NO342894B1 - Sementerende, aplittbasert geopolymermateriale og fremgangsmåte for å tilveiebringe en pumpbar, herdbar velling av et sementerende, aplittbasert geopolymermateriale - Google Patents

Sementerende, aplittbasert geopolymermateriale og fremgangsmåte for å tilveiebringe en pumpbar, herdbar velling av et sementerende, aplittbasert geopolymermateriale Download PDF

Info

Publication number
NO342894B1
NO342894B1 NO20141050A NO20141050A NO342894B1 NO 342894 B1 NO342894 B1 NO 342894B1 NO 20141050 A NO20141050 A NO 20141050A NO 20141050 A NO20141050 A NO 20141050A NO 342894 B1 NO342894 B1 NO 342894B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
aplite
cementing
alkali
based geopolymer
range
Prior art date
Application number
NO20141050A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20141050A1 (no
Inventor
Helge Hodne
Mahmoud Khalifeh
Original Assignee
Mahmoud Khalifeh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mahmoud Khalifeh filed Critical Mahmoud Khalifeh
Priority to NO20141050A priority Critical patent/NO342894B1/no
Priority to PCT/NO2015/050146 priority patent/WO2016032341A1/en
Publication of NO20141050A1 publication Critical patent/NO20141050A1/no
Publication of NO342894B1 publication Critical patent/NO342894B1/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/42Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells
    • C09K8/46Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells containing inorganic binders, e.g. Portland cement
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/006Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing mineral polymers, e.g. geopolymers of the Davidovits type
    • C04B28/008Mineral polymers other than those of the Davidovits type, e.g. from a reaction mixture containing waterglass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B12/00Cements not provided for in groups C04B7/00 - C04B11/00
    • C04B12/005Geopolymer cements, e.g. reaction products of aluminosilicates with alkali metal hydroxides or silicates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/006Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing mineral polymers, e.g. geopolymers of the Davidovits type
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00034Physico-chemical characteristics of the mixtures
    • C04B2111/00146Sprayable or pumpable mixtures
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P40/00Technologies relating to the processing of minerals
    • Y02P40/10Production of cement, e.g. improving or optimising the production methods; Cement grinding
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

Det beskrives et sementerende, aplittbasert geopolymermateriale, hvor en blanding av finkornet aplitt og en alkalisk mediumkonsentrasjon innbefattende en alkalioppløsning og en alkalisilikatoppløsning danner en herdbar velling. Det beskrives også en fremgangsmåte for tilveiebringelse av en herdbar velling av et sementerende, aplittbasert geopolymermateriale, hvor fremgangsmåten omfatter trinnene: - å tilveiebringe en finkornet aplitt; - å tilsette en konsentrasjon av en alkalioppløsning og en alkalisilikatoppløsning til et væske/faststoff-vektforhold i området 0,40-0,50.

Description

SEMENTERENDE, APLITTBASERT GEOPOLYMERMATERIALE OG FREMGANGSMÅTE FOR Å TILVEIEBRINGE EN PUMPBAR, HERDBAR VELLING AV ET SEMENTERENDE, APLITTBA-SERT GEOPOLYMERMATERIALE
Oppfinnelsen vedrører et sementerende, aplittbasert geopolymermateriale samt en fremgangsmåte for tilveiebringelse av en pumpbar, herdbar velling av et sementerende, aplittbasert geopolymermateriale.
Det kan generelt skilles mellom to ulike typer sementer: "hydrauliske" sementer, som f.eks. portlandsementer, og "geopolymer"-sementer.
Siden utviklingen av portlandsement er denne blitt den vanligste bygningsbestanddelen. Portlandsement er også et utbredt materiale brukt i petroleumsindustrien til avtetting av det ringformede rommet mellom fôringsrør og til soneisolering. Det er imidlertid noen ulemper når det gjelder kjemisk-fysiske egenskaper ved herdet portlandsement og utslipp av klimagasser ved prosessen for fremstilling av den.
Produksjon av portlandsement bidrar med mellom 5 og 7 % av det globale utslippet av karbondioksid (CO2), idet det slippes ut ca.900 kg CO2for fremstilling av ett tonn portlandsement. CO2-utslipp som kommer fra fremstilling av portlandsement, tilskrives:
(i) dannelsen og frigjøring av CO2som skyldes nedbryting av kalkstein (en nøkkelingrediens); og (ii) høyt energiforbruk ved kalsinering av råmaterialer i brennovn. Videre er kjemisk krymping og autogen krymping, mulig gassinnstrømning (permeabilitet), bestandighet på lang sikt, og ustabilitet i korrosive miljøer og ved høye temperaturer også noen ulemper, som motiverer forskere til å lete etter alternativer til portlandsement. Det er blitt pekt ut flere alternative bindemidler: kalsiumaluminatsement, kalsiumsulfoaluminatsement, supersulfatert sement og alkaliaktiverte bindemidler.
Alkaliaktiverte bindemidler får økende oppmerksomhet som alternativ til portlandsement på grunn av sin tilstrekkelige styrke, bestandighet og lave miljøpåvirkning. Til forskjell fra portlandsement kan kilden til alkaliaktiverte bindemidler være avfallsstrømmaterialer brukt med meget begrenset videre behandling. Alkaliaktiverte bindemidler utvikles ved å blande en alkalisk aktivator, som kan være en alkalisk oppløsning eller blanding av en alkalisk oppløsning og alkalisk silikatoppløsning, med en kilde til aluminosilikatmateriale, som f.eks. flyveaske, kaolin, metakaolin, smelteovnsslagg osv. Kort fortalt trenger hydroksylgruppen (OH-) inn til aluminiumsilikatmateriales opprinnelige struktur og depolymeriserer silikatene. Som et resultat av alkalisering danner monomerer av silisiumtetraedere og aluminiumtetraedere kovalent bundne oligomerer. Oligomerer er omleiring av et geldannende, størknet polykondensasjonsnettverk. I store trekk er depolymerisasjon, transport eller orientering og polykondensasjon tre hovedmekanismer ved utvikling av alkaliaktiverte bindemidler. Reaksjonsproduktet er et uorganisk materiale, som har fått navnet "geopolymer".
Utstrakt forskning har blitt utført for å undersøke muligheten for å benytte kunstige pozzolaner eller industriavfallsmaterialer av typen aluminiumsilikat, som f.eks. flyveaske, kaolin osv. I motsetning til dette er det blitt gjort lite arbeid for å undersøke utnyttelse av naturlig pozzolan eller stein av typen aluminiumsilikat som kildemateriale i geopolymerisasjon. Kawano og Tomita (Kawano M., Tomita K.: "Experimental study on the formation of zeolites from obsidian by interaction with NaOH and KOH solutions at 150 and 200 °C." Journal of Clay and clay minerals 45 (1997) 3, s.365-377) undersøkte syntese av zeolitter fra obsidian ved ulike konsentrasjoner av NaOH- og KOH-oppløsninger ved 150 og 200 °C. Deres funn viser at det ble dannet smektitt, phillipsitt og rhodesitt i NaOH-oppløsning idet pH økte, og smektitten, merlinoitten og sanidinet ble resultatet i KOH-oppløsning idet pH økte. Reaksjonsløsningens pH-verdi, Si/Al-, og Na/K-forhold er oppgitt å være viktige faktorer som bestemmer karakteren til de produktene som dannes fra obsidian.
Allahverdi m.fl. (Allahverdi A., Mehrpour K., Najafi Kani E.: "Taftan pozzolan-based geopolymer cement." IUST International Journal of Engineering Science årgang 19, nr.3, 2008, s.1-5) benyttet en naturlig pozzolan av pimpsteinstype, hentet fra Taftan-fjellet sørøst i Iran, for å utvikle en Taftanbasert geopolymer. Den naturlige pozzolanen av pimpsteinstype har et relativt høyt kiselinnhold. En blanding av NaOH og Na2OSiO2ble brukt som en aktivator i deres undersøkelse. Deres røntgendiffraksjonsundersøkelse viser at Taftan-pozzolan hadde fire krystallinske mineralfaser: kvarts, hornblende, anortitt og biotitt. Biotitt og amorf del av Taftan-pozzolan deltok i reaksjonen, mens kvarts, hornblende og anortitt imidlertid ikke var reaktive. Ut fra deres resultat, var de endelige størkningstidene relativt lange for alle deres systemer på grunn av høyt væske/faststoff-forhold på 0,44.
Fra Simonsen, E.: "Strength development of aplite-based geopolymer cements", masteroppgave Teknisk-naturvitenskapelig fakultet, Universitetet I Stavanger, 2013 er det kjent aplittbaserte polymerer blandet med 8 M NaOH-aktiveringsoppløsning og herding av blandingen. Høy viskositet gjør det umulig å pumpe den aplittbaserte polymeren. Det ble oppnådd trykkfasthet på 5000 psi og mer.
Oppfinnelsen har som formål å avhjelpe eller redusere i det minste én av ulempene ved kjent teknikk, eller i det minste tilveiebringe et nyttig alternativ til kjent teknikk.
Formålet oppnås gjennom trekk som er angitt i den nedenstående beskrivelsen og i de etterfølgende patentkravene.
Geopolymerer er ett av de materialene hvis kjemisk-fysiske egenskaper og rikholdighet har tiltrukket seg mye oppmerksomhet i den senere tid. Geopolymersementer fremkommer ved en mineralpolykondensasjonsreaksjon i et alkalisk medium. Dersom geopolymerer (reaktive aluminiumsilikatmaterialer) blandes med formålstjenlige tilsetningsstoffer under egnet temperatur og trykk, størkner de, og sluttproduktet kan tåle høye trykk, temperaturer og korrosive miljøer i lang tid.
Geopolymerer blir brukt som alternativ til sement og erstatningsbindemiddel i betong. Benevnelsen "geopolymerer" ble skapt av Davidovits for å beskrive uorganiske bindemidler som har den empiriske formelen Mn{-(SiO2)z– AlO2}٠ωH2O, hvor M er et kation (K<+>, Na<+>, Li<+>, eller Ca<2+>), n er en grad av polykondensasjon, og z er atomforholdet for Si/Al som kan være 1, 2, 3 eller høyere. Geopolymerer er med andre ord aluminiumsilikatmineraler som reagerer i alkalisk oppløsning. Reaksjonen viser en kompleks prosess, men det ville kunne sies at i et alkalisk medium blir Si-O-Si-bindingene brutt og Al-atomer trenger inn i den opprinnelige Si-O-Si-strukturen; det dannes for det meste aluminiumsilikatgeler i prosessen. Kationer må være til stede i rammeverkshulrommene for å utligne ioners negative ladninger (J. Davidovits: "Geopolymer chemistry & applications", 3. utgave, juli 2011, s.3-5, 228-230, 365-371, 375-386. F. Skvara: "Alkali activated materials or geopolymers?" Institute of Chemical Technology Prague, mai 2007. H. Xu: "Geopolymerisation of alumino-silicate minerals." doktoravhandling, Universitetet i Melbourne, april 2002). Prosessen benevnes "geopolymerisasjon", og resultatet er en sementerende fase med høy mekanisk styrke, høy bestandighet mot brann og syre og bakterier. I tillegg kjennetegnes geopolymerer ved en rekke fysiske egenskaper, herunder termisk stabilitet, høy overflatejevnhet, hard overflate, lang holdbarhet og sterk adhesjonsevne mot naturstein og stål (Davidovits, 2011. Xu, 2002). Geopolymerisasjonsutviklingen avhenger av mange parametere, herunder kjemisk og mineralogisk sammensetning, partikkelstørrelse og overflateareal, herdetemperatur og trykk, alkalikationtype, Si/Al-forhold i de benyttede stoffene, aktivator/faststoff-forhold, og typer av tilsetningsstoffer (E. I. Diaz, E. N. Allouche, S. Eklund: "Factors affecting the suitability of fly ash as source material for geopolymers" Elsevier, Fuel, årgang 89, 2010, s.992-996. D. L. Y. Kong, J. G. Sanjayan, K. Sagoe-Crentsil: "Factors affecting the performance of metakaolin geopolymers exposed to elevated temperatures." Journal of Materials Science, årgang 43, 2008, s.824-831. J. Nemecek, V. Smilauer, L. Kopecky: "Nanoindentation characteristics of alkali-activated aluminosilicate materials." Elsevier, Cement & Concrete Composites, årgang 33, 2011, s.163-170. D. Ravikumar, S. Peethamparan, N. Neithalath: "Structure and strength of NaOH activated concretes containing fly ash or GGBFS as the sole binder." Elsevier, Cement & Concrete Composites, årgang 32, 2010, s.399-410. J. Stark: "Recent advances in the field of cement hydration and microstructure analysis." Elsevier, Cement & Concrete Research, årgang 41, 2011, s.666-678).
Det finnes forskjellige typer geopolymerer ut fra den benyttede kilden, f.eks. kaolinittbaserte, metakaolinbaserte, flyveaskebaserte, fosfatbaserte osv.
Aplitt er en intrusivbergart hvor kvarts, alkalifeltspat, mikroklin og albitt er de dominerende bestanddelene. Oligoklas, muskovitt, apatitt og zirkon er i hovedsak mineraler av aplitter. Biotitt og alle ferromagnesiumholdige mineraler forekommer sjelden i aplitter. Aplitt-medlemmer er vanligvis rike på Na. Aplitter inneholder SiO2og Al2O3, hvorved de ligner pozzolaner, og de synes å ha potensial til å bli brukt i utviklingen av en aplittbasert geopolymersement.
Den foreliggende oppfinnelsen introduserer et nytt geopolymermateriale som kan kalles en aplittbasert geopolymer og fremstilles for sementeringsanvendelser på oljefelt, slik som avtetting av ringrom mellom fôringsrør, avtetting av et ringrom mellom et forlengningsrør og en formasjon, soneisolering, midlertidig og permanent plugging, og innpressingsoperasjoner (squeeze-operasjoner). Aplitt blandes med tilsetningsstoffer og en alkaliaktivator for fremstilling av en geopolymervelling. Tilsetningsstoffene er masovnslagg (BFS = Blast Furnace Slag) og mikrosilika. Alkaliaktivatoren fremstilles ved å blande ulike konsentrasjoner av alkalioppløsning og alkalisilikatoppløsning. Det er blitt utført flere tester ved bruk av en aplitt for å oppnå aplittbasert geopolymerbindemiddel og en aplittbasert geopolymersement. Den aplittbaserte geopolymeren størkner ved 25-200 °C under omgivelsestrykk og høye trykk.
Hovedformålet er å skape et sementerende materiale som får høy nok trykkfasthet for å motstå noen grad av tektoniske spenninger. Produktet bør være impermeabelt, krympefast, tåle korrosive miljøer og binder seg til stein og fôringsrør. Det ble utført flere tester for å finne virkningen av ulike tilsetningsstoffer på de reologiske og fysiske egenskapene til vellingen og det endelige produktet etter størkning. Det er utført enaksede trykkfasthetsmålinger (Uniaxial Compressive Strength (UCS) measurements) for å finne trykkfasthetsutviklingen over tid. Endelig er det blitt utført sett av sensitivitetsanalysetester for å finne innvirkningen av alkalikonsentrasjon, væske/faststoff-forhold, herdetemperatur og -trykk på den kjemisk-fysiske egenskapen til de utviklede aplittbaserte geopolymerene.
Det er gjort lite undersøkelser av natursteins reaktivitet for fremstilling av geopolymerbindemiddel og geopolymersement i alkalisk medium i motsetning til surt medium. Det vil kunne være som et resultat av natursteiners lavere løselighet i alkalisk medium enn i surt medium (J. A. Chermak: "Low temperature experimental investigation of the effect of high pH NaOH solutions on the opalinus shale, Switzerland". Clay and clay minerals, årgang 40, nr.6, 1992, s.650-658. Davidovits, 2011). M. Kawano, K. Tomita (se ovenfor) rapporterte: smektitt, phillipsitt og rhodesitt ble dannet i NaOH-oppløsning idet pH økte, og smektitten, merlinoitten og sanidinet ble fremstilt i KOH-oppløsning idet pH økte. De nevnte også at pH-verdien, Si/Al-, og Na/K-forholdet i reaksjonsløsningen er viktige faktorer som bestemmer karakteren til produktene fremstilt av obsidian.
Gougazeh, M., Buhl, J.-C.: "Synthesis and characterization of zeolite A by hydrothermal transformation of natural Jordanian kaolin". Journal of the Association of Arab Universities for Basic and Applied Sciences (2013), http://dx.doi.org/10.1016/j.jaubas.2013.03.007 syntetiserte zeolitt A gjennom behandling av det aktiverte metakaolinet fra naturlig kaolin med ulike konsentrasjoner av NaOH ved 100 °C. Deres oppnådde resultater viser at zeolitt A er den store delfasen, og kvarts og hydroksysodalitt var de mindre bestanddelene.
Oppfinnelsen er angitt av de selvstendige patentkravene. De uselvstendige kravene angir fordelaktige utførelsesformer av oppfinnelsen.
I et første aspekt vedrører oppfinnelsen nærmere bestemt et sementerende, aplittbasert geopolymermateriale omfattende en blanding av finkornet aplitt med partikkelstørrelse på opptil 75 μm og en alkalisk mediumkonsentrasjon innbefattende en alkalioppløsning omfattende NaOH i området 6M-10M og/eller KOH i området 4M-8M, kjennetegnet ved at blandingen videre omfatter en alkalisilikatoppløsning som omfatter Na2SiO3eller K2SiO3; og blandingens væske/faststoff-vektforhold er i området 0,42-0,47; og derved danner en pumpbar og herdbar velling.
Alkalioppløsningen kan omfatte NaOH i området 7M-9M.
Alkalioppløsningen kan omfatte KOH i området 5M-7M.
I et andre aspekt vedrører oppfinnelsen nærmere bestemt en fremgangsmåte for å tilveiebringe en pumpbar, herdbar velling av et sementerende, aplittbasert geopolymermateriale, kjennetegnet ved at fremgangsmåten omfatter trinnene:
- å tilveiebringe en finkornet aplitt med partikkelstørrelse på opptil 75 μm;
- å tilsette en konsentrasjon av en alkalioppløsning omfattende NaOH i området 6M-10M og/eller KOH i området 4M-8M, og en alkalisilikatoppløsning til et væske/faststoff-vektforhold i området0,42-0,47, idet alkalisilikatoppløsningen omfatter Na2SiO3eller K2SiO3, for derved å danne den pumpbare og herdbare vellingen.
Oppfinnelsen byr på flere fordeler fremfor kjent teknikk:
● Betingelser med høyt trykk / høy temperatur (opp til 8000 psi (ca.55 MPa) og 700 °C) ● Lav masse-krympefaktor (mindre enn 4 %)
● Tåle korrosive miljøer
● Lav permeabilitet og bedre egnet for gassreservoarer (mindre enn 20 mikron Darcy) ● Det finnes retardere, akseleratorer og viskositetsregulerende tilsetningsstoffer
● Samme utstyr som det som brukes ved sementeringsoperasjoner, for anbringelse av vellingen på ønskede dyp.
Forsøksdel
Materialer
Tabell 1 viser i tabellform den kjemiske sammensetningen til knust aplitt som ble levert av HELI Utvikling AS, Namsskogan. Fig.1 fremstiller partikkelstørrelsesfordelingsanalysen for den benyttede aplitten. Elkem mikrosilika kvalitet 955 ble levert av Elkem AS, Oslo. Masovnslagg (BFS) ble fremstilt i Sverige og levert av SSAB Merox AB, Oxelösund, Sverige, under varemerket Merit 5000. Natriumhydroksid (NaOH) og kaliumhydroksid (KOH) kom som pelleter med 99 % renhet levert av Merck KGaA, Darmstadt, Tyskland. Natriumsilikatoppløsning (Na2SiO3) ble levert av Merck. Den kjemiske sammensetningen av Na2SiO3var: 28,5 % SiO2, 8,5 % Na2O og 63 % H2O. Benyttet ka liumsilikatoppløsning (K2SiO3) ble levert av Univar AS, Oslo. Kaliumsilikatoppløsning ble angitt å ha 38 % K2SiO3og 62 % H2O. Det ble gjennom hele forsøkene brukt destillert vann.
Tabell 1
Den opprinnelige aplittens kjemiske sammensetning
Klargjøring av prøver
Det ble tilberedt natriumhydroksidoppløsninger i tre ulike konsentrasjoner på 6, 8, og 10 M NaOH. Kaliumhydroksidoppløsninger ble tilberedt i konsentrasjoner på 4 og 6 M. Aktivatorer ble tilberedt med ulike andeler slik Tabell 2 oppsummerer alkalioppløsning/alkalisilikat-forhold. Det anbefales å tilberede aktivatoren én dag før for å få ingrediensene jevnt blandet. Væske-faststoff-blanding bør overholdes for å få det mest virksomme produktet. Først skulle mikrosilika tilsettes til aktivatoren og blandes i 2 minutter. Deretter ble aplitt tilsatt og blandet i 2 minutter. Senere ble BFS tilsatt og blandet. Væske- og faststoffaser ble blandet ved bruk av en Hamilton-Beach-blander. Vellinger ble støpt i sylindriske plastformer med dimensjoner på 5,2 cm i diameter og 10 cm i lengde. Tabell 3 viser de ulike reseptene som har vist de utmerkede resultatene. Prøver ble herdet ved omgivelsestrykk og –temperatur i 7 og 28 dager i en plastboks som var fylt med vann fra kranen. Vær oppmerksom på at prøver vil kunne herdes utenfor plastboksen.
Tabell 2
Tabell 3
Analytiske metoder
For å undersøke den utviklede aplittbaserte geopolymersementens mekaniske egenskaper er geopolymerers trykkfasthetsutvikling blitt beregnet. Prøvenes trykkfastheter ble målt ved å ta i bruk en Toni Technik-H mekanisk tester. Apparatet bruker en testprogramvare TestXpert v7.11 for å vurdere den enaksede trykkfastheten.
Et skanningselektronmikroskop-analyseapparat av modell Zeiss Supra 35VP ble brukt for å avdekke de aplittbaserte geopolymerenes mikrostruktur.
Partikkelstørrelsesfordelinger (PSD) for aplitt ble beregnet med et Sympatec HELOS laserdiffraksjon-partikkelstørrelsesanalyseapparat, og forsøket ble utført ved Tel-Tek nasjonalt forskningsinstitutt i Norge. Sauter middeldiameter (SMD) og volum-middeldiameter (VMD) ble rapportert som henholdsvis 3,20 og 19,68 μm. Aplitts tetthet ble beregnet til 1,18 (g/cm<3>).
Resultater og drøfting
Virkning av herdetid
Ulike prøver ble tilberedt og herdet i 7, 28 og 56 dager. Målt trykkfasthet for prøvene viste fasthetsutvikling med tid etter 56 dager.
Røntgendiffraksjons(XRD)-analyse
Røntgen-pulverdiffraksjons(XRD)-analyse av aplitten og de fremstilte geopolymerene ble utført ved bruk av synkrotronstråling med bølgelengde på 0,6888Å. XRD-målingene ble utført med et PILA-TUS2M-basert diffraktometer ved European Synchrotron Radiation Facility (ESRF). Vinkelområdet var 0-46, 2theta.
Det oppnådde resultatet viser at aplitten og de aplitt-baserte geopolymerene er krystallinske.
Permeabilitetsmåling
En QX-serie av Quizix-pumpe fremstilt av AMETEK Chandler Engineering ble benyttet for permeabilitetsmåling.
Injeksjonstrykk på 210 bar (3045 psi) ble valgt på grunnlag av erfaringene for permeabilitetsmåling. Overdekningstrykk valgt å være 240 bar (3480 psi) og pumpetrykksgrense ble satt på 210 bar (3045 psi). Destillert vann brukt til injeksjon. Utløpstrykk ble valgt å være omgivelsestrykk. Forsøket utført ved omgivelsestrykk. Målt permeabilitet etter 30 dagers testforløp er k = 0,07 x 10<-7>mD, som kan regnes for å være 0 sammenlignet med portlandsements permeabilitet.
Konklusjon
Noen prøver ble herdet ved 87 °C i 28 dager og beregnet trykkfasthet var 517 bar (7500 psi) og i noen tilfeller 597 bar (8660 psi).
Aplittbaserte geopolymerer ble herdet ved 500 °C i 12 timer og det ble ikke observert noen endring i deres mekaniske egenskap.
På grunn av lavt CaO-innhold (20 %) kan de aplittbaserte geopolymerene motstå karbondioksidangrep.
Masse-krymping er målt og det ble målt en verdi på mindre enn 4 %, og i noen tilfeller var den 0,0 %.
Under fremstilling avgir den aplittbaserte geopolymeren ikke klimagasser; den kan kalles et miljøvennlig sementerende materiale.
Natriumhydroksidkonsentrasjon kan variere mellom 6 og 10 M og enda høyere.
Kaliumhydroksidkonsentrasjon kan variere mellom 4 og 8 M.
Forholdet alkalioppløsning/alkalisilikatoppløsning kan variere mellom 0,3 og 1.
Liste over illustrasjoner:
Fig.1 Partikkelstørrelsesfordelings(PSD)-analyse av den benyttede aplitten;
Fig.2a Beregnet trykkfasthet for den aplittbaserte geopolymeren med en alkalioppløsning omfattende NaOH etter 7 og 28 dager;
Fig.2b Beregnet trykkfasthet for den aplittbaserte geopolymeren med en alkalioppløsning omfattende KOH etter 7 og 28 dager.

Claims (4)

Patentkrav
1. Sementerende, aplittbasert geopolymermateriale omfattende en blanding av finkornet aplitt med partikkelstørrelse på opptil 75 μm og en alkalisk mediumkonsentrasjon innbefattende en alkalioppløsning omfattende NaOH i området 6M-10M og/eller KOH i området 4M-8M, k a r a k t e r i s e r t v e d at blandingen videre omfatter:
en alkalisilikatoppløsning som omfatter Na2SiO3eller K2SiO3; og blandingens væske/faststoff-vektforhold er i området 0,42-0,47;
og derved danner en pumpbar og herdbar velling.
2. Sementerende, aplittbasert geopolymermateriale ifølge krav 1, hvor alkalioppløsningen omfatter NaOH i området 7M-9M.
3. Sementerende, aplittbasert geopolymermateriale ifølge krav 1, hvor alkalioppløsningen omfatter KOH i området 5M-7M.
4. Fremgangsmåte for tilveiebringelse av en pumpbar, herdbar velling av et sementerende, aplittbasert geopolymermateriale, k a r a k t e r i s e r t v e d at fremgangsmåten omfatter trinnene:
- å tilveiebringe en finkornet aplitt med partikkelstørrelse på opptil 75 μm;
- å tilsette en konsentrasjon av en alkalioppløsning omfattende NaOH i området 6M-10M og/eller KOH i området 4M-8M, og en alkalisilikatoppløsning til et væske/faststoff-vektforhold i området 0,42-0,47, idet alkalisilikatoppløsningen omfatter Na2SiO3eller K2SiO3, for derved å danne den pumpbare og herdbare vellingen.
NO20141050A 2014-08-29 2014-08-29 Sementerende, aplittbasert geopolymermateriale og fremgangsmåte for å tilveiebringe en pumpbar, herdbar velling av et sementerende, aplittbasert geopolymermateriale NO342894B1 (no)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO20141050A NO342894B1 (no) 2014-08-29 2014-08-29 Sementerende, aplittbasert geopolymermateriale og fremgangsmåte for å tilveiebringe en pumpbar, herdbar velling av et sementerende, aplittbasert geopolymermateriale
PCT/NO2015/050146 WO2016032341A1 (en) 2014-08-29 2015-08-27 Aplite based, cementitious geopolymeric material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO20141050A NO342894B1 (no) 2014-08-29 2014-08-29 Sementerende, aplittbasert geopolymermateriale og fremgangsmåte for å tilveiebringe en pumpbar, herdbar velling av et sementerende, aplittbasert geopolymermateriale

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO20141050A1 NO20141050A1 (no) 2016-03-01
NO342894B1 true NO342894B1 (no) 2018-08-27

Family

ID=55400111

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20141050A NO342894B1 (no) 2014-08-29 2014-08-29 Sementerende, aplittbasert geopolymermateriale og fremgangsmåte for å tilveiebringe en pumpbar, herdbar velling av et sementerende, aplittbasert geopolymermateriale

Country Status (2)

Country Link
NO (1) NO342894B1 (no)
WO (1) WO2016032341A1 (no)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9957434B2 (en) 2015-11-18 2018-05-01 Board Of Regents, The University Of Texas System Cementitious compositions comprising a non-aqueous fluid and an alkali-activated material
US11306026B2 (en) 2019-06-27 2022-04-19 Terra Co2 Technology Holdings, Inc. Cementitious reagents, methods of manufacturing and uses thereof
CN114072369A (zh) 2019-06-27 2022-02-18 地球二氧化碳技术控股有限公司 水泥试剂及其制造方法及其应用
WO2022140155A1 (en) * 2020-12-21 2022-06-30 Terra Co2 Technology Holdings, Inc. Cementitious reagents, methods of manufacturing and uses thereof

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009103480A1 (en) * 2008-02-19 2009-08-27 Services Petroliers Schlumberger Pumpable geopolymer formulation for oilfield application
WO2011072784A1 (en) * 2009-12-17 2011-06-23 Services Petroliers Schlumberger Pumpable geopolymers comprising a mixing aid and dispersing agent
WO2013176545A1 (en) * 2012-05-23 2013-11-28 Pqa B.V. Geopolymer composition comprising additives

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EA019384B1 (ru) * 2005-04-26 2014-03-31 Статойлхидро Аса Способ обработки и строительства скважин
CN103370287A (zh) * 2010-12-17 2013-10-23 天主教***大学 用于超高性能混凝土的地质聚合物复合材料

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009103480A1 (en) * 2008-02-19 2009-08-27 Services Petroliers Schlumberger Pumpable geopolymer formulation for oilfield application
WO2011072784A1 (en) * 2009-12-17 2011-06-23 Services Petroliers Schlumberger Pumpable geopolymers comprising a mixing aid and dispersing agent
WO2013176545A1 (en) * 2012-05-23 2013-11-28 Pqa B.V. Geopolymer composition comprising additives

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Simonsen, E., "Strength development of aplite-based geopolymer cements", Master thesis, Faculty of Science and Technology, University of Stavanger, Open Research Archive (2013.11.13), kapittel 5., Dated: 01.01.0001 *

Also Published As

Publication number Publication date
NO20141050A1 (no) 2016-03-01
WO2016032341A1 (en) 2016-03-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Firdous et al. Natural pozzolan based geopolymers: A review on mechanical, microstructural and durability characteristics
Pacheco-Torgal et al. Alkali-activated binders: A review: Part 1. Historical background, terminology, reaction mechanisms and hydration products
Allahverdi et al. Use of construction and demolition waste (CDW) for alkali-activated or geopolymer cements
Shi et al. Discussion on properties and microstructure of geopolymer concrete containing fly ash and recycled aggregate
Jawahar et al. Performance of fly ash and GGBS based geopolymer concrete in acid environment
Patel et al. Study on workability and hardened properties of self compacted geopolymer concrete cured at ambient temperature
NO342894B1 (no) Sementerende, aplittbasert geopolymermateriale og fremgangsmåte for å tilveiebringe en pumpbar, herdbar velling av et sementerende, aplittbasert geopolymermateriale
Waldmann et al. A short review on alkali-activated binders and geopolymer binders
Aygörmez Assessment of performance of metabentonite and metazeolite-based geopolymers with fly ash sand replacement
Rashad Effect of limestone powder on the properties of alkali-activated materials–A critical overview
Dave et al. Impact resistance of geopolymer concrete containing recycled plastic aggregates
Tammam et al. Effect of waste filler materials and recycled waste aggregates on the production of geopolymer composites
Wang et al. Optimization of alkali-activated concrete based on the characteristics of binder systems
Rajamane et al. Pozzolanic industrial waste-based geopolymer concretes with low carbon footprint
NO342076B1 (no) Sementerende, norittbasert geopolymermateriale og fremgangsmåte for å tilveiebringe en pumpbar, herdbar velling av et sementerende, norittbasert geopolymermateriale
Najimi Alkali-activated natural pozzolan/slag binder for sustainable concrete
Bernal et al. Alkali-activated materials: cementing a sustainable future
Gopal et al. Investigation on behaviour of fly ash based geopolymer concrete in acidic environment
Vyšvařil et al. Rheological properties of alkali-activated brick powder based pastes: effect of alkali activator and silicate modulus
Kyrilis Fly ash-based geopolymer cement as an alternative to ordinary portland cement in oil well cementing operation
Dener Effect of alkali modulus on the compressive strength and ultrasonic pulse velocity of alkali-activated BFS/FS cement
Geraldo et al. Geopolymers studies in Brazil: A meta-analysis and perspectives
John et al. Geopolymer concrete using Red mud and GGBS
Ekaputri et al. An application of Rice husk ash (RHA) and calcium carbonate (CaCO3) as materal for self-healing cement
Santos de Oliveira et al. Stabilization of raw earth through alkaline activation

Legal Events

Date Code Title Description
CHAD Change of the owner's name or address (par. 44 patent law, par. patentforskriften)

Owner name: MAHMOUD KHALIFEH, NO

CHAD Change of the owner's name or address (par. 44 patent law, par. patentforskriften)

Owner name: UNIVERSITETET I STAVANGER, NO