NO335684B1 - Forbindelse som er korrosjons- og gasshydratinhibitorer med forbedret vannoppløselighet og forhøyet biologisk nedbrytbarhet, og anvendelse av denne. - Google Patents
Forbindelse som er korrosjons- og gasshydratinhibitorer med forbedret vannoppløselighet og forhøyet biologisk nedbrytbarhet, og anvendelse av denne. Download PDFInfo
- Publication number
- NO335684B1 NO335684B1 NO20040583A NO20040583A NO335684B1 NO 335684 B1 NO335684 B1 NO 335684B1 NO 20040583 A NO20040583 A NO 20040583A NO 20040583 A NO20040583 A NO 20040583A NO 335684 B1 NO335684 B1 NO 335684B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- alkyl
- corrosion
- carbon atoms
- inhibitors
- gas hydrate
- Prior art date
Links
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title claims abstract description 37
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims abstract description 37
- NMJORVOYSJLJGU-UHFFFAOYSA-N methane clathrate Chemical compound C.C.C.C.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O NMJORVOYSJLJGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 19
- -1 alkenyl ester Chemical class 0.000 claims description 34
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 21
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 63
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 14
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 9
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 235000011044 succinic acid Nutrition 0.000 description 8
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- IWSZDQRGNFLMJS-UHFFFAOYSA-N 2-(dibutylamino)ethanol Chemical compound CCCCN(CCO)CCCC IWSZDQRGNFLMJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- ONFLZLYYDPZEDY-UHFFFAOYSA-N n-butylbutan-1-amine;ethanol Chemical compound CCO.CCCCNCCCC ONFLZLYYDPZEDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 5
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 5
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 5
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 5
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 5
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 5
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 5
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- 150000002462 imidazolines Chemical class 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 4
- YAXXOCZAXKLLCV-UHFFFAOYSA-N 3-dodecyloxolane-2,5-dione Chemical class CCCCCCCCCCCCC1CC(=O)OC1=O YAXXOCZAXKLLCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 3
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 3
- 125000005263 alkylenediamine group Chemical group 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 150000003977 halocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 3
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 3
- FDJSHRODHIRSAV-UHFFFAOYSA-N C(CCC(=O)O)(=O)O.C=CC.C=CC.C=CC.C=CC Chemical compound C(CCC(=O)O)(=O)O.C=CC.C=CC.C=CC.C=CC FDJSHRODHIRSAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PATAAUQOFXXUQQ-UHFFFAOYSA-N C1(CCC(=O)O1)=O.C=CC.C=CC.C=CC.C=CC.C=CC Chemical compound C1(CCC(=O)O1)=O.C=CC.C=CC.C=CC.C=CC.C=CC PATAAUQOFXXUQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000278 alkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 2
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical group O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 2
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical compound O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathietane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)OCO1 QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDJCWFLJEFAMNZ-UHFFFAOYSA-N 1-(2,2-dimethylhydrazinyl)propan-2-ol Chemical compound CC(O)CNN(C)C QDJCWFLJEFAMNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLPAQAXAZQUXBG-UHFFFAOYSA-N 1-pyrrolidin-1-ylprop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CCCC1 WLPAQAXAZQUXBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJBCRXCAPCODGX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-(2-methylpropyl)propan-1-amine Chemical compound CC(C)CNCC(C)C NJBCRXCAPCODGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXRGSJAOLKBZLU-UHFFFAOYSA-N 3-ethenylazepan-2-one Chemical compound C=CC1CCCCNC1=O MXRGSJAOLKBZLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N Betaine Natural products C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLCHQENPCWGQMX-UHFFFAOYSA-N C(CCC)NN(NCCCC)CC Chemical compound C(CCC)NN(NCCCC)CC ZLCHQENPCWGQMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMMVLQUIUUPWLR-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCN(NC)NC Chemical compound CCCCCCCCCCN(NC)NC KMMVLQUIUUPWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSWPQNSGJCCJEF-UHFFFAOYSA-N CCCCCCN(NC)NC Chemical compound CCCCCCN(NC)NC HSWPQNSGJCCJEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWLUMTFWVZZZND-UHFFFAOYSA-N Dibenzylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1CNCC1=CC=CC=C1 BWLUMTFWVZZZND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexylamine Chemical compound C1CCCCC1NC1CCCCC1 XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O N,N,N-trimethylglycinium Chemical compound C[N+](C)(C)CC(O)=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical class CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036982 action potential Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical group N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000002599 biostatic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 150000001470 diamides Chemical class 0.000 description 1
- 125000006159 dianhydride group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004989 dicarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N dioctylamine Chemical compound CCCCCCCCNCCCCCCCC LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- KYCGURZGBKFEQB-UHFFFAOYSA-N n',n'-dibutylpropane-1,3-diamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCN KYCGURZGBKFEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOHMWDJIBGVPIF-UHFFFAOYSA-N n',n'-diethylpropane-1,3-diamine Chemical compound CCN(CC)CCCN QOHMWDJIBGVPIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCOWZPRIMFGIDQ-UHFFFAOYSA-N n',n'-dimethylbutane-1,4-diamine Chemical compound CN(C)CCCCN GCOWZPRIMFGIDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWVGZFQJXVPIKM-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(methylamino)propan-1-amine Chemical compound CCCN(NC)NC SWVGZFQJXVPIKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUUUBHCENZGYJA-UHFFFAOYSA-N n-cyclopentylcyclopentanamine Chemical compound C1CCCC1NC1CCCC1 FUUUBHCENZGYJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNLUGRYDUHRLOF-UHFFFAOYSA-N n-ethenyl-n-methylacetamide Chemical compound C=CN(C)C(C)=O PNLUGRYDUHRLOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXSXRABJBXYMFT-UHFFFAOYSA-N n-hexylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCNCCCCCC PXSXRABJBXYMFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JACMPVXHEARCBO-UHFFFAOYSA-N n-pentylpentan-1-amine Chemical compound CCCCCNCCCCC JACMPVXHEARCBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C=C QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical group O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003443 succinic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical group 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
- C10L3/003—Additives for gaseous fuels
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C219/00—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C219/02—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C219/04—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
- C07C219/06—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having the hydroxy groups esterified by carboxylic acids having the esterifying carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/52—Compositions for preventing, limiting or eliminating depositions, e.g. for cleaning
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/54—Compositions for in situ inhibition of corrosion in boreholes or wells
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
- C10L3/06—Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by C10G, C10K3/02 or C10K3/04
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
- C23F11/145—Amides; N-substituted amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2208/00—Aspects relating to compositions of drilling or well treatment fluids
- C09K2208/22—Hydrates inhibition by using well treatment fluids containing inhibitors of hydrate formers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
Abstract
Inhibitor gasshydrat korrosjon
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører forbindelser som kan anvendes i en fremgangsmåte for korrosjonsinhibering og gasshydratinhibering på og i innretninger for utvinning og transport av hydrokarboner innenfor råoljeutvinning og- bearbeidelse. Oppfinnelsen vedrører også anvendelse av denne forbindelsen som korrosjonsinhibitor og gasshydratinhibitor.
I tekniske prosesser hvormed metaller kommer i kontakt med vann eller også med olje-vann-tofasesystemer, består faren for korrosjon. Den er spesielt utpreget når den vandige fasen, som ved råoljeutvinning- og bearbeidelsesprosesser, er sterkt saltholdig eller er sur ved oppløste sure gasser, som karbondioksid, henholdsvis hydrogensulfid. Følgelig er utnyttelsen av en forekomst og bearbeidelsen av råolje uten spesielle additiver for beskyttelse av den anvendte apparaturen, ikke mulig.
Egnede korrosjonsbeskyttelsesmidler for råoljeutvinning og- bearbeidelse har riktignok lenge vært kjent, imidlertid er de på det nåværende tidspunkt ikke akseptable for anvendelser innenfor offshore, av miljømessige grunner.
Som typiske korrosjonsbeskyttelser innenfor teknikkens stand, har amider, amidoaminer henholdsvis imidazoliner av fettsyrer og polyaminer en ytterst god oljeoppløselighet og er følgelig bare i lav konsentrasjon til stede i den korrosive vannfasen på grunn av den dårlige fordelingslikevekten . Følgelig må disse produktene, på tross av deres dårlige biologiske nedbrytbarhet, anvendes i høy dosering.
DE-A-199 30 683 beskriver tilsvarende amidoaminer/imidazoliner, som oppnås ved omsetning av alkylpolyglykoleterkarboksylsyre med polyaminer, som på grunn av en forbedret fordelingslikevekt kan anvendes i lavere konsentrasjoner.
Kvartære alkylammoniumforbindelser (kvats) utgjør alternative korrosjonsbeskyttelsesmidler innenfor teknikkens stand, som ved siden av de korrosjonsinhiberende egenskapene også kan ha biostatiske egenskaper. På tross av en forbedret vannoppløselighet, viser kvats, for eksempel sammenlignet med imidazoliner, en tydelig redusert filmholdbarhet og fører derfor likeledes bare i høy dosering til en effektiv korrosjonsbeskyttelse. Den sterke algetoksisiteten og den reduserte biologiske nedbrytbarheten begrenser anvendelsen av kvats stadig mer til økologisk ikke-sensible anvendelsesområdet, for eksempel onshore.
EP-A-0 320 769 beskriver en fremgangsmåte for beskyttelse av metalloverflater mot korrosjon under anvendelse av esterkvats, for hvilket det beskrives en god biologisk nedbrytbarhet og en lav akvatoksisitet.
EP-A-0 320 769 beskriver likeledes kvartærnerte fettsyreestere av oksalkylerte alkylamino-alkylenaminer og deres anvendelse som korrosjonsinhibitor.
EP-B 0 212 265 beskriver kvartære polykondensater av alkoksylerte alkylaminer og dikarboksylsyrer og deres anvendelse som korrosjonsinhibitorer og spaltemiddel i råoljer.
EP-B-0 446 616 beskriver amfolytter og betainer på basis av fettsyreamidoalkylaminer, som under de gitte testbetingelsene oppviser en meget god korrosjonsbeskyttelse og en vesentlig redusert algetoksisitet.
EP-B-0 584 711 beskriver estere, amider, henholdsvis imider, av alkenylravsyrer med alkoksyalkylaminer og deres metall - henholdsvis ammoniumsalter som emulgatorer og korrosjonsinhibitorer for metallbearbeidelseshjelpemidler. Anvendelsen av alkenylravsyre-ester - henholdsvis amidoaminkvats eller tilsvarende betainer er ikke beskrevet.
Gasshydrater er krystallinske inneslutningsforbindelser av gassmolekyler i vann, som dannes under bestemte temperatur- og trykkforhold (lav temperaturer og høyt trykk). Herved danner vannmolekylene gitterstrukturer omkring de tilsvarende gassmolekylene. Den fra vannmolekylene dannede gitterstrukturen er termodynamisk instabil, og stabiliseres først ved innføringen av gjestemolekyler. Disse islignende forbindelsene kan, avhengig av trykk- og gassammensetning, også eksistere utover frysepunktet for vann (til over 25°C).
Innenfor råolje- og naturgassindustrien er spesielt de gasshydratene av stor betydning som dannes fra vann og naturgassbestanddelene metan, etan, propan, isobutan, n-butan, nitrogen, karbondioksid og hydrogensulfid. Spesielt innenfor den nåværende naturgass-utvinningen utgjør eksistensen av disse gasshydratene et stort problem, spesielt når våtgass eller flerfaseblandinger av vann, gass og alkanblandinger under høyt trykk utsettes for lave temperaturer. Her fører dannelsen av gasshydrater, på grunn av deres uoppløselighet og krystallinske struktur, til blokkering av forskjellige transportinn-retninger, som rør, ventiler eller produksjonsinnretninger, hvori våtgass eller flerfaseblandinger transporteres over lengre strekninger ved lave temperaturer, slik dette spesielt forekommer i kaldere regioner på jorden eller på havbunnen.
Dessuten kan gasshydratdannelsen også ved boreprosessen for åpning av nye gass- eller råoljeforekomster føre til problemer ved tilsvarende trykk- og temperaturforhold, ved at gasshydrater dannes i borespylevæskene.
For å unngå slike problemer kan gasshydratdannelsen i gassrørledninger, ved transport av flerfaseblandinger eller i borespylevæsker, undertrykkes ved anvendelse av store mengder (mer enn 10 vekt-% på basis av vekten av vannfasen) av lavere alkoholer, som metanol, glykol eller dietylenglykol. Tilsatsen av disse additivene bevirker at den termodynamiske grensen for gasshydratdannelse forskyves til lavere temperaturer og høyere trykk (termodynamisk inhibering). Ved anvendelse av disse termodynamiske inhibitorene forårsakes riktignok store sikkerhetsproblemer (flammepunkt og toksisitet for alkoholene), logistiske problemer (store lagringstanker, resirkulering av dette oppløsningsmidlet) og tilsvarende høye kostnader, spesielt innenfor offshoreutvinning.
I dag forsøker man derfor å erstatte termodynamiske inhibitorer, ved at man ved temperatur- og trykkområder, hvorved gasshydrater kan dannes, tilsetter additiver i mengder < 2%, som enten tidsmessig forsinker gasshydratdannelsen (kinetiske inhibitorer) eller som holder gasshydratagglomeratene små og dermed pumpbare, slik at disse kan transporteres gjennom rørledningen (såkalte agglomerat-inhibitorer eller anti-agglomerater). De derved anvendte inhibitorene hindrer enten kimdannelsen og/eller veksten av gasshydratpartiklene, eller modifiserer hydratveksten på en slik måte at mindre hydratpartikler resulterer.
Som gasshydratinhibitorer er det innen patentlitteraturen, ved siden av de kjente termodynamiske inhibitorene, beskrevet et stort antall monomere, som også polymere stoffklasser, som utgjør kinetiske inhibitorer eller agglomeratinhibitorer. Av spesiell betydning er herved polymerer med karbon-skjelett, som i sidegruppene inneholder så vel sykliske (pyrrolidon- eller kaprolaktamrester) som også asykliske amidstrukturer.
EP-B-0 736 130 beskriver en fremgangsmåte for inhibering av gasshydrater, som krever tilførsel av et stoff av formelen med X = S, N - R4eller P - Pm, Ri, R2og R3= alkyl med minst 4 karbonatomer, R4= H eller en organisk rest, og Y = anion.
Omfattet er også forbindelser med formelen
hvori R4kan være en hvilken som helst rest, restene Ri til R3må imidlertid være alkylrester med minst 4 karbonatomer. EP-B-0 824 631 beskriver en fremgangsmåte for inhibering av gasshydrater, som krever tilførsel av et stoff med formelen
med Ri, R2= rettkjedede/forgrenede alkylrester med 4 eller 5 karbonatomer, R3, R4= organiske rester med minst 8 karbonatomer og A = nitrogen eller fosfor. Y" er et anion.
To av restene Ri til R4må være rettkjedede eller forgrenede alkylrester med 4 eller 5 karbonatomer.
US-5 648 575 beskriver en fremgangsmåte for inhibering av gasshydrater. Fremgangsmåten omfatter anvendelsen av en forbindelse med formelen
hvori R<1>, R2 er rettkjedede eller forgrenede alkylgrupper med minst 4 karbonatomer, R<3>er en organisk rest med minst 4 atomer, X er svovel, NR<4>eller PR<4>, R<4>er hydrogen eller en organisk rest, og gir et anion. Dokumentet beskriver bare slike forbindelser som oppviser minst to alkylrester med minst 4 karbonatomer.
US-6 025 302 beskriver polyeteramin-ammoniumforbindelser som gasshydratinhibitorer, hvis ammoniumnitrogenatom ved siden av polyeteraminkjeden bærer 3 alkylsubstituenter.
WO-99/13197 beskriver ammoniumforbindelser som gasshydratinhibitorer, som har minst en med alkylkarboksylsyrer forestret alkoksygruppe. Fordelene ved anvendelse av alkenylravsyrederivater er ikke beskrevet.
WO-01/09082 beskriver en fremgangsmåte for fremstilling av kvartære aminer som imidlertid ikke bærer noen alkoksygruppe, og deres anvendelse som gasshydratinhibitorer.
WO-00/078 706 beskriver kvartære ammoniumforbindelser som gasshydratinhibitorer, som imidlertid ikke bærer noen karbonylrester.
EP-B-914407 beskriver anvendelsen av trisubstituerte aminoksider som gasshydratinhibitorer.
US-5 254 138 beskriver detergent-additiver for dieseldrivstoff, som omfatter suksinimid-polyaminderivater.
Oppgaven ved foreliggende oppfinnelse er å finne nye korrosjonsinhibitorer som ved konstant god eller forbedret korrosjonsbenyttelse, ved siden av en optimalisert vannoppløslighet, gir en raskere filmdannelse og dermed forbedret filmopprettholdelse også gir en forbedret biologisk nedbrytbarhet sammenlignet med korrosjonsinhibitorene ifølge teknikkens stand.
Oppgave ved foreliggende oppfinnelse var videre å finne forbedrede additiver, som så vel retarderer dannelsen av gasshydrater (kinetiske inhibitorer), samtidig som de også holder gasshydratagglomeratene små og pumpbare (anti-agglomerater), for derved å sikre et bredt anvendelsesspektrum med høyt virkningspotensiale. Videre skal de i dag anvendte termodynamiske inhibitorene (metanol og glykol), som forårsaker betydelig sikkerhetsproblemer og logistikkproblemer, kunne erstattes.
Gasshydratinhibitorer ifølge teknikkens stand blir vanligvis samadditivert med korrosjonsinhibitorer, for å forebygge korrosjon på transport- og utvinningsinnretninger. På grunn av den ofte ikke umiddelbart gitte godtagbarheten av gasshydratinhibitorer og korrosjonsbeskyttelsesmidler ved formuleringen, oppstår det et ekstra problem for brukeren. En vesentlig fordel sammenlignet med teknikkens stand ville bestå dersom en samadditivering med korrosjonsinhibitorer ikke lenger var tvingende nødvendig.
Det er nå overraskende funnet at kvartære alkylamino-alkylestere, henholdsvis kvartære alkylamino-alkylamider, eventuelt inneholdende kvartære alkylamino-alkylimider, av alkenylravsyrer viser en utmerket virkning som korrosjonsinhibitorer og gasshydratinhibitorer, samt en forbedret filmholdbarhet og god biologisk nedbrytbarhet.
Gjenstand for oppfinnelsen er følgelig anvendelsen av forbindelser med formel (1)
hvori
R<1>, R<2>uavhengig av hverandre betyr Ci- til C22-alkyl, C2- til C22-alkenyl, C6- til C30-aryl- eller C7- til C3o-alkylaryl, og
R<3>betyr Ci- til C22-alkyl, C2- til C22-alkenyl, C6- til C30-aryl- eller C7- til C30-alkylaryl, -CHR<5->COO' eller-O',
R<4>betyr M, hydrogen eller en eventuelt heteroatomholdig organisk rest med 1 til
100 karbonatomer,
B betyr en eventuelt substituert Ci- til Cio-alkylengruppe,
D betyr en med en organisk rest med 1 til 600 karbonatomer substituert
etylengruppe,
X, Y betyr uavhengig av hverandre O eller NR<6>,
R<5>,R<6>betyr uavhengig av hverandre hydrogen, Ci- til C22-alkyl, C2- til C22-alkenyl,
C6- til C3o-aryl- eller C7- til C3o-alkylaryl, og
M betyr et kation,
som korrosjons- og gasshydratinhibitorer.
Disse inhibitorene kan anvendes i en fremgangsmåte for inhibering av korrosjon på metalloverflater, spesielt av jernholdige metaller, ved at et korrosivt system, som står i kontakt med metalloverflatene, tilsettes minst en forbindelse med formel (1).
Videre kan forbindelsene anvendes i en fremgangsmåte for inhibering av gasshydrater, ved at man tilsetter et system av vann og hydrokarboner som viser tendens til dannelse av gasshydrater, minst en forbindelse med formel (1).
En ytterligere gjenstand for oppfinnelsen er forbindelser med formel (1).
Korrosive systemer i forbindelse med foreliggende oppfinnelse er fortrinnsvis flytende/flytende - henholdsvis flytende/gassformige-flerfasesystemer, bestående av vann og hydrokarboner, som i fri og/eller oppløst form inneholder korrosive bestanddeler, som salter og syrer. De korrosive bestanddelene kan også være gassformige, som for eksempel hydrogensulfid og karbondioksid.
Hydrokarboner i forbindelse med foreliggende oppfinnelse er organiske forbindelser som er bestanddeler av råolje/naturgass, og deres følgeprodukter. Hydrokarboner i forbindelse med foreliggende oppfinnelse er også lett flyktige hydrokarboner, som eksempelvis metan, etan, propan, butan. For formålene med foreliggende oppfinnelse hører dertil også de ytterligere gassformige bestanddelene av råolje/naturgass, som for eksempel hydrogensulfid og karbondioksid.
B kan være rettkjedet eller forgrenet og står fortrinnsvis for en C2- til C4- alkylengruppe, spesielt for en etylen- eller propylengruppe. B kan eventuelt være substituert med funksjonelle grupper, fortrinnsvis med en eller flere OH-grupper.
R<1>og R2 står fortrinnsvis uavhengig av hverandre for en alkyl- eller alkenylgruppe på 2 til 14 karbonatomer, spesielt for slike grupper med 3 til 8 karbonatomer og spesielt for butyl-grupper.
R<3>står fortrinnsvis for en alkyl- eller alkenylgruppe med 1 til 12 karbonatomer, spesielt med 1 til 4 karbonatomer.
R<5>og R6 står fortrinnsvis for hydrogen.
R<4>kan være en hvilken som helst organisk rest, som inneholder 1 til 100 C-atomer, og som eventuelt kan inneholde heteroatomer. Dersom R<4>inneholder heteroatomer, så dreier det seg fortrinnsvis om nitrogen- eller oksygenatomer eller begge, fortrinnsvis om begge. Nitrogenatomene kan foreligge i kvartærnert form.
R<4>står fortrinnsvis for en rest med formel (2)
hvori R<1>, R<2>, R<3>og B har de ovenfor angitte betydningene med de i hvert tilfelle ovenfor for R , R , R og B angitte foretrukne områdene.
I en ytterligere foretrukket utførelsesform omfatter R<4>hydrogen, som så vel kan foreligge kovalent bundet som også dissosiert.
D danner med karbonylgruppene som den er knyttet til, et substituert ravsyrederivat. D utgjør følgelig en strukturenhet med formelen hvoriR<1>,R<2>,R<3>,R<4>, B, X og Y har de ovenfor angitte betydningene med de i hvert tilfelle ovenfor forR<1>,R2, R<3>, R<4>, B, X og Y angitte foretrukne områdene. Den stiplede linjen betyr at strukturenhetene med formel (3) så vel i 2- som også i 3-stilling av dikarbonylgruppene over en valens av en alkyl- henholdsvis alkenylrest kan være bundet på et hvilket som helst sted av R<7>.
M står for en- eller flerverdig kation, fortrinnsvis metallion, spesielt foretrukket alkali-eller jordalkalimetallioner.
I en ytterligere foretrukket utførelsesform står M for et ammoniumion av formelenN<+>R8R<9>R<10>R<n>, hvori R<8>, R<9>,R1<0>og R<11>uavhengig av hverandre betyr hydrogen eller en hvilken som helst organisk rest som inneholder 1 til 100 C-atomer og som eventuelt kan inneholde heteroatomer. DersomR<8>,R<9>,R<10>og/eller R<11>inneholder heteroatomer, så dreier det seg fortrinnsvis om nitrogen eller oksygenatomer eller begge deler, fortrinnsvis om begge deler. Nitrogenatomene kan foreligge i kvartærnert form. Dersom R<3>står for Ci- til C22-alkyl, C2- til C22-alkenyl henholdsvis C6- til C3o-alkylaryl så er som motioner for forbindelsene med formel (1) til (3) alle anioner egnede som ikke påvirker oppløseligheten av forbindelsene med formler (1) til (3) i de organisk-vandige blandfasene. Slike motioner er eksempelvis metylsulfationer (metosulfat) eller halogenidioner.
Dersom R<3>står for resten -CHR<5->COO" henholdsvis -O", så er forbindelsene med formel (1) til (3) betainer, henholdsvis aminoksider og har som indre salter (amfolytter) et intramolekylært motion.
Forbindelsene ifølge oppfinnelsen kan anvendes alene eller i kombinasjon med andre kjente korrosjonsinhibitorer og/eller gasshydratinhibitorer. Generelt anvender man så mye av korrosjonsinhibitoren og/eller gasshydratinhibitoren ifølge oppfinnelsen at man under de gitte betingelsene oppnår en tilstrekkelig korrosjonsbeskyttelse og beskyttelse mot gasshydratdannelse.
Foretrukne anvendte konsentrasjoner på korrosjonsinhibitorene, relativt til de rene forbindelsene ifølge oppfinnelsen er 5 til 5000 ppm, fortrinnsvis 10 til 1000, spesielt 15 til 150 ppm.
Gasshydratinhibitorene anvendes generelt i mengder mellom 0,01 og 5 vekt-% av de rene forbindelsene ifølge oppfinnelsen, angitt på basis av den vandige fasen, fortrinnsvis mellom 0,05 og 2 vekt-%.
Spesielt egnet som korrosjonsinhibitorer og/eller gasshydratinhibitorer er også blandinger av produktene ifølge oppfinnelsen med andre korrosjonsinhibitorer og/eller gasshydratinhibitorer som er kjente fra litteraturen.
Spesielt egnede som korrosjonsinhibitorer, og følgelig en foretrukket utførelsesform av foreliggende oppfinnelse, er blandinger av forbindelsene med formel (1) til (3), som med amidaminer og/eller imidazoliner fra fettsyrer og polyaminer og deres salter, kvartære ammoniumsalter, oksetylerte/okspropylerte aminer, amfoglycinater og-propionater, betainer og forbindelser beskrevet i DE-A-19 930 683.
Spesielt egnede som gasshydratinhibitorer og følgelig en foretrukket utførelsesform av foreliggende oppfinnelse er blandinger av forbindelser med formel (1) til (3) med en eller flere polymerer med ett ved polymerisasjon oppnådd karbonskjelett og amidbindinger i sidekjedene. Hertil hører spesielt homopolymerer og/eller kopolymerer av vinylpyrrolidon, vinylkaprolaktam, iso-propylakrylamid, akryloylpyrrolidin, N-metyl-N-vinylacetamid samt ytterligere anioniske, kationiske og nøytrale komonomerer med vinylisk dobbeltbinding.
Dersom blandinger anvendes så utgjør konsentrasjonsforholdene mellom gasshydratinhibitorene ifølge oppfinnelsen og de tilblandede komponentene fra 90:10 til 10:90 vektprosent, fortrinnsvis anvendes blandinger i forholdene 75:25 til 25:75, og spesielt på 60:40 til 40:60.
Forbindelsene ifølge oppfinnelsen kan fremstilles ved at man omsetter substituerte aminoalkoholer eller substituerte alkylendiaminer med alkenylravsyrederivater til de tilsvarende alkenylravsyre-mono- eller diesterne, henholdsvis mono- eller- diaminene, eventuelt til sykliske alkenylravsyreimider, i henhold til omsetningsforholdene og reaksjonsbetingelsene. Deretter kvartærneres med egnede alkyleringsmidler.
Basis for de anvendte aminoalkoholene er dialkylaminer med Ci- til C22- alkylrester eller C2- til C22-alkenylrester, fortrinnsvis C3- til Cg-dialkylaminer, som ifølge teknikkens stand kan overføres til de tilsvarende dialkylamino-alkoholene. Egnede dialkylaminer er eksempelvis di-n-butylamin, diisobutylamin, dipentylamin, diheksylamin, dioktylamin, disyklopentylamin, disykloheksylamin, difenylamin, dibenzylamin.
Basis for de anvendte alkylendiaminene er i det vesentlige dialkylaminoalkylenaminer med Ci- til C22-alkylrester eller C2- til C22-alkenylrester, fortrinnsvis tertiære Ci- til Cs-dialkylamino-alkylenaminer. Spesielt egnede er eksempelvis N,N-dibutylamino-propylamin, N,N-dietylaminopropylamin, N,N-dimetylaminopropylamin, N,N-dimetylaminobutylamin, N,N-dimetylaminoheksylamin, N,N-dimetylaminodecylamin, N,N-dibutylaminoetylamin og N,N-dimetylamino-2-hydroksypropylamin.
Fremstillingen av dialkylamino-alkylenaminer er beskrevet i teknikkens stand.
Basis for de anvendte alkenylravsyrederivatene er de frie disyrene, diesterne og dianhydridene. Spesielt egnede er alkenylravsyreanhydrider.
Fremstillingen av alkenylravsyreanhydrid ved termisk eller katalysert "en"-reaksjon er beskrevet innenfor teknikkens stand. Derved omsettes olefiner, fortrinnsvis olefiner med terminal dobbeltbinding, med maleinsyreanhydrid under fornøyet temperatur. Avhengig av reaksjonsgjennomføringen, av typen anvendte olefin og av anvendt molforhold, oppnås mono- og/eller bisaddukter, eventuelt polyaddukter.
Alkenylravsyrederivatene omsettes generelt med aminoalkoholene, henholdsvis alkylendiaminene ved 60 - 240°C, fortrinnsvis ved 120 - 200°C, på en slik måte at det eventuelt avhengig av anvendt alkenylravsyrederivat under eliminering av reaksjonsvann eller av alkohol foregår en fullstendig kondensasjon til tilsvarende mono-eller diester, henholdsvis mono- eller dikarboksylsyreaminer, eventuelt til sykliske imider. Omsetningsgraden kan følges ved bestemmelse av syretallet, forsåpningstallet og/eller ved bestemmelse av base- og/eller amidnitrogenet.
Omsetningen foregår i stoff, men kan også fortrinnsvis gjennomføres i oppløsning. Spesielt ved anvendelsen av alkenylravsyrer er anvendelse av oppløsningsmidlet påkrevd når det tilstrebes høye omsetninger og lave syretall av de resulterende omsetningsproduktene. Egnede oppløsningsmidler for fremstillingen er organiske forbindelser ved hjelp av hvilke reaksjons vannet fjernes azeotropt. Spesielt kan det anvendes aromatiske oppløsningsmidler eller oppløsningsmiddelblandinger eller alkoholer. Spesielt foretrukket er 2-etylheksanol. Reaksjonsgjennomføringen foregår så ved kokepunktet for azeotropen.
Ved fremstillingen av alkenylravsyrediamider anvendes fortrinnsvis alkenylravsyre-diester og et overskudd av det tilsvarende alkyldiaminet, som kan fjernes destillativt med den frigitte alkoholen eller i tilknytning til omsetningen. Ved anvendelse av alkenylravsyreanhydrider blir det fortrinnsvis forestret fullstendig iterativt med en egnet alkohol og deretter amidert. Egnede alkoholer er for eksempel etanol, propanol, isopropanol eller 2-etylheksanol. Spesielt foretrukket er 2-etylheksanol.
Ved fremstillingen av amider dannes nødvendigvis de tilsvarende sykliske alkenylravsyreimidene som biprodukter, som er omfattet.
Ifølge teknikkens stand kan forestringene, henholdsvis amidieringene, akselereres ved tilsats av egnede sure katalysatorer med en pKa-verdi på mindre eller lik 5, som for eksempel mineralsyrer eller sulfonsyrer. Spesielt foretrukket er alkylstannansyrer.
For fremstillingen av forbindelsen ifølge oppfinnelsen blir et etterfølgende reaksjonstrinn alkenylravsyremono- og diesteren, henholdsvis mono- eller diamidene, eventuelt alkenylravsyreimidene, tilsvarende kvartærnert. Kvartærneringen kan foregå ved tilsvarende alkyleringsmidler ved 50 til 150°C. Egnede alkyleringsmidler utgjør alkylhalogenider og alkylsulfater, fortrinnsvis metylklorid, metyljodid, butylbormid og dimetylsulfat.
For fremstillingen av betainene ifølge oppfinnelsen omsettes med en halogenkarboksylsyre og en base, fortrinnsvis kloreddiksyre og natriumhydroksid. Dette kan skje ved at man anbringer alkylaminoamidene og/eller alkylaminoimidene med 50 til 125 mol-% halogenkarboksylsyre ved 40°C og omsetter ved 40 til 100°C ved engangs eller porsjonsvis tilsats av basen og den til 125 mol-% gjenblivende restmengde av halogenkarboksylsyre.
Som basiske forbindelser kan det anvendes jordalkali-/alkalimetallhydroksider eller-alkoholater (natriummetylat, natriumetylat, kalium-tert.-butylat) foretrukket er imidlertid alkalimetallhydroksider, spesielt natriumhydroksid eller kaliumhydroksid, spesielt deres vandige oppløsninger.
Fremstillingen av aminoksidene ifølge oppfinnelsen foregår ved kjente fremgangsmåter fra teknikkens stand, fortrinnsvis ved oksidasjon av den tilsvarende tertiære amingruppen med peroksider eller persyrer, fortrinnsvis med hydrogenperoksid.
Omsetningene til de kvartærnerte alkenylravsyremono- eller diesterne, henholdsvis mono- eller diaminene, eventuelt til sykliske alkenylravsyreimider, foregår i stoff, men kan imidlertid også fortrinnsvis gjennomføres i oppløsning. Egnede oppløsningsmidler for fremstillingen av kvats, betainer og aminoksider er inerte alkoholer som isopropanol, 2-etylheksanol eller inerte etere, som tetrahydrofuran, glym, diglym og MPEG'er.
Avhengig av de gitte kravene kan det anvendte oppløsningsmidlet forbli i produktet ifølge oppfinnelsen eller må fjernes destillativt.
Eksempler:
a) Generell fremgangsmåte for fremstilling av alkylamino-alkylestere fra alkenylravsyreanhydrider
I en røreapparatur med tilbakeløpskjøler anbringes 0,3 mol av det tilsvarende alkenylravsyreanhydridet (i henhold til forsåpningstall) under nitrogenspyling og oppvarmes til 60°C. Deretter tildryppes 0,3 mol av den tilsvarende aminoalkoholen i løpet av 0,5 timer, hvorved reaksjonsblandingen oppvarmes til ca. 70°C. Reaksjonsblandingen ble etteromrørt i 5 timer ved 60°C.
Eksempel 1 (Tetrapropylenravsyre-N,N-dibutylamino-N-etylester)
Fra 87,8 g tetrapropylenravsyreanhydrid (VZ (forsåpningstall) = 383,3 mg KOH/g) og 52,0 g dibutylaminetanol (DBAE; OH-tall = 323,8 mg KOH/g) ble det oppnådd 139 g tetrapropylenravsyre-N.N-dibutylamino-N-etylester med SZ (syretall) = 133,4 mg KOH/g og bas.-N = 2,93%.
Eksempel 2 (Pentapropylenravsyre-N,N-dibutylamino-N-etylester)
Fra 117,4 g pentapropylenravsyreanhydrid (VZ )forsåpningstall)= 286,7 mg KOH/g) og 52,0 g dibutylaminetanol (DBAE; OH-tall = 323,8 mg KOH/g) ble det oppnådd 169 g pentapropylenravsyre-N,N-dibutylamino-N-etylester med SZ (syretall) = 118,7 mg KOH/g og bas.-N = 2,45%.
Eksempel 3 (Polyisobutenylravsyre-N,N-dibutylamino-N-etylester)
Fra 230,5 g polyisobutenylravsyreanhydrid (på basis PIB 550; VZ (forsåpningstall) = 257,9 mg KOH/g) og 52,0 g dibutylaminetanol (DBAE; OH-tall = 323,8 mg KOH/g) ble det oppnådd 182 g polyisobutenylravsyre-N,N-dibutylamino-N-etylester med SZ (syretall) = 106,1 mg KOH/g og bas.-N = 2,27%.
b) Generell fremgangsmåte for fremstillingen av alkylamino-alkyl-diestere fra dikarboksylsyreanhydrider
I en røreapparatur med destillasjonsbro ble det anbragt 0,3 mol av det tilsvarende alkenylravsyreanhydridet (i henhold til forsåpningstall) under nitrogenspyling og oppvarmet til 60°C. Deretter ble det tildryppet 0,6 mol av den tilsvarende aminoalkoholen i løpet av 0,5 timer, hvorved reaksjonsblandingen ble oppvarmet til ca. 70°C. Reaksjonsblandingen ble så etteromrørt 0,5 timer ved 60°C, deretter oppvarmet til 180°C og ved denne temperaturen ble reaksjonsvann avdestillert i 5 timer. Deretter ble i 2 timer ved 200°C og 200 millibar reaksjonsvannet fjernet inntil det ble oppnådd et syretall (SZ) mindre enn 10 mg KOH/g.
Eksempel 4 (Tetrapropylenravsyre-bis[N,N-dibutylamino-N-etylester])
Fra 87,8 g tetrapropylenravsyreanhydrid (VZ (forsåpningstall) = 383,3 mg KOH/g) og 104,0 g dibutylaminetanol (DBAE; OH-tall = 323,8 mg KOH/g) ble det oppnådd 172 g tetrapropylenravsyre-bis[N,N-dibutylamino-N-etylester] med SZ (syretall) = 142,4 mg KOH/g og bas.-N = 4,34%.
Eksempel 5 (Pentapropylenravsyre-bis[N,N-dibutylamino-N-etylester]
Fra 117,4 g pentapropylenravsyreanhydrid (VZ (forsåpningstall) = 286,7 mg KOH/g) og 104,0 g dibutylaminetanol (DBAE; OH-tall= 323,8 mg KOH/g) ble det oppnådd 205 g pentaprolylenravsyre- bis[N,N-dibutylamino-N-etylester] med SZ (syretall) = 9,6 mg, VZ (forsåpningstall) = 100,3 mg KOH/g og bas.-N = 4,62%.
Eksempel 6 (Polyisobutenylravsyre-bis[N,N-dibutylamino-N-etylester])
Fra 130,5 g polyisobutenylravsyreanhydrid (på basis PIB 550; VZ (forsåpningstall) = 257,9 mg KOH/g) og 104,0 dibutylaminetanol (DBAE; OH-tall = 323,8 mg KOH/g) ble det oppnådd 200 gpolyisobutenylravsyre-bis[N,N-dibutylamino-N-etylester] med SZ (syretall) = 6,6 mg KOH/g, VZ (forsåpningstall) = 117,5 mg KOH/g og bas.-N = 4,40%.
c) Generell fremgangsmåte for kvartærneringen med dimetylsulfat
I et røreapparat ble det anbrakt 0,2 mol (ifølge bas.-N) av det tilsvarende aminet under
nitrogenspyling og oppvarmet til 60°C. Dertil ble det tildryppet 0,19 mol dimetylsulfat på en slik måte at reaksjonstemperaturen ikke overskred 80-90°C. Reaksjonsblandingen ble deretter etteromrørt i 3 timer ved 90°C. Ifølge denne fremgangsmåten ble forbindelsene, beskrevet ved eksemplene 1 til 6 kvartærnisert (eksempler 7 til 12, som oppført i tabell 1 og 2).
Virksomhet av forbindelsen ifølge oppfinnelsen som korrosjonsinhibitorer.
Forbindelsen ifølge oppfinnelsen ble undersøkt som korrosjonsinhibitorer i Shell-Wheel-test. Stykker av C-stål (DIN 1.1203 med 15 cm<2>overflate) ble neddykket i en saltvanns/petroleumsblanding (9:1,5% NaCl-oppløsning innstilt på pH 3,5 med eddiksyre) og ved en omløpshastighet på 40 opm ved 70°C utsatt for dette mediet i 24 timer. Doseringen av inhibitoren utgjorde 50 ppm av en 40% oppløsning av inhibitoren. Beskyttelsesverdiene beregnes fra massereduksjonen av stykket, relativt til en blindverdi.
I de følgende tabellene betegner "sammenligning 1" et handelsvanlig restamin - kvat på basis av dikokosalkyl-dimetylammoniumklorid og "sammenligning 2" et handelsvanlig soyafettsyreamidopropyl-N,N-dimetylammonium-karboksymetyl-betain beskrevet i EP-B-0 446 616 (korrosjonsinhibitorer ifølge teknikkens stand).
Produktene ble dessuten undersøkt i LPR-test (forsøksbetingelser analogt ASTM D 2776)
Som det fremgår fra forsøksresultatene ovenfor, oppviser produktene ifølge oppfinnelsen meget gode korrosjonsbeskyttelsesegenskaper ved lav dosering og overgår i det vesentlige virksomheten av inhibitorene ifølge teknikkens stand. Forbindelsene har på grunn av deres ester- henholdsvis amidstruktur en bedre biologisk nedbrytbarhet og kan følgelig anvendes ved en lavere doseringsrate.
Claims (9)
1.
Anvendelse av forbindelser med formel (1)
hvori
R<1>, R<2>uavhengig av hverandre betyr Ci- til C22-alkyl, C2- til C22-alkylen, C6- til C30-
aryl- eller C7- til C3o-alkylaryl, og
R<3>betyr Citil C22-alkyl, C2- til C22-alkylen, C6- til C30-aryl- eller C7- til C30-
alkylaryl, -CHR<5->COO" eller -O",
R<4>betyr M, hydrogen eller eventuelt heteroatomholdig organisk rest med 1 til 100
karbonatomer,
B betyr en eventuelt substituert Ci- til Cio-alkylengruppe,
D betyr en med en organisk rest med 1 til 600 karbonatomer substituert
etylengruppe,
X,Y betyr uavhengig av hverandre O eller NR<6>,
R<5>,R<6>betyr uavhengig av hverandre hydrogen, Ci- til C22-alkyl, C2- til C22-alkenyl,
C6- til C3o-aryl- eller C7- til C3o-alkylaryl, og
M betyr et kation
som korrosjons- og gasshydratinhibitorer.
2.
Anvendelse ifølge krav 1, hvorved B står for en C2- til C4-alkylengruppe.
3.
Anvendelse ifølge krav 1 og/eller 2, hvorved R<1>og R2 uavhengig av hverandre står for en alkyl- eller alkenylgruppe på 2 til 14 karbonatomer.
4.
Anvendelse ifølge ett eller flere av kravene 1 til 3, hvorved R<3>står for en alkyl- eller alkenylgruppe med 1 til 12 karbonatomer.
5.
Anvendelse ifølge ett eller flere av kravene 1 til 4, hvorved R<5>og R<6>står for hydrogen.
6.
Anvendelse ifølge ett eller flere av kravene 1 til 5, hvorved R<4>står for en rest med formel (2)
hvoriR1, R<2>, R<3>og B har betydningene angitt i krav 1.
7.
Anvendelse ifølge ett eller flere av kravene 1 til 6, hvorved D står for en strukturenhet av formelen
n
hvor R står for C2- til doo-alkyl- eller alkenylester.
8.
Anvendelse ifølge ett eller flere av kravene 1 til 7, hvorved R<7>står for strukturenheter med formel (3)
hvoriR<1>,R<2>,R<3>,R<4>, B, X og Y har de i krav 1 angitte betydningene.
9.
Forbindelser ved formel (1)
hvori
R<1>, R<2>uavhengig av hverandre betyr Ci- til C22-alkyl, C2- til C22-alkylen, C6- til C30-
aryl- eller C7- til C3o-alkylaryl, og
R<3>betyr Citil C22-alkyl, C2- til C22-alkylen, C6- til C30-aryl- eller C7- til C30-
alkylaryl, -CHR<5->COO" eller-O",
R<4>betyr M, hydrogen eller eventuelt heteroatomholdig organisk rest med 1 til 100
karbonatomer,
B betyr en eventuelt substituert Ci- til Cio-alkylengruppe,
D betyr en med en organisk rest med 1 til 600 karbonatomer substituert
etylengruppe,
X,Y betyr uavhengig av hverandre O eller NR<6>,
R<5>,R<6>betyr uavhengig av hverandre hydrogen, Ci- til C22-alkyl, C2- til C22-alkenyl,
C6- til C3o-aryl- eller C7- til C3o-alkylaryl, og
M betyr et kation.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10307728A DE10307728B4 (de) | 2003-02-24 | 2003-02-24 | Korrosions-und Gashydratinhibitoren mit verbesserter Wasserlöslichkeit und erhöhter biologischer Abbaubarkeit und derartige Verbindungen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO20040583L NO20040583L (no) | 2004-08-25 |
NO335684B1 true NO335684B1 (no) | 2015-01-19 |
Family
ID=32731115
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO20040583A NO335684B1 (no) | 2003-02-24 | 2004-02-09 | Forbindelse som er korrosjons- og gasshydratinhibitorer med forbedret vannoppløselighet og forhøyet biologisk nedbrytbarhet, og anvendelse av denne. |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7435845B2 (no) |
EP (1) | EP1450003B1 (no) |
DE (1) | DE10307728B4 (no) |
MX (1) | MXPA04001682A (no) |
NO (1) | NO335684B1 (no) |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10134224B4 (de) | 2001-07-13 | 2012-12-20 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Additive zur Inhibierung der Gashydratbildung |
DE10307729B8 (de) * | 2003-02-24 | 2004-12-09 | Clariant Gmbh | Additive zur Inhibierung der Gashydratbildung |
US20050085675A1 (en) * | 2003-10-21 | 2005-04-21 | Vaithilingam Panchalingam | Methods for inhibiting hydrate blockage in oil and gas pipelines using ester compounds |
DE102004048778B3 (de) | 2004-10-07 | 2006-06-22 | Clariant Gmbh | Korrosions-und Gashydratinhibitoren mit erhöhter biologischer Abbaubarkeit und verminderter Toxizität |
US8777959B2 (en) | 2005-05-27 | 2014-07-15 | Spinecore, Inc. | Intervertebral disc and insertion methods therefor |
PL2998384T3 (pl) * | 2005-06-16 | 2019-02-28 | The Lubrizol Corporation | Kompozycja paliwa do silników diesla zawierająca detergent - czwartorzędową sól amoniową |
US7481276B2 (en) * | 2006-05-12 | 2009-01-27 | Bj Services Company | Method of inhibiting and/or preventing corrosion in oilfield treatment applications |
US7906470B2 (en) * | 2006-09-01 | 2011-03-15 | The Lubrizol Corporation | Quaternary ammonium salt of a Mannich compound |
AU2007297546B9 (en) | 2006-09-21 | 2013-06-20 | Spinecore, Inc. | Intervertebral disc implants and tooling |
US20080113890A1 (en) * | 2006-11-09 | 2008-05-15 | The Lubrizol Corporation | Quaternary Ammonium Salt of a Polyalkene-Substituted Amine Compound |
JP5409653B2 (ja) | 2008-01-18 | 2014-02-05 | スパインコア,インコーポレイテッド | 人工椎間板移植片を挿入するための器具および方法 |
US8153570B2 (en) | 2008-06-09 | 2012-04-10 | The Lubrizol Corporation | Quaternary ammonium salt detergents for use in lubricating compositions |
US7989403B2 (en) * | 2009-03-02 | 2011-08-02 | Nalco Company | Corrosion inhibitors containing amide surfactants for a fluid |
US8288323B2 (en) * | 2009-03-02 | 2012-10-16 | Nalco Company | Compositions containing amide surfactants and methods for inhibiting the formation of hydrate agglomerates |
US8618025B2 (en) | 2010-12-16 | 2013-12-31 | Nalco Company | Composition and method for reducing hydrate agglomeration |
US8404895B2 (en) | 2011-01-24 | 2013-03-26 | Baker Hughes Incorporated | Tertiary amine salt additives for hydrate control |
US8728325B2 (en) | 2011-03-23 | 2014-05-20 | Conocophillips Company | Advanced oxidation of kinetic hydrate inhibitors |
WO2012128910A1 (en) | 2011-03-23 | 2012-09-27 | Conocophillips Company | Advanced oxidation of kinetic hydrate inhibitors |
US10745634B2 (en) | 2016-06-22 | 2020-08-18 | The Lubrizol Corporation | Gas hydrate inhibitors |
IT201600130571A1 (it) * | 2016-12-23 | 2018-06-23 | Lamberti Spa | Inibitori di idrati di gas |
IT201600130556A1 (it) * | 2016-12-23 | 2018-06-23 | Lamberti Spa | Inibitori di idrati di gas |
US11161804B2 (en) | 2018-10-09 | 2021-11-02 | Clariant International Ltd. | Unsymmetrically substituted dicarboxylic acid diamido ammonium salts and their use for gas hydrate anti-agglomeration |
EP3864108B1 (en) * | 2018-10-09 | 2022-06-15 | Clariant International Ltd | Unsymmetrically substituted dicarboxylic acid diamido ammonium salts and their use for gas hydrate anti-agglomeration |
US20210179923A1 (en) | 2019-12-11 | 2021-06-17 | Clariant International, Ltd. | Method Of And A Composition For Controlling Gas Hydrate Blockage Through The Addition Of A Synergistically Acting Blend With N-Alkanoyl-Polyhydroxyalkylamines |
Family Cites Families (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3526600A1 (de) | 1985-07-25 | 1987-01-29 | Hoechst Ag | Quaternaere oxalkylierte polykondensate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
DE3742935A1 (de) * | 1987-12-18 | 1989-06-29 | Hoechst Ag | Gegebenenfalls quaternierte fettsaeureester von oxalkylierten alkyl-alkylendiaminen |
DE3830068A1 (de) * | 1988-09-03 | 1990-04-05 | Hoechst Ag | Amidoamin-salze von alkenylbernsteinsaeurederivaten, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als korrosionsinhibitoren |
DE4003893A1 (de) | 1990-02-09 | 1991-08-14 | Norol Hoechst Oil Chemicals As | Verfahren zur verhinderung von korrosion in fluessigkeiten bei der rohoelfoerderung |
US5254138A (en) * | 1991-05-03 | 1993-10-19 | Uop | Fuel composition containing a quaternary ammonium salt |
SG49890A1 (en) | 1992-08-22 | 1998-06-15 | Hoechst Ag | Alkenylsuccinic acid derivatives as metal working auxiliaries |
US5460728A (en) * | 1993-12-21 | 1995-10-24 | Shell Oil Company | Method for inhibiting the plugging of conduits by gas hydrates |
US5648575A (en) * | 1995-01-10 | 1997-07-15 | Shell Oil Company | Method for inhibiting the plugging of conduits by gas hydrates |
DE19503277C1 (de) * | 1995-02-02 | 1996-05-15 | Henkel Kgaa | Kation- und/oder Ampholigomere |
AR001674A1 (es) | 1995-04-25 | 1997-11-26 | Shell Int Research | Método para inhibir la obstrucción de conductos por hidrato de gas |
DE19629662A1 (de) | 1996-07-23 | 1998-01-29 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Inhibierung der Gashydratbildung |
JP2001505971A (ja) * | 1996-11-22 | 2001-05-08 | クラリアント・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング | 水和ガスの形成を抑制するための添加剤 |
DE19649285A1 (de) * | 1996-11-28 | 1998-06-04 | Henkel Kgaa | Verfahren zum Schutz von Metalloberflächen gegenüber Korrosion in flüssigen oder gasförmigen Medien |
DK1017925T3 (da) | 1997-09-09 | 2003-03-17 | Shell Int Research | Fremgangsmåde og forbindelse til at inhibere tilstopning af ledninger med gashydrater |
DE19803384C1 (de) * | 1998-01-29 | 1999-04-15 | Clariant Gmbh | Additive zur Inhibierung der Gashydratbildung und Verfahren zur Inhibierung der Bildung von Gashydraten |
US6025302A (en) * | 1998-05-18 | 2000-02-15 | Bj Services Company | Quaternized polyether amines as gas hydrate inhibitors |
US6444852B1 (en) | 1999-06-24 | 2002-09-03 | Goldschmidt Chemical Corporation | Amines useful in inhibiting gas hydrate formation |
US6458383B2 (en) * | 1999-08-17 | 2002-10-01 | Lipocine, Inc. | Pharmaceutical dosage form for oral administration of hydrophilic drugs, particularly low molecular weight heparin |
US6309663B1 (en) * | 1999-08-17 | 2001-10-30 | Lipocine Inc. | Triglyceride-free compositions and methods for enhanced absorption of hydrophilic therapeutic agents |
DE19930683B4 (de) * | 1999-07-02 | 2005-02-10 | Clariant Gmbh | Korrosionsinhibitoren mit verbesserter Wasserlöslichkeit |
MXPA02001085A (es) * | 1999-07-29 | 2002-08-12 | Akzo Nobel Nv | Procedimiento para preparar compuestos de amonio cuaternario con funcion ester. |
US6720001B2 (en) * | 1999-10-18 | 2004-04-13 | Lipocine, Inc. | Emulsion compositions for polyfunctional active ingredients |
GB2357081B (en) * | 1999-11-17 | 2004-04-28 | Nippon Catalytic Chem Ind | Betaine compound and process for production thereof |
DE10059816C1 (de) * | 2000-12-01 | 2002-04-18 | Clariant Gmbh | Verwendung von Additiven zur Inhibierung der Gashydratbildung |
DE10114638C1 (de) * | 2001-03-24 | 2002-05-23 | Clariant Gmbh | Additive zur Inhibierung der Gashydratbildung und deren Verwendung |
DE10134224B4 (de) * | 2001-07-13 | 2012-12-20 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Additive zur Inhibierung der Gashydratbildung |
DE10134226A1 (de) * | 2001-07-13 | 2003-02-06 | Clariant Gmbh | Korrosionsinhibitoren mit verbesserter Wasserlöslichkeit und erhöhter Filmpersistenz |
GB0120912D0 (en) * | 2001-08-29 | 2001-10-17 | Bp Exploration Operating | Process |
DE10155665A1 (de) * | 2001-11-13 | 2003-05-22 | Cognis Deutschland Gmbh | Verfahren zum Schutz von Metalloberflächen gegenüber Korrosion in flüssigen oder gasförmigen Medien II |
US7985422B2 (en) * | 2002-08-05 | 2011-07-26 | Torrent Pharmaceuticals Limited | Dosage form |
DE10307725B4 (de) * | 2003-02-24 | 2007-04-19 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Korrosions-und Gashydratinhibitoren mit verbesserter Wasserlöslichkeit und erhöhter biologischer Abbaubarkeit |
DE10307727B3 (de) * | 2003-02-24 | 2004-11-11 | Clariant Gmbh | Verwendung von Verbindungen als Korrosions- und Gashydratinhibitoren mit verbesserter Wasserlöslichkeit und erhöhter biologischer Abbaubarkeit und diese Verbindungen |
DE10307729B8 (de) * | 2003-02-24 | 2004-12-09 | Clariant Gmbh | Additive zur Inhibierung der Gashydratbildung |
DE102005045133B4 (de) * | 2005-09-22 | 2008-07-03 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Additive für Rohöle |
-
2003
- 2003-02-24 DE DE10307728A patent/DE10307728B4/de not_active Expired - Fee Related
-
2004
- 2004-02-04 EP EP04002383A patent/EP1450003B1/de not_active Expired - Fee Related
- 2004-02-09 NO NO20040583A patent/NO335684B1/no not_active IP Right Cessation
- 2004-02-20 US US10/783,153 patent/US7435845B2/en active Active
- 2004-02-23 MX MXPA04001682A patent/MXPA04001682A/es active IP Right Grant
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE10307728A1 (de) | 2004-09-09 |
MXPA04001682A (es) | 2004-08-27 |
US20050101495A1 (en) | 2005-05-12 |
EP1450003A1 (de) | 2004-08-25 |
US7435845B2 (en) | 2008-10-14 |
EP1450003B1 (de) | 2011-05-25 |
DE10307728B4 (de) | 2005-09-22 |
NO20040583L (no) | 2004-08-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO335684B1 (no) | Forbindelse som er korrosjons- og gasshydratinhibitorer med forbedret vannoppløselighet og forhøyet biologisk nedbrytbarhet, og anvendelse av denne. | |
NO325713B1 (no) | Korrosjons- og gasshydratinhibitorer med forbedret vannopploselighet og forhoyet biologisk nedbrytbarhet | |
NO335686B1 (no) | Anvendelse av en inhibitor for gasshydratdannelse. | |
US7615102B2 (en) | Corrosion and gas hydrate inhibitors with an increased biological degradability and a reduced toxicity | |
US5300235A (en) | Corrosion inhibitors | |
US8105988B2 (en) | Corrosion inhibitors for a fluid | |
NO335699B1 (no) | Forbindelser som er korrosjons- og gasshydratinhibitorer med forbedret vannoppløselighet og forhøyet biologisk nedbrytbarhet og anvendelse av denne. | |
NO325400B1 (no) | Additiver for inhibering av gasshydratdannelse og anvendelse derav | |
EP2659028A1 (en) | Polyester polyamine and polyester polyquaternary ammonium corrosion inhibitors | |
NO328094B1 (no) | Anvendelse av en inhibitor og additiver til inhibering av gasshydratdannelse | |
WO2018115186A1 (en) | Gas hydrate inhibitors | |
AU2010221497A1 (en) | Compositions containing amide surfactants and methods for inhibiting the formation of hydrate agglomerates | |
NO336116B1 (no) | Forbindelser med virkning som korrosjons- og gasshydratinhibitorer samt anvendelse derav. | |
NO335700B1 (no) | Additiv og anvendelse derav som korrosjonsinhibitor | |
US8105987B2 (en) | Corrosion inhibitors for an aqueous medium | |
EP0520761A2 (en) | Amine adducts as corrosion inhibitors |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |