NO900764L - Segmentert polyetherpolyurethan. - Google Patents
Segmentert polyetherpolyurethan.Info
- Publication number
- NO900764L NO900764L NO90900764A NO900764A NO900764L NO 900764 L NO900764 L NO 900764L NO 90900764 A NO90900764 A NO 90900764A NO 900764 A NO900764 A NO 900764A NO 900764 L NO900764 L NO 900764L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polyurethane
- glycol
- segments
- segmented polyether
- molecular weight
- Prior art date
Links
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title description 22
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 title description 8
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 title description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 64
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 35
- 229920003226 polyurethane urea Polymers 0.000 claims description 34
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- -1 ether glycols Chemical class 0.000 claims description 26
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 claims description 24
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims description 20
- 125000005529 alkyleneoxy group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 16
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 11
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 11
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 21
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 18
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 18
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 16
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 206010052428 Wound Diseases 0.000 description 11
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 6
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 5
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 5
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- KVKFRMCSXWQSNT-UHFFFAOYSA-N n,n'-dimethylethane-1,2-diamine Chemical compound CNCCNC KVKFRMCSXWQSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 5
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 5
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 4
- 210000000416 exudates and transudate Anatomy 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 4
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 4
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 4
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 4
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- 230000010261 cell growth Effects 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 2
- KIQKWYUGPPFMBV-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethane Chemical compound O=C=NCN=C=O KIQKWYUGPPFMBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC(N=C=O)=C1 VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCCC(C)CC(C)(C)CN=C=O ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940008841 1,6-hexamethylene diisocyanate Drugs 0.000 description 1
- SZBXTBGNJLZMHB-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2,4-diisocyanatobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O SZBXTBGNJLZMHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPWHFPWZAPOYNO-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbutan-1-amine Chemical compound CC(C)(C)CCN GPWHFPWZAPOYNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNWBFIVSTXCJJG-UHFFFAOYSA-N [diisocyanato(phenyl)methyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N=C=O)(N=C=O)C1=CC=CC=C1 LNWBFIVSTXCJJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006125 amorphous polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 239000012620 biological material Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- UYFMQPGSLRHGFE-UHFFFAOYSA-N cyclohexylmethylcyclohexane;isocyanic acid Chemical compound N=C=O.N=C=O.C1CCCCC1CC1CCCCC1 UYFMQPGSLRHGFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000002405 diagnostic procedure Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 125000004427 diamine group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000012377 drug delivery Methods 0.000 description 1
- 239000013013 elastic material Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000004962 mammalian cell Anatomy 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 231100000065 noncytotoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002020 noncytotoxic effect Effects 0.000 description 1
- QNIVIMYXGGFTAK-UHFFFAOYSA-N octodrine Chemical compound CC(C)CCCC(C)N QNIVIMYXGGFTAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 229920005597 polymer membrane Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 229940124597 therapeutic agent Drugs 0.000 description 1
- 210000000626 ureter Anatomy 0.000 description 1
- 230000002792 vascular Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Polyethers (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Description
Beskrivelse
Teknisk område
Denne oppfinnelse angår en segmentert polyeter-polyuretan-ureaharpiks som har visse regulerté fysikalske egenskaper, og spesielt en segmentert polyeter-polyuretan-urea-harpiks som oppviser en økning i strekkfasthet og forlengelse når den er fuktet med vann, og som lar seg forme til en visuelt klar film som er gjennomtrengelig for vanndamp og er hydrofil.
Bakgrunn for oppfinnelsen
Segmenterte polyuretaner fremstilles fra hydroksyl-avsluttede, lavmolekylære polyetere eller polyestere eller blandinger derav ved omsetning av disse materialer med et støkiometrisk overskudd av et diisocyanat for dannelse av en isocyanat-avsluttet forpolymer. Denne reaktive forpolymer blir så kjedeforlenget med en difunksjonell forbindelse som inneholder et aktivt hydrogen, som f.eks. vann, glykoler, aminoalkoholer eller diaminer.
Diamin-forlengede polyuretaner har et relativt stort innhold av ureabindinger som følge av deres diamin-forlengelse. Dette store innhold av ureabindinger resulterer i relativt store mengder hydrogenbindinger, hvilket i sin tur gir sterke, elastiske materialer med gode bøyeutholdenhets-egenskaper. Denne store grad av hydrogenbinding gjør imidlertid polyuretanet ikke-termoplastisk. Denne ikke-termoplastiske beskaffenhet begrenser i alvorlig grad fremgangsmåtene som kan benyttes for forming av disse polyuretaner til nyttige anordninger. Teknikker som f.eks. ekstrudering, sprøytestøping og varmforsegling kan ikke benyttes, på grunn av polyuretanenes manglende evne til å smelte og flyte før de spaltes.
Segmenterte polyuretaner er også blitt fremstilt under anvendelse av relativt lavmolekylære dioler som kjedeforlengelsesmidler. Ved bruk av dioler fås et segmentert polyuretan med redusert grad av hydrogenbinding. Som en følge av denne reduksjon i graden av hydrogenbinding har disse spesi elle polyuretaner reduserte fysikalske egenskaper som f.eks. forlengelse, bruddfasthet og bøyeutholdenhet sammenlignet med deres ekvivalente diamin-forlengede motstykker. Denne relativt lavere grad av hydrogenbinding gjør imidlertid polyuretanet termoplastisk og gjør det muiig å underkaste det ekstrudering, sprøytestøping, varmforsegling osv.
Det er kjent at de mekaniske egenskaper og i overveiende grad de elastiske egenskaper av rettkjedede, segmenterte polyuretanblokk-kopolymerer stammer fra en to-fase-mikrostruktur. Denne to-fase-struktur er avledet fra polyuretanets individuelle kjedestruktur.
Kjeder av segmentert polyuretanpolymer kan betraktes som en rekke av alternerende "myke" og "harde" blokker. I typiske tilfeller utgjøres de "myke" blokker av diisocyanat-koblede polyester- eller polyeterpolymerer med lavt smeltepunkt og med relativt lav molekylvekt. De "harde" blokker innbefatter diuretan-enkeltbindinger som oppstår når et diisocyanatmolekyl kobles til to polyester- eller polyetermolekyler. Nærmere bestemt utgjør de de relativt sett høyeresmeltende uretan- eller ureakjedesegmenter som dannes ved omsetning av diisocyanat med en glykol og/eller et diaminkj edeforlengelsesmiddel.
Den polare natur av de tilbakevendende stive, "harde" uretan-/ureakjedesegmenter resulterer i at de utøver sterk tiltrekning på hverandre. Denne tiltrekning (som både er intermolekylær og intramolekylær) fører til aggregering og ordning i krystallinske og parakrystallinske områder (også kalt pseudokrystallinske områder) i en mobil polymergrunnmasse. Den større mengde av uretan- og ureahydrogenatomer sammen med karbonyl- og eteroksygengrupper gjør det mulig å oppnå en utstrakt hydrogenbinding i disse systemer. Graden av denne hydrogenbinding begrenser kjedesegmentenes mobili-tet med hensyn til en utstrakt organisering i krystallinske nettverk. Resultatet blir et polymersystem i hvilket det forekommer minst tre grader av assosiasjon eller binding.
Deler av "harde" blokker danner skjelnbare krystallinske områder, mens deler av "myke" blokker danner basis for en amorf polymergrunnmasse. Det finnes imidlertid i det minste en tredje "fase" som er dannet som følge av kompleks interaksjon av parakrystallinitet og hydrogenbinding. Dette fører til dannelse av hva som er blitt betegnet som "pseudotverrbindinger". Dette vil si at primære polyuretankjeder er blitt tverrbundet hva virkning angår, men ikke i" realiteten. Den totale konsekvens er dannelse av et labilt nettverk av polymerkjeder som oppviser mange av de mekaniske, kjemiske og fysikalske egenskaper av reelt tverrbundne nettverk. Denne type "pseudotverrbinding" kan delvis reverseres eller styrkes ved hjelp av varme og oppløseliggjøring.
Ekstruderbare, vann-forlengede polytetrametyleneter-polyuretan-ureaharpikser er beskrevet i US patentskrift nr. 4.062.834 (Gilding et al.). De beskrevne harpikser er blitt gjort ekstruderbare ved en reduksjon og omordning av hydrogenbindingene i polymerkjeden. Dette oppnås ved omsetning av den isocyanat-avsluttede forpolymer med vann, slik at det dannes et ustabilt karbamat som i sin tur under-går spaltning under dannelse av et amin og karbondioksid. Den derved dannede amin-avsluttede forpolymer blir så omsatt med et annet molekyl av isocyanat-avsluttet forpolymer. De derved fremstilte polyuretaner viser seg å være termoplastiske. Imidlertid er de fysikalske egenskaper, som f.eks. forlengelse, bruddfasthet og bøyeutholdenhet, lite gode.
I US patentskrift nr. 3.635.907 (Schulze et al.) beskrives et polyuretan hvor en blanding av kjedeforlengelsesmidler, som f.eks. diaminer, hydrazin eller hydrazin-derivater og aminoalkoholer, anvendes for kjedeforlengelse, og hvor det foretas en påfølgende tilsetning av et diisocyanat og en diol. Polyuretanets bruddfasthet varieres ved å variere mengden av diisocyanat som tilsettes (spalte 4, linjer 8-11). Reaksjonen mellom kjedeforlengelsesmidlene og forpolymerens NCO-grupper avsluttes ved tilsetning av alifatiske alkoholer (spalte 1, linjer 70-72). Filmer dannet av polyuretaner avledet fra rettkjedede polyestere blandet med relativt lavmolekylære, alifatiske dioler sies å være ikke-porøse og ugjennomtrengelige for vanndamp (spalte 2, linjer 27-28).
Med den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes det segmenterte polyeter-polyuretan-ureaharpikser som oppviser forbedrede fysikalske egenskaper, som f.eks. en økning i styrken når de er fuktet med vann, forlengelsen, bruddfast-heten og bøyeutholdenheten. Enkelte av de"foreliggende harpikser lar seg lett ekstrudere, sprøytestøpe og varra-forsegle, og de kan anvendes for fremstilling av visuelt klare filmer som er hydrofile og gjennomtrengelige for vanndamp. Slike filmer egner seg utmerket for fremstilling av sårbandasjer.
Sammendrag av oppfinnelsen
Med den foreliggende oppfinnelse tas det sikte på å tilveiebringe et hydrofilt, segmentert polyeter-polyuretan-urea som oppviser en større strekkfasthet og forlengelse når det er fuktet med vann, og som er i stand til å danne en visuelt klar film. Dessuten oppviser filmer i henhold til oppfinnelsen en befordringshastighet for vanndamp som er flere tierpotenser høyere enn for silikonavledede filmer. Dette polyuretan-urea er et forpolymer-reaksjonsprodukt av et diisocyanat og en blanding av polyalkyleneterglykoler, som er forlenget med et difunksjonelt aminkjedeforlengelses-middel, som f.eks. et alifatisk diamin og/eller et alkanolamin.
Nærmere bestemt er de segmenterte polyuretan-ureaharpikser ifølge oppfinnelsen avledet fra en forpolymer dannet fra et diisocyanat omsatt med en viss blanding av polyalkyleneterglykoler for dannelse av en isocyanat-avsluttet forpolymer. Polyalkyleneterglykolene som velges ut for blandingen, har gjentatte alkylenoksysegmenter av ulike lengder. Dette vil si at en polyalkyleneterglykol med relativt lengre alkylenoksysegmenter blandes med minst én annen polyalkyleneterglykol som har relativt kortere alkylenoksysegmenter. Denne forpolymer bli så kjedeforlenget til en ønsket, relativt høyere antallsmidlere molekylvekt, som vanligvis er i området fra 20.000 til 260.000, ved omsetning med en blanding av minst ett difunksjonelt kjedeforlengelsesmiddel, som f.eks. et alifatisk diamin, og blir for trinnsvis blandet med minst ett kjedereguleringsmiddel, som f.eks. et monofunksjonelt amin. Eventuelt er også et poly-mert fuktemiddel, som f.eks. polyvinylpyrrolidon e.l., også til stede.
En regulering av hydrofilisiteten av de foreliggende polyuretan-ureaharpikser kan oppnås under prosessen ved at det velges en ønsket blanding av polyalkyleneterglykoler og ved at mengdeforholdet mellom disse polyalkyleneterglykoler justeres under fremstillingen av forpolymeren av harpiksen. Harpiksens hydrofilisitet kan også reguleres gjennom ekstern inngripen ved at det innlemmes i den fremstilte harpiks en hydrofil polymer som er oppløselig i den segmenterte poly-uretanharpiks, f.eks. polyvinylpyrrolidon. Med varierende grad av hydrofilisitet varierer også fuktighetstransporten og dampgjennomtrengeligheten gjennom de foreliggende polyuretaner .
De foreliggende polyuretan-ureaharpikser kan opp-arbeides til porøse filmer eller membraner, om så ønskes, i henhold til de metoder som beskrives i US patentskrift nr. 4.704.130 (Gilding et al.). Slike porøse filmer er anvendelige som membraner for diverse separasjonsprosesser, i sårbandasjer o.l.
Mange andre fordeler og trekk ved den foreliggende oppfinnelse vil fremgå av den følgende detaljerte beskrivelse av oppfinnelsen, eksemplene og de derpå følgende krav.
Kort beskrivelse av tegningene
Figurene 1-15 er diagrammer som viser kurvene for konstant differanse mellom tørrstrekkfasthet og våtstrekk-fasthet (uttrykt i kg/mm<2>) avledet fra en modell med multippel regresjon av forsøksdata.
På figurer 1, 3, 5, 7, 9, 11, 13 og 15 ble alle variabler bortsett fra koordinatvariablene holdt ved deres midlere forsøksverdier, og på figurer 2, 4, 6, 8, 10, 12 og 14 ble samtlige variabler bortsett fra koordinatvariablene holdt ved omtrent deres optimale verdier.
De midlere forsøksverdier var som følger:
De optimale verdier var som følger:
Detaljert beskrivelse av de foretrukne utførelsesformer
Skjønt denne oppfinnelse kan utøves i mange utførel-sesformer, vises foretrukne utførelsesformer av oppfinnelsen. Det skal imidlertid forstås at den foreliggende beskrivelse er å anse som en eksemplifisering av prinsippene for oppfinnelsen og ikke skal anses å begrense oppfinnelsen til de viste utførelsesformer.
I de foreliggende polyuretan-ureaer kan graden av "pseudotverrbinding" og generell faseseparasjon som er til stede, tilpasses på en regulerbar, forutsigelig måte. Dette gjør det mulig å tilpasse de fysikalske og mekaniske egenskaper til spesifikke krav. Modifiseringen av disse materialer er blitt oppnådd gjennom regulering av de følgende parametere.
Den "myke" blokk i harpiksene ifølge den foreliggende oppfinnelse er ideelt sett en polyeter med relativt lavt smeltepunkt og lav molekylvekt. Den "harde" blokk er ideelt sett dannet ved hjelp av de diuretanbindinger som fås som følge av omsetning av to polyetermolekyler og de uretan-/- ureasegmenter som dannes ved omsetning av diisocyanat og/eller et alkanolamin og et diamin.
Støkiometrien for polyuretan-ureaene ifølge oppfinnelsen er slik at de "myke" blokker har relativt større blokklengde enn de tilsvarende "harde" blokker. Egentlig vil det være bedre å karakterisere de "harde" blokker som "harde" enheter, da de er til stede i et begrenset antall og har relativt liten blokklengde. Denne situasjon sikrer at sann krystallisering av den "harde" blokk bare kan finne sted i liten grad. Krystallisering av den "myke" blokk er mulig, men den gir mindre stive krystallitter enn den som poten-sielt kan dannes fra de "harde" blokker. Støkiometrien for diaminene og alkanolaminene som anvendes ved kjedeforlengel-sen av disse polyuretan-ureaer, gjør det mulig å justere graden og fordelingen av hydrogenbindinger i de fremstilte polymerer.
Skjønt polyuretan-ureaene ifølge oppfinnelsen er i pakt med tradisjonelle teorier, representerer de et avvik fra de vanlige oppfatninger hva angår faseseparasjon, hydrogenbinding osv. Dette avvik gir seg klart til kjenne i sammenligning med de vanlige polyuretan-ureaers mekaniske egenskaper etter ekvilibrering i en rekke organiske og vandige oppløsninger, slik det vil bli nærmere redegjort for nedenfor.
Som allerede nevnt får de konvensjonelle polyuretaner sine mekaniske egenskaper fra "pseudotverrbindinger". Disse tverrbindinger anses å være en funksjon av graden av hydrogenbinding mellom de forskjellige polare grupper som er til stede i polymerens struktur. Plasseringen av disse polare grupper, og følgelig av hydrogenbindinger, har man ansett har vært overveiende i de "harde" blokker i polymeren (dvs. forbundet med uretan- og ureabindingene).
I henhold til de konvensjonelle teorier har de "myke" blokkpartiers bidrag til materialets styrke vært ansett som ubetydelig. Det skulle derfor forventes at en ekvilibrering med en væske som bryter hydrogenbindinger (f.eks. vann), ville redusere polymerens mekaniske styrke og forlengelse. Imidlertid iakttas det ingen slik reduksjon i den mekaniske styrke og forlengelsen for polyuretan-ureaer ifølge oppfinnelsen når disse polyuretan-ureaer ekvilibreres med vann. Faktisk har det motsatte vist seg å være tilfelle. Polyuretan-ureaene ifølge oppfinnelsen får øket strekkfasthet og forlengelse når de fuktes med vann.
Skjønt man ikke ønsker å binde seg til noen bestemt teori, antas det at polymerene ifølge oppfinnelsen oppfører seg som følger. Vann, som er et lite, sterkt polart molekyl, er kjent for å delta i "brodannelses"-reaksjoner med forskjellige kjemiske grupper gjennom sitt hydrogenatom. For de foreliggende polyuretaners vedkommende"deltar"hydrogen-atomene i vannmolekylene i en "brodannelses"-reaksjon mellom oksygenatomer i de "myke" polyeterblokksegmenter. De "myke" blokker antas å være sammenrullet, og hydrogen-"brodannelsen" finner sted mellom oksygenatomer som inneholdes i nabobindinger av den blandede polyeterspiral og mellom oksygenatomer som er til stede i andre omgivende spiraler (enten i den samme polymerkjede eller i en andre kjede). "Brodannelsen" øker styrken av den respektive kjede, hvilket gir seg til kjenne i en økning i polymerens mekaniske styrke.
Den iakttatteøkning i forlengelsen antas å skyldes den endrede balanse mellom intermolekylær og intramolekylær "brodannelse" som gjør seg gjeldende når materialene under-kastes strekkrefter. Strekket frembringer også kjedeetter-givelse, hvilket muliggjør innretting på linje og optimali-sering av "brodannelsen" og hydrogenbindingene. Når de ekvilibreres med en væske som ikke er i stand til å avsted-komme "brodannelse" (f.eks. metanol), oppviser ikke polyuretan-ureaene ifølge oppfinnelsen noenøkning i de mekaniske egenskaper. Faktisk iakttas en reduksjon i strekkfastheten og forlengelsen sammenlignet med tørre prøver av de samme materialer. Den iakttatte minsking anses å skyldes metanolens virkning på balansen for "pseudotverrbinding" og "pseudokrystallinitet".
De foreliggende segmenterte polyuretan-ureaharpikser er reaksjonsproduktene av visse isocyanat-avsluttede for-polymerer med visse mengder kjedeforlengelsesmidler eller blandinger av kjedeforlengelsesmidler. De ovennevnte for-polymerer er i sin tur produkter av en oppsetning av et støkiometrisk overskudd av et diisocyanat med en blanding av polyalkyleneterglykoler som har repeterende alkylenoksy-grupper av forskjellig størrelse, dvs. lengden av de repeterende alkylenenheter er forskjellig i hver glykol. Det foretrukne molforhold mellom diisocyanat- og polyalkyleneterglykol-blanding er ca. 3:2. Forpolymeren inneholder ingen gjenværende hydroksylgrupper.
Hvilket som helst av et bredt utvalg av organiske diisocyanater kan anvendes for de foreliggende formål, deriblant aromatiske, alifatiske og cykloalifatiske diisocyanater og kombinasjoner derav. Representative diisocyanater innbefatter toluendiisocyanat (TDI), difenyl-metylendiisocyanat (MDI), heksametylendiisocyanat, cykloheksylendiisocyanat, metylendicykloheksandiisocyanat, 2,2,4-trimetyl-heksametylendiisocyanat, isoforondiisocyanat, m-fenylendiisocyanat, 4-klor-l,3-fenylendiisocyanat, 4,4'-bifenylendiisocyanat, 1,5-naftylendiisocyanat, 1,4-tetra-metylendiisocyanat, 1,6-heksametylendiisocyanat, 1,10-deka-metylendiisocyanat og 1,4-cykloheksylendiisocyanat. De foretrukne diisocyanater er aromatiske. Som eksempler kan nevnes TDI, MDI o.l.
Polyalkyleneterglykolene som utgjør en blanding vel-egnet for de foreliggende formål, velges slik at de repeterende alkylenoksysegmenter i hver av glykolene blir av forskjellig størrelse. Polyalkyleneterglykolen med de relativt kortere alkylenoksysegmenter har fortrinnsvis en antallsmidlere molekylvekt i området fra 1000 til 3000. Polyalkyleneterglykolen som har de relativt lengre alkylenoksysegmenter, har en antallsmidlere molekylvekt på minst 800, og molekylvekten kan bli så høy som 4000. Fortrinnsvis har polyalkyleneterglykolene som utgjør blandingen, i det vesentlige den samme antallsmidlere molekylvekt, mer foretrukket en antallsmidlere molekylvekt på ca. 2000.
Det foretrekkes også at polyalkyleneterglykolen som har de relativt sett kortere alkylenoksysegmenter, utgjør minst 10 mol% av blandingen, og at polyalkyleneterglykolen som har de relativt sett lengre alkylenoksysegmenter, utgjør en hovedandel av blandingen, dvs. mer enn 50 mol% av glykol-blandingen. Særlig foretrukne er polyalkyleneterglykol-blandinger som inneholder ca. 25 mol% av glykolen med de relativt sett kortere alkylenoksysegmenter og ca. 75 mol% av glykolen med de relativt sett lengre alkylenoksysegmenter.
Illustrerende for polyalkyleneterglykol-blandingene som er anvendelige for fremstilling av forpolymeren, er polyetylenglykol sammen med polytetrametylenglykol, poly-propylenglykol sammen med 1,2-polydimetyletylenglykol, polydekametylenglykol sammen med polyetylenglykol o.l. Én foretrukket polyalkyleneterglykol-blanding er en blanding av polytetrametylenglykol og polyetylenglykol. For filmer som er anvendelige for bruk i såromslag, utgjøres en foretrukket kombinasjon av polytetrametylenglykol (PTMEG) med en antallsmidlere molekylvekt på ca. 2000 og polyetylenglykol (PEG) med en antallsmidlere molekylvekt på ca. 2000 i et molforhold på fra 1:1 til 3:1, for oppnåelse av en optimal grad av hydrofilisitet i kombinasjon med en ønsket grad av hydrogenbinding i den fremstilte film.
Fremstillingen av den isocyanat-avsluttede forpolymer finner sted i væsketilstand og ved en temperatur fra 50-100°C, fortrinnsvis 80-85°C. Reaksjonstiden er fra 1-
1,5 timer. Skjønt det foretrekkes at denne reaksjonen finner sted i en smelte, kan den like gjerne utføres i oppløsning under anvendelse av et oppløsningsmiddel, som f.eks. dimetylacetamid (DMAC), dimetylformamid (DMF), tetrahydrofuran (THF) e.l. Det foretrukne oppløsningsmiddel er DMAC. Dersom reaksjonen finner sted i en smelte, oppløses forpolymeren deretter i det ovennevnte oppløsningsmiddel.
Når oppløsningen er fullført, blir forpolymeren kjedeforlenget til denønskede antallsmidlere molekylvekt, som vanligvis er i området fra 20.000 til 260.000, under anvendelse av et difunksjonelt kjedeforlengelsesmiddel, fortrinnsvis en blanding av slike kjedeforlengelsesmidler. I blandingen av kjedeforlengelsesmidler er minst ett kjedeforlengelsesmiddel et alifatisk diamin og minst ett annet kjedeforlengelsesmiddel et alkanolamin.
Egnede alifatiske diamin-kjedeforlengelsesmidler innbefatter etylendiamin, m-xylylendiamin, propylendiamin o.l. Egnede alkanolamin-kjedeforlengelsesmidler innbefatter etanolamin o.l. Andre kjedeforlengelsesmidler, så som dioler, kan også være til stede. En foretrukket kombinasjon av kjedeforlengelsesmidler utgjøres av etylendiamin og etanolamin. Molforholdet mellom etylendiamin og etanolamin kan være fra 0,25:0,75 til 0,75:0,25.
Et foretrukket monofunksjonelt amin-kjedereguleringsmiddel innbefatter minst én representant fra gruppen bestående av 3,3-dimetylbutylamin, dimetylcyklohéksylamin, 1,5-dimetylheksylamin og dimetyletylendiamin. Mengden av kjedereguleringsmidlet er avhengig av mengden av NCO-grupper som er til stede i forpolymeren og den ønskede kjedeforlengelse. I et hvilket som helst gitt tilfelle tilsettes det en tilstrekkelig mengde kjederegulerende middel til at det kan reagere med de gjenværende NCO-grupper som er til stede etter at den ønskede grad av kjedeforlengelse er blitt oppnådd.
Kjedeforlengelsesmidlet og kjedereguleringsmidlet oppløses i et egnet oppløsningsmiddel, som f.eks. DMAC, DMF, THF osv., som ovenfor nevnt.
Forpolymeren omsettes så med oppløsningen av kjedeforlengelsesmiddel og kjedereguleringsmiddel for å oppnå den ønskede kjedeforlengelse av forpolymeren. Denne reaksjon utføres vanligvis ved en temperatur fra 80-85°C i løpet av fra 2-3,5 timer. Det fås derved en polyuretan-ureaharpiks-oppløsning.
Eventuelt kan hydrofilisiteten av polyuretanharpiksen forsterkes ved bruk av et eksternt tilsatt fuktemiddel, som f.eks. polyvinylpyrrolidon e.l., som settes til den poly-meriserende harpiks før filmfremstillingen foretas. Mengden av polyvinylpyrrolidon som anvendes for dette formål, er fra 1-50 vekt% av materialet.
De følgende eksempler illustrerer typiske frem-stillinger av polyuretan-ureaer i henhold til den foreliggende oppfinnelse. I disse eksempler ble polyuretan-urea-forpolymeren fremstilt i en egnet reaktorbeholder som var utstyrt med en rører, en temperaturføler, en temperatur-regulator og en nitrogenkilde m/uttak. Kjedeforlengelses- og kjedereguleringsmidlene ble blandet i en separat blande-béholder, og den resulterende blanding ble så satt til reaksjonsbeholderen.
Eksempel 1
Polytetrametylenglykol (MV 1000; 257,14 g) og polyetylenglykol (MV 1000; 28,57 g) ble ført sammen og smeltet ved en temperatur på omtrent 40-45°C i reaktoren under et nitrogenteppe. 117,86 g 4,4'-difenylmetandiisocyanat ble satt til reaktoren under omrøring. Den resulterende blanding ble omrørt, oppvarmet til en temperatur på ca. 60-65°C og holdt ved dette temperaturområde i et tidsrom av fra 1-
1,5 timer for å danne en smeltet forpolymer. 857,59 g tørt dimetylacetamid (DMAC) ble så satt til den smeltede forpolymer, og blandingen ble omrørt inntil forpolymeren var fullstendig oppløst. Fullstendig oppløsning fant sted i løpet av fra 15-30 min.
350,0 g tørt DMAC, 4,68 g etanolamin, 4,60 g etylendiamin og 0,88 g dimetyletylendiamin ble ført sammen i en separat beholder, blandet ved romtemperatur og deretter satt hurtig til forpolymeroppløsningen under kraftig omrøring. Deretter ble forpolymeroppløsningen inneholdende disse additiver holdt ved en temperatur på ca. 80-85°C i et tidsrom av fra 2-3,5 timer.
Den resulterende polyuretanharpiks-oppløsning var fargeløs og viskøs, og den ble støpt til en visuelt klar film.
Eksempel 2
Polytetrametylenglykol (MV 1000; 214,29 g) og polyetylenglykol (MV 1000; 71,43 g) ble ført sammen og smeltet ved en temperatur på omtrent 40-45°C i reaktoren under et nitrogenteppe. 117,86 g 4,4'-difenylmetandiisocyanat ble satt til reaktoren under omrøring. Den resulterende blanding ble omrørt, oppvarmet til en temperatur på ca. 60-65°C og holdt ved dette temperaturområde i et tidsrom av fra 1-
1,5 timer. 857,59 g tørt dimetylacetamid (DMAC) ble så satt til den smeltede forpolymer, og blandingen ble omrørt inntil forpolymeren var blitt fullstendig oppløst. Denne oppløsning fant sted i løpet av fra 15-30 min.
350,0 g tørt DMAC, 4,86 g etanolamin, 4,77 g etylendiamin og 0,92 g dimetyletylendiamin ble ført sammen i en
separat beholder, blandet ved romtemperatur og deretter satt hurtig til forpolymeroppløsningen under kraftig omrøring. Deretter ble forpolymeroppløsningen inneholdende additivene holdt ved. en temperatur på ca. 80-85°C i et 2-3,5 timer.
Den resulterende polyuretanharpiks-oppløsning var fargeløs og viskøs, og den ble støpt til en visuelt klar film.
Eksempel 3
Polytetrametylenglykol (MV 1000; 142,86 g) og polyetylenglykol (MW 1000; 142,86 g) ble ført sammen og smeltet ved en temperatur på omtrent 40-45°C i reaktoren under et nitrogenteppe. 117,86 g 4,4'-difenylmetandiisocyanat ble satt til reaktoren under omrøring. Den resulterende blanding ble omrørt, oppvarmet til en temperatur på ca. 60-65°C og holdt ved dette temperaturområde i et tidsrom av fra 1-
1,5 timer for å danne en smeltet forpolymer. 857,59 g tørt dimetylacetamid (DMAC) ble så satt til den smeltede forpolymer, og blandingen ble omrørt inntil forpolymeren var fullstendig oppløst. Denne oppløsning fant sted i løpet av fra 15-30 min.
350,0 g tørt DMAC, 4,47 g etanolamin, 4,49 g etylendiamin og 0,84 g dimetyletylendiamin ble ført sammen i en separat beholder, blandet ved romtemperatur og deretter satt hurtig til forpolymeroppløsningen under kraftig omrøring. Deretter ble forpolymeroppløsningen inneholdende additivene holdt ved en temperatur på ca. 80-85°C i 2-3,5 timer.
Den resulterende polyuretanharpiks-oppløsning var fargeløs og viskøs, og den ble støpt til en visuelt klar film.
Eksempel 4
Polytetrametylenglykol (MV 1000; 71,43 g) og polyetylenglykol (MW 1000; 214,29 g) ble ført sammen og smeltet ved en temperatur på omtrent 40-45°C i reaktoren under et nitrogenteppe. 117,86 g 4,4'-difenylmetandiisocyanat ble satt til reaktoren under omrøring. Den resulterende blanding ble omrørt, oppvarmet til en temperatur på ca. 60-65°C og
holdt ved dette temperaturområde i et tidsrom av fra 1-
1,5 timer for å danne en smeltet forpolymer. 857,61 g tørt dimetylacetamid (DMAC) ble så satt til den smeltede forpolymer, og blandingen ble omrørt inntil forpolymeren var fullstendig oppløst. Denne oppløsning fant sted i løpet av fra 15-30 min.
350,0 g tørt DMAC, 4,34 g etanolamin, 4,27 g etylendiamin og 0,82 g dimetyletylendiamin ble ført sammen i en separat beholder, blandet ved romtemperatur og deretter satt hurtig til forpolymeroppløsningen under kraftig omrøring. Deretter ble forpolymeroppløsningen inneholdende additivene holdt ved en temperatur på ca. 80-85°C i 2-3,5 timer.
Den resulterende polyuretanharpiks-oppløsning var fargeløs og viskøs, og den ble støpt til en visuelt klar film.
På tilsvarende måte som i de foregående eksempler ble også andre polyuretan-ureaer i henhold til oppfinnelsen fremstilt og deres fysikalske egenskaper registrert. Mengdene av reaktanter som ble benyttet, og egenskapene som ble registrert, er angitt i de etterfølgende tabeller.
Positive tall angir en minskning av strekkfastheten etter fukting med vann, mens negative tall angir en økning i strekkfastheten etter fukting med vann. Positive tall angår en minskning av % forlengelse etter fukting med vann, mens negative tall angir en økning i % forlengelse etter fukting med vann.
Polyuretanharpiksene ifølge den foreliggende oppfinnelse er særlig velegnede for fremstilling av sårforbindinger og -lukkeinnretninger, idet den høye grad av hydrofilisitet,
og derfor absorpsjonsevnen, som disse polymerer er i besit-telse av, er viktige egenskaper i denne henseende".' Såromslag må være i stand til å absorbere utsondringer fra såret, samtidig som de opprettholder fuktige mikroomgivelser på sårstedet for å oppnå optimal heling.
Sår og skader på huden avstedkommer dannelse av varierende mengder utsondret væske, som betegnes som eksudat.
I henhold til moderne sårbehandlingsmetoder søker man å opp-rettholde fuktighetsnivået på sårstedet på et relativt høyt nivå. Imidlertid kan en overdreven opphopning av eksudat ikke aksepteres. De foreliggende polyuretanharpikser kan tilpasses slik at de - når de foreligger støpt til filmer - får slike egenskaper at de absorberer overskudd av eksudat, samtidig som de opprettholder en en høy grad av fuktighet på sårstedet.
Dessuten gjør de kjemiske, fysikalske og mekaniske egenskaper av de foreliggende poluretaner det mulig å anvende dem for et bredt utvalg av andre anvendelser. Materialets våtstyrkeegenskaper og selektive permeabilitet overfor vanndamp og andre gasser er av særlig stor betydning i denne henseende.
De foreliggende polymerer kan påføres som belegg på tekstilunderlag for å tilveiebringe pusteevne, samtidig som motstand mot væsker, spesielt vann, bibeholdes. På tilsvarende måte kan det fremstilles selektivt gjennomtrengelige filmer for bruk som beholdere for tørkemidler og andre absorberings-midler (f.eks. krystallinske aluminosilikater, silikagel, osv.). Bruk av disse filmer for denne anvendelse medfører den fordel at den hindrer partikulær forurensning av gjenstan-den i hvilken tørkemiddelpakken vil bli anbragt, og reduksjon av virkningsgraden som følge av ikke-spesifikk absorpsjon. Filmer av disse materialer er også velegnede for emballering. Deres selektive gass- og vanndamptransmisjonsegenskaper gjør det mulig å anvende dem på området miljøbestemt innpakning.
Disse polymerer er bioforlikelige og ikke-cytotoksiske, hvilket gjør dem ideelle for medisinske og biologiske anvendel ser. Disse egenskaper gjør det mulig å benytte de foreliggende polymerer som substrater for understøttelse, vekst og tilbinding av biologiske materialer. De er spesielt anvendelige på området cellevekstsubstrater for dyrkning av pattedyrcel-ler. Tilbinding og vekst av celler for strukturer fremstilt fra disse polymerer gjør dem ideelle for bruk i bioreaktorsys-temer for fremstilling av cellelinjer, osv., i stor produk-sjonsskala. Immobolisering av proteiner, enzymer og andre biologisk aktive materialer, samtidig som den biologiske ak-tivitet opprettholdes, gjør det mulig å anvende disse polymerer som aktive strukturer i biosensorer og diagnostiske test-sett. På lignende måte kan ikke-biologisk aktive katalysato-rer innlemmes i disse polymerer, hvilket letter deres anvendelse i mange kjemiske og fysikalske prosesser.
Selektiv transport av kjemiske midler gjennom polymer-filmer fremstilt fra disse polymerer kan utnyttes på områdene filtrering, separering og rensing av væsker og gasser. Disse egenskaper utnyttes også på området legemiddelavgivelse over lengre tid, hvor terapeutiske midler avgis fra en beholder gjennom en polymermembran og inn i de fysiologiske omgivelser.
Det anses også at disse polymerer kan anvendes som spesialbelegg for å hindre korrosjon av metalloverflater, samtidig som de letter selektiv gasstransport.
De foreliggende segmenterte polyeter-polyuretan-harpikser er også anvendelige for fremstilling av vasculære trans-plantater, ureter og andre bioforlikelige elementer.
Denne oppfinnelse er blitt beskrevet med henvisning til spesielle utførelsesformer som er beskrevet detaljert, men det er å merke at disse bare er ment å skulle illustrere oppfinnelsen og at oppfinnelsen ikke nødvendigvis er begrenset til disse. Modifikasjoner og varianter vil være åpenbare fra denne beskrivelse og vil kunne foretas uten at man avviker fra prinsippene for oppfinnelsen, slik fagfolk på området lett vil forstå. Følgelig skal slike varianter og modifikasjoner av de beskrevne produkter anses å falle innenfor rammen av denne oppfinnelse og de etterfølgende krav.
Claims (10)
1. Hydrofil, men vannuoppløselig, segmentert polyether-polyurethan-urea som har en våtstyrke som er større enn tørr-styrken, og som er i stand til å danne en .visuelt.klar film, karakterisert ved at polyurethan-ureaet er reaksjonsproduktet av en forpolymer som er avledet fra et støkiometrisk overskudd av et diisocyanat omsatt med en blanding av polyalkylenetherglycoler som hver har ulik lengde på alkylenoxysegmentene, og som er forlenget med et kjedeforlengelsesmiddel bestående av et difunksjonelt amin.
2. Segmentert polyether-polyurethan-urea ifølge krav 1, karakterisert ved at blandingen av polyalkylenetherglycoler utgjøres av polytetramethylenglycol og poly-ethylenglycol.
3. Segmentert polyether-polyurethan-urea ifølge krav 2, karakterisert ved at polytetramethylenglyco-len og polyethylenglycolen er tilstede i blandingen i et molforhold på ca. 3:1.
4. Segmentert polyether-polyurethan-urea ifølge krav 1, karakterisert ved at glycolen med relativt sett kortere segmenter har en molekylvekt i området fra 1000 til 3000, og at glycolen med relativt sett lengre segmenter har en molekylvekt på minst 800.
5. Segmentert polyether-polyurethan-urea ifølge krav 1, karakterisert ved at glycolene har en antallsmidlere molekylvekt på ca. 2000.
6. Segmentert polyether-polyurethan-urea ifølge krav 1, karakterisert ved at glycolene har praktisk talt den samme antallsmidlere molekylvekt.
7. Segmentert polyether-polyurethan-urea ifølge krav 6, karakterisert ved at polyalkylenetherglycolen med de relativt sett kortere alkylenoxysegmenter utgjør minst 10 mol% av blandingen, og at polyalkylenetherglycolen med de relativt sett lengre alkylenoxysegmenter utgjør mer enn 50 mol% av blandingen.
8. Segmentert polyether-polyurethan-urea ifølge krav 1, karakterisert ved at polyalkylenetherglycolen med de relativt sett lengre alkylenoxysegmenter og polyalkylenetherglycolen med de relativt sett kortere alkylenoxysegmenter er tilstede i et innbyrdes molforhold på ca.
3:1.
9. Segmentert polyether-polyurethan-urea ifølge krav 8, karakterisert ved at de to nevnte glycoler har i det vesentlige den samme antallsmidlere molekylvekt.
10. Segmentert polyether-polyurethan-urea ifølge krav 9, karakterisert ved at glycolene har en antallsmidlere molekylvekt på ca. 2000.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/208,153 US4849458A (en) | 1988-06-17 | 1988-06-17 | Segmented polyether polyurethane |
PCT/US1989/002618 WO1989012653A1 (en) | 1988-06-17 | 1989-06-15 | Segmented polyether polyurethane |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO900764D0 NO900764D0 (no) | 1990-02-16 |
NO900764L true NO900764L (no) | 1990-04-17 |
Family
ID=26779756
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO90900764A NO900764L (no) | 1988-06-17 | 1990-02-16 | Segmentert polyetherpolyurethan. |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
NO (1) | NO900764L (no) |
-
1990
- 1990-02-16 NO NO90900764A patent/NO900764L/no unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO900764D0 (no) | 1990-02-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3065629B2 (ja) | セグメント化ポリエーテルポリウレタン尿素の製造方法 | |
EP0637323B1 (en) | Copolymers and non-porous, semi-permeable membrane thereof and its use for permeating molecules of predetermined molecular weight range | |
US4942214A (en) | Flexible breathable polyurethane coatings and films, and the prepolymers from which they are made | |
EP0758349B1 (en) | Surface-modifying endgroups for biomedical polymers | |
ES2217084T3 (es) | Poliuretano termoplastico. | |
JP3859700B2 (ja) | ランダムブロツクコポリマー | |
CA1335317C (en) | Fluorinated polyetherurethanes and medical devices therefrom | |
US4810582A (en) | Hydrophilic polyurethane composition | |
US5061777A (en) | Thromboresistant polyetherurethane compounds and process for its production | |
SE505703C2 (sv) | Linjär blockpolymer innefattande urea- och uretangrupper, förfarande för framställning av linjära blockpolymerer samt användning av blockpolymererna som implantat | |
KR20010031628A (ko) | 고무에 필적하는 막 특성을 지닌 수성 폴리우레탄 | |
WO1995026993A9 (en) | Surface-modifying endgroups for biomedical polymers | |
WO2000067811A1 (en) | Biostable polyether polyurethane product | |
NO900764L (no) | Segmentert polyetherpolyurethan. | |
Reddy et al. | Synthesis, characterization and drug release of biocompatible/biodegradable non-toxic poly (urethane urea) s based on poly (ε-caprolactone) s and lysine-based diisocyanate | |
GB2202855A (en) | Hydrophilic polyurethane composition | |
CN116041660B (zh) | 一种具有抗菌活性的离子型聚氨酯及其制备方法 | |
EP0536604A2 (en) | Elastomers based on 4,4'-diisocyanato dicyclohexylmethane enriched in the trans, trans isomer which contain essentially no chain extenders | |
JP2003327657A (ja) | 機能性ポリウレタンおよび/又はポリウレタンウレアおよびその製造方法 |