NO335684B1 - Forbindelse som er korrosjons- og gasshydratinhibitorer med forbedret vannoppløselighet og forhøyet biologisk nedbrytbarhet, og anvendelse av denne. - Google Patents

Forbindelse som er korrosjons- og gasshydratinhibitorer med forbedret vannoppløselighet og forhøyet biologisk nedbrytbarhet, og anvendelse av denne. Download PDF

Info

Publication number
NO335684B1
NO335684B1 NO20040583A NO20040583A NO335684B1 NO 335684 B1 NO335684 B1 NO 335684B1 NO 20040583 A NO20040583 A NO 20040583A NO 20040583 A NO20040583 A NO 20040583A NO 335684 B1 NO335684 B1 NO 335684B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
alkyl
corrosion
carbon atoms
inhibitors
gas hydrate
Prior art date
Application number
NO20040583A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20040583L (no
Inventor
Michael Feustel
Uwe Dahlmann
Original Assignee
Clariant Produkte Deutschland
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant Produkte Deutschland filed Critical Clariant Produkte Deutschland
Publication of NO20040583L publication Critical patent/NO20040583L/no
Publication of NO335684B1 publication Critical patent/NO335684B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
    • C10L3/003—Additives for gaseous fuels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C219/00—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C219/02—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C219/04—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C219/06—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having the hydroxy groups esterified by carboxylic acids having the esterifying carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/52—Compositions for preventing, limiting or eliminating depositions, e.g. for cleaning
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/54—Compositions for in situ inhibition of corrosion in boreholes or wells
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
    • C10L3/06—Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by C10G, C10K3/02 or C10K3/04
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
    • C23F11/145—Amides; N-substituted amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2208/00—Aspects relating to compositions of drilling or well treatment fluids
    • C09K2208/22—Hydrates inhibition by using well treatment fluids containing inhibitors of hydrate formers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)

Abstract

Inhibitor gasshydrat korrosjon

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører forbindelser som kan anvendes i en fremgangsmåte for korrosjonsinhibering og gasshydratinhibering på og i innretninger for utvinning og transport av hydrokarboner innenfor råoljeutvinning og- bearbeidelse. Oppfinnelsen vedrører også anvendelse av denne forbindelsen som korrosjonsinhibitor og gasshydratinhibitor.
I tekniske prosesser hvormed metaller kommer i kontakt med vann eller også med olje-vann-tofasesystemer, består faren for korrosjon. Den er spesielt utpreget når den vandige fasen, som ved råoljeutvinning- og bearbeidelsesprosesser, er sterkt saltholdig eller er sur ved oppløste sure gasser, som karbondioksid, henholdsvis hydrogensulfid. Følgelig er utnyttelsen av en forekomst og bearbeidelsen av råolje uten spesielle additiver for beskyttelse av den anvendte apparaturen, ikke mulig.
Egnede korrosjonsbeskyttelsesmidler for råoljeutvinning og- bearbeidelse har riktignok lenge vært kjent, imidlertid er de på det nåværende tidspunkt ikke akseptable for anvendelser innenfor offshore, av miljømessige grunner.
Som typiske korrosjonsbeskyttelser innenfor teknikkens stand, har amider, amidoaminer henholdsvis imidazoliner av fettsyrer og polyaminer en ytterst god oljeoppløselighet og er følgelig bare i lav konsentrasjon til stede i den korrosive vannfasen på grunn av den dårlige fordelingslikevekten . Følgelig må disse produktene, på tross av deres dårlige biologiske nedbrytbarhet, anvendes i høy dosering.
DE-A-199 30 683 beskriver tilsvarende amidoaminer/imidazoliner, som oppnås ved omsetning av alkylpolyglykoleterkarboksylsyre med polyaminer, som på grunn av en forbedret fordelingslikevekt kan anvendes i lavere konsentrasjoner.
Kvartære alkylammoniumforbindelser (kvats) utgjør alternative korrosjonsbeskyttelsesmidler innenfor teknikkens stand, som ved siden av de korrosjonsinhiberende egenskapene også kan ha biostatiske egenskaper. På tross av en forbedret vannoppløselighet, viser kvats, for eksempel sammenlignet med imidazoliner, en tydelig redusert filmholdbarhet og fører derfor likeledes bare i høy dosering til en effektiv korrosjonsbeskyttelse. Den sterke algetoksisiteten og den reduserte biologiske nedbrytbarheten begrenser anvendelsen av kvats stadig mer til økologisk ikke-sensible anvendelsesområdet, for eksempel onshore.
EP-A-0 320 769 beskriver en fremgangsmåte for beskyttelse av metalloverflater mot korrosjon under anvendelse av esterkvats, for hvilket det beskrives en god biologisk nedbrytbarhet og en lav akvatoksisitet.
EP-A-0 320 769 beskriver likeledes kvartærnerte fettsyreestere av oksalkylerte alkylamino-alkylenaminer og deres anvendelse som korrosjonsinhibitor.
EP-B 0 212 265 beskriver kvartære polykondensater av alkoksylerte alkylaminer og dikarboksylsyrer og deres anvendelse som korrosjonsinhibitorer og spaltemiddel i råoljer.
EP-B-0 446 616 beskriver amfolytter og betainer på basis av fettsyreamidoalkylaminer, som under de gitte testbetingelsene oppviser en meget god korrosjonsbeskyttelse og en vesentlig redusert algetoksisitet.
EP-B-0 584 711 beskriver estere, amider, henholdsvis imider, av alkenylravsyrer med alkoksyalkylaminer og deres metall - henholdsvis ammoniumsalter som emulgatorer og korrosjonsinhibitorer for metallbearbeidelseshjelpemidler. Anvendelsen av alkenylravsyre-ester - henholdsvis amidoaminkvats eller tilsvarende betainer er ikke beskrevet.
Gasshydrater er krystallinske inneslutningsforbindelser av gassmolekyler i vann, som dannes under bestemte temperatur- og trykkforhold (lav temperaturer og høyt trykk). Herved danner vannmolekylene gitterstrukturer omkring de tilsvarende gassmolekylene. Den fra vannmolekylene dannede gitterstrukturen er termodynamisk instabil, og stabiliseres først ved innføringen av gjestemolekyler. Disse islignende forbindelsene kan, avhengig av trykk- og gassammensetning, også eksistere utover frysepunktet for vann (til over 25°C).
Innenfor råolje- og naturgassindustrien er spesielt de gasshydratene av stor betydning som dannes fra vann og naturgassbestanddelene metan, etan, propan, isobutan, n-butan, nitrogen, karbondioksid og hydrogensulfid. Spesielt innenfor den nåværende naturgass-utvinningen utgjør eksistensen av disse gasshydratene et stort problem, spesielt når våtgass eller flerfaseblandinger av vann, gass og alkanblandinger under høyt trykk utsettes for lave temperaturer. Her fører dannelsen av gasshydrater, på grunn av deres uoppløselighet og krystallinske struktur, til blokkering av forskjellige transportinn-retninger, som rør, ventiler eller produksjonsinnretninger, hvori våtgass eller flerfaseblandinger transporteres over lengre strekninger ved lave temperaturer, slik dette spesielt forekommer i kaldere regioner på jorden eller på havbunnen.
Dessuten kan gasshydratdannelsen også ved boreprosessen for åpning av nye gass- eller råoljeforekomster føre til problemer ved tilsvarende trykk- og temperaturforhold, ved at gasshydrater dannes i borespylevæskene.
For å unngå slike problemer kan gasshydratdannelsen i gassrørledninger, ved transport av flerfaseblandinger eller i borespylevæsker, undertrykkes ved anvendelse av store mengder (mer enn 10 vekt-% på basis av vekten av vannfasen) av lavere alkoholer, som metanol, glykol eller dietylenglykol. Tilsatsen av disse additivene bevirker at den termodynamiske grensen for gasshydratdannelse forskyves til lavere temperaturer og høyere trykk (termodynamisk inhibering). Ved anvendelse av disse termodynamiske inhibitorene forårsakes riktignok store sikkerhetsproblemer (flammepunkt og toksisitet for alkoholene), logistiske problemer (store lagringstanker, resirkulering av dette oppløsningsmidlet) og tilsvarende høye kostnader, spesielt innenfor offshoreutvinning.
I dag forsøker man derfor å erstatte termodynamiske inhibitorer, ved at man ved temperatur- og trykkområder, hvorved gasshydrater kan dannes, tilsetter additiver i mengder < 2%, som enten tidsmessig forsinker gasshydratdannelsen (kinetiske inhibitorer) eller som holder gasshydratagglomeratene små og dermed pumpbare, slik at disse kan transporteres gjennom rørledningen (såkalte agglomerat-inhibitorer eller anti-agglomerater). De derved anvendte inhibitorene hindrer enten kimdannelsen og/eller veksten av gasshydratpartiklene, eller modifiserer hydratveksten på en slik måte at mindre hydratpartikler resulterer.
Som gasshydratinhibitorer er det innen patentlitteraturen, ved siden av de kjente termodynamiske inhibitorene, beskrevet et stort antall monomere, som også polymere stoffklasser, som utgjør kinetiske inhibitorer eller agglomeratinhibitorer. Av spesiell betydning er herved polymerer med karbon-skjelett, som i sidegruppene inneholder så vel sykliske (pyrrolidon- eller kaprolaktamrester) som også asykliske amidstrukturer.
EP-B-0 736 130 beskriver en fremgangsmåte for inhibering av gasshydrater, som krever tilførsel av et stoff av formelen med X = S, N - R4eller P - Pm, Ri, R2og R3= alkyl med minst 4 karbonatomer, R4= H eller en organisk rest, og Y = anion.
Omfattet er også forbindelser med formelen
hvori R4kan være en hvilken som helst rest, restene Ri til R3må imidlertid være alkylrester med minst 4 karbonatomer. EP-B-0 824 631 beskriver en fremgangsmåte for inhibering av gasshydrater, som krever tilførsel av et stoff med formelen
med Ri, R2= rettkjedede/forgrenede alkylrester med 4 eller 5 karbonatomer, R3, R4= organiske rester med minst 8 karbonatomer og A = nitrogen eller fosfor. Y" er et anion.
To av restene Ri til R4må være rettkjedede eller forgrenede alkylrester med 4 eller 5 karbonatomer.
US-5 648 575 beskriver en fremgangsmåte for inhibering av gasshydrater. Fremgangsmåten omfatter anvendelsen av en forbindelse med formelen
hvori R<1>, R2 er rettkjedede eller forgrenede alkylgrupper med minst 4 karbonatomer, R<3>er en organisk rest med minst 4 atomer, X er svovel, NR<4>eller PR<4>, R<4>er hydrogen eller en organisk rest, og gir et anion. Dokumentet beskriver bare slike forbindelser som oppviser minst to alkylrester med minst 4 karbonatomer.
US-6 025 302 beskriver polyeteramin-ammoniumforbindelser som gasshydratinhibitorer, hvis ammoniumnitrogenatom ved siden av polyeteraminkjeden bærer 3 alkylsubstituenter.
WO-99/13197 beskriver ammoniumforbindelser som gasshydratinhibitorer, som har minst en med alkylkarboksylsyrer forestret alkoksygruppe. Fordelene ved anvendelse av alkenylravsyrederivater er ikke beskrevet.
WO-01/09082 beskriver en fremgangsmåte for fremstilling av kvartære aminer som imidlertid ikke bærer noen alkoksygruppe, og deres anvendelse som gasshydratinhibitorer.
WO-00/078 706 beskriver kvartære ammoniumforbindelser som gasshydratinhibitorer, som imidlertid ikke bærer noen karbonylrester.
EP-B-914407 beskriver anvendelsen av trisubstituerte aminoksider som gasshydratinhibitorer.
US-5 254 138 beskriver detergent-additiver for dieseldrivstoff, som omfatter suksinimid-polyaminderivater.
Oppgaven ved foreliggende oppfinnelse er å finne nye korrosjonsinhibitorer som ved konstant god eller forbedret korrosjonsbenyttelse, ved siden av en optimalisert vannoppløslighet, gir en raskere filmdannelse og dermed forbedret filmopprettholdelse også gir en forbedret biologisk nedbrytbarhet sammenlignet med korrosjonsinhibitorene ifølge teknikkens stand.
Oppgave ved foreliggende oppfinnelse var videre å finne forbedrede additiver, som så vel retarderer dannelsen av gasshydrater (kinetiske inhibitorer), samtidig som de også holder gasshydratagglomeratene små og pumpbare (anti-agglomerater), for derved å sikre et bredt anvendelsesspektrum med høyt virkningspotensiale. Videre skal de i dag anvendte termodynamiske inhibitorene (metanol og glykol), som forårsaker betydelig sikkerhetsproblemer og logistikkproblemer, kunne erstattes.
Gasshydratinhibitorer ifølge teknikkens stand blir vanligvis samadditivert med korrosjonsinhibitorer, for å forebygge korrosjon på transport- og utvinningsinnretninger. På grunn av den ofte ikke umiddelbart gitte godtagbarheten av gasshydratinhibitorer og korrosjonsbeskyttelsesmidler ved formuleringen, oppstår det et ekstra problem for brukeren. En vesentlig fordel sammenlignet med teknikkens stand ville bestå dersom en samadditivering med korrosjonsinhibitorer ikke lenger var tvingende nødvendig.
Det er nå overraskende funnet at kvartære alkylamino-alkylestere, henholdsvis kvartære alkylamino-alkylamider, eventuelt inneholdende kvartære alkylamino-alkylimider, av alkenylravsyrer viser en utmerket virkning som korrosjonsinhibitorer og gasshydratinhibitorer, samt en forbedret filmholdbarhet og god biologisk nedbrytbarhet.
Gjenstand for oppfinnelsen er følgelig anvendelsen av forbindelser med formel (1)
hvori
R<1>, R<2>uavhengig av hverandre betyr Ci- til C22-alkyl, C2- til C22-alkenyl, C6- til C30-aryl- eller C7- til C3o-alkylaryl, og
R<3>betyr Ci- til C22-alkyl, C2- til C22-alkenyl, C6- til C30-aryl- eller C7- til C30-alkylaryl, -CHR<5->COO' eller-O',
R<4>betyr M, hydrogen eller en eventuelt heteroatomholdig organisk rest med 1 til
100 karbonatomer,
B betyr en eventuelt substituert Ci- til Cio-alkylengruppe,
D betyr en med en organisk rest med 1 til 600 karbonatomer substituert
etylengruppe,
X, Y betyr uavhengig av hverandre O eller NR<6>,
R<5>,R<6>betyr uavhengig av hverandre hydrogen, Ci- til C22-alkyl, C2- til C22-alkenyl,
C6- til C3o-aryl- eller C7- til C3o-alkylaryl, og
M betyr et kation,
som korrosjons- og gasshydratinhibitorer.
Disse inhibitorene kan anvendes i en fremgangsmåte for inhibering av korrosjon på metalloverflater, spesielt av jernholdige metaller, ved at et korrosivt system, som står i kontakt med metalloverflatene, tilsettes minst en forbindelse med formel (1).
Videre kan forbindelsene anvendes i en fremgangsmåte for inhibering av gasshydrater, ved at man tilsetter et system av vann og hydrokarboner som viser tendens til dannelse av gasshydrater, minst en forbindelse med formel (1).
En ytterligere gjenstand for oppfinnelsen er forbindelser med formel (1).
Korrosive systemer i forbindelse med foreliggende oppfinnelse er fortrinnsvis flytende/flytende - henholdsvis flytende/gassformige-flerfasesystemer, bestående av vann og hydrokarboner, som i fri og/eller oppløst form inneholder korrosive bestanddeler, som salter og syrer. De korrosive bestanddelene kan også være gassformige, som for eksempel hydrogensulfid og karbondioksid.
Hydrokarboner i forbindelse med foreliggende oppfinnelse er organiske forbindelser som er bestanddeler av råolje/naturgass, og deres følgeprodukter. Hydrokarboner i forbindelse med foreliggende oppfinnelse er også lett flyktige hydrokarboner, som eksempelvis metan, etan, propan, butan. For formålene med foreliggende oppfinnelse hører dertil også de ytterligere gassformige bestanddelene av råolje/naturgass, som for eksempel hydrogensulfid og karbondioksid.
B kan være rettkjedet eller forgrenet og står fortrinnsvis for en C2- til C4- alkylengruppe, spesielt for en etylen- eller propylengruppe. B kan eventuelt være substituert med funksjonelle grupper, fortrinnsvis med en eller flere OH-grupper.
R<1>og R2 står fortrinnsvis uavhengig av hverandre for en alkyl- eller alkenylgruppe på 2 til 14 karbonatomer, spesielt for slike grupper med 3 til 8 karbonatomer og spesielt for butyl-grupper.
R<3>står fortrinnsvis for en alkyl- eller alkenylgruppe med 1 til 12 karbonatomer, spesielt med 1 til 4 karbonatomer.
R<5>og R6 står fortrinnsvis for hydrogen.
R<4>kan være en hvilken som helst organisk rest, som inneholder 1 til 100 C-atomer, og som eventuelt kan inneholde heteroatomer. Dersom R<4>inneholder heteroatomer, så dreier det seg fortrinnsvis om nitrogen- eller oksygenatomer eller begge, fortrinnsvis om begge. Nitrogenatomene kan foreligge i kvartærnert form.
R<4>står fortrinnsvis for en rest med formel (2)
hvori R<1>, R<2>, R<3>og B har de ovenfor angitte betydningene med de i hvert tilfelle ovenfor for R , R , R og B angitte foretrukne områdene.
I en ytterligere foretrukket utførelsesform omfatter R<4>hydrogen, som så vel kan foreligge kovalent bundet som også dissosiert.
D danner med karbonylgruppene som den er knyttet til, et substituert ravsyrederivat. D utgjør følgelig en strukturenhet med formelen hvoriR<1>,R<2>,R<3>,R<4>, B, X og Y har de ovenfor angitte betydningene med de i hvert tilfelle ovenfor forR<1>,R2, R<3>, R<4>, B, X og Y angitte foretrukne områdene. Den stiplede linjen betyr at strukturenhetene med formel (3) så vel i 2- som også i 3-stilling av dikarbonylgruppene over en valens av en alkyl- henholdsvis alkenylrest kan være bundet på et hvilket som helst sted av R<7>.
M står for en- eller flerverdig kation, fortrinnsvis metallion, spesielt foretrukket alkali-eller jordalkalimetallioner.
I en ytterligere foretrukket utførelsesform står M for et ammoniumion av formelenN<+>R8R<9>R<10>R<n>, hvori R<8>, R<9>,R1<0>og R<11>uavhengig av hverandre betyr hydrogen eller en hvilken som helst organisk rest som inneholder 1 til 100 C-atomer og som eventuelt kan inneholde heteroatomer. DersomR<8>,R<9>,R<10>og/eller R<11>inneholder heteroatomer, så dreier det seg fortrinnsvis om nitrogen eller oksygenatomer eller begge deler, fortrinnsvis om begge deler. Nitrogenatomene kan foreligge i kvartærnert form. Dersom R<3>står for Ci- til C22-alkyl, C2- til C22-alkenyl henholdsvis C6- til C3o-alkylaryl så er som motioner for forbindelsene med formel (1) til (3) alle anioner egnede som ikke påvirker oppløseligheten av forbindelsene med formler (1) til (3) i de organisk-vandige blandfasene. Slike motioner er eksempelvis metylsulfationer (metosulfat) eller halogenidioner.
Dersom R<3>står for resten -CHR<5->COO" henholdsvis -O", så er forbindelsene med formel (1) til (3) betainer, henholdsvis aminoksider og har som indre salter (amfolytter) et intramolekylært motion.
Forbindelsene ifølge oppfinnelsen kan anvendes alene eller i kombinasjon med andre kjente korrosjonsinhibitorer og/eller gasshydratinhibitorer. Generelt anvender man så mye av korrosjonsinhibitoren og/eller gasshydratinhibitoren ifølge oppfinnelsen at man under de gitte betingelsene oppnår en tilstrekkelig korrosjonsbeskyttelse og beskyttelse mot gasshydratdannelse.
Foretrukne anvendte konsentrasjoner på korrosjonsinhibitorene, relativt til de rene forbindelsene ifølge oppfinnelsen er 5 til 5000 ppm, fortrinnsvis 10 til 1000, spesielt 15 til 150 ppm.
Gasshydratinhibitorene anvendes generelt i mengder mellom 0,01 og 5 vekt-% av de rene forbindelsene ifølge oppfinnelsen, angitt på basis av den vandige fasen, fortrinnsvis mellom 0,05 og 2 vekt-%.
Spesielt egnet som korrosjonsinhibitorer og/eller gasshydratinhibitorer er også blandinger av produktene ifølge oppfinnelsen med andre korrosjonsinhibitorer og/eller gasshydratinhibitorer som er kjente fra litteraturen.
Spesielt egnede som korrosjonsinhibitorer, og følgelig en foretrukket utførelsesform av foreliggende oppfinnelse, er blandinger av forbindelsene med formel (1) til (3), som med amidaminer og/eller imidazoliner fra fettsyrer og polyaminer og deres salter, kvartære ammoniumsalter, oksetylerte/okspropylerte aminer, amfoglycinater og-propionater, betainer og forbindelser beskrevet i DE-A-19 930 683.
Spesielt egnede som gasshydratinhibitorer og følgelig en foretrukket utførelsesform av foreliggende oppfinnelse er blandinger av forbindelser med formel (1) til (3) med en eller flere polymerer med ett ved polymerisasjon oppnådd karbonskjelett og amidbindinger i sidekjedene. Hertil hører spesielt homopolymerer og/eller kopolymerer av vinylpyrrolidon, vinylkaprolaktam, iso-propylakrylamid, akryloylpyrrolidin, N-metyl-N-vinylacetamid samt ytterligere anioniske, kationiske og nøytrale komonomerer med vinylisk dobbeltbinding.
Dersom blandinger anvendes så utgjør konsentrasjonsforholdene mellom gasshydratinhibitorene ifølge oppfinnelsen og de tilblandede komponentene fra 90:10 til 10:90 vektprosent, fortrinnsvis anvendes blandinger i forholdene 75:25 til 25:75, og spesielt på 60:40 til 40:60.
Forbindelsene ifølge oppfinnelsen kan fremstilles ved at man omsetter substituerte aminoalkoholer eller substituerte alkylendiaminer med alkenylravsyrederivater til de tilsvarende alkenylravsyre-mono- eller diesterne, henholdsvis mono- eller- diaminene, eventuelt til sykliske alkenylravsyreimider, i henhold til omsetningsforholdene og reaksjonsbetingelsene. Deretter kvartærneres med egnede alkyleringsmidler.
Basis for de anvendte aminoalkoholene er dialkylaminer med Ci- til C22- alkylrester eller C2- til C22-alkenylrester, fortrinnsvis C3- til Cg-dialkylaminer, som ifølge teknikkens stand kan overføres til de tilsvarende dialkylamino-alkoholene. Egnede dialkylaminer er eksempelvis di-n-butylamin, diisobutylamin, dipentylamin, diheksylamin, dioktylamin, disyklopentylamin, disykloheksylamin, difenylamin, dibenzylamin.
Basis for de anvendte alkylendiaminene er i det vesentlige dialkylaminoalkylenaminer med Ci- til C22-alkylrester eller C2- til C22-alkenylrester, fortrinnsvis tertiære Ci- til Cs-dialkylamino-alkylenaminer. Spesielt egnede er eksempelvis N,N-dibutylamino-propylamin, N,N-dietylaminopropylamin, N,N-dimetylaminopropylamin, N,N-dimetylaminobutylamin, N,N-dimetylaminoheksylamin, N,N-dimetylaminodecylamin, N,N-dibutylaminoetylamin og N,N-dimetylamino-2-hydroksypropylamin.
Fremstillingen av dialkylamino-alkylenaminer er beskrevet i teknikkens stand.
Basis for de anvendte alkenylravsyrederivatene er de frie disyrene, diesterne og dianhydridene. Spesielt egnede er alkenylravsyreanhydrider.
Fremstillingen av alkenylravsyreanhydrid ved termisk eller katalysert "en"-reaksjon er beskrevet innenfor teknikkens stand. Derved omsettes olefiner, fortrinnsvis olefiner med terminal dobbeltbinding, med maleinsyreanhydrid under fornøyet temperatur. Avhengig av reaksjonsgjennomføringen, av typen anvendte olefin og av anvendt molforhold, oppnås mono- og/eller bisaddukter, eventuelt polyaddukter.
Alkenylravsyrederivatene omsettes generelt med aminoalkoholene, henholdsvis alkylendiaminene ved 60 - 240°C, fortrinnsvis ved 120 - 200°C, på en slik måte at det eventuelt avhengig av anvendt alkenylravsyrederivat under eliminering av reaksjonsvann eller av alkohol foregår en fullstendig kondensasjon til tilsvarende mono-eller diester, henholdsvis mono- eller dikarboksylsyreaminer, eventuelt til sykliske imider. Omsetningsgraden kan følges ved bestemmelse av syretallet, forsåpningstallet og/eller ved bestemmelse av base- og/eller amidnitrogenet.
Omsetningen foregår i stoff, men kan også fortrinnsvis gjennomføres i oppløsning. Spesielt ved anvendelsen av alkenylravsyrer er anvendelse av oppløsningsmidlet påkrevd når det tilstrebes høye omsetninger og lave syretall av de resulterende omsetningsproduktene. Egnede oppløsningsmidler for fremstillingen er organiske forbindelser ved hjelp av hvilke reaksjons vannet fjernes azeotropt. Spesielt kan det anvendes aromatiske oppløsningsmidler eller oppløsningsmiddelblandinger eller alkoholer. Spesielt foretrukket er 2-etylheksanol. Reaksjonsgjennomføringen foregår så ved kokepunktet for azeotropen.
Ved fremstillingen av alkenylravsyrediamider anvendes fortrinnsvis alkenylravsyre-diester og et overskudd av det tilsvarende alkyldiaminet, som kan fjernes destillativt med den frigitte alkoholen eller i tilknytning til omsetningen. Ved anvendelse av alkenylravsyreanhydrider blir det fortrinnsvis forestret fullstendig iterativt med en egnet alkohol og deretter amidert. Egnede alkoholer er for eksempel etanol, propanol, isopropanol eller 2-etylheksanol. Spesielt foretrukket er 2-etylheksanol.
Ved fremstillingen av amider dannes nødvendigvis de tilsvarende sykliske alkenylravsyreimidene som biprodukter, som er omfattet.
Ifølge teknikkens stand kan forestringene, henholdsvis amidieringene, akselereres ved tilsats av egnede sure katalysatorer med en pKa-verdi på mindre eller lik 5, som for eksempel mineralsyrer eller sulfonsyrer. Spesielt foretrukket er alkylstannansyrer.
For fremstillingen av forbindelsen ifølge oppfinnelsen blir et etterfølgende reaksjonstrinn alkenylravsyremono- og diesteren, henholdsvis mono- eller diamidene, eventuelt alkenylravsyreimidene, tilsvarende kvartærnert. Kvartærneringen kan foregå ved tilsvarende alkyleringsmidler ved 50 til 150°C. Egnede alkyleringsmidler utgjør alkylhalogenider og alkylsulfater, fortrinnsvis metylklorid, metyljodid, butylbormid og dimetylsulfat.
For fremstillingen av betainene ifølge oppfinnelsen omsettes med en halogenkarboksylsyre og en base, fortrinnsvis kloreddiksyre og natriumhydroksid. Dette kan skje ved at man anbringer alkylaminoamidene og/eller alkylaminoimidene med 50 til 125 mol-% halogenkarboksylsyre ved 40°C og omsetter ved 40 til 100°C ved engangs eller porsjonsvis tilsats av basen og den til 125 mol-% gjenblivende restmengde av halogenkarboksylsyre.
Som basiske forbindelser kan det anvendes jordalkali-/alkalimetallhydroksider eller-alkoholater (natriummetylat, natriumetylat, kalium-tert.-butylat) foretrukket er imidlertid alkalimetallhydroksider, spesielt natriumhydroksid eller kaliumhydroksid, spesielt deres vandige oppløsninger.
Fremstillingen av aminoksidene ifølge oppfinnelsen foregår ved kjente fremgangsmåter fra teknikkens stand, fortrinnsvis ved oksidasjon av den tilsvarende tertiære amingruppen med peroksider eller persyrer, fortrinnsvis med hydrogenperoksid.
Omsetningene til de kvartærnerte alkenylravsyremono- eller diesterne, henholdsvis mono- eller diaminene, eventuelt til sykliske alkenylravsyreimider, foregår i stoff, men kan imidlertid også fortrinnsvis gjennomføres i oppløsning. Egnede oppløsningsmidler for fremstillingen av kvats, betainer og aminoksider er inerte alkoholer som isopropanol, 2-etylheksanol eller inerte etere, som tetrahydrofuran, glym, diglym og MPEG'er.
Avhengig av de gitte kravene kan det anvendte oppløsningsmidlet forbli i produktet ifølge oppfinnelsen eller må fjernes destillativt.
Eksempler:
a) Generell fremgangsmåte for fremstilling av alkylamino-alkylestere fra alkenylravsyreanhydrider
I en røreapparatur med tilbakeløpskjøler anbringes 0,3 mol av det tilsvarende alkenylravsyreanhydridet (i henhold til forsåpningstall) under nitrogenspyling og oppvarmes til 60°C. Deretter tildryppes 0,3 mol av den tilsvarende aminoalkoholen i løpet av 0,5 timer, hvorved reaksjonsblandingen oppvarmes til ca. 70°C. Reaksjonsblandingen ble etteromrørt i 5 timer ved 60°C.
Eksempel 1 (Tetrapropylenravsyre-N,N-dibutylamino-N-etylester)
Fra 87,8 g tetrapropylenravsyreanhydrid (VZ (forsåpningstall) = 383,3 mg KOH/g) og 52,0 g dibutylaminetanol (DBAE; OH-tall = 323,8 mg KOH/g) ble det oppnådd 139 g tetrapropylenravsyre-N.N-dibutylamino-N-etylester med SZ (syretall) = 133,4 mg KOH/g og bas.-N = 2,93%.
Eksempel 2 (Pentapropylenravsyre-N,N-dibutylamino-N-etylester)
Fra 117,4 g pentapropylenravsyreanhydrid (VZ )forsåpningstall)= 286,7 mg KOH/g) og 52,0 g dibutylaminetanol (DBAE; OH-tall = 323,8 mg KOH/g) ble det oppnådd 169 g pentapropylenravsyre-N,N-dibutylamino-N-etylester med SZ (syretall) = 118,7 mg KOH/g og bas.-N = 2,45%.
Eksempel 3 (Polyisobutenylravsyre-N,N-dibutylamino-N-etylester)
Fra 230,5 g polyisobutenylravsyreanhydrid (på basis PIB 550; VZ (forsåpningstall) = 257,9 mg KOH/g) og 52,0 g dibutylaminetanol (DBAE; OH-tall = 323,8 mg KOH/g) ble det oppnådd 182 g polyisobutenylravsyre-N,N-dibutylamino-N-etylester med SZ (syretall) = 106,1 mg KOH/g og bas.-N = 2,27%.
b) Generell fremgangsmåte for fremstillingen av alkylamino-alkyl-diestere fra dikarboksylsyreanhydrider
I en røreapparatur med destillasjonsbro ble det anbragt 0,3 mol av det tilsvarende alkenylravsyreanhydridet (i henhold til forsåpningstall) under nitrogenspyling og oppvarmet til 60°C. Deretter ble det tildryppet 0,6 mol av den tilsvarende aminoalkoholen i løpet av 0,5 timer, hvorved reaksjonsblandingen ble oppvarmet til ca. 70°C. Reaksjonsblandingen ble så etteromrørt 0,5 timer ved 60°C, deretter oppvarmet til 180°C og ved denne temperaturen ble reaksjonsvann avdestillert i 5 timer. Deretter ble i 2 timer ved 200°C og 200 millibar reaksjonsvannet fjernet inntil det ble oppnådd et syretall (SZ) mindre enn 10 mg KOH/g.
Eksempel 4 (Tetrapropylenravsyre-bis[N,N-dibutylamino-N-etylester])
Fra 87,8 g tetrapropylenravsyreanhydrid (VZ (forsåpningstall) = 383,3 mg KOH/g) og 104,0 g dibutylaminetanol (DBAE; OH-tall = 323,8 mg KOH/g) ble det oppnådd 172 g tetrapropylenravsyre-bis[N,N-dibutylamino-N-etylester] med SZ (syretall) = 142,4 mg KOH/g og bas.-N = 4,34%.
Eksempel 5 (Pentapropylenravsyre-bis[N,N-dibutylamino-N-etylester]
Fra 117,4 g pentapropylenravsyreanhydrid (VZ (forsåpningstall) = 286,7 mg KOH/g) og 104,0 g dibutylaminetanol (DBAE; OH-tall= 323,8 mg KOH/g) ble det oppnådd 205 g pentaprolylenravsyre- bis[N,N-dibutylamino-N-etylester] med SZ (syretall) = 9,6 mg, VZ (forsåpningstall) = 100,3 mg KOH/g og bas.-N = 4,62%.
Eksempel 6 (Polyisobutenylravsyre-bis[N,N-dibutylamino-N-etylester])
Fra 130,5 g polyisobutenylravsyreanhydrid (på basis PIB 550; VZ (forsåpningstall) = 257,9 mg KOH/g) og 104,0 dibutylaminetanol (DBAE; OH-tall = 323,8 mg KOH/g) ble det oppnådd 200 gpolyisobutenylravsyre-bis[N,N-dibutylamino-N-etylester] med SZ (syretall) = 6,6 mg KOH/g, VZ (forsåpningstall) = 117,5 mg KOH/g og bas.-N = 4,40%.
c) Generell fremgangsmåte for kvartærneringen med dimetylsulfat
I et røreapparat ble det anbrakt 0,2 mol (ifølge bas.-N) av det tilsvarende aminet under
nitrogenspyling og oppvarmet til 60°C. Dertil ble det tildryppet 0,19 mol dimetylsulfat på en slik måte at reaksjonstemperaturen ikke overskred 80-90°C. Reaksjonsblandingen ble deretter etteromrørt i 3 timer ved 90°C. Ifølge denne fremgangsmåten ble forbindelsene, beskrevet ved eksemplene 1 til 6 kvartærnisert (eksempler 7 til 12, som oppført i tabell 1 og 2).
Virksomhet av forbindelsen ifølge oppfinnelsen som korrosjonsinhibitorer.
Forbindelsen ifølge oppfinnelsen ble undersøkt som korrosjonsinhibitorer i Shell-Wheel-test. Stykker av C-stål (DIN 1.1203 med 15 cm<2>overflate) ble neddykket i en saltvanns/petroleumsblanding (9:1,5% NaCl-oppløsning innstilt på pH 3,5 med eddiksyre) og ved en omløpshastighet på 40 opm ved 70°C utsatt for dette mediet i 24 timer. Doseringen av inhibitoren utgjorde 50 ppm av en 40% oppløsning av inhibitoren. Beskyttelsesverdiene beregnes fra massereduksjonen av stykket, relativt til en blindverdi.
I de følgende tabellene betegner "sammenligning 1" et handelsvanlig restamin - kvat på basis av dikokosalkyl-dimetylammoniumklorid og "sammenligning 2" et handelsvanlig soyafettsyreamidopropyl-N,N-dimetylammonium-karboksymetyl-betain beskrevet i EP-B-0 446 616 (korrosjonsinhibitorer ifølge teknikkens stand).
Produktene ble dessuten undersøkt i LPR-test (forsøksbetingelser analogt ASTM D 2776)
Som det fremgår fra forsøksresultatene ovenfor, oppviser produktene ifølge oppfinnelsen meget gode korrosjonsbeskyttelsesegenskaper ved lav dosering og overgår i det vesentlige virksomheten av inhibitorene ifølge teknikkens stand. Forbindelsene har på grunn av deres ester- henholdsvis amidstruktur en bedre biologisk nedbrytbarhet og kan følgelig anvendes ved en lavere doseringsrate.

Claims (9)

1. Anvendelse av forbindelser med formel (1)
hvori R<1>, R<2>uavhengig av hverandre betyr Ci- til C22-alkyl, C2- til C22-alkylen, C6- til C30- aryl- eller C7- til C3o-alkylaryl, og R<3>betyr Citil C22-alkyl, C2- til C22-alkylen, C6- til C30-aryl- eller C7- til C30- alkylaryl, -CHR<5->COO" eller -O", R<4>betyr M, hydrogen eller eventuelt heteroatomholdig organisk rest med 1 til 100 karbonatomer, B betyr en eventuelt substituert Ci- til Cio-alkylengruppe, D betyr en med en organisk rest med 1 til 600 karbonatomer substituert etylengruppe, X,Y betyr uavhengig av hverandre O eller NR<6>, R<5>,R<6>betyr uavhengig av hverandre hydrogen, Ci- til C22-alkyl, C2- til C22-alkenyl, C6- til C3o-aryl- eller C7- til C3o-alkylaryl, og M betyr et kation som korrosjons- og gasshydratinhibitorer.
2. Anvendelse ifølge krav 1, hvorved B står for en C2- til C4-alkylengruppe.
3. Anvendelse ifølge krav 1 og/eller 2, hvorved R<1>og R2 uavhengig av hverandre står for en alkyl- eller alkenylgruppe på 2 til 14 karbonatomer.
4. Anvendelse ifølge ett eller flere av kravene 1 til 3, hvorved R<3>står for en alkyl- eller alkenylgruppe med 1 til 12 karbonatomer.
5. Anvendelse ifølge ett eller flere av kravene 1 til 4, hvorved R<5>og R<6>står for hydrogen.
6. Anvendelse ifølge ett eller flere av kravene 1 til 5, hvorved R<4>står for en rest med formel (2)
hvoriR1, R<2>, R<3>og B har betydningene angitt i krav 1.
7. Anvendelse ifølge ett eller flere av kravene 1 til 6, hvorved D står for en strukturenhet av formelen
n hvor R står for C2- til doo-alkyl- eller alkenylester.
8. Anvendelse ifølge ett eller flere av kravene 1 til 7, hvorved R<7>står for strukturenheter med formel (3)
hvoriR<1>,R<2>,R<3>,R<4>, B, X og Y har de i krav 1 angitte betydningene.
9. Forbindelser ved formel (1)
hvori R<1>, R<2>uavhengig av hverandre betyr Ci- til C22-alkyl, C2- til C22-alkylen, C6- til C30- aryl- eller C7- til C3o-alkylaryl, og R<3>betyr Citil C22-alkyl, C2- til C22-alkylen, C6- til C30-aryl- eller C7- til C30- alkylaryl, -CHR<5->COO" eller-O", R<4>betyr M, hydrogen eller eventuelt heteroatomholdig organisk rest med 1 til 100 karbonatomer, B betyr en eventuelt substituert Ci- til Cio-alkylengruppe, D betyr en med en organisk rest med 1 til 600 karbonatomer substituert etylengruppe, X,Y betyr uavhengig av hverandre O eller NR<6>, R<5>,R<6>betyr uavhengig av hverandre hydrogen, Ci- til C22-alkyl, C2- til C22-alkenyl, C6- til C3o-aryl- eller C7- til C3o-alkylaryl, og M betyr et kation.
NO20040583A 2003-02-24 2004-02-09 Forbindelse som er korrosjons- og gasshydratinhibitorer med forbedret vannoppløselighet og forhøyet biologisk nedbrytbarhet, og anvendelse av denne. NO335684B1 (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10307728A DE10307728B4 (de) 2003-02-24 2003-02-24 Korrosions-und Gashydratinhibitoren mit verbesserter Wasserlöslichkeit und erhöhter biologischer Abbaubarkeit und derartige Verbindungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO20040583L NO20040583L (no) 2004-08-25
NO335684B1 true NO335684B1 (no) 2015-01-19

Family

ID=32731115

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20040583A NO335684B1 (no) 2003-02-24 2004-02-09 Forbindelse som er korrosjons- og gasshydratinhibitorer med forbedret vannoppløselighet og forhøyet biologisk nedbrytbarhet, og anvendelse av denne.

Country Status (5)

Country Link
US (1) US7435845B2 (no)
EP (1) EP1450003B1 (no)
DE (1) DE10307728B4 (no)
MX (1) MXPA04001682A (no)
NO (1) NO335684B1 (no)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10134224B4 (de) 2001-07-13 2012-12-20 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Additive zur Inhibierung der Gashydratbildung
DE10307729B8 (de) * 2003-02-24 2004-12-09 Clariant Gmbh Additive zur Inhibierung der Gashydratbildung
US20050085675A1 (en) * 2003-10-21 2005-04-21 Vaithilingam Panchalingam Methods for inhibiting hydrate blockage in oil and gas pipelines using ester compounds
DE102004048778B3 (de) 2004-10-07 2006-06-22 Clariant Gmbh Korrosions-und Gashydratinhibitoren mit erhöhter biologischer Abbaubarkeit und verminderter Toxizität
US8777959B2 (en) 2005-05-27 2014-07-15 Spinecore, Inc. Intervertebral disc and insertion methods therefor
PL2998384T3 (pl) * 2005-06-16 2019-02-28 The Lubrizol Corporation Kompozycja paliwa do silników diesla zawierająca detergent - czwartorzędową sól amoniową
US7481276B2 (en) * 2006-05-12 2009-01-27 Bj Services Company Method of inhibiting and/or preventing corrosion in oilfield treatment applications
US7906470B2 (en) * 2006-09-01 2011-03-15 The Lubrizol Corporation Quaternary ammonium salt of a Mannich compound
AU2007297546B9 (en) 2006-09-21 2013-06-20 Spinecore, Inc. Intervertebral disc implants and tooling
US20080113890A1 (en) * 2006-11-09 2008-05-15 The Lubrizol Corporation Quaternary Ammonium Salt of a Polyalkene-Substituted Amine Compound
JP5409653B2 (ja) 2008-01-18 2014-02-05 スパインコア，インコーポレイテッド 人工椎間板移植片を挿入するための器具および方法
US8153570B2 (en) 2008-06-09 2012-04-10 The Lubrizol Corporation Quaternary ammonium salt detergents for use in lubricating compositions
US7989403B2 (en) * 2009-03-02 2011-08-02 Nalco Company Corrosion inhibitors containing amide surfactants for a fluid
US8288323B2 (en) * 2009-03-02 2012-10-16 Nalco Company Compositions containing amide surfactants and methods for inhibiting the formation of hydrate agglomerates
US8618025B2 (en) 2010-12-16 2013-12-31 Nalco Company Composition and method for reducing hydrate agglomeration
US8404895B2 (en) 2011-01-24 2013-03-26 Baker Hughes Incorporated Tertiary amine salt additives for hydrate control
US8728325B2 (en) 2011-03-23 2014-05-20 Conocophillips Company Advanced oxidation of kinetic hydrate inhibitors
WO2012128910A1 (en) 2011-03-23 2012-09-27 Conocophillips Company Advanced oxidation of kinetic hydrate inhibitors
US10745634B2 (en) 2016-06-22 2020-08-18 The Lubrizol Corporation Gas hydrate inhibitors
IT201600130571A1 (it) * 2016-12-23 2018-06-23 Lamberti Spa Inibitori di idrati di gas
IT201600130556A1 (it) * 2016-12-23 2018-06-23 Lamberti Spa Inibitori di idrati di gas
US11161804B2 (en) 2018-10-09 2021-11-02 Clariant International Ltd. Unsymmetrically substituted dicarboxylic acid diamido ammonium salts and their use for gas hydrate anti-agglomeration
EP3864108B1 (en) * 2018-10-09 2022-06-15 Clariant International Ltd Unsymmetrically substituted dicarboxylic acid diamido ammonium salts and their use for gas hydrate anti-agglomeration
US20210179923A1 (en) 2019-12-11 2021-06-17 Clariant International, Ltd. Method Of And A Composition For Controlling Gas Hydrate Blockage Through The Addition Of A Synergistically Acting Blend With N-Alkanoyl-Polyhydroxyalkylamines

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3526600A1 (de) 1985-07-25 1987-01-29 Hoechst Ag Quaternaere oxalkylierte polykondensate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
DE3742935A1 (de) * 1987-12-18 1989-06-29 Hoechst Ag Gegebenenfalls quaternierte fettsaeureester von oxalkylierten alkyl-alkylendiaminen
DE3830068A1 (de) * 1988-09-03 1990-04-05 Hoechst Ag Amidoamin-salze von alkenylbernsteinsaeurederivaten, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als korrosionsinhibitoren
DE4003893A1 (de) 1990-02-09 1991-08-14 Norol Hoechst Oil Chemicals As Verfahren zur verhinderung von korrosion in fluessigkeiten bei der rohoelfoerderung
US5254138A (en) * 1991-05-03 1993-10-19 Uop Fuel composition containing a quaternary ammonium salt
SG49890A1 (en) 1992-08-22 1998-06-15 Hoechst Ag Alkenylsuccinic acid derivatives as metal working auxiliaries
US5460728A (en) * 1993-12-21 1995-10-24 Shell Oil Company Method for inhibiting the plugging of conduits by gas hydrates
US5648575A (en) * 1995-01-10 1997-07-15 Shell Oil Company Method for inhibiting the plugging of conduits by gas hydrates
DE19503277C1 (de) * 1995-02-02 1996-05-15 Henkel Kgaa Kation- und/oder Ampholigomere
AR001674A1 (es) 1995-04-25 1997-11-26 Shell Int Research Método para inhibir la obstrucción de conductos por hidrato de gas
DE19629662A1 (de) 1996-07-23 1998-01-29 Clariant Gmbh Verfahren zur Inhibierung der Gashydratbildung
JP2001505971A (ja) * 1996-11-22 2001-05-08 クラリアント・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング 水和ガスの形成を抑制するための添加剤
DE19649285A1 (de) * 1996-11-28 1998-06-04 Henkel Kgaa Verfahren zum Schutz von Metalloberflächen gegenüber Korrosion in flüssigen oder gasförmigen Medien
DK1017925T3 (da) 1997-09-09 2003-03-17 Shell Int Research Fremgangsmåde og forbindelse til at inhibere tilstopning af ledninger med gashydrater
DE19803384C1 (de) * 1998-01-29 1999-04-15 Clariant Gmbh Additive zur Inhibierung der Gashydratbildung und Verfahren zur Inhibierung der Bildung von Gashydraten
US6025302A (en) * 1998-05-18 2000-02-15 Bj Services Company Quaternized polyether amines as gas hydrate inhibitors
US6444852B1 (en) 1999-06-24 2002-09-03 Goldschmidt Chemical Corporation Amines useful in inhibiting gas hydrate formation
US6458383B2 (en) * 1999-08-17 2002-10-01 Lipocine, Inc. Pharmaceutical dosage form for oral administration of hydrophilic drugs, particularly low molecular weight heparin
US6309663B1 (en) * 1999-08-17 2001-10-30 Lipocine Inc. Triglyceride-free compositions and methods for enhanced absorption of hydrophilic therapeutic agents
DE19930683B4 (de) * 1999-07-02 2005-02-10 Clariant Gmbh Korrosionsinhibitoren mit verbesserter Wasserlöslichkeit
MXPA02001085A (es) * 1999-07-29 2002-08-12 Akzo Nobel Nv Procedimiento para preparar compuestos de amonio cuaternario con funcion ester.
US6720001B2 (en) * 1999-10-18 2004-04-13 Lipocine, Inc. Emulsion compositions for polyfunctional active ingredients
GB2357081B (en) * 1999-11-17 2004-04-28 Nippon Catalytic Chem Ind Betaine compound and process for production thereof
DE10059816C1 (de) * 2000-12-01 2002-04-18 Clariant Gmbh Verwendung von Additiven zur Inhibierung der Gashydratbildung
DE10114638C1 (de) * 2001-03-24 2002-05-23 Clariant Gmbh Additive zur Inhibierung der Gashydratbildung und deren Verwendung
DE10134224B4 (de) * 2001-07-13 2012-12-20 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Additive zur Inhibierung der Gashydratbildung
DE10134226A1 (de) * 2001-07-13 2003-02-06 Clariant Gmbh Korrosionsinhibitoren mit verbesserter Wasserlöslichkeit und erhöhter Filmpersistenz
GB0120912D0 (en) * 2001-08-29 2001-10-17 Bp Exploration Operating Process
DE10155665A1 (de) * 2001-11-13 2003-05-22 Cognis Deutschland Gmbh Verfahren zum Schutz von Metalloberflächen gegenüber Korrosion in flüssigen oder gasförmigen Medien II
US7985422B2 (en) * 2002-08-05 2011-07-26 Torrent Pharmaceuticals Limited Dosage form
DE10307725B4 (de) * 2003-02-24 2007-04-19 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Korrosions-und Gashydratinhibitoren mit verbesserter Wasserlöslichkeit und erhöhter biologischer Abbaubarkeit
DE10307727B3 (de) * 2003-02-24 2004-11-11 Clariant Gmbh Verwendung von Verbindungen als Korrosions- und Gashydratinhibitoren mit verbesserter Wasserlöslichkeit und erhöhter biologischer Abbaubarkeit und diese Verbindungen
DE10307729B8 (de) * 2003-02-24 2004-12-09 Clariant Gmbh Additive zur Inhibierung der Gashydratbildung
DE102005045133B4 (de) * 2005-09-22 2008-07-03 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Additive für Rohöle

Also Published As

Publication number Publication date
DE10307728A1 (de) 2004-09-09
MXPA04001682A (es) 2004-08-27
US20050101495A1 (en) 2005-05-12
EP1450003A1 (de) 2004-08-25
US7435845B2 (en) 2008-10-14
EP1450003B1 (de) 2011-05-25
DE10307728B4 (de) 2005-09-22
NO20040583L (no) 2004-08-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO335684B1 (no) Forbindelse som er korrosjons- og gasshydratinhibitorer med forbedret vannoppløselighet og forhøyet biologisk nedbrytbarhet, og anvendelse av denne.
NO325713B1 (no) Korrosjons- og gasshydratinhibitorer med forbedret vannopploselighet og forhoyet biologisk nedbrytbarhet
NO335686B1 (no) Anvendelse av en inhibitor for gasshydratdannelse.
US7615102B2 (en) Corrosion and gas hydrate inhibitors with an increased biological degradability and a reduced toxicity
US5300235A (en) Corrosion inhibitors
US8105988B2 (en) Corrosion inhibitors for a fluid
NO335699B1 (no) Forbindelser som er korrosjons- og gasshydratinhibitorer med forbedret vannoppløselighet og forhøyet biologisk nedbrytbarhet og anvendelse av denne.
NO325400B1 (no) Additiver for inhibering av gasshydratdannelse og anvendelse derav
EP2659028A1 (en) Polyester polyamine and polyester polyquaternary ammonium corrosion inhibitors
NO328094B1 (no) Anvendelse av en inhibitor og additiver til inhibering av gasshydratdannelse
WO2018115186A1 (en) Gas hydrate inhibitors
AU2010221497A1 (en) Compositions containing amide surfactants and methods for inhibiting the formation of hydrate agglomerates
NO336116B1 (no) Forbindelser med virkning som korrosjons- og gasshydratinhibitorer samt anvendelse derav.
NO335700B1 (no) Additiv og anvendelse derav som korrosjonsinhibitor
US8105987B2 (en) Corrosion inhibitors for an aqueous medium
EP0520761A2 (en) Amine adducts as corrosion inhibitors

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees