PL107688B1 - METHOD OF PRODUCTION OF N- / PHOSPHONOMETHYL - / - GLYCIN - Google Patents

METHOD OF PRODUCTION OF N- / PHOSPHONOMETHYL - / - GLYCIN Download PDF

Info

Publication number
PL107688B1
PL107688B1 PL20755778A PL20755778A PL107688B1 PL 107688 B1 PL107688 B1 PL 107688B1 PL 20755778 A PL20755778 A PL 20755778A PL 20755778 A PL20755778 A PL 20755778A PL 107688 B1 PL107688 B1 PL 107688B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
water
hydrolysis
parts
acid
Prior art date
Application number
PL20755778A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL207557A1 (en
Inventor
Miroslaw Soroka
Original Assignee
Politechnika Wroclawska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Wroclawska filed Critical Politechnika Wroclawska
Priority to PL20755778A priority Critical patent/PL107688B1/en
Publication of PL207557A1 publication Critical patent/PL207557A1/en
Publication of PL107688B1 publication Critical patent/PL107688B1/en

Links

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania N-/fosfonometylo-/-glicyny stosowanej jako herbicyd.Dotychczas znanych jest kilka sposobów wytwarzania N-/fosfonometylo-/-glic\ny.Jeden ze znanych sposobów wytwarzania N-/fosfonometylo-/-glicyny polega na reakcji kondensacji kwasu aminooctowego z kwasem chlorometylofosfonowym, prowadzonej w podwyz¬ szonej temperaturze i silnie alkalicznym srodowisku.Zasadnicze niedogodnosci tego sposobu wytwarzania to koniecznosc sporzadzania kwasu aminooctowego w osobnej reakcji amonolizy kwasu chlorooctowego, lub hydrolizy metyloami- noacetonitrylu, oraz koniecznosc sporzadzania kwasu chlorometylófosfonowego, który powstaje przez hydrolize jego chlorku otrzymanego w reakcji trójchlorku fosforu z formaldehydem. Dalsza niedogodnoscia jest trudnosc oczyszczania N-/fosfonometylo-/-glicyny od produktów reakcji ubocznych powstajacych przez kondensacje dwóch czasteczek kwasu chlorometylófosfonowego z czastka glicyny, lub powstajacych podczas hydrolizy kwasu chlorometylófosfonowego w ostrych warunkach reakcji.Drugi ze znanych sposobów wytwarzania N-/fosfonometylo-/-glicyny polega na reakcji fosfonometylowania estrów alkilowych N-alkiloglicyny za pomoca formaliny i kwasu fosforo¬ wego, a nastepnie hydrolizie oraz odszczepianiu grupy ochronnej od atomu azotu.Zasadnicza niedogodnoscia tego sposobu wytwarzaniajest wieloetapowosc procesu, co powo¬ duje znaczne obnizenie wydajnosci ogólnej.Znany z opisu patentu PRL nr 89 273 sposób wytwarzania N-fosfonometyloglicyny polega na dzialaniu na N-fosfonometylo-N-metylokarboksyloglicyne w temperaturze 70-200°C mocnym kwasem, po czym nastepuje hydroliza N-fosfonometylo-N-metylokarboksyloglicyny do N- fosfonometyloglicyny i innych produktów rozkladu.Zasadnicza niedogodnoscia tego sposobu wytwarzania jest koniecznosc syntezy N- fosfonometylo-N-etylokarboksyloglicyny w osobnej reakcji, a przede wszystkim koniecznosc sto¬ sowania stezonych roztworów mocnych kwasów mineralnych, które utrudniaja wydzielenie N-fosfonometyloglicyny ze zlozonej mieszaniny poreakcyjnej. Natomiast uzycie do tej reakcji rozcienczonych roztworów kwasów mineralnych wymaga znacznego przedluzenia czasu reakcji.2 107 688 badz znacznego podwyzszenia temperatury reakcji, co stwarza powazne trudnosci techniczne zwiazane z zabezpieczeniem antykorozyjnym.Znane sa równiez sposoby wytwarzania N-/fosfonometylo-/-glicyny polegajace na chemi¬ cznym lub elektrolitycznym utlenianiu kwasu N-/fosfonometylo-/-iminodwuoctowego, albo na redukcji zasad Schiffa otrzymywanych w reakcji aminometylofosfonianu dwualkilowego z glioksolanami.Zasadnicza niedogodnoscia tych sposobów wytwarzania jest koniecznosc sporzadzania odpo¬ wiednich pochodnych kwasu aminometylofosfonowego.Znany z opisu patentu RFN nr 2 355 351 sposób wytwarzania N-/fosfonometylo-/-glicyny polega na tym, ze w pierwszym etapie 1, 3, 5-trójcyjanometyloheksahydro-l,3,5-triazyne rozpu¬ szcza sie w fosforynie dwualkilowym wzietym ze 100% nadmiarem, a nastepnie podczas mieszania w temperaturze okolo 40°C nasyca sie gazowym chlorowodorem, po czym mieszanine reakcyjna ogrzewa sie jeszcze przez 1 godzine, a nastepnie dodaje sie wody i alkalizuje wodnym roztworem wodorotlenku sodowego. Nastepnie produkt poddaje sie ekstrakcji za pomoca chlorku metylenu i suszeniu bezwodnym siarczanem magnezowym, po czym odparowuje rozpuszczalnik pod zmniej¬ szonym cisnieniem, a pozostalosc destyluje, w wyniku czego otrzymuje sie N-/dwuetylofosfonome- tylo-Aaminoacetonitryl. W etapie drugim N-/dwuetylofosfonometylo-/-aminoacetonitryl ogrze¬ wa sie do wrzenia z kwasem bromowodorowym, po czym odparowuje sie do sucha pod zmniejszonym cisnieniem, a pozostalosc rozpuszcza sie w wodzie i pozostawia do krystalizacji na 12 godzin, w wyniku czego otrzymuje sie N-/fosfonometylo-/-glicyne.Zasadnicza niedogodnoscia tego sposobu jest koniecznosc sporzadzania fosforynu dwualkilo¬ wego. Nastepna niedogodnoscia jest niska wydajnosc ogólna (wynoszaca okolo 10%), której przyczyna jest podwyzszona temperatura reakcji i destylacji, co powoduje szereg niekorzystnych reakcji ubocznych, a glównie dealkilacje estrów fosfonowych i fosforynu dwualkilowego.Znany z opisu patentu St. Zjedn. Ameryki nr 4 083 898 sposób wytwarzania N- /fosfonometylo-Aglicyny polega na hydrolizie kwasnej lub alkalicznej nitryli kwasu N- /dwuarylofosfonometylo-Aaminooctowego lub ich chlorowodorków.Zasadnicza wada tego sposobu jest koniecznosc uprzedniego wytworzenia nitryli kwasu N-/dwuarylofosfonometylo-/-aminooctowego lub ich chlorowodorków. Dalsza niedogodnoscia jest to, ze w trakcie hydrolizy powstaja znaczne ilosci fenoli, które wymagaja dodatkowych operacji w celu ich usuniecia i zagospodarowania.Istota wynalazku polega natym,zemetylenoaminoacetonitryl poddaje sie reakcji z alkoholem i trójchlorkiem fosforu w stosunku molowym 1:3-4: 1-1,2 w temperaturze ponizej 20°C, korzyst¬ nie ponizej 0°C, prowadzac reakcje w tej temperaturze az do przereagowania aubstratów, po czym otrzymana mieszanine poreakcyjna która stanowi surowy chlorowodorek nitrylu kwasu N- /dwualkilofosfonometylo-Aaminooctowego, hydrolizuje sie w temperaturze 40-130°C woda lub wodnym roztworem kwasu mineralnego, korzystnie kwasu solnego, az do calkowitego zakoncze¬ nia hydrolizy, po czym w dowolny znany sposób wydziela sie produkt koncowy, przy czym na 1 czesc wagowa mieszaniny poreakcyjnej stosuje sie 2-6 czesci wagowych wody lub 2-8 czesci wagowych wodnego roztworu kwasu mineralnego.Alternatywnie rozwiazanie polega na tym, ze metylenoaminoacetonitryl poddaje sie reakcji z alkoholem i trójchlorkiem fosforu w stosunku molowym 1:3-4:1-1,2 w temperaturze ponizej 20°C, korzystnie ponizej 0°C, a nastepnie prowadzi reakcje w 40°C az do przereagowania substra- tów, po czym otrzymana mieszanine poreakcyjna, która stanowi surowy chlorowodorek amidu kwasu N-/dwualkilofosfonometylo-/-aminooctowego, hydrolizuje sie w temperaturze 40-130°C woda lub wodnym roztworem kwasu mineralnego, korzystnie kwasu solnego, az do calkowitego zakonczenia hydrolizy, po czym w dowolny znany sposób wydziela sie produkt koncowy, przy czym na 1 czesc wagowa mieszaniny poreakcyjnej stosuje sie 2-6 czesci wagowych wody lub 2-8 czesci wagowych wodnego roztworu kwasu mineralnego.Alternatywne rozwiazanie polega równiez na tym, ze metylenoaminoacetonitryl poddaje sie reakcji z alkoholem i trójchlorkiem fosforu w stosunku molowym 1:3-4:1-1,2 w temperaturze ponizej 20°C, korzystnie ponizej 0°C, a nastepnie dodaje w temperaturze ponizej 20°C 1-2 moli wody rozpuszczonej w alkoholu uzytym do reakcji i ogrzewa w temperaturze 40°C, po czym otrzymana mieszanine poreakcyjna która stanowi surowy chlorowodorek estru kwasu N-dwual-107 688 3 kilofosfonometylo-Aaminooctowego, hydrolizuje sie w temperaturze 40-130°C woda lub wodnym roztworem kwasu mineralnego, korzystnie kwasu solnego, az do calkowitego zakonczenia hydro¬ lizy, po czym w dowolny znany sposób wydziela sie produkt koncowy, przy czym na 1 czesc wagowa mieszaniny poreakcyjnej stosuje sie 2-6 czesci wagowych wody lub 2-8 czesci wagowych wodnego roztworu kwasu mineralnego.Alternatywne rozwiazanie polega ponadto na tym, ze metylenoacetonitryl poddaje sie reakcji z alkoholem i trójchlorkiem fosforu w stosunku molowym 1:3-4:1-1,2 w temperaturze ponizej 40°C, po czym produkt reakcji który stanowi surowa mieszanina chlorowodorków nitrylu, amidu i estru kwasu N-/dwualkilofosfonometylo-Aaminooctowego, hydrolizuje sie w temperaturze 40-130°C woda lub wodnym roztworem kwasu mineralnego, korzystnie kwasu solnego, az do calkowitego zakonczenia hydrolizy, po czym w dowolny znany sposób wydziela sie produkt koncowy, przy czym na 1 czesc wagowa mieszaniny poreakcyjnej stosuje sie 2-6 czesci wagowych wody lub 2-8 czesci wagowych wodnego roztworu kwasu mineralnego.Zasadnicza korzyscia techniczno-uzytkowa wynikajaca ze stosowania sposobu wytwarzania wedlug wynalazku jest otrzymywanie N-/fosfonometylo-/-glicyny zawierajacego ponad 95% czy¬ stego skladnika, z wydajnoscia ponad 70%. Nastepna korzysc tolatwo dostepne substraty, którymi sa chlorowodorek nitrylu kwasu N-/dwualkilofosfonometylo-/-aminooctowego, chlorowodorek amidu kwasu N-/dwualkilofosfonometylo-/-aminooctowego, chlorowodorek estru kwasu N- /dwualkilofosfonometylo-Aaminooctowego wzglednie ich mieszanina otrzymana z prostych subs- tratów nieorganicznych. Dalsza korzyscia jest prowadzenie sposobu przy uzyciu nieskomplikowa¬ nej aparatury.Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykladach wykonania i na schemacie reakcji.Przyklad I. Do mieszaniny 36 g (0,6 mola) alkoholu izopropylowego, 13,6g (0,2 mola) metyloaminoacetonitrylu i 100 ml toluenu wkrapla sie w temperaturze -10°C przy intensywnym mieszaniu 27,5 g (0,2 mola) trójchlorku fosforu, a nastepnie miesza sie jeszcze w tej temperaturze przez 1 godzine. Otrzymany osad saczy sie po czym dodaje sie powoli 100 ml wody. Nastepnie mieszanine ogrzewa sie do wrzenia przez 12 godzin, po czym odparowuje do sucha pod zmniejszo¬ nym cisnieniem, zas pozostalosc rozpuszcza w 20-50 ml wrzacej wody i dodaje alkoholu dla zapoczatkowania krystalizacji na goraco, a nastepnie pozostawia na 6 godzin w temperaturze pokojowej. Wytracony krystaliczny osad odsacza sie i przemywa alkoholem. Otrzymuje sie 34 g produktu zawierajacego 70% N-/fosfonometylo-/-glicyny i 30% chlorku amonowego. Produkt ten rozpuszcza sie w 350 ml wrzacej wody i pozostawia do krystalizacji. Otrzymuje sie 23 g N- /fosfonometylo-Aglicyny o czystosci 95%, z wydajnoscia 68%.Przy klad II. Do mieszaniny 25,6 g (0,8 mola) alkoholu metylowego, 100 ml chlorku mety¬ lenu i 13,6 g (0,2 mola) metylenoaminoacetonitrylu wkrapla sie w temperaturze 0°C przy intensyw¬ nym mieszaniu 27,5 g (0,2 mola) trójchlorku fosforu, a nastepnie miesza sie jeszcze w tej temperaturze przez 6 godzin az mieszanina stanie sie dwufazowa. Odparowuje sie chlorek metylenu na wyparce obrotowej, dodaje sie 100ml wody, po czym postepuje sie jak w przykladzie I.Otrzymuje sie 23 g N-/fosfonometylo-Aglicyny o czystosci 95%, z wydajnoscia 68%.Przyklad III. Do mieszaniny 13,6g (0,2 mola) metylenoaminoacetonitrylu i lOOml alko¬ holu metylowego, w temperaturze -10°C i przy intensywnym mieszaniu, wkrapla sie 27,5 g (0,2 mola) trójchlorku fosforu, a nastepnie miesza sie jeszcze przez 1 godzine w tej temperaturze, po czym dodaje sie powoli 100 ml wody, a nastepnie postepuje sie jak w przykladzie I. Otrzymuje sie 23 g N-/fosfonometylo-/-glicyny o czystosci 95%, z wydajnoscia 68%.P r z y k l a d IV. Do roztworu 55 g (0,4 mola) trójchlorku fosforu w 300 g nitrometanu wkrapla sie w temperaturze +2°C 55,2 g (1,2 mola) absolutnego technicznego etanolu. Po wkropleniu etanolu obniza sie temperature do -23°C i w tej temperaturze wkrapla sie w ciagu 30 minut roztwór 28,6g (0,42 mola) metylenoaminoacetonitrylu w 100g nitrometanu, po czym kontynuuje sie mieszanie jeszcze przez 2 godziny, a nastepnie do mieszaniny poreakcyjnej wkrapla sie 200 ml 8N kwasu solnego w temperaturze 7°C, po czym miesza energicznie w tej temperaturze przez 2 godziny i rozdziela w rozdzielaczu warstwe wodna od organicznej. Warstweorganiczna przemywa sie 50 ml wody, po czym polaczone warstwy destyluje sie az do osiagniecia temperatury 1159C w kolbie dystylacyjnej. W tym czasie oddestylowuje okolo 200 ml kwasu solnego. Pozostalosc destyluje sie do sucha pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie 92 g technicznej, krystalicznej N-/fosfono-4 107 688 metylo-Aglicyny zawierajacej 62% czystego skladnika oraz 6% bis-fosfonometyloglicyny, 4% glicyny i 25% chlorku amonu. Produkt ten, po oczyszczeniu jak w przykladzie I, daje 49 g N-/fosfonometylo-Aglicyny o czystosci ponad 95%, z wydajnoscia 72%.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania N-/fosfonometylo-Aglicyny na drodze hydrolizy, znamienny tym, ze metylenoaminoacetonitryl poddaje sie reakcji z alkoholem i trójchlorkiem fosforu w stosunku molowym 1: 3-4:1-1,2 w temperaturze ponizej 20°C, korzystnie ponizej 0°C, prowadzac reakcje w tej temperaturze az do przereagowania substratów, po czym otrzymana mieszanine poreakcyjna, która stanowi surowy chlorowodorek nitrylu kwasu N-/dwualkilofosfonometylo-Aaminooctowe- go, hydrolizuje sie w temperaturze 40-130°C woda lub wodnym roztworem kwasu mineralnego, korzystnie kwasu solnego, az do calkowitego zakonczenia hydrolizy, po czym w dowolny znany sposób wydziela sie produkt koncowy, przy czym na 1 czesc wagowa mieszaniny poreakcyjnej stosuje sie 2-6 czesci wagowych wody lub 2-8 czesci wagowych wodnego roztworu kwasu mineralnego. 2. Sposób wytwarzania N-/fosfonometylo-/-glicyny na drodze hydrolizy, znamienny tym, ze metylenoaminoacetonitryl poddaje sie reakcji z alkoholem i trójchlorkiem fosforu w stosunku molowym 1:3-4:1-1,2 w temperaturze ponizej 20°C, korzystnie ponizej 0°C, a nastepnie prowadzi sie reakcje w 40°C az do przereagowania substratów, po czym otrzymana mieszanine poreakcyjna, która stanowi surowy chlorowodorek amidu kwasu N-Aiwualkilofosfonometylo-Aaminooctowe- go, hydrolizuje sie w temperaturze 40-130°C woda lub wodnym roztworem kwasu mineralnego, korzystnie kwasu solnego, az do calkowitego zakonczenia hydrolizy, po czym w dowolny znany sposób wydziela sie produkt koncowy, przy czym na 1 czesc wagowa mieszaniny poreakcyjnej stosuje sie 2-6 czesci wagowych wody lub 2-8 czesci wagowych wodnego roztworu kwasu mineralnego. 3. Sposób wytwarzania N-/fosfonometylo-Aglicyny na drodze hydrolizy, znamienny tym, ze metylenoaminoacetonitryl poddaje sie reakcji z alkoholem i trójchlorkiem fosforu w stosunku molowym 1:3-4:1-1,2 w temperaturze ponizej 20°C, korzystnie ponizej 0°C, a nastepnie dodaje w temperaturze ponizej 20°C 1-2 moli wody rozpuszczonej walkoholu uzytym do reakcji i ogrzewa w temperaturze 40°C, po czym otrzymana mieszanine poreakcyjna, która stanowi surowy chlorowo¬ dorek estru kwasu N-/dwualkilofosfonometylo-Aaminooctowego, hydrolizuje sie w temperaturze 40-130°C woda lub wodnym roztworem kwasu mineralnego, korzystnie kwasu solnego, az do calkowitego zakonczenia hydrolizy, po czym w dowolny znany sposób wydziela sie produkt koncowy, przy czym na 1 czesc wagowa mieszaniny poreakcyjnej stosuje sie 2-6 czesci wagowych wody lub 2-8 czesci wagowych wodnego roztworu kwasu mineralnego. 4. Sposób wytwarzania N-/fosfonometylo-Aglicyny na drodze hydrolizy, znamienny tym, ze metylenoacetonitryl poddaje sie reakcji z alkoholem i trójchlorkiem fosforu w stosunku molowym 1:3-4:1-1,2 w temperaturze ponizej 40°C, po czym otrzymany produkt, który stanowi surowa mieszanina chlorowodorków nitrylu, amidu i estru kwasu N-/dwualkilofosfonometylo-A aminooctowego, hydrolizuje sie w temperaturze 40-130°C woda lub wodnym roztworze kwasu mineralnego, korzystnie kwasu solnego, az do calkowitego zakonczenia hydrolizy, po czym w dowolny znany sposób wydziela sie produkt koncowy, przy czym na 1 czesc wagowa mieszaniny poreakcyjnej stosuje sie 2-6 czesci wagowych wody lub 2-8 czesci wagowych wodnego roztworu kwasu mineralnego.107688 h!ho hov" Ha —LJ—llAP-CHrNH-CH2C00H A HO ^ X»CN,CONH2lCOOR SCHEMAT REAKCJI PLThe present invention relates to a method of producing N- (phosphonomethyl - / - glycine used as a herbicide. Several methods of producing N- (phosphonomethyl - / - glycine) are known so far. One of the known methods of producing N- (phosphonomethyl - / - glycine is based on the reaction of condensation of aminoacetic acid with chloromethylphosphonic acid, carried out at an elevated temperature and strongly alkaline environment. The main disadvantages of this method of production are the necessity to prepare aminoacetic acid in a separate reaction of chloroacetic acid ammonolysis, or hydrolysis of methylaminoacetonitrile, which is formed by the preparation of chloromethylic acid, and the preparation of hydrolysis of its chloride obtained by reaction of phosphorus trichloride with formaldehyde. A further disadvantage is the difficulty of purifying N- (phosphonomethyl - / - glycine from by-reaction products formed by the condensation of two chloromethylphosphonic acid molecules from a glycine particle, or formed during the hydrolysis of chloromethylphosphonic acid under severe reaction conditions. The second of the known methods of producing N- (phosphonomethyl-) -glycine consists in the reaction of phosphonomethylation of N-alkylglycine alkyl esters with formalin and phosphoric acid, followed by hydrolysis and cleavage of the protecting group from the nitrogen atom. The main disadvantage of this method of preparation is the multistage process, which results in a significant reduction in overall yield. Description of the PRL patent No. 89 273, the method of producing N-phosphonomethylglycine consists in treating N-phosphonomethyl-N-methylglycine at a temperature of 70-200 ° C with a strong acid, followed by hydrolysis of N-phosphonomethyl-N-methylcarboxylglycine to N-phosphonomethylglycine and other products decay. Essential no The advantage of this method of preparation is the necessity to synthesize N-phosphonomethyl-N-ethylglycine in a separate reaction, and above all the need to use concentrated solutions of strong mineral acids, which make it difficult to separate N-phosphonomethylglycine from the complex reaction mixture. On the other hand, the use of dilute solutions of mineral acids for this reaction requires a significant extension of the reaction time.2 107 688 or a significant increase in the reaction temperature, which creates serious technical difficulties related to anti-corrosion protection. There are also known methods of producing N- / phosphonomethyl - / - glycine based on chemicals Total or electrolytic oxidation of N- (phosphonomethyl) - iminodiacetic acid, or by reduction of Schiff bases obtained by reacting dialkyl aminomethylphosphonate with glyoxolates. The main disadvantage of these methods of preparation is the need to prepare the corresponding aminomethylphosphonic acid derivatives of the description. 355 351 the method for the preparation of N- (phosphonomethyl) -glycine is that in the first step 1,3,5-tri-cyanomethylhexahydro-1,3,5-triazine is dissolved in dialkyl phosphite taken with a 100% excess, and then becomes saturated with gaseous hydrogen chloride while stirring at a temperature of about 40 ° C m, then the reaction mixture is heated for an additional hour, then water is added and made alkaline with an aqueous sodium hydroxide solution. The product is then extracted with methylene chloride and dried over anhydrous magnesium sulfate, then the solvent is evaporated off under reduced pressure and the residue distilled to give N- (diethylphosphonomethyl-aminoacetonitrile). In the second step, N- (diethylphosphonomethyl) aminoacetonitrile is boiled with hydrobromic acid, then evaporated to dryness under reduced pressure and the residue dissolved in water and allowed to crystallize for 12 hours to give N- (phosphonomethyl) -glycine. The main disadvantage of this process is the need to prepare dialkyl phosphite. Another disadvantage is the low overall yield (about 10%), the cause of which is an elevated reaction and distillation temperature, which causes a number of unfavorable side reactions, mainly dealkylation of phosphono esters and dialkyl phosphite. US No. 4,083,898 the method of producing N- (phosphonomethyl-Aglycine) is based on the acidic or alkaline hydrolysis of N- (diarylphosphonomethyl-aminoacetic acid nitriles or their hydrochlorides. their hydrochlorides. A further disadvantage is that significant amounts of phenols are formed during the hydrolysis, which require additional operations to remove and recycle them. The essence of the invention is that zemethyleneaminoacetonitrile is reacted with alcohol and phosphorus trichloride in a molar ratio of 1: 3-4: 1- 1.2 at a temperature below 20 ° C, preferably below 0 ° C, carry out the reactions at this temperature until the aubstrates have reacted, after which the obtained reaction mixture, which is crude N- dialkylphosphonomethyl-aminoacetic acid nitrile hydrochloride, is hydrolyzed at the temperature 40-130 ° C water or an aqueous solution of a mineral acid, preferably hydrochloric acid, until the hydrolysis is complete, then the end product is separated in any known manner, with 2-6 parts by weight per part by weight of the reaction mixture. water or 2-8 parts by weight of an aqueous solution of mineral acid. Alternatively, methyleneaminoacetonitrile should be it is reacted with alcohol and phosphorus trichloride in a molar ratio of 1: 3-4: 1-1.2 at a temperature below 20 ° C, preferably below 0 ° C, and then reacts at 40 ° C until the reactants are converted, then the obtained post-reaction mixture, which is crude N- (dialkylphosphonomethyl) aminoacetic acid amide hydrochloride, is hydrolyzed at a temperature of 40-130 ° C with water or an aqueous solution of a mineral acid, preferably hydrochloric acid, until the hydrolysis is completely complete, and then in any known method isolates the end product, whereby 2 to 6 parts by weight of water or 2 to 8 parts by weight of an aqueous mineral acid solution are used for 1 part by weight of the reaction mixture. An alternative solution also consists in reacting methyleneaminoacetonitrile with alcohol and phosphorus trichloride in a molar ratio of 1: 3-4: 1-1.2 at a temperature below 20 ° C, preferably below 0 ° C, and then added at a temperature below 20 ° C 1-2 moles of water dissolved in alcohol the mixture used for the reaction and heated at 40 ° C, then the obtained post-reaction mixture, which is crude hydrochloride of the N-dialval-107, 688 3-kilophosphonomethyl-aminoacetic acid ester, is hydrolyzed at the temperature of 40-130 ° C with water or an aqueous solution of mineral acid, preferably hydrochloric acid until the hydrolysis is complete, and the end product is then separated off in any known manner, 2 to 6 parts by weight of water or 2 to 8 parts by weight of an aqueous mineral acid solution for 1 part by weight of the reaction mixture. An alternative solution is that methylene acetonitrile is reacted with alcohol and phosphorus trichloride in a molar ratio of 1: 3-4: 1-1.2 at a temperature below 40 ° C, whereupon the reaction product is a crude mixture of nitrile hydrochlorides, amide and N- / dialkylphosphonomethyl-aminoacetic acid ester, hydrolyzed at 40-130 ° C with water or an aqueous solution of mineral acid, preferably hydrochloric acid, until the hydrolysis is completely completed, and the final product is isolated in any known manner, with 2 to 6 parts by weight of water or 2-8 parts by weight of an aqueous mineral acid solution being used for 1 part by weight of the post-reaction mixture. The main technical and operational advantage resulting from the use of The method of production according to the invention is to obtain N- (phosphonomethyl) glycine containing more than 95% of pure ingredient, with a yield of more than 70%. Another advantage is that there are substrates available, which are N- (dialkylphosphonomethyl) -aminoacetic acid nitrile hydrochloride, N- (dialkylphosphonomethyl-) -aminoacetic acid amide hydrochloride, N- (dialkylphosphonomethyl-aminoacetic acid ester hydrochloride) obtained from simple subsets of aminoacetic acid inorganic. A further advantage is that the process is carried out with simple apparatus. The subject matter of the invention is illustrated in the working examples and in the reaction scheme. Example 1 For a mixture of 36 g (0.6 mole) of isopropyl alcohol, 13.6 g (0.2 mole) of methylaminoacetonitrile and 100 ml of toluene are added dropwise at -10 ° C with vigorous stirring to 27.5 g (0.2 mol) of phosphorus trichloride, and then stirring is continued at this temperature for 1 hour. The obtained precipitate is filtered off, then 100 ml of water are slowly added. The mixture is then heated to reflux for 12 hours, then evaporated to dryness in vacuo, the residue is dissolved in 20-50 ml of boiling water and alcohol is added to initiate crystallization while hot, and then left for 6 hours at room temperature. The precipitated crystalline solid is filtered off and washed with alcohol. 34 g of a product are obtained containing 70% N- (phosphonomethyl) glycine and 30% ammonium chloride. This product is dissolved in 350 ml of boiling water and allowed to crystallize. 23 g of N- (phosphonomethyl-Aglycine) are obtained with a purity of 95%, with a yield of 68%. Clade II. To a mixture of 25.6 g (0.8 mole) of methyl alcohol, 100 ml of methylene chloride and 13.6 g (0.2 mole) of methyleneaminoacetonitrile, at 0 ° C., 27.5 g of ( 0.2 moles) of phosphorus trichloride and then stirred at this temperature for 6 hours until the mixture becomes two-phase. Methylene chloride is evaporated on a rotary evaporator, 100 ml of water are added, then the procedure is as in example I. 23 g of N- / phosphonomethyl-agglycine are obtained with a purity of 95% with a yield of 68%. Example III. To a mixture of 13.6 g (0.2 mol) of methyleneaminoacetonitrile and 100 ml of methyl alcohol at -10 ° C and with vigorous stirring, 27.5 g (0.2 mol) of phosphorus trichloride are added dropwise, followed by further stirring. for 1 hour at this temperature, then 100 ml of water are slowly added, and then the procedure of Example 1 is followed. 23 g of N- (phosphonomethyl-/-glycine) are obtained with a purity of 95%, with a yield of 68%. . 55.2 g (1.2 mol) of absolute technical ethanol are added dropwise at + 2 ° C to a solution of 55 g (0.4 mol) of phosphorus trichloride in 300 g of nitromethane. After the dropwise addition of ethanol, the temperature is lowered to -23 ° C and at this temperature a solution of 28.6 g (0.42 mol) of methyleneaminoacetonitrile in 100 g of nitromethane is added dropwise within 30 minutes, then stirring is continued for another 2 hours, and then to the post-reaction mixture. 200 ml of 8N hydrochloric acid are added dropwise at 7 ° C, then vigorously stirred at this temperature for 2 hours and the aqueous layer is separated from the organic layer in a separatory funnel. The organic layer is washed with 50 ml of water and the combined layers are distilled until a temperature of 115 ° C is reached in a distillation flask. During this time, about 200 ml of hydrochloric acid distilled off. The residue is distilled dry under reduced pressure. 92 g of technical, crystalline N- / phosphono-4 107 688 methyl Aglycine containing 62% of the pure ingredient and 6% bis-phosphonomethylglycine, 4% glycine and 25% ammonium chloride are obtained. This product, after purification as in example 1, gives 49 g of N- / phosphonomethyl-Aglycine with a purity of more than 95%, with a yield of 72%. Claims 1. Method for the preparation of N- / phosphonomethyl-Aglycine by hydrolysis, characterized by methyleneaminoacetonitrile is reacted with alcohol and phosphorus trichloride in a molar ratio of 1: 3-4: 1-1.2 at a temperature below 20 ° C, preferably below 0 ° C, carrying out the reactions at this temperature until the reactants react, and then the obtained mixture the post-reaction, which is crude N- / dialkylphosphonomethyl-aminoacetic acid nitrile hydrochloride, is hydrolyzed at 40-130 ° C with water or an aqueous solution of a mineral acid, preferably hydrochloric acid, until the hydrolysis is completely complete, and then releases in any known manner end product is used, with 2-6 parts by weight of water or 2-8 parts by weight of an aqueous mineral acid solution being used for 1 part by weight of the reaction mixture. 2. Method for the production of N- (phosphonomethyl - / - glycine by hydrolysis, characterized in that methyleneaminoacetonitrile is reacted with alcohol and phosphorus trichloride in a molar ratio of 1: 3-4: 1-1.2 at a temperature below 20 ° C, preferably below 0 ° C, and then the reactions are carried out at 40 ° C until the reactants have reacted, then the obtained post-reaction mixture, which is crude N-Aivualkylphosphonomethyl-aminoacetic acid amide hydrochloride, is hydrolysed at 40-130 ° C with water or an aqueous solution of a mineral acid, preferably hydrochloric acid, until the hydrolysis is complete, then the end product is isolated in any known manner, with 2-6 parts by weight of water or 2-8 parts by weight of water used for 1 part by weight of the reaction mixture. mineral acid solution. Method for the preparation of N- / phosphonomethyl-Aglycine by hydrolysis, characterized by reacting methyleneaminoacetonitrile with alcohol and phosphorus trichloride in a molar ratio of 1: 3-4: 1-1.2 at a temperature below 20 ° C, preferably below 0 ° C, and then, at a temperature below 20 ° C, 1-2 moles of dissolved water in the alcohol used for the reaction are added and heated at 40 ° C, after which the obtained reaction mixture, which is the crude chlorohydride of the N- dialkylphosphonomethyl The aminoacetic acid is hydrolyzed at a temperature of 40-130 ° C with water or an aqueous solution of a mineral acid, preferably hydrochloric acid, until the hydrolysis is completely complete, and then the end product is isolated in any known manner, with 2 - 6 parts by weight of water or 2-8 parts by weight of an aqueous solution of a mineral acid. 4. The method of producing N- / phosphonomethyl-Aglycine by hydrolysis, characterized by reacting methylene acetonitrile with alcohol and phosphorus trichloride in a molar ratio of 1: 3-4: 1-1.2 at a temperature below 40 ° C, and then the obtained product, which is a crude mixture of nitrile hydrochlorides, amide and N- dialkylphosphonomethyl-A aminoacetic acid ester, is hydrolyzed at a temperature of 40-130 ° C with water or an aqueous solution of a mineral acid, preferably hydrochloric acid, until the hydrolysis is completely complete, and then the end product is isolated in any known manner, 2 to 6 parts by weight of water or 2-8 parts by weight of an aqueous mineral acid solution are used for 1 part by weight of the reaction mixture. 107688 h! ho hov "Ha -LJ-llAP-CHrNH- CH2C00H A HO ^ X »CN, CONH2lCOOR REACTION SCHEME PL

Claims (4)

Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania N-/fosfonometylo-Aglicyny na drodze hydrolizy, znamienny tym, ze metylenoaminoacetonitryl poddaje sie reakcji z alkoholem i trójchlorkiem fosforu w stosunku molowym 1: 3-4:1-1,2 w temperaturze ponizej 20°C, korzystnie ponizej 0°C, prowadzac reakcje w tej temperaturze az do przereagowania substratów, po czym otrzymana mieszanine poreakcyjna, która stanowi surowy chlorowodorek nitrylu kwasu N-/dwualkilofosfonometylo-Aaminooctowe- go, hydrolizuje sie w temperaturze 40-130°C woda lub wodnym roztworem kwasu mineralnego, korzystnie kwasu solnego, az do calkowitego zakonczenia hydrolizy, po czym w dowolny znany sposób wydziela sie produkt koncowy, przy czym na 1 czesc wagowa mieszaniny poreakcyjnej stosuje sie 2-6 czesci wagowych wody lub 2-8 czesci wagowych wodnego roztworu kwasu mineralnego.Claims 1. The method of producing N- / phosphonomethyl-Aglycine by hydrolysis, characterized in that methyleneaminoacetonitrile is reacted with alcohol and phosphorus trichloride in a molar ratio of 1: 3-4: 1-1.2 at a temperature below 20 ° C, preferably below 0 ° C, carrying out the reactions at this temperature until the reactants have reacted, then the obtained post-reaction mixture, which is crude N- / dialkylphosphonomethyl-aminoacetic acid nitrile hydrochloride, is hydrolyzed at a temperature of 40-130 ° C with water or an aqueous solution mineral acid, preferably hydrochloric acid, until the hydrolysis is completely complete, after which the end product is isolated in any known manner, with 2-6 parts by weight of water or 2-8 parts by weight of an aqueous mineral acid solution being used for 1 part by weight of the reaction mixture . 2. Sposób wytwarzania N-/fosfonometylo-/-glicyny na drodze hydrolizy, znamienny tym, ze metylenoaminoacetonitryl poddaje sie reakcji z alkoholem i trójchlorkiem fosforu w stosunku molowym 1:3-4:1-1,2 w temperaturze ponizej 20°C, korzystnie ponizej 0°C, a nastepnie prowadzi sie reakcje w 40°C az do przereagowania substratów, po czym otrzymana mieszanine poreakcyjna, która stanowi surowy chlorowodorek amidu kwasu N-Aiwualkilofosfonometylo-Aaminooctowe- go, hydrolizuje sie w temperaturze 40-130°C woda lub wodnym roztworem kwasu mineralnego, korzystnie kwasu solnego, az do calkowitego zakonczenia hydrolizy, po czym w dowolny znany sposób wydziela sie produkt koncowy, przy czym na 1 czesc wagowa mieszaniny poreakcyjnej stosuje sie 2-6 czesci wagowych wody lub 2-8 czesci wagowych wodnego roztworu kwasu mineralnego.2. Method for the production of N- (phosphonomethyl - / - glycine by hydrolysis, characterized in that methyleneaminoacetonitrile is reacted with alcohol and phosphorus trichloride in a molar ratio of 1: 3-4: 1-1.2 at a temperature below 20 ° C, preferably below 0 ° C, and then the reactions are carried out at 40 ° C until the reactants have reacted, then the obtained post-reaction mixture, which is crude N-Aivualkylphosphonomethyl-aminoacetic acid amide hydrochloride, is hydrolysed at 40-130 ° C with water or an aqueous solution of a mineral acid, preferably hydrochloric acid, until the hydrolysis is complete, then the end product is isolated in any known manner, with 2-6 parts by weight of water or 2-8 parts by weight of water used for 1 part by weight of the reaction mixture. mineral acid solution. 3. Sposób wytwarzania N-/fosfonometylo-Aglicyny na drodze hydrolizy, znamienny tym, ze metylenoaminoacetonitryl poddaje sie reakcji z alkoholem i trójchlorkiem fosforu w stosunku molowym 1:3-4:1-1,2 w temperaturze ponizej 20°C, korzystnie ponizej 0°C, a nastepnie dodaje w temperaturze ponizej 20°C 1-2 moli wody rozpuszczonej walkoholu uzytym do reakcji i ogrzewa w temperaturze 40°C, po czym otrzymana mieszanine poreakcyjna, która stanowi surowy chlorowo¬ dorek estru kwasu N-/dwualkilofosfonometylo-Aaminooctowego, hydrolizuje sie w temperaturze 40-130°C woda lub wodnym roztworem kwasu mineralnego, korzystnie kwasu solnego, az do calkowitego zakonczenia hydrolizy, po czym w dowolny znany sposób wydziela sie produkt koncowy, przy czym na 1 czesc wagowa mieszaniny poreakcyjnej stosuje sie 2-6 czesci wagowych wody lub 2-8 czesci wagowych wodnego roztworu kwasu mineralnego.Method for the preparation of N- / phosphonomethyl-Aglycine by hydrolysis, characterized by reacting methyleneaminoacetonitrile with alcohol and phosphorus trichloride in a molar ratio of 1: 3-4: 1-1.2 at a temperature below 20 ° C, preferably below 0 ° C, and then, at a temperature below 20 ° C, 1-2 moles of dissolved water in the alcohol used for the reaction are added and heated at 40 ° C, after which the obtained reaction mixture, which is the crude chlorohydride of the N- dialkylphosphonomethyl ester The aminoacetic acid is hydrolyzed at a temperature of 40-130 ° C with water or an aqueous solution of a mineral acid, preferably hydrochloric acid, until the hydrolysis is completely complete, and then the end product is isolated in any known manner, where 2 is used for 1 part by weight of the reaction mixture. - 6 parts by weight of water or 2-8 parts by weight of an aqueous solution of a mineral acid. 4. Sposób wytwarzania N-/fosfonometylo-Aglicyny na drodze hydrolizy, znamienny tym, ze metylenoacetonitryl poddaje sie reakcji z alkoholem i trójchlorkiem fosforu w stosunku molowym 1:3-4:1-1,2 w temperaturze ponizej 40°C, po czym otrzymany produkt, który stanowi surowa mieszanina chlorowodorków nitrylu, amidu i estru kwasu N-/dwualkilofosfonometylo-A aminooctowego, hydrolizuje sie w temperaturze 40-130°C woda lub wodnym roztworze kwasu mineralnego, korzystnie kwasu solnego, az do calkowitego zakonczenia hydrolizy, po czym w dowolny znany sposób wydziela sie produkt koncowy, przy czym na 1 czesc wagowa mieszaniny poreakcyjnej stosuje sie 2-6 czesci wagowych wody lub 2-8 czesci wagowych wodnego roztworu kwasu mineralnego.107688 h!ho hov" Ha —LJ—llAP-CHrNH-CH2C00H A HO ^ X»CN,CONH2lCOOR SCHEMAT REAKCJI PL4. The method of producing N- / phosphonomethyl-Aglycine by hydrolysis, characterized by reacting methylene acetonitrile with alcohol and phosphorus trichloride in a molar ratio of 1: 3-4: 1-1.2 at a temperature below 40 ° C, and then the obtained product, which is a crude mixture of nitrile hydrochlorides, amide and N- dialkylphosphonomethyl-A aminoacetic acid ester, is hydrolyzed at a temperature of 40-130 ° C with water or an aqueous solution of a mineral acid, preferably hydrochloric acid, until the hydrolysis is completely complete, and then the end product is isolated in any known manner, 2 to 6 parts by weight of water or 2-8 parts by weight of an aqueous mineral acid solution are used for 1 part by weight of the reaction mixture. 107688 h! ho hov "Ha -LJ-llAP-CHrNH- CH2C00H A HO ^ X »CN, CONH2lCOOR REACTION SCHEME PL
PL20755778A 1978-06-08 1978-06-08 METHOD OF PRODUCTION OF N- / PHOSPHONOMETHYL - / - GLYCIN PL107688B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL20755778A PL107688B1 (en) 1978-06-08 1978-06-08 METHOD OF PRODUCTION OF N- / PHOSPHONOMETHYL - / - GLYCIN

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL20755778A PL107688B1 (en) 1978-06-08 1978-06-08 METHOD OF PRODUCTION OF N- / PHOSPHONOMETHYL - / - GLYCIN

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL207557A1 PL207557A1 (en) 1979-06-18
PL107688B1 true PL107688B1 (en) 1980-02-29

Family

ID=19989871

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL20755778A PL107688B1 (en) 1978-06-08 1978-06-08 METHOD OF PRODUCTION OF N- / PHOSPHONOMETHYL - / - GLYCIN

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL107688B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
PL207557A1 (en) 1979-06-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4724103A (en) Process for preparing N,N-diacetic acid aminomethylenephosphonic acid
US4775498A (en) Process for preparing N,N-diacetic acid aminomethylenephosphonic acid
US6118022A (en) Synthesis of phosphonomethyliminodiacetic acid with reduced effluent
PL140912B1 (en) Process for preparing n-phosphonomethylglycine
US5679842A (en) Process for the preparation of aminomethanephosphonic acid and aminomethylphosphinic acids
CA1339749C (en) Process for the preparation of n-phosphonomethylglycine
CS239903B2 (en) Processing of aminomethyl phosphoric acid derivatives
EP0097522A2 (en) Preparation of N-phosphonomethylglycine
EP0693074B1 (en) Process for the manufacture of aminomethanephosphonic acid
PL107688B1 (en) METHOD OF PRODUCTION OF N- / PHOSPHONOMETHYL - / - GLYCIN
RU2260010C2 (en) Method for preparing n-phosphonomethylglycine and intermediate substance for its preparing
NZ231515A (en) Preparation of n-acylaminomethylphosphonic acid derivatives
US4487724A (en) Method for preparation of N-phosphonomethylglycine
IE912920A1 (en) Process for the preparation of aminomethylphosphonic acid¹and aminomethylphosphinic acids
CA1187895A (en) Phosphonoformaldehyde, a process for its preparation and its use as an intermediate product for the preparation of medicaments
US4830788A (en) Process for preparation of substituted-aminomethylphosphonic acids
US4444693A (en) Method for preparation of N-phosphonomethylglycine
US4525311A (en) O,O-Dialkyl-N-(benzyl or t-butyl)-N-cyanomethyl aminomethylphosphonates
US4429124A (en) Method for preparation of N-phosphonomethylglycine
EP0104775A1 (en) Production of N-phosphonomethylglycine
KR880001831B1 (en) Process for the preparation of n-phosphonomethylglycine
CA1113475A (en) Process for producing carboxy-alkane-aminoalkane diphosphonic acids and carboxy-alkane-aminoaryl- alkane diphosphonic acids
JP3823327B2 (en) Method for producing N-phosphonomethylglycine
US4468355A (en) Process for making 1-hydroxy-alkane-1-phosphonic acids
US4454063A (en) O,O-dialkyl-N-phosphonomethyl-N-halomethyl acetamide