NO793078L - Varmeherdbar halogenholdig polymer - Google Patents
Varmeherdbar halogenholdig polymerInfo
- Publication number
- NO793078L NO793078L NO793078A NO793078A NO793078L NO 793078 L NO793078 L NO 793078L NO 793078 A NO793078 A NO 793078A NO 793078 A NO793078 A NO 793078A NO 793078 L NO793078 L NO 793078L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- heat
- parts
- diaminopropane
- stated
- halogen polymer
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 38
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 37
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 37
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 21
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 20
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 16
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 14
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N N-Nitrosodiphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(N=O)C1=CC=CC=C1 UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- UEZWYKZHXASYJN-UHFFFAOYSA-N cyclohexylthiophthalimide Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)N1SC1CCCCC1 UEZWYKZHXASYJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 6
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 3
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N phthalimide Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920002681 hypalon Polymers 0.000 claims 1
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 claims 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 claims 1
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 26
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 17
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 3
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GPZPVAIBXPRLFD-UHFFFAOYSA-N acetic acid;azane Chemical compound N.N.CC(O)=O GPZPVAIBXPRLFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035900 sweating Effects 0.000 description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical group CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNDGSXYUWAVQDK-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumylpropylazanium;diacetate Chemical class CC(O)=O.CC(O)=O.NCCCN SNDGSXYUWAVQDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000004 White lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- OZZOVSQSDIWNIP-UHFFFAOYSA-N acetic acid;azane Chemical compound [NH4+].[NH4+].CC([O-])=O.CC([O-])=O OZZOVSQSDIWNIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- CODNYICXDISAEA-UHFFFAOYSA-N bromine monochloride Chemical compound BrCl CODNYICXDISAEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- YWJUZWOHLHBWQY-UHFFFAOYSA-N decanedioic acid;hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN.OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O YWJUZWOHLHBWQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N disulfur monoxide Inorganic materials O=S=S TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000007373 indentation Methods 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940006461 iodide ion Drugs 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- RYZCLUQMCYZBJQ-UHFFFAOYSA-H lead(2+);dicarbonate;dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Pb+2].[Pb+2].[Pb+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O RYZCLUQMCYZBJQ-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229920004889 linear high-density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000010060 peroxide vulcanization Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- QBIAZVPERXOGAL-UHFFFAOYSA-N prop-1-ene-1,3-diamine Chemical compound NCC=CN QBIAZVPERXOGAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 238000013040 rubber vulcanization Methods 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M sodium hydrosulfide Chemical compound [Na+].[SH-] HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011044 succinic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011885 synergistic combination Substances 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- 229940062627 tribasic potassium phosphate Drugs 0.000 description 1
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
- B29C44/02—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of definite length, i.e. discrete articles
- B29C44/04—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of definite length, i.e. discrete articles consisting of at least two parts of chemically or physically different materials, e.g. having different densities
- B29C44/0461—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of definite length, i.e. discrete articles consisting of at least two parts of chemically or physically different materials, e.g. having different densities by having different chemical compositions in different places, e.g. having different concentrations of foaming agent, feeding one composition after the other
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Varmeherdbar halogenholdig polymer
Oppfinnelsen vedrører varmeherdbare, elastomerdannende, klor- eller brom-holdige halogenpolymerprodukter, samt herdede elastomerer som er fremstilt av disse. En foretrukken utførelsesform er et halogenpolymerprodukt som inneholder et 1, 3-diamino'propan-herdemidde 1, en svovelkilde, en syreakseptor og en synergistisk prevulkaniseringsinhibitor.
Klor- eller bromholdige halogenpolymerer, for eksempel de klorerte polymerer av etylen, er velkjente materialer som gjør sin nytte for mange kommersielle formål. Bestemte, av disse materialer, spesielt de klorerte etylen-polymerer med høy molekylvekt, har slike egenskaper at de kan herdes og danne meget anvendlige elastomere produkter til lav pris. Det er kjent flere metoder, for eksempel halogenerte polyolefiner, for å vulkanisere, herde eller tverrbinde slike halogenpolymerer slik at det dannes nyttige elastomere produkter. Eksempelvis er tverrbinding utført ved omsetning av halogenpolymeren med organiske peroksyder , polyfunksjonelle aminer, alifatiske polyazoforbindeIser, eller en kombinasjon av svovel, et oksyd av et metall fra gruppe II, og gummivulkaniseringsakselerator. Blant disse er omsetningen med et organisk peroksyd fremherskende kommersielt på grunn av den høye grad av herding som oppnås med dette.
Allikevel lider peroksydvulkaniseringen av halogenerte polyolefiner særlig av en rekke signifikante problemer, inklusive den høye pris på peroksyd-herdemidlene og ester-myknerne som typisk anvendes i slike blandinger. Som et resultat av dette har fullstendig sammensatt klorert polyetylen for eksempel ikke vært istand til å konkurrere økonomisk med andre syntetiske gummityper i sin klasse, for eksempel
fullstendig sammensatt polykloropren.
Følgelig har fagmannen på området forsket etter et effektivt herdesystem for halogenpolymerer som ikke ville kreve anvendelse av organiske peroksyder. Et eksempel på
et slikt system er beskrevet av A. A. Lontsov m.fl. i Kauch. Rezina 35, 30 (1976) , hvor en kombinasjon av heksametylendi-ammoniumsebacat, svovel og magnesiumoksyd ble rapportert å tverrbinde et klorert polyetylen med hell.
I én utførelsesform tilveiebringer foreliggende oppfinnelse et varmeherdbart, elastomerdannende produkt som omfatter en halogenpolymer og 1-15 deler av et 1,3-diaminopropan eller salt pr. 100 deler i vekt av halogenpolymeren.
I en annen utførelsesform tilveiebringer den en forbedret fremgangsmåte for varmeh<g>rding av halogenpolymerer med 1,3-diaminopropan eller et salt derav som det alifatiske poly-. amin-vulkaniserende middel.
I en ytterligere utførelsesform tilveiebringer oppfinnelsen et forbedret varmeherdbart produkt som omfatter en elastomerdannende, klor- eller bromholdig halogenpolymer, for eksempel klorert polyetylen; et 1,3-diaminopropan eller salt derav; en svovelkilde; en syreakseptor; og en. prevulkaniserings-inhibitorkombinasjon som omfatter en mengde av N-(cykloheksy1-tio)ftalimid og N-nitrosodifenylamin som er tilstrekkelig til å tilveiebringe økning både i lagringstiden ("shelf-life " ) og svisikkerhet ( "scorch safety").
Halogenpolymerer som kan anvendes ved utførelsen av foreliggende oppfinnelse er hvilket som helst av dem som er kjent på omradet for å danne elastomerer ved varmeherding med et alifatisk polyaminvulkaniseringsmidde1. Slike halogenpolymerer inkluderer homopolymerene og kopolymerene av ha logenholdige monomerer, for eksempel 2-klor-1, 3-butadien (hvis polymerer er vanlig kjent som polykloropren), såvel som de polymerer som oppnås ved post-halogenering i løsning, i smeltet tilstand eller i vandig suspensjon i henhold til fremgangsmåter som er velkjent på området. Eksempler på halogen-eringsmidler som kan anvendes i slike posthalogenerings-prosesser inkluderer molekylært halogen, for eksempel klor eller brom, interhalogener, for eksempel bromklor, og sulfurylhalogenider, for eksempel sulfurylklorid. Foretrukne halogenpolymerer inkluderer de posthalogenerte homopolymerer, kopolymerer og interpolymerer av olefiniske monomerer , for eksempel etylen, propylen, n-butylen og isobutylen. Spesielt foretrukne halogenpolymerer som kan anvendes i forbindelse med foreliggende oppfinnelse, er de elastomerdannende klorerte polyetylener som stammer fra klorering av et ialt vesentlig lineært høytetthetspolyetylen som har en molekylvekt på
ca. 100 000 og opp til ca. 5 millioner, fortrinnsvis ca.
700 000 og opp til ca. 3,5 millioner. Slike lineære poly-ety lentypen med høy molekylvekt er velkjente på området og likeledes fremgangsmåtene for fremstilling av dem.
Graden av krystallinitet og halogeninnhold i slike halogenpolymerer kan varieres slik at man oppnår et herdet, elastomert produkt som har de egenskaper som en forbruker ønsker. Imidlertid vil den grad av tverrbinding som kan oppnås i det herdede produkt» bli moderat øket etter hvert som halogeninnholdet i utgangshalogenpolymeren øker. Med hensyn til klorert polyetylen så viser det seg å være fordelaktig å
ha et klorinnhold som er større enn 25 % for at man skal oppnå en akseptabel grad av tverrbinding.
Klorerte polyetylener som har klorinnhold på 20-45 % .og den ønskede krystallinitet kan fremstilles ved en rekke fremgangsmåter inklusive de velkjente løsningsklorerings-prosesser. Før kloreringen har polyetylenet fortrinnsvis en tetthet mellom 0,935 og 0,985 og en krysta 1linitet på minst 75 %, vanligvis i området 75-85 %, for eksempel bestemt ved differensialterma1-analyse. Etter kloreringen er de klorerte polyetylener fortrinnsvis-, skjønt ikke nødvendigvis,karakterisert vedat de har mindre enn 2 % krysta 1linitet, ønskelig null % krystallinitet , bestemt ved differensialterma1-analyse. Mest fordelaktig vil de resulterende klorerte polyetylener
ha et klorinnhold som er større enn ca. 25 vekt% for at man skal oppnå en kommersielt akseptabel grad av tverrbinding i det elastomere produkt.
Brukt i denne beskrivelse skal betegnelsen "1,3-diaminopropan" menes å inkludere den usubstituerte forbindelse som tilsvarer denne såvel som slike hvor enten karbon- eller nitrogenandelene enkeltvis eller i flertall er substituert med alkyl-, alkenyl-, cykloalkyl- eller arylgrupper. Effektiviteten til alkylsubstituerte 1,3-diaminopropaner avtar med økende substitusjon av nitrogenandelene, dvs. at effektivitetens orden når det gjelder substituerte 1,3-diaminopropaner med hensyn til N,N '-substitusjon kan generaliseres på følgende måte : 1°,1° > 1°,2° > 2°,2° > 1°.3° > 2°,3° > 3°,3°
I tilegg til ovenstående har det vist seg at substituerte 1,3-diaminopropaner er mer effektive enn den usubstituerte forbindelse og at effektiviteten til et substituert 1,3-diaminopropan, med hensyn til alkylsubstitusjon, øker med økende alkylkjedelengde. Følgelig vil de foretrukne 1,3-diaminopropaner bli tilsvarende utvalgt.
Ved anvendelse i tilknytning til en syreakseptor er 1,3-diaminopropanene og saltene ekvivalente i sin effektivitet. Eksempler på anioner som kan anvendes inkluderer karboksylat- og dikarboksylat-anioner, for eksempel slike som stammer fra eddiksyre , oksalsyre, rav,syre og benzosyre, og slike halogenid-er som stammer fra for eksempel hydrogenklorid, hydrogen-bromid og hydrogen jodid, samt sulfat..
Mengden av et 1,3-diaminopropan eller salt som anvendes, er en mengde som er tilstrekkelig til å herde halogenpolymeren til den ønskede grad, og vil generelt variere fra 1 til 15 deler, fotrinnsvis fra 1 til 10 deler, pr. 100 deler halogenpolymer (i det følgende forkortet som "phr"). Den aktuelle mengde som trenges for å bevirke det ønskede nivå av herding, vil være avhengig av det spesielle 1,3-diaminopropan eller salt som anvendes, såvel som de relative andeler og styrker av syreakseptoren og svovelkilden som anvendes som vulkani.serings-komidler som beskrevet tidligere. Generelt har det vist seg at en økning i mengden av 1,3-diaminopropan eller salt vil resultere i økning i graden av herding, nedsettelse av herdetiden og nedsettelse av svitiden.
Visse syreakseptorer anvendes fordelaktig i kombinasjon med 1,3-diaminopropanet eller saltet for ytterligere å for-sterke herdingen av en halogenpolymer. Eksempler på syreakseptorer som kan anvendes, inkluderer oksydene, hydroksydene , sulfidene, karbonatene og fosfatene av alkalimetaliene og jord-alkalimetaliene. Av disse foretrekkes kalsiumhydroksyd, kalsiumoksyd, magnesiumoksyd og trebasisk kaliumfos fat, spesielt kalsiumoksyd og kalsiumhydroksyd. Pulverisert molekylsikt har også vist seg å være effektivt. Imidlertid har basisk bly-karbonat , sinkoksyd og tetraoktadecyltitanat vist seg å ha skadelig effekt på herdeegenskapene til 1,3-diaminopropanene og deres salter. Følgelig er betegnelsen "syreakseptor"
som her brukes, ment å skulle inkludere de forbindelser innen den klasse som forsterker herdingen av halogenpolymerer når man anvender 1,3-diaminopropanvulkaniseringsmidlene i henhold til oppfinnelsen. Ledet av de eksemplifiserte forbindelser og bare med få forsøk vil en bruker være istand til lett å velge en syreakseptor som er egnet for anvendelse i herdesystemet i henhold til oppfinnelsen. Generelt kan syreakseptoren anvendes i mengder som varierer fra 1 til 50 phr, men den anvendes fortrinnsvis i mengder på 1-20 phr. Det er observert at en økning i mengden av syreakseptor vil resultere i en økning i graden av herding, men også i en nedsettelse av svitiden. Derfor må disse effekter tas med i betraktningen når man v.elger mengden av syreakseptor som skal anvendes.
Herdingen av en halogenpolymer med et 1,3-diaminopropan eller salt forsterkes også fordelaktig ved å anvende,
i kombinasjon med dem, svovel eller en svovelholdig forbindelse, for eksempel natriumtiosulfat, natriumhydrogensulfid, tetra-metyltiuramdisulfid og dipentametylentiuramheksasulfid. På grunn.av dets lette tilgjengelighet og lave pris foretrekkes elementært svovel. Lik effekten til syreakseptoren vil en økning i mengden av svovel eller svovelholdig forbindelse øke graden av herding og nedsette svitiden. Bare en liten mengde av svovel eller svovelholdig forbindelse kreves for å bevirke forbedret herding. Når elementært svovel anvendes, for eksempel, kan mengden variere fra 0,1 til 10 phr; fortrinnsvis fra 0,1 til 3 phr. Imidlertid er det fordelaktig at den aktuelle mengde av svovel eller svovelholdig forbindelse som anvendes justeres i forhold til mengden av 1,3-diaminopropan eller
salt som anvendes i den hensikt å holde den totale herdetid
lav. Preliminære studier har vist at et forhold på 1 del elementært svovel til 2,5 deler 1,3-diaminopropan eller salt vil gi en akseptabel balanse mellom graden av herding og total herdetid.
En liten mengde av jodid- eller bromid-ioner i kombinasjon med de andre vulkaniseringsmidler vil ha gunstig innvirk-ning på resultatene ved herdesystemet i henhold til oppfinnelsen. Jodidioner foretrekkes og må anvendes i en slik mengde at mol-forholdet mellom jodidioner og 1,3-diaminopropan eller salt er mindre enn 1:1, hvorved både graden av herding og, overraskende nok, svitiden vil bli økt; større mengder vil nedsette graden av herding. Det foretrukne molforhold varierer fra 0,2:1.til 0,4:1. Det vil fremgå at enhver egnet kilde for jodidioner kan anvendes i systemet i henhold til oppfinnelsen. Egnede kilder inkluderer natriumjodid , alky1jodidene og lignende forbindelser. Om ønsket, kan jodid-ionet tilveiebringes ved at en porsjon av 1,3-diaminopropanet eller saltet som skal anvendes, erstattes med et 1,3-diamino-propansalt som har jodid som anionkomponent.
Fordelaktig vil de varmeherdbare produkter i henhold til oppfinnelsen videre inneholde en liten mengde av en synergistisk blanding av N-(cykloheksyltion)ftalimid og N-nitrosodifenylamin for at lagringstiden skal bli forlenget og svitiden forbedret. Både N-(cykloheksyltio)ftalimid og N-nitrosodifenylamin er velkjente, kommersielt tilgjengelige inhibitorer for syntetiske og naturlige gummityper. En tilstrekkelig mengde av hvert av disse additiver vil bli anvendt i kombinasjon for tilveiebringelse av økning både i holdbarhet og svisikkerhet , sammenlignet med herdbare produkter som ikke inneholder noen av, eller bare én av, inhibitorene. Generelt vil denne mengde ligge i området fra ca. 1 til 3 phr, fortrinnsvis ca. 2 phr, av N-nitrosodifenylamin i kombinasjon med ca. 0,1 til 2 phr, fortrinnsvis ca. 0,5 til 1 phr, av N-(cyklo-heksyltio ) f ta limid .
I overensstemmelse med typiske prosesser som anvendes på vulkanisasjonsområde vil de varmeherdbare produkter i'henhold til oppfinnelsen generelt inneholde andre konvensjonelle sammensetningsingredienser, for eksempel forsterkningsmidler, fyllstoffer, antioksydasjonsmidler og myknere. Det er verd å merke seg at 1,3-diaminopropanherdesystemet i henhold til oppfinnelsen vil tillate anvendelse av billige hydrokarbon-ekstenderoljer såvel som de estermyknere som vanligvis anvendes sammen med konvensjonelle peroksyd-herdende halogenerte polyolefinblandinger.
Et varmeherdbart produkt i overensstemmelse med oppfinnelsen fremstilles ved blanding av en halogenpolymer, et 1,3-diaminopropan eller salt, og andre additiver etter ønske, ved blanding på en tovalse mølle eller i en Banbury-mikser eller annen egnet apparatur innti1'blandingens homogenitet er oppnådd. I noen tilfeller, dvs. når diaminet eller diaminsaltet er i form av en fettet pasta, kan det være ønskelig først å oppvarme diaminet eller diaminsaltet og blande den resulterende væske med et inert fast stoff, for eksempel av-røket silisiumdioksyd. Den således dannede blanding kan deretter bli avkjølt, knust og tilsatt til det varmeherdbare produkt i form av et frittstrømmende puIver, hvilket for-enkler hurtig blanding med dette. Under fremstillingen må man være omhyggelig med å opprettholde det varmeherdbare produkt så kjølig som mulig for å unngå at det bygger seg opp for meget varme og at det blir for tidlig herding. Ferdig-blandingstemperaturer reguleres fortrinnsvis i området 20-120°C. Det resulterende produkt kan formes ved ekstrudering eller andre konvensjonelle hjelpemidler og herdes ved opp-v.armning til en temperatur i området 90-220°C. Den tid som er nødvendig for å bevirke herding, vil være avhengig av den spesielle sammensetning som skal anvendes og av den temperatur som det oppvarmes til. Vanligvis vil slike tidsrom variere fra 2 minutter til 5 timer. Generelt tilsvarer temperaturene og tidsrommene som er regnet for herding slike som vanligvis anvendes i gummifremstillingsindustrien.
De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen ytterligere. Deler og prosenter angir vekt med mindre annet er angitt eller krevet av sammenhengen.
Teste- metoder
I de følgende eksempler ble de varmeh rdbare produkter blandet sammen på en tovalse-mølle, drevet med lett av-kjøling på den ene valse i overensstemmelse med ASTM D-15-72. Massen ble tatt bort fra møllen som ark og kuttet i test-stykker på o ca. 6,45 cm 2. Med mindre annet er angitt, ble produktene testet med hensyn på herdeegenskaper , målt ved hjelp av Mooney-viskositet og Mooney Scorch i overensstemmelse med ASTM D-1642-72 (viskositets- og herdekarakteristika ved hjelp av Shearing Disk viskosimeter) under anvendelse av et Monsanto R-100 oscillerende skive-rheometer som arbeider ved en temperatur på 160°C, en frekvens på 1,7 Hz, og med rota-sjonsgraden innstilt på 3°. Tre parametere ble brukt for å bedømme effektiviteten til et herdesystem: (a) Svitid--den tid, i minutter, som går fra starten av en herdetest til det punkt ved hvilket vridningsmomentkurven stiger 0,23 newton-meter over den minimale vridningsmomentverdi; (b) graden av herding ( /_\ T . - n)--forskjellen , i newton-meter , mellom minste vridningsmomentverdi og vridningsmomentverdi 30 minutter etter starten av en herdetest; (c) fullstendighet av herding ( ^T25_3o^— vridningsmomentverdiforandringen, i newton-meter, observert i intervallet fra 25 til 30 minutter etter starten av en herdetest.
De fysikalske egenskaper ved de herdede produkter ble også bestemt, inklusive: 100 % modul, 200 % modul, endelig strekkstyrke og.for lenge Ise ble målt i overensstemmelse med ASTM D-412-68 (Tension Testing of Vulcanized —Type "C" Dumbbell—Instron Tensile Tester. Hårdheten ble målt i overensstemmelse med ASTM 2240-68 (Indentation Hardness of Rubber and Plastics by means of a Durometer, Shore A).
Eksempel 1
I overensstemmelse med foreliggende oppfinnelse ble klorert polyetylen (CPE) , levert av The Dow Chemical Company som "CM 0136", ferdigblandet med et diamindiacetat som hadde følgende formel: hvor x=3, og forskjellige andre ingredienser i de følgende mengder :
Det resulterende varmeherdbare produkt (identifisert som prøve IA) ble deretter herdet som beskrevet tidligere.
For sammenligning ble lignende varmeherdbare produkter fremstilt med forskjellige homologer av diaminacetatet, dvs. hvor X = 2, 4, 5 og 6 (identifisert som henholdsvis prøvene IB , 1C, ID og 1E) , og testet under identiske betingelser.
Resultatene av disse tester, vist i tabell I, viser de overraskende og enestående herdeegenskaper ved diamin-acetat som tilsvarer 1,3-diåminopropanet sammenlignet med homologene. Lignende gode og enestående resultater vil bli observert med ethvert 1,3-diaminopropaen eller salt i overensstemmelse med oppfinnelsen.
Eksempel 2
I overensstemmelse med oppfinnelsen ble forskjellige N-alky1-1,3-diaminopropandiacetater som hadde følgende gene-relle forme 1
testet under anvendelse av resepten fra eksempel 1.
Resultatene av disse tester', vist i tabell II, viser at effektiviteten av N-alky1-1 , 3-diaminopropaner øker med økende lengde på alkylkjeden. Basert på disse data vil den foretrukne alkylkjede ha fra 4 til 20 karbonatomer.
Eksempel 3
I overensstemmmeIse med oppfinnelsen ble det testet forskjellige substituerte 1,3-diaminopropandiacetater under anvendelse av resepten fra eksempel 1.
Resultatene av disse tester, vist i tabell III, viser at effektiviteten av alkylsubstituerte 1,3-diaminopropaner avtar med økende substitusjon av nitrogenandelene.
Eksempel 4
Forskjellige varmeherdbare produkter ble fremstilt av de følgende ingredienser (i vektdeler) :
Produktene ble deretter herdet og testet i henhold til de fremgangsmåter som er beskrevet tidligere. Resultatene av disse tester, vist i tabell IV, viser den synergistiske, effekt på graden av herding som istandbringes av en kombinasjon av svovel, en syreakseptor, og et 1,3-diaminopropan eller. salt.
Eksempel 5
Forskjellige varmeherdbare produkter ble fremstilt med forskjellige syreakseptorer i henhold til følgende resept:
Resultatene av disse tester, vist i tabell V, viser variasjonen i effektivitet hos forskjellige syreakseptorer. Bare disse syreakseptorer som øker graden av herding, sammenlignet med varmeherdbare produkter som ikke inneholder en syreakseptor, er regnet for anvendelse i forbindelse med foreliggende oppfinnelse.
Eksempel 6
Forskjellige varmeherdbare produkter ble fremstilt med forskjellige halogenpolymerer i henhold til følgende resepter:
Resultatene av disse tester , vist i tabell VI, viser at et 1,3-diaminopropan eller salt kan anvendes for vulkani-sering av et stort-utvalg av varmeherdbare halogenpolymerer. Med hensyn til CPE viser det seg å være fordelaktig å ha et klorinnhold som er større enn ca. 25 % for at man skal oppnå et akseptabelt herdingsnivå. Videre bemerkes det at CPE-prøven som var blitt minimalt bromert, viste forsterket herding sammenlignet med den ikke-bromerte prøve.
Eksempel 7
Forskjellige varmeherdbare produkter ble fremstilt ut fra de ingredienser som er vist i.tabell VII, ferdigblandet som beskrevet på en tovalse-mølle. De resulterende produkter ble herdet og testet.
Resultatene av disse tester, vist i tabell VIII, viser at N-(cykloheksyltio)ftalimid, men ikke N-nitrosodifenylamin, alene effektivt forlenger holdbarheten til det herdbare produkt, vist ved mangel på en vesentlig økning i viskositet ved aldring. Resultatene viser videre at selv om hverken N-(cykloheksyltio)ftalimid eller N-nitrosodifenylamin alene signifikant, forbedrer svitryggheten (vist ved. økningen, i Mooney-svitid), gjør en synergistisk kombinasjon av disse to det.
Claims (10)
1. Varmeherdbart, elastomerdannende produkt, karakterisert ved at det omfatter (a) en elastomerdannende klor- eller brom-holdig halogenpolymer,
(b) 1-15 deler av et 1,3-diaminopropan eller et salt derav pr. 100 deler i vekt av halogenpolymeren, (c) en svovelkilde, og (d) en syreakseptor.
2. Varmeherdbart produkt som angitt i krav 1, karakterisert ved at halogenpolymeren er et klorert polyetylen, klorsulfonert polyetylen, bromklorert polyetylen eller polykloropren.
3. Varmeherdbart produkt som angitt i krav 1, karakterisert ved at halogenpolymeren er et klorert polyetylen som har et klorinnhold større enn ca.
25 vekt%.
4. Varmeherdbart produkt som angitt i krav 1, 2 eller 3, karakterisert ved at komponent (b) er et 1,3-diaminopropan som har enkel eller multippel substitusjon av karbon- eller nitrogenandelene med alkyl-, alkenyl-, cykloalkyl- eller arylgrupper.
5. Varmeherdbart produkt som angitt i krav 4, karakterisert ved at komponent (b) er et N-(C^ -C^ q)alky1-1,3-diaminopropan.
6. Varmeherdbart produkt som angitt i krav 4, karakterisert ved at komponent (b) er et N-ali fatisk-1,3-diaminopropan hvor den alifatiske gruppe stammer fra talg.
7. Varmeherdbart produkt som angitt i krav 4, karakterisert ved at komponent (c) består av 0,1-10 deler elementært svovel pr. 100 deler vekt av halogenpolymeren, og komponent (d) består av 1-20 deler av en syreakseptor pr. 100 deler i vekt av halogenpolymeren, idet den nevnte syreakseptor er kalsiumoksyd, magnesiumoksyd, kalsiumhydroksyd eller blandinger derav.
8. Varmeherdbart produkt som angitt i krav 1 til 7, karakterisert ved at det også inneholder en prevulkaniseringsinhibitor-kombinasjon som omfatter en mengde av N-(cykloheksyltio)ftalimid og N-nitrosodifenylamin til
strekkelig til å tilveiebringe økning i både holdbarhet og svitrygghet.
9. Varmeherdbart produkt som angitt i krav 8, karakterisert ved at halogenpolymeren omfatter et elastomerdannende klorert polyetylen, mengden av N-(cykloheksyltio)ftalimid er 0,1-2 deler pr. 100 deler av halogenpolymeren og mengden av N-nitrosodifenylamin er 1-3 deler pr. 100..
10. Forbedret fremgangsmåte for fremstilling av et varmeherdbart produkt som inneholder en klor- eller bromholdig halogenpolymer med et 1,3-diaminopropan eller et salt derav, en syreakseptor, og en syovelkilde,. karakterisert ved at det til produktet tilsettes en prevulkaniseringsinhibitor-kombinasjon som omfatter en mengde av N-(cykloheksy1-tio)ftalimid og N-nitrosodifenylamin som er tilstrekkelig til å tilveiebringe en økning i både holdbarheten og svitryggheten.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/945,944 US4204048A (en) | 1978-09-26 | 1978-09-26 | Halopolymers crosslinked with a 1,3-diaminopropane |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO793078L true NO793078L (no) | 1980-03-27 |
Family
ID=25483741
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO793078A NO793078L (no) | 1978-09-26 | 1979-09-25 | Varmeherdbar halogenholdig polymer |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4204048A (no) |
EP (1) | EP0010789B1 (no) |
JP (1) | JPS5545789A (no) |
CA (1) | CA1129594A (no) |
DE (1) | DE2965383D1 (no) |
ES (1) | ES484443A0 (no) |
NO (1) | NO793078L (no) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS622360Y2 (no) * | 1981-02-19 | 1987-01-20 | ||
JPS5926668A (ja) * | 1982-08-06 | 1984-02-10 | Nok Corp | ガスケツト及びその製造方法 |
JPS6018363U (ja) * | 1983-07-16 | 1985-02-07 | エヌオーケー株式会社 | ガスケツト |
GB8400984D0 (en) * | 1984-01-14 | 1984-02-15 | Hepburn C | Polychloroprene rubber |
JPH0532697Y2 (no) * | 1986-10-25 | 1993-08-20 | ||
JPH0538298Y2 (no) * | 1987-12-28 | 1993-09-28 | ||
US7026410B2 (en) * | 2002-10-17 | 2006-04-11 | Henkel Corporation | Solventless method for preparation of carboxylic polymers |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB547732A (en) * | 1939-11-30 | 1942-09-09 | Du Pont | Manufacture of synthetic resins |
US2395493A (en) * | 1943-05-21 | 1946-02-26 | Goodrich Co B F | Vulcanization of chloroprene polymers |
US2811501A (en) * | 1953-12-21 | 1957-10-29 | Minnesota Mining & Mfg | Vulcanized fluoroacrylate polymers |
US3071565A (en) * | 1954-03-15 | 1963-01-01 | Minnesota Mining & Mfg | Cross-linking of polymers |
GB814560A (en) | 1955-09-17 | 1959-06-10 | Permutit Co Ltd | Improvements in ion-exchange membranes |
BE556902A (no) * | 1956-04-24 | |||
BE559380A (no) | 1956-07-20 | |||
US2951832A (en) * | 1958-09-26 | 1960-09-06 | Du Pont | Fluoroelastomers |
US3080347A (en) * | 1959-03-02 | 1963-03-05 | Minnesota Mining & Mfg | Low molecular weight vulcanizable polymers |
US3001965A (en) * | 1959-04-09 | 1961-09-26 | Du Pont | Chlorosulfonated polyethylene compositions |
US3090775A (en) * | 1960-04-07 | 1963-05-21 | Du Pont | Process for curing fluorocarbon elastomers without foaming thereof |
US3080336A (en) * | 1960-06-09 | 1963-03-05 | Du Pont | Improved process for curing fluorocarbon elastomers |
BE662902A (no) | 1964-04-23 | |||
US3345315A (en) * | 1964-08-13 | 1967-10-03 | Allied Chem | Chlorinated polyethylene cross-linked with a polyamide |
BE668726A (no) * | 1964-08-24 | |||
US3594449A (en) * | 1969-09-15 | 1971-07-20 | Gen Motors Corp | Polyurethane cross-linked chlorinated polyethylenes |
CA922448A (en) | 1970-04-27 | 1973-03-06 | Diamond Shamrock Corporation | Reaction products of halopolymers and amines |
CA906141A (en) * | 1971-02-11 | 1972-07-25 | Polymer Corporation Limited | Vulcanization of elastomers |
US3751378A (en) * | 1971-03-31 | 1973-08-07 | Sartomer Ind Inc | Inhibiting prevulcanization of rubber with polyfunctional methacrylate monomers as cross-linking coagents with peroxides |
GB1457328A (en) * | 1973-06-25 | 1976-12-01 | Exxon Research Engineering Co | Aminated polymers useful as additives for fuels and lubricants |
-
1978
- 1978-09-26 US US05/945,944 patent/US4204048A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-09-25 ES ES484443A patent/ES484443A0/es active Granted
- 1979-09-25 JP JP12213279A patent/JPS5545789A/ja active Pending
- 1979-09-25 NO NO793078A patent/NO793078L/no unknown
- 1979-09-25 CA CA336,295A patent/CA1129594A/en not_active Expired
- 1979-09-25 DE DE7979200537T patent/DE2965383D1/de not_active Expired
- 1979-09-25 EP EP79200537A patent/EP0010789B1/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4204048A (en) | 1980-05-20 |
JPS5545789A (en) | 1980-03-31 |
CA1129594A (en) | 1982-08-10 |
DE2965383D1 (en) | 1983-06-16 |
EP0010789B1 (en) | 1983-05-11 |
ES8100321A1 (es) | 1980-11-01 |
EP0010789A1 (en) | 1980-05-14 |
ES484443A0 (es) | 1980-11-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4948840A (en) | Thermoplastic elastomer of propylene polymer material and crosslinked ethylene-propylene rubber | |
US4146689A (en) | Vulcanizable compositions of bromobutyl rubber and amino acids | |
US2804448A (en) | Novel method for preparing rubbery chlorinated isoolefin-polyolefin interpolymer derivatives | |
US4289861A (en) | Curable rubber compositions with amino acids | |
NO793078L (no) | Varmeherdbar halogenholdig polymer | |
CA1227597A (en) | Sulfur vulcanizable polymer compositions | |
US4873290A (en) | Cure system for open steam curing of mineral-loaded chlorobutyl compounds | |
CA1152448A (en) | Process for vulcanizing in the ultrahigh-frequency field a rubber composition containing the usual vulcanizing agents and additives | |
US4575531A (en) | Partially hydrolyzed ethylene-vinyl acetate (EVA) elastomers vulcanizable with sulfur | |
JPH09111052A (ja) | ポリマーコンパウンド及びハロゲン−含有ゴムの加硫のためのそれらの利用 | |
CA1129593A (en) | Synergistic prevulcanization inhibitor for certain heat-curable halopolymer compositions | |
US2458841A (en) | Rubber softened with sulfur dioxide and chlorine treated polyisobutylene reacted with ammonia | |
US2395778A (en) | Vulcanization of olefin-diolefin copolymers | |
US2143470A (en) | Rubber composition | |
US4173694A (en) | Polychloroprene rubber composition | |
US3177182A (en) | Vulcanization of halogenated rubbery polymers | |
US4286079A (en) | Curable composition | |
JPS59213743A (ja) | 加硫可能ゴム組成物 | |
US4262098A (en) | Curable composition of amino acid and chlorinated polyethylene | |
JPH05271479A (ja) | 優れた加工性、良好な耐熱性及び良好な機械的及び動的特性を有する加硫性のゴム組成物 | |
JP3168301B2 (ja) | 塩素化ポリエチレン組成物 | |
JPH09176394A (ja) | クロロスルホン化エチレン−α−オレフィン共重合体組成物 | |
US4997889A (en) | Cure system for open steam curing of mineral-loaded chlorobutyl compounds | |
JPS60118723A (ja) | 加硫可能ニトリルゴム組成物 | |
JPS61145204A (ja) | クロロスルホン化重合体の製造方法 |