PL105489B1 - A WORMHOUSE - Google Patents

A WORMHOUSE Download PDF

Info

Publication number
PL105489B1
PL105489B1 PL1976191899A PL19189976A PL105489B1 PL 105489 B1 PL105489 B1 PL 105489B1 PL 1976191899 A PL1976191899 A PL 1976191899A PL 19189976 A PL19189976 A PL 19189976A PL 105489 B1 PL105489 B1 PL 105489B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
acid
nitro
carbon atoms
cooh
Prior art date
Application number
PL1976191899A
Other languages
Polish (pl)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL105489B1 publication Critical patent/PL105489B1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/37—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/39—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups
    • C07C205/42—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups having nitro groups or esterified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/43—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups having nitro groups or esterified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)

Description

Opis patentowy opublikowano: 31.05.1980 105 489 Int. Cl.2 A01N 9/20 //C07C 59/25 CZYTELNIA Urzedu Patentowego PllSliil) IZBCZfpKffllHI] Lttfttl) Twórcawynalazku: Uprawniony z patentu: Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen (Republi¬ ka Federalna Niemiec) Srodek chwastobójczy Wynalazek dotyczy srodka chwastobójczego za¬ wierajacego jako substancje czynna pochodne kwa¬ su nitroaryloksyalkanokarboksylowego.The patent description was published: May 31, 1980 105 489 Int. Cl.2 A01N 9/20 // C07C 59/25 READING ROOM The Patent Office PllSliil) IZBCZfpKffllHI] Lttfttl) Inventor: The holder of the patent: Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen (Republi¬ Federal Republic of Germany) Herbicide The invention relates to a herbicide containing acid derivatives as active substances su nitroaryloxyalkane carboxylic acid.

Od dawna juz wiadomo, ze kwasy aryloksyalka- iiokaiuóksyicrWc i ich pochodne wykazuj4 wlasci¬ wosci chwastobójcze. Tak wiec w praktyce jako srodki chwastobójcze stosuje sie kwas 2,4-dwuchlo- rofenoksyoctowy, kwas 2,4,5-trójchlorofenoksyocto- wy, kwas 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowy i odpo¬ wiednie kwasy a-arylooksypropionowe lub ich sole, estry i amidy.It has long been known that aryloxyalkyl acids IIokaiuxyicrWc and their derivatives exhibit a property herbicidal properties. So in practice as herbicides are used 2,4-diacid rophenoxyacetic acid, 2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid and resp the corresponding α-aryloxypropionic acids or their salts, esters and amides.

Srodki te dzialaja na rosliny dwuliscienne, pod¬ czas gdy rosliny jednoliscienne przy zastosowaniu substancji czynnej w normalnie przyjetych steze¬ niach prawie nie ulegaja jej wplywom. Z tego wzgledu wymienione substancje czynne stosuje sie praktycznie tylko do zwalczania chwastów w upra¬ wach zbóz i na powierzchniach poroslych trawa.These measures are effective on dicotyledonous plants, pod¬ time when monocotyledonous plants when applied of the active substance in the usual concentrations they are hardly influenced by its influence. Of this therefore the active substances mentioned are used practically only for the control of weeds in crops in the fields of grain and on grass surfaces.

Z licznych prac eksperymentalnych przeprowa¬ dzonych na substancjach z klasy kwasów a-arylo- ksyalkanokarboksylowych, które zasadniczo doty¬ czyly wlasciwosci tych Zwiazków jako substancji biologicznie czynnych wynikalo, ze tylko te sa uzyteczne jako zwiazki chwastobójcze, które za¬ wieraja w reszcie arylowej podstawnik chlorow¬ cowy lub metylowy w pozycji 2- i 4- jak tez do¬ datkowo ewentualnie w pozycji 5. Jezeli podstaw¬ niki wystepuja w innych pozycjach reszty arylo¬ wej, lub jezeli to inne podstawniki niz chlorowiec lub grupa metylowa, wówczas traktowano to do¬ tychczas jako przyczyne oslabienia, a nawet likwi¬ dacji aktywnosci.From numerous experimental works I have carried out based on substances of the α-aryl- xalkanecarboxylic compounds, which relate essentially to the were the properties of these Compounds as substances biologically active ones showed that only these are useful as herbicides which include they have a halogen substituent on the aryl residue tic or methyl in the 2- and 4-position as well as downstream additionally, possibly at the 5th position The radicals are at different positions on the aryl residue or if it is other than halogen substituents or a methyl group, it was treated then at that time as a cause of weakness and even liquidation activity.

Stwierdzono, ze nowe pochodne kwasów nitro- aryloksyalkanokarboksylowych o wzorze 1, w któ- rym ^ oracza atc^i wcdoru, cliiuru l~b givpe nitrowa, Y oznacza atom chloru lub grupe nitrowa, przy czym zawsze X lub Y oznacza grupe nitrowa, R oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, a R1 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa o 1—8 ato- io mach wegla, grupe alkoksyalkilowa o 1—4 atomach wegla w reszcie alkilowej i 1—4 atomach wegla w reszcie alkoksylowej, grupe alkenylowa lub alki- nylowa kazdorazowo o 3—6 atomach wegla, grupe cykloalkilowa o 4—6 atomach wegla, grupe ben- zylowa, grupe fenylowa ewentualnie podstawiona chlorowcem, grupe nitrowa, trójfluorometylowa, alkilowa o 1—4 atomach wegla i/lub grupa alkoksy- lowa o 1—4 atomach wegla albo oznacza jon litu, sodu lub potasu, a n oznacza liczbe 1, posiadaja tt bardzo dobre wlasciwosci chwastobójcze bez wy¬ kazywania znamion substancji biologicznie czyn¬ nych, typowych dla substancji z klasy dotychczas znanych kwasów aryloksyalkanokarboksylowych.It was found that the new derivatives of nitro aryloxyalkanecarboxylic compounds of the formula I in which rhym ^ plowman atc ^ i wcdoru, cliiuru l ~ b givpe nitro, Y is chlorine or nitro, where X or Y is always nitro, R is hydrogen or methyl and R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group of 1-8 atoms and carbon, an alkoxyalkyl group of 1-4 atoms carbon in the alkyl moiety and 1-4 carbon atoms at an alkoxy residue, an alkenyl group or an alkyl group nylon with 3 to 6 carbon atoms each, group cycloalkyl with 4-6 carbon atoms, benzene vinyl, phenyl group optionally substituted halogen, nitro, trifluoromethyl, alkyl with 1-4 carbon atoms and / or alkoxy Ion with 1-4 carbon atoms or is lithium, sodium or potassium, and n being the number 1, have tt very good herbicidal properties without any excretions to show signs of biologically active substances typical for substances of the class so far known aryloxyalkane carboxylic acids.

Nowe pochodne kwasów ndtroaryloksyalkano- * karboksylowych o wzorze 1 stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku, otrzymuje sie jezeli a) nitrofenol o wzorze 2, w którym X i Y maja wyzej podane znaczenie, podda sie reakcji ewentualnie w obecnosci rozcienczalnika lub tez *> akceptora kwasu z pochodna kwasu a-chlorowego 105 489105 489 alkanokarboksylowego o wzorze 3, w którym R i n maja wyzej podane znaczenie, R6 ma takie znacze¬ nie jak R1, a Hel oznacza atom chloru lub bromu lub jezeli (b) zwiazek o wzorze 4, wytworzony sposobem wedlug reakcji (a) w którym to wzorze R, X i Y maja wyzej podane znaczenie podda sie reakcji w obecnosci rozcienczalnika, z tlenkiem, wodorotlenkiem, weglanem, wodoroweglanem lub alkoholanem metalu z amina o wzorze 5, w której R2, R8 i R4 maja takie znaczenie jak R1, lub jezeli (c) zwiazek o wzorze 6, wytworzony sposobem wed¬ lug reakcji (a), w którym to wzorze R, X, Y i n maja wyzej podane znaczenie, a R7 oznacza rodnik alkilowy lub fenylowy zmydli sie, ewentualnie w obecnosci rozcienczalnika, w srodowisku kwasnym lub alkalicznym, a ewentualnie powstale przy tym sole przeprowadzi przez dodatek kwasów w wolne kwasy nitroaryloksyalkanokarboksylowe, lub jezeli (d) zwiazek o wzorze 7, w którym R, X i Y maja wyzej podane znaczenie, Ac oznacza reszte kwasu nieorganicznego lufo organicznego, pólester kwasu weglowego albo reszte o wzorze 10, w którytm X, Y, i R maja wyzej podane znaczenie, podda sie reakcji z organicznym zwiazkiem hydroksylowym o wzorze 8, w którym R8 ma takie znaczenie jak R1 oprócz atomu wodoru, a n oznacza calkowita liczbe 1, ewentualnie w obecnosci rozcienczalnika jak tez w obecnosci akceptora kwasu.New derivatives of n-troaryloxyalkane acids * carboxylic compounds of formula I as substances the active agent according to the invention is obtained if a) a nitrophenol of formula 2 where X and Y have the meaning given above, will give in to reaction possibly in the presence of a thinner or else *> acid acceptor with a-chloric acid derivative 105 489 105 489 an alkane carboxyl of formula 3, wherein R and n have the meaning given above, R6 has the same meaning not like R1 and Helium is chlorine or bromine or if (b) the compound of formula 4 produced the method according to reaction (a) in which formula R, X and Y have the meaning given above reaction in the presence of a thinner, with an oxide, hydroxide, carbonate, bicarbonate or a metal alkoxide of an amine of formula 5, wherein R2, R8 and R4 are as defined as R1, or if (c) a compound of formula VI, prepared by the method of The formula is R, X, Y and n are as defined above and R7 is a radical alkyl or phenyl will saponify, possibly in the presence of a thinner in an acidic environment or alkaline, and possibly formed therewith the salts will convert the acid into free nitroaryloxyalkane carboxylic acids, or if (d) a compound of Formula 7 wherein R, X and Y may the meaning given above, Ac denotes an acid residue inorganic organic lufo, acid polester carbon or residual formula 10, in which X, Y and R have the meaning given above, they will give up reaction with an organic hydroxyl compound of Formula 8, wherein R8 is as defined R1 in addition to hydrogen and n is an integer number 1, possibly in the presence of a thinner as well as in the presence of an acid acceptor.

Nowe pochodne kwasu nitroaryloksyalkanokar- boksylowego stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku wykazuja szersza aktywnosc chwastobójcza anizeli znane ze stanu techniki sól sodowa kwasu 2,4-dwuchlorofenoksyoctowego. Sub¬ stancje czynne srodka wedlug wynalazku nadaja sie przede wszystkim lepiej do zwalczania chwas¬ tów trawiastych niz wyzej wymienione uprzednio znane substancje. Oprócz tego substancje czynna srodka wedlug wynalazku mozna szczególnie ko¬ rzystnie stosowac przed wzejsciem roslin. Stanowia one zatem cenne wzfoagacenie stanu techniki.New derivatives of nitroaryloxyalkanecar- the active ingredient of the agent according to the invention, they show a wider activity herbicidal non-prior art salt sodium of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid. Sub¬ The active ingredients of the agent according to the invention are suitable above all better to combat weeds grasslands than those mentioned above known substances. In addition, active substances The agent according to the invention may be especially horse preferably use before the emergence of plants. Pose they are therefore a valuable improvement to the state of the art.

Jezeli jako substancje wyjsciowe stosuje sie 4-nitro-4Hchlorofenol i kwas a-chloropropionowy, wówczas przebieg procesu wedlug (a) mozna przed¬ stawic za pomoca schematu 1.When used as starting materials 4-nitro-4H-chlorophenol and a-chloropropionic acid, the course of the process according to (a) can then be preceded place using the scheme 1.

Jezeli jako substancje wyjsciowa stosuje sie kwas a-(3-nitro-4-chloro-fenoksy)^propionowy i metano- lan sodowy, wówczas przebieg reakcji (b) mozna przedstawic za pomoca schematu 2.If acid is used as starting material a- (3-nitro-4-chloro-phenoxy) -propionic and methane- sodium lanate, then the course of reaction (b) can present using the diagram 2.

Jezeli jako substancje wyjsciowa stosuje sie ester metylowy kwasu a-<3-nitro-4-chloro-fenoksy)^pro- pionowego oraz rozcienczy lug sodowy i rozcien¬ czony kwas solny jako skladniki, wówczas przebieg reakcji wedlug (c) mozna przedstawic za pomoca schematu 3.When an ester is used as a starting material methyl α- <3-nitro-4-chloro-phenoxy) -protoxin vertical, and diluted sodium and diluted liquor hydrochloric acid as constituents, then the course the reaction according to (c) can be represented by diagram 3.

Jezeli jako substancje wyjsciowa stosuje sie chlo¬ rek kwasu a-t(3-nitro^4-chloro-fenoksy)jpropionowe- got wówczas przebieg reakcji wedlug (d) mozna przedstawic za pomoca schematu 4.If chlorine is used as starting material a-t (3-nitro-4-chloro-phenoxy) j-propionic acid- got then the course of the reaction according to (d) can present using the diagram 4.

Nitrofenole stosowane jako substancje wyjsciowe przy przeprowadzaniu sposobu wedlug (a) sa ogól¬ nie okreslone wzorem 2. We wzorze tym X oznacza atom wodoru, chloru lub grupe nitrowa, a Y ozna¬ cza atom chloru lub grupe nitrowa, przy czym zawsze albo X albo Y oznaczaja grupe nitrowa.Nitrophenols used as starting materials when carrying out the method according to (a), they are general not represented by formula 2. In this formula, X is a hydrogen, chlorine or nitro group and Y is a chlorine atom or a nitro group, wherein always either X or Y denote a nitro group.

Nitrofenole o wzorze 2 sa zwiazkami znanymi.Nitrophenols of formula II are known compounds.

Przykladowo wymienia sie: 3-nitrofenol, 3-nitro-4- -chlorofenol, 4-ndtro-3-chlorofenol.Examples include: 3-nitrophenol, 3-nitro-4- -chlorophenol, 4-n-trro-3-chlorophenol.

Pochodne kwasów a-chloroweoalkanokarboksylo- wych stosowane jako substancje wyjsciowe w spo¬ sobie wedlug (a) sa ogólnie okreslone wzorem 3.Derivatives of a-chloroalkane carboxylic acids used as starting materials in society according to (a) are generally given by formula 3.

We wzorze 3R oznacza atom wodoru lub grupe metylowa. Hal we wzorze 3 oznacza atom chloru lub bromu, a n oznacza liczbe calkowita la, R6 ma io takie znaczenie jak R1 we wzorze 1.In the formula, 3R represents a hydrogen atom or a group methyl. Hal in formula 3 is chlorine or bromine and n is an integer la, R6 ma and as defined as R1 in formula 1.

Stosowane pochodne kwasu a-chlorowco-alkano- karboksylowego sa w wiekszosci znane. Nie opi¬ sane jeszcze dotychczas w literaturze zwiazki o wzorze 3 mozna wytworzyc w prosty sposób zwyklymi metodami przez poddanie reakcji chlor¬ ku kwasu a-chlorowcopropionowego lub chlorku kwasu a-chloroweoizomaslowego z odpowiednim zwiazkiem hydroksylowym w obecnosci akceptora kwasu, jak np. trzeciorzedowej aminy.The α-halo-alkane acid derivatives used carboxylic acid are mostly known. No description There are still connections in the literature Formula 3 can be easily prepared by the usual methods by reacting with chlorine towards α-halopropionic acid or chloride α-chloroisobutyric acid with the appropriate with a hydroxyl compound in the presence of an acceptor an acid, such as a tertiary amine.

Jako przyklady stosowanych substancji o wzo¬ rze 3 wymienia sie: kwas «-chloropropionowy, kwas a-bromopropionowy, kwas a^chloroizomaslowy, kwas a-bromoizomaslowy, ester metylowy kwasu a-chloropropionowego, ester izopropylowy kwasu a-chloropropionowego, ester n^butylowy kwasu a-chloropropionowego, ester fenylowy kwasu a-chloropropionowego, ester cykloheksylowy kwasu a-chlorcprcpicnowcsc, ester allilowy kwasu a^chloro-propionowego, ester propargilowy kwasu a-chloropropionowego, ester naftylowy kwasu a-chloropropionowego.As examples of the substances of the formula used, rze 3 lists: «-chloropropionic acid, a-bromopropionic acid, α ^ chloroisobutyric acid, a-bromoisobutyric acid, a-chloropropionic acid methyl ester, a-chloropropionic acid isopropyl ester, α-chloropropionic acid n-butyl ester, a-chloropropionic acid phenyl ester, a-chlorcprcpicnowcsc acid cyclohexyl ester, α-chloropropionic acid allyl ester, a-chloropropionic acid propargyl ester, [alpha] -chloropropionic acid naphthyl ester.

Przy przeprowadzaniu sposobu wedlug (b), sto- u sowane jako substancje wyjsciowe kwasy nitroary- loksyalkanokarboksylowe sa ogólnie okreslone wzo¬ rem 4. We wzorze tym X, Y d R maja wyzej przy¬ toczone znaczenie. Odnosnie zwiazki nie sa dotych¬ czas znane, mozna je Jednak wytworzyc sposobem 40 wedlug (a).When carrying out the method according to (b), use used as starting materials nitroary acids loxyalkanecarboxylic acids are generally defined by the formula rem 4. In this formula, X, Y, and R have the above allowances turned meaning. Regarding relationships are not yet time known, but they can be produced by a method 40 according to (a).

Przy przeprowadzaniu sposobu wedlug (b), sto¬ sowane poza tym jako substancje wyjsciowe tlenki wodorotlenki, weglany, wodoroweglany i alkoho¬ lany metali sa ogólnie zdefiniowane ich nazwa 45 chemiczna. Korzystnie stosuje sie odpowiednie po¬ chodne takich metali jak lit, sód, potas. Tlenki, wodorotlenki, weglany, wodoroweglany i alkoho¬ lany tych metali sa juz znane. iPrzykladowo wymienia sie: tlenek litu, metano- so lan litu, metanolan sodu, etanolan sodu, wodoro¬ tlenek potasu, weglan potasu.When carrying out the method according to (b), the table the oxides are also used as starting materials hydroxides, carbonate, bicarbonate and alcohol Metal casts are generally defined by their name 45 chemical. Preferably the appropriate pores are used metals such as lithium, sodium, potassium. Oxides, hydroxides, carbonate, bicarbonate and alcohol The mastic of these metals are already known. Examples include: lithium oxide, methane- lithium salt, sodium methoxide, sodium ethoxide, hydrogen potassium oxide, potassium carbonate.

Stosowane poza tym w reakcji (b) aminy, jako substancje wyjsciowe sa ogólnie okreslone wzo¬ rem 5. w Aminy o wzorze 5 sa juz znane. Przykladowo wymienia sie nastepujace: amoniak, metyloamine, dwumetyiloamine, trójmetyloamine, trój-n-butylo- amine, N,N-dwumetyloaniline, N,N-dwumetylo-ben- zydoamdne. 60 Przy przeprowadzaniu sposobu wedlug (c), zwiaz¬ ki stosowane jako substancje wyjsciowe sa ogólnie okreslone wzorem 6. We wzorze tym X, Y i H maja wyzej przytoczone znaczenie. Reszta R7 we wzorze 6 oznacza korzystnie rodnik alkilowy o 1—4 55 atomach wegla lub rodnik fenylowy. Zwiazki105 489 o wzorze 6 nie sa dotychczas znane, mozna je jed¬ nak wytworzyc zgodnie z reakcja (a).The amines are also used in reaction (b) as starting materials are generally defined by formula rem 5. in Amines of formula 5 are already known. For example the following are listed: ammonia, methylamine, dimethylamine, trimethylamine, tri-n-butyl- amine, N, N-dimethylaniline, N, N-dimethylben- zydoamdne. 60 When carrying out the method according to (c), connection Ki used as starting materials are generally represented by formula 6. In this formula, X, Y and H have the meaning cited above. The rest of the R7 in Formula 6 is preferably an alkyl radical of 1-4 55 carbon atoms or a phenyl radical. Relationships 105 489 of formula 6 are not known so far, they can be used prepare according to reaction (a).

IW celu zmydlenia zwiazków o wzorze 6, mozna zastosowac zgodnie z reakcja (c) zarówno silne kwasy jak tez silne zasady. Do mocnych kwasów nalezace np. kwas solny i kwas siarkowy. Stoso¬ wane w sposobie wedlug wynalazku silne zasady korzystnie wodorotlenki metali alkalicznych i ziem alkalicznych jak np. wodorotlenek sodu, wodoro¬ tlenek potasu, wodorotlenek wapnia i wodoro¬ tlenek baru.I In order to saponify the compounds of formula 6, you can apply according to reaction (c) both strong acids as well as strong bases. For strong acids including e.g. hydrochloric acid and sulfuric acid. Applicable strong principles important for the process according to the invention preferably alkali and earth metal hydroxides alkaline compounds such as, for example, sodium hydroxide, hydrogen potassium oxide, calcium hydroxide and hydrogen chloride barium oxide.

Przy przeprowadzaniu sposobu wedlug (d) zwiaz¬ ki stosowane jako substancje wyjsciowe sa ogólnie okreslone wzorem 7. We wzorze tym X, Y i R maja wyzej przytoczone znaczenie. Ac, we wzorze 7 oznacza korzystnie atom chlorowca jak chloru lub bromu, a poza tym ugrupowanie -O-CO-R*, w którym R9 oznacza rodnik alkilowy lub alko- ksylowy zawsze z 1—4 atomami wegla. Ac oznacza poza tym korzystnie reszte o wzorze 10, w którym X, Y i R maja wyzej przytoczone znaczenie.When carrying out the method according to (d) in connection Ki used as starting materials are generally represented by formula 7. In this formula X, Y and R have the meaning cited above. Ac, in the formula 7 is preferably a halogen atom, such as chlorine or bromine, and also the group -O-CO-R *, where R9 is an alkyl or alkoxy radical xyl always with 1-4 carbon atoms. Ac means moreover, preferably the residuals of formula 10 in which X, Y, and R have the above-mentioned meanings.

Zwiazki o wzorze 7 nie sa dotychczas znane.The compounds of formula 7 are not known to date.

Mozna je jednak wytworzyc normalnie przyjetymi metodami ze zwiazków o wzorze 4. Tak np. te zwiazki o wzorze 7, w których Ac oznacza atom chlorowca, mozna otrzymac przez poddanie reakcji wolnych kwasów o wzorze 4 z nieorganicznymi chlorkami kwasowymi jak PC13, PCL5, tlenochlorek fosforu, fosgen lub chlorek tionylu. Inne chlorki kwasowe o wzorze 7 mozna wytworzyc analogicz¬ nie. Pozostale zwiazki o wzorze 7 mozna wytwo¬ rzyc wedlug normalnie stosowanych metod przy wytwarzaniu bezwodników.However, they can be made as normal by methods from compounds of formula 4. For example, these compounds of formula 7 in which Ac is atom halogen, can be obtained by reacting free acids of formula 4 with inorganic acid chlorides such as PC13, PCL5, oxychloride phosphorus, phosgene or thionyl chloride. Other chlorides acid compounds of formula VII can be prepared analogously no. The remaining compounds of formula VII can be prepared cut according to normally used methods for the production of anhydrides.

Jako przyklady zwiazków o wzorze 7 wymienia sie nastepujace: chlorek kwasu a-(3-nitrofenoksy)-propionowego, bezwodnik kwasu a43^niitrofenoiksy)-(oro!pdonowego, bromek kwasu a-(3Hnitrofenoksy)-propionowego, chlorek kwasu a-(3-nitrofenoksy)-izomaslowego, chlorek kwasu a-<3-nitro-4-chloxofenoksy)^propio- nowego, bromek kwasu a-(3-nitro-4-cMorofenoksy)-propio- nowego, bezwodnik kwasu a-<3-nitro^4-cMorofenoksy)-pro- pionowego, chlorek kwasu a-{3-nitro«-4-chloro£enoksyHzomaslo- wego, chlorek kwasu a-<4-nitiro^3-chloro£enoksy)-propio- nowego^ bromek kwasu a-<4-nitro>-3-chlorofenoksy)-propio- nowego, bezwodnik kwasu a-{4-nitro-3-chlorofenoksy)-pro^ pionowego, chlorek kwasu M4-ni1xo-3-chlorofenoksy)-propio- nowego-.He mentions as examples the compounds of formula 7 as follows: a- (3-nitrophenoxy) propionic acid chloride, a43 ^ niitrophenoxy) - (oro! pdonic acid anhydride, a- (3H-nitrophenoxy) -propionic acid bromide, a- (3-nitrophenoxy) -isobutyric acid chloride, acid chloride a- <3-nitro-4-chloroxophenoxy) ^ propio- new, a- (3-nitro-4-cMorophenoxy) -propio- acid bromide new, acid anhydride a- <3-nitro ^ 4-cMorophenoxy) -pro- vertical, acid chloride a- {3-nitro-4-chloroenoxyHzomaslo- wego, a- <4-nitro ^ 3-chloroenoxy) -propio- acid chloride new ^ acid bromide a- <4-nitro> -3-chlorophenoxy) -propio- new, α- {4-nitro-3-chlorophenoxy) -pro) acid anhydride vertical, acid chloride M4-ni1xo-3-chlorophenoxy) -propio- new-.

Stosowane zwiazki hydroksylowe o wzorze 8 sa juz znane. Przykladowo wymienia sie nastepujace: metanol, etanol, propanol, izopropanol, butanol, izobutanol, ILrzed.-butanol, 2-metylo-butanol-4, 2,2-dwumetylo-propanol, heksanol, oktanol, 2-me- toksy-etanol, 2-fenoksy-etanol, 2-acetoksy-etanol, alkohol benzylowy, 2-(4nmetylo-fenylo)-etanol, alko¬ hol allilowy, 2-metylo-buten (3)-01- (2), glikol ety¬ lenowy, eter 2,2'-dwuhydroksydwuetylowy, propan- diol- (1), (2), 3-chloropropandiol-(l,3), butandiol-(l,3), butandioM2,3), butanriioMl,4), 2,2-dwunietylo-pfro- pandiol- lo-propen-(2)-01-{l), butin-<2)-dooMl ,4), gliceryna, 2-metylo^2-hydroksymetylo-propandiol-l(l,3), cyklo* 8 pentanol, cykloheksynol, fenol, 4-chlorofenoi, 2,4- -dwuchlorofenol, pieciochlorofenol, 4-bromo-fenol, 4-nitrofenol, 4-nitro-4-chilorofenol, 4-metylofenol, 2-dzopropylofenol, 3HtrójfluorometyIofenol.The hydroxyl compounds of formula 8 are used already known. For example, the following are mentioned: methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, ILpre-butanol, 2-methyl-butanol-4, 2,2-dimethyl-propanol, hexanol, octanol, 2-me- toxy-ethanol, 2-phenoxy-ethanol, 2-acetoxy-ethanol, benzyl alcohol, 2- (4-methyl-phenyl) -ethanol, alcohol allyl halide, 2-methylbutene (3) -01- (2), ethylene glycol flax, 2,2'-dihydroxy diethyl ether, propane- diol- (1), (2), 3-chloropropandiol- (1,3), butandiol- (1,3), butandioM2,3), butanryoMl, 4), 2,2-di-nyl-pfro- pandiol- lo-propene- (2) -01- {l), butin- <2) -dooMl, 4), glycerin, 2-methyl-2-hydroxymethyl-propandiol-1 (1,3), cyclo * 8 pentanol, cyclohexynol, phenol, 4-chlorophenol, 2,4- -dichlorophenol, pentachlorophenol, 4-bromo-phenol, 4-nitrophenol, 4-nitro-4-chlorophenol, 4-methylphenol, 2-dzopropylphenol, 3H-trifluoromethylphenol.

Przy przeprowadzaniu sposobu wedlug (ai>, jako io rozcienczalniki wchodza w rachube wszystkie obo¬ jetne rozpuszczalniki. Naleza do nich korzystnie alkohole jak metanol, etanol, izopropanol i butanol, dalej etery jak eter butylowy, eter monomeitylowy glikolu, dioksan, czterowodorofuran, dalej weglo- x' wodory alifaityczne i aromatyczne jak cykloheksan, benzyna, toluen, benzen i ksylen, oprócz tego ke¬ tony jak aceton, keton metylowoizopropyiowy i cyk- loheksanon, równiez amidy kwasów karboksylo- wych jak dwumetyloformamid i dwumetyloaceta- mid, poza tym silnie polarne rozpuszczalniki jak acetonitryl i sulfotlenek metylowy. Niekiedy moz¬ na równiez zastosowac wode jako rozpuszczalnik.When carrying out the method according to (ai>, as and diluents are included in all areas no solvents. It belongs to them favorably alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and butanol, further ethers, such as butyl ether, monomethyl ether glycol, dioxane, tetrahydrofuran, hereinafter carbon- x 'aliphatic and aromatic hydrogens, such as cyclohexane, gasoline, toluene, benzene and xylene, in addition to ketone tones like acetone, methyl isopropion ketone and cyc- lohexanone, also carboxylic acid amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide mid, otherwise strongly polar solvents like acetonitrile and methyl sulfoxide. Sometimes it can also use water as a solvent.

Jako srodki wiazace kwasy w czasie reakcji wed¬ lug (a) mozna stosowac wszyslikie zwykle akcepito- ry kwasu. Naleza do nich korzystnie wodorotlenki, weglany i alkoholany metali alkalicznych, wodoro¬ tlenki i weglany metali ziem alkalicznych, tlenki metali ciezkich, amoniak jak tez IIlHrzed.-aminy.As acid binders during the reaction, according to lug (a) can be used with all usually accepted ry acid. These preferably include hydroxides, carbonates and alcoholates of alkali metals, hydrogen alkaline earth metal oxides and carbonates, oxides heavy metals, ammonia as well as IIHrzed.-amines.

Jako szczególnie odpowiednie wymienia sie: weglan * sodu, weglan potasu, trójetyloamine, N^N-dwume- tyloaniline, N,N-dwumetylo-benzyioamine, pirydy¬ ne i chinoline.The following are mentioned as particularly suitable: carbonate * sodium, potassium carbonate, triethylamine, N ^ N-dimethyl tyloaniline, N, N-dimethylbenzylamine, pyridine ne and chinoline.

Temperatury podczas reakcji (a) moga zmieniac sie w szerszym zakresie. Na ogól pracuje sie w temperaturze 0—150°C, korzystnie w zakresie —120°C.The temperatures during the reaction (a) may vary more broadly. I generally work at a temperature of 0-150 ° C, preferably in the range —120 ° C.

Podczas przeprowadzania reakcja nitrofenolu o wzorze 2 stosuje sie 1—1,5 mola po¬ chodnej kwasu a-chlorowico^alkanokariboksydowego 40 o wzorze 8, jak tez 2—2*5 mola, w odniesieniu do równowaznika zasady, srodka wiazacego kwas.When carrying out a reaction of the nitrophenol of the formula (II), 1 to 1.5 moles are used a -halo-alkanoic acid derivative 40 of formula 8, as well as 2-2 * 5 moles, with respect to an equivalent of a base, an acid-binding agent.

Oddzielanie zwiazków o wzorze 1 podczas reak¬ cji (a) przeprowadza sie normalnie stosowanymi metodami. Jezeli np. reakcji poddaje sie nitrofenol ** o wzorze 2 z estrem o wzorze 3, wówczas korzy¬ stnie postepuje sie tak, ze po ukonczonej reakcji odsacza sie wytworzone sole, przesacz zageszcza sie, a pozostajaca pozostalosc ewentualnie oczyszcza sie na drodze ponownego rozpuszczania. Jezeli w reakcje przeprowadzilo sie w rozpuszczalniku mie¬ szajacym sie z woda, wówczas mozliwe jest rów¬ niez po uprzednim usunieciu soli wytracenie pro¬ duktów reakcji przez dodatek wody, i nastepne odsaczenie. Jezeli reakcji poddaje sie nitrofenol 55 o wzorze 2 z wolnym kwasem o wzorze 3, wów¬ czas produkty reakcji o wzorze 1 otrzymuje sie w postaci soli, czesto w towarzystwie chlorowodor¬ ku lub bromowodorku kazdorazowo zastosowanej zasady. Sole odsacza sie i przez traktowanie wod- w nymi roztworami kwasów mineralnych przeprowa¬ dza w trudno rozpuszczalne w wodzie wodne kwa¬ sy nitrofenylooksykarboksylowe o wzorze 1, po czym odsacza.Isolation of compounds of formula I during the reaction (a) are carried out as normally used methods. If, for example, nitrophenol is reacted ** of formula II with an ester of formula III, then preferably t then proceeds after the reaction is completed the salts formed are filtered off, the filtrate is concentrated and the remaining residue eventually cleans on the way of redissolving. If the reactions were carried out in a solvent mixed with mixing with water, then it is also possible no, after removing the salt, the loss of the pro reaction products by the addition of water, et seq distraction. If reacted with nitrophenol 55 of formula II with the free acid of formula III, i.e. time, the reaction products of formula 1 are obtained in salt form, often in the presence of hydrochloride or the hydrobromide used in each case rules. The salts are filtered off and by treatment with in these mineral acid solutions it acts into water-sparingly soluble acid nitrophenyloxycarboxylic compounds of the formula I, po distracts.

Przy przeprowadzaniu reakcji (b) jako rozcien- •• czalniki wchodza w rachube wszystkie obojetne105 489 rozpuszczalniki. Naleza do nich woda jak tez te rozpuszczalniki, które zostaly wymienione jako ko¬ rzystne w zwiazku z reakcja (a).When carrying out reaction (b) as dilute • Connectors count for all neutral105 489 solvents. These include water as well as these solvents which are mentioned as co-solvents Favorable in relation to reaction (s).

Podczas reakcji (b) temperatury moga zmieniac sie w szerszym zakresie. Na ogól pracuje sie w temperaturze w zakresie — 20°C do 150°C, ko¬ rzystnie 0^100°C.Temperatures may vary during reaction (b) more broadly. I generally work at a temperature in the range of - 20 ° C to 150 ° C, co preferably 0 ^ 100 ° C.

Podczas przeprowadzania reakcji (b) na 1 mol zwiazku o wzorze 4 stosuje sie równowaznik lub niewielki nadmiar wodorotlenku, weglanu, wodoro¬ weglanu lub alkoholanu metalu lub aminy o wzo¬ rze 5.When carrying out reaction (b) for 1 mole for the compound of formula 4 the equivalent or is used a slight excess of hydroxide, carbonate, hydrogen metal carbonate or alkoxide or amine of the formula rze 5.

Oddzielanie produktów reakcji sie zwyklymi metodami. Jezeli pracuje sie w slabo polarnym rozpuszczalniku, wówczas sole otrzymuje sie w postaci krystalicznej i mozna je oddzielic przez odsaczenie. Jezeli pracuje sie w silnie po¬ larnym rozpuszczalniku, wówczas produkty reakcji otrzymuje sie w tein sposób, ze oddestylowuje sie rozpuszczalnik.Separation of reaction products with the usual methods. If you work poorly in a polar solvent, then the salts are replaced come in crystalline form and can be separated by draining. If you work in heavy duty larry solvent, then the reaction products it is obtained in this way that it distils itself solvent.

Przy przeprowadzaniu reakcji (c) jako rozcien¬ czalniki wchodza w rachube wszystkie obojetne rozpuszczalniki. Naleza do nich korzystnie alkohole mieszajace sie z woda jak metanol, etanol i izo- propanol.When carrying out reaction (c) as diluent pots are counted all indifferent solvents. These preferably include alcohols miscible with water, such as methanol, ethanol and iso- propanol.

Podczas reakcji (c) temperatury moga zmieniac sie w szerszym zakresie. Na ogól pracuje sie w temperaturze 10—100°C, korzystnie 20—70QC Przy przeprowadzaniu reakcji (c) na 1 mol zwiaz¬ ku o wzorze 4 stosuje sie ilosc równowaznikowa lub nadmiar mocnego kwasu lub mocnej zasady, ewentualnie zawierajacej wode.Temperatures may vary during reaction (c) more broadly. I generally work in temperature 10-100 ° C, preferably 20-70 ° C In carrying out reaction (c) for 1 mole of the compound for formula IV, the equivalent amount is used or an excess of strong acid or strong base, possibly containing water.

Oddzielanie produktów reakcji podczas reakcji (c) przeprowadza sie zwykle stosowanymi metoda¬ mi. Jezeli pracuje sie w kwasnym srodowisku, wówczas celowo postepuje sie tak, ze mieszanine reakcyjna po zakonczonej reakcji rozciencza sie woda, a wytracone w postaci krystalicznej wolne kwasy o wzorze 1 odsacza sie i suszy. Jezeli nato¬ miast reakcje prowadzi sie w zasadowym srodowi¬ sku, wówczas sole o wzorze 1 otrzymuje sie w po¬ staci czystej przez proste oddestylowanie rozpusz¬ czalnika.Separation of reaction products during the reaction (c) carried out by the usual methods to me. If you work in a sour environment, then it is deliberately acted like a mixture reaction is diluted after the reaction is complete water, and precipitated in a crystalline form free the acids of formula I are filtered off and dried. If nato Instead, the reactions are carried out in an alkaline environment then the salts of formula I are obtained in the form of pure form by simple distillation of the solution teapot.

Jezeli przy zmydlaniu w srodowisku alkalicz¬ nym chce sie otrzymac nie sode lecz wolne kwasy o wzorze 1, wówczas postepuje sie celowo tak, ze mieszanine reakcyjna po zakonczonej reakcji za¬ kwasza sie, ewentualnie rozciencza sie woda a sole wytracone w postaci krystalicznej odsacza sie i suszy.If, when saponification in an alkaline environment, I want to get not soda but free acids formula 1, then it is deliberately followed that the reaction mixture after completion of the reaction it is acidified, possibly diluted with water and the salts precipitated in crystalline form is filtered off and dries.

Przy przeprowadzaniu sposobu wedlug (d) jako rozcienczalniki wchodza w rachube wszystkie obo¬ jetne rozpuszczalniki. Naleza do nich korzystnie ketony jak aceton, keton metylowoizopropylowy i cykloheksanon, dalej etery Jak eter etylowy, eter butylowy, eter metylowy glikolu, dioksan, cztero- wodorofuran, poza tym weglowodory alifatyczne i aromatyczne jak heksan, benzyna, benzen, toluen i ksylen, ponad to chlorowane weglowodory ali-> fatyezne i aromatyczne jak chlorek metylenu, chloroform, czterochlorek wegla i chlorobenzen, oprócz tego estry jak octan etylu a dalej silne polarne rozpuszczalniki jak dwumetyloforrnainid, acetonitryl I sulfotlenek metylowy. Czasami roz^ puszczalniki moga byc rozcienczone woda. Jezeli jako komponenty reakcji stosuje sie nizsze alkoho¬ le, wówczas w niektórych przypadkach moga one równiez spelniac funkcje rozpuszczalnika. i jako srodki wiazace kwasy podczas reakcji (d), mozna stosowac wszystkie zwykle akceptory kwa¬ su. Naleza do nich korzystnie te akceptory kwasu, które przy sposobie (a) wymieniano juz jato ko¬ rzystne. Poza tym jako akceptory kwasu wchodza iQ korzystnie w rachube amidy alkaliczne, wodorki metali alkalicznych jak tez alkoholany i fenolany metali alkalicznych, skladowych, stanowiacych wsad, o wzorze 6.When carrying out the method according to (d) as Diluents are available in all areas no solvents. It belongs to them favorably ketones like acetone, methyl isopropyl ketone and cyclohexanone, hereinafter ethers Like diethyl ether, ether butyl, glycol methyl ether, dioxane, tetras hydrofuran, otherwise aliphatic hydrocarbons and aromatics like hexane, gasoline, benzene, toluene and xylene, moreover chlorinated al-> hydrocarbons phatic and aromatic, such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride and chlorobenzene, besides esters like ethyl acetate and still strong polar solvents like dimethylforminide, acetonitrile and methyl sulfoxide. Sometimes a resolution Solvents may be diluted with water. If lower alcohols are used as reaction components le, then in some cases they can also act as a solvent. and as acid binders during reaction (d), all usual acid acceptors can be used su. These preferably include those acid acceptors, which in method (a) the horse was already mentioned beneficial. It also comes in as acid acceptors and are preferably alkali amides, hydrides alkali metals as well as alcoholates and phenates alkali metals, constituent, constituting load, formula 6.

Podczas reakcji (d) temperatury reakcji moga i' zmieniac sie w szerszym zakresie. Na ogól pra¬ cuje sie w temperaturze 0—120°C, korzystnie w za¬ kresie 0—50°C.During reaction (d), reaction temperatures may and 'change more broadly. In general, work It is carried out at a temperature of 0 ° -120 ° C., preferably in the range in the range of 0-50 ° C.

Przy przeprowadzaniu sposobu wedlug na 1 mol zwiazku o wzorze 7 stosuje sie korzystnie, równowaznikowa ilosc (w stosunku do estryfiko¬ wanej grupy hydroksylowej) zwiazku o wzorze 8 jak tez równowaznikowa ilosc akceptora kwasu.When carrying out the method according to 1 mole of a compound of formula 7 is preferably used, an equivalent amount (with respect to the esterified hydroxyl group) of the compound of Formula 8 as well as the equivalent amount of an acid acceptor.

Mozliwe jest jednak stosowanie duzego nadmiaru zwiazku o wzorze 8 lub akceptora kwasu. Jest to tt wówczas zalecane, gdy zwiazek o wzorze 8 lub akceptor kwasu sluza równoczesnie jako rozpusz¬ czalnik.However, it is possible to use a large excess a compound of formula 8 or an acid acceptor. It is mp then recommended when the compound of formula 8 or the acid acceptor also serves as a solubilizer teapot.

Oddzielanie produktów reakcji (d) przeprowadza sie korzystnie tak, ze po zakonczonej reakcji od- dziela sie powstale sole, przesacz mupairuwuje bie a otrzymana pozostalosc przekrystalizowuje sie lub miesza z woda, wydzielony przy tym produkt od¬ sacza sie. Mozliwe jest jednak równiez, przesacz otrzymany po usunieciu soli, rozcienczyc bezposred- 31 nio wóda i odsaczyc przy tym krystaliczny pro¬ dukt.Separation of the reaction products (d) is carried out it is preferably so that after the completed reaction the resulting salts are shared, the passage mupairuvuje bie and the resulting residue recrystallizes or mixes with water, the product separated in the process from being separated drowns. However, it is also possible to post obtained after removing the salt, dilute directly The water was removed and the crystalline flow was drained duct.

Jako przyklady nowych pochodnych kwasów nitroarylctey-alkanokarboksylowych o wzorze 1 wymienia sie nastepujace: 40 kwas a-(3-nitrofenoksy)-propionowy kwas a^(3Hnitro-4-chlorofenoksy)-propionowy, kwas a-<4-nitro-3-chlorofenoksy)-propionowy, kwas an(3-nitro-fenoksy)-izomaslowy, kwas a-<3-nitro-4-chIorofenoksy)-izomaslowy, 45 kwas «-(4Hndltro-3-chlorofenoksy)-izomaslowy, sól sodowa kwasu a^(3-nitro-4-chlorofenoksy)-.pro- pionowego, sól amonowa kwasu a-(3-nitro-4-chlorofenoksy)- -propionowegos •• sól metyloamonowa kwasu a-<3-nitro-4-chlorofeno- ksy)-propionowego, sól dwu-<2-hydroksyetylo)-amonowa kwasu a-(3-ni- tro-4-chlorofenoksy)^propionowego, ester metylowy kwasu «-<3-nitrofenoksy)-propiono- m wego, ester metylowy kwasu a-(3-nitro-4-chlorofenoksy)- -propionowego, ester metylowy kwasu a^4niitro-3-<:hlorofenoksy)- -ipropionowego, * ester metylowy kwasu a-<3^itrQ(fenoksy)-izomasio- wego, ester metylowy kwasu a^3-nitro-4Hdllorofenok5y)- -izomaslowego, ester metylowy kwasu a-(4-nitro^3-chlorofenoksy)- <* -izomaslowego,105 489 9 10 ester etylowy kwasu a-(3-nifcro-4-chlorofenoksy)- -propionowego, ester propylowy kwasu a-<3-(niitro-4-chlorofenoksy)- -propionowego, ester izopropylowy kwasu a-<3-nitro-4-chloroieno- ksy)Hpropionowego, ester butylowy kwasu a-(3nnatro-4-chlórofenoksy)- -propionowego, ester izobutylowy kwasu a-<3-nitro-4-chlorofeno- ksy)-propioncwe^o, ester IIrzed.-toutylowy kwasu d-(3-nitiro-4-chlorofe- noksy)-propionowego, ester heksylowy kwasu a-(3-nitro-4^hlorofenoksy)- -propionowego, ester neopentylowy kwasu a-(3-nitro-4-chlorofeno- ksy)-prcp:oincwego, ester cykloheksylowy kwasu a-(3-nitro-4-chlorofe- noksy)-prcpdonowego, ester benzylowy kwasu a-<3-riitro-4-chlorofenoksy)- -propionowego, ester allilowy kwasu a-(3-natro-4-chlorofenoksy)- -propionowego, ester propargilowy kwasu a-<3-nitro-4-chlorofeno- ksy)-propioncwegO', ester 2-metoksymetylowy kwasu a-{3-nitro-4-chlo- rofenoksy)-piropionowegO', ester 2-butoksy-etylowy kwasu a-{3^nitro-4-chloro- fenoksy)-propionowego, ester fenylowy kwasu a-(3-nitro-4-chlorofenoksy)- -propionowego, ester 4-chlorofenylowy kwasu «-(3-riitro-4-chlorofe- noksy)-propionowego1, ester 4-metoksyfenylowy kwasu a-(3-nitro-4-chloro- fenoksy)-propionowego, ester 4-nitrofenylowy kwasu a-<3-»nitro-4-chlorofe- noksy)-propionowego1, ester etylowy kwasu a-{4-nitro-3-chlorofenoksy)- -propionowego, ester naopentylowy kwasu «-(4-nitro-3-chlorofeno- ksy)-propionowegO', ester cykloheksylowy kwasu a-(4-nitro-3^chlorofe- noksy)-propionowego, ester benzylowy kwasu a-(4-niltro-3^hlorofenoksy)- -propionowegO', ester 4-chlorofenylowy kwasu a-<4^nitro-3-chlorofe- noksy)-propionowego, Substancje czynne srodka wedlug wynalazku wplywaja na wzrost roslin i z tego wzgledu moga byc stosowane jako srodki niszczace listowie, srod¬ ki wysuszajace, srodki do niszczenia ziela, srodki hamujace kielkowanie a zwlaszcza jako- srodki niszczace chwasty. Jako chwasty w najszerszym pojeciu nalezy rozumiec rosliny, które rosna na tych miejscach, gdzie sa niepozadane. Czy sub¬ stancja czynna srodika wedlug wynalazku dziala jako totalny lub selektywny srodek chwastobójczy, zalezy to- zasadniczo od ilosci w jakiej sie ja sto¬ suje.As examples of new acid derivatives nitroarylctey-alkanecarboxylic compounds of formula 1 the following are listed: 40 a- (3-nitrophenoxy) propionic acid α ^ (3H-nitro-4-chlorophenoxy) -propionic acid, a- <4-nitro-3-chlorophenoxy) propionic acid, an (3-nitro-phenoxy) -isobutyric acid, a- <3-nitro-4-chlorophenoxy) -isobutyric acid, 45 «- (4H-n-3-chlorophenoxy) -isobutyric acid, the sodium salt of α ^ (3-nitro-4-chlorophenoxy) -. vertical, a- (3-nitro-4-chlorophenoxy) acid ammonium salt - -propion •• methylammonium salt of a- <3-nitro-4-chlorophen- ksy) -propionic, di- <2-hydroxyethyl) ammonium salt of a- (3-ni- tr-4-chlorophenoxy) propionic acid, acid methyl ester «- <3-nitrophenoxy) -propion- m wego, a- (3-nitro-4-chlorophenoxy) acid methyl ester - -propionic, acid methyl ester α ^ 4nitro-3 - <: chlorophenoxy) - -ipropionic, * methyl ester of α- <3 ^ ytrQ (phenoxy) -isomasio- wego, α ^ 3-nitro-4Hdllorophenoxy acid methyl ester) - -isomaslowy, α- (4-nitro-3-chlorophenoxy) acid methyl ester <* -isobasyl, 105,489 9 10 a- (3-nifcro-4-chlorophenoxy) acid ethyl ester - -propionic, α- <3- (niitro-4-chlorophenoxy) acid propyl ester - -propionic, α- <3-nitro-4-chloroiene isopropyl ester ksy) Hpropionowy, a- (3-natro-4-chlorophenoxy) acid butyl ester - -propionic, α- <3-nitro-4-chloropheno acid isobutyl ester ksy) -propioncwe ^ o, d- (3-nitiro-4-chlorophene) pre-tuttyl ester noxy) propionic acid, α- (3-nitro-4-chlorophenoxy) acid hexyl ester - -propionic, α- (3-nitro-4-chloropheno-acid neopentyl ester) ksy) -prcp: oincwego, α- (3-nitro-4-chlorophene) cyclohexyl ester noxy) -prcpdon, a- <3-riitro-4-chlorophenoxy acid benzyl ester) - -propionic, a- (3-natro-4-chlorophenoxy) acid allyl ester - -propionic, α- <3-nitro-4-chloropheno acid propargyl ester ksy) -propioncwegO ', a- {3-nitro-4-chloro acid, 2-methoxymethyl ester rophenoxy) pyropionic O ', α- {3-Nitro-4-chloro acid, 2-butoxy-ethyl ester phenoxy) propionic acid, a- (3-nitro-4-chlorophenoxy) acid phenyl ester - -propionic, Acid 4-chlorophenyl ester - (3-riitro-4-chlorophene noxy) propionic1, α- (3-nitro-4-chloro-acid, 4-methoxyphenyl ester) phenoxy) propionic acid, α- <3- »nitro-4-chlorophene 4-nitrophenyl ester noxy) propionic1, a- {4-nitro-3-chlorophenoxy acid ethyl ester) - -propionic, «- (4-nitro-3-chlorophen- acid naopentyl ester) ksy) -propionowegO ', α- (4-nitro-3-chlorophene) cyclohexyl ester noxy) propionic acid, α- (4-niltro-3-chlorophenoxy) acid benzyl ester - -propionate ', α- <4-Nitro-3-chlorophene 4-chlorophenyl ester noxy) propionic acid, The active ingredients of the agent according to the invention they affect plant growth and therefore can be used as a foliar destroyer, desiccants, herbal killers, preparations inhibitory germination and especially quality measures destructive weeds. As weeds to the fullest the concept should be understood as the plants that grow on those places where they are undesirable. Is sub¬ the active agent of the invention works as a total or selective herbicide, it depends essentially on the amount in which I stand owls.

Substancje czynne srodka wedlug wynalazku mozna stosowac np. w przypadku nastepujacych roslin.The active ingredients of the agent according to the invention can be used for example with the following plants.

Chwasty dwulistne z gatunku: gorczyca (Sinapis), pieprzyca (Lepidium) przytulica czepna (Galium), gwiazdnica pospolita (Stellaria), rumianek (Matri- caria), rumian (Anthemis), zóltlica drobnokwiatowa (Galinsóga), komosa (Chenopodiumi), pokrzywa (Utrica), starzac (Senecio), wyczyniec (Amaranthus), portulaka (Portulaca), rzepien (Xanthium), powój (Convolvulus), batat (Ipomoea), rdest (Polygonuim), Sesbania, ambrozja (Ambrosia), ostrozen (Cirsium), oset (Carduus), mlecz (Sonchus), psianka (Solanumi), Rorippa, Rotala, Lindernia, jasnota (Lamium), prze- tacznik (Veronica), zaslaiz pospolity (AbutUon), Emex, bielun (Datura), fiolek (Viola), Konopie, po- io ziewnik (Galeopsis), maik taurea).Two-leaf weeds of the species: mustard (Sinapis), peppercorn (Lepidium) clinging sucker (Galium), starfish (Stellaria), chamomile (Matri- caria), chamomile (Anthemis), yellow flower yellow (Galinsóga), quinoa (Chenopodiumi), nettle (Utrica), aging (Senecio), foxtail (Amaranthus), purslane (Portulaca), turnip (Xanthium), bindweed (Convolvulus), sweet potato (Ipomoea), knotweed (Polygonuim), Sesbania, ambrosia (Ambrosia), ostrich (Cirsium), thistle (Carduus), dandelion (Sonchus), nightshade (Solanumi), Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, wheelbarrow (Veronica), common (AbutUon), Emex, Datura (Datura), Vials (Viola), Hemp, io the seeder (Galeopsis), maik taurea).

Uprawy dwuliscienne z gatunku: bawelna (Gossy- piuim), soja (Glycine), rzepa (Beta), marchew (Dau- cus), fasola ogrodowa (Phaseolus), groch (Pisuan), kartofel (Solanum), len (Linum), batat (Ipomea)y fasola (Vicia), tyiton (Nicotiana), pomidor (Lycoper- sicon), orzeszek ziemny (Arachis), kapusta (Brassi- ca), salata ogrodowa (Lactuca), ogórek (Cucumis), dynia (Cuburbita).Two-leaf crops of the species: cotton (Gossy- piuim), soybeans (Glycine), turnips (Beta), carrots (Dau- cus), garden beans (Phaseolus), peas (Pisuan), potato (Solanum), flax (Linum), sweet potato (Ipomea) y beans (Vicia), tyiton (Nicotiana), tomato (Lycoper- sicon), peanut (Arachis), cabbage (Brassi- ca), garden lettuce (Lactuca), cucumber (Cucumis), pumpkin (Cuburbita).

Chwasty jednoliscienne z gatunku: chwastnicar jednostronna (EchinochlOa), wlosnica (Setaria), pro¬ so (Panicum), palusznik nitkowy (Digitaria), tymot^ ka (Phleuim), wiechlina Eleusine, Brachiaria, rajgras (Doliutm), stoklosa (Bromus), owies afrykanskie (Sorghum)i perz (Agropyron), psi zab (Cynodon), Monocharia, Fimbristylis, strzalka (Sagit- taria), poniklo (Eleochairis), sitowie (Sciirpus^ Pas- palum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, mietlica (Agrostis), wyczyniec (Alopecurus)> miotla (Apora).Monocotyledonous weeds of the species: weeds unilateral (Echinochloa), hairpiece (Setaria), pro so (Panicum), thread stick (Digitaria), timothy ^ ka (Phleuim), panicle Eleusine, Brachiaria, ryegrass (Doliutm), stoklosa (Bromus), oats African (Sorghum) and couch grass (Agropyron), canine infestation (Cynodon), Monocharia, Fimbristylis, arrowhead (Sagit- taria), poniklo (Eleochairis), rushes (Sciirpus ^ Pas- palum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, broom (Agrostis), foxtail (Alopecurus)> broom (Apora).

Uprawy jednoliscienne z gatunku: ryz (Oryza), kukurydza (Zea), pszenica (Triticuim), jeczmien (Hordeum), owies , zyto (Secale), proso afrykanskie (Sorghum), proso (Pani>:um), trzcina cukrowa (Saechrum), ananas (Ananas), szparag (Asparagus), czosnek (Allmm).Single-leaf crops of the species: ream (Oryza), corn (Zea), wheat (Triticuim), barley (Hordeum), oats, rye (Secale), millet African (Sorghum), millet (Madam>: um), reed sugar (Saechrum), pineapple (Ananas), asparagus (Asparagus), Garlic (Allmm).

Zastosowanie substancji czynnych srodka wedlug 40 wynalazku nie ogranicza sie w zadnym razie do tych gatunków lecz rozciaga sie w taki sam sposób równiez na inne rosliny.The use of the active substances of the agent according to The invention is by no means limited to these species but extends in the same way also to other plants.

Zwiazki te w zaleznosci od stezenia nadaja sie do totalnego niszczenia chwastów np. na terenach 45 przemyslowych i torach kolejowych na drogach i placach porosnietych lub nie porosnietych drze¬ wami. Zwiazki te moga byc równiez stosowane do zwalczania chwastów w uprawach stalych np. w uprawie lasów, zagajników ozdobnych, owoców, 50 winorosli, roslin cytrusowych, orzechów, bananów, kawy, herbaty, gumy, palmy oliwnej, kakao, jagód i chmielu jak tez do selektywnego zwalczania chwastów w uprawach jednorocznych. Substancje czynne srodka wedlug wynalazku nadaja sie szcze- 55 golnie do selektywnego niszczenia chwastów w uprawach kukurydzy i pszenicy.Depending on the concentration, these compounds are suitable for total destruction of weeds, e.g. in landscapes 45 industrial and railroad tracks on the roads and squares with or without trees you. These compounds can also be used for weed control in permanent crops, e.g. in cultivation of forests, ornamental groves, fruit, 50 vines, citrus plants, nuts, bananas, coffee, tea, gum, olive palm, cocoa, blueberries and hops as well as for selective control weeds in annual crops. Substances the active agents according to the invention are suitable for 55 shanks for selective weed control w maize and wheat crops.

Substancje czynne srodka wedlug wynalazku mozna przeprowadzic w normalnie stosowane for¬ my uzytkowe jak roztwory, emulsje, zawiesiny, w proszki, pasty i granulaty. Wytwarza sie je w zna¬ ny sposób np. przez mieszanie substancji czynnych z rozcienczalnikami, a wiec cieklymi rozpuszczal¬ nikami, skroplonymi i utrzymywanymi pod cisnie¬ niem gazami i/lub stalymi nosnikami, ewentualnie 85 przy zastosowaniu srodków powierzchniawo-czyn- 35105 489 11 nych a wiec srodków emulgujacych i/lub dysper¬ gujacych i/lub pianotwórczych.The active ingredients of the agent according to the invention can be converted to the form normally used usable products such as solutions, emulsions, suspensions, into powders, pastes and granules. They are made in familiarity a different method, e.g. by mixing the active ingredients with diluents, i.e. liquid solvents liquids, liquefied and kept under pressure with gases and / or solid carriers, optionally 85 with the use of surfactants 35 105 489 11 and thus emulsifiers and / or dispersants bubbling and / or foaming.

W przypadku zastosowania wody jako rozcien¬ czalnika mozna np. stosowac równiez rozpuszczal¬ niki organiczne jako' pomocnicze srodki rozpuszcza¬ jace. Jako ciekle rozpuszczalniki wchodza zasadni¬ czo w rachube: zwiazki aromatyczne jak ksylen, toluen, benzen lub alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki aromatyczne lufo chlorowane weglowo¬ dory alifatyczne jak chlorohenzeny, chloroetyleny lub chlorek metylenu, weglowodory alifatyczne jak cykloheksan lub parafiny, np. frakcje ropy nafto¬ wej, alkohole jak butanol lub glikol jak tez ich etery i estry, ketony jak aceton, keton metylowo- etyiowy, keton metylowoiozfoutylowy lufo cyklo¬ heksanem, silnie polarne rozpuszczalniki jak dwu- metyloformamid i sulfotlenek metylowy, jak tez woda, jako skroplone gazowe rozcienczalniki lub nosniki rozumie sie takze ciecze* które w normal¬ nej temperaturze i pod normalnym cisnieniem sa gazami, np. gazy areozolotwórcze jak diwuchloro- dwufluorometan lub trójcthloTafluorometan, jako stale nosniki: naturalne maczki skalne, jak kaoliny, tlenek glinu, talk, kredav kwarc, attapulgit, mont- morylonit lub ziemia okrzemkowa i syntetyczne maczki skalne jak silnie zdyspergowany kwas krze¬ mowy, tlenek glinu i krzemiany; jako srodki emul¬ gujace emulgatory niejonowe i artionowe jak estry polioksyetylenu i kwasów tluszczowych, esiter po- lioksyetylenu i alkoholi tluszczowych, np. eter alkiloarylopoliglikolowy, alkanosulfoniany, alkano- siarczany, arylosulfoniiany jak tez hydrolizaty bialka; jako srodki dyspergujace np. lignine, lugi posiarczynowe i metyloceluloze .When water is used as dilution For example, the solvent can also be used Organic substances as auxiliary dissolving agents jace. The liquid solvents are basically used the front in calculus: aromatic compounds like xylene, toluene, benzene or alkyl naphthalenes, chlorinated aromatics or carbon chlorinated compounds aliphatic dors such as chlorohenzenes, chloroethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions naphtha alcohols such as butanol or glycol as well as theirs ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ketone ethium, methyl pyrolytic ketone or cyclo hexane, highly polar solvents such as bi- methylformamide and methyl sulfoxide, as well as water, as liquefied gaseous diluents or carriers are also meant to include liquids that are normally used temperature and under normal pressure sa gases, e.g. aerosol propellants such as difluoromethane or tri-tafluoromethane as permanent carriers: natural rock poppies, such as kaolins, alumina, talc, chalky quartz, attapulgite, mont- morillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders like highly dispersed silicic acid speech, alumina, and silicates; as emulsifiers guiding nonionic and arthionic emulsifiers like esters polyoxyethylene and fatty acids, esiter of lyoxyethylene and fatty alcohols, e.g. ether alkylaryl polyglycol, alkanesulfonates, alkane- sulfates, arylsulfonates as well as hydrolysates proteins; as dispersants, e.g. lignines, lugs sulfite and methyl cellulose.

Substancje czynne srodka wedlug wynalazku jako takie lufo w postaci preparatów mozna laczyc z innymi chwastobójczymi substancjami czynnymi, w celu wzmocnienia- lufo uzupelnienia ich zakresu dzialania, w zaleznosci od zamierzonego zastosowa¬ nia tych substancji. Mozliwe jest przy tym sporza¬ dzenie gotowych form uzytkowych lub mieszanin w zbiornikach. Do tego celu nadaja sie zwlaszcza wymienione ponizej substancje czynne jak tez inni przedstawiciele z grupy substancji charakteryzuja¬ cych sie tymi substancjami czynnymi.The active ingredients of the agent according to the invention as such lufo in the form of preparations can be combined with other herbicidal active substances, to strengthen or supplement their scope operation, depending on the intended use these substances. It is possible to do so knitting ready-to-use forms or mixtures in tanks. They are particularly suitable for this purpose active substances listed below as well as others representatives of the group of substances characterize containing these active substances.

Kwas 2,3,6-trójchlorobenzoesowy jak tez jego sole, kwas 2,3,5,6-czterochlorobenzoesowy i jego sole, kwas 3^nitro-2,5-dwuchlorobenzoesowy i jego sole, kwas 3-amdno-2,5-diwuchlorobenzoesowy i jego sole, kwas 2-metoksy-3,6Hdwuchlorobenzoesowy i jego sole, kwas 2-metoksy-3,5,6-trójchlorobenzoesowy i jego sole, 2,6-dwuchloro-tiobenEamlid, 2,6-dwuchlo- robenzonifcryl, kwas 2,4-dJwuchlorofenoksyoctowy oraz jego sole i estry, "kwas 2,4^5-trójchlprofenoksy- octowy oraz jego sole i estry, kwas (2-metylo-4- -chlorofenoksy)-octowy oraz jego sole i estry, kwas 2^2,4-dwuchlorofenoksy)-prapionowy, kwas 2^(2-metylo-4Hchlorofenoksy)-propionowy i kwas 2^(2,4,5-trójchlorofenoksy)-propionowy oraz ich sole i estry, kwas 4-<2,4-dwuchlorofenoksy)-maslowy oraz jego sole i estry, kwas 4^2-metylo-4-chloro- fenoksy)-maslowy oraz jego sole i estry, kwas 2^3,64rójchlorofenylooctowy oraz jego sole, kwas 4-amuio-3^5,6-trójcbloropfikolinowy. 12 Kwas trójchlorooctowy i jego sole, kwas 2,2-dwu- chloropropionowy i jego sole, amid kwasu 2-chloro- -N^N-dwuallilooctowego, dwunitrokrezol, dwunitro- -Ilrzed.-ibutylofenol i jego sole, 3-fenylo-lyl-dwu- • metylomocznik, 3-{4-chlorofenyloM^-dwuimetylo- moczn'ik, 3^3^4'Hdwuchlorofenylo)-l,l-dwumetylo- mocznik, 3^(3',4'-utylo^l -me¬ tylomocznik, 3-(3',4'-dwuchlorofenylo)-lyl,3-tr6jme- tylomocznik, 3n(4'-chlorofenylo)-l-meltoksyjlHmety- !• lomocznlik, 3-<3'-trójfluorometylo-fenylo)-l,l-dwu- metylomocznik, 3^(3\4-dwuchlorofenyloM -metoksy- -1-metylomocznik, 3-<4'-biromofenylo)-l-metoksy-1- ^metylomocznik, 3^(3',4/-dwuchlorofenylo)-3-metok- sy-1,1 -dwumetylomocznik, 3n(4'-chlorofenoksyfeny- u lo)-l,l-dwumetylomocznik, N'-cyklooktylo-N,N-dwu- metylomoeznik, 3^(benztiazolilo-2)-l,3-dwumetylo- mocznik, 3-(3^chloro-4-metylofenyk>M,l-dwumety- lomocznik.2,3,6-trichlorobenzoic acid and its salts, 2,3,5,6-tetrachlorobenzoic acid and its salts, 3-Nitro-2,5-dichlorobenzoic acid and its salts, 3-amdno-2,5-di-chlorobenzoic acid and its salts, 2-methoxy-3,6H-dichlorobenzoic acid and its salts, 2-methoxy-3,5,6-trichlorobenzoic acid and its salts, 2,6-dichloro-thiobene amlid, 2,6-dichloro- robenzonifcryl, 2,4-dichlorophenoxyacetic acid and its salts and esters, "2,4 ^ 5-trichlorophenoxy acid acetic acid and its salts and esters, (2-methyl-4- -chlorophenoxy) acetic acid and its salts and esters, 2 ^ 2,4-dichlorophenoxy) -prapionic acid, acid 2 N (2-methyl-4H-chlorophenoxy) propionic acid 2 ^ (2,4,5-trichlorophenoxy) propionic acid and their salts and esters, 4- < 2,4-dichlorophenoxy) butylic acid and its salts and esters, 4 ^ 2-methyl-4-chloro phenoxy) butyl and its salts and esters, acid 2 ^ 3.64 trichlorophenylacetic acid and its salts 4-amuio-3- [beta] 5,6-tricoblorophthalol. 12 Trichloroacetic acid and its salts, 2,2-di- chloropropionic acid and its salts, 2-chloro-acid amide -N, N-diallylacetic acid, dinitrocresol, dinitro -Ilrzed.-ibutylphenol and its salts, 3-phenyl-1-yl-di- • methylurea, 3- {4-chlorophenylM ^ -dimethyl- urea, 3 ^ 3 ^ 4'H-dichlorophenyl) -1,1-dimethyl- urea, 3 '(3', 4'-utyl- 1 -meth tylurea, 3- (3 ', 4'-dichlorophenyl) -lyl, 3-tr6 [mu] m tylurea, 3n (4'-chlorophenyl) -1-meltoxyl H-methyl- ! • lurex, 3- <3'-trifluoromethyl-phenyl) -1,1-di- methylurea, 3 ^ (3 \ 4-dichlorophenylM-methoxy- -1-methylurea, 3- <4'-biromophenyl) -1-methoxy-1- ^ methylurea, 3 ^ (3 ', 4H-dichlorophenyl) -3-methoxy- sy-1,1-dimethylurea, 3n (4'-chlorophenoxyphen- ulo) -1,1-dimethylurea, N'-cyclooctyl-N, N-di- methylesnik, 3- (benzthiazolyl-2) -1,3-dimethyl- urea, 3- (3-chloro-4-methylphenide> M, 1-dimethyl- lurea.

Tiokarbaminian N,N^dwu-(n-propylo)^S-n-propy- * lu, tiokarbaminian N-etylo-N- lu, tiokarbaminian NjN-dwu^n-propy^-S-etylu, karbaminian N-fenyknO-izopropyllu, karbaminian N-{m^hlorofenyio)-0-izopropylu, karbaminian^ N- -(3/,4/-dwuchlorofenylo)-OHmetyltL, karbaminian N- -4)utinylu-2), karbami¬ nian N43'-metylofenylo)-0^3Hme(toksykairbonylo- aminofenylo), tiokarbanimian N,N-diwuizopropylo- -(2,3,3)-trójchlciroaaiilu. 3-cykloheksylo-5,6^trójmetylenouracyl, 5-bromo- w -3-IIrzed.-butylo-6Hmetylouracyl, 3,6-dwukeU>-l^,3,- -6-tefcrahydropirydazyna, 4-amino-5-chloro-l-feny- lo-pdrydazon-<6), 2-cmoro-4-etyloa«mino-6-izopropy- loamino-s-triazyna, 2-chloro-4,64Dis^metoksy|propy- loamino)-s-tiazyna, 2Hmetoksy-4,6^bis^(izopropylo- amdnoj-s-triazyna, 2-dwuetyloamino-4-dzopiropyloace- tamido-6-metoksy-s^triazyna, 2-izopropyloamdno-4- -metoksyipropyloamino-6-metylotio-s^ljriazyna, 2-me- tylotio-4,6^bis-(izopropyloamino)-s-triazynai, 2-chlo- ro-4,6-bis^etyloamino)-s-tnazyna, 2-metylotdo-4,6- *o Hbis-CetyloaminoJ-s^triazynla, 2^metoksy-4-etyloami- no^-dzopropyloamino-s^fcriazyna, 2Hmetylotio-4-ety- loamina-6-izopropyloarndno-s-triazyna(, 2-metoksy- -4,6^bis-(etyloamino)-s-triazyna, 2-chloro-4,64>is- propyloamino)-SHtriazyna. 45 N^N-dwuetylo^^-dwunitro-a^irójfluorometylo-l^- -fenylenodwuamina, N,iN-dwu-n^propylo-2,6-dwuni- fro-4-trójfluorometyloanilina, eter 4'^nitro-2,4Hdwu- chloro^dwufenylowy, 3,4HdwuchlorofenylOnpropiona- mid> 2^6'-dwuetylo-N^(metoksymetylo)-2-chloroace- 50 tanilid.N, N- di- (n-propyl) ^ S-n-propy- thiocarbamate * lu, N-ethyl-N- thiocarbamate lu, N1N-di-N-di-n-propy2-S-ethyl thiocarbamate, N-phenicN-isopropyl carbamate, carbamate N- {m ^ chlorophenyio) -O-isopropyl, carbamate ^ N- - (3 /, 4H-dichlorophenyl) -OH-methylthL, N-carbamate- -4) utinyl-2) carbam N43'-methylphenyl nanate) -O ^ 3Hme (toxicirbonyl- aminophenyl), N, N-diisopropyl-thiocarbanimate - (2,3,3) -trichloroalyl. 3-cyclohexyl-5.6-trimethylenuracil, 5-bromo w -3-IIpre-butyl-6H-methyluracil, 3,6-twoU> -1 ^, 3, - -6-tefcrahydropyridazine, 4-amino-5-chloro-l-pheny- lo-pdridazone- <6), 2-cmoro-4-ethyla-mino-6-isopropy- loamino-s-triazine, 2-chloro-4.64Dis-methoxy | propy- loamino) -s-thiazine, 2H-methoxy-4,6- bis- (isopropyl- amdnoj-s-triazine, 2-diethylamino-4-dzopyropylae- tamido-6-methoxy-s-triazine, 2-isopropylamdno-4- -methoxyipropylamino-6-methylthio-n-2-triazine, 2-me- tylthio-4,6-bis- (isopropylamino) -s-triazinei, 2-chloro- ro-4,6-bis-ethylamino) -s-tnasine, 2-methyltdo-4,6- * o Hbis-Cetylamino, N-2-triazinyl, 2-methoxy-4-ethylamino no. N-α-dopropylamino-s-fcriazine, 2H-methylthio-4-ethyl- lamine-6-isopropylarndno-s-triazine (, 2-methoxy- -4.6- bis- (ethylamino) -s-triazine, 2-chloro-4.64> is- propylamino) -SHtriazine. 45 N ^ N-diethyl ^^ - dinitro-alpha ^ and trifluoromethyl-1 ^ - -phenylenediamine, N, iN-di-n-4-propyl-2,6-di-diamine fro-4-trifluoromethylaniline, 4'-nitro-2,4H-di-ether chloro, diphenyl, 3,4H-dichlorophenyl, propionate mid> 2 ^ 6'-diethyl-N ^ (methoxymethyl) -2-chloroac- 50 tanilide.

Substancje czynne srodka wedlug wynalazku moga wystepowac w formach uzytkowych w mie¬ szaninie z innymi znanymi substancjami jak z srod¬ kami grzybobójczymi, owadobójczymi i roztoczo- 56 bójczymi. Formy uzytkowe zawieraja na ogól 0,1—95Vt wagowych, korzystnie 0,5—90% wagowych substancji czynnej.The active ingredients of the agent according to the invention can occur in utility forms in the city shame with other known substances as from fungicides, insecticides and acaricides 56 fighters. The utility forms generally contain 0.1-95% by weight, preferably 0.5-90% by weight active substance.

Substancje czynne mozna stosowac w postaci preparatów lub przygotowanych z nich form goto¬ wych do stosowania jak np. nadajacych sie do uzycia roztworów, emulsji, zawiesin, proszków, past i granulatów. Stosowanie odbywa sie w zwyk¬ ly sposób np. przez opryskiwanie, rozpylanie, roz¬ sypywanie i oblewanie. Stosowanie odbywa sie ko- 65 rzystnie przed wzejsciem. w105 489 11 14 Stosowanie ilosci substancji czynnej moga zmie¬ niac sie w szerszym zakresie. Zaleza one zasadni¬ czo od rodzaju efektu, jaki jest pozadany. Na ogól stosowane ilosci wynosza 0,1—20 kg substancji czynnej na hektar, korzystnie 0,2—15 kg na hektar.Active substances can be used in the form of preparations or ready-made forms prepared therefrom for use as e.g. suitable for using solutions, emulsions, suspensions, powders, pastes and granulates. Application takes place as usual any method, for example by spraying, spraying, diluting sprinkling and pouring. The application is 65 preferably before emergence. w105 489 11 14 The amount of active ingredient used may vary nurturing to a greater extent. They depend on essential forever the type of effect that is desired. On the whole the amounts used are 0.1-20 kg of the substance active per hectare, preferably 0.2-15 kg per hectare.

Dobre wlasciwosci grzybobójcze substancji czyn¬ nych srodka wedlug wynalazku sa blizej objasnio¬ ne za pomoca przykladów.Good fungicidal properties of the active substance The methods according to the invention are closer to the explanation with the help of examples.

Przyklad I. Testowanie przed wzejsciem.Example I. Testing before emergence.

Rozpuszczalnik: 5 czesci wagowych acetonu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru aflkiloarylopoligli- kolowego W celu wytworzenia korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substan¬ cji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, doda¬ je podana ilosc emulgatora i rozciencza koncentrat woda do pozadanego stezenia. 19 Nasiona rosliny testowanej wysiewa sie do nor¬ malnej gleby d po 24 godzinach polewa preparatem substancji czynnej. Ilosc wody na jednostke po¬ wierzchni utrzymuje sie przy tym korzystnie na stalym poziomie. Stezenie substancji czynnej w pre¬ paracie nie odgrywa zadnej roli, decydujaca jest tylko ilosc zastosowanej substancji czynnej na jed¬ nostke powierzchni* Po 3 tygodniach ocenia sie stopien uszkodzenia roslin w •/• uszkodzenia, w po¬ równaniu do rozwoju nietraktowanych roslin kon¬ trolnych. 0% oznacza brak dzialania (jak niefcrakto- wane rosliny kontrolne), 100Vo oznacza calkowite zniszczenie.Solvent: 5 parts by weight of acetone Emulsifier: 1 part by weight of aflkylaryl polyol ether circular In order to produce a favorable preparation of the sub of the active compound, 1 part by weight of the substance is mixed together with the specified amount of solvent, add the specified amount of emulsifier and dilute the concentrate water to the desired concentration. 19 The seeds of the test plant are sown in burrows loosen the soil d after 24 hours, pour the preparation active substance. Water quantity per unit po the outer surface is advantageously on constant level. The concentration of the active ingredient in the pre¬ paracie plays no role, it is decisive only the amount of active ingredient used per unit surface area * Evaluate after 3 weeks the degree of damage to plants in • / • damage, in late equation to the development of untreated plants con¬ trolls. 0% means no operation (like non-fraction important control plants), 100Vo means total destruction.

Substancje czynne, stosowane ilosci i efekty wy¬ nikaja z tablicy 1.Active substances, amounts used and effects nikaja from table 1.

Substancja czynna 1 wzór 11 wzór 12 wzór 13 7/zór 14 wzór 15 wzór 16 wzór 17 twzór 18 wzór 19 Ilosc substan¬ cji czynnej kg/ha 2 2>5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 Sinapis 3 100 100 100 80 100 90 100 90 100 90 90 80 100 90 80 40 60 Tablica 1 Testowanie przed wzejsciem Echino- chloa 4 50 40 100 90 100 100 90 90 90 90 80 80 100 90 100 80 60 40 Cheno- podium 90 80 100 90 100 100 100 90 100 100 100 100 100 100 80 40 80 40 Stella- ria - 6 60 40 100 90 100 90 100 90 100 100 100 100 90 80 100 60 80 60 Galin- soga 7 100 90 1000 100 100 90 100 90 100 100 100 100 100 100 90' 40 i 100 90 Matri- coria 8 80 60 90 90 100 100 90 80 100 100 90 80 100 100 80 40 80 60 Avena fatua 9 40 40 40 60 60 50 40 60 40 60 40 80 60 70 40 50 Psze¬ nica 40 40 0 60 60 40 0 60 60 Kufoury- dza 11 40 0 50 40 40 0 0 0 0 0 1 Dalsze przyklady dotycza sposobu wytwarzania.Substance open 1 formula 11 pattern 12 pattern 13 7 / zór 14 pattern 15 pattern 16 pattern 17 Form 18 pattern 19 Quantity substance tions active kg / ha 2 2> 5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 Sinapis 3 100 100 100 80 100 90 100 90 100 90 90 80 100 90 80 40 60 Table 1 Testing before getting up Echino- chloa 4 50 40 100 90 100 100 90 90 90 90 80 80 100 90 100 80 60 40 Cheno- podium 90 80 100 90 100 100 100 90 100 100 100 100 100 100 80 40 80 40 Stella- ria - 6 60 40 100 90 100 90 100 90 100 100 100 100 90 80 100 60 80 60 Galin- soga 7 100 90 1000 100 100 90 100 90 100 100 100 100 100 100 90 ' 40 and 100 90 Matri- coria 8 80 60 90 90 100 100 90 80 100 100 90 80 100 100 80 40 80 60 Avena fatua 9 40 40 40 60 60 50 40 60 40 60 40 80 60 70 40 50 First nothing 40 40 0 60 60 40 0 60 60 Kufoury- yeah 11 40 0 50 40 40 0 0 0 0 0 1 Further examples relate to the manufacturing method.

Przyklad n. Sposób wedlug reakcji a.Example n. Method according to reaction a.

Do mieszaniny 278 g (2 moli) 3-nitrofenolu, 245 g (2 moli) estru metylowego kwasu 2-chloropropiono- wego i 11 acetonitrylu wprowadza sie porcjami, mieszajac, w temperaturze pokojowej, 500 g (3,6 mola) weglanu potasu. Mieszanine reakcyjna ogrze¬ wa sie stopniowo do wrzenia i nastepnie gotuje przez 10 godzin pod chlodnica zwrotna. Nastepnie odsacza sie pod zmniejszonym cisnieniem wytra¬ cone sole i przesacz odparowuje pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie 370 g (82,5P/t wydajnosci teoretycznej) estru metylowego kwasu a-(3-nitro- -fenoksy)-propionowego w postaci oleistej pozosta¬ losci. Dalsze oczyszczanie prowadzi sie tak, ze su¬ rowy produkt rozpuszcza sie w benzynie ekstrak¬ cyjnej, a przesaczony roztwór ponownie odparo¬ wuje sie. Pozostajaca przy tym, substancja, która jest ciekla w temperaturze pokojowej, stanowi, wedlug widma 1H-NMR i wedlug analizy elemen¬ tarnej, ester metylowy kwasu a-(3-nLtrofenoksy)- -propionowego o wzorze 18.To a mixture of 278 g (2 moles) of 3-nitrophenol, 245 g (2 moles) 2-chloropropionic acid methyl ester and 11 of acetonitrile are introduced in portions, With stirring, at room temperature, 500 g (3.6 mole) of potassium carbonate. Heat the reaction mixture It is gradually boiled and then boiled for 10 hours under reflux. Next is filtered off under reduced pressure and dried the salts and the filtrate evaporate under reduced pressure pressure. 370 g (82.5 P / t yield) are obtained theoretical) methyl ester of α- (3-nitro of -phenoxy) propionic acid remained in the oily form losci. Further purification is carried out so that it is dry the trench product is dissolved in gasoline extract and the filtered solution was evaporated again uncle. Remaining with it, the substance that is liquid at room temperature, it is by 1 H-NMR spectrum and by elemenal analysis acid, α- (3-nL -trophenoxy) acid methyl ester -propionic acid of the formula 18.

Analiza elementarna: C10HnNO5<225,2) Obliczono: 54,4Vt C, 4,93 H; 6^2P/t N Znaleziono: 53,7^/t C, 5,02 H, 6J17V» N W analogiczny sposób otrzymuje sie nastepujace zwiazki.Elemental analysis: C10HnNO5 <225.2) Calculated: 54.4Vt C, 4.93H; 6 ^ 2P / t N Found: 53.7% C, 5.02H, 6J17V, N Likewise, the following is obtained relationships.

Ester metylowy kwasu a44-nitro-3-cMoro-feno~ ksy)-propionowego (wzór 19) o temperaturze top¬ nienia 73—75°C Ester metylowy kwasu a-<3-nitro-4-chloro-feno- ksy)-propionowego (wzór 20) o temperaturze top¬ nienia 43°C (z benzyny ekstrakcyjnej).A44-nitro-3-cMoro-pheno-acid methyl ester xy) propionic acid (Formula 19) with mp temperature 73-75 ° C A- <3-nitro-4-chloro-pheno- acid methyl ester xy) propionic acid (Formula 20) with m.p. temperature 43 ° C (from gasoline extract).

Przyklad HI. 173,5 g (1 mol) 3-nitro-4-chlo- rofenolu i 179 g estru metylowego kwasu a-btromo- -izomaslowego w 600 ml acetonitrylu gotuje sie pod chlodnica zwrotna z 250 g weglanu potasu przez godzin. Sole odsacza sie, a przesacz odparowuje105 489 is ii sie w prózni. Pozostalosc miesza sie z 500 ml chlo¬ roformu. DekarDtuje sie nierozpuszczalna pozosta¬ losc, a roztwór odparowuje sie w prózni. Pozosta¬ losc przekrystalizowuje sie w benzynie ekstrakcyj¬ nej. Otrzymuje sie 186 g (68J1/* wydajnosci teore¬ tycznej) esstru metylowego kwasu a-(3-nitro-4-chlo- ro-fenoksy)-izomaslowego (wzór 21) o temperaturze 31^33°C.Example HI. 173.5 g (1 mol) 3-nitro-4-chloro rophenol and 179 g of methyl α-btromo- -isobutyric acid in 600 ml of acetonitrile is boiled under reflux condenser with 250 g of potassium carbonate by hours. The salts are filtered off and the effluent is evaporated off. 105 489 is ii in a vacuum. The residue is mixed with 500 ml of chilled roform. The remainder is insoluble volume, and the solution is evaporated in a vacuum. Remainder The volume recrystallizes in the extraction gasoline on. 186 g (68%) of theoretical yield are obtained a- (3-nitro-4-chloro) acid methyl ester ro-phenoxy) isobutyric (Formula 21) at a temperature 31-33 ° C.

Przyklad IV. Sposób wedlug reakcji b. 24,5 (0,1 mola) kwasu «-<3Hriitro-4Hchlorofenoksy)- -pfopionowego rozpuszcza sie w 100 ml metanolu.Example IV. Method by reaction b. 24.5 (0.1 mol) acid «- <3Hriitro-4Hchlorophenoxy) - -pfopionic acid is dissolved in 100 ml of methanol.

Do tego dodaje sie wsród mieszania roztwór 2,3 g (0,1 mola) sodu w malej ilosci metanolu. Mieszani¬ ne reakcyjna chlodzi sie, lodem odsacza wydzielona sól i przemywa mala iloscia lodowato zimnego metanolu. Otrzymuje sie w ten sposób, praktycznie z ilosciowa wydajnoscia sól sodowa kwasu «-(3-ndt- ro-4-chlorofenoksy)npropionowego (wzór 22). Tem¬ peratura topnienia >300°C.To this is added with stirring a solution of 2.3 g (0.1 mol) sodium in a small amount of methanol. Mixed The reaction mixture is cooled, and the mixture is filtered off with ice salt and washed with a little ice-cold methanol. You get that way, practically with quantitative yield sodium salt of acid «- (3-ndt- ro-4-chlorophenoxy) n-propionic acid (Formula 22). Tem¬ melting point> 300 ° C.

.. Przyklad V. Sposób wedlug reakcji c. 259,5 g (1 mol) estru metylowego kwasu a-(3-nit- to-4-chloiro-fenoksy)^propionowego rozpuszcza sie W 1 1 etanolu. Do tego dodaje sie 1 1 5°/o wodnego roztworu lugu sodowego. Mieszanine ogrzewa sie krótko do wrzenia, nastepnie w temperaturze 55— ¦^60°C zakwasza rozcienczonym kwasem solnym a w koncu chlodzi lodem. Wydzielajace sie krysz¬ taly odsacza sie i przemywa woda. Otrzymuje sie w ten sposób 238 g 97,51°/© wydajnosci teoretycznej kwasu a-i(3-nitro-4Hchlorofen6ksy)^propionowego (wzór 13), który po przetorystalizowaniu z toluenu wykazuje temperature topnienia 119—120°C... Example V. Method according to reaction c. 259.5 g (1 mol) of a- (3-nitrite) acid methyl ester t-4-chloirophenoxy) propionic acid dissolves In 1 l of ethanol. To this is added 1 1 5% aqueous sodium lug solution. The mixture gets warm boiling briefly, then at a temperature of 55- ¦ ^ 60 ° C acidifies with dilute hydrochloric acid and finally it cools with ice. Crystallized the waist is drained and washed with water. I get Thus, 238 g of 97.51% theoretical yield α-i (3-nitro-4H-chlorophen-6xy) -propionic acid (formula 13), which when converted from toluene it has a melting point of 119-120 ° C.

W analogiczny sposób otrzymuje sie wymienione zwiazki: Kwas a-(3-nitro-fenoicsy)jpropionowy (wzór 23) o temperaturze topnienia 102—104°C (z toluenu).In the same way you get the listed ones relationships: A- (3-nitro-phenoics) jpropionic acid (formula 23) mp 102-104 ° C (from toluene).

Kwas d-<4Hnitro-3-chlarofenóksy>nprOpionówy (wzótf 24) o temepraturze topnienia! 116—11&°C (z toluenu).D- <4Hnitro-3-chlarophenoxy acid> nprOpionic acid (formula 24) about the melting point! 116-11 ° C (from toluene).

Kwas c<-<3-nitro-4-chlorof€inOksy)^izomasloWy (wzo* 25) o temperaturze topnienia 78—80°C (z czterochlorku wegla).C < - < 3-nitro-4-chlorophylloxy) &lt;-isobutyric acid (Formula * 25), mp 78-80 ° C (from carbon tetrachloride).

Przyklad VI. Sposób wedlug reakcji d.Example VI. Method by reaction d.

Do roztworu 10,1 g (0,1 mola) trójetytoamóny w 150 ma etanolu wkrapla sie w temperaturze 10— °C, stosujac chlodzenie 26,4 g (0,1 mola) chlorku kwasu o^3-nitroH4-chlorolenoksy)npropionoweigo.For a solution of 10.1 g (0.1 mol) of triethylamine 150 m of ethanol is added dropwise at a temperature of 10 to ° C by cooling with 26.4 g (0.1 mol) chloride o-3-nitroH4-chlorolenoxy) n-propionic acid.

Mieszanine miesza sie jeszcze przez 1 godzine w temperaturze pokojowej i 1 godzine w temperatu¬ rze 40—50°C. Wydzielony chlorowodorek trójetyló- aminy odsacza sie, a przesacz odparowuje sie w prómi. Pozostalosc miesza sie z woda, odsacza i su¬ szy. Otrzymuje sie 26 g (5V» wydajnosci teoretycz¬ nej) estru etylowego kwasu d-{3-nitro-4Hchlorofe- noksy^propionowego (wzór 26), który po przeleify- stalizowaniu z benzyny ekstrakcyjnej topi sie w temperaturze 38—4Q°C.The mixture is stirred for an additional hour at room temperature and 1 hour at room temperature 40-50 ° C. The released triethyl hydrochloride the amine is filtered off and the effluent is evaporated into vacuum. The residue is mixed with water, drained and dried s. 26 g (5 volts theoretical) are obtained nej) ethyl ester of d- {3-nitro-4H-chlorophene oxy propionic acid (formula 26), which after transferring stalling from gasoline extract melts at a temperature of 38 ° -4 ° C.

Analogicznie otrzymuje sie zwiazek o wzorze 28, którego wspólczynnfik zalamania swiatla wynosi n*>° =1,5242.The compound of formula 28 is obtained analogously, whose refractive index is n *> ° = 1.5242.

Analogicznie z danymi z przykladu V, otrzymuje sie zwiazki przytoczone w tablicy 2, przy czym alkohol zastosowany w nadmiarze kazdorazowo spelnia tez role rozcienczalnika.By analogy with the data from example V, he receives the relationships listed in Table 2, where alcohol used in excess each time also acts as a diluent.

Tablica 2 wzór 27 Przy¬ klad nr 1 1 VII VIII IX X XI R 2 C3H7 wzór 34 -ca (wzór 35 wzór 36 Temperatura wrzenia (°C/mm Hg) 3 152^156/0,1 132 /0,08 139^143/0,08 142-146/0,06 108^112/0,07 Wspólczyn-1 nik zalamania (n2D°) 4 1,5248 1,5229 1,5190 1,5209 1,5205 Przyklad XII. Do mieszaniny 8,8 g (0,1 mola) n-pentanolu (alkohol n-amylowy), 10,1 g (0,1 mola) trójetyloaminy i 150 rnl acetonu wkrapla sie w temperaturze 10^15°C, stosujac chlodzenie, 26,4 (0,1 mola) chlorku kwasu ón(3-nitro-4-chlorofeno- fcsy)Hpropk>nowego. Mieszanine reakcyjna miesza sie jeszcze przez 1 godzine w temperaturze pokojowej i 1 godzine 40—50°C. Wydzielony chlorowodorek trójetyloaminy odsacza sie, a przesacz odparowuje sie w prózni. Pozostalosc ekstrahuje sie 100 ml chloroformu. Powstajacy przy tym roztwór prze¬ mywa sie dwukrotnie woda, suszy nad siarczanem sodowym i odparowuje wi prózni. Pozostalosc olei¬ sta destyluje sie Otrzymuje sie w ten sposób 26 g (82,5*/* wydajnosci teoretycznej) estru n^pentylowe- go kwasu a^3-nitro-4-chlorofenctey)-fpropdonowego (wzór 29) a temperaturze wrzenia 135—138°C przy 0,1 mm Hg. Wspólczynnik zalamania: nj = 1,5152.Table 2 pattern 27 By Quad no 1 1 VII VIII IX X XI R 2 C3H7 pattern 34 -ca (pattern 35 pattern 36 Temperature boiling (° C / mm Hg) 3 152 ^ 156 / 0.1 132 / 0.08 139 ^ 143 / 0.08 142-146 / 0.06 108 ^ 112 / 0.07 Common-1 nik collapse (n2D °) 4 1.5248 1.5229 1.5190 1.5209 1.5205 Example XII. For a mixture of 8.8 g (0.1 mol) n-pentanol (n-amyl alcohol), 10.1 g (0.1 mol) triethylamine and 150 ml of acetone are added dropwise in temperature 10-15 ° C using cooling, 26.4 (0.1 mol) ón (3-nitro-4-chloropheno) acid chloride fcsy) Hpropk> new. The reaction mixture is stirred for 1 more hour at room temperature and 1 hour 40-50 ° C. Evolved hydrochloride The triethylamine is filtered off and the filtrate is evaporated in a vacuum. The residue is extracted with 100 ml chloroform. The resulting solution is transformed into washed twice with water, dried over sulfate soda and evaporates in a vacuum. Oil residue the solid is distilled. Thus, 26 g are obtained (82.5 * / * theoretical yield) n-pentyl ester- [alpha] -3-nitro-4-chlorophenctio) -fpropdonic acid (Formula 29) with a boiling point of 135-138 ° C at 0.1 mm Hg. Refractive index: nj = 1.5152.

Analogicznie z danymi z przykladu V otrzymuje sie zwiazki przytoczone w tablicach 3 i 4.By analogy with the data from example, V receives the relationships listed in tables 3 and 4.

Tablica wzór 27 3 Przyklad nr . 1 XIII XIV 1 $v R 2 wzór 37 wzór 38 ^6fll4 (n) Temperatura wrzenia (°C/mm Hg) 3 138^140/0,1 128-130/0,08 12070,07 Wspólczynnik zalamania <«g ) 4 — — 1,5141 Temperatura topnienia <°C) — 1 — —105 489 17 It cd. tablicy 3 J Przyklad i nr 1 1 | XVI J XVII XVIII i XIX J XX j XXI I XXII f XXIII R 2 -C8H17 fa) wzór 39 -CHrt-CH =CH« -CHn"^^^^2 ^H2-CH2-0-CH3 -CHg-CH^-O-C^g wzór 40 wzór 41 1 Temperatura i wrzenia 1 (°CAnm Hg) 3 155/0,1 153^155/0,1 1 140-142/0,07 — 148-152/0,1 172-174/0,1 120/0,02 90/0,06 Wspólczynnik zalamania m D ) 4 — . — ¦ — ¦ — 1,5259 1,5122 — 1,5305 Temperatura topnienia 1 <°C) — 1 — 1 28^30 f (benzyna ekstrakcyjna) 1 65—67 (benzyna ekstrakcyjna) 1 — 1 — 57^59 (benzyna ekstrakcyjna) — | j Pnzy- ! ii —i j nr 1 XXIV 1 xxv XXVI Tablica 4 wzór -30 Ib wzór 38 wzór 41 wzór 40 Wspól¬ czynnik zalamania 1,5242 1,5379 Temperatura 60—62 (benzyna ekstrakcyjna) Przyklad XXVII. Do mieszaniny 9,4 g (0,1 mola) fenolu 10,1 g (0,1 mola) trójetyloaniiny i 150 ml acetonu wkrapla sie w temperaturze IG—15°C, stosujac chlodzenie, 26,4 g (0,1 mola) chlorku kwasu M3-nitro-4Hchlc*ofenoksy)-propio- nowego. Mieszanine miesza sie jeszcze przez godzi¬ ne w temperaturze pokojowej i 1 godzine w tem¬ peraturze 40—6G°C. Wydzielony chlorowodorek trój- etyloamliny odsacza sie, a przesacz odparowuje sie w prózni. Pozostalosc ekstrahuje sie chloroformem.Blackboard pattern 27 3 Example no . 1 XIII XIV $ 1 v R 2 pattern 37 pattern 38 ^ 6fll4 (n) Temperature boiling (° C / mm Hg) 3 138 ^ 140 / 0.1 128-130 / 0.08 12,070.07 Factor collapse <«G) 4 - - 1.5141 Melting temperature <° C) - 1 - —105 489 17 It cont. table 3 J Example and no 1 1 | XVI J XVII XVIII and XIX J XX j XXI I XXII f XXIII R 2 -C8H17 fa) pattern 39 -CHrt-CH = CH « -CHn "^^^^ 2 ^ H2-CH2-O-CH3 -CH6-CH2 -O-C6 g pattern 40 pattern 41 1 Temperature and boiling 1 (° CAnm Hg) 3 155 / 0.1 153 ^ 155 / 0.1 1 140-142 / 0.07 - 148-152 / 0.1 172-174 / 0.1 120 / 0.02 90 / 0.06 Factor collapse m D) 4 - . - ¦ - ¦ - 1.5259 1.5122 - 1.5305 Melting point 1 <° C) - 1 - 1 28 ^ 30 f (extraction petrol) 1 65-67 (extraction petrol) 1 - 1 - 57 ^ 59 (extraction gasoline) - | j Pnzy- ! ii —i j no 1 xxiv 1xxv XXVI Table 4 pattern -30 Ib pattern 38 pattern 41 pattern 40 Common factor collapse 1.5242 1.5379 Temperature 60-62 (petrol extraction) Example XXVII. For a mixture of 9.4 g (0.1 mol) phenol 10.1 g (0.1 mol) triethylanine and 150 ml of acetone are added dropwise at temperature IG — 15 ° C with cooling, 26.4 g (0.1 mol) M3-nitro-4Hchlc * ofenoxy) -propio- acid chloride new. The mixture is stirred for an additional hour at room temperature and 1 hour at temperature 40-6G ° C. The released tri- ethylamline is drained and the filtrate is evaporated in a vacuum. The residue is extracted with chloroform.

Powstajacy przy tym roztwór przemywa sie dwu¬ krotnie woda, suszy nad siarczanem sodowym i od¬ parowuje w prózni. Pozostala pozostalosc przekry- stalizowuje sie z benzyny ekstrakcyjnej. Otrzymuje sie W ten sposób 24 g (74,51% wydajnosci teoretycz¬ nej) estru fenylowego kwasu cH(3-nitro-4-chlorofe- noksy)-piropionowego (wzór 17) o temperaturze top¬ nienia 66—68°C.The resulting solution is washed two times times water, dried over sodium sulfate and evaporated evaporates in a vacuum. The remaining cover residue it stabilizes from extractive gasoline. Receives Thus, 24 g (74.51% of the theoretical yield) cH (3-nitro-4-chlorophene) phenyl ester noxy) pyropionic acid (Formula 17) with m.p. 66-68 ° C.

Analogicznie z danymi z przykladu XXII otrzy¬ muje sie zwiazki przytoczone w tablicy 5.By analogy with the data from example XXII, the the relationships listed in table 5 are mentioned.

M 40 Przy¬ klad nr XXVIII XXIX XXX XXXI Ta R wzór 42 wzór 43 wzór 9 wzór 31 blical 5 Tempera¬ tura topnienia <°C) 89—91 84—86 57—59 60—62 1 Przemysta- 1 iizowany z I benzyny ekstrakcyjnej fooluen/lig- roina benzyny I ekstrakcyjnej 1 benzyny 1 ekstrakcyjnej 1 Przyklad XXXII. Badania przy stosowaniu przed wzejsciem roslin.M. 40 By Quad no Xxviii XXIX XXX XXXI Yeah R pattern 42 pattern 43 pattern 9 pattern 31 blical 5 Tempera round melting <° C) 89-91 84-86 57-59 60-62 1 Przemyst- 1 based on I. gasoline extraction fooluen / lig- roina petrol I. extraction 1 gasoline 1 extraction 1 Example XXXII. Research in application before the emergence of plants.

Rozpuszczalnik: 5 czesci wagowych acetonu^ Emulagtor: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylowego poliglikolu.Solvent: 5 parts by weight of acetone Emulgent: 1 part by weight of an alkylaryl ether polyglycol.

W celu wytworzenia odpowiedniego g-jprparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagwra sui&- stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczaJirtka,.tfOr daje podana ilosc emulgatora i rozciencza kon¬ centrat woda do zadanego stezenia.In order to produce the appropriate g-peptide of the active substance is mixed with 1 part wra sui & - active state with the specified amount dissolves Jirtka, .tfOr gives the stated amount of emulsifier and dilutes the concentrate water centrate to the desired concentration.

Nasiona testowanych roslin wysiewa sie w nor¬ malnej glebie i po ulptywie 24 god2tin podlewa glebe preparatem substancji czynnej, podajac celowo jed¬ nakowa ilosc wody na jednostke powierzchni. Ste¬ zenie substancji czynnej w preparacie nie odgrywa zadnej roli, decyduje jedynie ilosc substancji czyn¬ nej wprowadzona na jednostke powierzchni. Po uplywfie trzech tygodniocenia sie stopien uszkodze¬ nia roslin w •/§, w odniesieniu do rozwoju nietrakto- wanych roslin kontrolnych, przy czym, 0ty# ozna¬ cza brak oddzialywania (tak jak u roslin kontrol¬ nych), 100M oznacza calkowite zniszczenie.The seeds of the tested plants are sown in the hole poor soil and after 24 hours watering the soil preparation of the active ingredient, per unit area of water. Ste¬ The active ingredient in the preparation does not play role, only the amount of active substances is decisive entered per unit area. After the extent of the damage is assessed after three weeks plant in • / §, in relation to the development of untreated important control plants, where 0 thousand are total lack of impact (as with control plants 100M is completely destroyed.

(Substancje czynne, ilosci stosowane i otrzymane wyniki podano w tablicy 6.19 105 489 Tablica 6 Substancja czynna wedlug przykladu 1 VII VIII IX X XI XII XIII XIV XVI XVII XIX XX XXI XXIII XXVIII xxx Substancja czynna-o znana o wzorze 11 Ilosc sub¬ stancji czynnej kg/h 2 2,5 2,5 1 2,5 [ 5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 i 2,5 2,5 2,5 2,5 Sinapis 3 100 100 80 60 80 80 80 80 90 80 80 60 90 60 100 100 60 60 80 40 80 60 80 60 60 60 80 80 90 70 80 80 100 100 Echino- chloa [ 4 60 50 80 70 80 40 50 50 60 0 80 70 70 60 60 60 40 40 70 60 50 70 60 60 40 70 60 70 60 | 60 60. 50 40 Cheno- chloa 80 80 90 90 100 90 100 80 90 80 100 80 80 80 100 100 90 80 90 80 100 80 90 80 100 90 90 80 90 I 80 1 100 90 90 80 Testowanie przed ! Stella- ria 6 - 80 70 80 70 80 80 80 70 80 70 80 70 80 60 80 80 8tf 60 80 70 100 80 80 70 80 70 80 70 90 80 80 80 . 60 40 Galin- soga 7 90 60 90 80 50 40 90 60 90 80 80 80 90 60 90 80 100 90 70 60 1 100 90 90 60 80 40 80 40 90 80 90 90 100 90 wzejscieim Matri- coria 8 80 50 90 0 80 . 20 80 40 90 80 80 80 80 40 80 80 90 40 70 50 90 70 90 60 80 0 70 80 40 80 80 80 60 Avena fatua 9 50 40 40 50 40 40 50 40 40 40 40 40 40 40 0 40 60 50 70 50 60 60 40 40 40 Psze¬ nica 80 60 60 40 60 70 50 70 0 60 50 60 40 60 60 40 40 70 70 40 60 50 70 60 60 60 70 60 40 40 40 Kuikluiry- dza 11 0 40 40 0 0 0 40 0 0 0 60 | 40 1 60 I 60 40 0 I 0 50 40 0 0 0 40 40 40 | 1 Przyklady wytwarzania produktów wyjsciowych.(Active substances, amounts used and obtained the results are given in Table 6.19 105 489 Table 6 Substance open according example 1 VII VIII IX X XI XII XIII XIV XVI XVII XIX XX XXI Xxiii Xxviii xxx Substance open-o known by Fr. formula 11 Number of sub stances active kg / h 2 2.5 2.5 1 2.5 [5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 and 2.5 2.5 2.5 2.5 Sinapis 3 100 100 80 60 80 80 80 80 90 80 80 60 90 60 100 100 60 60 80 40 80 60 80 60 60 60 80 80 90 70 80 80 100 100 Echino- chloa [4 60 50 80 70 80 40 50 50 60 0 80 70 70 60 60 60 40 40 70 60 50 70 60 60 40 70 60 70 60 | 60 60. 50 40 Cheno- chloa 80 80 90 90 100 90 100 80 90 80 100 80 80 80 100 100 90 80 90 80 100 80 90 80 100 90 90 80 90 I 80 1 100 90 90 80 Testing before ! Stella- ria 6 - 80 70 80 70 80 80 80 70 80 70 80 70 80 60 80 80 8tf 60 80 70 100 80 80 70 80 70 80 70 90 80 80 80. 60 40 Galin- soga 7 90 60 90 80 50 40 90 60 90 80 80 80 90 60 90 80 100 90 70 60 1 100 90 90 60 80 40 80 40 90 80 90 90 100 90 rose up Matri- coria 8 80 50 90 0 80 . twenty 80 40 90 80 80 80 80 40 80 80 90 40 70 50 90 70 90 60 80 0 70 80 40 80 80 80 60 Avena fatua 9 50 40 40 50 40 40 50 40 40 40 40 40 40 40 0 40 60 50 70 50 60 60 40 40 40 First nothing 80 60 60 40 60 70 50 70 0 60 50 60 40 60 60 40 40 70 70 40 60 50 70 60 60 60 70 60 40 40 40 Kuikluiry- yeah 11 0 40 40 0 0 0 40 0 0 0 60 | 40 1 60 I 60 40 0 I 0 50 40 0 0 0 40 40 40 | 1 Examples of the production of starting products.

Przyklad XXXIII. 211 g (1 mol) kwasu ch(3- -nitrofenoksy)^propiónowego wprowadza sie porcja¬ mi do 11 chlorku tionylu. Mieszanine ogrzewa sie stopniowo do wrzenia i gotuje tak dlugo, az prze¬ staje sie ulatniac chlorowodór i dwutlenek siarki.Example XXXIII. 211 g (1 mol) of ch (3- -nitrophenoxy) propionium is introduced as a batch m1 to 11 thionyl chloride. The mixture gets warm gradually to the boil and cook until becomes volatile hydrogen chloride and sulfur dioxide.

Nadmiar chlorku tionylu oddeslylowuje sie, a otrzymana pozostalosc ogrzewa sie w prózna (osiaganej za pomoca ssawkowej pompy wodnej) do temperafiuTy 100°C. W ten sposób otrzymuje sie prawie z ilosciowa wydajnoscia chlorek kwasu a-(3-nitrofenoksy)-propionowego, (wzór 32) w po¬ staci cieczy oleistej, która bez dodatkowego oczysz¬ czania mozna zastosowac do dalszych reakcji.The excess thionyl chloride evaporates, and the resulting residue is heated to empty (achieved by means of a water suction pump) to temperaTures 100 ° C. This is how you get almost with quantitative acid chloride yield α- (3-nitrophenoxy) propionic acid (Formula 32) in the p an oily liquid that will not be cleaned without any additional cleaning can be used for further reactions.

Claims (1)

1. Zastrzezenie (patentowe Srodek chwastobójczy zawierajacy cu^starrie czynna, nosnik i/lub substancje powie-::: :. ni-.:/.:v> 50 55 -czynna, znamienny tym, ze jako substancje czyn¬ na zawiera co najmniej jedna nowa pochodna kwa¬ su nitroaryloksyalkanokairboksylowego o wzorze 1, w którym X oznacza atom wodoru, chloru lub gru¬ pe nitrowa, Y oznacza aitom chloru lub grupe ni¬ trowa, przy czym jednak zawsze X lub Y oznacza grupe nitrowa, R oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, a R1 oznacza aitom wodoru, grupe alki¬ lowa o 1—8 atomach wegla, grupe alkoksyailkilowa o 1—4 atomach wegla w reszcie alkilowej i 1—4 atomach wegla w reszcie alkoksylowej, grupe alke- nylowa lub alkinylowa kazdorazowo o 3—6 aito- rmach wegla, grupe cykloalkilowa o 4—6 atomach wegla, grupe benzylowa, grupe fenylowa ewenfaial- nie podstawiona chlorowcem, grupa nitrowa, trój- fluorometylowa, alkilowa o 1—4 atomach wegla i/luib grupe alkoksylowa o 1—4 atomach wegla albo o~icccn jon litu, sodu lub potasu, a n ozna-105 489 CH.O /r^\ I ° H +NaOH o/^KH-WCH, 3— N02 CH3 O Cl-^ Vo-CH-CONa NO, + HCl - NaCl CH3 O Cl-^y O-CH- C-OH N0„ CH, O ! ó li OCH-C-Cl V '2 i CH, -HCL CH, O CH, /=\ I ° H I 3 CK\ > O- CH— C- 0~ CH0-C-CH« wo CH* Schemat 4105 489 CH3 O \ R8(0H)n XHk />-0-C — C-O-l R1 8( Wzór 8 Wzór 1 ^ //-°CH3 Wzór 9 X^TVoH ( Hal-C~C-0-]R6 —^ x^y Vo-c—c-o- y ... Wzór 2 CH30 Wzór A CH30 X-f Vo-C— C-O-j R' Wzór 6 ^ R Y' K Wzór 10 l\jy°—C— C— OH ,/ R Cl^Vo-CH2-COO-Na CL Wzór 11 R2 N-R3 CH3 Wzór5 N0? Wzór 12 >=/ i /n Cl-f VO"cH-CO0H CH, i ° N02 Wzór 13 CH30 CH3 X-^Vo~C—C-Ac ClH^^0-CH-C00C2H5 Wzór7 Wz6r 14105 489 \ /rcl Wzór 42 Wzór 43 CH-r CHtsj Ct^~YoH + CL-CH-COOH » Cl-^~VoCH-COOH N02 N02 Schemat 1 CH3 CH3 0 fyO-CH-COOH + NaOCH, «* Ci-^T\o-CH—C-ONa. ClrT V0-CH-COOH + NaOCH3- N02 no2 ¦{- CH30H Schemat 2105 489 CH, Cl-/~\-0-CH-C00CH2- NOo Wzór 15 Cl- NO, CH^O I * II 0-C—C-OCH, CH3 Hzór 21 CH3 /-\ Cl^Yo-CH-COO^^-NO, NO 2 Wzór 16 CH30 Cl-^Vo-CH-C-ONa NO, Wzór 22 CH, Cl-/~VO-CH- COOH^J) HOo Wzór 17 CH3 / Vo-CH-GOOH Wzór 23 NO, NO, CH.O i D ii 0-CH-C-OCH, Wzór 18 CH, I 3 v2'' \v // w-o.i~OUlJrt Cl Wzór 24 CH.O // >\ l J li 02NA_/~°"CH~ C" 0CH3 Cl Wzór 19 CH, Cl-/~Vo-C-COOH nc~ CH: Wzór 25 a-/3~o-cH- c-och3 NO, Wzór 20 CH,0 ci-\^>-o-Ch-c-oc2h5 NOo Wzór 26105 489 ChUO CL-^J>-0-CH-C-OR N02 Wzór 27 ck Vo-ch-c-ci Wzór 33 NO, CH30 OoM-f Y0-CH-C-OC9H Cl 2n5 Wzór 28 -CH /CH3 XCH3 Wzór 34 /CH3 Cri2_CHv '\ CH, Wzór 35 CH3O Cl-^J^O-CH-C-O-CgH^ NO, Wzór 29 CH3 CH-C2H5 Wzór 36 /CH3 -CH2-CH2-CH^ J XcH3 Wzór 57 CH,0 °2U\ >0-CH-C-0R CL Wzór 30 02N < / CL c ub2 } > CH, l D -0-CH- Hzor CH, 1 ^ -0-CH- Wzór 0 11 -c-o 31 0 II C-CL 32 ^ / CL CH, I 5 —CHo— C CH* CH3 Wzór 38 -™*Q Wzór AO 92H5 "CH2— CH-C^Hg Wzór 39 rO <»> Wz&r 411. Claim (the patent herbicide containing an active ingredient, carrier and / or substances will say - ::::. Ni -.:/ .: v> 50 55 - active, characterized in that the active ingredient contains at least one new derivative of the nitroaryloxyalkane carboxylic acid of the formula (I), in which X is hydrogen, chlorine or nitro, Y is chlorine or nitro, but X or Y is always nitro, R is hydrogen or a methyl group, and R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group of 1-8 carbon atoms, an alkoxyalkyl group of 1-4 carbon atoms in the alkyl residue and 1-4 carbon atoms in the alkoxy residue, alkenyl or alkynyl groups each with 3 to 6 carbon atoms, cycloalkyl group with 4 to 6 carbon atoms, benzyl group, phenyl group optionally substituted with halogen, nitro, trifluoromethyl, alkyl with 1 to 4 carbon atoms and / or 1 or 1 alkoxy group - 4 carbon atoms or - icccn lithium, sodium or potassium ion, and n is-105 489 CH.O / r ^ \ I ° H + NaOH o / ^ KH-WCH, 3— NO2 CH3 O Cl- ^ Vo-CH-CONa NO, + HCl - NaCl CH3 O Cl- ^ y O-CH- C -OH N0 "CH, O! oCH-C-Cl V '2 and CH, -HCL CH, O CH, / = \ I ° HI 3 CK \> O- CH— C- 0 ~ CH0-C-CH «wo CH * Scheme 4105 489 CH3 O \ R8 (OH) n XHk /> - 0-C - COl R1 8 (Formula 8 Formula 1 ^ // - ° CH3 Formula 9 X ^ TVoH (Hal-C ~ C-0-] R6 - ^ x ^ y Vo-c — co- y ... Formula 2 CH30 Formula A CH30 Xf Vo-C— COj R 'Formula 6 ^ RY' K Formula 10 l \ jy ° —C— C— OH, / R Cl ^ Vo- CH2-COO-Na CL Formula 11 R2 N-R3 CH3 Formula 5 N0? Formula 12> = / i / n Cl-f VO "cH-COOH CH, i ° N02 Formula 13 CH30 CH3 X- ^ Vo ~ C — C- Ac ClH ^^ 0-CH-C00C2H5 Formula 7 Formula 14105 489 \ / rcl Formula 42 Formula 43 CH-r CHtsj Ct ^ ~ YoH + CL-CH-COOH »Cl- ^ ~ VoCH-COOH NO2 NO2 Scheme 1 CH3 CH3 0 fyO -CH-COOH + NaOCH, "* Ci- ^ T1-CH-C-ONa. ClrT V0-CH-COOH + NaOCH3- NO2 no2 ¦ {- CH30H Scheme 2105 489 CH, Cl- / -0- CH-C00CH2- NOo Formula 15 Cl- NO, CH ^ OI * II 0-C — C-OCH, CH3 Hzor 21 CH3 / - \ Cl ^ Yo-CH-COO ^^ - NO, NO 2 Formula 16 CH30 Cl- ^ Vo-CH-C-ONa NO, Formula 22 CH, Cl- / ~ VO-CH- COOH ^ J) HOo Formula 17 CH3 / Vo-CH-GOOH Formula 23 NO, NO, CH.O and D ii 0- CH-C-OCH, Formula 18 CH, I 3 v2 '' \ v // wo.i ~ OUlJrt Cl Formula 24 CH.O //> \ l J li 02NA_ / ~ ° "CH ~ C" 0CH3 Cl Formula 19 CH, Cl- / ~ Vo-C-COOH nc ~ CH: Formula 25 a- / 3 ~ o-cH- c-och3 NO, Formula 20 CH, 0 ci - \ ^ > -o-Ch-c-oc2h5 NOo Formula 26105 489 ChUO CL- ^ J> -0-CH-C-OR N02 Formula 27 ck Vo-ch-c-ci Formula 33 NO, CH30 OoM-f Y0-CH- C-OC9H Cl 2n5 Formula 28 -CH / CH3 XCH3 Formula 34 / CH3 Cri2_CHv '\ CH, Formula 35 CH3O Cl- ^ J ^ O-CH-CO-CgH ^ NO, Formula 29 CH3 CH-C2H5 Formula 36 / CH3 - CH2-CH2-CH ^ J XcH3 Formula 57 CH, 0 ° 2U \> 0-CH-C-OR CL Formula 30 02N </ CL c or2}> CH, l D -0-CH- Hzor CH, 1 ^ - 0-CH- Formula 0 11 -co 31 0 II C-CL 32 ^ / CL CH, I 5 —CHo— C CH * CH3 Formula 38 - ™ * Q Formula AO 92H5 "CH2— CH-C ^ Hg Formula 39 rO <»> Model 41
PL1976191899A 1975-08-21 1976-08-19 A WORMHOUSE PL105489B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19752537201 DE2537201A1 (en) 1975-08-21 1975-08-21 NITROARYLOXY-ALKANE-CARBONIC ACID DERIVATIVES, THE PROCESS FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE AS HERBICIDES

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL105489B1 true PL105489B1 (en) 1979-10-31

Family

ID=5954482

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1976191899A PL105489B1 (en) 1975-08-21 1976-08-19 A WORMHOUSE

Country Status (23)

Country Link
JP (1) JPS5321128A (en)
AR (1) AR216905A1 (en)
AT (1) AT348823B (en)
AU (1) AU504239B2 (en)
BE (1) BE845382A (en)
BR (1) BR7605397A (en)
CA (1) CA1079746A (en)
CS (1) CS189023B2 (en)
DD (1) DD127556A5 (en)
DE (1) DE2537201A1 (en)
DK (1) DK376676A (en)
ES (1) ES450853A1 (en)
FR (1) FR2321478A1 (en)
GB (1) GB1501528A (en)
IE (1) IE43527B1 (en)
IL (1) IL50297A0 (en)
LU (1) LU75633A1 (en)
NL (1) NL7609308A (en)
PL (1) PL105489B1 (en)
SE (1) SE7609228L (en)
SU (1) SU604458A3 (en)
TR (1) TR19460A (en)
ZA (1) ZA765006B (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5310682A (en) * 1992-06-17 1994-05-10 Indiana University Foundation Fluorogenic reagents for detection of glycoconjugates, α-ketoacids and diketones
MX2009008934A (en) * 2007-02-26 2009-08-28 Dow Agrosciences Llc Process for the preparation of certain substituted sulfilimines.

Also Published As

Publication number Publication date
IL50297A0 (en) 1976-10-31
TR19460A (en) 1979-05-01
ZA765006B (en) 1977-07-27
FR2321478A1 (en) 1977-03-18
SU604458A3 (en) 1978-04-25
GB1501528A (en) 1978-02-15
ATA619476A (en) 1978-07-15
IE43527L (en) 1977-02-21
NL7609308A (en) 1977-02-23
BR7605397A (en) 1977-08-16
SE7609228L (en) 1977-02-22
AR216905A1 (en) 1980-02-15
CS189023B2 (en) 1979-03-30
DK376676A (en) 1977-02-22
AU1704676A (en) 1978-03-02
DD127556A5 (en) 1977-09-28
CA1079746A (en) 1980-06-17
BE845382A (en) 1977-02-21
JPS5321128A (en) 1978-02-27
AT348823B (en) 1979-03-12
IE43527B1 (en) 1981-03-25
DE2537201A1 (en) 1977-03-03
AU504239B2 (en) 1979-10-04
LU75633A1 (en) 1977-04-22
ES450853A1 (en) 1977-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0059536B1 (en) Amide derivatives, processes for preparing them, their use as fungicides and pesticidal compositions containing them
SK278458B6 (en) 2-(2-subst.benzoyl)cyclohexane-1,3-diones, herbicidal agents on their base and their use
CA1157022A (en) Substituted ureas, their manufacture, their use as herbicides, and agents therefor
PL104154B1 (en) A WORMHOUSE
HU185902B (en) Herbicides containing substituted n-benzoyl-anthranilic acid derivatives and anhydro-compounds thereof and process for preparing the active substances
US4129436A (en) N&#39;-[4-(substituted phenethyloxy)phenyl]-N-methyl-N-methoxyurea
US4123256A (en) N-(4-substituted benzyloxy)phenyl)-N-methyl-N-methoxyurea
PL107403B1 (en) Weed herbicide
JPH08504781A (en) 4-Benzoylisoxazole derivatives and their use as herbicides
CS227322B2 (en) Herbicide and method of preparing active substance thereof
US3371106A (en) Acetyl substituted phenoxyacetamides and their use as herbicides
US4144049A (en) N-(4-Benzyloxyphenyl)-N-methyl-N-methoxyurea
US5034049A (en) Thiophene-2-carboxylic acid derivatives, their preparation and their use for controlling undesirable plant growth
CN115417791B (en) Oxime ether 1, 3-cyclohexanedione compound and synthetic method and application thereof
CA1108184A (en) Urea derivatives, and their production and use
PL105489B1 (en) A WORMHOUSE
PL116325B1 (en) Herbicide
EP0026034B1 (en) 5-amino-4-cyano-1-(2,4,6-trichlorophenyl)pyrazole, process for its preparation, herbicidal compositions containing it and their use
IE51881B1 (en) Diphenyl ethers,their preparation and their use as herbicides
CS226423B2 (en) Herbicide and method of preparing its active component
CA1166250A (en) Substituted tetrahydropyrimidinone derivatives, process for their preparation and their use as herbicides
US4192669A (en) Herbicidal ethers
US4941911A (en) 2-phenylpyridazin-3-one compounds, their preparation and their use as herbicides
PL139224B1 (en) Pesticide and method of obtaining new substituted maleic acid imides
CA1090367A (en) Phenoxyphenoxyalkanecarboxylic acid derivatives having a herbicidal and plant growth regulating action