NO329785B1 - Fremgangsmate for sol-gel prosessering og geler og nanopartikler produsert med nevnte fremgangsmate - Google Patents

Fremgangsmate for sol-gel prosessering og geler og nanopartikler produsert med nevnte fremgangsmate Download PDF

Info

Publication number
NO329785B1
NO329785B1 NO20055721A NO20055721A NO329785B1 NO 329785 B1 NO329785 B1 NO 329785B1 NO 20055721 A NO20055721 A NO 20055721A NO 20055721 A NO20055721 A NO 20055721A NO 329785 B1 NO329785 B1 NO 329785B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
accordance
solution
mono
metal salt
disaccharides
Prior art date
Application number
NO20055721A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20055721D0 (no
NO20055721L (no
Inventor
Crina Silvia Suciu
Original Assignee
Prototech As
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Prototech As filed Critical Prototech As
Priority to NO20055721A priority Critical patent/NO329785B1/no
Publication of NO20055721D0 publication Critical patent/NO20055721D0/no
Priority to ES06824364T priority patent/ES2352878T3/es
Priority to US12/085,974 priority patent/US20090074655A1/en
Priority to CN2006800521676A priority patent/CN101378994B/zh
Priority to DE602006017109T priority patent/DE602006017109D1/de
Priority to AT06824364T priority patent/ATE482173T1/de
Priority to PCT/NO2006/000454 priority patent/WO2007064230A1/en
Priority to EP06824364A priority patent/EP1971550B1/en
Publication of NO20055721L publication Critical patent/NO20055721L/no
Priority to NO20082930A priority patent/NO20082930L/no
Publication of NO329785B1 publication Critical patent/NO329785B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B13/00—Oxygen; Ozone; Oxides or hydroxides in general
    • C01B13/14—Methods for preparing oxides or hydroxides in general
    • C01B13/32—Methods for preparing oxides or hydroxides in general by oxidation or hydrolysis of elements or compounds in the liquid or solid state or in non-aqueous solution, e.g. sol-gel process
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
    • C01B33/152—Preparation of hydrogels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G1/00—Methods of preparing compounds of metals not covered by subclasses C01B, C01C, C01D, or C01F, in general
    • C01G1/02—Oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G17/00—Compounds of germanium
    • C01G17/02—Germanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G25/00—Compounds of zirconium
    • C01G25/02—Oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G27/00—Compounds of hafnium
    • C01G27/02—Oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G35/00—Compounds of tantalum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00—Compounds of nickel
    • C01G53/04—Oxides; Hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/60—Compounds characterised by their crystallite size
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
    • C01P2002/88—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by thermal analysis data, e.g. TGA, DTA, DSC
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/04—Particle morphology depicted by an image obtained by TEM, STEM, STM or AFM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)

Abstract

Det beskrives fremgangsmåter for sol-gel prosessering for fremstilling av geler og nanopartikler. Oppfinnelsen vedrører også geler og nanopartikler fremstilt med disse beskrevne fremgangsmetoder.

Description

OMRÅDE FOR OPPFINNELSEN
Den foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for sol-gel prossisering for fremstilling av en gel og nanopartikler, og også geler og nanopartikler produsert med nevnte fremgangsmåte.
BAKGRUNN FOR OPPFINNELSEN
Interesser for nanostrukturerte materialer, som syntetiseres fra partikler som er mindre enn 100 nanometer, har vokst de siste tiår. Interessen har blitt stimulert av et bredt spekter av applikasjoner innen industrien, så som romfart, stål, kosmetikk, helse, motorindustri, bioengeneering, optoelektronikk, datamaskiner og elektronikk. Forskning for å utvikle applikasjoner har resultert i teknologier som gjør det mulig å oppnå multisjiktfilmer, porøse støtter, tynne filmer, nanokrystallinske materialer, nanopulvere og støv, for eksempel malinger, antiseptiske midler, nanokompositter, medikamenter, biomedisinske implantater og militærkomponenter.
Det er godt kjent at materialer med nanoskala kornstørrelse viser forskjellige egenskaper enn det samme materiale i bulkform. Disse unike egenskaper er relatert til det store antall av overflate- eller grenseflateatomer. Nanostrukturerte materialer har gode refraktoriske egenskaper, god kjemisk motstandsdyktighet, god mekanisk motstandsdyktighet og hardhet både ved normale og høye temperaturer; de er spesielt egnet for sintring og reaksjoner med forskjellige oksider. Det er også blitt vist at et stort antall overflateatomer foreliggende i disse materialer påvirker de optiske, elektriske og magnetiske egenskaper.
Det er godt akseptert at de mekaniske, elektriske, kjemiske og likeledes katalytiske egenskaper av zirkonium kan forbedres ved å anvende nanopulvere i stedet for konvensjonelle zirkoniummaterialer i makrometerstørrelse. Ved syntetisering av konvensjonelle Zr-baserte materialer blir medium partikkelstørrelse normalt i området 10 mikrometer, som generelt er ekvivalent til 1015 atomer. Partikler med diametre i området mellom 0,1 og 1 mikrometer vurderes som finfordelte partikler og utgjøres vanligvis av 10<9->10<10>atomer. Partikler av nanoskala, med dimensjoner i området fra 1 til 100 nanometer (nm) i minst en retning er av spesiell interesse. Partikler som består av 200-300 atomer er betegnet som clustere og deres overflateatomer kan representere opptil 80-90 % av det totale antall atomer i partikkelen. I løpet av de siste år har et antall teknikker blitt utviklet for produksjon av keramiske nanopartikler, og disse inkluderer: laserablasjon, mikrobølgeplasmasyntese, spray-pyrolyse, plasma are syntese, hydrodynamisk kavitering og gasskondensering ved anvendelse av enten en fysikalsk evaporeringskilde eller kjemiske forløpere. Enda ytterligere fremgangsmåter for å oppnå nanopartikler har blitt anvendt, så som wire-eksplosjonsteknikker [1], polymeriserbare kompleksmetode [2], flammesyntese av nanopartikler [3], sonokjemisk metode [4], fastfasereaksjon [5], presipitering [6] og co-presipitering fra en løsning, og sol-gel syntese.
Sol-gel metoden og ko-presipitering fra løsninger danner, sammen med oksidasjon-reduksjons-reaksjoner, hydrolyse, colloidale prosesser og pyrolyse av organiske metalliske komplekssubstanser, den kjemiske metodekategori [7]. Kjemiske metoder har en viktig plass bland de eksperimentelle metoder som anvendes på pilotskala. Dette er såkalt "mykkjemi" som anvender relativt ikke-aggressive fortynnete løs-ninger ved moderate temperaturer. Den intense forskning og utviklingsarbeid innen dette felt har ført til tilgang på kjemisk rene, pulvere av nanostørrelse med en smal størrelsesfordeling. Disse materialer er verdifulle, men vanskelige å håndtere og er utsatt for agglomerisering ved anvendelse av konvensjonelle prosesseringsruter.
For tiden er den mest viktige kjemiske metode for å oppnå nanopulvere Pechini-metoden, ko-presipiteringsmetoden og GN-metoden. Keiji Yamahara, et al [8], anvender alle tre metoder for å oppnå 8YSZ (Zr02dopet med 8 mol% Y2O3). I Pechini-metoden oppløses zirkoniumsaltet (ZrO(N03)xH20) i destillert vann hvoretter sitronsyre (CA - CeHsCv) og etylenglykol (EG - C2H6O2) tilsettes til løsningen. I co-presipiteringsmetoden tilsettes en løsning av 30 % ammoniumhydroksid dråpevis til zirkoniumsalt oppløst i vann. I GN-metoden tilsettes glyserin C3H8O3t.il en zirkoniumsaltløsning. Ch. Laberty-Robert oppnådde nanokrystalittpulvere av YSZ ved anvendelse av Puchini-metoden ved anvendelse av zirkoniumklorid og yttrium-nitrat som forløpere og etylenglykol og sitronsyre som polymeriseringsmidler [7].
En fremgangsmåte for å oppnå nanopartikler som ikke krever kostnadsdyrt utstyr er sol-gel ruten. Sol-gel metoden er basert på molekylær syntese av nanopartikler hvor partiklene bygges opp ved molekyl-til-molekyl tilsetning. Under prosessen av nano-pulverdannelse er god kontroll over nukleeringen og veksten av partiklene nødven-dig på grunn av at partiklene enkelt adderer og danner agglomerater.
Publikasjonen av Y. Wu et al.: "P Processing of alumina and zirconia nano-powders and compacts", Materials Science & Engineering, A: Structural Materials: Properties, Microstructure and Processing (2004), A380 (1-2), 349-355 discloses processes for the preapration of nanoparticles using sucrose as organic precursor.
SAMMENDRAG AV OPPFINNELSEN.
Den foreliggende oppfinnelse vedrører fremgangsmåter for sol-gel prossisering ved anvendelse av uorganiske metallsalter.
Foreliggende oppfinnelse vedrører også fremgangsmåter for å produsere partikler i nanostørrelse fra uorganiske metallsalter.
Foreliggende oppfinnelse vedrører også nanopartikler og geler produsert i samsvar med fremgangsmåtene beskrevet heri.
Fremgangsmåtene involverer generelt å blande sammen et uorganisk metallsalt, vann og en mono- eller disakkarid. Pektin tilsettes. Den resulterende homogene løsning tørkes ved forhøyet temperatur inntil den blir fullstendig gelatinisert. Ytterligere termisk behandling av den tørkete gel vil transformere materiale til nanopartikler.
Flere parametere i fremgangsmåten kan manipuleres, noe som gjør at fremgangsmåten kan tilpasses, og muliggjøre produksjon av soler, geler og partikler med forkjellige ønskete karakteristika. Variablene som kan reguleres og som kontrollerer produktkarakteristika inkluderer valg av metallsalter, konsentrasjonen av metallsalt, forhold av mono- eller disakkaridløsning i forhold til vann, inkuberingstemperatur og
-tid, og konsentrasjon av makromolekylært dispergerende middel.
FIGURER
Figur 1 er en skjematisk illustrasjon av en utførelse av oppfinnelsen, som viser en fremgangsmåte for fremstiling av zirkoniumgeler og -partikler som beskrevet i eksempel 1. Figur 2 viser resultatet av termiske analyser av Zr02- prøven fremstilt som beskrevet i eksempel 1. Figur 3 er en elektronmikroskopi av Zr02- pulvere ved 50000 og 100000 gangers forstørrelse ved 900 °C. Figur 4 viser røntgendiffraksjon av Zr02- pulvere ved 900 og 1000 °C.
DETALJERT BESKRIVELSE AV OPPFINNELSEN
Foreliggende oppfinnelse vedrører fremgangsmåter for produksjon av geler og nanopartikler fra uorganiske metallsalter. Fremgangsmåtene muliggjør at sol-gel prosessering kan produsere et bredt spekter av materialer med høy kvalitet.
Fremgangsmåtene benytter homogen nukleering og vekstfenomen i uorganiske løsninger av blandete oppløsningsmidler, så som en blandet oppløsning av vann og mono- eller disakkarider.
Fremgangsmåtene kan anvendes for produksjon av soler, geler og nanopartikler fra mange metaller, så som aluminium, hafnium, silikon, zirkonium, titan, lantan, germanium, og tantal, blant andre. Ved hjelp av uorganiske salter, for eksempel nitrater, sulfater, sulfider og klorider av de samme elementer. Kombinasjoner av metaller og salter kan også anvendes. Konsentrasjonen av metallsaltet kan være i området fra ca 0,05 M til ca 0,5 M, mer fortrinnsvis fra ca 0,025 M til 0,02 M.
Foretrukne metaller inkluderer zirkonium og nikkel, og foretrukne salter som anvendes er ZrCI4, ZrO(NO)3xH20, ZrOCI2x8H20, og NiC03, Ni(COOH)2, Ni(NO)36H20, NiS047H20.
Organiske forbindelser som kan anvendes inkluderer mono- og disakkarider, så som fruktose og glukose, og sukrose.
Som dispergerende middel anvendes pektin. Det dispergerende middel kan tilsettes enten før eller etter inkuberingen.
Nøytraliserende og/eller stabiliserende midler kan anvendes for å stabilisere de dannete partikler. Ammoniakk kan for eksempel anvendes for kjemisk stabilisering av oksidpartikler.
Et første aspekt av foreliggende oppfinnelse vedrører således en fremgangsmåte for sol-gel prossisering, hvor et uorganisk metallsalt, pektin og mono- eller disakkarider anvendes, og at nevnte fremgangsmåte omfatter trinnene: a) å fremstille en første vandig løsning omfattende nevnte uorganiske metallsalt, og fremstille en andre vandige løsning omfattende nevnte mono-eller disakkarider, b) blande den første og andre løsning til en tredje løsning ved en temperatur
fra ca 80 til ca 100 °C,
c) inkubere den kombinerte løsning fra trinn b) ved en forhøyet temperatur av ca 80 til 200 °C for å gelatinisere den tredje løsning til et gelmateriale.
Ytterligere utførelser av dette aspekt er angitt i kravene 2-18.
Et andre aspekt av foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for sol-gel prossisering, hvor et uorganisk metallsalt, pektin og mono- eller disakkarider anvendes, og at nevnte fremgangsmåte omfatter trinnene: a) fremstille en første vandig løsning omfattende nevnte uorganiske metallsalt, og fremstille en andre vandig løsning omfattende nevnte mono- eller
disakkarider,
b) blande den første og andre løsning til en tredje løsning ved en temperatur fra 80 til 100 °C. c) inkubere den kombinerte løsning fra trinn b) ved en forhøyet temperatur av ca 80 til 200 °C for å gelatinisere den tredje løsning til et gelmateriale, d) termisk behandling av det gelatiniserte materiale fra trinn c) ved en temperatur fra 500 til 1200 °C, fortrinnsvis fra 700 til 1000 °C.
Ytterligere foretrukne utførelse av dette aspekt er angitt i kravene 21-39.
Et ytterligere aspekt av foreliggende oppfinnelse vedrører et materiale i form av nanopartikler fremstilt med en fremgangsmåtene indikert over.
Et ytterligere aspekt av foreliggende oppfinnelse vedrører en gel kjennetegnet ved at den er produsert med en fremgangsmåte som angitt i et av kravene 1-18.
Et ytterligere aspekt av foreliggende oppfinnelse vedrører Z1O2nanopartikler kjennetegnet ved at de er produsert med sol-gel prosessering ved anvendelse av sukrose og pektin som polymeriseringsmidler, hvor nanopartiklene etter termisk behandling ved 900 °C er i en tetragonal fase med krystallinsk størrelse på 30 nm og partikkelstørrelse på 35 nm.
Foretrukne utførelser av oppfinnelsen vedrører sol-gel prosessering hvor metallsalter inneholder et metall valgt blant gruppen omfattende aluminium, hafnium, silikon, zirkonium, lathanum, germanium, tantalum, nikkel, kombinasjoner derav, og kombinasjoner derav med titan.
For tiden foretrukne fremgangsmåter anvender metallsalt inneholdende zirkonium eller nikkel.
Foretrukket, løsningen av mono- eller disakkarider inneholder en forbindelse valgt blant gruppen omfattende sukrose, maltose, laktose, fruktose og glukose, og mest foretrukket forbindelse er sukrose.
Den andre løsning omfatter ytterligere pektin som dispergerende middel.
Oppfinnelsen er videre illustrert med de påfølgende eksempel, som ikke skal anses på noen måte som å begrense rammen av oppfinnelsen. Det skal imidlertid klart forstås at variasjoner av utførelser, modifiseringer og ekvivalenter derav, som etter lesing av beskrivelsene heri kan være åpenbare for fagkyndige uten å avvike fra rammen av foreliggende oppfinnelse.
EKSPERIMENTELL SEKSJON.
Eksempel 1.
Fremstilling av zirkoniumbaserte soler og nanopartikler ved anvendelse av sukrose og pektin som forløper.
Tradisjonelle organiske forløpere anvendt i de "kjemiske metoder" referert til ovenfor er glyserol i GN-metoden, og etylenglykol og sitronsyre i Pechini-metoden. Oppfin- nerne av foreliggende oppfinnelse har overraskende funnet at andre forløper-molekyler kan anvendes for å oppnå geler og nanopartikler.
Overbevisende resultater har blitt oppnådd ved anvendelse av sukrose og pektin som forløpermolekyler. Pektin kan anses som et dispergerende middel, og vi har også vist at nanopartikler kan oppnås uten anvendelse av pektin, og at vektforholdet av sukrose til pektin vil påvirke gelatiniseringsprosessen.
Sukrose, C6H12O6, består av et molekyl av glukose og et molekyl av fruktose. C6H12O6er den kjemiske formelen for både glukose og fruktose, men de har noe forskjellige strukturer. Bordsukker er omtrent ren sukrose (ca 99 % sukrose).
Pektin foreligger i modne frukter og i noen grønnsaker. Pektin består av et lineært polysakkarid som inneholder mellom 300 og 1000 monosakkarid enheter.
Vi fulgte reaksjonsskjemaet vist i figur 1.1 hovedsak krever denne fremgangsmåte som råmaterialer enten estere eller salter løselige i svake sure organiske løsninger. Som kilde til zirkonium ble det anvendt zirkoniumnitrat, Zr(N03)4 ShtøO, en hyppig anvendt uorganisk salt i sol-gel metoder. Zirkonium saltet oppløses i vann som er forsuret med salpetersyre med pH 4,5, som danner en transparent løsning ved normal temperatur (vi har benevnt denne løsning 1, eller første løsning). Sukrose og pektin oppløses i store mengder av vann med et vann/material-forhold på 10:1 opp til 15:1, og oppnår således en ytterligere transparent væske (denne løsning benevnes "løsning 2", eller den andre løsning).
Deretter blandes de to løsninger ved forsiktig å helle løsning 1 over i løsning 2 under moderat kontinuerlig omrøring for å dispergere løsningen. Formålet av den påfølgende, beskrevet nedenfor, behandling er å opprettholde graden av dispersjon på en avansert skala, for å hindre agglomerering av bestanddelspartiklene og for å unngå solidifisering av disse til krystaller eller dannelse av rågranular under de forskjellige trinn i prossisseringen.
Løsningen tørkes ved 90-100 °C og tillates å stå til henstand i ytterligere 48 timer, inntil den blir fullstendig gelatinisert. Noe NOx-gasser utslippes under dette tørke-trinn. Den tørkete gel, som har utseende som en brun harpiks, underlegges deretter termisk behandling for å bli transformert til zirkonium nanopartikler. Vi anvendte 700, 900 og 1000 °C. Under oppvarmingen utslippes røk og gasser opptil 500-600 °C på grunn av forbrenning av den organiske komponent og salpetersyren. En spesialovn med ventilasjon er derfor nødvendig.
Vi har utført flere eksperimenter for å studere påvirkningen av følgende faktorer:
• Konsentrasjonen av zirkoniumsalt (forløper-salt) i løsning 1:
• Blandingstemperatur av væskene, og nødvendigheten av omrøring under blanding og homogenisering: • Temperaturen og varigheten av gelatiniseringen; • Den termiske behandling som er nødvendig for å overføre forløperen til oksidpulver.
Vi fant at de mest gunstige betingelser for prosesseringen er som følger:
• Konsentrasjonen av zirkoniumsalt bør være lavere en 20 g/l; • Blandingen av de to løsninger bør utføres ved drypping av den organiske bestanddel under forsiktig omrøring; • Etter blanding og homogenisering bør omrøring av blandingen fortsette i 4 timer;
• gelatiniseringstemperaturen bør være 90 °C.
• For å transformere blandingen til dioksid bør den termiske behandling utføres ved en temperatur mellom 700 og 1000 °C.
De oppnådde pulvere ble undersøkt med termisk analyse (Derivatograph Q 1500), BET analyse (Gemini 2380), TEM mikroskopi (JEOL-JEM-100S Electron Microscope), røntgen diffraksjon (Brucker-Nonius D8-System) ved anvendelse av Cu-Ka. Gjennomsnittlig størrelse på partiklene ble bestemt med røntgen diffraksjon linjebredning ved anvendelse av Scherrer-formel.
RESULTATER
Den termiske analyse (TA) ble anvendt for å bestemme de kjemiske og fysikalske egenskaper av prøvene som en funksjon av temperatur eller tid basert på de termiske effekter som foregår under oppvarming eller avkjøling (se figur 2). De termiske analyser ble utført på tørket Zr02-gel ved anvendelse av en Derivatograph Q 1500 (MOM Hungary) instrument som er basert på F- Pauli, J. Pauli og L. Erdey system.
Analysering av TG- og TDG-kurvene av ZxOz-prøvene fremkommer en 10 % massereduksjon mellom 100 og 200°C som kan skyldes eliminering av vannresten. Mellom 200 og 350 °C forekommer en 30 % massereduksjon på grunn av dekomponering og evaporering av organiske komponenter. Massereduksjon fortsetter langsomt inntil 950 °C og deretter forblir massen konstant. Det totale tap er 82 % av den opprinnelige masse.
Ved sammenligning av de to ovenfor nevnte kurver med DTA-kurven kan det observeres at en eksoterm prosess foregår ved 200 °C på grunn av oksideringen av de organiske komponenter. De resulterende gassformige reaksjonsprodukter er årsaken til massereduksjonen. Den eksoterme prosess fortsetter med relativt konstant intensitet inntil 950 °C, selv om massereduksjonen ikke er så viktig i dette intervallet. Dette kan forklares dersom vi antar eksistensen av en ytterligere eksoterm prosess, som foregår samtidig med oksideringen av de organiske komponenter. Denne prosess kan være dannelse av ZrC*2 gjennom oksidering. Etter at temperaturen passerer 950 °C observeres ingen prosesser verken på masse-variasjonskurvene (TG) eller på DTA-kurven. Alle disse aspekter vil studeres ytterligere for dette og andre materialer i nær fremtid. Morfologien av de oppnådde pulvere ble undersøkt ved anvendelse av transmisjons elektron mikroskopi (TEM) utført på et JEOL-JEM-100S elektronmikroskopi. Ved forstørrelse av 50000 ganger viste TEM-analysene ekstremt små cluster-ormete partikler. Morfologien av partiklene kan visualiseres ved 100000 gangers forstørrelse (se figur 3). Vi noterte distinkte partikler med ganske uniforme dimensjoner i område fra 50 til 90 nanometer.
Røntgendiffraksjonsdata, bestemt på Brucker - Nonius D8 system, er vist i figur 4. Refleksjonskarakteristika av baddeleyite (Zr02) foreligger ved 900 °C og monoklinisk zirkoniumoksid (Zr02) ved 1000 °C. Effekten av økning av temperaturen av den termiske behandling er å oppnå en høyere grad av krystallinitet som danner monoklinisk, i stedet for amorf, zirkonium. Røntgendiffraksjonsspektra ble anvendt for å bestemme gjennomsnittlig størrelse av partiklene. For beregning av gjennomsnittlig partikkelstørrelse (D) ble Scherrerformelen anvendt:
hvor: k er en konstant for enhet;
A = 0,15406 nm, bølgelengden av Cu-K-alfa 1;
B er integralbredde (radianer), korrigert for instrumentell utbredelse;
9 er topp-posisjonen (14,5 deg anvendt for alle linjer).
Vi fant at den gjennomsnittlige partikkelstørrelse er 53 nm i tilfelle av varmebehandlet prøve.
Det spesifikke overflateareal av prøvene ble også bestemt med nitrogen adsorpsjon i samsvar med BET adsorpsjons isotermen. Apparatet som ble anvendt var Gemini 2380 fra Micromeritics. En enkelpunkt analyse gav 11,85 m<2>/g, og en multipunkt analyse 12,52 m<2>/g, begge med svært god reproduserbarhet. Ved anvendelse av ev en tetthet for Zr02på 5600 kg/m3 og ved forutsetning at partiklene er runde, vil dette korrespondere til partikkeldiametre på 90,4 og 85,9 nm, respektivt. Dette er omtrent i samsvar med resultatene fra XRD ovenfor. Det skal imidlertid bemerkes at der er skuldrer mellom partiklene vist i figur 3, noe som vil tendere til å redusere det spesifikke overflateareal i forhold til det som kan forventes fra frie partikler.
Konklusjoner
Vi har vist at det er mulig å produsere finfordelt zirkoniumoksid ved anvendelse av sukrose og pektin som polymeriserende midler under relativt enkle betingelser og ved lave kostnader. Vi har også produsert NiO-partikler med samme forløper/ polymeriseringsmidler (data ikke vist).
Partiklene har i praksis uniforme dimensjoner og distinkte former, de adderer ikke lett til hverandre, og deres dimensjoner er mindre enn 100 nanometer.
Prosessen tar maksimalt 60 timer, og foretrukket tid for å oppnå en batch av nanopartikler er mellom 20 og 30 timer avhengig av brenningstemperatur og oppvarmingsrate. Dette er en klar forbedring sammenlignet med andre kjemiske prosesser beskrevet i litteraturen.
Referanser.
[1] V. Giri Sabari, R. Sarathi, S. R. Chakravarthy, and Venkataseshaiah. Studies of production
and characterization of nano AI203 powder usin wire explosion technique. Material Letters, 58:1947-1050, 2004.
[2] M. Popa and M. Kakihana. Ultrafine niobate ceramic powders in the system RExLil-xNb03 (RE: La, Pr, Sm, Er) synthesized by polymerizable complex method. Catalysis Today,
78:519-527, 2003.
[3] A. Singhal, G. Skandan, A. Wang, N. Glumac, and B. H. Kear. Minimizing aggregation effects in flame synthesized nanoparticles. Scripta Materialia, 44:2203-2207, 2001.
[4]J. Liang, X. Jiang, G. Liu, Z. Deng, J. Zhuang, F. Li, and Y. Li, Character-ization and synthesis of pure Zr02 nanopowders via sonochemical method.
Mater. Res. Bull., 38:161-168, 2003.
[5] A. Udomporn and S. Ananta. The phase formation of lead titanate powders prepared by solid-state reaction. Current Applied Physics, 4:186-188, 2004.
[6] C. Y. Tai, M. H. Lee, and Y. C. Wu Control of zirconia particle sinze by using two emulsion precipitation technique. Chem. Eng. Sei., 56:2389-2398, 2001.
[7] Ch. Laberty-Robert, F. Ansart, C. Deloget, M. Gaudon, and A. Rousset.
Powder synthesis of nanocrystalline Zr02-8% Y203 via a polymerization route. Mater. Res Bull., 36:2083-2101, 2001.
[8] K. Yamahara, P. C. Jacobson, J. S. Visco, and L. C. De Jonghe. Influence of powders on
ionic conductivity of polycrystalline zirconias. In Solid Oxide Fuel Cells VIII, Electrochemical Society Proceedings, volume 2003-7, pages 187-195, 2003.

Claims (41)

1. Fremgangsmåte for sol-gel prosessering,karakterisert vedat et uorganisk metallsalt, pektin og mono- eller disakkarider anvendes, og at nevnte fremgangsmåte omfatter trinnene: a) å fremstille en første vandig løsning omfattende nevnte uorganiske metallsalt, og fremstille en andre vandige løsning omfattende nevnte mono-eller disakkarider, b) blande den første og andre løsning til en tredje løsning ved en temperatur fra ca 80 til ca 100 °C, c) inkubere den kombinerte løsning fra trinn b) ved en forhøyet temperatur av ca 80 til 200 °C for å gelatinisere den tredje løsning til et gelmateriale.
2. Fremgangsmåte i samsvar med krav 1,karakterisert vedat metallsaltet inneholder et metall valgt blant gruppen omfattende aluminium, hafnium, silisium, zirkonium, lantan, germanium, tantal, nikkel, kombinasjoner derav, og kombinasjoner derav med titan.
3. Fremgangsmåte i samsvar med krav 2,karakterisert vedat metallsaltet inneholder zirkonium.
4. Fremgangsmåte i samsvar med krav 3,karakterisert vedat zirkoniumsaltet er et salt valgt blant gruppen omfattende ZrCU, ZrO(NO)3og ZrOCI2.
5. Fremgangsmåte i samsvar med krav 2,karakterisert vedat metallsaltet inneholder nikkel.
6. Fremgangsmåte i samsvar med krav 5,karakterisert vedat nikkelsaltet er valgt blant gruppen omfattende NiC03, Ni(COOH)2, Ni(NO)36H20, NiS047H20.
7. Fremgangsmåte i samsvar med krav 1,karakterisert vedat konsentrasjonen av uorganisk salt i den tredje løsning er i området 20 g/l til 60 g/l, fortrinnsvis 26 g/l.
8. Fremgangsmåte i samsvar med krav 1,karakterisert vedat nevnte mono- eller disakkarider inneholder en forbindelse valgt blant gruppen omfattende sukrose, maltose, laktose, fruktose og glukose.
9. Fremgangsmåte i samsvar med krav 8,karakterisert vedat forbindelsen er sukrose, eller en blanding av sukrose og andre mono- eller disakkarider.
10. Fremgangsmåte i samsvar med krav 1,karakterisert vedat konsentrasjonen av mono- eller disakkarider i den tredje løsning er i området 125 g/l til 1000 g/l, fortrinnsvis 250 g/l.
11. Fremgangsmåte i samsvar med krav 1,karakterisert vedat forholdet mellom metallsalt og mono- eller disakkarider er i området 2:100 til 50:100, fortrinnsvis 5:100.
12. Fremgangsmåte i samsvar med krav 1,karakterisert vedat pektin er en ingrediens av den andre vandige løsning.
13. Fremgangsmåte i samsvar med et av de foregående krav,karakterisert vedat den andre løsning inneholder sukrose og pektin.
14. Fremgangsmåte i samsvar med krav 12,karakterisert vedat forholdet mellom mono- eller disakkarider og dispergerende middel er i området 1:1 til 1000:1, fortrinnsvis 12,5:1, 20:1, 25:1, 100:3, 40:1, 50:1, 200:3, 100:1, 200:1, 400:1.
15. Fremgangsmåte i samsvar med krav 13,karakterisert vedat forholdet mellom sukrose og pektin er i området innen 1:1 til 1000:1, fortrinnsvis 12,5:1, 20:1, 25:1, 100:3, 40:1, 50:1, 200:3, 100:1, 200:1, 400:1.
16. Fremgangsmåte i samsvar med krav 1,karakterisert vedat blandetrinnet b) utføres ved langsomt å helle den første løsning over i den andre løsning i en kontinuerlig strømning, og hvor den tredje løsning deretter blandes med en hastighet på 120-130 rot/m.
17. Fremgangsmåte i samsvar med krav 1,karakterisert vedat løseligheten av metallsaltet moduleres ved tilsetning av syrer eller baser til den første løsning.
18. Fremgangsmåte i samsvar med krav 17,karakterisert vedat løseligheten av metallsaltet så som zirkoniumnitrat økes ved tilsetning av salpetersyre med en pH av 4,5.
19. Gel,karakterisert vedat den er produsert med en fremgangsmåte ifølge et av kravene 1-18.
20. Fremgangsmåte for sol-gel prosessering,karakterisert vedat et uorganisk metallsalt, pektin og mono- eller disakkarider anvendes, og at nevnte fremgangsmåte omfatter trinnene: a) fremstille en første vandig løsning omfattende nevnte uorganiske metallsalt, og fremstille en andre vandig løsning omfattende nevnte mono- eller disakkarider, b) blande den første og andre løsning til en tredje løsning ved en temperatur fra 80 til 100 °C. c) inkubere den kombinerte løsning fra trinn b) ved en forhøyet temperatur av ca 80 til 200 °C for å gelatinisere den tredje løsning til et gelmateriale, d) termisk behandling av det gelatiniserte materiale fra trinn c) ved en temperatur fra 500 til 1200 °C, fortrinnsvis fra 700 til 1000 °C.
21. Fremgangsmåte i samsvar med krav 20, for å produsere nanopartikler,karakterisert vedat nanopartiklene er monodisperse.
22. Fremgangsmåte i samsvar med krav 20, for å produsere nanopartikler,karakterisert vedat nanopartiklene er mindre enn 100 nm i minst en dimensjon.
23. Fremgangsmåte i samsvar med krav 20,karakterisert vedat metallsaltet inneholder et metall valgt blant gruppen omfattende aluminium, hafnium, silisium, zirkonium, lanthanum, germanium, tantalum, nikkel, kombinasjoner derav, og kombinasjoner derav med titan.
24. Fremgangsmåte i samsvar med krav 23,karakterisert vedat metallsaltet inneholder zirkonium.
25. Fremgangsmåte i samsvar med krav 24,karakterisert vedat zirkoniumsaltet er et salt valgt blant gruppen omfattende ZrCU, ZrO(NO)3og ZrOCI2.
26. Fremgangsmåte i samsvar med krav 23,karakterisert vedat metallsaltet omfatter nikkel.
27. Fremgangsmåte i samsvar med krav 26,karakterisert vedat nikkelsaltet er valgt blant gruppen omfattende NiC03, Ni(COOH)2, Ni(NO)36H20, NiS047H20.
28. Fremgangsmåte i samsvar med krav 20,karakterisert vedat konsentrasjonen av uorganisk salt i den tredje løsning er i området 20 g/l til 60 g/l, fortrinnsvis 26 g/l.
29. Fremgangsmåte i samsvar med krav 20,karakterisert vedat nevnte mono- eller disakkarider inneholder en forbindelse valgt blant gruppen omfattende sukrose, maltose, laktose, fruktose og glukose.
30. Fremgangsmåte i samsvar med krav 29,karakterisert vedat forbindelsen er sukrose, eller en blanding av sukrose og andre mono- eller disakkarider.
31. Fremgangsmåte i samsvar med krav 20,karakterisert vedat konsentrasjonen av mono- eller disakkarider i den tredje løsning er i området 125 g/l til 1000 g/l, fortrinnsvis 250 g/l.
32. Fremgangsmåte i samsvar med krav 20,karakterisert vedat forholdet av metallsalt til mono- eller disakkarid er i området 2:100 til 50:100, fortrinnsvis 5:100.
33. Fremgangsmåte i samsvar med krav 20,karakterisert vedat pektin er en ingrediens av den andre vandige løsning.
34. Fremgangsmåte i samsvar med et av kravene 20-33, karakterisert vedat den andre løsning inneholder sukrose og pektin.
35. Fremgangsmåte i samsvar med krav 34,karakterisert vedat forholdet mellom mono- eller disakkarider og dispergerende middel er i området 1:1 til 1000:1, fortrinnsvis 12,5:1, 20:1, 25:1, 100:3, 40:1, 50:1, 200:3, 100:1, 200:1, 400:1.
36. Fremgangsmåte i samsvar med krav 35,karakterisert vedat forholdet mellom sukrose og pektin er i området 1:1 til 1000:1, fortrinnsvis 12,5:1, 20:1, 25:1, 100:3, 40:1, 50:1, 200:3, 100:1, 200:1, 400:1.
37. Fremgangsmåte i samsvar med krav 20,karakterisert vedat blandetrinnet b) utføres ved forsiktig å helle den første løsning over i den andre løsning i en kontinuerlig strømning, og hvor den tredje løsning deretter blandes med en hastighet på 120-130 rot/min.
38. Fremgangsmåte i samsvar med krav 20,karakterisert vedat løseligheten av metallsaltet moduleres ved tilsetning av syrer eller baser til den første løsning.
39. Fremgangsmåte i samsvar med krav 38,karakterisert vedat løseligheten av metallsaltet så som zirkoniumnitrat økes ved tilsetning av salpetersyre med en pH av 4,5.
40. Materiale i form av nanopartikler,karakterisert vedat det er produsert i samsvar med fremgangsmåten ifølge krav 20-39.
41. Zr02nanopartikler,karakterisert vedde er produsert med sol-gel prosessering ved anvendelse av sukrose og pektin som polymeriseringsmidler, hvor nanopartiklene etter termisk behandling ved 900 °C er i en tetragonal fase med krystallinsk størrelse på 30 nm og partikkelstørreIse på 35 nm.
NO20055721A 2005-12-02 2005-12-02 Fremgangsmate for sol-gel prosessering og geler og nanopartikler produsert med nevnte fremgangsmate NO329785B1 (no)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO20055721A NO329785B1 (no) 2005-12-02 2005-12-02 Fremgangsmate for sol-gel prosessering og geler og nanopartikler produsert med nevnte fremgangsmate
EP06824364A EP1971550B1 (en) 2005-12-02 2006-12-01 Nanoparticles, and a method of sol-gel processing
DE602006017109T DE602006017109D1 (de) 2005-12-02 2006-12-01 Nanopartikel und verfahren zur sol-gel-verarbeitung
US12/085,974 US20090074655A1 (en) 2005-12-02 2006-12-01 Nanoparticles, and a Method of Sol-Gel Processing
CN2006800521676A CN101378994B (zh) 2005-12-02 2006-12-01 纳米颗粒和溶胶-凝胶加工方法
ES06824364T ES2352878T3 (es) 2005-12-02 2006-12-01 Nanopartículas y método de proceso sol-gel.
AT06824364T ATE482173T1 (de) 2005-12-02 2006-12-01 Nanopartikel und verfahren zur sol-gel- verarbeitung
PCT/NO2006/000454 WO2007064230A1 (en) 2005-12-02 2006-12-01 Nanoparticles, and a method of sol-gel processing
NO20082930A NO20082930L (no) 2005-12-02 2008-06-27 Fremgangsmate for sol-gel prosessering

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO20055721A NO329785B1 (no) 2005-12-02 2005-12-02 Fremgangsmate for sol-gel prosessering og geler og nanopartikler produsert med nevnte fremgangsmate

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO20055721D0 NO20055721D0 (no) 2005-12-02
NO20055721L NO20055721L (no) 2007-06-04
NO329785B1 true NO329785B1 (no) 2010-12-20

Family

ID=35529618

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20055721A NO329785B1 (no) 2005-12-02 2005-12-02 Fremgangsmate for sol-gel prosessering og geler og nanopartikler produsert med nevnte fremgangsmate
NO20082930A NO20082930L (no) 2005-12-02 2008-06-27 Fremgangsmate for sol-gel prosessering

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20082930A NO20082930L (no) 2005-12-02 2008-06-27 Fremgangsmate for sol-gel prosessering

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20090074655A1 (no)
EP (1) EP1971550B1 (no)
CN (1) CN101378994B (no)
AT (1) ATE482173T1 (no)
DE (1) DE602006017109D1 (no)
ES (1) ES2352878T3 (no)
NO (2) NO329785B1 (no)
WO (1) WO2007064230A1 (no)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101610749B (zh) 2006-12-28 2013-01-02 3M创新有限公司 牙科填料及方法
TWI455889B (zh) * 2008-08-05 2014-10-11 Nat Univ Tsing Hua 碳包覆金屬氧化物奈米顆粒及其製造方法
CN101585544B (zh) * 2009-06-08 2011-08-31 浙江工业大学 一种制备硼酸铝纳米线的方法
FR2967170B1 (fr) * 2010-11-10 2013-09-20 Messier Bugatti Procede de fabrication d'une piece de friction a base de materiau composite c/c
US9206085B2 (en) 2012-11-13 2015-12-08 Amastan Technologies Llc Method for densification and spheroidization of solid and solution precursor droplets of materials using microwave generated plasma processing
US9023259B2 (en) 2012-11-13 2015-05-05 Amastan Technologies Llc Method for the densification and spheroidization of solid and solution precursor droplets of materials using microwave generated plasma processing
CN102910688B (zh) * 2012-11-21 2014-05-07 绥化学院 一种高比表面积纳米铝酸镍电极材料的制备方法
US8951496B2 (en) 2012-12-04 2015-02-10 Amastan Technologies Llc Method for making amorphous particles using a uniform melt-state in a microwave generated plasma torch
EP2976198B1 (en) * 2013-03-18 2022-10-26 6K Inc. Method for the production of multiphase composite materials using microwave plasma process
KR101520083B1 (ko) 2013-05-24 2015-05-15 한국화학연구원 탄수화물을 이용한 금속 나노입자 제조방법 및 상기 방법으로 제조된 금속 나노 입자
CN103252228A (zh) * 2013-06-08 2013-08-21 江苏悦达墨特瑞新材料科技有限公司 纳米ZnO和石墨烯纳米片的复合纳米材料的制备方法
JP6416247B2 (ja) 2013-06-27 2018-10-31 イフォクレール ビバデント， インコーポレイテッド ナノ結晶ジルコニアおよびその加工方法
US10987735B2 (en) 2015-12-16 2021-04-27 6K Inc. Spheroidal titanium metallic powders with custom microstructures
PL3389862T3 (pl) 2015-12-16 2024-03-04 6K Inc. Sferoidalne metale podlegające odwodornieniu oraz cząstki stopów metali
US9822039B1 (en) * 2016-08-18 2017-11-21 Ivoclar Vivadent Ag Metal oxide ceramic nanomaterials and methods of making and using same
EP3638627A4 (en) * 2017-06-16 2021-01-20 Essilor International HIGH REFRACTIVE INDEX NANO PARTICLES
AU2019290663B2 (en) 2018-06-19 2023-05-04 6K Inc. Process for producing spheroidized powder from feedstock materials
KR20240036705A (ko) 2019-04-30 2024-03-20 6케이 인크. 리튬 란타넘 지르코늄 산화물(llzo) 분말
WO2020223358A1 (en) 2019-04-30 2020-11-05 6K Inc. Mechanically alloyed powder feedstock
AU2020400980A1 (en) 2019-11-18 2022-03-31 6K Inc. Unique feedstocks for spherical powders and methods of manufacturing
US11590568B2 (en) 2019-12-19 2023-02-28 6K Inc. Process for producing spheroidized powder from feedstock materials
CN116034496A (zh) 2020-06-25 2023-04-28 6K有限公司 微观复合合金结构
US11963287B2 (en) 2020-09-24 2024-04-16 6K Inc. Systems, devices, and methods for starting plasma
CA3196653A1 (en) 2020-10-30 2022-05-05 Sunil Bhalchandra BADWE Systems and methods for synthesis of spheroidized metal powders
CN116102060A (zh) * 2023-02-10 2023-05-12 广州市汉宵科研技术有限公司 一种纳米级氧化锆颗粒材料及其制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1350389A (en) * 1970-08-26 1974-04-18 Atomic Energy Authority Uk Processes for precipitating metal compounds
US5338334A (en) * 1992-01-16 1994-08-16 Institute Of Gas Technology Process for preparing submicron/nanosize ceramic powders from precursors incorporated within a polymeric foam
CN1222495A (zh) * 1997-11-14 1999-07-14 中国科学院固体物理研究所 表面包敷与未包敷二氧化硅的碳化硅纳米棒及制备方法
US6168830B1 (en) * 1999-07-28 2001-01-02 National Science Council Of Republic Of China Process for fabricating crystalline metal oxide material
EP1591421A1 (en) * 2004-04-29 2005-11-02 Consorzio Interuniversitario per lo Sviluppo dei Sistemi a Grande Interfase, C.S.G.I Process for preparing nano- and micro-sized particles of inorganic compounds using a water-structure modifier
US7632775B2 (en) * 2004-11-17 2009-12-15 Headwaters Technology Innovation, Llc Multicomponent nanoparticles formed using a dispersing agent

Also Published As

Publication number Publication date
EP1971550A1 (en) 2008-09-24
ATE482173T1 (de) 2010-10-15
US20090074655A1 (en) 2009-03-19
WO2007064230A1 (en) 2007-06-07
NO20055721D0 (no) 2005-12-02
CN101378994A (zh) 2009-03-04
CN101378994B (zh) 2012-11-28
NO20055721L (no) 2007-06-04
DE602006017109D1 (de) 2010-11-04
NO20082930L (no) 2008-06-27
ES2352878T3 (es) 2011-02-23
EP1971550B1 (en) 2010-09-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO329785B1 (no) Fremgangsmate for sol-gel prosessering og geler og nanopartikler produsert med nevnte fremgangsmate
Suciu et al. Sol–gel production of zirconia nanoparticles with a new organic precursor
Huang et al. Effect of the organic additions on crystal growth behavior of ZrO2 nanocrystals prepared via sol–gel process
Tahmasebpour et al. Synthesis of zirconia nanopowders from various zirconium salts via polyacrylamide gel method
Tai et al. Preparation of spherical hydrous-zirconia nanoparticles by low temperature hydrolysis in a reverse microemulsion
Kavian et al. Sol–gel derived BaTiO3 nanopowders
Xu et al. Fine tuning of the sizes and phases of ZrO 2 nanocrystals
Charoonsuk et al. Sonochemical synthesis of monodispersed perovskite barium zirconate (BaZrO3) by using an ethanol–water mixed solvent
Liu et al. Effect of NaOH on the preparation of two-dimensional flake-like zirconia nanostructures
EP1973849B1 (en) A method of sol-gel processing
Troia et al. Sonochemical preparation of high surface area MgAl2O4 spinel
Anh et al. Tailoring the structure and morphology of WO3 nanostructures by hydrothermal method
Arafati et al. Synthesis and characterization of tetragonal/monoclinic mixed phases nanozirconia powders
RU2629667C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕЗОПОРИСТЫХ КСЕРОГЕЛЕЙ И НАНОПОРОШКОВ В СИСТЕМЕ ZrO2(Y2O3)-Al2O3 ДЛЯ НОСИТЕЛЕЙ КАТАЛИЗАТОРОВ ПРИ КОНВЕРСИИ МЕТАНА В СИНТЕЗ-ГАЗ
Sokolov et al. Synthesis of nanosized zirconium dioxide and its solid solutions with titanium dioxide from the CO2 supercritical fluid
An et al. The synthesis of nanoscale structure of calcia-stabilized zirconia electrolytes by lamellar liquid crystal template method
Meepho et al. Influence of reaction medium on formation of nanocrystalline YSZ prepared by conventional and modified solvothermal process
Zhang et al. Synthesis and characterization of KNd2Ti3O9. 5 nanocrystal and its catalytic effect on decomposition of ammonium perchlorate
Ida et al. Pressure effect on low-temperature TiO2 synthesis
Burukhin et al. Characterization of ultrafine zirconia and iron oxide powders prepared under hydrothermal conditions
Panova et al. Sol-gel synthesis of solid solutions based on zirconium and hafnium dioxides
Foo et al. Ammonium oxalate-assisted synthesis of Gd2O3 nanopowders
Vahidshad et al. Sol-Gel synthesis and characterization of copper stabilized zirconia nanoparticles
Wu et al. Nanocrystalline ZrO 2 preparation and kinetics research of phase transition
Akhtar et al. Synthesis and characterization of uniform zirconia particles by homogeneous precipitation method

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees