NO830778L - Nye pyrrolderivater, fremgangsmaate ved deres fremstilling og ugressbekjempelsesmiddel inneholdende samme - Google Patents
Nye pyrrolderivater, fremgangsmaate ved deres fremstilling og ugressbekjempelsesmiddel inneholdende sammeInfo
- Publication number
- NO830778L NO830778L NO830778A NO830778A NO830778L NO 830778 L NO830778 L NO 830778L NO 830778 A NO830778 A NO 830778A NO 830778 A NO830778 A NO 830778A NO 830778 L NO830778 L NO 830778L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- reaction
- preparation
- ethyl
- preparations
- active ingredient
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- GSSXLFACIJSBOM-UHFFFAOYSA-N 2h-pyran-2-ol Chemical compound OC1OC=CC=C1 GSSXLFACIJSBOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 230000035935 pregnancy Effects 0.000 title 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 8
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 7
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 125000005004 perfluoroethyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)* 0.000 claims 3
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 claims 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000005009 perfluoropropyl group Chemical group FC(C(C(F)(F)F)(F)F)(F)* 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 22
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 18
- -1 thiazine carboxylate Chemical class 0.000 description 13
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 11
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 10
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 9
- OEUSNWDYXDEXDR-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrrole-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C=1C=CNC=1C(O)=O OEUSNWDYXDEXDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 7
- PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N disulfur dichloride Chemical compound ClSSCl PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- AGIJRRREJXSQJR-UHFFFAOYSA-N 2h-thiazine Chemical compound N1SC=CC=C1 AGIJRRREJXSQJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- YTLYLLTVENPWFT-UHFFFAOYSA-N 3-aminoprop-2-enoic acid Chemical compound NC=CC(O)=O YTLYLLTVENPWFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 5
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 5
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N N-phenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC=C1 FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 3
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N sulfur dichloride Chemical compound ClSCl FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Chemical class 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003869 acetamides Chemical class 0.000 description 2
- 229960001413 acetanilide Drugs 0.000 description 2
- 150000008061 acetanilides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 239000002361 compost Substances 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- YMYVIXSUARINIE-UHFFFAOYSA-N diethyl 2,5-bis(1,1,2,2,3,3,3-heptafluoropropyl)-1h-pyrrole-3,4-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=C(C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F)NC(C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F)=C1C(=O)OCC YMYVIXSUARINIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 2
- 239000003864 humus Substances 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 150000004897 thiazines Chemical class 0.000 description 2
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 2
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 2
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 2
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- VYXFWELRRVXHEK-UHFFFAOYSA-N 1,5-dichloro-2-(2,4-dichloro-4-nitrocyclohexa-1,5-dien-1-yl)oxy-5-nitrocyclohexa-1,3-diene Chemical compound C1=CC([N+](=O)[O-])(Cl)CC(Cl)=C1OC1=C(Cl)CC(Cl)([N+]([O-])=O)C=C1 VYXFWELRRVXHEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDUPDOJHUQKPAG-UHFFFAOYSA-M 2,2-Dichloropropanoate Chemical compound CC(Cl)(Cl)C([O-])=O NDUPDOJHUQKPAG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 1
- HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dichlorophenoxyaceticacid Chemical compound OC(=O)C(Cl)OC1=CC=C(Cl)C=C1 HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOYAIZYFCNQIRF-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichlorobenzonitrile Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1C#N YOYAIZYFCNQIRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 2-(6-methylheptyl)phenol Chemical compound CC(C)CCCCCC1=CC=CC=C1O NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWZPCEFYPSAJFR-UHFFFAOYSA-N 2-(butan-2-yl)-4,6-dinitrophenol Chemical compound CCC(C)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1O OWZPCEFYPSAJFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZKYPDHMJCNHQQ-UHFFFAOYSA-N 3-(3-chloro-4-methylphenyl)-1,1-dimethylurea;3-(3,4-dichlorophenyl)-1,1-dimethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(C)C(Cl)=C1.CN(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 AZKYPDHMJCNHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKAOAYHRBLVPFH-UHFFFAOYSA-N 3-amino-2,5-dichlorobenzoic acid;methyl 2-[4-(2,4-dichlorophenoxy)phenoxy]propanoate Chemical compound NC1=CC(Cl)=CC(C(O)=O)=C1Cl.C1=CC(OC(C)C(=O)OC)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl ZKAOAYHRBLVPFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 4-[[(3ar,5ar,5br,7ar,9s,11ar,11br,13as)-5a,5b,8,8,11a-pentamethyl-3a-[(5-methylpyridine-3-carbonyl)amino]-2-oxo-1-propan-2-yl-4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-dodecahydro-3h-cyclopenta[a]chrysen-9-yl]oxy]-2,2-dimethyl-4-oxobutanoic acid Chemical compound N([C@@]12CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@H]5C(C)(C)[C@@H](OC(=O)CC(C)(C)C(O)=O)CC[C@]5(C)[C@H]4CC[C@@H]3C1=C(C(C2)=O)C(C)C)C(=O)C1=CN=CC(C)=C1 QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 0.000 description 1
- IDIJNTOKCPEUSN-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-n,4-n-di(propan-2-yl)-1,3,5-triazine-2,4-diamine;6-chloro-4-n-ethyl-2-n-propan-2-yl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1.CC(C)NC1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 IDIJNTOKCPEUSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDBGGTQNNUOQRC-UHFFFAOYSA-N Allidochlor Chemical compound ClCC(=O)N(CC=C)CC=C MDBGGTQNNUOQRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- KLSJWNVTNUYHDU-UHFFFAOYSA-N Amitrole Chemical compound NC1=NC=NN1 KLSJWNVTNUYHDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAHFOPIILNICLA-UHFFFAOYSA-N Diphenamid Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C(=O)N(C)C)C1=CC=CC=C1 QAHFOPIILNICLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUVLYNGULCJVDO-UHFFFAOYSA-N EPTC Chemical compound CCCN(CCC)C(=O)SCC GUVLYNGULCJVDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSYBGEADHLUXCS-UHFFFAOYSA-N Isocil Chemical compound CC(C)N1C(=O)NC(C)=C(Br)C1=O PSYBGEADHLUXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- RRVIAQKBTUQODI-UHFFFAOYSA-N Methabenzthiazuron Chemical compound C1=CC=C2SC(N(C)C(=O)NC)=NC2=C1 RRVIAQKBTUQODI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRQNANDWMGAFTP-UHFFFAOYSA-N Methylacetoacetic acid Chemical compound COC(=O)CC(C)=O WRQNANDWMGAFTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- CCGPUGMWYLICGL-UHFFFAOYSA-N Neburon Chemical compound CCCCN(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 CCGPUGMWYLICGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000538 Poly[(phenyl isocyanate)-co-formaldehyde] Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical class [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XJCLWVXTCRQIDI-UHFFFAOYSA-N Sulfallate Chemical compound CCN(CC)C(=S)SCC(Cl)=C XJCLWVXTCRQIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N alachlor Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N(COC)C(=O)CCl XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N calcium;phosphoric acid Chemical compound [Ca+2].OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- QZXCCPZJCKEPSA-UHFFFAOYSA-N chlorfenac Chemical compound OC(=O)CC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1Cl QZXCCPZJCKEPSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWJSHJJYOPWUGX-UHFFFAOYSA-N chlorpropham Chemical compound CC(C)OC(=O)NC1=CC=CC(Cl)=C1 CWJSHJJYOPWUGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSKISFGKSDVBLR-UHFFFAOYSA-N diethyl 2,5-bis(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)-1h-pyrrole-3,4-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=C(C(F)(F)C(F)(F)F)NC(C(F)(F)C(F)(F)F)=C1C(=O)OCC JSKISFGKSDVBLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGJDSJRFDUTLFC-UHFFFAOYSA-N diethyl 2,5-bis(trifluoromethyl)-1h-pyrrole-3,4-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=C(C(F)(F)F)NC(C(F)(F)F)=C1C(=O)OCC AGJDSJRFDUTLFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- SPCNPOWOBZQWJK-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-(2-propan-2-ylsulfanylethylsulfanyl)-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound COP(=S)(OC)SCCSC(C)C SPCNPOWOBZQWJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNVLBKFSCPLFPQ-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2,5-bis(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)-1h-pyrrole-3,4-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C=1C(C(=O)OC)=C(C(F)(F)C(F)(F)F)NC=1C(F)(F)C(F)(F)F VNVLBKFSCPLFPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDIXRDNYIMOKSG-UHFFFAOYSA-L disodium methyl arsenate Chemical compound [Na+].[Na+].C[As]([O-])([O-])=O SDIXRDNYIMOKSG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JMGZBMRVDHKMKB-UHFFFAOYSA-L disodium;2-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].OS(=O)(=O)C(C([O-])=O)CC([O-])=O JMGZBMRVDHKMKB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N distearyl thiodipropionate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 229910052900 illite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 description 1
- XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B lithium magnesium sodium silicate Chemical compound [Li+].[Li+].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Na+].[Na+].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3 XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- JITOKQVGRJSHHA-UHFFFAOYSA-M monosodium methyl arsenate Chemical compound [Na+].C[As](O)([O-])=O JITOKQVGRJSHHA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BMLIZLVNXIYGCK-UHFFFAOYSA-N monuron Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C=C1 BMLIZLVNXIYGCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXTHEWSKYLZVJC-UHFFFAOYSA-N naptalam Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC2=CC=CC=C12 JXTHEWSKYLZVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002829 nitrogen Chemical class 0.000 description 1
- VGIBGUSAECPPNB-UHFFFAOYSA-L nonaaluminum;magnesium;tripotassium;1,3-dioxido-2,4,5-trioxa-1,3-disilabicyclo[1.1.1]pentane;iron(2+);oxygen(2-);fluoride;hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[F-].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[K+].[K+].[K+].[Fe+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2 VGIBGUSAECPPNB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- INFDPOAKFNIJBF-UHFFFAOYSA-N paraquat Chemical compound C1=C[N+](C)=CC=C1C1=CC=[N+](C)C=C1 INFDPOAKFNIJBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- MFOUDYKPLGXPGO-UHFFFAOYSA-N propachlor Chemical compound ClCC(=O)N(C(C)C)C1=CC=CC=C1 MFOUDYKPLGXPGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHNUZKMIPFFYSO-UHFFFAOYSA-N propyzamide Chemical compound C#CC(C)(C)NC(=O)C1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 PHNUZKMIPFFYSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000002426 superphosphate Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N trifluralin Chemical compound CCCN(CCC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
- C07D279/10—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines
- C07D279/12—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines not condensed with other rings
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
Denne oppfinnelse angår forbindelser med herbicid virkning. Forbindelsene kan representeres ved struktur-formelen:
hvor R betegner lavere alkyl og R-^betegner perf luoralkyl.
Med betegnelsen "lavere alkyl" menes her alkyl med
fra 1 til 4 carbonatomer.
Med betegnelsen "perfluoralkyl" menes en alkylgruppe
med fra 1 til 3 carbonatomer, hvor samtlige av hydrogen-
atomene er blitt erstattet med fluoratomer.
I henhold til ett av de nye aspekter av oppfinnelsen
kan de ovenfor beskrevne pyrroler fremstilles ved omsetning av et passende p-aminoacrylat med enten svovelmonoklorid eller svoveldiklorid. Reaksjonen gir en blanding av den ovenfor angitte pyrrol og 3,5-bis-perfluoralkyl-2H-l,4-thiazin-2,6-dicarboxylater.
Skjønt pyrrolforbindelsene lett lar seg skille ut fra reaksjonsblandingen, f.eks. ved kromatografering, har det vist seg at det ovenfor angitte thiazin lett og med godt utbytte lar seg overføre til den tilsvarende pyrrol ved behandling med en aminbase.
Fremstillingen av pyrrolforbindelsene ifølge oppfinnelsen
ved omsetning av et svovelklorid med 3-aminoacrylat kan be-
skrives på følgende måte:
Produktet som fåes ved reaksjonen, kan lett fraskilles ved høytrykksvæskekromatografering (HPLC) på silikagel under anvendelse av acetat-petrolether som elueringsmiddel. Reaksjonen initieres vanligvis ved relativt lave temperaturer,
såsom ved temperaturer i området fra -5°C til +5°C. Reaksjonsblandingen tillates å oppvarmes etterhvert som reaksjonen skrider frem, og det tilføres varme når temperaturen når om-givelsenes temperatur. Vanligvis er reaksjonen fullført ved en temperatur i området fra 40° til 60°C. Skjønt reaksjons-tiden ikke er av avgjørende betydning, er denne ca. 3 timer ved den forhøyede temperatur. Imidlertid oppviser de forskjellige reaktanter ulik reaksjonshastighet, og temperaturnivået vil selvfølgelig også innvirke på reaksjonshastigheten.
Som ovenfor nevnt kan enten svovelmonoklorid eller svoveldiklorid benyttes. Erfaringen viser imidlertid at det oppnåes høyere utbytter av det ønskede pyrroldicarboxylat når svoveldiklorid anvendes. Viktigere er det at rekkefølgen av tilsetningen av reaktantene har innvirkning på produkt-blandingen. En omtrent like stor mengde av det ønskede pyrroldicarboxylat og thiazincarboxylatet fåes når svovelkloridet tilsettes til 3-aminoacrylatet. Dersom imidlertid tilsetningen foretas den annen vei, vil thiazindicarboxylatet utgjøre hovedandelen av reaksjonsproduktet.
Et hvilket som helst egnet reaksjonsmedium kan benyttes, og reaksjonsmediet velges vanligvis blant organiske hydrocarboner og halogenerte hydrocarboner. Typiske reaksjonsmedier er klorbenzen, C^.^ohydrocarboner, såsom hexan, og kommersielt tilgjengelige blandede hydrocarboner.
Thiazindicarboxylatet som fåes ved den ovenfor angitte reaksjon I kan anvendes for fremstilling av pyrroldicarboxylåtene ifølge oppfinnelsen i henhold til den følgende reaksjon:
hvor R og R-^ har de ovenfor angitte betydninger, og er valgt blant lavere alkyl og hydrogen. Reaksjonen forløper ved romtemperatur og tar fra 1 til 4 timer. Vanligvis benyttes et egnet oppløsningsmiddel, såsom en ether, f.eks. ethylether.
Følgelig kan pyrroldicarboxylatene ifølge oppfinnelsen fåes i godt utbytte ved å skille ut pyrroldicarboxylatene som dannes ved omsetningen av svovelklorid med p-aminoacrylat og påfølgende omsetning av det likeledes dannede thiazin ved behandling med en aminbase.
(3-aminoacrylatene som anvendes ved den ovenfor beskrevne reaksjon, kan fremstilles i henhold til kjente frem-gangsmåter, såsom den beskrevet av Lutz et al, JOURNAL OF HETEROCYCLIC CHEMISTRY, Vol. 9, side 513 (1972), eller de kan fremstilles ved at man blander 0,5 mol ethylacetoacetat eller methylacetoacetat i 200 ml methanol med 100 ml mettet natriumacetat og leder det passende nitril (som må være perfluorert dersom R skal være perfluorert) gjennom blandingen i flere timer. Reaksjonsblandingen helles over i isvann, og det organiske skikt ekstraheres med ether. Etheroppløsningen tørres og konsentreres, og residuet destilleres. En blanding av ca. 0,1 mol av destillatet og 50 ml 30%<1>ig ammmonium-hydroxyd eller natriumhydroxyd omrøres i 1 - 2 timer. Reaksjonsblandingen ekstraheres med methylenklorid, og methylen-kloridekstraktene tørres og konsentreres. Ved fraksjonert destillasjon av residuet fåes 3-aminoacrylat.
De følgende eksempler beskriver mer fullstendig fremstilling av pyrroldicarboxylatene ifølge oppfinnelsen.
Eksempel 1
Fremstilling av thiazindicarboxylat
Nedenfor beskrives forskjellige thiaziner som anvendes i de følgende eksempler for fremstilling av pyrroldicarbo-xylatet ifølge oppfinnelsen,
la
Til en grundig omrørt kald (-3°C) oppløsning av 2,1 g CO,02 mol) SC12 i 100 ml klorbenzen tildryppes en oppløsning av 9,32 g (0,04 mol) ethyl-3-amino-4,4,5,5,5-pentafluor-2-pentanoat i 10 ml klorbenzen i løpet av 10 minutter. Reak sjonsblandingen oppvarmes til 50°C i løpet av 55 minutter og holdes ved 50°C i 3 timer. Reaksjonsblandingen filtreres og vaskes med hexan. De sammenslåtte filtrater konsentreres under redusert trykk, og restoljen (10,4 g) kulerørdestil-leres ved 1 mm (bunntemperatur 110°C), hvorved det fåes 7,96 g (83%) av det ønskede produkt nD<25>= 1,4140.
Analyse beregnet for c14H11<F>10NO4S: C'35'08'H'2'31'
N, 2,92,
Funnet: C, 35,39; H, 2,15;
N, 2,96.
På tilsvarende måte som i eksempel la fremstilles andre thiaziner ved omsetning av det passende 3-aminoacrylat med svovelklorid, som angitt nedenfor i tabell I.
Eksempel 2
Fremstilling av diethyl-2,5-bis-(pentafluorethyl)-3,4-pyrroldicarboxylat
Til en oppløsning av 4,36 g (0,00909 mol) av forbindelse]ifølge eksempel la i 20 ml ether ble det tilsatt 0,92 (0,00909 mol) triethylamin. Reaksjonsblandingen ble omrørt i 10 minutter og konsentrert under redusert trykk. NMR-analyse av residuet viste at reaksjonen ikke var fullført, og det ble tilsatt til residuet 0,5 g triethylamin og 20 ml ether. Blandingen ble holdt ved tilbakeløpstemperatur i 1 time, avkjølt og filtrert. Etherfiltratet ble vasket med fortynnet HC1, tørret (MgS04)
og konsentrert under redusert trykk, hvorved det ble oppnådd 4,6 g olje som ble kromatografert på silikagel under anvendelse av methylendiklorid som elueringsmiddel. Det ønskede produkt Rf=0,27 ble erholdt i form av en olje (3,5 g), som ved om-krystallisering fra petrolether ga 2,54 g (62,5%) av det ønskede produkt. Smeltepunkt 64,5 - 65,5°C.
Analyse beregnet for c14H11<F>10<N>O4:c'37/70;H/2,48; N, 3,13
Funnet : C, 37,93; H, 2,28; N, 3,15
Eksempel 3
Fremstilling av diethyl-2,5-bis-(perfluorpropyl)-3,4-pyrroldicarboxylat
På tilsvarende måte som i eksempel 1 ble diethyl-2,5-bis-(perfluorpropyl)-3,4-pyrroldicarboxylat fremstilt ved omsetning av 3-perfluorpropyl-3-aminoacrylat med svovelmonoklorid. Reaksjonsblandingen ble triturert med 200 ml hexan og avkjølt med et bad av tørr is. Det uoppløselige materiale ble filtrert, hvorved det ble oppnådd 8,2 g fast stoff bestående av en hydrokloridsaltblanding av thiazin og pyrroldi-carboxylater. Det faste stoff ble oppløst i ether, vasket med vann, tørret (MgSO^) og konsentrert, hvorved man fikk 7 g av en olje som ved analyse viste seg å inneholde 47% av det ønskede produkt og 53% diethyl-3,5-(perfluorpropyl)-2H-1,4-thiazin-2,6-dicarboxylat. Oljen ble renset ved høytrykksvæske-kromatografering (HPLC) på silikagel under anvendelse av ethylacetat-petrolether (8:92 på volumbasis) som elueringsmiddel. Den første fraksjon utgjorde det ønskede produkt. Smeltepunkt 70,5 - 73,5°C.
Analyse beregnet for C,,<H>n<_F>,.<:>C, 35,11; H, 2,03; N, 2,56
16 li 14
Funnet : C, 35,41; H, 2,07; N, 2,58
Eksempel 4
Diethyl- 2, 5- bis-( trifluormethyl)- 3, 4- pyrroldicarboxylat
Til 3,8 g (0,01 mol) av forbindelsen ifølge eksempel lb ble det tilsatt 1,0 g (0,01 mol) triethylamin. En eksoterm reaksjon inntrådte umiddelbart. Til reaksjonsblandingen ble det tilsatt toluep og reaksjonsblandingen ble omrørt i 30 minutter og filtrert, hvorved man fikk 0,13 g svovel. Smeltepunkt 118 - 120°C; mykner. Toluenfiltratet ble konsentrert under redusert trykk, hvorved man fikk 3,8 g av en olje som ved kulerørdestillasjon ved 1 mm (bunntemperatur 130°C) ga 3,1 g olje, som ble kromatografert på silikagel. Den første fraksjon (fra 0,5 ml 5% ethylacetat-petrolether) besto av 0,1 g svovel. Den andre fraksjon (fra 1,2 mm 10% ethylacetat) besto av 2,3 g olje, som ved krystallisasjon fra petrolether ved lav temperatur ga 2,0 g (57%) av.det ønskede produkt. Smeltepunkt 55 - 57°C.
Analyse beregnet for c12Hll<F>4<N>O:C'41'51?H'3' 19' N'4'03
Funnet : C, 41,51; H, 3,19; N, 4,01.
Eksempel 5
Fremstilling av dimethyl-2,5-bis-(pentafluorethyl)-3,4-pyrroldicarboxylat
Til 7,00 g (0,0155 mol) av en oppløsning av forbindelsen ifølge eksempel lc i 20 ml ether ble det tilsatt 1,57 g (0,0155 mol) triethylamin. Reaksjonsblandingen ble omrørt i 1 time og filtrert. Filtratet ble vasket med fortynnet saltsyre, tørret (MgSO^) og konsentrert..Residuet ble kulerørdestillert ved 1,5 mm.(bunntemperatur 120°C), hvorved man fikk 6,25 g av en olje som ble kromatografert på silikagel under anvendelse av ether-petrolether (2:3) som elueringsmiddel. Det ble erholdt 5,96 g(92%) av det ønskede produkt. Smeltepunkt 68 - 71°C. Analyse beregnet for<c>i2H7F10Nl°4: C'34,46'H'1,69; N'3'35'
Funnet : C, 34,36; H, 1,71; N, 3,34.
Som ovenfor angitt har forbindelsene ifølge oppfinnelsen vist seg å være effektive som herbicider, i enkelte tilfeller både før spiring og etter spiring. De nedenstående tabeller II og III sammenfatter resultatene av forsøk som ble utført for å bestemme den herbicide virkning av forbindelsene ifølge oppfinnelsen før spiring. De nedenstående tabeller IV og V sammenfatter resultatene av forsøk utført for å bestemme den herbicide virkning av forbindelsene etter spiring.
Forsøkene for å bestemme virkningen før spiring utføres på følgende måte: Et øvre jordsmonn av god kvalitet anbringes i aluminiumskar og sammenpresses til en dybde av fra 9,5 til 12,7 mm fra karets øvre kant. På jordlaget anbringes et på forhånd bestemt antall frø eller vegetative propaguler av forskjellige plantesorter. Den jordmengde som kreves for å fylle opp karene til kanten etter såingen eller tilsetningen av vegetative propaguler, veies ut i et kar. En kjent mengde av den aktive bestanddel, foreliggende i et oppløsningsmiddel eller som en fuktbar pulversuspensjon, blandes grundig med jorden og anvendes for å dekke de tilberedte kar. Etter behandlingen flyttes karene til drivhusbenker hvor det foretas vanning nedenfra etter behov for å sikre en passende fuktighet for spiring og vekst.
Observasjoner foratas ca. 2-3 uker etter såingen og -behandlingen. Tabell II nedenfor sammenfatter resultatene av slike forsøk. Bedømmelsen av den herbicice virkning ble foretatt ved hjelp av en fastsatt skala basert på den prosentvise beskadigelse av hver planteart. Bedømmelsen ble foretatt etter følgende skala:
De plantearter som ble benyttet i den forsøksserie for hvilken data er oppført i Tabell II, er identifisert ved bokstaver som følger:
Forbindelsene ble ytterligere testet ved anvendelse av den ovenfor beskrevne fremgangsmåte på de følgende plantearter:
Et sammendrag av resultatene er oppført i tabell III.
Forsøkene for å bestemme den herbicide virkning etter spiring ble utført som følger: Forbindelsene med herbicid virkning ble sprøytet på to eller tre uker gamle eksemplarer av forskjellige plantearter. Sprøytevæsken, som var en oppløsning eller en suspensjon av et fuktbart pulver, inneholdende den passende mengde aktiv bestanddel til å gi den ønskede testhastighet samt et overflateaktivt middel, ble påført plantene et trykk på 3,62 g/mm . Det overflateaktive middel var et aminsalt av en alkylbenzensulfonsyre, som var blandet med en ethoxylert tallolje. Volumet av sprøytevæsken ble regulert slik at det ble påført ca. 850 -liter/ha. De behandlede plater ble plassert i et drivhus, og ca. 2 eller 4 uker senere ble virkningene iakttatt og notert. Resultatene er oppført i tabeller IV og V, hvor den herbicide virkning etter spiring er bedømt etter den følgen-de skala:
Planteartene som ble benyttet ved disse forsøk, er identifisert ved bokstaver i henhold til den ovenstående tegnforklaring.
De ovenstående tabeller illustrerer ett av aspek-tene ved den foreliggende oppfinnelse, nemlig anvendelse av forbindelsene ifølge oppfinnelsen for å utrydde eller skade uønskede planter, f.eks. ugress.
De herbicide preparater ifølge oppfinnelsen, deri innbefattet konsentrater som krever fortynning før bruk, inneholder minst én aktiv bestanddel og et hjelpestoff i flytende eller fast form. Preparatene fremstilles ved at den aktive bestanddel blandes med et hjelpestoff innbefat-tende fortynningsmidler, ekstendere, bærere og kondisjone-ringsmidler, og det kan fremstilles preparater i form av findelte partikkelformige faste stoffer, granuler, pellets, oppløsninger, .dispersjoner eller emulsjoner. Den aktive bestanddel kan således anvendes sammen med et hjelpestoff, såsom et findelt fast stoff, en væske av organisk opprinnelse, vann, et fuktemiddel, et dispergeringsmiddel, et emulgeringsmiddel eller en hvilken som helst egnet kombinasjon av slike.
Preparatene ifølge oppfinnelsen, spesielt væsker og fuktbare pulvere, inneholder fortrinnsvis som et kondi-sjoneringsmiddel ett eller flere overflateaktive midler i en tilstrekkelig mengde til å gjøre et gitt preparat lett dis-pergerbart i vann eller olje. Innlemmelsen av et overflateaktivt middel i preparatene gjør preparatene langt mer effektive. Med uttrykket "overflateaktivt middel" menes at dette innbefatter fuktemidler, dispergeringsmidler, suspensjons-midler og emulgeringsmidler. Anioniske, kationiske og ikke-ioniske midler kan like bekvemt anvendes.
Foretrukne fuktemidler er alkylbenzen- og alkylnafthalensulfonater, sulfaterte fettalkoholer, aminer eller syreamider, langkjedede sure estere av natriumisothionat;. estere av natriumsulfosuccinåt, sulfaterte eller sulfonerte fettsyreestere, petroleumsulfonater, sulfonerte vegetabilske oljer, ditertiære acetyleniske glycoler, polyoxyethylenderivater av alkylfenoler (spesielt isooctylfenol og nonylfenol) og polyoxyethylenderivater av monoesterne av høyere fettsyrer og hexitolanhydrider (f.eks. sorbitan). Foretrukne dispergeringsmidler er methylcellulose, polyvinylalkohol, natrium-ligninsulfonater, polymere alkylnafthalensulfonater, natrium-nafthalensulfonat og polymethylen-bisnafthalensulfonat.
Fuktbare pulvere er preparater som er dispergerbare i vann, og som inneholder én eller flere aktive bestanddeler, en inert, fast ekstender og ett eller flere fukte- og dispergeringsmidler. De inerte, faste ekstendere er vanligvis av mineralsk opprinnelse, såsom de naturlige leirarter, diatoméjord og syntétiske mineraler avledet av kiselsyre og lignende. Eksempler på slike ekstendere er kaolinitter, attapulgittleire og syntetisk magnesiumsilikat. De fuktbare pulvere ifølge oppfinnelsen inneholder vanligvis fra 0,5 til 60 deler (fortrinnsvis fra 5 til 20 deler) aktiv bestanddel, fra 0,25 til 25 deler (fortrinnsvis fra 1 til 15 deler) fuktemiddel, fra 0,25 til 25 deler (fortrinnsvis fra 1,0 til 15 deler) dispergeringsmiddel og fra 5 til 60 deler (fortrinnsvis fra 5 til 50 deler) inert, fast ekstender, idet samtlige deler er regnet på vektbasis. Om nødvendig, kan fra 0,1 til 2,0 deler av den faste, inerte ekstender erstat- tes med en korrosjonsinhibitor og/eller et skumningshindrende middel.
Andre preparater innbefatter støvkonsentrater, som omfatter fra 0,1 til 60 vekt% av den aktive bestanddel for påføring i konsentrasjoner i området fra 0,1 til 10 vekt%.
Vandige suspensjoner eller emulsjoner kan fremstilles ved omrøring av en vandig blanding av en vannuoppløselig aktiv bestanddel og et emulgeringsmiddel, inntil blandingen er ensartet, hvoretter blandingen homogeniseres for dannelse av en stabil emulsjon av meget fine partikler. Den erholdte konsentrerte vandige suspensjon utmerker seg véd ekstremt liten partikkelstørrelse, slik at når den fortynnes og sprøy-tes ut, blir dekningen meget jevn og god. Egnede preparater av denne type inneholder fra 0,1 til 60 vekt%, fortrinnsvis 5 til 50 vekt%, aktiv bestanddel, idet den øvre grense be-stemmes av grensen for oppløselighet av den aktive bestanddel i oppløsningsmidlet.
I en annen type vandige suspensjoner blir et med vann ikke blandbart herbicid innkapslet, slik at der dannes en mikroinnkapslet fase dispergert i en vannfase. I en ut-førelse dannes bitte små kapsler ved at en vandig fase inneholdende et ligninsulfonat som emulgeringsmiddel bringes sammen med et med vann ikke blandbart kjemikalium og polymethylen-polyfenylisocyanat, hvoretter den med vann ikke blandbare fase dispergeres i den vandige fase, og der så tilsettes et flerfunksjonelt amin. Isocyanatet og aminet reagerer med hverandre under dannelse av et fast ureaskall rundt partikler av det med vann ikke blandbare kjemikalium, slik at der dannes mikrokapsler av dette. Vanligvis vil konsentrasjonen av det mikroinnkapslede materiale være fra 480 til 700 g/liter av det totale preparat, fortrinnsvis fra 480 til 600 g/liter.
Konsentrasjoner er vanligvis oppløsninger av den aktive bestanddel i med vann ikke blandbare eller delvis med vann ikke blandbare oppløsningsmidler, sammen med et overflateaktivt middel. Egnede oppløsningsmidler for den aktive bestanddel ifølge oppfinnelsen, innbefatter dimethylformamid, dimethylsulfoxyd, N-methylpyrrolidon, hydrocarboner og med vann ikke blandbare ethere, estere og ketoner. Imidlertid kan også andre sterke væskekonsentrater fremstilles ved opp-løsning av den aktive bestanddel i et oppløsningsmiddel. Fortynning til utsprøytningskonsentrasjon foretas f.eks. med kerosen.
De konsentrerte preparater inneholder fra 0,1 til 95 deler (fortrinnsvis fra 5 til 60 deler) aktiv bestanddel,
fra 0,25 til 50 deler (fortrinnsvis fra 1 til 25 deler) overflateaktivt middel og, ora nødvendig fra 4 til 94 deler opp-løsningsmiddel, idet alle deler er vektdeler beregnet på basis av totalvekten av den emulgerbare olje.
Granuler er fysisk stabile partikkelformige preparater omfattende en aktiv bestanddel som hefter til eller er fordelt i et basismateriale bestående av en inert, findelt, partikkelformig ekstender. For å lette utlutningen av den aktive bestanddel fra partiklene kan et overflateaktivt middel, såsom et av de ovenfor angitte, være tilstede i prepa-ratet. Naturlig forekommende leirarter, pyrofylliter, illitt og vermiculitt er eksempler på anvendelige partikkelformige mineralske ekstendere. De foretrukne ekstendere er de porø-se, absorberende, forhåndsformede partikler, såsom forhånds-formet og siktet partikkelformig attapulgitt eller varme-ekspandert, partikkelformig vermiculitt, eller de findelte leirarter, såsom kaolinleire hydratisert attapulgitt eller bentonittleire. Disse ekstendere påsprøytes eller blandes med den aktive bestanddel for dannelse av herbicidgranulene.
De granulære preparater ifølge oppfinnelsen kan inneholde fra 0,1 .til 30 vektdeler, fortrinnsvis fra 3 til 20 vektdeler, aktiv1 bestanddel pr. 100 vektdeler leire og fra 0 til 5 vektdeler overflateaktivt middel pr. 100 vektdeler partikkelformig leire.
Preparatene ifølge oppfinnelsen kan også inneholde andre additiver, f.eks. gjødningsstoffer, andre herbicider, andre pesticider, sikkerhetsforbedrende midler og lignende, som anvendes som hjelpestoffer eller sammen med hvilke som helst andre av de ovenfor omtalte hjelpestoffer. Kjemikalier som er nyttige sammen med de aktive bestanddeler ifølge oppfinnelsen er f.eks. triaziner, ureaforbindelser, carbamater, acetamider, acetanilider, uraciler, eddiksyre- eller feneol- derivater, thiolcarbamater, triazoler, benzoesyrer, nitriler, bifenylethere og lignende, såsom: Heterocykliske nitrogen-/ svovel- derivater 2-klor-4-ethylamino-6-isopropylamino-s-triazin 2-klor-4,6-bis-(isopropylamino}-s-triazin 2- klor-4,6-bis-(ethylamino)-3-triazin
3- isopropyl-lH-2,l,3-benzothiadiazin-4-(3H)-on-2,2-dioxyd 3-amino-l,2,4-triazol
6,7-dihydrodipyrido-(1,2-a:2',1'-c)-pyrazidiniumsalt 5-brom-3-isopropyl-6-methyluracil
1,1' -dimethyl-4,4'-bipyridinium
UreaforbindeIser
N1- (4-klorfenoxy)-fenyl-N,N-dimethylurea
N,N-dimethyl-N'-(3-klor-4-methylfenyl) -urea 3-(3,4-diklorfenyl)-1,1-dimethylurea
1,3-dimethyl-3-(2-benzothiazolyl)-urea
3- (p-klorfenyl) -1,1-dimethylurea
1- butyl-3-(3,4-diklorfenyl)-1-methylura
Carbamater/ Thiolcarbamater
2- klorallyl-diethyldithiocarbamat
S- (4-klorbenzyl)'-N ,N-diethylthiolcarbamat isopropyl-N-(3-klorfenyl)-carbamat
S-2,3-diklorallyl-N,N-diisopropylthiolcarbanat ethyl-N,N-dipropylthiolcarbamat
S -propyl-d ipr opy 1 thio 1 car b ama t
Ace tamider/ Acetanilider/ Aniliner/ Amider
2-klor-N,N-diallylacetamid
N,N-dimethyl-2,2-difenylacetamid
N-(2,4-dimethyl-5- C(trifluormethyl)-sulfonyl -amino]-fenyl)-acetamid
N-isopropyl-2-kloracetanilid
2' ,6'-diethyl-N-methoxymethyl-2-kloracetanilid 2'-methyl-6 *-ethyl-N-(2-methoxyprop-2-yl)-2-kloracetanilid a,a,a-trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluidin N- (1,1-dimethylpropynyl)-3,5-diklorbenzamid
Syrer/ Estere/ Alkoholer
2,2-diklorpropionsyre
2- methy1-4-klorfenoxyeddiksyre
2,4-diklorfenoxyeddiksyre
methyl-2-[4-(2,4-diklorfenoxy)-fenoxy]-propionat 3- amino-2,5-diklorbenzoesyre
2-methoxy-3,6-diklorbenzoesyre
2,3,6-triklorfenyleddiksyre
N-l-nafthylfthalaminsyre
natrium-5-[2-(klor-4-(trifluormethyl)-fenoxy]-2-nitrobenzoat 4,6-dinitro-o-sek-butylfenol
N-(fosfonomethyl)-glycin og dets C-^_g monoalkylamin- og alkalimetallsalter og kombinasjoner av slike.
E the re
2,4-diklor-4-nitrofenylether
2-klor-a,a,a-trifluor-p-toly1-3-ethoxy-4-nitrodifenylether Diverse
2,6-diklorbenzonitril
Surt mononatrium-methanarsonat
dinatrium-methanarsonat
Gjødningsmidler som er anvendelige sammen med de aktive bestanddeler, er f.eks. ajranoniumnitrat, urea, pott-akse og superfosfat. Andre anvendelige additiver er materia-ler i hvilke planteorganismer kan slå rot og vokse, såsom kompost, møkk, humus, sand og lignende.
I det nedenstående er det gitt noen eksempler på utførelsesformer av' de ovenfor beskrevne herbicide preparater.
I. E mulgerbare konsentrater
II. Væsker III. Fuktbare pulvere IV. Vannoppløselige pulvere V. Dustemidler VI. Granuler
Effektive mengder av herbicidet ifølge oppfinnelsen påføres jordsmonnet som inneholder plantene, eller de innlem-mes i vandige miljøer på en hvilken som helst hensiktsmessig måte. Påføringen av væskepreparater og partikkelformige faste preparater på jordsmonnet kan utføres på en hvilken som helst konvensjonell måte, f.eks. ved hjelp av støvspredere, bom-spredere og håndspredere og forstøvningsspredere. Preparatene kan også påføres fra fly som et støv eller som en dusj, fordi de er effektive i små mengder. Påføringen av de,herbicide preparater på vannplanter foretas vanligvis ved at preparatene tilføres det vandige medium i området hvor be-kjempelse av vannplantene ønskes.
Påføring av en effektiv mengde av forbindelsene ifølge oppfinnelsen på det sted hvor det. uønskede ugress forekommer, er av avgjørende betydning ved utnyttelsen av oppfinnelsen. Den nøyaktige mengde aktiv bestanddel som bør anvendes i hvert enkelt tilfelle, avhenger av.en rekke fak-torer, deriblant av plantearten og plantenes utviklingssta-dium, jordtypen og dennes tilstand, nedbørsmengden og det spesifikke acetanilid som benyttes. Ved selektiv påføring før spiring på plantene eller på jorden benyttes vanligvis en mengde av fra 0,02 til 11,2 kg/ha, fortrinnsvis fra 0,04 til 5,60 kg/ha eller aller helst fra 1,12 til 5,6 kg/ha av acetanilidet. Mindre eller større mengder kan være ønskelig i visse tilfeller. En fagmann vil lett kunne bestemme den optimale mengde i ethvert gitt tilfelle ut fra denne beskrivelse.
Uttrykkene >"jord" og "jordsmonn" som er benyttet i denne beskrivelse, er å forstå i den bredeste betydning og omfatter alle konvensjonelle jordarter som-defineres i Webster's New International Dictionary, Second Edition, Unabridged (1961). Uttrykkene refererer seg således til
et hvert stoff eller medium i hvilket planter kan slå røtter og vokse og innbefatter således ikke bare jord, men også kompost, møkk, humus, sand og lignende som er tilpasset for plantevekst.
Claims (10)
1. Nye pyrrolforbindelser, karakterisert ved den generelle formel
hvor R er alkyl og R^ er perfluoralkyl med 1-3 carbonatomer .
2. Forbindelse ifølge krav 1,
karakterisert ved at R er ethyl og R-^<e> ^ perfluorethyl.
3. Forbindelse ifølge krav 1,
karakterisert ved at R er ethyl og R^ er tri-fluormethyl.
4. Forbindelse ifølge krav 1,
karakterisert ved at R er ethyl og R^ er per-fluorpropyl.
5-. Forbindelse ifølge krav 1,
karakteris; ert ved at R er methyl og R-^ er perfluorethyl.
6. Fremgangsmåte ved fremstilling av pyrrolforbindelene ifølge krav 1,
karakterisert ved at en forbindelse av formelen hvor R er lavere alkyl og R-^ er perf luoralkyl, omsettes med et alkylamin av formelen
( <R>2 )3<N>
hvor R2 er valgt blant lavere alkyl og hydrogen.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at det som alkylamin anvendes triethylamin.
8 . Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at R er ethyl og R-^ er tri-fluormethyl.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at R er ethyl og R-^ er perfluorethyl.
10. Herbicid preparat,
karakterisert ved at det omfatter et hjelpestoff og en i herbicid henseende effektiv mengde av én eller flere av forbindelsene ifølge krav 1-5.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/356,012 US4461642A (en) | 1982-03-08 | 1982-03-08 | Herbicidal compositions and method |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO830778L true NO830778L (no) | 1983-09-09 |
Family
ID=23399736
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO830778A NO830778L (no) | 1982-03-08 | 1983-03-07 | Nye pyrrolderivater, fremgangsmaate ved deres fremstilling og ugressbekjempelsesmiddel inneholdende samme |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4461642A (no) |
EP (1) | EP0088743B1 (no) |
JP (1) | JPS58164569A (no) |
AU (1) | AU551883B2 (no) |
CA (1) | CA1185250A (no) |
DE (1) | DE3361599D1 (no) |
GB (1) | GB2116181B (no) |
IE (1) | IE830489L (no) |
MY (1) | MY8700033A (no) |
NO (1) | NO830778L (no) |
NZ (1) | NZ203490A (no) |
PH (1) | PH18144A (no) |
ZA (1) | ZA831548B (no) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5201933A (en) * | 1988-08-01 | 1993-04-13 | Monsanto Company | Safening herbicidal benzoic acid derivatives |
YU8592A (sh) * | 1991-08-28 | 1994-06-10 | Flumroc Ag. | Postupak i uređaj za izradu ploča od mineralnih vlakana primenjenih kao nosač zidnog premaza |
JP4817863B2 (ja) * | 2006-02-07 | 2011-11-16 | 株式会社Lixil | 鏡の固定構造 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2744915A (en) * | 1955-07-29 | 1956-05-08 | Lilly Co Eli | Process for the preparation of substituted pyrroles |
US3197480A (en) * | 1962-12-12 | 1965-07-27 | Du Pont | 2 and 2, 4-(alpha hydroxypolyperhalocycloalkyl)-thiophenes, pyrroles, and furans; 2 and 2, 4-[(alpha hydroxyalpha, alpha dipolyperhalo hydrocarbon) methyl]-thiophenes, pyrroles and furans and process for making them |
US3285931A (en) * | 1964-12-21 | 1966-11-15 | Union Carbide Corp | Preparation of substituted pyrrole derivatives |
US3442913A (en) * | 1965-10-06 | 1969-05-06 | Richardson Merrell Inc | 2-(trifluoromethyl)-3-fuoricacid esters and other 2 - fluoromethyl furan derivatives |
US3999975A (en) * | 1970-01-30 | 1976-12-28 | The Upjohn Company | Herbicidal compositions |
GB1592996A (en) * | 1977-10-10 | 1981-07-15 | Rolland Sa A | Acylated pyrrole carboxylic acids and derivatives thereof |
EP0022087B1 (de) * | 1979-06-28 | 1983-11-23 | Ciba-Geigy Ag | Stabilisatoren für chlorhaltige Thermoplaste |
-
1982
- 1982-03-08 US US06/356,012 patent/US4461642A/en not_active Expired - Fee Related
-
1983
- 1983-03-03 PH PH28605A patent/PH18144A/en unknown
- 1983-03-04 EP EP83870016A patent/EP0088743B1/en not_active Expired
- 1983-03-04 DE DE8383870016T patent/DE3361599D1/de not_active Expired
- 1983-03-07 NZ NZ203490A patent/NZ203490A/en unknown
- 1983-03-07 AU AU12088/83A patent/AU551883B2/en not_active Ceased
- 1983-03-07 IE IE830489A patent/IE830489L/xx unknown
- 1983-03-07 JP JP58036101A patent/JPS58164569A/ja active Pending
- 1983-03-07 NO NO830778A patent/NO830778L/no unknown
- 1983-03-07 ZA ZA831548A patent/ZA831548B/xx unknown
- 1983-03-07 CA CA000423038A patent/CA1185250A/en not_active Expired
- 1983-03-07 GB GB08306242A patent/GB2116181B/en not_active Expired
-
1987
- 1987-12-30 MY MY33/87A patent/MY8700033A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NZ203490A (en) | 1985-09-13 |
US4461642A (en) | 1984-07-24 |
PH18144A (en) | 1985-04-03 |
GB2116181B (en) | 1985-11-06 |
EP0088743A1 (en) | 1983-09-14 |
MY8700033A (en) | 1987-12-31 |
GB8306242D0 (en) | 1983-04-13 |
EP0088743B1 (en) | 1985-12-27 |
JPS58164569A (ja) | 1983-09-29 |
IE830489L (en) | 1983-09-08 |
ZA831548B (en) | 1984-01-25 |
CA1185250A (en) | 1985-04-09 |
GB2116181A (en) | 1983-09-21 |
DE3361599D1 (en) | 1986-02-06 |
AU551883B2 (en) | 1986-05-15 |
AU1208883A (en) | 1983-09-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DK168380B1 (da) | Halogensubstituerede quinoxalin-N-oxider til anvendelse som mellemprodukter til fremstilling af herbicide quinoxalinyloxyphenoxyalkancarboxylsyrederivater | |
DE69219134T2 (de) | 5-(3-Isoxazolyl)pyridin-3-carbonsäure-Derivate verwendbar als Herbizide | |
NO830778L (no) | Nye pyrrolderivater, fremgangsmaate ved deres fremstilling og ugressbekjempelsesmiddel inneholdende samme | |
NO169387B (no) | Nye, substituerte 3-(4-nitrofenoxy)-pyrazoler, herbicide preparater inneholdende dem som aktive bestanddeler, og anvendelse av forbindelsene for bekjempelse av uoensket vegetasjon | |
NO166752B (no) | Nye fluormethyl-dihydropyridin-3,5-dicarboxylsyreestere, herbicide preparater inneholdende disse som aktive bestanddeler og anvendelse av forbindelsene for ugressbekjempelse. | |
JPH03204876A (ja) | ピラゾール誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
JPS58140055A (ja) | N−ベンジル−フエニルアセトアミド誘導体、その製造法およびこれらを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤 | |
NO830777L (no) | Nye thiazinderivater, fremgangsmaate ved deres fremstilling og herbicid preparat inneholdende samme | |
US4013450A (en) | Herbicidal ureido containing carbanilates | |
US4451285A (en) | Herbicidal 2-haloacetanilides | |
DE68918200T2 (de) | 2,6-Substituierte 1,2- oder 1,6-Dihydropyridin-Derivate. | |
US4602943A (en) | Certain pyridyloxybenzanilides having herbicidal properties | |
US5559080A (en) | 3-phenoxypyridazines, herbicidal compositions and uses thereof | |
US4567299A (en) | Herbicidal 2-haloacetanilides | |
JP2514016B2 (ja) | インド―ル誘導体 | |
US4242122A (en) | Herbicidal meta-bifunctional benzenes | |
CA1221378A (en) | Herbicidal 2-haloacetanilides | |
GB2072179A (en) | Herbicidal 2-haloacetanilides | |
US4242123A (en) | Herbicidal composition and method of use | |
CA1221380A (en) | Herbicidal 2-haloacetanilides | |
US5484761A (en) | 5-methoxy pyridinyloxypridazines, herbicidal compositions and use thereof | |
NO151586B (no) | 2-halogenacetanilider og herbicid preparat inneholdende samme | |
JPH0216749B2 (no) | ||
JPH0525165A (ja) | ベンゾフラン誘導体、その製造法、それを有効成分とする除草剤およびその中間体 | |
DD201092A5 (de) | Herbizide zusammensetzung und verfahren zur bekaempfung von unkraeutern |