami przebiega ewentualnie w obojetnym dla izocyjanianów roz¬ puszczalniku w temperaturze 10—100°C, zwlaszcza 50—80°C ewentualnie w obecnosci organicznych zwiazków cyny "jako katalizatorów. Stosunki ilos¬ ciowe skladników reakcji sa tak dobrane, ze u- tworzony zwiazek posiada 0,8—1,5 korzystnie jed- Jia wolna grupe izocyjanianowa na czasteczke.5 107 822 6 Sa one nastepnie okreslane jako „olefinowy, nie¬ nasycony pólprodukt izocyjanianowy".Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze wyzej wymienione polikondensaty zawierajace gru¬ py hydroksylowe, korzystnie rozpuszcza sie w obo¬ jetnym dla izocyjanianów rozpuszczalnikach, pod¬ daje reakcji z odpowiednia iloscia zasadowego izo- cyjanianowego produktu posredniego i ewentualnie olefinowego, nienasyconego izocyjanianowego pro¬ duktu posredniego w temperaturze 10 do 100°C, ko¬ rzystnie 50—80°C ewentualnie w obecnosci orga¬ nicznego zwiazku cyny, az do wartosci NCO prak¬ tycznie zero.Ilosc zasadowego, izocyjanianowego produktu po¬ sredniego jest korzystnie tak dobrana, ze zasado¬ wosc ukladu srodka wiazacego wykazuje po zobo¬ jetnieniu kwasem do wartosci pH 4—9, zwlaszcza 6—8, wystarczajaca zdolnosc rozcienczania woda.Reakcja pomiedzy polikondensatami zawierajacymi grupy hydroksylowe, zasadowymi izocyjanianowy- mi produktami posrednimi i olefinowymi, nienasy¬ conymi produktami izocyjanianowymi moze prze¬ biegac w dowolnej kolejnosci, oddzielnie lub razem.W celu obnizenia temperatury zaplonu lub uzys¬ kania specjalnej ochrony antykorozyjnej korzystnie jest ewentualnie dodawac znane srodki sieciujace lub kondensaty mocznika-, melaminy-, lub fenylo- formaldehydu. Takie zywice mozna otrzymywac znanymi sposobami przez alkaliczna kondensacje formaldehydu i zwiazków odszczepiajacych for¬ maldehyd z mocznikiem, melamina, benzoguanami- na, acetoguanamina, fenolem, kserolem p-IIIrzed- -butylofenolem, bisfenolem A i innymi. Zwiazki metylolowe mozna ewentualnie eteryfikowac alko¬ holem. Korzystnym produktem z tej grupy jest pro¬ dukt reakcji fenolu z formaldehydem, który do¬ datkowo zawiera grupy alkiloeterowe. O ile te srodki sieciujace nie sa rozpuszczalne w wodzie wiaze sie je w korzystny sposób przez ostrozna kondensacje z otrzymanymi sposobem wedlug wy¬ nalazku srodkami wiazacymi, w temperaturze 50—120°C. Przebieg tej reakcji jest prowadzony az do wystapienia dobrej rozpuszczalnosci w wodzie calej masy reakcyjnej po zobojetnieniu slabym kwasem organicznym.Zasadowe atomy azotu srodka powlokowego sa czesciowo lub calkowicie- zobojetniane organiczny¬ mi i/lub nieorganicznymi kwasami. Stopien zobo¬ jetniania zalezy w poszczególnych przypadkach od. wlasciwosci zastosowanych srodków wiazacych. Na ogól dodaje sie tyle kwasu, ze srodek powlokowy, przy wartosci pH 4—9, korzystnie 6—8, moze byc rozcienczany woda lub dyspergowany.Stezenie srodka wiazacego w wodzie zalezy od parametrów metody przy obróbce metodami elek- trozanurzeniowymi i lezy w zakresie 3—30V» wa¬ gowych, korzystnie 5—15Vt wagowych. Przygoto¬ wane do przeróbki materialy moga ewentualnie takze zawierac rózne dodatki jak pigmenty, wy¬ pelniacze, srodki powierzchniowo czynne i podobne Przy pokrywaniu kontaktuje sie wodny roztwór masy powlokowej zawierajacej srodek wedlug wy¬ nalazku z przewodzaca elektrycznosc anoda i prze¬ wodzaca elektrycznosc katoda, przy czym zewne¬ trzna powierzchnia katody bedzie pokryta srodkiem powlokowym. Mozna pokrywac rózne substraty be¬ dace przewodnikami elektrycznosci, zwlaszcza me¬ tale, jak stal, glin, miedz i podobne, a równiez me¬ talizowane tworzywa sztuczne lub inne przewidzia¬ ne materialy z przewodzacymi powlokami.Po osadzeniu powloke ewentualnie splukuje sie woda i hartuje w podwyzszonej temperaturze. Do hartowania stosuje sie temperatury 130—200°C, korzystnie 150—190°C. Czas hartowania wynosi 5—30 minut, korzystnie 10—25 minut.Nastepujace przyklady objasniaja wynalazek.Otrzymywanie produktów wyjsciowych.(A)^Polikondensaty zawierajace grupy hydroks^ylo- * we. Skladnik czesciowy (Al) 79 g kwasu izonano- wego, 89 g kwasu tluszczowego oleju talowego, 102 g pentaerytrytu, 45 g trójmetylopropanui 120 g kwasu izoftalowego ogrzewa sie mieszajac do 230°C w trójszyjnej kolbie z oddzielaczem wody, chlod¬ nica wodna i doprowadzaniem obojetnego gazu.Jak tylko liczba kwasowa wypadnie na 12 mg KOH/g,stosuje sie azeotropowa destylacje z ksy¬ lenem. Kiedy liczba kwasowa spadnie ponizej 3 mg KOH/g i uzyska sie 42 g wody z reakcji, usuwa sie pod próznia srodek obiegowy przy obnizajacej sie temperaturze gotowy skladnik czesciowy Al ma postac ciala stalego co najmniej w 99%*, graniczna liczbe lepkosci 6 ml/g mierzona w dwumetylofor- mamidzie w temperaturze 20°C i liczba hydroksy¬ lowa 250 mg KOH/g.Skladnik czesciowy (A-2). 300 g oleju drzewnego ogrzewa sie jak opisano do 100°C. W tej tempera¬ turze dodaje sie mieszanine 0,5 g wodorotlenku po¬ tasu w 0,5 g glikolu monoetylowego. Ogrzewa sie dalej do 160°C i dodaje 48 g pentaerytrytu i 48 g trójmetylolopropanu. Nastepnie podnosi sie tem¬ perature do 220°C i tak dlugo utrzymuje az roz¬ puszczalnosc w etanolu uzyska stala wartosc. Ob¬ niza sie temperature do 180°C i wprowadza powoli 1,13 g termoreaktywnej zywicy fenolowej, otrzy¬ manej z p-IIIrzed.-butylofenolu z formaldehydem w alkalicznym roztworze. Reakcja jest zakonczona, gdy lepkosc roztworu skladajacego sie z 72 g cze¬ sciowego komponentu A2 i 48 g l-etoksy-2-aceto- ksy-etanu wynosi kolo 100 sekund (DIN 53 211).Liczba hydroksylowa modyfikowanego fenolem po¬ liestru wynosi 280 mg KOH/g.Skladnik czesciowy (A3). 220 g kopolimeryzatu styrenu i alkoholu alkilowego o liczbie hydroksylowej 250 mg KOH/g ogrzewa sie ze 140 g kwasu tlusz¬ czowego oleju talowego do temperatury 220°C.Skoro liczba kwasowa obnizy sie ponizej 12 mg KOH/g, oddzielanie wody reakcyjnej przez destyla¬ cje areotropowa z ksylenem jest calkowicie za¬ konczone. Gdy liczba kwasowa osiagnie wartosc 3 mg KOH/g usuwa sie ksylen pod próznia przy obnizajacej sie temperaturze. Zawartosc substan¬ cji stalych skladnika czesciowego A3 wynosi co najmniej 99*/t, liczba hydroksylowa wynosi 80 mg KOWg.Skladnik czesciowy (A4): 3C0 g oleju rycynowego i 60 g oleju lnianego ogrzewa sie do 150°C. W tej temperaturze podczas energicznego mieszania do¬ daje sie mieszanine 80 g winylotoluenu i 0,8 g dwu-IIIrzed-butylo-nadtlenku. Temperature podno¬ si sie do 200°C w ciagu godziny i utrzymuje tak 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55107 822 8 dlugo, az przereaguje 90% dodanego monomeru.Nadmiar winylotoluenu oddestylowuje sie pod próznia przy obnizajacej sie do 180°C temperatu¬ rze. Teraz dodaje sie 117 g trójmetylopropanu, 1 g naftenianu potasu oraz 4°/o roztworu zawierajacego 0,5 g wodorotlenku potasu w 0,5 g glikolu mono- etylowego. Po zakonczeniu dodawania podnosi sie temperature do 240°C i przerywa reakcje gdy roz¬ puszczalnosc w n-butanolu juz wiecej sie nie zmie¬ nia. Zmodyfikowany reszta winylowa poliester po¬ siada liczbe hydroksylowa 245 mg KOH/g.Skladnik czesciowy (A5). Do kolby okragloden- nej wyposazonej w mieszadlo, termometr, chlodni¬ ce zwrotna i oddzielacz wody wprowadza sie 485 g dwumetylotereftalanu i 555 g neopentyloglikolu i podczas mieszania ogrzewa sie powoli do 200°C. W tej temperaturze poddaje sie reakcji tak dlugo, az oddestyluje teoretyczna ilosc metanolu. Po czym dodaje sie 645 g kwasu adypinowego i przy zasto¬ sowaniu ksylenu jako nosnika prowadzi sie reak¬ cje w temperaturze 170—200°C, az do uzyskania liczby kwasowej 131 mg KOH/g. Wreszcie w tempe¬ raturze 150—160°C dodaje sie 415 g trójhydroksy- metyloaminometanu, ogrzewa do 170—190°C i tak dlugo miesza w tej temperaturze, az uzyska sie liczbe kwasowa mniejsza niz 1 mg KOH/g. Pro¬ dukt reakcji rozciencza sie octanem etyloglikolu w temperaturze 120°C do uzyskania 75% zawartosci cial stalych i liczby hydroksylowej 244 mg KOH/g.(B) Zasadowe produkty izocyjanianowe Skladnik czesciowy (BI). Do kolby trójszyjnej wy¬ posazonej w chlodnice zwrotna i doprowadzenie gazu obojetnego przy absolutnej suchosci i inten¬ sywnym chlodzeniu wprowadza sie 174 g toluilerio- dwuizocyjanianu równoczesnie z 89 g dwumetylo- etanoloaminy rozcienczonej l-etoksy-2-acetoksy- -etanem w 60%. Temperatura reakcji nie mo¬ ze przekroczyc 25°C. Reakcja jest zakonczona gdy teoretyczna wartosc izocyjanianiu osiagnie 16% lub nie jest przekroczona.Skladnik czesciowy (B2). 174 g toluilenodwuizocy- janianu (mieszanina 80% 2,4- i 20% 2,6-izomerów) 20 35 miesza sie w trójszyjnej kolbie z chlodnica zwrot¬ na i doprowadzeniem gazu obojetnego, przy abso¬ lutnej suchosci z 194 g l-etoksy-2-acetoksy-etanu.Podczas intensywnego chlodzenia dodaje sie rów¬ noczesnie w ciagu godziny 117 g dwuetyloetanolo- aminy w temperaturze ponizej 25°C. Wartosc grupy izocyjanianowej gotowego produktu wynosi 14,4%.(C) Olefinowy — nienasycony izocyjanianowy pro¬ dukt wyjsciowy Skladnik czesciowy (Cl): 168 g szesciometyleno- dwuizocyjanianu ogrzewa sie w trójszyjnej kolbie z chlodnica zwrotna i doprowadzeniem gazu obojet¬ nego przy absolutnej suchosci z 200 g l-etoksy-2- -acetoksy-etanu do temperatury 60°C. W tej tem¬ peraturze wkrapla sie mieszanine 130 g metakry- lanu hydroksyetylu stabilizowanego 0,1 g hydrochi¬ nonu. Reakcja jest zakonczona po okolo 2 godzi¬ nach, gdy uzyska sie wartosc izocyjanianu 14,1% lub niewiele ponizej.Skladnik czesciowy (C2). 222 g dwuizocyjanianu izoforonu ogrzewa sie do 40°C podczas mieszania w trójszyjnej kolbie z chlodnica zwrotna i dopro¬ wadzeniem gazu obojetnego przy absolutnej su¬ chosci z 325 g l-etoksy-2-acetoksy-etanu. Równo¬ czesnie dodaje sie 265 g alkoholu linoleilowego i po zakonczeniu dodawania podnosi sie temperature do 90°C i utrzymuje az do osiagniecia wartosci izocy¬ janianowej 8,6.Przyklady I—VII. Do naczynia reakcyjnego wyposazonego w mieszadlo, wkraplacz, termometr i chlodnice zwrotna dodaje sie do polikondensatu posiadajacego grupy hydroksylowe (skladnik czes¬ ciowy A) ewentualnie w obecnosci rozpuszczalnika obojetnego dla izocyjanianów, takiego jak 1-etoksy- -2-acetoksy-etan, zasadowy izocyjanianowy produkt wyjsciowy (skladnik czesciowy B), przy absolutnej suchosci i w temperaturze 40—100°C poddaje sie calkowitemu przereagowaniu. Nastepnie produkt reakcji ewentualnie zadaje sie a,|3-olefinowym nie¬ nasyconym izocyjanianowym produktem wyjscio¬ wym (skladnik czesciowy C) i utrzymuje reakcje Tabela 1 1 2 • 3 4 5 6 7 Skladniki w g* 1000 A3 440 BI 1000 A2 440 BI 1000 Al 485 B2 1000 Al 440 BI 1000 A4 485 B3 1000 A5 395 BI 1000 A5 395 BI i Skladniki sieciowania w g* 203 342BP — — C2 203 — — 357 PA C2 125 — 342 — Cl ML 455 — — — Cl »317 — — — ¦ Cl Warunki reakcji godz/°C i 1/40 2/50** 4/40 3/60*** 3/80** 2/70 *** 2/70*** * wszystkie dane ilosciowe odnosza sie do czesci stalych zywicy ** skladniki BiC wprowadza sie kolejno *** skladniki.B i C wprowadza sie równoczesnie Objasnienia skrótów w tabeli 1 BP — bisfenol A — zywica formaldehydowa ML — zywica melamino-formaldehydowa PA — zywica fenolowo-formaldehydowa z giupami alkilo- eterowymi (metylon 75108 firmy General Electric)9 107 822 10 w temperaturze 40—100°C, az wartosc NCO wyka¬ suje 0.Reakcje skladnika A ze skladnikiem B i C moz¬ na takze przeprowadzic w jednym etapie w tem¬ peraturze 40—100°C, bez istotnego wplywu na wy¬ niki.Nastepnie powstaje mozliwosc, potraktowac opi¬ sane produkty reakcji zywicami sieciujacymi np. mocznikiem, melamina, ja krówniez zywicami fe- nolo-formaldehydowymi, dzieki czemu moga one byc przeksztalcane korzystnie przez ostrozna re¬ akcje do daleko idacej rozcienczalnosci woda.Ilosc poszczególnych skladników, jak równiez warunki reakcji sa zestawione w tabeli 1.Badanie srodka wiazacego. Z wyzej podanych srod¬ ków wiazacych 100 g próbki zywicy kazdorazowo zostaly potraktowane odpowiednia iloscia kwasu i podczas mieszania uzupelnione zdejonizowana wo¬ da do 1000 g. Z lOtyo roztworów osadza sie powlo¬ ki za pomoca pradu stalego na blasze stalowej ja¬ ko katodzie. Czas osadzania we wszystkich przy¬ padkach wynosil 60 sekund. Powleczone substraty nastepnie splukuje sie woda zdejonizowana i har¬ tuje w podwyzszonej temperaturze. Przecietna gru¬ bosc warstwy nalozonego filmu wynosi 13—17 pm.W tabeli 2 podane sa wyniki. 10 15 20 steczkowym co najwyzej 5000 poddaje sie reakcji ze zwiazkami (B), które zawieraja na czasteczke 0,8—1,5 korzystnie jedna wolna grupe izocyjania- nowa i co najmniej jeden trzeciorzedowy, zasado¬ wy alifatycznie zwiazany atom azotu oraz ewentu¬ alnie ze zwiazkami (C), które zawieraja na cza¬ steczke przecietnie 0,8—1,5 korzystnie jedna wolna grupe izocyjanianowa i jedno do trzech podwójnych wiazan olefinowych, w temperaturze 10—1Q0°C, zwlaszcza 50—80°C az do uzyskania wartosci NCO praktycznie 0, a produkt reakcji zobojetnia sie czesciowo lub calkowicie kwasami nieorganicznymi lub organicznymi. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze re¬ akcje skladnika A z B i C przeprowadza sie w do¬ wolnej kolejnosci lub równoczesnie. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje miedzy skladnikami A, B i ewentualnie C przeprowadza sie w obecnosci rozpuszczalnika obo¬ jetnego dla izocyjanianów. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze re¬ akcje przeprowadza sie w obecnosci katalizatorów, korzystnie organicznych zwiazków cyny. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako polikondensat zawierajacy grupy hydroksylo¬ we stosuje sie poliester z co najmniej 2 wiazaniami Tabela 2 1 2 3 4 5 1 6 1 7 Zobojetnianie 1/ Ilosc 3,5 3,8 4,0 3,8 3,6 4,0 3,9 2/ Rodzaj E M M E E E M 3/ PH 5,8 6,2 6,0 6,0 5,9 6,1 6,0 Nakladanie powlok Wolt 150 180 200 250 230 ^ 180 190 Hartowanie min°C 20/190 30/180 25/180 25/180 30/170 30/180 30/180 Badani 4/ Twardosc 160 165 170 185 175 170 180 e 5/ Tlocznosc 7,9 7,1 8,0 8,5 7,9 8,4 8,8 Odpornosc 6/ 320 3e0 360 480 360 400 400 7/ 240 120 240 360 240 240 1 200 * Ilosc kwasu w g na 100 g zywicy * E — kwas octowy; M — kwas mlekowy 3 mierzono w 10% wodnym roztworze * Twardosc mierzona wahadlem wg Konig DIN 53 157 (se¬ kundy) * Tlocznosc wg Erichsena DIN 53 156 (mm) * Podanie godzin do chwili widocznego tworzenia rdzy i pecherzenia podczas skladowania w wodzie (40°C) * Próba opryskiwania sola wg ASTM-B 117-64 : 2 mm ag¬ resywna dzialanie na nacieciu krzyzowym po podanej ilosci godzin Do tego testu zastosowano oczyszczone, nietrakto- wane blachy stalowe z nalozonym pigmentowanym srodkiem wiazacym, który zawiera w przeliczeniu na 100 stalych czesci wagowych zywicy, 20 czesci wagowych pigmentu glinowo-krzemianowego i 2 cze¬ sci wagowe sadzy.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania termoutwardzalnych srod¬ ków wiazacych powlok osadzanych katodowo zna¬ mienny tym, ze polikondensat (A) zawierajacy grupy hydroksylowe o liczbie hydroksylowej co' najmniej 40 mg KOH/g i srednim^ ciezarze cza-*\ 45 55 60 estrowymi na czasteczke ewentualnie pochodne mocznika. 6. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze ja¬ ko polikondensaty zawierajace grupy hydroksylowe stosuje sie zywice alkidowe modyfikowane kwasem olejowym lub tluszczowym. 7. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze ja¬ ko polikondensat zawierajacy grupy hydroksylowe stosuje sie poliester modyfikowany przez kopoli- meryzacje zwiazkami winylowymi i/lub winylide- nowymi. 8. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze ja¬ ko polikondensat zawierajacy grupy hydroksylowe stosuje sie poliester o strukturze oksazoliny. 9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ja¬ ko skladnik (B) stosuje sie produkt reakcji dwu- lub poliizocyjanianów o wzorze przedstawionym na rysunku, w którym R oznacza reszte alkanolowa lub hydroksyfenylowa, Rx wzglednie R2 oznacza alkil lub cykloalkil. 10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ja¬ ko skladnik C stosuje sie produkty reakcji duw-107 822 11 12 lub poliizocyjanianów ze zwiazkami zawierajacymi co najrnniej jeden reaktywny z izocyjanianami atom wodoru i jedno do trzech podwójnych wiazan olefinówych. 11. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do produktów reakcji ze skladników A, B i ewentual¬ nie C wprowadza sie dodatkowe srodki sieciujace. 12. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze jako dodatkowe srodki sieciujace stosuje sie kon¬ densaty mocznika, melaminy lub fenoloaldehydu. 13. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze jako dodatkowe srodki sieciujace stosuje sie kon¬ densaty aminowe, fenolowe lub aldehydowe z grupami dajacymi sie polimeryzowac. 14. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze reakcje z dodatkowymi srodkami sieciujacymi przeprowadza sie w temperaturze 50—12G°C.R-N \ Wzór OZGraf. Lz. 957 (95+1'/) Cen 45 d PL
Claims (1)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania termoutwardzalnych srod¬ ków wiazacych powlok osadzanych katodowo zna¬ mienny tym, ze polikondensat (A) zawierajacy grupy hydroksylowe o liczbie hydroksylowej co' najmniej 40 mg KOH/g i srednim^ ciezarze cza-*\ 45 55 60 estrowymi na czasteczke ewentualnie pochodne mocznika. 6. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze ja¬ ko polikondensaty zawierajace grupy hydroksylowe stosuje sie zywice alkidowe modyfikowane kwasem olejowym lub tluszczowym. 7. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze ja¬ ko polikondensat zawierajacy grupy hydroksylowe stosuje sie poliester modyfikowany przez kopoli- meryzacje zwiazkami winylowymi i/lub winylide- nowymi. 8. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze ja¬ ko polikondensat zawierajacy grupy hydroksylowe stosuje sie poliester o strukturze oksazoliny. 9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ja¬ ko skladnik (B) stosuje sie produkt reakcji dwu- lub poliizocyjanianów o wzorze przedstawionym na rysunku, w którym R oznacza reszte alkanolowa lub hydroksyfenylowa, Rx wzglednie R2 oznacza alkil lub cykloalkil. 10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ja¬ ko skladnik C stosuje sie produkty reakcji duw-107 822 11 12 lub poliizocyjanianów ze zwiazkami zawierajacymi co najrnniej jeden reaktywny z izocyjanianami atom wodoru i jedno do trzech podwójnych wiazan olefinówych. 11. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do produktów reakcji ze skladników A, B i ewentual¬ nie C wprowadza sie dodatkowe srodki sieciujace. 12. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze jako dodatkowe srodki sieciujace stosuje sie kon¬ densaty mocznika, melaminy lub fenoloaldehydu. 13. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze jako dodatkowe srodki sieciujace stosuje sie kon¬ densaty aminowe, fenolowe lub aldehydowe z grupami dajacymi sie polimeryzowac. 14. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze reakcje z dodatkowymi srodkami sieciujacymi przeprowadza sie w temperaturze 50—12G°C. R-N \ Wzór OZGraf. Lz. 957 (95+1'/) Cen 45 d PL
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT921076A AT343770B (de) | 1976-12-13 | 1976-12-13 | Verfahren zur herstellung von warmehartbaren bindemitteln fur kathodisch abscheidbare uberzugsmittel |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL202880A1 PL202880A1 (pl) | 1978-07-17 |
PL107822B1 true PL107822B1 (pl) | 1980-03-31 |
Family
ID=3612159
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1977202880A PL107822B1 (pl) | 1976-12-13 | 1977-12-12 | Method of producing thermosetting binding agents fsposob wytwarzania termoutwardzalnych srodkow wiazacych do powlok osadzanych katodowo or coatings deposited cathodically |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4389509A (pl) |
AT (1) | AT343770B (pl) |
BR (1) | BR7708226A (pl) |
CA (1) | CA1094707A (pl) |
ES (1) | ES464960A1 (pl) |
PL (1) | PL107822B1 (pl) |
SU (1) | SU784790A3 (pl) |
YU (1) | YU294077A (pl) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AT366401B (de) * | 1979-11-05 | 1982-04-13 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von wasserverduennbaren, oxazolidingruppen tragenden bindemitteln |
JPS59113016A (ja) * | 1982-12-20 | 1984-06-29 | Hodogaya Chem Co Ltd | 水性ポリウレタン樹脂 |
US4567093A (en) * | 1983-04-25 | 1986-01-28 | Achilles Corporation | Rubber coated fabric |
AU580856B2 (en) * | 1985-03-29 | 1989-02-02 | Japan Synthetic Rubber Company Limited. | UV-ray curable resin composition and coated optical fiber |
DE3829587A1 (de) * | 1988-09-01 | 1990-03-15 | Bayer Ag | Beschichtungsmittel, ein verfahren zu ihrer herstellung und die verwendung von ausgewaehlten zweikomponenten-polyurethansystemen als bindemittel fuer derartige beschichtungsmittel |
US6248225B1 (en) | 1998-05-26 | 2001-06-19 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Process for forming a two-coat electrodeposited composite coating the composite coating and chip resistant electrodeposited coating composition |
US6423425B1 (en) | 1998-05-26 | 2002-07-23 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Article having a chip-resistant electrodeposited coating and a process for forming an electrodeposited coating |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3674743A (en) * | 1965-08-09 | 1972-07-04 | Atlantic Richfield Co | Elastomers from polyhydroxy polydienes |
DE2707405C3 (de) * | 1976-07-19 | 1987-12-03 | Vianova Kunstharz Ag, Werndorf | Verfahren zur Herstellung von Bindemitteln für die Elektrotauchlackierung |
AT356226B (de) * | 1977-10-24 | 1980-04-10 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung kathodisch ab- scheidbarer bindemittel |
-
1976
- 1976-12-13 AT AT921076A patent/AT343770B/de not_active IP Right Cessation
-
1977
- 1977-12-12 ES ES464960A patent/ES464960A1/es not_active Expired
- 1977-12-12 YU YU02940/77A patent/YU294077A/xx unknown
- 1977-12-12 PL PL1977202880A patent/PL107822B1/pl unknown
- 1977-12-12 BR BR7708226A patent/BR7708226A/pt unknown
- 1977-12-12 SU SU772552300A patent/SU784790A3/ru active
- 1977-12-12 CA CA292,833A patent/CA1094707A/en not_active Expired
- 1977-12-19 US US05/860,145 patent/US4389509A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4389509A (en) | 1983-06-21 |
AT343770B (de) | 1978-06-12 |
BR7708226A (pt) | 1978-09-05 |
CA1094707A (en) | 1981-01-27 |
ATA921076A (de) | 1977-10-15 |
YU294077A (en) | 1982-06-30 |
ES464960A1 (es) | 1978-11-16 |
SU784790A3 (ru) | 1980-11-30 |
PL202880A1 (pl) | 1978-07-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4238594A (en) | Cathodically depositable urethane compositions and process for same | |
US4608416A (en) | Heat-curable surface-coating agents, and their use | |
US4320220A (en) | Cathodically depositable coating compositions and process for same | |
US4176099A (en) | Self-crosslinking cationic resin emulsions for use in electrodeposition paints | |
JPH01121376A (ja) | 陰極に付着しうる水性電着エナメルコーティング剤 | |
JPS62501976A (ja) | 非ゲル化ポリオキシアルキレンポリアミンポリマーの生成方法 | |
PL136081B1 (en) | Thermally hardenable cationic water soluble binder having protonophilic amino groups | |
US4517343A (en) | Cathodically electrodepositable surface coating binder | |
CS226172B2 (en) | Method of preparing aqueous emulsions on the basis of spontaneously cross-linking cationic resins for applying cathodic coatings in electrical dip varnishing processes | |
EP0219976B1 (en) | A primer composition for a metallic material and a coating method using the same | |
PL107822B1 (pl) | Method of producing thermosetting binding agents fsposob wytwarzania termoutwardzalnych srodkow wiazacych do powlok osadzanych katodowo or coatings deposited cathodically | |
EP0025555B1 (de) | Selbstvernetzendes, hitzehärtbares wässriges Lacküberzugsmittel und dessen Verwendung zur kathodischen Abscheidung auf elektrisch leitenden Oberflächen | |
US5120356A (en) | Electrodepositable coating compositions | |
JPH0657817B2 (ja) | カチオン結合剤を含有する水性コーティング組成物 | |
GB1578413A (en) | Preparation of polyurethanes and their use as binders | |
SU1071224A3 (ru) | Способ получени св зующего дл катодно-осаждаемых покрытий | |
US4282128A (en) | Thermosetting binders for cathodic deposition in electrodeposition paints | |
EP0023158B1 (en) | Polyamines, process for the preparation thereof, substituted ammonium compounds prepared therefrom and a method for producing a cured piece | |
CA1217896A (en) | Heat-curable surface-coating agents, and their use | |
US4542193A (en) | Cathodic electrocoating binders | |
KR960001660B1 (ko) | 수성 페인트 조성물의 제조 방법 | |
DE2755538C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von wärmehärtbaren Bindemitteln für kathodisch abscheidbare Überzugsmittel | |
US5288315A (en) | Surface coatings | |
US4403050A (en) | Cathodically depositable ester-containing coating compositions | |
US4395502A (en) | Cathodically depositable coating compositions for electrodeposition (II) |