PL103479B1 - Srodek do optycznego rozjasniania - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek do optycznego rozjasniania zawierajacy jako substancje czynna mieszanine rozjasniaczy optycznych.

Srodek wedlug wynalazku zawiera jako substancje czynna mieszanine rozjasniaczy optycznych skladajaca sie z 0,05—1 czesci wagowych zwiazku o ogólnym wzorze 1 i 1—0,05 czesci wagowych zwiazku o ogólnym wzorze 2.

W zwiazku o ogólnym wzorze 1 podstawniki Rl, R2 i R3 maja nastepujace znaczenie: R1 i R2 moga byc jednakowe lub rózne i oznaczaja atom wodoru, fluoru, chloru, bromu, rodnik alkilowy, grupe alkoksy Iowa, grupe dwualkiloaminowa, grupe trójalkiloamoniowa, grupe alkanoiloaminowa, grupe cyjanowa, grupe karboksylowa, grupe karboal koksyIowa, grupe karboalkoksyal koksyIowa, grupe karbofenoksylowa lub grupe karbonamidowa, przy czym dwa sasiadujace ze soba podstawniki Rl i R2 moga równiez razem tworzyc pierscien benzenowy, grupe alkilenowa albo grupe 1,3-dioksapropylenowa, R3 oznacza atom wodoru, grupe cyjanowa, grupe o wzorze COOR4 lub CONR42, w których to grupach R4 oznacza atom wodoru, grupe alkenylowa, rodnik alkilowy o 1—18 atomach wegla, rodnik cykloalkilowy, rodnik arylowy, rodnik alkiloarylowy, rodnik chlorowcoarylowy, rodnik aralkilowy, rodnik alkoksyalkilowy, rodnik chlorowcoalkilowy, rodnik hydroksyalkilowy, rodnik alkilo- aminoalkilowy, rodnik karboksyalkilowy, rodnik karboalkoksyalkilowy, albo tez dwa rodniki alkilowe zwiazane z grupa karbonamidowa moga tez razem tworzyc pierscien morfolinowy, piperydynowy lub piperazynowy, ponadto R3 moze oznaczac grupe o wzorze 9, w której R5 oznacza proste lub rozgalezione grupy alkilowe o 1—6 atomach wegla ewentualnie podstawione atomami chlorowca, grupami dwualkiloaminowymi, grupamf aryloksylowymi, grupami alkilomerkapto lub grupami arylomerkapto albo rodnikami arylowymi, rodnik fenylowy, rodnik alkilofenylowy lub rodnik alkoksyalkilowy, grupe o wzorze -(CH2CH20)n-R, w której R oznacza nizszy rodnik alkilowy, a n oznacza 2 lub 3, grupe dwualkiloaminoalkoksyalkilowa lub grupe alkilotioalkoksyalkilowa, albo takie grupy dwualkiloaminoalkoksyalkilowe, w których obydwie grupy alkilowe razem moga tworzyc pierscien piperydynowy, pirolidynowy, szesciometylenoiminowy, morfolinowy lub pipera¬ zynowy.2 103 479 Grupy alkilowe i alkoksylower jesli nie podano inaczej, zawieraja 1—4 atomów wegla, korzystnie 1 albo 2 atomy wegla. Rodniki cykloalkilowe, arylowe i aralkilowe stanowia korzystnie rodnik cykloheksylowy, fenylo- wy, naftylowy, benzylowy i fenyloetylowy. Grupy karbonamidowe o wzorze CONR42 zawieraja korzystnie tylko jedna grupe R4 o znaczeniu innym niz atom wodoru.

Sposród zwiazków o ogólnym wzorze 1 korzystne sa zwlaszcza te zwiazki, w których R1 i R2 oznaczaja atomy wodoru, a R3 oznacza grupe COOR4 o wyzej podanym znaczeniu, przy czym R4 oznacza zwlaszcza rodnik alkilowy o 1—18 atomach wegla, korzystnie 1—4 atomach wegla.

Zwiazki o ogólnym wzorze 1, o ile nie zawieraja pierscienia oksadiazolowego, znane sa z opublikowanych japonskich zgloszen patentowych nr nr Sho-43-7045, Sho-44-6979, Sho-44-6980, Sho-44-6981 i Sho-44-6982.

Zwiazki ó piersciiniu oksadiazolowym otrzymuje sie wedlug szwajcarskiego zgloszenia patentowego nr 2918/76 droga reakcji chlorków kwasu 4'-benzoksazolilo-2-stylbeno-4- karboksylowego o wzorze 10, w którym R1 i R2 maja znaczenie wyzej podane, z amidoksymami o ogólnym wzorze 11, w którym R5 ma znaczenie wyzej podane. 0^^*W£ ^gnlelogólnym 2 podstawniki .Ai, A2, R, Ri, R2, R3 iX maja znaczenie nastepujace: Ar i A2 -nióaolognie 'uU"s>iifl)ie oznaczaja niepodstawione albo podstawione podstawnikami niechromoforowymi, dokon- densowane do pierscienia azolowego uklady pierscieniowe szeregu benzenu, naftalenu lub czterowodoronaftale- nu, R oznacza atom chlorowca, rodnik alkilowy o 1—12 atomach wegla, grupe al koksyIowa o 1—18 atomach wegla, rodnik, alkenylowy o 3 lub 4 atomach wegla, grupe cyjanowa, rodnik cykloalkilowy, rodnik fenyloalkilo- wy o 1—4 atomach wegla w czesci alkilowej, grupe aralkoksylowa o 1—4 atomach wegla w czesci alkoksylowej, rodnik fenylowy, grupe fenoksylowa, grupe arylosulfonylowa, grupe alkilosulfonylowa o 1-8 atomach wegla, grupe -S02NY1Y2, w której Yr iY2 niezaleznie od siebie oznaczaja atomy wodoru albo ewentualnie podstawione rodniki alkilowe o 1—8 atomach wegla, albo Vi i Y2 wraz z atomem azotu, z którym sa zwiazane, oznaczaja pierscien heterocykliczny zawierajacy ewentualnie jeszcze dalsze heteroatomy w pierscieniu i ewencual- nie równiez podstawiony, grupe S03M, w której M oznacza atom wodoru albo kation tworzacy sól, albo oznacza grupe -COOY, w której Y oznacza atom wodoru, kation tworzacy sól, rodnik alkilowy o 1—8 atomach wegla, albo wraz z Rx tworzy uzupelnienie do dokondensowanego pierscienia benzenowego, Hi oznacza atom wodoru, chlorowca, rodnik alkilowy o 1—12 atomach wegla, grupe alkoksylowej o 1—18 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 3 lub 4 atomach wegla albo grupe aralkoksylowa o 1—4 atomach wegla w czesci alkoksylowej albo razem z R tworzy uzupelnienie do dokondensowanego pierscienia benzenowego, R2 oznacza atom wodoru, chlorowca albo rodnik alkilowy o 1—12 atomach wegla, R3 oznacza atom wodoru lub chlorowca, a X oznacza atom tlenu albo grupe =N-Z, w której Z oznacza atom wodoru, niepodstawiony albo podstawiony grupa hydroksylowa lub cyjanowa rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 3 lub 4 atomach wegla, rodnik araIkilowy o 1—4 atomach wegla w czesci alkilowej albo grupe alkanoilowa o 2- 5 atomach wegla.

Sposród zwiazków o ogólnym wzorze 2 korzystne sa zwiazki odpowiadajace wzorowi 2a, w którym R1 i R2 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja grupe karboksylowa albo nizsza grupe karbalkoksylowa. Zwiazki o wzorze 2 i 2a znane sa z ogloszonego niemieckiego opisu patentowego nr 2645301 i francuskiego opisu patentowego nr 1535817.

Stosunki ilosciowe obydwu skladników mieszaniny wynosza 0,05—1 czesci wagowych zwiazku o wzorze 1 i równiez 0,05—1 czesci wagowych zwiazku o wzorze 2 wzglednie 2a. Korzystnie na 0,5—1,5 czesci wagowych zwiazku o wzorze 1 przypada 1 czesc wagowa zwiazku o wzorze 2 lab 2a.

Jak to sie zwykle praktykuje w przypadku rozjasniaczy optycznych, poszczególne skladniki przeprowadza sie w postac handlowa droga dyspergowania w rozpuszczalniku. Mozna przy tym poszczególne skladniki dyspergowac oddzielnie i nastepnie laczyc obydwie dyspersje, albo tez mozna poszczególne skladniki zmieszac ze soba w postaci substancji i nastepnie lacznie poddawac dyspergowaniu. Dyspergowanie prowadzi sie w znany sposób w mlynach kulowych, mlynach koloidalnych, mlynach perelkowych lub w gniotownikach dyspersyj¬ nych.

Srodek wedlug wynalazku nadaje sie zwlaszcza do rozjasniania materialu tekstylnego z liniowych poliestrów, poliamidów i acetylocelulozy. Srodek wedlug wynalazku mozna jednak stosowac tez z dobrym wynikiem w przypadku tkanin mieszanych, skladajacych sie z liniowych poliestrów i innych syntetycznych lub naturalnych materialów wlóknistych, mianowicie wlókien zawierajacych grupy hydroksylowe, zwlaszcza bawelny.

Srodki wedlug wynalazku stosuje sie w warunkach zwykle uzywanych w przypadku rozjasniaczy optycz¬ nych, na przyklad metoda wyciagania z kapieli w temperaturze 90-130°C z dodatkiem albo bez dodatku przyspieszaczy, albo metoda termosolowa. Nierozpuszczalne w wodzie ro7Jasniacze i srodki wedlug wynalazku mozna stosowac równiez w postaci rozpuszczonej w rozpuszczalnikach organicznych, takich jak perchloroetylen lub fluoroweglowodory. Material tekstylny mozna poddawac obróbce metoda wyciagania z kapieli przy uzyciu kapieli rozpuszczalnikowej zawierajacej rozpuszczony rozjasniacz optyczny, albo tez kapiel rozpuszczalnikowa103479 3 zawierajaca rozjasniacz nanosi sie na material tekstylny droga impregnowania, polewania, rozpylania i nastepnie suszy sie w temperaturze 120—220°C, przy czym rozjasniacz optyczny bez reszty utrwala sie we wlóknie.

Mieszaniny rozjasniaczy optycznych wedlug wynalazku mozna równiez z dobrym wynikiem stosowac do rozjasniania tworzyw sztucznych w masie.

Nieoczekiwany efekt uzyskany za pomoca srodka wedlug wynalazku zawierajacego mieszanine w porówna¬ niu z poszczególnymi skladnikami polega na tym, ze zachodzi tu niespodziewany efekt synergetyczny w odniesie¬ niu do stopnia bialosci, to znaczy mieszanina zwiazków o wzorze 1 i 2 daje wyzszy stopien bialosci niz taka sama ilosc tylko jednego ze zwiazków o wzorze 1 lub 2. To samo dotyczy czystosci rozjasnien. Ponadto przy uzyciu srodka wedlug wynalazku osiaga sie rozjasnienia o tonacji fioletowo-niebieskawej, która na ogól odczuwana jest przez oko ludzkie jako przyjemniejsza, niz nieco czerwonawe rozjasnienia uzyskiwane przy stosowaniu samego zwiazku o wzorze 1.

Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja wynalazek. W przykladach tych czesci oznaczaja czesci wagowe, a procenty oznaczaja procenty wagowe. Temperatura podana jest w stopniach Celsjusza. Stopien bialosci mierzono metoda Stensby (Soap and Chemical Specialities, kwiecien 1967, str. 41 i nastepne) • Bergera (Die Farbe, 8 (1959) str. 187 i nastepne).

Przyklad I. Tkanine z poliestru i bawelny 50/50 w znany sposób podcaje sie odklejaniu, zagotowy- waniu w srodowisku alkalicznym i bieleniu za pomoca nadtlenku wodoru. Takprzygotowany material impregnu¬ je sie nastepnie roztworem zawierajacym po 0,05 g/litr optycznego rozjasniacza o wzorze 3, o wzorze 4 albo mieszaniny obydwu rozjasniaczy. Tak impregnowany material odciska sie pomiedzy walcami i doprowadza do zawartosci wilgoci 80%. Nastepnie na ramie do napinania suszy sie wciagu 20 sekund w temperaturze 120°C i nastepnie wciagu 30 sekund w temperaturze 190°C poddaje obróbce metoda termosolowa. Uzyskuje sie stopnie bialosci podane w tablicy 1.

T a b I i c a 1 R wzór 12 -COOCH3 -CONH, wzór 12 -COOCH3 -CONHj Rozjasniacz 0 wzorze 3 % 0.05 0,05 0,05 — 0,025 0,01 0,02 Rozjasniacz o wzorze 4 % — — 0,05 0,025 0,04 0,03 Stopien bialosci Berger 122 126 119 136 136 139 136 Stensby 127 130 123 135 137 139 137 Przyklad II. Firanki poliestrowe o raszlowym splocie tiulowym plucze sie wstepnie w zwykly sposób wpluczkarce ciaglej, suszy na ramach napinajacych w temperaturze 120°C i nawija na rdzen farbiarski. Po wprowadzeniu do aparatu farbiarskiego HT material traktuje sie kapielami zawierajacymi po 0,05% rozjasniaczy o wzorze 3 wzglednie 5, albo mieszaniny obydwu rozjasniaczy. Material firankowy poddaje sie obróbce w ciagu 45 minut w temperaturze 130°C przy krotnosci kapieli 1:10, po czym przy obnizajacej sie temperaturze plucze sie material w zwykly sposób i suszy w temperaturze 120°C. Uzyskuje sie stopien bialosci podany w tablicy 2.

R -COOH wzór 13 -COOH wzór 13 Rozjasniacz o wzorze 3 % 0,05 0,05 0,01 0,025 Tablica 2 Rozjasniacz o wzorze 5 % — 0,05 0,04 0,025 Stopien bialosci Berger 131 131 150 153 150 Stensby 138 137 149 151 1514 103 479 Mieszaniny wykazuja równiez wizualnie wyrazne podwyzszenie stopnia bialosci w porównaniu z poszczeg¬ ólnymi skladnikami.

Przyklad III. Tkanine z cietych wlókien poliestrowych w zwykly sposób wfarbiarce zwrotnej przemywa sie, plucze i nastepnie traktuje po 0,08% rozjasniaczy optycznych o ogólnym wzorze 6 i 7.

Rozjasniacze w celach porównawczych wprowadza sie pojedynczo i w mieszaninie/Tkanine poliestrowa poddaje sie obróbce w ciagu 60 minut w temperaturze wrzenia z dodatkiem handlowego przyrpieszacza barwienia na podstawie dwufenylu stosujac krotnosc kapieli 1:6, po czym plucze i suszy w temperaturze 120°C. Uzyskuje sie stopien bialosci podany w tablicy 3.

TabI i ca 3 R -CH3 wzór 14 wzór 15 wzór 16 -CH3 wzór 14 wzór 15 wzór 16 Rozjasniacz o wzorze 6 % 0,08 0,08 0,08 0,08 0,02 0,04 0,03 0,01 Rozjasniacz o wzorze 7 % ^ — - — 0,06 0,04 0,05 0,07 Stopien bialosci Berger 145 142 139 145 153 154 152 154 Stensby 147 142 141 148 151 151 150 151 Równiez z tego przykladu widoczne jest wyrazne podwyzszenie stopnia bialosci w przypadku stosowania mieszanin w porównaniu z poszczególnymi skladnikami.

Przyklad IV. Odcinki dzianiny z teksturowanego cietego wlókna poliestrowego w zwykly sposób wstepnie sie przemywa, suszy i nastepnie impregnuje roztworami zawierajacymi po 0,1 g/litr optycznego rozjasniacza o ogólnym wzorze 6 wzglednie 4. Dla porównania stosuje sie równiez mieszaniny obydwu rozjasniaczy. Tak impregnowana dzianine poliestrowa odciska pomiedzy walcami do zawartosci wilgoci 80%.

Nastepnie suszy sie na ramie napinajacej wciagu 20 sekund w temperaturze 120°C, po czym poddaje termosolowaniu wciagu 40 sekund w temperaturze 160°. Uzyskuje sie stopien bialosci uwidoczniony w tablicy 4. *-l R -CH3 wzór 15 -CH3 wzór 15 Rozjasniacz o wzorze 6 % 0,1 OJ - 0,02 0,07 Tablica 4 Rozjasniacz o wzorze 4 % — 0,1 0,08 0,03 Stopien bialosci Berger 130 123 129 136 133 Stensby 128 119 124 132 131 Mieszaniny obydwu rozjasniaczy wykazuja istotne podwyzszenie stopnia bialosci w porównaniu z taka sama iloscia poszczególnych skladników.

Przyklad V. Tafle poliamidowa przemywa sie w sposób ciagly zwykle stosowana metoda, suszy w temperaturze 120 na ramie napinajacej, po czym impregnuje dyspersjami zawierajacymi 0,8 g/litr rozjasniacza optycznego. Po odcisnieciu pobór kapieli wynosi 60%. Jako rozjasniacze wprowadza sie produkty o wzorze 3 wzglednie 4, a takze mieszaniny podane w tablicy 5. W tablicy 5 uwidoczniony jest ponadto stopien bialosci uzyskany po termosolowaniu na ramie napinajacej w temperaturze 190° w ciagu 30 sekund.103 479 Tablica 5 R -COOCH3 wzór 17 -COOCH3 wzór 17 Rozjasniacz 0 wzorze 3 % 0,8 0,8 - 0,4 0,2 Rozjasniacz 0 wzorze 4 % _ — 0,8 0,4 0,6 Stopien bialosci Berger 131 115 140 142 141 Stensby 136 120 139 143 140 Przyklad VI. Tkanine trójoctanu celulozy traktuje sie w farbiarce zwrotnej kapiela zawierajaca obok 1 g/litr srodka pioracego na podstawie eteru poliglikolowego nonylofenolu o 10 grupach etoksylowych w czas¬ teczce, 2 g/litr chlorynu sodowego 50% i 0,08% rozjasniacza. Rozjasniacze odpowiadaja wzorem 6 wzglednie 4 i stosuje sie je same oraz w postaci mieszaniny. Krotnosc kapieli wynosi 1:6. Nastepnie material plucze sie i suszy w temperaturze 120° w ciagu 30 sekund oraz oznacza stopien bialosci uwidoczniony w tablicy 6.

Tablica 6 R -CH3 -wzór 18 -CH3 wzór 18 Rozjasniacz 0 wzorze 6 % 0,08 0,08 - 0,04 0,02 Rozjasniacz 0 wzorze 4 % - 0,08 0,04 0,06 Stopien bialosci Berger 123 105 135 137 138 Stensby 122 105 136 138 138 Przyklad VII. Dzianine poliestrowa impregnuje sie kapiela z perchloroetylenu zawierajaca 1 g/litr mieszaniny rozjasniaczy optycznych skladajacej sie z 22 czesci rozjasniacza o wzorze 4 i 78 czesci rozjasniacza o wzorze 8, Po impregnowaniu dzianine odciska sie pomiedzy walcami do zawartosci wilgoci 50%, po czym suszy w temperaturze 120°C wciagu 20 sekund. Nastepnie dzianine poddaje sie dalszej obróbce wciagu 40 sekund w temperaturze 180°. Material tekstylny wykazuje doskonaly stopien bialosci wynoszacy wedlug Stansby'ego 151 przy stopniu bialosci surowego produktu 74. W porównaniu z tymi wynikami poszczególne skladniki mieszaniny przy tym samym stezen;u wsadu i jednakowych warunkach obróbki wykazuja stopierr bialosci 138 lub 139.

Claims (3)

Zastrzezenia patentowe

1. Srodek do optycznego rozjasniania, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera mieszanine rozjasniaczy optycznych skladajaca sie z 0,05—1 czesci wagowych zwiazku o ogólnym worze 1, w którym R1 i R2 moga byc jednakowe lub rózne i oznaczaja atom wodoru, fluoru, chloru, bromu, rodnik alkilowy, grupe alkoksylowa, grupe dwualkiloaminowa, grupe trójalkiloamoniowa, grupe alkanoiloaminowa, grupe cyjanowa, grupe karboksylowa, grupe karboal koksyIowa, grupe karboaIkoksyalkoksyIowa, grupe karbofe- noksylowa albo grupe karbonamidowa, przy czym dwa sasiadujace ze soba podstawniki R1 i R2 moga tez razem tworzyc pierscien benzenowy, grupe alkilenowa albo grupe 1,3-dioksapropylenowa, a R3 oznacza atom wodoru, grupe cyjanowa, grupe o wzorze COOR4 albo CONR42, w których to grupach R4 oznacza atom wodoru, rodnik alkenyIowy, rodnik alkilowy o 1—8 atomach wegla, rodnik cykloalkilowy, rodnik arylowy, rodnik alkiloarylowy, rodnik chlorowcoarylowy, rodnik aralkilowy, rodnik alkoksyalkilowy, rodnik chlorowcoalkilowy, rodnik hyd- roksyalkilowy, rodnik alkiloaminoalkilowy, rodnik karboksyalkilowy, rodnik karboalkoksyalkilowy, albo tez dwa rodniki alkilowe zwiazane z grupa karbonamidowa moga razem tworzyc pierscien morfolinowy, piperydynowy lub piperazynowy, albo R3 oznacza grupe o wzorze 9, w której R5 oznacza proste lub rozgalezione grupy6 103 479 alkilowe o 1—6 atomach wegla ewentualnie podstawione atomami chlorowca, grupami dwualkiloaminowymi, grupami aryloksylowymi, grupami alkilomerkapto lub grupami arylomerkapto albo rodnikami arylowymi, rodnik fenylowy, rodnik alkilofenylowy albo rodnik alkoksyalkilowy, grupe o wzorze -(CH2CH20)n-R, w której R oznacza nizszy rodnik alkilowy, an oznacza 2 lub 3, grupe dwualkiloaminoalkoksyalkilowa lub grupe alkilotioalkoksyalkilowa, albo takie grupy dwualkiloaminoalkoksyalkilowe, w których obydwa rodniki alkilowe tworza razem pierscien piperydynowy, pirolidynowy, szesciometylenoiminowy, morfolinowy lub piperazynowy, oraz z 1—0,05 czesci wagowych zwiazku o ogólnym wzorze 2, w którym Ai i A2 niezaleznie od siebie oznaczaja niepodstawione lub podstawione grupami niechromoforowymi, dokondensowane do pierscienia azotowego uklady pierscieniowe szeregu benzenu, naftalenu lub czterowodoronaxtalenu, R oznacza atom chlorowca, rodnik alkilowy o 1—12 atomach wegla, grupe alkoksyIowa o 1—18 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 3 lub 4 atomach wegla, grupe cyjanowa, rodnik cykloalkilowy, rodnik fenyloalkilowy o 1—4 atomach wegla w czesci alkilowej, grupe aralkoksylowa o 1—4 atomach wegla w czesci alkoksylowej, rodnik renyIowy, grupe fenoksy Io¬ wa, grupe arylosu IfonyIowa, grupe alkilosulfonylowa o 1-8 atomach wegla, grui>e S02NY! Y2, w której Yt i Y2 niezaleznie od siebie oznaczaja atomy wodoru lub ewentualnie podstawione rodniki alkilowe o 1—8 atomach wegla, albo Yi i Y2 wraz z atomem azotu, z którym sa zwiazane, tworza pierscien heterocykliczny posiadajacy ewentualnie w pierscieniu jeszcze dalsze heteroatomy i ewentualnie takze podstawiony, grupe S03M, w której M oznacza atom wodoru albo kation tworzacy sól, albo oznacza grupe -COOY, w której Y oznacza atom wodoru, kation tworzacy sól, rodnik alkilowy o 1—8 atomach wegla, albo razem z Rt tworzy uzupelnienie do dokondensowanego pierscienia benzenowego, Ri oznacza atom wodoru, chlorowca, rodnik alkilowy o 1—12 atomach wegla, grupe a Ikoksy Iowa o 1—18 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 3 lub 4 atomach wegla albo grupe aralkoksylowa o 1—4 atomach wegla w czesci alkoksylowej albo razen zR tworzy uzupelnienie do dokondensowanego pierscienia benzenowego, R2 oznacza atom wodoru, chlorowca albo rodnik alkilowy o 1—12 atomach wegla, R3 oznacza atom wodoru lub chlorowca, a X oznacza atom tlenu lub grupe =N—Z, w której Z oznacza atom wodoru, niepodstawiony lub podstawiony grupa hydroksylowa lub cyjanowa rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 3 lub 4 atomach wegla, rodnik aralkilowy o 1—4 atomach wegla w czesci alkilowej albo grupe alkanoilowa o 2—5 atomach wegla.

2. Srodek wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze zawiera zwiazki o ogólnym wzorze 1, w którym R1 i R2 oznaczaja atomy wodoru, a R3 oznacza grupe -COO-alkilowa o 1—4 atomach wegla w czesci alkilowej.

3. Srodek wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze zawiera zwiazki o ogólnym wzorze 2, w którym Ai i A2 oznaczaja pierscienie fenylowe podstawione grupami karboksylowymi albo grupami karboal koksyIowymi o 1—4 atomach wegla, X oznacza atom tlenu, a R, Rt, R2 i R3 oznaczaja atomy wodoru.103 479 R R2 &C^>H3 WZÓR 1 A1 1 KX Ya2 R^-VR3 R1 R2 WZÓR 2 WZdR 2a ¦N r i! W / v / v U^ojlO-ch=CHhw-r WZÓR 3 "-X) WZÓR 4103 479 H00C N- *0 COOH WZÓR 5 O N ^-a ^^ 0-N JL/yCH=CH-R WZÓR 6 CH3OOC kV -N I O" =/ ^0 COOCH- WZÓR 7 O^V\ch=ch/>/ ^o^w -¦ w ^ 0(CH2)irCH3 WZÓR 8 0-N WZÓR 9 r! R2 -N 0^HO~CH=CH^O"C0Cl WZÓR 10103 479 R5-C* ,NH ^NHOH WZÓR 11 -coo-^3 WZÓR 12 -C :0 \ 0CH2CH20CH3 WZÓR 13 -C N .0 -P CH3 WZÓR V, hQkCH3 WZÓR 15 -O' WZÓR 16 WZÓR 17 XX) WZÓR 18