PL107560B1 - Srodek owadobojczy - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek owadobój¬ czy zawierajacy jako substancje czynna nowe pod¬ stawione ienylokarbamoilo-2-pirazoliny.Wiadomo, ze chlorofenylakarbamoilo-2-pirazoli- ny, np. l-(4-chloroienylokarbamoilo)-3-(4-chlorofe- nylo)-5-metylo i l-(4-chlorofenylokarbamoilo)-3,5- -bis-(4-ehloro-fenylo)-2-pirazolina wykazuja dziala¬ nie owadobójcze (opisy RFN DOS nr 2 304 584 i nr 2 529 689).Stwierdzono, ze nowe podstawione fenylokarba- moilo-2-pirazoliny o wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy, R1 oznacza atom wodoru lub rodnik chlorowcoienylowy, R2 oznacza atom wodoru lub grupe chlorowcoalko¬ ksylowa lub chlorowcoalkilotio, R3 oznacza atom wodoru, chlorowca, grupe chlorowcoalkoksylowa lub chlorowcoalkilotio i R4 oznacza atom chlorow¬ ca, przy czym jeden z symboli R2 lub R3 ozna¬ cza grupe chlorowcoalkoksylowa lub chlorowcoal¬ kilotio, maja dzialanie owadobójcze.Nowe podstawione ienylokarbamoilo-2-pirazoliny o wzorze 1 otrzymuje sie przez reakcje 2-pirazolin o wzorze 2, w którym R, R1 i R2 maja wyzej po¬ dane znaczenie z izocyjanianami fenylu o wzorze 3, w którym R2 i R3 maja wyzej podane znaczenie, ewentualnie wobec rozpuszczalnika.Nowe podstawione fenylokarbamoilo-2-pirazoliny niespodziewanie wykazuja znacznie lepsze dziala¬ nie owadobójcze niz znane chlorofenylokarbamo- ilo-2-pirazoliny o analogicznej budowie, takim sa- 30 mym kierunku dzialania wzbogacaja one zatem stan techniki.W przypadku stosowania 3-(4-chlorofenylo)-2- -pirazoliny i izocyjanianu 3-jednochlorodwufluoro- metoksy-4-chlorofenylu, jako zwiazków wyjscio¬ wych, przebieg reakcji mozna przedstawic poda¬ nym schematem.Stosowane zwiazki wyjsciowe przedstawiaja ogól¬ nie wzory 2 i 3. Korzystnie oznaczaja w nich: R atom wodoru lub prosty lub rozgaleziony rod¬ nik alkilowy o 1—3 atomach wegla, zwlaszcza, metylowy, R1 atom wodoru lub rodnik fenylowy jedno- lub wielopodstawiony atomem chloru i/lub bromu, R2 atom wodoru lub grupe chlorowcoalko¬ ksylowa wzglednie chlorowcoalkilotio o 1—3 ato¬ mach wegla w rodniku alkilowym, zwlaszcza jed- noiluoro-, dwufluoro-, trójfluoro-, jednochlorodwu- fluoro-, dwuchlorojednofluoro-, jednochlorojedno- fluorometoksy- wzglednie -metylotio, ponadto 1,1,2,2-czteroiluoroetoksy wzglednie —" etylotio, R3 atom wodoru, chloru, bromu lub chlorowca lub grupe chlorowcoalkoksylowa wzglednie chlo¬ rowcoalkilotio o 1—3 atomach wegla i R4 atom chloru lub bromu.Stosowane jako zwiazki wyjsciowe 2-pirazoliny o wzorze 2 sa czesciowo znane a nowe mozna wytworzyc wedlug sposobów podanych w litera¬ turze (opisy RFN DOS nr 2 304 584 i 2 529 689).Na przyklad stosuje ''sie: 3-(4-chlorofenylo)-2-pira- zoline, 3-(4-bromoienylo)-2-pirazoline, 3-(3-chloro- 107 500107 560 fenylo)-2-pirazoline, 3-(3-bromofenylo)-2-pirazoline, 3-(4-chlorofenylo)^l-metylo-2-pirazoline, 3-(4-bro- mofenylo)-4-metylo-2-pirazoline, 3-(3-chlorofenylo)- -4-metylo-2-pirazoline, 3-(3-bromofenylo)-4-metylo- -2-pirazoline, 3,5-bis-(4-chlorofenylo)-2-pirazoline, 5 3,5-bis-(4-bromofenylo)-2-pirazoline, 3,5-bis-(3-chlo- rofenylo)-2-pirazoline', 3,5-bis-(3-bromofenylo)-2-pi- razoline.Stosowane równiez jako zwiazki wyjsciowe izo¬ cyjaniany fenylu o wzorze 3 sa znane lub mozna 10 je wytworzyc sposobem podanym w literaturze, np. z odpowiednich anilin i fosgenu (belgijski .opis patentowy nr 746 566).Przykladami tych zwiazków sa: izocyjanian 3-jednofluorometoksyfenylu, 15 izocyjanian 3-dwufluorometoksyfenylu, izocyjanian 3-trójfluorometoksyfenylu, izocyjanian 3-jednochlorojednofluorometoksyfe- nylu-, izocyjanian 3-dwuchlorojednofluorometoksyfenylu, 20 izocyjanian 3-jednochlorodwufluorometoksyfenylu, izocyjanian 3-(l,l, 2,2-czterofluoroetoksy)-fenylu, izocyjanian 3-jednofluorometylotiofenylu, izocyjanian 3-dwufluorometylotiofenjdu,. izocyjanian 3-trójfluorometylotiofeinylu, 25 izocyjanian 3-jednochlorojednofluorometylotiofe- nylu, izocyjanian 3-dwuchlorojednofluorometylotiofe- nylu, izocyjanian 3-jednochlorodwufluoronietylotiofe- 30 nylu, izocyjanian 3-(l,l, 2,2-czterofluoroetylotiofenyIu, izocyjanian 4-jednofluorometoksyfenylu, izocyjanian 4-dwufluorometoksyfenylu, izocyjanian 4-trójfluorometoksyfenylu, ~~ 35 izocyjanian 4-jednochlorojednofluorometoksyfe- nylu, izocyjanian 4-dwuchlorojednofluorometoksyfenylu, izocyjanian 4-jednodwufluorometoksyfenylu, izocyjanian 4-(l,l, 2J2-czterofluoroetoksy)-fenylu, 40 izocyjanian 4-jednofruorometylotiofenylu, izocyjanian 4-dwufluorometylotiofenylu, izocyjanian 4-trójfluorometylotiofenylu, izocyjanian 4-jednochloroj ednofluorometylotiofe- nylu, ' 45 izocyjanian 4-dwuehlorojednofluorometylotiofenylu, izocyjanian 4-jednoehlorodwufluorometylotiofenylu, .. izocyjanian 4-(l,l, 2,2-czterofruoroetylotio)-fenylu, izocyjanian 3-chloro-4-jednofluorometoksyfenylu, izocyjanian 3-chloro-4-dwufluorometoksyfenylu, 50 izocyjanian 3^chloró-4-trójfluorometoksyfenylu, izocyjanian 3-chloro-4-jednochlorojednofluorome- toksyfenylu, izocyjanian 3-chloro-4-dwuchlorojednofluorometo- ksyfenylu, r ' 55 izocyjanian 3-chloro-4-jednochloroiluorometoksy- 1enylu, izocyjanian 3-chloro-4-(l,l, 2,2-czterofluoroetoksy)- -fenylu, izocyjanian 3-bromo-4-jednofluorometoksyfenylu, 60 izocyjanian 3-bromo-4-dwufluorometoksyfenylu, izocyjanian 3-bromo-4-trójiluorometoksyfenyru, — izocyjanian 3-bromo-4-trójfluorometoksyfenylu, izocyjanian 3-bromo-4-jednochlorojednoiluorome- toksyfenylu, 65 izocyjanian 3-bromoj4-dwuchlorojednofluorometo¬ ksyfenylu, izocyjanian 3-bromo-4-jednochlorodwufluorometo- ksyfenylu, izocyjanian 3-bromo-4-(l,l, 2,2-czterofluoroetoksy)- -fenylu, izocyjanian 3-chloro-4-jednofluorometylotiofenylu, izocyjanian 3-chloro-4-dwufluorometylotiofenylu, izocyjanian 3-chloro-4-trójfluorometylotiofenylu, izocyjanian 3-chloro-4-jednochlorojednofluorome- tylotiofenylu, izocyjanian 3-chloro-4-dwuchlorojednofluoromety- loticTfenylu, izocyjanian 3-chloro-4-jednochIorodwufluoromety- lotiofenylu, . izocyjanian 3-bromo-4-j ednofluorometylotiofenylu, izocyjanian 3-bromo-4-dwufluorometylotiofenylu, izocyjanian 3-bromo-4-trójfluorometylotiofenylu, izocyjanian 3-bromo-4-dwuchlorojednofluoromety- lotiofenylu, . izocyjanian 3-bromo-4-j ednochlorodwufluoromety- lotiofenylu, izocyjanian 3-bromo-4-(J,l, 2,2-czterofluoroetylo- tio)-fenylu. . Reakcje prowadzi sie w odpowiednich rozpusz¬ czalnikach lub rozcienczalnikach. Praktycznie moz¬ na stosowac wszystkie obojetne rozpuszczalniki organiczne, zwlaszcza alifatyczne i aromatyczne ewentualnie chlorowane weglowodory, np. benzen, toluen, ksylen, benzyne, chlorek metylenu, chloro¬ form, czterochlorek wegla, chlorobenzen lub etery, np. eter etylowy i butylowy, dioksan, ponadto ke¬ tony, np. aceton, metyloetyloketon, metyloizopro- pyloketon i metyloizobutyloketon, oprócz tego ni¬ tryle, np. aceto- i propionitryl.Reakcje mozna prowadzic w szerokim zakresie temperatur. Na ogól prowadzi sie w temperaturze 20—120ÓC, korzystnie S0—90°C.Reakcje prowadzi sie na ogól pod cisnieniem normalnym. Przy przeprowadzaniu sposobu wprowadza sie reagenty przewaznie w stosunku równowaznym.Nadmiar jednego lub drugiego reagenta nie daje istotnych korzysci. Reagenty laczy sie przewaznie w jednym z podanych rozpuszczalników i w celu przeprowadzenia reakcji miesza sie przez jedna lub kilka godzin w temperaturze podwyzszonej, nastepnie roztwór poreakcyjny chlodzi sie i wytra¬ cony zwiazek odsacza. Otrzymuje sie zwiazki w postaci krystalicznej i do ich charakterystyki slu¬ zy temperatura topnienia.Jak juz podano, otrzymane takim sposobem pod¬ stawione fenyloikarba!moilOH2-pirazoliny odznaczaja sie doskonalym dzialaniem owadobójczym. Dzia¬ laja one skutecznie na szkodniki roslin i w wete¬ rynarii na ektopasozyty takie jak pasozytujace larwy much. Niektóre zwiazki wykazuja równiez dzialanie grzybobójcze i bakteriobójcze.Substancje czynne dobrze tolerowane przez ro¬ sliny i nieznacznie toksyczne dla stalocieplnych sluza do zwalczania szkodników zwierzat zwlasz¬ cza owadów wystepujacych w rolnictwie, lesnic¬ twie i przechowalnictwie, ochronie materialów i higienie. Dzialaja one na gatunki normalnie podat-107 560 ne 1. uodpornione oraz na wszystkie lub poszcze¬ gólne stadia rozwojowe.Do podanych szkodników naleza: z rzedu Izopoda np. Oniscus asellus, Armadilli- dium yulgare, Porcellio scaber, z rzedu Diplopoda np. Blaniulus guttulatus; z rzedu Chipolda np. Geopohilus carpophagus; Scutigera spec; z rzedu Symphyla np. Scutigerella immaculata; z rzedu Thysanura np. Lepisma saccharina; z rzedu Collembola np. Onychiurus armatus; z rzedu Orthoptera np. Blatta orientalis, Peripla- neta amaricana, Daucophaea madefae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migretoria migretorioides, Melanoplus dif- ferantiolis, Schistocarca gregoria; , z rzedu Dermaptera np. *Forficula suricularia; z rzedu Isoptera np. Reticulitarmes spp.; z rzedu Anoplura np. Phyllóxera vastatrix, Pam- phigus spiS., Fediculus humanus corporis, Haema- topinus spp., Linognathus"spp.; z rzedu Mellophaga np. Trichodectes spp., Dama- linea spp.; z rzedu Thysanoptera np. Hercinothrips fenoralis, Thrips tabaci; z rzedu Heteroptera np. Eurygaster spp., Dysder- cus intermadius, Fiesma auadrata, Cimex lectula- rius, Rhodnius {frolixus, Tristoma spp.; z rzedu Homoptera np. Aleurodes brassicae, Be- misia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Bravicoryne brassicae, Gryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigarum, Hyalopterus arundinis, Maorosiphum avenae, My- zus spp., Phorodon hunruli, Rhopalosiphum padi, Empasca spp., Euscelis bilobatus, ^ Nephotettix cincticeps, (Lecanium corni, Saissetis oleae, Lao- delphex striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidictus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.; z rzedu Lepidoptera np. Pactinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobis brumata, Lithocol- letia blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella naculipennis, Malacosma neustria, Euproctis chry- sorrboea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Fe- litis spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphy- gma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flamas, Prodenia- litura, Spodoptera spp., Irichoplusia ni, Carpocapsa pomónella, Pieris spp., Chilo spp., Py- rausta nubilalis, Epliestia kuehniella, Galleria mel- lonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choris- toneura fumiferana, Clysia ambiaualla, Homona jpagnanima, Tortrixjviridana; z rzedu Colaoptera inp. Anobium punctaflum, Rhi- zopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthos- celides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotersa decenlineata, Phaedon cochlea- riae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocaphala, Epilachna yarivastis, Atomaria spp., Oryzaephilus sairinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceutborrhynchus assimilis, Hypera postlca, Der- mestes spp., Trogoderma spp., Anthremus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Melisethes aeneus, Ptónus spp., Niptus hololeucus, Gibbiunvpsylloides, 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 65 Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphi- mellon solstitialis, Costelytra . zealandica; . z rzedu Hymenoptera np. Diproin spp., Hoplocam- pa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Ves- pa spp.; z rzedu Diptera np. Aades spp., Anopheles spp.r Culex spp., Drosophilla melangaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphira erythrocaphala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterabra spp., Gastroplnlus spp,.Hyppobosca spp., 'Stomoxys spp., Cestrus spp., Hy- poderma" spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia "spp., Pegomyia hyoscyami, Caratitis oapitata, Dacus oleae, Tipula paludosca;. z rzedu Siphonaptera np. Xenopsylla cheopis, Ca¬ ratophyllus spp.; zrrzejdu Arachida np. Scorpio maurus, Latrodectus mactana; ^ z rzedu Acarina np. Acarus siro, Argas spp., Or- nithodoros spp., Derimanyasus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivera, Boophilus spp., Rhi- picephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ix<^des spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sar- coptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.Substancje czynne mozna przeprowadzic w zwy¬ kle preparaty w postaci roztworów, emulsji, pro- szików zwdlzalnych, zawiesin, proszków, proszków pylistych, pianek, past, proszków rozpuszczalnych, granulatów, aerozoli, koncentratów zawiesinowo- emulsyjnych, * proszków do zaprawiania nasion^ wprowadzic do substancji naturalnych i sztucz¬ nych * impregnowanych substancja czynna, mikro- kapsulek w substancjach ^olimerycznych, otoczek nasion, do preparatów do odymien takich jak ladunki i swiece dymne, oraz* preparatów stoso¬ wanych w sposobie ULV.Preparaty te otrzymuje sie w znany sposób, np. przez zmieszanie substancji czynnych z rozrzedzal- nikami to jest cieklymi rozpuszczalnikami, skro¬ plonymi pod cisnieniem gazami i/lub stalymi nos¬ nikami, ewentualnie stosujac substancje powierz¬ chniowo czynne takie jak emulgatory i/lub dys- pergatory i/lub srodki pianotwórcze. W przypadku stosowania wody jako rozcienczalnika mozna sto¬ sowac np. rozpuszczalniki organiczne sluzace jako rozpuszczalniki pomocnicze.Jako ciekle rozpuszczalniki mozna stosowac za¬ sadniczo zwiazki aromatyczne, np. ksylen, toluen, benzen lub alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki/ aromatyczne lub chlorowane weglowodory alifa¬ tyczne takie jak chlorobenzeny, chloroetyleny lub chlorek metylenu, weglowodory alifatyczne, takie jak cykloheksan lub parafiny np. frakcje ropy naftowej, alkohole, takie jak butanol lub ¦ glikol oraz ich etery~ i estry, ketony, takie jak aceton, metyloetyloketon, metyloizobutyloketon lub cykló- heksanon, rozpuszczalniki o duzej polarnosci, ta¬ kie jajt dwumetylofiormamid i sulfotlenek dwume- tylowy oraz wode; przy czym skroplonymi gazo¬ wymi rozcienczalnikami lub nosnikami sa ciecze, ( które w normalnej temperaturze i normalnym cisnieniu sa gazami, np. gazy aerozolotwórcze takie jak chlopowcoweglpwodory oraz butan, propan,7 107 560 8 azot i dwutlenek wegla. Jako stale nosniki sto¬ suje sie naturalne maczki mineralne, takie jak kaoliny, tlenki glinu, talk, kreda, kwarc, etapulgit, montmorylonit lub diatomit i syntetyczne maczki nieorganiczne, takie jak kwas krzemowy o wyso¬ kim stopniu' rozdrobnienia, tlenek glinu i krze¬ miany.Jako stale nosniki dla granulatów stosuje sie kruszone i frakcjonowane naturalne mineraly ta¬ kie jak kalcyt, marmur, pumeks, sapiolit, dolomit oiraz syntetyczne granulaty z maczek nieorganicz¬ nych i organicznych oraz granulaty z materialu organicznego np. opilek tartacznych, lusek orzecha kokosowego, kolb kukurydzy i lodyg tytoniu.Jako emulgatory i/lub substancje pianotwórcze stosuje sie emulgatory niejonotwórcze i anionowe takie jak estry politlenku i kwasów tluszczowych, etery politlenku etylenu i alkoholi tluszczowych, np. etery alkiloarylo poliglikolowe, alkilosulfonia- ny, siarczany alkilowe, arylosulfoniany oraz hy¬ drolizaty bialka. Jako dyspergatory stosuje sie np. lignine, lugi posiarczynowe i metyloceluloze.Preparaty moga zawierac srodki przyczepne ta¬ kie jak karboksymetyloceluloze, polimery natural¬ ne i syntetyczne, sproszkowane i mineralne lub w postaci lateksów takie jak guma arabska, al¬ kohol poliwinylowy, polioctan winylu. .Mozna stosowac barwniki takie, jak pigmenty nieorganiczne, np. tlenek zelaza, tlenek tytanu, blekit pruski i barwniki organiczne, np. barwniki alizarynowe, azowe, metaloftalocyjaninowe i sub¬ stancje sladowe takie jak sole zelaza, manganu, boru, miedzi, kobaltu, molibdenu i cynku.Preparaty zawieraja przewaznie 0,1—95°/o ko¬ rzystnie 0,5—90% wagowych substancji czynnych.Substancje czynna' stosuje sie w postaci kon¬ centratów handlowych i/lub przygotowanych z nich preparatów roboczych.Zawartosc substancji czynnych w preparatach roboczych przygotowanych z koncentratów han¬ dlowych waha sie w szerokich granicach. Stezenie substancji czynnych w preparatach roboczych mo¬ ze wynosic 0,0000001—100% wagowych, korzystnie 0,01—10% wagowych.Stosowanie prowadzi sie w sposób odpowiada¬ jacy postaci preparatu roboczego.'Stosowanie substancji czynnych w weterynarii odbywa sie w znany sposób na przyklad, przez zanurzanie, opryskiwanie, podlewanie i pudrowa¬ nie. ' " Przyklad I. Testowanie larw Phaedon.Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu; emul¬ gator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoligliko- lowego. Celem, otrzymania odpowiedniego prepa¬ ratu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalni¬ ka i podana iloscia emulgatora i rozciencza sie koncentrat woda do zadanego stezenia.Otrzymanym preparatem substancji czynnej opryskuje sie liscie kapusty (Brassica oleracea) do "orosiania i obsadza larwami zaczki chrzanówki (Phaedon cochleariae). Po podanym czasie ustala sie smiertelnosc,, przy czym 100% oznacza, ze lar¬ wy zaczki zostaly zabite, a przez 0%, ze zadna Tirwa nie zostala zabita.W tablicy 1 podaje sie stosowane substancje czynne, stezenie substancji czynnych, czas obser¬ wacji i uzyskane wyniki.Tablica I (Owady szkodniki roslin) Testowanie larw Phaedon Substancje czynne zwiazek o wzorze 4 (znany) zwiazek o zworz 5 (znany) zwiazek o wzorze 6 zwiazek o wzorze 7 zwiazek o wzorze 8 zwiazek o wzorze 9 Stezenie substancji czynnych w % 0,01 0,001 0,01 0,001 0,01 0,001 0,01 0,001 0,01 0,001 0,01 0,001 \ 1 Smiertelnosc w % po 4 dniach 100 0 .100 0 100 100 100 100 • ' 100 100 100 95 Przyklad II. Testowanie Laphygma.Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe dwumetylofor- mamidu; emulgator: 1 czesc wagowa eteru alki- loarylopoliglikolowego.W celu otrzymania odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalni¬ ka i podana iloscia emulgatora, po czym koncen¬ trat rozciencza sie woda do zadanego stezenia.Otrzymanym preparatem substancji czynnej opryskuje sie do orosienia liscie bawelny (Gossy- pium hirsutum) i obsadza gasienicami Laphygma exiqua.Po podanym czasie ustala sie smiertelnosc w %, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie gasienice zostaly zabite, a 0%, ze zadna gasienica nie zostala . zabita.W tablicy II podaje sie substancje czynne, ste¬ zenie substancji czynnych oraz uzyskane wyniki.Przyklad III. Testowanie pasozytujacych larw much., Emulgator: Sfi czesci wagowych' polieteru gliko¬ lu modyfikowanego olejem rycynowym.W celu otrzymania odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 20 czesci wagowych substancji czynnej z podana iloscia emulgatora, po czym otrzymana mieszanine rozciencza sie wo¬ da do zadanego stezenia.Do probówki, zaopatrzonej w korek z waty, zawierajacej okolo 3 ml 20%-owej zawiesiny wod¬ nej sproszkowanego zóltka jajka wprowadza sie okolo 20 larw Lucilia cuprina. Do zawiesiny wpro¬ wadza sie 0,5 ml preparatu substancji czynnej.Po 24 godzinach oznacza sie smiertelnosc w %, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie larwy zo¬ staly zabite, a 0%, ze zadna larwa nie zostala zabita.W tablicy III podaje sie substancje czynne, ste¬ zenie substancji czynnych oraz uzyskane-wyniki. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 609 107 560 10 Tablica II V.Owady szkodniki roslin Testowanie Laphygma 1 | Substancja czynna zwiazek o wzorze 5 (znany) 1 zwiazek o wzorze 10 ' zwiazek o wzorze 11 zwiazek o wzorze 13 zwiazek o wzorze 14 zwiazek o wzorze 15 Stezenie substancji czynnych w % 04 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0501 0,001 0,1 0,01 0,001 i 0,1 . 0,01 0,001 ¦ 0,1 0,01 n 0,001 | Smiertelnosc w % po 4 dniach 100 80 0 100 100 100 100 100 70 100 100 100 100 100 80 100 ioo 100 | 10 15 2, godziny w temperaturze 80°C.Po ochlodzeniu do temperatury pokojowej wy¬ traca sie produkt, który odsacza sie.Otrzymuje sie 8,5 g (39% wydajnosci teoretycz¬ nej) l-[3-chloro-4-jednochlorodwufluorometoksyfe- nylo)-karbamoilo]-3-(4-chlorofenylo)-2-pirazoliny, wzór 9, o temperaturze topnienia 161°C.Wedlug przykladów IV i V otrzymuje sie zwiazki podane w tablicach IV—VI; Wydajnosci nie oznaczono.Tablica IV Zwiazki o wzorze 18 25 Przyklad nr VI VII VIII IX X XI XII XIII R2 OCF2Cl SCF2C1 OCF3 H H SCF3 SCF3 OCF3 R3 Cl Cl Cl SCF3 OCF3 H Cl H Tempera¬ tura topnie¬ nia °C 161 165 173 172 177 160 193 180 1 Tablica III Testowanie pasozytujacych larw much Substancja czynna 1 zwiazek 0 wzorze 6 I zwiazek 0 zworze 16 zwiazek 0 wzorze 15 ] zwiazek 0 wzorze 10 Stezenie substancji cSynnej w ppm 1000 300 100 1000 300 100 1000 100 1000 300 100 Dzialanie nisz¬ czace w % Luci- lia cuprina od¬ porna 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 30 35 40 Tablica V Zwiazki o wzorze 19 Przyklady wytwarzania.Przyklad IV. Do roztworu 8,74 g (0,03 mola) 3-(4-chlorofenylo)T5-(4-chlorofenylo)-2-pirazoiiny w 100 cm8 toluenu dodaje sie w temperaturze 50°C 5,55 g (0,03 mola) izocyjanianu 4-dwufluorometo- ksyfenylu w 20 cm3 toluenu i wsad miesza sie przez 2 godziny w temperaturze 80°C. Po ochlo¬ dzeniu wydziela sie wytracony produkt przez od¬ saczenie. Otrzymuje sie 5 g (35% wydajnosci teo- redycznej) l-(4-dwufluorometoksyfenylokarbamoi- lu)-3-(4-chlorofenylo)-5-(4-chlorofenylo)-2-pirazoliny, wzór 17, o temperaturze topnienia 174°C.Przyklad V. Do roztworu 9 g (0,05 mola) 3-(4'Chlorofenylo)-2-pirazoliny w 60 cm8 toluenu dodaje sie w temperaturze 60°C 127 g (0,05 mola) izocyjanianu 3-chloro-4-jednochlorodwuflu'orometo- ksyfenylu w 20 cm8 toluenu, wsad miesza sie przez 45 50 55 Przyklad nr XIV XV XVI XVII XVIII . XIX XX . xxi XXII XXIII R2 OCHF2 SCF2C1 ' OCF3 H H SCF3 OCF3 SCF8 OCHF2 OCF2—CHF2 R3 H Cl H OCF3 SCF3 H Cl Cl Cl H Tempera¬ tura topnie¬ nia °C 150,5 180 127 128 155 15* 176 17« 174 ' 134 Tablica VI Zwiazki o wzorze 20 60 65 Przyklad nr XXIV XXV XXVI XXVII XXVIII XXIX xxx XXXI XXXII XXXIII R2 ÓCF2C1 OCHF2 SCF2C1 OCHF2 OCF3 H SCF2C1 OCF2—CF2H SCF3 OCHF2 R* Cl H Cl H H SCF3 Cl H Cl Cl R4 Cl Cl Cl Br Br Br Br Br Br Br Tempera¬ tura topnie¬ nia °C 127 130—131 158 157—138 159 140—241 173,5 187,5 151,5 . 150 |107 560 li Zastrzezenie patentowe Srodek owadobójczy zawierajacy substancje czynna, nosnik i/lub substancje powierzchniowo- -czynne, znamienny tym, ze jako substancje czyn¬ na zawiera fenylokarbamoilo-2-pirazoliny o wzo¬ rze ogólnym 1, w którym R oznacza atom wodo- 12 ru lub rodnik alkilowy, R1 oznacza atom wodoru lub rodnik chlorowcofenylowy, R2 oznacza atom wodoru, grupe chlorowcoalkoksylowa lub chlorow- coalkilotio, Ra oznacza atom wodoru, chlorowca,, grupe chlorowcoalkoksylowa lub chlorowcoalkilotio i R4 oznacza atom chlorowca, przy czym jeden z symboli R2 lub R3 oznacza grupe chlorowcoalko¬ ksylowa lub chlorowcoalkilotio.107 560 N—N-CO-NH- R^ ^1-r2 Wzór 1 Wzór 5 N—NH Wzór 2 Wzór 3 R2 N—y-CO-NH-iQ-oc^ Wzór 6 -N-CO-NH r;:._// A A^ vX CL ^n- Wzór 4 N—Ni-CO-NH-^ V0CHF 2 Wzór 8 oJ~X- Cl N—N-CO-NHhQv-OCF3 Wzór 7 N—N-C0-NH-^V OCHF.Wzór 11 a- CL / \i~r°"NH w °cF2ci Wzór 9 N—N-CO-NH-^~\oCHR 2 i Wzór 12 N—N-CO-NhY^OCFo- / uurn CHF.Wzór 10 Ct N-—N-CO-NH-f 0CFoCL Wzór 13107 560 Br // N—N-CO-NH-C/ VSCF- Wzór 14 CH: // w N—N-C0-NH-<( V0CHF2 Wzór 17 - N—N-CO-NH^ \oCF= CH3 - Wzór 15 Cl-v N—N-CO-NH^ Vr2 <7 VCl Wzór 18 Wzór 16 Cl R-7 N—N-CO-NFH^JVr2 Wzór 19 4/ IN—N-C0-NFK^Vr2 CH, '3 Wzór 20 N—NH .0CF2CI chQJO +O-OU N—N-CO-NH 0CF2CL ^A ¦ci Schemat WZGraf. Z-d 2, — 749/80 — 90 Cena 45 il PL PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Srodek owadobójczy zawierajacy substancje czynna, nosnik i/lub substancje powierzchniowo- -czynne, znamienny tym, ze jako substancje czyn¬ na zawiera fenylokarbamoilo-2-pirazoliny o wzo¬ rze ogólnym 1, w którym R oznacza atom wodo- 12 ru lub rodnik alkilowy, R1 oznacza atom wodoru lub rodnik chlorowcofenylowy, R2 oznacza atom wodoru, grupe chlorowcoalkoksylowa lub chlorow- coalkilotio, Ra oznacza atom wodoru, chlorowca,, grupe chlorowcoalkoksylowa lub chlorowcoalkilotio i R4 oznacza atom chlorowca, przy czym jeden z symboli R2 lub R3 oznacza grupe chlorowcoalko¬ ksylowa lub chlorowcoalkilotio.107 560 N—N-CO-NH- R^ ^1-r2 Wzór 1 Wzór 5 N—NH Wzór 2 Wzór 3 R2 N—y-CO-NH-iQ-oc^ Wzór 6 -N-CO-NH r;:._// A A^ vX CL ^n- Wzór 4 N—Ni-CO-NH-^ V0CHF 2 Wzór 8 oJ~X- Cl N—N-CO-NHhQv-OCF3 Wzór 7 N—N-C0-NH-^V OCHF. Wzór 11 a- CL / \i~r°"NH w °cF2ci Wzór 9 N—N-CO-NH-^~\oCHR 2 i Wzór 12 N—N-CO-NhY^OCFo- / uurn CHF. Wzór 10 Ct N-—N-CO-NH-f 0CFoCL Wzór 13107 560 Br // N—N-CO-NH-C/ VSCF- Wzór 14 CH: // w N—N-C0-NH-<( V0CHF2 Wzór 17 - N—N-CO-NH^ \oCF= CH3 - Wzór 15 Cl-v N—N-CO-NH^ Vr2 <7 VCl Wzór 18 Wzór 16 Cl R-7 N—N-CO-NFH^JVr2 Wzór 19 4/ IN—N-C0-NFK^Vr2 CH, '3 Wzór 20 N—NH .0CF2CI chQJO +O-OU N—N-CO-NH 0CF2CL ^A ¦ci Schemat WZGraf. Z-d 2, — 749/80 — 90 Cena 45 il PL PL PL