NO772124L

NO772124L - PROCEDURE FOR COATING A CARRIER, PREFERREDLY GLASS WITH A THIN LAYER OF A METAL OXIDE AND FACILITATION FOR PERFORMING THE PROCEDURE

Info

Publication number: NO772124L
Application number: NO772124A
Authority: NO
Inventors: Daniel Philibert
Original assignee: Saint Gobain
Priority date: 1976-06-17
Filing date: 1977-06-16
Publication date: 1977-12-20
Also published as: JPS5319313A; PT66672A; GB1555947A; DK267077A; FR2354978A1; IT1080210B; LU77555A1; SE7707007L; DE2727036A1; ES459877A1; BR7703897A; PT66672B; BE855763A; NL7706618A; ATA427277A

Description

Fremgangsmåte for belegning av en bærer, fortrinnsvis glass, med et tynt sjikt av et metalloksyd samt innretning for gjennomføring av fremgangsmåten. Method for coating a carrier, preferably glass, with a thin layer of a metal oxide and device for carrying out the method.

Foreliggende oppfinnelse vedrorer en fremgangsmåte for belegning av en bærer, fortrinnsvis glass, med et tynt sjikt av et metalloksyd. Oppfinnelsen vedrorer likeledes en gjennomførelse av fremgangsmåten, spesielt gjennomfbrelsen på halvreflekterende glass og tilveiebringelsen av bærere som har en overflate med dekorative motiver, spesielt monstere hvor motivene er gjentatt. The present invention relates to a method for coating a support, preferably glass, with a thin layer of a metal oxide. The invention also relates to an implementation of the method, in particular the implementation on semi-reflective glass and the provision of carriers which have a surface with decorative motifs, especially monsters where the motifs are repeated.

I den foreligigelide oppfinnelse taler man hele tiden om bærere av glass siden det spesielt er ved slik anvendelse at oppfinnelsen skal benyttes. Det må imidlertid være klart at oppfinnelsen vedrorer alle typer bærere som kan anvendes under de betingelser hvor fremgangsmåten skal benyttes og spesielt bærere av tegl eller glasskeramikk. In the submitted invention, one constantly speaks of carriers of glass since it is especially in such applications that the invention is to be used. However, it must be clear that the invention relates to all types of carriers that can be used under the conditions where the method is to be used and in particular carriers made of brick or glass ceramics.

Man vet at anvendelsen av halvreflekterende glass har vært under sterk utvikling idet disse glass reflekterer den infrarbde bestråling fra solen samtidig som strålene i det synlige spektrum slippes igjennom slik at ruten oker utsikts-mulighetene gjennom glasset der hvor det er utstyrt på denne måten. De har vanligvis et tynt belegg av et metalloksyd eller en blanding av metalloksyder såsom koboltoksyd, kromoksyd, jernoksyd eller tinnoksyd. Man anvender likeledes film av tinnoksyd eller titanoksyd for å forsterke overflatemotstanden i glasset mot sprekker eller likeledes blandinger av tinnoksyd og indiumoksyd eller antimonoksyd og tinnoksyd for å gjore glassoverflaten elektrisk ledende. It is known that the use of semi-reflective glass has been under strong development, as these glasses reflect the infrared radiation from the sun at the same time as the rays in the visible spectrum are let through, so that the window increases the viewing possibilities through the glass where it is equipped in this way. They usually have a thin coating of a metal oxide or a mixture of metal oxides such as cobalt oxide, chromium oxide, iron oxide or tin oxide. Films of tin oxide or titanium oxide are also used to increase the surface resistance of the glass against cracks, or likewise mixtures of tin oxide and indium oxide or antimony oxide and tin oxide to make the glass surface electrically conductive.

Man fremstiller vanligvis slike tynne oksydbelegg ved å ta en glassplate med hby temperatur og påfbre denne preparater av metall i fri tilstand eller i opplbsning som kan de-komponere til oksyder under oppvarming. Dekomponeringstempera- •turene er vanligvis i størrelsesorden 600°C (580°C for å danne Fe20j, 580°C for å danne Ti02og 6lO°C for å danne C^O^). Ut-førelsen av fremgangsmåtene som er føjent på oppvarmede glassplater ved så hbye temperaturer medfbrer sterk risiko for brann dersom man anvender organiske oppløsninger som vanligvis er foretrukne og de gir likeledes store volumer av damp av opplbsningsmidlet. Such thin oxide coatings are usually produced by taking a glass plate at a high temperature and applying to it preparations of metal in the free state or in solution which can decompose into oxides during heating. The decomposition temperatures are usually in the order of 600°C (580°C to form Fe 2 O 2 , 580°C to form TiO 2 and 610°C to form C 2 O 2 ). The performance of the methods attached to heated glass plates at such high temperatures entails a strong risk of fire if organic solutions are used which are usually preferred and they likewise produce large volumes of vapor from the solvent.

Videre er utfbrelsen av belegg med dekorative motiver under disse betingelsene meget omtålelig siden det kreves at der anvendes silketrykksteknikker, noe som utelukker mulig-heten for å få gjentatt motiver ved hjelp av gummivals er f.eks. Furthermore, the production of coatings with decorative motifs under these conditions is very tolerable since it is required that silk-screen printing techniques are used, which precludes the possibility of repeating motifs using a rubber roller, e.g.

Oppfinnelsen har til formål å unngå disse ulempene. The invention aims to avoid these disadvantages.

Et fbrste formål ved oppfinnelsen er således å tilveiebringe en fremgangsmåte for belegging av en overflate av en bærer med metalloksyder hvor påføringen på bæreren av metallpreparatene som er pyrolyserbare utfores kaldt. A first object of the invention is thus to provide a method for coating a surface of a support with metal oxides where the application of the metal preparations which are pyrolyzable to the support is carried out cold.

Et annet formål ved oppfinnelsen er å tilveiebringe en fremgangsmåte for belegging av en overflate av en bærer med metalloksyder som gjor det enkelt å fremstille dekorative motiver og spesielt mbnstere med gjentatte motiver. Another object of the invention is to provide a method for coating a surface of a carrier with metal oxides which makes it easy to produce decorative motifs and especially cushions with repeated motifs.

Oppfinnelsen har således til formål å tilveiebringe en beleggingmetode for en overflate av en stbtte, spesielt en glassplate med et tynt belegg med metalloksyd hvor fremgangsmåten erkarakterisert vedat man kaldt påfbrer støtten en oppløsning med minst ett metallsalt, fortrinnsvis et organometallisk salt som er pyrolyserbart, og at man deretter oppvarmer stotten for å gi den en tilstrekkelig temperatur til å frembringe pyrolyse av det nevnte "salt. The invention thus aims to provide a coating method for a surface of a support, in particular a glass plate with a thin coating of metal oxide, where the method is characterized by coldly applying a solution of at least one metal salt, preferably an organometallic salt that is pyrolyzable, to the support, and that the support is then heated to give it a sufficient temperature to cause pyrolysis of said "salt.

En slik fremgangsmåte egner seg spesielt godt for å fremstille halvreflekterende glassruter. Such a method is particularly suitable for producing semi-reflective glass panes.

Et annet formål ved oppfinnelsen er dessuten ved anvendelse av fremgangsmåten som ovenfor er definert å fremstille halvreflekterende glassruter og denne anvendelsen erkarakterisert vedat de anvendte metallsalter i pyrolyse overfores til metalloksyder som anvendes for å fremstille halvreflekterende glassruter. Another object of the invention is also by using the method defined above to produce semi-reflective glass panes and this application is characterized by the metal salts used in pyrolysis being transferred to metal oxides which are used to produce semi-reflective glass panes.

Det formål at påfbringen av stotten utfores kaldtThe aim is that the application of the support is carried out cold

har den fordel at man kan overfore for oppvarmingen ved kjente fremgangsmåter dekorative motiver som det ikke er mulig å over- has the advantage that decorative motifs that cannot be transferred can be transferred to the heating using known methods

fore ved de vanlige påfbringsmetodene under oppvarming. by the usual application methods while heating.

Oppfinnelsen har likeledes til formål anvendelsen av fremgangsmåten for å fremstille stbtter som har dekorative motiver og denne anvendelsen erkarakterisert vedat oppløs-ningen av metallsalter påfbres stotten ved hjelp av et stem- The invention also has for its purpose the application of the method for producing supports that have decorative motifs, and this application is characterized by the fact that the solution of metal salts is applied to the support by means of a stem-

pel eller en valse av gummi /eller plastmateriale eller lig-pile or a roller made of rubber/or plastic material or similar

nende hvor overflaten er preget med de dekorative motiver som skal gjengis. i~Når det dreier seg om_ en stotte av\ glass, vil man få mbnstere i metalloksydene på en klar bakgrunn som be- where the surface is embossed with the decorative motifs to be reproduced. In the case of a support made of glass, you will get reflections in the metal oxides on a clear background which

står glasset.stands the glass.

Ved en variant av denne anvendelsen av fremgangsmåten ifblge oppfinnelsen for å fremstille stotter med dekorative motiver kan man foreta en kontinuerlig påfbring på stotten og deretter lokalt fjerne en del av oppløsningen av metallsalt foran pyrolysen ved hjelp av et stempel eller en valse av gummi-plastmateriale eller lignende hvor overflaten er blitt preget med de dekorative motiver som skal gjengis. In a variant of this application of the method according to the invention to produce supports with decorative motifs, one can make a continuous application to the support and then locally remove part of the solution of metal salt before the pyrolysis by means of a stamp or a roller of rubber-plastic material or similar where the surface has been embossed with the decorative motifs to be reproduced.

PåfSringen av metallpreparatet på stotten kan vanligvis utfores ved kjente fremgangsmåter, spesielt ved ned-senkning hvor begge overflatene på stotten skal belegges,ved forstbvning, som er vanlig ved påfbring av metalloksyder under oppvarming eller påsmbring når man bnsker'~beregg av relativt stor tykkelse eller ved hjelp av et stempel eller en gummivalse. The application of the metal preparation to the support can usually be carried out by known methods, in particular by immersion where both surfaces of the support are to be coated, by solidification, which is common when applying metal oxides during heating or application when working with a relatively large thickness or using a stamp or a rubber roller.

Det har blitt påvist at hastigheten for brenningenIt has been demonstrated that the speed of burning

av belegget av metallsalter som er påfbrt stotten er av stor viktighet, en for rask brenning av belegget kan medfbre at belegget bdelegges eller at der opptrer feil (krymping, for-dypninger, porer). Ifblge oppfinnelsen vil oppvarmingen av opplbsningen som er påfbrt belegget utfores etter at største-delen av opplbsningsmidlet er fordampet ved hjelp av en temperaturøkning som er på mellom 1 og lO^C^pr. minutt alt etter tykkelsen på belegget, de anvendte salter og typen opplbsnings-middel. Tykkelsen på det påfbrte belegg, foran pyrolysen, er vanligvis mellom 500 og 800 Å, noe som tilsvarer 30 - 150 ml of the coating of metal salts that has been applied to the support is of great importance, too rapid burning of the coating can cause the coating to fail or cause defects to occur (shrinkage, indentations, pores). According to the invention, the heating of the solvent which is applied to the coating will be carried out after most of the solvent has evaporated by means of a temperature increase of between 1 and 10°C per second. minute depending on the thickness of the coating, the salts used and the type of solvent. The thickness of the applied coating, before pyrolysis, is usually between 500 and 800 Å, which corresponds to 30 - 150 ml

2 2

oppløsning pr. m stotte.resolution per m support.

Når det dreier seg om en glassplate fremstilt ved flottasjon, er det påvist at dette utgjor et annet karakteris-tisk trekk ved oppfinnelsen - at påføringen av opplbsningen av metallsalter fortrinnsvis bor skje til den ^overflate av glas- When it concerns a glass plate produced by flotation, it has been shown that this constitutes another characteristic feature of the invention - that the application of the solution of metal salts should preferably be done to the surface of the glass

set som ikke har vært i kontakt med metallbadet.set that has not been in contact with the metal bath.

Innenfor oppfinnelsens ramme kan man anvende en opp-løsning av alle metallpreparater som ved pyrolyse kan påfbre de bnskede oksyder til stotten.'Preparater som er foretrukket er imidlertid (3-dicetonater med fraCo 10 karbonatomer. De har den fordel å være oppløselige i de fleste organiske opplbsningsmidler (alifatiske eller aromatiske hydrokarboner, alkoholer, estere, ketoner etc), mens acetylacetonater som nå anvendes for å fremstille halvreflekterende belegg krever an--vendelsen av klorerte eller aromatiske opplbsningsmidler som Within the framework of the invention, a solution of all metal preparations can be used which, by pyrolysis, can add the desired oxides to the support.' organic solvents (aliphatic or aromatic hydrocarbons, alcohols, esters, ketones etc), while acetylacetonates which are now used to produce semi-reflective coatings require the use of chlorinated or aromatic solvents which

kan bdelegge gummiklisjene og som har liten opplbselighet.can damage the rubber clichés and which have little solubility.

I motsetning til dette vil flytende chelater kunne anvendes med alifatiske opplbsningsmidler som er forenlige med gummired-skap. Heptan gir spesielt en opplbsning med en passelig vis-kositet for utførelsen av fremgangsmåten ifblge oppfinnelsen. In contrast, liquid chelates can be used with aliphatic solvents which are compatible with rubber tools. Heptane in particular provides a solution with a suitable viscosity for carrying out the method according to the invention.

De vedheftede tegninger illustrerer oppfinnelsen. The attached drawings illustrate the invention.

Fig. 1 er et skjema som viser et apparat for anvendelse til å-påfbre dekorative motiver, Fig. 1 is a diagram showing an apparatus for use in applying decorative motifs,

fig. 2 er et diagram som viser temperaturøkningenfig. 2 is a diagram showing the temperature increase

i stotten under tbrkning av opplbsningen som er påfbrt stbttenP in the support using the information that has been applied to the support

Innretningen som er vist i fig. 1 er av en type som er kjent i og for seg. Den består av en valse 1 som bringes til å rotere ved hjelp av motorer som ikke er vist, og som forskyver sidelengs en glassplate 2. Påfbringssystemet omfat-ter en påfbringsvalse 3 som roterer i samme retning som valsen 1 og som delvis er senket ned i et bad 4 som inneholder opplbsningen av metallsalter eller organometalliske salter som benyttes. En tbrrevalse 5, som er i overfladisk kontakt med påfbringsvalsen 3 og som roterer i motsatt retning,gjor det mulig å begrense mengden opplbsning som påfbres påfbringsvalsen. The device shown in fig. 1 is of a type that is known in and of itself. It consists of a roller 1 which is made to rotate by means of motors not shown, and which laterally displaces a glass plate 2. The application system comprises an application roller 3 which rotates in the same direction as the roller 1 and which is partially submerged in a bath 4 which contains the solution of metal salts or organometallic salts that are used. A fiber roller 5, which is in superficial contact with the application roller 3 and which rotates in the opposite direction, makes it possible to limit the amount of light that is applied to the application roller.

En trykkvalse 6, hvortil der er festet en klisje av gummi som gjengir det monster som skal overfores på glassplaten 2, roteres i motsatt retning av valsen 1.for å bringe klisjen i overflatekontakt med påfbringsvalsen. Klisjen blir derved impregnert med oppløsningen som skal påfbres og denne overfores til platen 2 og avsetter dermed monsteret i klisjen. A pressure roller 6, to which is attached a rubber cliché that reproduces the monster to be transferred onto the glass plate 2, is rotated in the opposite direction of the roller 1. to bring the cliché into surface contact with the application roller. The cliché is thereby impregnated with the solution to be applied and this is transferred to the plate 2 and thus deposits the monster in the cliché.

Man ser at en innretning som denne er vel egnet til en overforing av endelbse mbnstere med gjentatt motiv. You can see that a device like this is well suited to a transfer of single-sided furniture with a repeated motif.

o o

Det er en fordel at oppvarmingen av glassplaten etter trykkingen foregår i to trinn. Man har forst et tbrke-trinn med en meget langsom temperaturøkning til man får en temperatur som er 20 - 30°C over kokepunktet for opplosnings-midlet for at størstedelen av opplbsningsmidlet skal fordampe. En slik tbrking gjor det mulig å få en utmerket definering av det påforte monster. Man gjennomfører deretter den egentlige brenning ved en temperatur som gjor det mulig å få en pyrolyse av metallpreparatet eller det organometalliske preparat, f.eks. i en ovn. It is an advantage that the heating of the glass plate after printing takes place in two stages. You first have a drying step with a very slow temperature increase until you reach a temperature that is 20 - 30°C above the boiling point of the solvent in order for most of the solvent to evaporate. Such use makes it possible to get an excellent definition of the applied monster. The actual burning is then carried out at a temperature which makes it possible to obtain a pyrolysis of the metal preparation or the organometallic preparation, e.g. in an oven.

En kurve som viser temperaturen i et torketrinnA curve showing the temperature in a drying step

ved en heptanopplosning (konsentrasjon: 6 vektprosent metall) av kobolt-(3-dicetonat med 8 atomatomer av den type som er an-vendt i eksempel 3 og som er beskrevet nedenunder, er vist i fig. 2. in a heptane solution (concentration: 6% metal by weight) of cobalt (3-diketonate) with 8 atoms of the type used in example 3 and which is described below, is shown in Fig. 2.

Som forklart foran, er p-dicetonatet av forskjellige metaller med fra 6-10 karbonatomer spesielt hensiktsmessige for å utfore fremgangsmåten ifblge oppfinnelsen. As explained above, the p-diketonate of various metals with from 6-10 carbon atoms is particularly suitable for carrying out the method according to the invention.

Eksemplene som folger har ikke begrensende karakter og vedrorer slike preparater. The examples that follow are not of a limiting nature and relate to such preparations.

Eksempel 1Example 1

Ved hjelp av en sprøytepistol påfbres forskjellige glassplater som markedsføres under betegnelsen "Parsol Gris" med en opplbsning i heptan av kobolt-|3-dicetonat med 8 karbonatomer (konsentrasjon: 2 vektprosent metall, påfbrt mengde: 150 - 250 ml/m<2>). Using a spray gun, various glass plates marketed under the name "Parsol Gris" are applied with a solution in heptane of cobalt-|3-diketonate with 8 carbon atoms (concentration: 2% metal by weight, applied quantity: 150 - 250 ml/m<2> ).

Man oppvarmer deretter platene i en ovn. Hastigheten for temperaturstigningen i ovnen ved inngangen er i stør-relsesorden 90°C/minutt. Maksimaltemperaturen er 620°C. The plates are then heated in an oven. The rate of temperature rise in the oven at the entrance is in the order of 90°C/minute. The maximum temperature is 620°C.

Man får på denne måten halvreflekterende glassruter hvor belegget av koboltoksyd har en tykkelse på fra 500 - In this way, you get semi-reflective glass panes where the coating of cobalt oxide has a thickness of from 500 -

620 Å. Lysoverfbringen ligger på mellom 45 og 55% alt etter tykkelsen av det påforte belegg. Fargen ved gjennomskinning er brun. Den tilhørende refleksjon av lys er på mellom 37 og 20%. Refleksjonen har en grå tilTgrbnnaktig farge. 620 Å. The light transmission is between 45 and 55% depending on the thickness of the applied coating. The color when translucent is brown. The associated reflection of light is between 37 and 20%. The reflection has a gray to brownish colour.

Disse glassruter underkastes prover for å testeThese panes of glass are subjected to samples to test

de mekaniske egenskaper (norm ASA ^'26-1-1966, motstanden mot slipeslitasje CS10F, belastning 250 g i et TABER-apparat). Alt etter tykkelsen på metallbelegget, antall TABER-sykler, for 75% the mechanical properties (norm ASA ^'26-1-1966, resistance to grinding wear CS10F, load 250 g in a TABER apparatus). Depending on the thickness of the metal coating, the number of TABER bikes, for 75%

slitasje av dette belegget ligger mellom 1.000 og 3.500 sykler. wear of this coating is between 1,000 and 3,500 cycles.

Eksempel 2Example 2

Man gjentar under de samme betingelser provene fra eksempel 1, men anvender en opplbsning i heptan av jern-8-dicetonat med 8 karbonatomer (konsentrasjon: 2 vektprosent av metall). The sample from example 1 is repeated under the same conditions, but a solution in heptane of iron 8-diketonate with 8 carbon atoms is used (concentration: 2% by weight of metal).

Man får halvreflekterende vinduer med en lysover-fbring som ligger mellom 45 - 62%, alt etter tykkelsen på belegget. Fargen ved gjennomskinning er brunorange. Lysreflek-sjonen varierer mellom 52 og 35%. Refleksjonen har en metallisk f farge, mer eller mindre gulaktig. You get semi-reflective windows with a light transmittance of between 45 - 62%, depending on the thickness of the coating. The color when translucent is brown-orange. The light reflection varies between 52 and 35%. The reflection has a metallic f color, more or less yellowish.

Ved å gjenta provene for mekanisk motstand fra eksempel 1, vil antall TABER-sykler for en slitasje på 75% variere mellom 900 og 2.000 sykler, alt etter tykkelsen på belegget. By repeating the test for mechanical resistance from example 1, the number of TABER cycles for a wear of 75% will vary between 900 and 2,000 cycles, depending on the thickness of the coating.

Eksempel 5Example 5

Ved hjelp av apparatet som vist i fig. 1 foretas en overforing av mbnstere på en glassplate under anvendelse av en opplbsning i heptan av kobolt-(3-dicetonat med 8 karbonatomer, (konsentrasjon: 6 vektprosent kobolt). Using the apparatus as shown in fig. 1, a transfer of mbons is carried out on a glass plate using a solution in heptane of cobalt-(3-diketonate with 8 carbon atoms, (concentration: 6% by weight cobalt).

For å utfore overforingen anvender man en gummi-klisje med en tykkelse på 3 mm og med en Shore hardhet på 75. To carry out the transfer, a rubber cliché with a thickness of 3 mm and a Shore hardness of 75 is used.

Etter trykkingen tbrkes glasset i 30 minutter ved 120°C. Kurven for temperaturstigningen er vist i fig. 2. Glasset brennes deretter ved 620°Cj i en ovn. After printing, the glass is dried for 30 minutes at 120°C. The curve for the temperature rise is shown in fig. 2. The glass is then fired at 620°Cj in an oven.

Man får et monster med utmerket kvalitet som er fullstendig jevnt og med en meget liten jf argetetthet (brun ved gjennomskinning, grå-grbnnaktig ved refléksjon). You get a monster of excellent quality that is completely smooth and with a very low cf sheet density (brown on translucency, grey-brownish on reflection).

Eksempel 4Example 4

Man gjentar prbven fra eksempel 3 med en opplbsning i heptan av jern-|3-dicetonat med 8 karbonatomer (6 vektprosent metall). The test from example 3 is repeated with a solution in heptane of iron 3-diketonate with 8 carbon atoms (6% metal by weight).

Betingelsene for prbven tilsvarer de fra eksempelThe conditions for the test correspond to those from the example

3, bortsett fra at brennetemperaturen er 590°C.3, except that the firing temperature is 590°C.

Man oppnår i dette tilfelle likeledes et belegg med utmerket kvalitet med en meget vakker gulfarge ved gjennom-lysning og en gul - gullfarge ved refleks jonf-! In this case, one also obtains a coating of excellent quality with a very beautiful yellow color by transillumination and a yellow-gold color by reflection.

Claims

1. Fremgangsmåte for belegging av en overflate av en stotte, spesielt en glassplate med et tynt sjikt av metalloksyder, karakterisert ved at belegget påfbres kaldt ved hjelp av en opplbsning av minst ett metallsalt, fortrinnsvis et organometallisk salt som er pyrolyserbart og ved at man deretter oppvarmer stotten som er påfbrt metallsalt-opplbsningen slik at man i en fbrste fase får en langsom temperaturstigning i størrelsesorden 1 - 10°C pr. minutt for deretter å nå en temperatur som er tilstrekkelig til å frembringe pyrolyse av det nevnte saltet.1. Method for coating a surface of a support, in particular a glass plate with a thin layer of metal oxides, characterized in that the coating is applied cold by means of a solution of at least one metal salt, preferably an organometallic salt that is pyrolyzable and by then heats the support which is applied to the metal salt solution so that in a first phase you get a slow temperature rise of the order of 1 - 10°C per minute to then reach a temperature sufficient to produce pyrolysis of the aforementioned salt.

2. Fremgangsmåte ifblge krav 1, karakterisert ved at oppvarmingen av stotten som er påfbrt en opplbsning av et metallsalt foregår i to faser, hvorav den fbrste er en tbrking med langsom temperaturstigning i størrel-sesorden 1 - 10°C pr. minutt til man har en temperatur som er noe hbyere enn kokepunktet for opplbsningsmidlet i nevnte opplbsning hvoretter man foretar en' brenning med en tilstrekkelig temperatur for å frembringe pyrolyse av metallsaltene.2. Method according to claim 1, characterized in that the heating of the support on which a solution of a metal salt is applied takes place in two phases, the first of which is a heating with a slow temperature rise in the order of 1 - 10°C per minute until a temperature is reached that is somewhat higher than the boiling point of the solvent in said solution, after which a firing is carried out at a sufficient temperature to produce pyrolysis of the metal salts.

3. Fremgangsmåte ifblge et hvilket som helst av kravene 1-2, karakterisert ved at mengden opplbsning som påfbres pr. m p stotte er i stbrrelsen 30 - 150 ml.3. Method according to any one of claims 1-2, characterized in that the amount of solution that is applied per m p support is in the range 30 - 150 ml.

4. Fremgangsmåte ifblge et hvilket som helst.av kravene 1-3, karakterisert ved at den nevnte stotte består av et trukket glass, glasskeramikk eller tegl.4. Method according to any one of claims 1-3, characterized in that said support consists of a drawn glass, glass ceramic or brick.

5. Fremgangsmåte ifblge et hvilket som helst av kravene 1-3, karakterisert ved at den nevnte stotte består av glass fremstilt ved flottasjon og ved at belegget av opplbsning av metallsalt fortrinnsvis påfbres til den glassoverflaten som ikke har vært i kontakt med metallbadet.5. Method according to any one of claims 1-3, characterized in that said support consists of glass produced by flotation and in that the coating of dissolved metal salt is preferably applied to the glass surface that has not been in contact with the metal bath.

6. Fremgangsmåte ifblge et hvilket som helst av kravene 1-5, karakterisert ved at metallsaltet i opplbsningen er et 6-dicetonat med fra 6-10 karbonatomer og fortrinnsvis fra 8-10 karbonatomer.6. Method according to any one of claims 1-5, characterized in that the metal salt in the solution is a 6-diketonate with from 6-10 carbon atoms and preferably from 8-10 carbon atoms.

7. Anvendelse av fremgangsmåten ifblge krav 1-5, for fremstilling av halvreflekterende glassruter, karakterisert ved at de anvendte metallsalter ved pyrolyses påfbrer et metalloksyd som anvendes for å fremstille halvreflek terende glassruter.7. Application of the method according to claims 1-5, for the production of semi-reflective glass panes, characterized in that the metal salts used during pyrolysis produce a metal oxide which is used to produce semi-reflective glass panes.

8. Anvendelse av fremgangsmåten ifblge et hvilket som helst av kravene 1-6 for å fremstille stutter med dekorative motiver, karakterisert ved' at påf bringen til stotten av opplbsninger av metallsalter foretas ved hjelp av et stempel eller en valse a <y> gummi, plastmateriale eller lignende hvor overflaten er preget med det dekorative motiv som skal gjengis.8. Application of the method according to any one of claims 1-6 to produce supports with decorative motifs, characterized in that the application of solutions of metal salts to the support is carried out by means of a stamp or a rubber roller, plastic material or similar where the surface is embossed with the decorative motif to be reproduced.

9. Anvendelse av fremgangsmåten ifblge et hvilket som helst av kravene 1-6 for å fremstille stbtter med dekorative motiver, karakterisert ved at man påfbrer stotten et kontinuerlig belegg av en opplbsning av metallsalter, hvor man for oppvarming lokalt fjerner fra stotten en del av denne opplbsning ved hjelp av et stempel eller en valse av gummi, plastmateriale eller lignende, hvor overflaten er preget med det motiv som skal gjengis.9. Application of the method according to any one of claims 1-6 to produce supports with decorative motifs, characterized in that a continuous coating of a solution of metal salts is applied to the support, where a part of this is removed from the support for local heating resolution using a stamp or a roller made of rubber, plastic material or the like, where the surface is embossed with the motif to be reproduced.