NO773034L

NO773034L - Insekticid middel.

Info

Publication number: NO773034L
Application number: NO773034A
Authority: NO
Inventors: Silvia Dorn; Walter Vogel; Rene Zurflueh
Original assignee: Hoffmann La Roche
Priority date: 1976-09-02
Filing date: 1977-09-01
Publication date: 1978-03-03
Also published as: JPS5352623A; MC1163A1; SE7709863L; NZ185047A; BE858327A; NL7709452A; DE2738361A1; AU2830377A; GB1585219A; FR2363283B1; LU78067A1; DK390677A; IT1086007B; FI772511A; FR2363283A1

Description

Insekticid middel

Den foreliggende oppfinnelse vedrører et insekticid og akaricid middel som erkarakterisert vedat det inneholder forbindelsen med formel I

og en eller flere forbindelser som synergiserer denne forbindelsen med formel I i sin insekticide virkning.

Det er funnet et stort antall forskjellige forbindelser som synergiserer forbindelsen med formel I enten alene eller i blanding med andre forbindelser i dens insekticide virkning. Viktige grupper av slike synergister er: a) Metylendioksyforbindelser, særlig 1,3-metylendioksybenzoler som kan ha en eller flere substituenter.

Foretrukne forbindelser av denne typen er metylendioksyforbinde-lsen med den generelle formelen II der R-^betyr hydrogen, lavere alkyl, lavere alkoksy, lavere alkenyl, lavere alkinyl, halogen eller nitro, R2hydrogen,

lavere alkenyl, lavere alkoksy, di-lavere alkylaraino, lavere alkoksy- lavere alkyl, poly-lavere alkylenoksy med 3-6 oksygen atomer i kjeden som kan være rettlinjet eller forgrenet og inneholde minst 4 karbonatomer, poly-lavere alkylenoksykarbonyl med 2 til 6 oksygenatomer i kjeden som kan være rettkjedet eller forgrenet inneholde minst 4 karbonatomer, eller lavere alkyl-sulfoksy-lavere alkyl og og R_ sammen med karbonatomene hvortil de er bundet danner en mettet seksring som kan ha et eller to oksygenatomer og kan være substituert med en eller to propylkarboksylrester og/eller lavere alkylrester.

Foretrukne forbindelser med formel II er eksempelvis: Acetaldehyd[2-(2-etoksyetoksy)-3,4-metylendioksyfenyl]acetal; 5,6,7,8-tetrahydro-7-metylnafto(2,3-d)1,3-dioksol]-5,6-dikarbon-syredipropylester;

piperonal-bis-[2-(2<1->n-butoksyetoksy)etyl]acetal;

4-(3,4-metylendioksyfenyl)-5-metyl-l,3-dioksan;

1,2-metylendioksynaftalin;

4-nitro-l,2-metylendioskybenzol;

4-metoksy-5-nitro-l,2-metylendioksybenzol;

4-dimetylamino-5-nitro-l,2-metylendioksybenzol;

6-brom-4-etoksymetyl-l,2-metylendioksybenzol;

4-(l-etoksy-2-nitropropyl)-1,2-metylendioksybenzol;

myristicin (=5-allyl-l-metoksy-2,3-metylendioksybenzol); 4,5-metylendioksy-benzosyre-2-(2-butoksyetoksy)-etylester.

Særlig foretrukne metylendioksyforbindelser er:

a-[2-(2-butoks yetoksy)-etoksy]-4,5-(metylendioksy)-2-propyl-toluen og 1,2-(metylendioksy)-4-[2-(oktylsulfinyl)-propyl]-benzol. b) Propinyleter, særlig propinyloksyfenyl-, propinyloksybenzyl-og propinyloksynaftyl-etere som kan ha en eller flere substituenter. Foretrukket er propinyletere med den generelle formel III hvori R^betyr hydrogen, halogen eller nitro, R^og R,- hydrogen eller halogen, R^og R,, sammen med karbonatomet som det er bundet til danner en umettet seksring og X betyr gruppene -CH2- eller -N=CH-, hvorved i sistnevnte tilfelle'nitrogenatomet er forbundet med oksygenatomet og n betyr 0 eller 1.

Særlig foretrukne propinyletere er: 2-nitro-4-klorfenyl-2-propinyleter;

2,4,5-triklorfenyl-2-propinyleter;

1- naftyl-2-propinyleter;

2- nitrobenzyl-2-propinyleter;

a-naftylmetyl-2-propinyleter;

2,6-diklorbenzyl-2-propinyleter;

2,4-diklorbenzaldoksimin-2-propinyleter;

1- naftaldoksimin-2-propinyleter;

2- nitrobenzaldoksimin-2-propinyleter.

i i c) Tiocyanater særlig substituerte metylentiocyanater som eksempelvis _J

p-nitrobenzyltiocyanat isobornyltiocyanat isobornyltiocyanat

lauryltiocyanat og

2,4-diklorbenzyltiocyanat.

d) Ftalimider og tetrahydroftalimider som for eksempel N-(2-etylheksyl)-5-norbornen-2,3-dikarboksimid, N-(2-butyl-heksyl)-(l-metyl-4-isopropyl-5-norbornen)-2,3-dikarboksimid og N-(4-fentinyl)-ftalimid. e) Polyklordialkyleter som for eksempel 3,3<1->heksaklor-2,2-diklor-dipropyleter. f) Arylproinylfosforsyreestere, særlig fenylpropinylalkyl-fosforsyreestere som for eksempel propyl-2-propinylfenylfosfat

og isobutyl-2-propinylfenylfosfonat.

I de foran-stående formler omfatter de lavere alkylgrupper fortrinnsvis opptil 6 karbonatomer, hvorved alkylgruppene kan være rettlinjede eller forgrenede.. Særlig fortrukne alkylgrupper er metyl- og etylgrupper. De lavere alkylgrupper i de lavere alkenyl-, alkinyl-, alkylamino- og alkoksygrupper har likeledes opptil 6 karbonatomer. Foretrukne lavere alkylgrupper i disse restene er metyl- og etylgruppen. Uttrykket halogen omfatter de fire halogenatomer fluor~, klor, brom og jod når ikke annet er spesielt angitt.

Forbindelsen med formelen I er ny. Fremgangsmåten for fremstilling av denne forbindelsen erkarakterisert vedat man omsetter 2,2-dimetyl-4-hydroksyl-l,3-benzodioksyl med formelen med en forbindelse med den generelle formel

hvori Z beytr klor, brom eller jod, i nærvær av en base.

Omsetningen av forbindelsen med formel II med en forbindelse

med formel III skjer i og for seg ved kjente metoder, hensiktsmessig i nærvær av et overskudd av forbindelsen med formel III. Man arbeider gjerne i et inert organisk løsningsmiddel som hydro-karboner, for eksempel benzen eller toluen, klorerte hydro-karboner, for eksempel metylenklorid, etere, for eksempel di-etyleter-og liknende. Som katalysator kan anvendes baser, for eksempel kaliumkarbonat, natriumkarbonat, trietylamin, pyridin og liknende. Temperatur og trykk er ikke kritisk og man arbeider gjerne ved en temperatur mellom ca. 0° og tilbakeløpstemperaturen for reaksjonsblandingen, fortrinnsvis mellom romtemperatur og 130°C.

1 detalj kan denne forbindelsen fremstilles som følger:

5 g natriumhydrid (50%dispersjon i olje) utvaskes to ganger petroleter og oppslemmes så i en firehalsrundkolbe i 75 ml absolutt benzen. Hertil settes under" røring porsjonsvis 16,6 g (0/1 mol) 2,3-(iospropylidendioksy)fenol og blandingen røres 3 0 minutter ved romtemperatur. Deretter tildryppes 26,7 g N-triklormetyltio-N-metylkarbaminsyreklorid (friskt fremstilt) over et tidsrom på 1 time i benzenløsning (20 ml benzen).. Nå røres videre ved romtemperatur 4 timer under nitro-gen som beskyttelsesgass. Blandingen helles på isvann (200 ml) og ekstraheres 3 ganger med benzen. Benzenekstraktet vaskes 2 ganger med vann, tørkes over natriumsulfat, filtreres og inndampes. Man får 2,3-(isopropylidendioksy)fenylmetyl[tri-klormetyl)tio]karbamat i form av gule krystaller som etter omkrystallisasjon fra høytkokende petroleter smeltes ved 88 - 89°C.

Det har vist seg at den insekticide virkning av forbindelsen

med formel Iøkes vesentlig ved kombinasjon ifølge oppfinnelsen med synergister. Det resulterer i så vel en kvantitativ som kvalitativ forbedring av de insekticide egenskapene til forbindelsen med formel I. De ifølge oppfinnelsen synergiste insekticide midler og akaricide midler bevirker en raskere lammelse og en raskere og større dødelighet, slik at det nå

er mulig å bekjempe insekter med større hell enn tidligere.

Videre har de insekticide midler og akaricide midler ifølge oppfinnelsen den egenskap at de også besitter full virksom-

het mot i og for seg resistente insektstammer. En særlig fordel ved middelet i henhold til oppfinnelsen er den relativt lavt toksisitet overfor varmblodige dyr, særlig overfor patte-dyr.

Mengdeforholdene av komponentene av de insekticide og akaricide midlene ifølge oppfinnelsen kan variere avhengig av anvendelses-formålet, anvendelsestypen, insektene som skal bekjempes og andre faktorer innen vide grenser. Det er dog hensiktsmessig å anvende 0,1 - 10 vektdeler synergist på en vektdel av forbindelsen med formel I. Fortrinnsvis anvendes et forhold på

1:1 vektdeler.

Den totale konsentrasjonen av komponentene i det bruksferdige insekticide og akaricide midlet avhenger av applikasjonsformen og anvendelsestypen. De insekticide og akaricide midler ifølge oppfinnelsen kan finne anvendelse i form av konsentrater, granu-later eller sammen med bæremidler som sprayer,aerosoler eller pulvere. For visse formål kan det være fordelaktig å anvende emulsjoner, suspensjoner eller løsninger sammen med emulgerings-eller fuktemidler. Som bæremidler kommer for eksemple på tale: kritt, talkum, bentonit, kaolin, diatomjord, kiseljord, fullers-jord, kalk, gips, pulver eller mel av organiske avfallsprodukter etc. Generelt kan man fremstille de synergistiske insekticide og akaricide midler ifølge foreliggende oppfinnelse etter frem-gangsmåter som er beskrevet i Farm Chemicals, bind 128, side 52 og følgende. De insekticide og akaricide midler ifølge oppfinnelsen kan også inneholde andre tilsetninger som emulgatorer eller maskeringsreagenser og/eller ytterligere kjente insekticide aktive substaner.

De insekticide og akaricide midler ifølge oppfinnelsen kan fore-ligge i form av konsentrater som er egnet for lagring og trans-port. Slike konsentraterr.kan for eksempel inneholde 5 -. 90%

av den synergistisk-virksomme kombinasjonen av virkestoffer. Disse konsentratene kan fortynnes med like eller forskjellige bærematerialer til konsentrasjonen som egner seg for praktisk bruk. I de bruksferdige midler kan for eksempel virkestoffkonsentrasjonen ligge på 2 - 75 vekt-% fortrinnsvis 5-50 vekt-%. Virkestoffkonsentrasjonen kan dog også være mindre eller større.

Midlene ifølge oppfinnelsen kan anvendes ifølge vanlige metoder mot insekter, skogmann og liknende, for eksempel ved hjelp av kontakt eller ved opptak med næringen. Midlene er virksomme mot de forskjelligste insekttyper, for eksempel mot Diptera, særlig mot representanter av familiene Muscidae, Culiciade, Simuliidae, Tabanidae>Calliphoridae, Oestridae, Ceratopogonidae som for eksempel Musea spp.,Stomoxys calcitrans, Haematobia irritans; Culec spp., Anopheles spp.; Simulium sppf; Tabanus spp.; Cochliomyia hominivorax, Lucilia spp. og Calliphora spp.; Hypoderma spp.; Culicoides spp.; Leptoconops spp.; Lepidoptera, for eksempel Plodia interpunctella, Ephestia kuehniella, Cadra cautell, Sitotroga cerealella, Heliothis virescens; eller Coleoptera, som Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Oryzaephilus surinamensis, Oryzaephilus mercator, Tribolium con-fusus, Tribolium castaneum, Tribolium audax, Rhizopertha dominca, Trogoderma variabile; eller Orthoptera som Blattella germanica, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Nauphoeta cinerea;

•eller Hemiptera som Rhodnium prolixus, Cimex spp.; eller Homo-ptera som Myzus persicae; Psylla spp., Diaspididae som for eksempel Aonidiella aurantii, Coccidas som for eksempel Sais-setia coffeae, Pseudococciae som for eksempel Planococcus citri; eller Anoplura som for eksempel Haematopinus spp., Linognatus spp. og Pediculus humanum subspp.; eller Siphonaptera som for eksempel Xenopsylla cheopis, Ctenocephalides spp. Videre er

midlene også virksommme mot forskjellige andre Arthropoder, for eksempel mot skogbjørn og midd.

I de følgende eksempler er resultatene fra biologiske forsøk oppstilt, slik de erholdes ved applikasjon av forskjellige kombinasjoner mot forsøksinsekter.

Strukturformel og nomenklatur av de i påfølgende eksempler nevnte forbindelser:

EKSEMPEL 1

Forsøksinsekt: Musea domestica, husflué.

Forsøksmetode (enkel Adultizid-forsøk)

Petriskåler (diameter 90 mm) behandles med en acetonisk løsning av preparater. Pr. petriskål plasseres ti 4 - 5 dager gamle hunnfluer av en multiresistent stamme og inkuberes ved 25°C og 60% relativ fuktighet. Ubehandlede og med acetonbehandlede petriskåler tjerner som kontroller. Forsøkets varighet: 24 timer.

Resultatent uttrykkes som prosentuell reduksjon av antall overlevne fluer i sammenlikning med kontrollforsøkene.

EKSEMPEL 2

Forsøksinsekt: Musea domestica, husflue

Forsøksmetode (persistensforsøk på underlag som er vanlig

i praksis., for eksempel i fjøs)

To plater av gips henholdsvis betong (grunnflate 70 cm 2) behandles med et som WP<X>med sukkertilsats formulert preparat (i praksis vanlig formulering, se eksempel 13 - 15) og inkuberes fra angitte tidsrom ved 26°C og 60% relativt luftfuktighet. Deretter plasseres på hvert plate 5 tre dager gamle hunnfluer av en multiresistent stamme og over-dekkes med en hullet plastikkpetriskål. Ubehandlede plater tjerner som kontroller.

Bedømmelsen skjer 24 timer etter begynnelsen. Resultatene uttrykkes som porsentuell reduksjon av overlevende antall fluer i sammenheng med kontrollforsøkene.

EKSEMPEL 3

Forsøksinsekt: Musea domestica, husflue

Forsøksmetode (Persistensforsøk i ammoniakkatmosfære som fore-kommer under praktiske betingelser i fjøs)

Filterpapir (100 cm 2 ) befuktes med et som WP x med sukkertilsats formulert preparat (eksempel 13 - 15), fuktes med 0,5

ml vann og inkuberes 6 dager i en lukket flaske (1 000 cm 2) .

I flasken stilles dertil en liten boks med 5 ml i l%ig ammoni-akkløsning. Deretter legges filter<p>apirene i store skåler,

og pr. skål plasseres ti 4 dager gamle hunnfluer av en multiresistent stamme. Skålene inkuberes ved romtemperatur.

Ubehandlede filterpapirer tjener som kontroller.

Bedømmelsen skjer etter 1 og 4 timer.

Resultatene uttrykkes som prosentuell reduksjon av antallet overlevende fluer i sammenlikning med kontrollforsøkene.

Xwetable powder

EKSEMPEL 4

Forsøksinsekt: Culex fatigans, husmygg

Forsøksmetode:

Filterpapier (100 cm 2 ) behandles med de som WP x formulerte preparater. Yoghurtbegere klees med de tørkede filterpapirene. Pr. beger plasseres 10 nylig forede hunnmygger, begerne lukkes med cellofan og inkuberes ved romtemperatur.

Ubehandlede filterpapir er tjener som kontroller. Bedømmelsen skjer 24 timer etter begynnelse.

Resultatene uttrykkes som prosentuell reduksjon av antallet overlevende mygg i s ammen likning_m.ed kontrollforsøkene.

X wetable powder

EKSEMPEL 5

Forsøksinsekt; Anopheles stephensi, malariamygg Forsøksmetode: Filterpapier (100 cm 2) behandles med de som WP formulerte preparater. Yoghurtbegere klees med de tørkede filterpapirene. Pr. beger plasseres 10 nylig forede hunnmygger, begrene dekkes med cellofan og inkuberes ved romtepmeratur.

Ubehandlede filgerpapirer tjerner som kontroller.

Bedømmelsen skjer 4 timer etter begynnelsen.

Resultatene uttrykkes som prosentuell reduksjon av antallet overlevne mygg sammenliknet med kontrollforsøkene.

EKSEMPEL6

Forsøksinsekt: Blattella germanica, tysk kakerlakk Forsøksmetode:

Filterpapirruller (64 cm 2) behandles med et acetonisk løsning av preparat og legges i petriskåler. Pr. petriskål plasseres] 5 kakerlakkhanner og inkuberes ved 25°C og 60% relativ luftfuktighet. Ubehandlede og med acetonbehandlede filterpapirer tjener som kontroller. Forsøkets varighet: 24 timer.

Resultatene uttrykkes som prosentuell reduksjon av antallet overlevne kakerlakker sammenliknet med kontrollforsøkene.

EKSEMPEL 7

Forsøksinsekter:

Blattella germanica ( B. G.), tysk kakerlakk

Blatta orientalis ( B. o.), orientalsk kakerlakk Periplaneta americana ( P. a.), amerikansk kakerlakk Neuphoeta cinerea ( N. c.), grå kakerlakk

I

Forsøksmetode;

Filterpapier (200 cm 2) behandles med de som WP formulerte preparater. Tørre filterpapir legges i tefloniserté cellofan-bokser. Pr. boks plasseres av hver kakerlakktype 5 adulte (hunner og hanner i blanding) og inkuberes ved romtemperatur.

Ubehandlede filterpapirer tjener som kontroller.

Bedømmelsen skjer 24 timer etter begynnelse.-

Resultatene uttrykkes som prosentuell reduksjon av antall overlevne kakerlakker sammenliknet med kontrollforsøkene.

EKSEMPEL 8

Forsøksinsekt: Rhodnium prolixus,

Forsøksmetode:

Filterpapirruller (64 cm 2) behandles med de som WP formulerte preparater og legges etter tørk i petriskålene. I hver skål plasseres 10 uforede adulte insekter og inkuberes ved romtemperatur .

Ubehandlede f ilterpapirer tjener som kontroller.

Bedømmelsen skjer 96 timer etter begynnelsen.

Resultatene uttrykkes som prosentuell reduksjon av antallet overlevne insekter sammenliknet med kontrollforsøkene.

EKSEMPEL 9

Forsøksinsekt: Tribolium castaneum, rødbrun rismelbille Forsøksmetode:Petriskålebunner (diameter 90 mm) behandles med en acetonisk løsning av preparatet. Pr. skål plasseres 20 biller og inkuberes ved 25°C og 60% relativ luftfuktighet. Ubehandlede og med acetonbehandlede petriskåler tjerner som kontroller. For-søkets varighet: 48 timer.

Resultatene uttrykkes som prosentuell reduksjon av antall overlevne biller sammenliknet med kontrollforsøkene.

EKSEMPEL 10

Forsøksinsekter:

Tribolium castaneum ( T. c.), rødbrun rismelbille Sitrophilus granarius ( S. g.), kornbille

Sitrophilus oryzae (S.o.)/risbille

Oryzaephilus surinamensis (O.s.), byggbille

Forsøksmetode:

Filterpapirruller (64 cm 2) behandles med en acetonisk løs-ning av.preparatet og legges etter tørking i petriskålen (diameter 90 mm). I hver skål plasseres 20 adulte midler (en skål for hver art) og inkuberes•ved 26°C og 55% relativ luftfuktighet.

Ubehandlede og med acetonbehandlede filterpapirer tjener som kontroller.

Bedømmelsen skjer 24 timer etter begynnelse.

Resultatene uttrykkes som prosentuell reduksjon av antallet overlevne biller sammenliknet med kontrollforsøkene.

EKSEMPEL 11

Forsøksinsekt: Myzus persicae, ferskenbladlus

Forsøksmetode: (enkel kurativforsøkmed ømfintlig bladlusstamme)

Ertekim infiseres ved en blandingspopulasjon. De angrepene kimene behandles med en acetonisk løsning av preparatet og inkuberes ved 20°C og 60% relativ luftfuktighet.

Ubehandlede og med aceton behandlede kimer tjener som kontroller. Forsøkets varighet: 48 timer.

Resultatene uttrykkes som prosentuell reduksjon av antallet overlevne bladlus sammenliknet med kontrollforsøkene.

EKSEMPEL. 12

Forsøksinsekt: Myzus persicae, ferskenbladlus

Forsøksmetode: (kurativforsøk med ømfintlig og resistent

bladlusstamme)

Kinesisk sennep infiseres med en blandingspopulasjon av ømfintlig (stamme 1), respektive en resistent bladlusstamme (stamme 2). De- angrepne plantene sprøytes med et sprøyte-brygg til de drypper. Inkubasjonen finner sted i et klimati-sert rom ved 20°C og 60% relativ luftfuktighet, 16 timer dag og 8 timer natt.

Ubehandlede angrepne planter tjener som kontroller.

Etter 4 8 timer bedømmes forsøket.

Resultatene uttrykkes som prosentuell reduksjon av populsjonen i sammenlikning med kontrollforsøkene.

EKSEMPEL 13

Virkestoffet med formel I og synergisten med formel A formuleres for biologiske prøver som følger:

EKSEMPEL 14

For den biologiske prøving anvendes handelspreparatet Sum v5^8 (virkestoffinnhold: 13% dimetoat, formel G) fra Dr. R. Maag AG, Dielsdorf.

EKSEMPEL 15

Virkestoffet med formel H (klorpyrifos) formuleres som følge for biologisk prøving:

EKSEMPEL 16

Virkestoff med formel I formuleres som følger for biologisk prøving:

EKSEMPEL 17

Tilsvarende formulering i eksempel 16, men i stedet for 50% virkestoff med formel I anvendes 25% virkestoff med formel I + 25% synergist med formel A.

EKSEMPEL 18

Tilsvarende formulering i eksempel 16, men i stedet for 50% virkestoff med formel I anvendes 50% synergist med formel A.

EKSEMPEL 19

Eor den biologiske prøving anvendes handelspreparatet Dedelo v5y(virkestoffinnehold: 75% DDT, formel i) fra Dr. R. Maag AG, Dielsdorf.

EKSEMPEL 20

For den biologiske prøving anvendes handelspreparatet FamidV_y (virkestoffinnehold: 50% dioxakarb, formel J) fra Ciba- Geigy AG, Basel.

EKSEMPEL 21 I

Virkestoffet med formel I anvendes som følger for den biologiske prøving:

EKSEMPEL 2 2

Tilsvarende formulering i eksempel 21, men i stedet for 250 g virkestoff med formel I anvendes 125 g virkestoff med formel I + 125 g synergist med formel A.

EKSEMPEL 2 3

Tilsvarende formulering i eksempel 21, med i stedet for 250 g virkestoff med formel I anvendes 250 g synergist med formel A.

EKSEMPEL 24

For den bioloaiske prøvingen anvendes handelspreparatetPerfektion V_<y>(virkestoffinnhold: 40% dimetoat, formel G) fra Dr. R. Maag AG, Dielsdorf.

EKSEMPEL 2 5

For fremstilling av et sprøytepulver (WP) som eksempelvis inneholder

25% 2,3-(isopropylidenoksy)fenyl-metyl[triklormetyl) tio]karbamat (virkestoff med formel I)

25% 2-nitro-4-klorfenyl-2-propinyleter

5% høydispergert kiselsyre,

1% natrium-laurylsulfat,

2% natrium-lignosulfonat (sulfat

og

42% kaolin

blandes disse komponentene og finmales i en egnet mølle. For fremstilling av den sprøyteferdige løsning røres pul-veret ut i den ønskede mengde vann.

Som foran beskrevet lar sprøytepulveret med alle virkestoff-blandinger seg fremstillg ifølge foreliggende oppfinnelse.

Claims

1. Insekticid og akaricid middel karakterisert ved at det inneholder forbindelsen med formel

og en eller flere forbindelser som synergiserer denne for bindelsen med formel I i dens insekticide virkning.

2. Middel ifølge krav 1, karakterisert ved at det som synergist inneholder en metylendioksyfor- bindelse med den generelle formel

hvori R-j^ betyr hydrogen, lavere alkyl, lavere alkoksy, lavere alkenyl, lavere alkinyl, halogen eller nitro, R2 hydrogen, lavere alkenyl, lavere alkoksy, di-lavere alkylamino, lavere alkoksy-lavere alkyl, poly-lavere alkylenoksy med 3 til 6 karbonatomer i kjeden som kan være rettlinjet eller forgrenet og inneholde minst 4 karbonatomer, poly-lavere alkylenoksykarbonyl med 2 til 6 karbonatomer i kjeden som kan være rettlinjet eller forgrenet og inneholde minst 4 karbonatomer eller lavere alkyl-sulfoksy-lavere alkyl og R-^. og R2 tilsammen med karbonatomet hvortil de er bundet danner en seksring som kan ha ett eller to oksygenatomer og. kan være substituert med en eller to propylkarboksylrester og/eller lavere alkylrester.

3. Middel ifølge krav 2, karakterisert ; ved at det som synergist inneholder acetaldehyd-[-2-(2-etoksyetoksy)-3,4-metylendioksyfenyl]acetal.

4. Middel ifølge krav 2, karakterisert ved at det som synergist inneholder 5,6,7,8-tetrahydro-7-metylnafto(2,3 - d.)-1,3-dioksol-5,6-dikarbonsyredipropylester.

5. Middel ifølge krav 2, karakterisert ved at det som synergist inneholder piperonal-bis-[2-(2 <1-> n-butoksyetoksy)-etyl]acetal.

6. Middel ifølge krav 2, karakterisert ved at det som synergist inneholder 4-(3,4-metylendioksy-fenyl)-5-metyl-l,3-dioksan.

7. Middel ifølge krav 2, karakterisert ved at det som synergist inneholder 1,2-metylendioksynaftalin.

8. Middel ifølge krav 2, karakterisert ved at det som synergist inneholder 4-nitro-l,2-metylen-dioksybenzen.

9. Middel ifølge krav 2, karakterisert , ved at det som synergist inneholder 4-metoksy-5-nitro-1,2-metylendioksybenzen.

10. Middel ifølge krav 2, karakterisert ved at det som synergist inneholder 4-dimetylamino-5-nitro-1,2-metylendioksybenzen.

11. Middel ifølge krav 2, karakterisert ved at det som synergist inneholder 6-brom-4-etoksymetyl-1,2-metylendioksybenzen.

12. Middel ifølge krav 2, karakterisert ved at det som synergist inneholder 4-(l-etoksy-2-nitro-propyl)-1,2-metylendoksybenzen.

13. Middel ifølge krav 2, karakterisert ved at det som synergist inneholder myristicin ( = 5-allyl-l-metoksy-2,3-metylendioksybenzen.

14. Middel ifølge krav 2, karakterisert ved at det som synergist innholder 4,5-metylendioksy-benzosyre-2-(2-butoksyetoksy)-etylester.

15. Middel ifølge krav 2, kara kvterisert ved at det som synergist inneholder a-[2-(2-butoksyetoksy) - etoksy]-4,5-(metylendioksy)-2-propyltoluen.

16. Middel ifølge krav 2, karakterisert v e. d at det som synergist inneholder 1,2-(metylendioksy)- . 4-[2-(oktylsulfinyl)-propyl]-benzen.

17. Middel ifølge krav 1, karakterisert ved at det som synergist inneholder en propinyleter med den generelle formel

hvor betyr hydrogen, halogen eller nitro, R^ og R<- betyr hydrogen eller halogen, R^ og R,- sammen med karbonatomet hvortil de er bundet danner en umettet seksring og X gruppene -Cf^ - eller -N=CH-, hvorved i siste tilfelle nitrogenatomet er bundet til oksygenatomet, og n er tallet 0 eller 1.

18. Middel ifølge krav 17, karakterisert ved at det som syvergist inneholder 2-nitro-4-klorfenyl-2-propinyleter.

19. Middel ifølge krav 17, karakterisert ved at det som synergist inneholder 2,4,5-triklorfenyl-, 2-propinyleter.

20. Middel ifølge krav 17, karakterisert ved at det som synergist inneholder 1-naftyl-2-propinyleter.

21. Middel ifølge krav 17, karakterisert ved at det som synergist inneholder 2-nitrobenzyl-2-propinyleter.

22. Middel ifølge krav 17, karakterisert ved at det som synergist inneholder a-naftylmetyl-2-propinyleter.

23. Middel ifølge krav 17, karakterisert ved at det som synergist inneholder 2,6-diklorbenzyl-2-propinyleter.

24. Middel ifølge krav 17, karakterisert ved at det som synergist inneholder 2,4-diklorbenzaldoksimin-2-propinyleter.

25. Middel ifølge krav 17, karakterisert ved at det som synergist inneholder 1-naftaldoksimin-2-propinyleter.

26. Middel ifølge krav 17, karakterisert ved at det som synergist inneholder 2-nitrobenzaldoksimin-2-propinyleter.

27. Middel ifølge krav 1, karakterisert v e"d at det som synergist innholder substituerte metylen-tiocyanat.

28. Middel ifølge krav 27, karakterisert ved at det som synergist inneholder p-nitrobenzyltio-cyanao.

29. Middel ifølge krav 27, karakterisert ved at det som synergist inneholder isobornyltiocyanat.

30. Middel ifølge krav 27, karakterisert ved at det som synergist inneholder lauryltiocyanat.

31. Middel ifølge krav 27, karakterisert ved at det som synergist inneholder 2,4-diklorbenzyltiocyanat.

32. Middel ifølge krav 1, karakterisert ved at det som synergist inneholder en <p> talimid eller . tetrahydroftalimid.

33. Middel ifølge krav 32, karakterisert ved at det som synergist inneholder N-(2-etylheksyl)-5-norbornen-2,3-dikarboksimid.

34. Middel ifølge krav 32, karakterisert ved at det som synergist inneholder N-(2-butylheksyl)-(l-metyl-4-isopropyl-5-norbornen)-2,3-dikarbokaimid.

Middel ifølge krav 32, karakterisert ved at det som synergist inneholder N-(4-pentinyl)-ftalimid.

36. Middel ifølge krav 1, karakterisert ved at det som synergist inneholder en polyklordialkyleter.

37. Middel ifølge krav 36, karakterisert ved at det som synergist inneholder 3,3'-heksaklor-2,2'-diklor-dipropyleter.

38. Middel ifølge krav 1,, karakterisert ved at det som synergist inneholder en arylpropinylfos-forsyreester.

39. Middel ifølae krav 38, karakterisert ved at det som synergist inneholder fenyl <p> ropinvlalkyl-fosforsyreester.

40. Middel ifølge krav 38, karakterisert ved at det som synergist inneholder propyl-2- <p> ropinyl-fenylfosfonat.

41. Middel ifølge krav 38, karakterisert ved at det som synergist inneholder isobutyl-2-proinyl-f osfonat.

42.F remgangsmåte ved fremstilling av et insekticid og akaricid middel, karakterisert ved at man blander forbindelsen med formel I med en av de i kravene 1 til 38 nevnte synergister og inert bæremateriale.

43. Anvendelse av de i kravene 1 til 38 nevnte midler for bekjempelse av insekter.

44. Fremgangsmåte ved bekjempelse av insekter, karakterisert ved at man påfører et middel som er nevnt i kravene 1 til 38 og gjenstandene som skal beskyttes.