NO792004L - CONTRACT FOR INORGANIC BINDERS. - Google Patents

Description

Tilslag for uorganiske bindemidler.Aggregate for inorganic binders.

Foreliggende oppfinnelse angår et tilslag for uorganiske bindemidler, spesielt sement, på basis av en melamin-urinstoff-blandingsharpiks med formaldehyd, som forbedrer flytevnen og avbindingstiden for de dermed fremstilte bygningsmaterialer,.videre angår- den dermed fremstilte bygningsmaterialer og en fremgangsmåte for fremstilling derav. The present invention relates to an aggregate for inorganic binders, especially cement, on the basis of a melamine-urea mixture resin with formaldehyde, which improves the flowability and the setting time of the thus produced building materials, and also relates to the thus produced building materials and a method for producing them.

Fra US-PS 2.141.569 er det kjent at flytevnen for bygningsmaterialer på basis av sement kan forhøyes ved. hjelp av midler som virker dispergerende på sementen. Da man ved forhøyelse av flytevnen kan holde en lavere vann-seméntverdi, kan man oppnå høyere fastheter for bygningsmaterialer som er fremstilt med disse tilslag. De ifølge dette US-patent anvendte midler opp-viser som vesentlig bestanddel, sulfonsyregrupper som er bundet til en formaldehydharpiks, hvorved disse harpikser oppnås ved kondensasjon av aromatiske sulfonsyrer, spesielt av naftalin-sulfonsyrer med formaldehyd. From US-PS 2,141,569 it is known that the flowability of building materials based on cement can be increased by. using agents that have a dispersing effect on the cement. Since, by increasing the flowability, a lower water-cement value can be maintained, higher strengths can be achieved for building materials made with these aggregates. The agents used according to this US patent have, as an essential component, sulphonic acid groups which are bound to a formaldehyde resin, whereby these resins are obtained by condensation of aromatic sulphonic acids, especially of naphthalene sulphonic acids with formaldehyde.

Som en videre-utvikling av prinsippet ifølge US-PS 2.141.569, ble det også foreslått en rekke andre sulfonsyrer slik som f.eks. lignosulfonsyrer (US-PS 2.169.980), polybenzyl-sulfonsyrer (US-PS 2.445.569) og også sulfitt- eller sulfon-syremodifiserte harpikser på basis av et amino-s-triazin med minst to NH2~grupper som sementdispergeringsmiddel, hvilke fremfor alt hadde en flytendegjørende virkning med en dermed forbundet mulighet for vanninnsparing, men som også har en fasthetsfremmende virkning. As a further development of the principle according to US-PS 2,141,569, a number of other sulphonic acids were also proposed, such as e.g. lignosulphonic acids (US-PS 2,169,980), polybenzyl-sulphonic acids (US-PS 2,445,569) and also sulphite or sulphonic acid-modified resins based on an amino-s-triazine with at least two NH2~ groups as cement dispersant, which rather everything had a liquefying effect with the associated possibility of water conservation, but which also has a firmness-promoting effect.

Hvis man imidlertid gir avkall på innsparing av tilberedningsvannet, får bygningsmaterialet en bedre støpe- og pumpe-evne, det oppstår imidlertid også en redusert tidlig fasthet, fremfor alt i de første timer i herdefasen, noe som er en følge av en forsinkelse av herdeprosessen. If, however, you forgo saving the preparation water, the building material gains a better casting and pumping ability, however, there is also a reduced early firmness, above all in the first hours of the curing phase, which is a consequence of a delay in the curing process.

De. i henhold til AT-PS 26 3.60 7 anvendte modifiserte triazinharpikser er i første rekke omsetningsprodukter av melamin-formaldehydharpikser med alkalisulfitter eller alkali-salter av disvovelsyrling, der sulfittresten reagerer med metylolgruppen i harpiksen. SO^H-gruppen i denne modifiserte harpiks er altså i første rekke bundet til triazinet via -O-CI^-broer. I. tillegg til disse er det også nevnt sulfonsyremodifi-serte harpikser som stammer fra diaminotriaziner slik som aceto-guanamin eller benzoguanamin, der sulfongrup.pen ér bundet til metyl- eller fenylgruppen, altså direkte til den for harpiks-dannelsen anvendte triazin. Slike sulfonsyrer er meget vanske-lige å oppnå, og derfra avledede harpikser har derfor ikke funnet noen stor anvendelse i praksis. The. according to AT-PS 26 3.60 7 used modified triazine resins are primarily reaction products of melamine-formaldehyde resins with alkali sulphites or alkali salts of disulphurous acid, where the sulphite residue reacts with the methylol group in the resin. The SO^H group in this modified resin is therefore primarily bound to the triazine via -O-CI^ bridges. In addition to these, sulphonic acid-modified resins are also mentioned which originate from diaminotriazines such as acetoguanamine or benzoguanamine, where the sulphonic group is bound to the methyl or phenyl group, i.e. directly to the triazine used for resin formation. Such sulphonic acids are very difficult to obtain, and resins derived from them have therefore not found much use in practice.

I henhold til AT-PS 342.867 kan man ved fremstilling av aminotriazin-formaldehydharpikser som er modifisert med sulfonsyregrupper mens de under harpiksdarinelsén omsettes med alkali-sulf itter, alternativt erstatte opptil 40 mol-% av melaminet med urinstoff uten at virkningen som tilslag for byggmateriale forstyrres. According to AT-PS 342,867, in the production of aminotriazine-formaldehyde resins which are modified with sulphonic acid groups while they are reacted with alkali sulphites during the resin phase, alternatively up to 40 mol-% of the melamine can be replaced with urea without the effect as an aggregate for building material being disturbed .

Overraskende er det nu funnet at det kan frembringes tilslag på basis av spesielt modifiserte aminoplastharpikser for byggmaterialer på basis av uorganiske bindemidler, hvilke virker meget flytfremmende uten å ha en negativ innvirkning på tidlig-fasthetsutvikling når det som aminoplastharpikser anvendes melamin-urinstoff-formaldehydblandingsharpikser som er modifisert med bestemte mengder aromatiske aminosulfonsyrer, spesielt sulfanilsyre. Disse nye tilslag utmerker seg ved at de sågar medfører en forhøyelse av tidligfastheten når man gir avkall på en innsparing av tilberedningsvannet til fordel' for flytevnen for byggmaterialet. Det overraskende er herved at urinstoff-andelen i harpiksen vesentlig er ansvarlig for oppnåelsen av de gode tidligfasthetsverdier, mens urinstoff til nu i beste fall spilte rollen som ett i denne henseende ikke-virksomt erstat-ningsstoff for aminotriazin. Surprisingly, it has now been found that aggregates can be produced on the basis of specially modified aminoplast resins for building materials on the basis of inorganic binders, which act very flow-promoting without having a negative impact on early strength development when melamine-urea-formaldehyde mixture resins are used as aminoplast resins, which are modified with certain amounts of aromatic aminosulfonic acids, especially sulfanilic acid. These new aggregates are distinguished by the fact that they even lead to an increase in the early strength when you forgo saving the preparation water in favor of the flowability of the building material. The surprising thing here is that the proportion of urea in the resin is essentially responsible for the achievement of the good early strength values, while urea until now at best played the role of an ineffective substitute for aminotriazine in this regard.

Gjenstand for foreliggende oppfinnelse er i henhold til dette et tilslag for uorganiske bindemidler på basis av en modifisert blandingsharpiks av melamin, urinstoff og formaldehyd og som erkarakterisert vedat det som virksomt stoff inneholder et vannoppløselig salt av en med en aromatisk aminosulfonsyre modifisert melamin-urinstoff-blandingsharpiks med formaldehyd med et molforhold mellom aromatisk aminosulfonsyre og summen av melamin og urinstoff på (0 , 2-1, 0): 1, 0, samt et molforhold mellom melamin og urinstoff på .0,75:0,25 til 0,30:0,70, eventuelt ved siden av vanlige additiver samt luftporedannere, myknere og/eller avbindingsakseleratorer. The object of the present invention is accordingly an aggregate for inorganic binders based on a modified mixed resin of melamine, urea and formaldehyde and which is characterized in that the active ingredient contains a water-soluble salt of a melamine-urea mixed resin modified with an aromatic aminosulfonic acid with formaldehyde with a molar ratio between aromatic aminosulfonic acid and the sum of melamine and urea of (0.2-1.0): 1.0, and a molar ratio between melamine and urea of .0.75:0.25 to 0.30: 0.70, possibly alongside common additives as well as air pore formers, plasticizers and/or setting accelerators.

Molforholdet mellom summen av melamin og urinstoff på den ene side og formaldehyd på den annen side utgjør vanligvis 1: (1,5-3,0). The molar ratio between the sum of melamine and urea on the one hand and formaldehyde on the other hand is usually 1: (1.5-3.0).

Spesielt gunstige fasthetsegenskaper oppnås når urinstoff-andelen i harpiksen er større enn melaminandelen, slik at altså forholdet mellom urinstoff og melamin er større enn 1, hvorved det samtidig er gunstig å holde formaldehyddelen lavest mulig. Particularly favorable firmness properties are achieved when the proportion of urea in the resin is greater than the proportion of melamine, so that the ratio between urea and melamine is greater than 1, whereby it is also beneficial to keep the formaldehyde proportion as low as possible.

Som aromatisk aminosulfonsyre skal spesielt nevnes sulfanilsyre. Andre aromatiske aminosulfonsyrer som kan avledes f.eks. både fra benzol og naftalin, er f. eks ; metanilsyre, naftionsyre, 1-naftylamin-6-sulfonsyre (Cleve-syre), i-naftyl-amin-5-sulfonsyre (Laurenfs syre), 1-naftylamin-3,6-disulfon-syre og 1-naftylamin-3,6,8-trisulfonsyre. As an aromatic aminosulphonic acid, sulphanilic acid should be mentioned in particular. Other aromatic aminosulfonic acids that can be derived, e.g. both from benzene and naphthalene, are e.g. methanilic acid, naphthionic acid, 1-naphthylamine-6-sulfonic acid (Cleve's acid), i-naphthylamine-5-sulfonic acid (Laurenf's acid), 1-naphthylamine-3,6-disulfonic acid and 1-naphthylamine-3,6 ,8-trisulfonic acid.

Som vannoppløselige salter av modifiserte aminoplastharpikser skal spesielt nevnes alkali- eller jordalkalisalter slik som spesielt Na-, K- eller Ca-saltet, eller eventulet ammoniumsaltet. As water-soluble salts of modified aminoplast resins, special mention should be made of alkali or alkaline earth salts, such as in particular the Na, K or Ca salt, or possibly the ammonium salt.

Som bygningsstoff hvortil tilslaget ifølge oppfinnelsen kan settes for å forbedre egenskapene, skal spesielt nevnes sementmørtel og betong hvorved midlene er egnet både for flyt-betong (ved bibeholdelse av mengden tilberedningsvann) som også høyfastbetong, hvorved man i sistnevnte tilfelle innsparer tilberedningsvann ved hjelp av tilslag ifølge oppfinnelsen. Midlet ifølge oppfinnelsen kan imidlertid også med fordel tilsettes andre uorganiske bygningsmaterialer som er bygget opp på gips, anhydritt, kalk, magnesittsement eller leiresement som bindemiddel. As a building material to which the aggregate according to the invention can be added to improve the properties, special mention must be made of cement mortar and concrete, whereby the agents are suitable both for flowable concrete (by maintaining the amount of preparation water) as well as high-strength concrete, whereby in the latter case preparation water is saved by means of aggregate according to the invention. However, the agent according to the invention can also be advantageously added to other inorganic building materials which are built up on gypsum, anhydrite, lime, magnesite cement or clay cement as a binder.

Tilsetningen av midlet som vanligvis foreligger som enThe addition of the agent which is usually present as a

ca. 20%-ig vandig oppløsning, skjer i en mengde på 0,01-20 vekt-% fastharpiks i denne oppløsning, beregnet på bygningsmaterialets innhold av uorganisk bindemiddel. Fortrinnsvis utgjør mengden 0,1-10 vekt-% fast harpiks. Den i vandig oppløsning fremstilte aminoplastharpiks kan dog tørkes ved en vanlig tørkemetode, about. 20% aqueous solution, occurs in an amount of 0.01-20% by weight solid resin in this solution, calculated on the building material's content of inorganic binder. Preferably, the amount is 0.1-10% by weight of solid resin. The aminoplast resin produced in aqueous solution can, however, be dried by a normal drying method,

f.eks. spraytørking, under bibeholdelse av sine flytendegjørende egenskaper og tilsettes til bygningsmaterialet som pulverformig harpiks. e.g. spray drying, while maintaining its liquefying properties and is added to the building material as powdered resin.

Iblandingen av midlet skjer vanligvis umiddelbart før bearbeiding og direkte til blandingen av bindemiddel med vann og de vanlige tilslag. Det er imidlertid også mulig først å blande saltet av den modifiserte aminoplastharpiks med tilberedningsvannet og deretter føre inn bindemidlet og tilslagsstoffene som sand, kis osv. The mixing of the agent usually takes place immediately before processing and directly to the mixture of binder with water and the usual aggregates. However, it is also possible to first mix the salt of the modified aminoplast resin with the preparation water and then introduce the binder and aggregates such as sand, pumice etc.

Fremstillingen av de modifiserte aminoplastharpikser ifølge oppfinnelsen skjer ved vanlige metoder. Slik kan f.eks. melaminet forkondenseres med en del av formaldehydet og et salt, fortrinnsvis et alkalisalt av aminosulfonsyre i det alkaliske området, The production of the modified aminoplast resins according to the invention takes place by usual methods. In this way, e.g. the melamine is precondensed with part of the formaldehyde and a salt, preferably an alkali salt of aminosulfonic acid in the alkaline range,

og deretter tilsettes urinstoffet som på forhånd allerede er metylolert. Deretter senkes pH-verdien ved tilsetning av syre til ca. 4-6,5 hvoretter kondensasjonen gjennomføres til ønsket viskositet som vanligvis ligger innen området 5-50 mPas/20°C and then the urea is added which has already been methylated in advance. The pH value is then lowered by adding acid to approx. 4-6.5 after which the condensation is carried out to the desired viscosity which is usually within the range 5-50 mPas/20°C

og 20%-ig oppløsning. Oppslutning av kondensasjonen oppnås ved å forhøye pH-verdien til verdier mellom 7,5 og 9. Det er imidlertid også mulig å forkondensere melamin og urinstoff samtidig, tilsette sulfonsyre- og å innlede den egentlige kondensasjon etter avsluttet reaksjon ved reduksjon av pH-verdien. and 20% resolution. Condensation is achieved by raising the pH value to values between 7.5 and 9. However, it is also possible to precondense melamine and urea at the same time, add sulphonic acid and to initiate the actual condensation after the reaction has ended by reducing the pH value.

Kondensasjonen gjennomføres fortrinnsvis ved forhøyet temperatur for å forkorte reaksjonstiden. Man kan imidlertid også kondensere ved romtemperatur, fremfor alt når det arbeides ved lave pH-verdier. The condensation is preferably carried out at an elevated temperature in order to shorten the reaction time. However, it is also possible to condense at room temperature, above all when working at low pH values.

De følgende eksempler skal illustrere oppfinnelsen nær-mere uten å begrense den. The following examples shall illustrate the invention more closely without limiting it.

Eksempel 1 til 12Examples 1 to 12

a g melamin (M) blandes med b g 36,9%-ig formalin (F/M)a g melamine (M) is mixed with b g 36.9% formalin (F/M)

i en reaksjonsbeholder og innstilles til pH 9,0 ved hjelp av 3N natriumlut, oppvarmes og etter at melaminet er oppløst, tilsettes c g av saltet av aminosulfonsyren {9 i d g vann (H20/S) . Denne blanding tempereres i 45 min ved 75°C i et alkalisk pH-område (pH = 10,5) og fortynnes deretter med e g vann (E^O/V) . Deretter tilsettes en oppløsning av f g urinstoff i g g 36,9%-ig formalin (F/U). Det hele ansyres nu til pH 5,5-6,0 med svovel-syre hhv. maursyre og kondenseres ved 75°C til en viskositet in a reaction container and adjusted to pH 9.0 using 3N sodium hydroxide solution, heated and, after the melamine has dissolved, c g of the salt of the aminosulfonic acid (9 in d g of water (H20/S)) are added. This mixture is tempered for 45 min at 75°C in an alkaline pH range (pH = 10.5) and then diluted with e g of water (E^O/V). A solution of f g urea in g g 36.9% formalin (F/U) is then added. The whole is now acidified to pH 5.5-6.0 with sulfuric acid or formic acid and condensed at 75°C to a viscosity

på 9 mPas ved 20°C i et "Haake"-rotasjonsviskosimeter, hastig- of 9 mPas at 20°C in a "Haake" rotational viscometer, speed-

hetsreduksjon D = 976 s Deretter innstilles pH-verdien for heat reduction D = 976 s Then the pH value is set for

hele satsen til 8,5 med 30%-ig natronlut. Etter avkjøling til 20°C oppnås det en vannfortynnbar harpiksoppløsning med en the whole batch to 8.5 with 30% caustic soda. After cooling to 20°C, a water-dilutable resin solution is obtained with a

praktisk faststoffkonsentrasjon på 20-22%.practical solids concentration of 20-22%.

De således oppnådde harpikser er sammenfattet i den følgende tabell hvorved det i eksemplene 1-7 ble anvendt sulfanilsyre, i eks. 8 metanilsyre, i eks. 9 1-naftylamin-6-sulfonsyre, i eks. 10 1-naftylamin-4-sulfonsyre, i eks. 11 1-naftylamin-5-sulfonsyre og i eks. 12 1-naftylamin-3,6-disulfonsyre som aromatisk aminosulfonsyre. The resins thus obtained are summarized in the following table whereby in examples 1-7 sulphanilic acid was used, in ex. 8 methanilic acid, in ex. 9 1-naphthylamine-6-sulfonic acid, in ex. 10 1-naphthylamine-4-sulfonic acid, in ex. 11 1-naphthylamine-5-sulfonic acid and in ex. 12 1-naphthylamine-3,6-disulfonic acid as aromatic aminosulfonic acid.

Eksempel 13 Example 13

Av portlandsement "PZ 275" ble det fremstilt parallelle prøver av en sementmørtel hvorved det med unntak av en kontroll-prøve ble tilsatt det i henhold til eks. 1 fremstilte tilslag ifølge oppfinnelsen i en mengde på 1 vekt-% fastharpiks, beregnet på sementen. Prøvene ble innstilt på et konstant utbredningsmål på 15,5-1,60 cm, man utnyttet altså den vanninnsparende virkning av tilslaget. Av denne prøve ble det i henhold til DIN 1164 fremstilt prøvelegemér med dimensjoner 4 cm x 4 cm x From portland cement "PZ 275", parallel samples of a cement mortar were prepared whereby, with the exception of a control sample, it was added according to e.g. 1 produced aggregates according to the invention in an amount of 1% by weight of solid resin, calculated on the cement. The samples were set to a constant spreading target of 15.5-1.60 cm, thus making use of the water-saving effect of the aggregate. From this sample, in accordance with DIN 1164, test bodies with dimensions 4 cm x 4 cm x

16 cm som ble utherdet og prøvet. Resultatene eir angitt i 16 cm which was cured and tested. The results are stated in

tabellen hvorved B angir bøyefastheten under strekk og D trykk-the table whereby B indicates the bending strength under tension and D under pressure

2 2

fastheten i N/cm .the firmness in N/cm .

Eksempel 14 Example 14

Også her ble det fremstilt prøver med portlandsement "PZ 275" med konstant vann/sement-forhold på 0,5, hvorved det Here too, samples were prepared with portland cement "PZ 275" with a constant water/cement ratio of 0.5, whereby the

med unntak av kontrollforsøket ble anvendt tilslag i henhold til eksemplene 1-12 slik som i eks. 13. Utprøvingen skjedde i henhold til DIN 1164 under fremstilling av prøvelegemér med målene 4 cm x 4 cm x 16 cm. Resultatene er sammenfattet i with the exception of the control trial, aggregate was used according to examples 1-12 as in ex. 13. The test took place in accordance with DIN 1164 during the production of test specimens with the dimensions 4 cm x 4 cm x 16 cm. The results are summarized in

tabellen der B og D igjen angir bøyefasthet under strekk ogthe table where B and D again indicate bending strength under tension and

2 2

trykkfasthet i N/cm .compressive strength in N/cm .

Eksempel 15 Example 15

Av 8,3 kg portlandsement "PZ 275", 4,98 kg. vann, 10,88 kg kis, rundkorn 0-1 mm, 10,88 kg kis, rundkorn 1-4 mm, 8,16 kg kis, rundkorn 4-8 mm, 13,6 kg kis, rundkorn 8-16 mm og 10,88 kg kis, rundkorn 16-32 mm, ble det i en tvangsblander fremstilt en betongblanding. Det i henhold til ONORM 3303 bestemte utbredningsmål for riullbetongen utgjorde 40 cm. Of 8.3 kg of Portland cement "PZ 275", 4.98 kg. water, 10.88 kg kis, round grain 0-1 mm, 10.88 kg kis, round grain 1-4 mm, 8.16 kg kis, round grain 4-8 mm, 13.6 kg kis, round grain 8-16 mm and 10.88 kg of kis, round grain 16-32 mm, a concrete mixture was prepared in a forced mixer. The spreading measure determined in accordance with ONORM 3303 for the riull concrete was 40 cm.

Hvis det til betongen ved samme vann/sement-forhold settes den i henhold til eks. 1 fremstilte vandige harpiksoppløsning i en mengde.som tilsvarer 0,4% fastharpiks beregnet på sementen, ligger utbredningsmålet til 53 cm. If for the concrete at the same water/cement ratio, it is set according to e.g. 1 prepared aqueous resin solution in a quantity that corresponds to 0.4% solid resin calculated on the cement, the spread measure is 53 cm.

Trykkfasthetsutviklingen for flytbetongen som er fremstilt ifølge oppfinnelsen, stiger sammenlignet med kontrollen i. henhoid til de følgende verdier i N/cm<2> The compressive strength development for the flowable concrete produced according to the invention rises compared to the control i. henhoid to the following values in N/cm<2>

Eksempel 16 Example 16

Med de samme tilslag som ble beskrevet i eks. 15, ble 8,3 kg portlandsement "PZ 275" bearbeidet til en betong med vann/sement-forhold = 0,58 og som viste et utbredningsmål i henhold til ONORM.3303 på 40 cm. Tilsetter man ved tilbered-ningen av den samme betongblanding harpiksoppløsningen ifølge krav 1 i en mengde som tilsvarer 0,6% fastharpiks, beregnet på sementen, trenger man for å oppnå det samme utbredningsmål på 40,5 cm et vann/semeht-forhold på kun 0,54. With the same additions that were described in ex. 15, 8.3 kg of portland cement "PZ 275" was processed into a concrete with a water/cement ratio = 0.58 and which showed a spreading measure according to ONORM.3303 of 40 cm. If, during the preparation of the same concrete mixture, the resin solution according to claim 1 is added in an amount corresponding to 0.6% solid resin, calculated on the cement, to achieve the same spreading target of 40.5 cm, a water/cement ratio of only 0.54.

Den således oppnådde betong viste etter 2" dager en trykk-fashet på 2700 N/em<2>, etter 4 dager 3090 N/cm<2>, etter 7 dager 3410 N/cm 2 og etter 28 dager 4330 N/cm 2 i motsetning til kontroll-forsøkene som ved de samme tidsrom oppviste 1900, 2250, 2750 hhv. 3930 N/cm<2>. The thus obtained concrete showed after 2 days a pressure phase of 2700 N/em<2>, after 4 days 3090 N/cm<2>, after 7 days 3410 N/cm 2 and after 28 days 4330 N/cm 2 in contrast to the control tests which, at the same time, showed 1900, 2250, 2750 and 3930 N/cm<2>, respectively.

Eksempel 17Example 17

1200 g stukkaturgips og 504 g vann ble blandet grundig1200 g of stucco plaster and 504 g of water were thoroughly mixed

i en blander i henhold til DIN 1164, blad 7, og utbredningsmålet ble bestemt til 19 cm.. Deretter ble blandinger av den samme mengde gips under tilsetning av den vandige harpiksoppløsning ifølge eksempel 1 i en mengde tilsvarende et tilslag på 0,5% fastharpiks, beregnet på gipsen, fremstilt, hvorved vannmengden i forhold til kontrollen ble redusert slik at utbredningsmålet ble innstilt til 19 cm. in a mixer according to DIN 1164, sheet 7, and the spreading measure was determined to be 19 cm. Then, mixtures of the same amount of gypsum were mixed with the addition of the aqueous resin solution according to example 1 in an amount corresponding to an aggregate of 0.5% solid resin , calculated for the plaster, was produced, whereby the amount of water compared to the control was reduced so that the spread target was set to 19 cm.

Av alle tre prøver ble det fremstilt prøvelegemér med målene.4 cm x 4 cm x 16 cm. Etter fjerning av forskalingen, ble de således oppnådde gipsprismér lagret 7 dager i norm-klima med 65% luftfuktighet ved 22°C og deretter tørket ved 40°C til konstant vekt. From all three samples, test bodies were produced with the dimensions 4 cm x 4 cm x 16 cm. After removing the formwork, the gypsum prisms thus obtained were stored for 7 days in a standard climate with 65% humidity at 22°C and then dried at 40°C to constant weight.

De i henhold til DIN 1164 oppnådde verdier for bøyefast-heten under strekk og trykkfastheten i N/cm 2 , er anført i ,' følgende tabell. The values obtained in accordance with DIN 1164 for the bending strength under tension and the compressive strength in N/cm 2 are listed in the following table.

Eksempel 18 Example 18

226,8 g MgCl2.6H20, 600 g brent magnesitt, 212,3 g vann, 200 g trespon og 60,6 g harpiksoppløsning ifølge eksempel 1 226.8 g MgCl2.6H20, 600 g burnt magnesite, 212.3 g water, 200 g wood shavings and 60.6 g resin solution according to example 1

tilsvarende 2% fastharpiks, ble benyttet for fremstilling av en magnesittsement. Som kontroll ble det benyttet de samme mengder MgCl2«6H20, magnesitt og trespon, 272,8 g vann, men ingen harpiks. Begge blandinger ble fylt i former på 4 cm x 4 cm x 16 cm, tørket 1 time ved 120°C og lagret 10 dager ved 23°C. corresponding to 2% solid resin, was used to produce a magnesite cement. As a control, the same amounts of MgCl 2 -6H 2 O, magnesite and wood shavings, 272.8 g of water, but no resin were used. Both mixtures were filled into molds of 4 cm x 4 cm x 16 cm, dried for 1 hour at 120°C and stored for 10 days at 23°C.

Prøvingen med henblikk på bøyefasthet under strekk og trykkfasthet ga for magnesitt sementen ifølge oppfinnelsen 815 hhv. 1630 N/cm<2>, mens kontrollen ga.565 hhv. 1150 N/cm<2>. The test with a view to flexural strength under tension and compressive strength gave for the magnesite cement according to the invention 815 and 1630 N/cm<2>, while the control gave.565 or 1150 N/cm<2>.

Eksempel 19Example 19

I reaksjonskolber ble det innført 192,8 g 35%-ig formalin og deretter under omrøring tilsatt 50,4 g melamin og 36 g urinstoff. Deretter ble det hele oppvarmet, og ved 25°C ble bland-ingens pH-verdi innstilt til 9,0 med natronlut. I løpet av 15 min ble temperaturen forhøyet til 80°C. Ved denne temperatur oppsto det en klar oppløsning. Deretter ble en sulfanilsyre-Na-oppløsning som var fremstilt på følgende måte, tilsatt: Til 271,2 g destillert vann og 16 g NaOH ble det etter oppløsning tilsatt 69,2.g sulfanilsyre og pH-verdien ble, hvis nødvendig, innstilt til 10,5 med 50%-ig NaOH. 192.8 g of 35% formalin were introduced into reaction flasks and then, with stirring, 50.4 g of melamine and 36 g of urea were added. The whole thing was then heated, and at 25°C the pH value of the mixture was adjusted to 9.0 with caustic soda. During 15 min the temperature was raised to 80°C. At this temperature a clear solution occurred. Then a sulphanilic acid-Na solution which had been prepared in the following way was added: To 271.2 g of distilled water and 16 g of NaOH, after dissolution, 69.2 g of sulphanilic acid was added and the pH value was, if necessary, adjusted to 10.5 with 50% NaOH.

pH-verdien i en den totale blanding ble innstilt til 10,5 ved hjelp av natronlut, og det hele ble satt hen til reaksjon i 4 5 min ved 7 5°C. The pH value of the total mixture was adjusted to 10.5 using caustic soda, and the whole was allowed to react for 45 minutes at 75°C.

Deretter fortynnet man det hele med 401,7 g destillert vann, og reaksjonsblandingen ble avkjølt til 55°C. pH-verdien ble innstilt til 5,0 med 20%-ig maursyre. Ved 55°C kondenserte man deretter til en viskositet ved 20°C i 2 mm DIN-utløpsbeger på 63-67 sek. Etter å ha oppnådd denønskede viskositet ble pH-verdien for hele satsen innstilt til 8,5 med 50%-ig NaOH, og man avkjølte i løpet av 30 min til romtemperatur. The whole was then diluted with 401.7 g of distilled water, and the reaction mixture was cooled to 55°C. The pH value was adjusted to 5.0 with 20% formic acid. At 55°C it was then condensed to a viscosity at 20°C in a 2 mm DIN outlet cup of 63-67 sec. After achieving the desired viscosity, the pH value for the entire batch was adjusted to 8.5 with 50% NaOH, and cooled to room temperature within 30 minutes.

Harpiksens egenskaper:Properties of the resin:

Viskositet 8-10 mPas Faststoffinnhold ca. 20%. Viscosity 8-10 mPas Solid content approx. 20%.

Egenskaper for en sementmørtel i henhold til DIN 1164 av Properties of a cement mortar according to DIN 1164 of

sement "PZ 275" etter 18 timer.cement "PZ 275" after 18 hours.

Vann-sementfaktor 0,5Water-cement factor 0.5

1% fåstharpiks/sement1% fixed resin/cement

Harpikssammensething Resin composite

U/M/S/F = 0,6/0,4/0,4/2,25 U/M/S/F = 0.6/0.4/0.4/2.25

Eksempel 20 Example 20

Analogt med eksemplene 1-12 og 19 ble det fremstilt harpikser med den nedenfor angitte sammensetning, og det ble med to prøver av sement "PZ 275" av forkjellig opprinnelse fremstilt en sementmørtel som ble forarbeidet og prøvet i henhold til DIN 1164. Vann-sementfaktoren utgjøre 0,5, harpikstilsetningen utgjorde 1% fastharpiks beregnet på. sementen. Prøvingen skjedde 18 timer etter mørteltilberedningen. Harpiksene ble valgt slik Analogously to examples 1-12 and 19, resins with the composition indicated below were prepared, and with two samples of cement "PZ 275" of different origin, a cement mortar was prepared which was prepared and tested according to DIN 1164. The water-cement factor amount to 0.5, the resin addition amounted to 1% solid resin calculated on. the cement. The test took place 18 hours after the mortar preparation. The resins were chosen as follows

i sammensetningene at det forelå et konstant forhold mellom formaldehyd og urinstoff på 1,0 og mellom formaldehyd og melamin på 2,5. De ble anvendt som ca. 20%-ig vandige oppløsninger. Resultatene er angitt i tabellene. A er derved utbredningsmålet. For bedre å tydliggjøre virkningene angis i tabellene også kvotienten av den oppnådde trykkfasthet hhv. bøyefasthet under strekk, dividert med verdien av sementmørtelprøven uten harpiks-tilsetning. in the compositions that there was a constant ratio between formaldehyde and urea of 1.0 and between formaldehyde and melamine of 2.5. They were used as approx. 20% aqueous solutions. The results are indicated in the tables. A is therefore the propagation target. To better clarify the effects, the tables also indicate the quotient of the achieved compressive strength or flexural strength under tension, divided by the value of the cement mortar sample without resin addition.

Claims (7)

1. Tilslag for uorganiske bindemidler på basis av en modifisert blandingsharpiks av melamin, urinstoff og formaldehyd, karakterisert ved at det som virkestoff inneholder et vannoppløselig salt av en med en aromatisk aminosulfonsyre modifisert melamin-urinstoff-blandingsharpiks med formaldehyd med et molforhold mellom aromatisk aminosulfonsyre og summen av melamin og urinstoff på (0,2-1,0):1,0 samt et molforhold mellom melamin og urinstoff på 0,75:0,25 til 0,30-0,7, eventuelt ved siden av vanlige tilslag slik som luftporedannere, myknere og/eller avbindingsakseleratorer.1. Aggregate for inorganic binders based on a modified mixed resin of melamine, urea and formaldehyde, characterized in that the active ingredient contains a water-soluble salt of a melamine-urea mixed resin modified with an aromatic aminosulfonic acid with formaldehyde with a molar ratio between aromatic aminosulfonic acid and the sum of melamine and urea of (0.2-1.0):1.0 as well as a molar ratio between melamine and urea of 0.75:0.25 to 0.30-0.7, possibly alongside normal aggregates such as as air pore formers, plasticizers and/or setting accelerators. 2. Tilslag ifølge krav 1, karakterisert ved at molforholdet mellom de to aminoplastdannere i melamin-urinstoff-blandingsharpiksene og formaldehyd utgjør 1:(1,5-3,0).2. Aggregate according to claim 1, characterized in that the molar ratio between the two amino plastic formers in the melamine-urea mixture resins and formaldehyde amounts to 1:(1.5-3.0). 3. Tilslag ifølge kravene 1 og 2, karakterisert ved at den aromatiske aminosulfonsyre er sulfanilsyre, metanilsyre, naftyl-l-amin-6-sulfonsyre eller naftyl-l-amin-4-sulfonsyre.3. Aggregate according to claims 1 and 2, characterized in that the aromatic aminosulfonic acid is sulfanilic acid, methanilic acid, naphthyl-1-amine-6-sulfonic acid or naphthyl-1-amine-4-sulfonic acid. 4. Tilslag ifølge kravene 1-3, karakterisert ved at den modifiserte melamin-urinstoff-formaldehydharpiks foreligger som alkali-, jordalkali- eller ammoniumsalt.4. Aggregate according to claims 1-3, characterized in that the modified melamine-urea-formaldehyde resin is present as an alkali, alkaline earth or ammonium salt. 5. Tilslag ifølge kravene 1-4, karakterisert ved at molforholdet mellom urinstoff og melamin i det som virkestoff foreliggende vannoppløselige salt av den modifiserte melamin-urinstoff-blandingsharpiks er større enn 1.5. Aggregate according to claims 1-4, characterized in that the molar ratio between urea and melamine in that active ingredient present water-soluble salt of the modified melamine-urea mixture resin is greater than 1. 6. Byggematerialer på basis av organiske bindemidler, spesielt sement, med forhøyet flytevne og tidlig fasthet, karakterisert ved at det inneholder et tilslag ifølge kravene 1-5 i en mengde av 0,01 til 20%, beregnet på det uorganiske bindemiddel.6. Building materials based on organic binders, especially cement, with increased fluidity and early firmness, characterized in that it contains an aggregate according to claims 1-5 in an amount of 0.01 to 20%, calculated on the inorganic binder. 7. Fremgangsmåte for fremstilling av bygningsmaterialer ifølge krav 6, karakterisert ved at det til det uorganiske bindemiddel, spesielt sement, iblandes et tilslag ifølge kravene 1-5 i en mengde av 0,01-20%.7. Method for producing building materials according to claim 6, characterized in that an aggregate according to claims 1-5 is mixed with the inorganic binder, especially cement, in an amount of 0.01-20%.