NO324387B1 - Bearbeidet naturharpiks og fremgangsmate for fremstilling derav, klebemiddel-harpiksblandinger, naturharpiksblanding og plateprodukt - Google Patents
Bearbeidet naturharpiks og fremgangsmate for fremstilling derav, klebemiddel-harpiksblandinger, naturharpiksblanding og plateprodukt Download PDFInfo
- Publication number
- NO324387B1 NO324387B1 NO20003887A NO20003887A NO324387B1 NO 324387 B1 NO324387 B1 NO 324387B1 NO 20003887 A NO20003887 A NO 20003887A NO 20003887 A NO20003887 A NO 20003887A NO 324387 B1 NO324387 B1 NO 324387B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- resin
- natural resin
- phenol
- product
- formaldehyde
- Prior art date
Links
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 title claims abstract description 222
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 69
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 42
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 title claims description 21
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 title claims description 21
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 9
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 153
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 152
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 42
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 40
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 39
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims abstract description 39
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 claims abstract description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 17
- 239000011093 chipboard Substances 0.000 claims description 13
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 239000011094 fiberboard Substances 0.000 claims description 7
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 5
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- -1 veneer Substances 0.000 claims description 4
- 229920002522 Wood fibre Polymers 0.000 claims description 3
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 154
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 154
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 14
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract description 8
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 abstract description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 abstract description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 abstract 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 98
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 57
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 53
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 29
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 28
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 23
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 20
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 19
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 18
- 239000012075 bio-oil Substances 0.000 description 17
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 11
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- HANVTCGOAROXMV-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine;urea Chemical compound O=C.NC(N)=O.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 HANVTCGOAROXMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 7
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 7
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 6
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 6
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 6
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 5
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 235000012431 wafers Nutrition 0.000 description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 4
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 4
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- LCDFWRDNEPDQBV-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol;urea Chemical compound O=C.NC(N)=O.OC1=CC=CC=C1 LCDFWRDNEPDQBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 4
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000004144 Acer rubrum Species 0.000 description 3
- 235000011772 Acer rubrum var tomentosum Nutrition 0.000 description 3
- 235000009057 Acer rubrum var tridens Nutrition 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 3
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 3
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 3
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 3
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 3
- KLIDCXVFHGNTTM-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethoxyphenol Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1O KLIDCXVFHGNTTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- HMJMQKOTEHYCRN-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine;urea Chemical compound O=C.NC(N)=O.OC1=CC=CC=C1.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 HMJMQKOTEHYCRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N guaiacol Chemical compound COC1=CC=CC=C1O LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000036541 health Effects 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 241000609240 Ambelania acida Species 0.000 description 1
- 241000349750 Baphia nitida Species 0.000 description 1
- 241000218631 Coniferophyta Species 0.000 description 1
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 1
- 101000823782 Homo sapiens Y-box-binding protein 3 Proteins 0.000 description 1
- 101001043818 Mus musculus Interleukin-31 receptor subunit alpha Proteins 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 241000219000 Populus Species 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 239000004826 Synthetic adhesive Substances 0.000 description 1
- 102100022221 Y-box-binding protein 3 Human genes 0.000 description 1
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012223 aqueous fraction Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010905 bagasse Substances 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 239000000227 bioadhesive Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical group 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000002864 coal component Substances 0.000 description 1
- 239000000805 composite resin Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 239000012792 core layer Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 238000002304 fractionated pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000002783 friction material Substances 0.000 description 1
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229960001867 guaiacol Drugs 0.000 description 1
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000002029 lignocellulosic biomass Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N propylbenzene Chemical group CCCC1=CC=CC=C1 ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 238000007158 vacuum pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000003809 water extraction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08H—DERIVATIVES OF NATURAL MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08H8/00—Macromolecular compounds derived from lignocellulosic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G16/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00
- C08G16/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00 of aldehydes
- C08G16/0293—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00 of aldehydes with natural products, oils, bitumens, residues
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08L61/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08L61/22—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
- C08L61/24—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with urea or thiourea
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
- C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J161/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C09J161/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J161/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C09J161/22—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
- C09J161/24—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with urea or thiourea
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
- C10B53/00—Destructive distillation, specially adapted for particular solid raw materials or solid raw materials in special form
- C10B53/02—Destructive distillation, specially adapted for particular solid raw materials or solid raw materials in special form of cellulose-containing material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10C—WORKING-UP PITCH, ASPHALT, BITUMEN, TAR; PYROLIGNEOUS ACID
- C10C5/00—Production of pyroligneous acid distillation of wood, dry distillation of organic waste
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Traffic Control Systems (AREA)
Description
Den foreliggende oppfinnelse vedrører en bearbeidet naturharpiks, og en fremgangsmåte for fremstilling av en slik bearbeidet naturharpiks. Den foreliggende oppfinnelse vedrører også en klebemiddel-harpiksblanding omfattende en slik bearbeidet naturharpiks, og et plateprodukt omfattende en slik klebemiddel-harpiksblanding. Den foreliggende oppfinnelse vedrører videre en naturharpikskblanding omfattende en slik bearbeidet naturharpiks.
Den foreliggende oppfinnelse omhandler fremstilling og anvendelse av en naturharpiks avledet fra tre, bark, rester fra skogsdrift, rester fra treindustrien og andre biomassematerialer under anvendelse av rask pyrolyse, og dens anvendelse som et klebemiddel ved fremstilling av ferdige treprodukter.
Bakgrunn for oppfinnelsen
"Harpiks" er en generisk betegnelse som benyttes til å beskrive både naturlige og syntetiske limtyper som utleder sine klebende egenskaper fra sin iboende evne til å poly-merisere på en ensartet og forutsigbar måte. Det over-veldende flertall av moderne industrielle harpikser er syntetiske, og er normalt avledet fra petroleumsråmaterialer. To av de viktigste klassene av syntetiske harpikser, uttrykt ved produksjonsvolum og totalt salg, er fenolformaldehyd (P/F) og ureaformåldehyd(U/F) harpikser. I begge tilfeller er den prinsipale markedsanvendelse for bruk som et limbindemiddel i menneskelig fremstilte treprodukter.
Fenolformaldehyd (P/F) harpiks har på grunn av sin motstand mot fuktighet en spesiell verdi i ytre (utendørs) eller fuktige omgivelser. Det er derfor det ledende klebemiddel som anvendes for fremstilling av finér, plater med orienterte
. spon (oriented strand board, OSB-plate) og wafer-plater (Sellers 1996). P/F harpikser anvendes også i utstrakt grad i laminater, isolasjon, støpingsmaterialer, formingsforbin<1 >deiser, slipemidler og friksjonsmaterialer for transport-industrien (det vil si kob1ingsbelegg, plate/skivebelegg og transmisjonskomponenter). Som navnet antyder er de prinsi-
pale bestanddeler i P/F klebemidler fenol og formaldehyd.
Det ferdige produkt er imidlertid faktisk en blanding av P/F, kaustisk middel og vann. Assorterte fyllstoffer, ekstendere og dispergeringsmidler kan deretter tilsettes for spesifikke klebende anvendelser.
Formaldehydbestanddelen i P/F harpiks er avledet fra metanol, normalt fremstilt fra naturgass. Fenolbestanddelen er typisk fremstilt fra benzen og propylen via et kumen-mellomprodukt. Et tillegg til fremstilling av P/F klebemiddel anvendes fenol ved fremstilling av andre viktige produkter, for eksempel Bisphenol A og Caprolactam. Bisphenol A er en prinsipal komponent i polykarbonater anvendt i bildeler, CD-plater og datamaskindisketter, og Caprolactam er et råmateriale for Nylon 6 som benyttes i flekkbestandige tepper.
Når de blandes sammen i vann og med kaustisk middel tilsatt som en katalysator, undergår fenol og formaldehyd en konden-sasjonsreaksjon til å danne enten orto- eller para-metylol-fenol. Den resulterende P/F harpiks, som sendes ut på markedet, er en mørkebrun væske som er polymerisert og tverrbundet i middels grad. Den herdes deretter i den endelige plate, laminat eller annet produkt u ten katalysator ganske enkelt med tilføring av varme idet sluttpolymeriser-ingen og tverrbindingen på dette tidspunkt foregår via kondensasjonsreaksjoner. Frigjøringen av fritt formaldehyd under trinnene med harpiksfremstilling og harpiksbruk er et anliggende sett fra et helse- og sikkerhetperspektiv. Videre har kostnadene forbundet med formaldehydproduksjon økt og det er et behov på området for alternative materialer for bruk som tre-klebemidler og -bindemidler.
Et alternativ for fenol som er blitt betraktet er lignin. Lignin og P/F formaldehydharpikser er strukturert sett svært like. Lignin er en random nettverkspolymer med en rekke forskjellige bindinger, basert på fenylpropanenheter. Ligninbaserte klebemiddelsammensetninger er blitt testet for bruk i fremstilling av finér, sponplater og fiberplater. Tilsetningen av polymert lignin til P/F sammensetninger er blitt funnet å for tidlig geldanne P/F harpiksen og derved redusere lagringsbestandigheten, begrense permeasjonen av lignin-P/F harpiksen inn i treet og frembringe en liten mekanisk binding (Kelley 1997).
Pyrolyse av lignin er blitt betraktet som en potensiell metode for oppgradering av lignin til mer anvendelige harpikser av fenolisk type. Mens relativt mild termisk eller termokatalytisk bearbeiding ved lave trykk kan anvendes til å bryte ligninmakromolekyl.ene ned til mindre makromolekyler, ligninsegmentér og monomere kjemikalier, kan slike prosedyrer forårsake kondensasjonsreaksjoner som danner høykondenserte strukturer slik som kull og tjære, snarere enn depolymeriserte ligninfragmenter eller monomere kjemikalier.
Et ytterligere alternativ for fremstilling av fenoliske forbindelser involverer anvendelse av pyrolyseoljer produsert i den raske pyrolysen av tre og annen biomasse. Disse pyrolyseoljer utgjøres av en kompleks blanding av forbindelser inkluderende fenol, guaiakol, syringol og parasubstitu-erte derivater, karbohydratfragmenter, polyoler, organiske syrer, formaldehyd, acetaldehyd, furfuraldehyd og andre oligomere produkter (Pakdel et al. 1996). Tre-avledet lignin og ligninrike pyrolytiske biooljer har imidlertid manglet konsistens og har utvist dårligere egenskaper ved sammenligning med fenol-formaldehydharpikser (Chum et al. 1989, Scott 1988, Himmelblau 1997, Kelley et al. 1997).
På grunn av kompleksiteten av pyrolytisk avledede biooljer er ytterligere bearbeiding nødvendig for å oppnå egnede fraksjoner som er anvendbare som en erstatning for fenol, eller for å betraktes som en ekstender for petroleumsavledet fenol med P/F harpikssammensetninger. Fenolforbindelsen avledet fra pyrolyseoljer krever typisk separasjon før anvendelse for å fjerne urenheter. En slik metode involverer vannekstrak-sjon av heloljen, etterfulgt av presipitering og sentri-fugering eller filtrering og tørking av den ikke-vandige fraksjon for å fremstille en "pyrolytisk ligninfraksjon"
(Scott 198 8). Klebemiddelsammensetninger fremstilt ved
anvendelse av pyrolytisk lignin ble imidlertid funnet å være dårligere enn P/F harpikssammensetninger med hensyn til både farge og lukt, og krevde lange presstider for å unngå delåminering av wafer-plater. Tester indikerte at ingen av de pyrolytiske ligninprøver oppfylte testkravet til indre binding (IB) (Scott 1988, se sidene 91-92).
I US 4 209 647 (24. juni 1980) omhandles en fraksjoneringsmetode for fremstilling av en fenolberiket pyrolyseolje som involverer en flertrinnsprosess som selektivt solubiliserte nøytrale fenoler, og organiske syrer av heloljen med NaOH etterfulgt av ekstraksjon med metylenklorid. Denne fler-trinnsprosessen er imidlertid kostbar, arbeidskrevende, tidkrevende og involverer anvendelse av flyktige løsnings-midler som er kjent for å være helseskadelige.
En annen fraksjoneringsmetode involverer tilsetning av etyl-acetat til helolje til å gi etylacetat-oppløselige og -uopp-løselige fraksjoner, etterfulgt av en vannvasking og NaHC03 ekstraksjon av den etylacetat-oppløselige fraksjon, med avdamping av etylacetatet til å gi en fraksjon inneholdende fenoliske og nøytrale forbindelser (P/N) avledet fra pyro-lyseoljen (Chum et al. 1989, US patenter 4 942 269, 17. juli 1990, og 5 235 021, 10. august 1993). Innledende resultater med P/N fraksjonene åpenbarte at fraksjonerte pyrolyseoljer kunne anvendes i.P/F harpiksblandinger, siden P/N holdige harpikser utviste ekvivalente geldannelsestider som anført for P/F harpikser. Fraksjoneringsprosedyren er imidlertid ikke egnet for produksjon i industriell målestokk, og denne prosessen er heller ikke kostnadseffektiv for fremstilling av alternative komponenter for bruk i P/F harpikser i kommersiell målestokk (Kelley et al. 1997).
Alle de prosesser som er omhandlet i teknikkens stilling som angitt i det foregående involverer ekstraksjon av en fenol-forsterket fraksjon fra hele pyrolyseoljeproduktet ved anvendelse av løsningsmidler og alkali.
Oppsummering av oppfinnelsen
Den foreliggende oppfinnelse omhandler fremstilling og bruk av en bearbeidet naturharpiks avledet fra tre, bark og andre biomasserester under anvendelse av rask pyrolyse. Naturharpiksene (NR) i henhold til oppfinnelsen oppnås fra den raske pyrolysen av treprodukter.
Den foreliggende oppfinnelse vedrører således en bearbeidet naturharpiks, kjennetegnet ved at den omfatter: i) innhold av fri fenol fra 0,001% til 0,1% (vekt/vekt), ii) et totalt fenolisk innhold fra 64% til 73% (vekt/vekt), iii) en røykaktig lukt,
(iv) et innhold av syrer på opp til 5% (vekt/vekt) og
(v) et innhold av karbonylforbindelse på mellom 22-27%
(vekt/vekt).
Den foreliggende oppfinnelse vedrører også en fremgangsmåte for fremstilling av den bearbeidede naturharpiks i henhold til oppfinnelsen, kjennetegnet ved at den omfatter trinnene: i) oppnåelse av en produktdampstrøm fra en rask pyrolyse-biomassereaktor,
ii) eksponering av produktdampstrømmen for et første hurtig kjøletrinn for å fjerne et første sett av komponenter fra produktdampstrømmen, idet det derved dannes en valgt
produktdampstrøm, og
iii) eksponering av den valgte produktdampstrøm for et andre
hurtig kjøletrinn, til å danne et produkt
iv) bearbeiding av produktet for å redusere innhold av organisk syre idet den bearbeidede naturharpiks derved dannes.
Ved bearbeiding for å fjerne organiske syrer kan det fremstilles eh naturharpiks som kan benyttes som en erstatning for enten noe av fenolkomponenten av en fenolholdig formaldehydharpiks eller for både fenol- og formaldehydkbmponentene av harpiksen, eller som en erstatning i harpikser av urea-formaldehyd-type.
Naturharpiksene i henhold til den foreliggende oppfinnelse utviser høy reaktivitet som skyldes tilstedeværelsen av et høyt antall aktive seter for binding og tverrbinding under polymerisering.
I samsvar med den ovennevnte fremgangsmåte kan det første sett av komponenter fjernes fra produktdampene i en første kondensator. Naturharpiksproduktet i henhold til trinn (iii) kan oppnås fra den valgte produktdamp ved anvendelse av kondensatorer med direkte væskekontakt, i en sekundær kondensator, og andre nedstrøms-komponenter inkluderende en demister og et filtersjikt.
Den foreliggende oppfinnelse vedrører også en klebemiddel-harpiksblanding, kjennetegnet ved at den omfatter: opp til 4 0% (vekt/vekt) av en bearbeidet naturharpiks, i henhold til oppfinnelsen;
fenol eller urea, eller fenol og urea; og
formaldehyd.
Den foreliggende oppfinnelse vedrører også en klebemiddel-harpiksblanding, kjennetegnet ved at den omfatter: opp til 60% (vekt/vekt) av en bearbeidet naturharpiks, i henhold til oppfinnelsen;
fenol eller urea, eller fenol og urea; og
formaldehyd.
Klebemiddel-harpiksblandingen som definert ovenfor kan omfatte en andre klebemiddelharpiks valgt fra en fenolholdig eller.ureaholdig formaldehydharpiks. Videre kan den fenolholdige eller ureaholdige formaldehydharpiks være valgt fra gruppen bestående av fenolformaldehyd, ureaformaldehyd, fenolmelaminureaformaldehyd, melaminureaformaldehyd og fenolureaformaldehyd.
Videre kan klebemiddel-harpiksblandingen i henhold til oppfinnelsen ytterligere kjennetegnes ved at en del av formaldehydet i formaldehyd-fenolharpiksen er erstattet med NR, og hvori NR erstatter opptil omtrent 5 0% av formaldehydinnholdet av harpiksen. Foretrukket omfatter klebemiddelblandingen et forhold formaldehyd:fenol på fra omtrent 1,5:1 til omtrent 3:1. Oppfinnelsen er også rettet på en klebemiddelblanding hvori en del av formaldehydet i en urea-formaldehydharpiks er erstattet med NR.
Oppfinnelsen vedrører i en utførelsesform også en naturharpiks som er vasket, og blandinger av naturharpiks som omfatter naturharpiksen definert ovenfor og vasket naturharpiks. Videre kan klebemiddel-harpiksblandingene omfatte vasket naturharpiks og naturharpiksblandinger.. Oppfinnelsen inkluderer også fenolholdige formaldehydharpikser som omfatter vasket naturharpiks som erstatter opptil 100% av fenolinnholdet av den fenolholdige harpiks.
Den foreliggende oppfinnelse vedrører også en naturharpiksblanding, kjennetegnet ved at den omfatter: omtrent 50% av en bearbeidet naturharpiks i henhold til oppfinnelsen; og
omtrent 50% av en naturharpiks, idet naturharpiksen er fremstilt ved
i) oppnåelse av en produktdampstrøm fra en rask pyrolyse-biomassereaktor,
ii) eksponering av produktdampstrømmen for et første hurtig kjøletrinn for å fjerne et første sett av komponenter fra produktdampstrømmen, idet det derved dannes en valgt
produktdampstrøm, og
iii) eksponering av den valgte produktdampstrøm for et andre
hurtig kjøletrinn til å danne naturharpiksen.
Den bearbeidet naturharpiks-holdige klebemiddelblanding i henhold til oppfinnelsen kan anvendes ved fremstilling av et plateprodukt. Plateproduktet kan være valgt fra: laminert tre, finer, sponplate, sponplate med høy densitet, plate med orienterte spon (OSB-plate), fiberplate av medium densitet, hard trefiberplate eller wafer-plate.
Den foreliggende oppfinnelse vedrører også et plateprodukt, kjennetegnet ved at det omfatter den bearbeidet naturharpiks-holdige klebemiddelblanding i henhold til oppfinnelsen.
Foretrukket er plateproduktene valgt fra gruppen bestående av laminert tre, finér, sponplater, sponplater med høy densitet, plater med orienterte spon (OSB-plater), fiberplater med middels densitet, harde trefiberplater eller wafer-plater. Videre kan plateproduktet fremstilt ved anvendelse av klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen anvendes for utvendige anvendelser.
Anvendelse av en rask pyrolyseprosess for å fremstille biooljen er fordelaktig ved at den raske pyrolyseprosessen depo-lymeriserer og homogeniserer den naturlige limkomponenten av tre, som er lignin, mens andre bestanddeler på samme tid også depolymeriseres inkluderende cellulose og hemicellulose. Avhengig av biomasseråmaterialet varierer utbytte av produkt fra 15-2 0% av råmaterialet og utviser egenskaper som er anvendelige' i for eksempel fenolholdige eller ureaholdige formaldehydharpiksblandinger. Produktet kan erstatte noe av fenolinnholdet, eller noe av fenol-og formaldehydinnholdet, i fenolholdige formaldehydharpikser, og slike sammensetninger tilfredsstiller eller overstiger någjeldende industrispesifikasjoner for fenolformaldehydharpiks. Videre kan produktet erstatte noe av formaldehydet i ureaholdige formaldehydharpikser. Produktet kan fullstendig erstatte fenolinnholdet i fenolharpikser, og kan også anvendes i ureaholdige formaldehydharpikssammensetninger.
<y>tterligere utførelsesformer av fremgangsmåten for fremstilling av den bearbeidede naturharpiks, klebemiddel-harpiksblandingene og plateproduktet i henhold til oppfinnelsen fremgår av de uselvstendige patentkrav.
Kort beskrivelse av tegningene
Disse og andre trekk ved oppfinnelsen vil gå klarere frem fra den etterfølgende beskrivelse hvor det refereres til de ved-føyde tegninger hvor:
Fig. l viser et skjema over et raskt pyrolysesystem.
Fig. 2 viser forholdet mellom viskositeten til NR med økt
temperatur.
Fig. 3 viser infrarødt-spektra oppnådd fra fig. 3A: NR og fig. 3B: alkali NR. Båndene til spektrene er angitt som følger:
1 0-H strekkinger av karbosylsyrer, alkoholer og fenoler (dette båndet er ikke selektivt), 2 C-H strekkinger av aromatiske og alifatiske forbindelser, 3 C=0 strekkinger av karboksylsyrer og
aldehyder/ketoner,
4,4' aromatiske ringer, skelett-sammenbindinger i planet,
5 0-H fenolisk sammenbinding,
6 C-0 strekking av primære alkoholiske grupper.
Beskrivelse av foretrukket: utførelse ■
Den foreliggende oppfinnelse vedrører fremstilling og bruk av en naturharpiks, avledet fra trebark og andre biomasserester ved anvendelse av rask hydrolyse.
Med "bioolje" eller "helolje" menes hele væskefraksjonen oppnådd etter den raske pyrolysen av tre eller annen biomasse. Heloljen oppnås fra produktdampen som dannes sammen med kull etter pyrolyse. Etter fjerning av kullet kondenserer produktdampen og samles i en eller flere kondensatorer som er typisk koblet i serie. Helolje eller bioolje referer til kombinasjonen av de kondenserte produktene oppnådd fra alle kondensatorene.
Med "fenoliske bestanddeler" menes det polymere fenoler avledet fra lignin (lignin er en fenolisk polymer som holder tre- og barkfibre sammen og som gir treet sin styrke).
Med "forsterkningsmidler" menes det karbonylforbindelser, typisk lette aldehyder og ketoner.
Med "valgt produktdamp" menes det produktdampen som forblir en damp etter fjerning av kull og den etterfølgende fjerning av andre pyrolyseprodukter kondensert ved minst ett hurtig kjøletrinn. Den valgte produktdamp er typisk kjennetegnet ved at den har et lavere syreinnhold enn et produkt oppnådd som et resultat av det tidligere minst ene kjøletrinn. Videre omfatter den valgte produktdamp et fenolisk innhold med høyere molekylvekt, viskositet og pH ved sammenligning med det tidligere oppnådde produkt.
Med "fenolholdig formaldehydharpiks" menes det klebemiddel-blandinger som omfatter fenol som en av sine bestanddeler. Slike harpikser inkluderer men er ikke begrenset til fenolformaldehyd (PF) , fenolisk melaminureaformaldehyd (PMUF) og fenolureaformaldehyd (PUF)harpikser. Med "ureaholdige formaldehydharpikser" menes det likeledes klebemiddel-blandinger omfattende urea som en av sine bestanddeler, for eksempel men ikke begrenset til ureaformaldehyd (UF), fenolureaformaldehyd (PUF), fenolmelaminureaformaldehyd (PMUF) og melaminureaformaldehyd (MUF)harpikser. Uten ønske om å bindes av noen teori menes det at tilsetningen av NR til ureaholdige harpikser adderer eller komplementerer fenolinnholdet av disse harpiksene på grunn av det høye fenoliske innhold av NR. En UF harpiks som er delvis erstattet med NR kan derfor betraktes som en PUF lignende harpiks.
Naturharpiksen (NR) i henhold til oppfinnelsen er ikke et hel bioolje-produkt, den er snarere en valgt raffinert fraksjon av hele væskeproduktet, foretrukket dannet fra den raske pyrolysen av tre. Andre prosesser som er i stand til å flytendegjøre tre kan imidlertid også anvendes til å fremstille et produkt som en NR kan oppnås fra. Den raffinerte fraksjon utgjøres primært av depolymerisert lignin og andre reaktive komponenter inkluderende fenoliske forbindelser som tilveiebringer en oppstilling av aktive seter for binding og tverrbinding innen NR sammensetninger. Ikke-reaktive komponenter fjernes under fremstillingen av NR. Den isolerte NR fraksjon underkastes ikke løsningsmiddel- eller andre frak-sjoneringsprosesser som benyttes i teknikkens stilling, den kondenseres heller ikke (det vil si underkastes kondenseringsreaksjoner) noe som .typisk ville utføres for alminnelige eller vakuumpyrolyse-væskeprodukter. Uten ønske om å bindes av noen teori er det mulig at utelatelsen av slike kondenseringsreaksjoner under dannelsen av NR i henhold til oppfinnelsen er en primær årsak til den høye reakti-viteten til NR som et harpiksmiddel.
Rask pyrolyse av tre eller andre biomasserester resulterer i dannelse av produktdamper og kull. Etter fjerning av kull-komponentene fra produktstrømmen kondenseres produktdampene for å oppnå en helolje eller biooljeprodukt fra pyrolyse. En egnet rask pyrolyseprosess for fremstilling av en slik bioolje er beskrevet i WO 91/11499 (Freel and Graham, publisert 8. august 1991), og er vist skjematisk i fig. 1. I korte trekk inkluderer systemet et tilførselssystem (10) , en reaktor (20) , et partikkelformet uorganisk varmebærer-reopp-varmingssystem (30), og for oppfinnelsens formål beskrevet heri, primære (40) og sekundære (50) kondensatorer, hvor-igjennom produktdampene dannet under pyrolyse avkjøles og samles ved anvendelse av et passende kondensatormiddel (80). Et produkt oppnås fra den sekundære kondensator, demister (60) og fiberfiltersjikt (70), eller en kombinasjon derav. Det skal imidlertid forstås at analoge raske pyrolyse-systemer, omfattende forskjellig antall eller størrelse av kondensatorer, eller forskjellige kondenseringsmidler kan anvendes for den selektive fremstilling av NR i henhold til oppfinnelsen.
En del av produktdampene dannet under rask pyrolyse avkjøles hurtig i det primære kondenseringsoppsamlingsmiddel angitt ovenfor. Denne hurtige avkjøling muliggjør den selektive separasjon av en valgt produktdamp fra det kondenserte væske-produkt som forblir i den primære kondensator. En NR samles fra den valgte produktdamp, oppnådd fra komponenter nedstrøms fra den primære kondensator, for eksempel men ikke begrenset til den sekundære kondensator, demister og fiberfiltersjikt. Det skal forstås at andre raske pyrolysesysterner, med ulike kondensatormiddelordninger, effektivt kan anvendes til å delvis rense produktdampen ved fjerning av en væskefraksjon fra produktdampen og dannelse av en valgt produktdamp, hvor-fra det kan oppnås en NR-fraksjon.
Kondensatorsystemet anvendt i det raske pyrolysereaktor-system, angitt i fig. 1, involverer anvendelse av kondensatorer (80) med direkte væskekontakt for å avkjøle pyrolyseoljeproduktet. I den foretrukne utførelsesform oppnås væske, anvendt i disse kondensatorene til å avkjøle pyrolyse-produktet, fra det tilsvarende avkjølte primære eller sekundære kondensatorprodukt (90), (fig. 1). Som det vil være åpenbart for den fagkyndige på området kan imidlertid enhver annen forenlig væske for avkjøling av produktet i den andre kondensator også anvendes for dette formål. Videre er det betraktet å være innenfor rammen av oppfinnelsen at andre skrubber- eller kjølemidler inkluderende varmevekslinger som omfatter faste overflater og lignende også kan anvendes for avkjøling av produktdampene, inkluderende den valgte produktdamp .
Med termisk fraksjon menes det prosessen for oppnåelse av en selektiv fraksjon av produktdampen oppnådd fra rask pyrolyse etter fjerning av produkter fra produktdampstrømmen som hurtig avkjøles (for eksempel fra omtrent 500°C til omtrent 2 0°C i løpet av millisekunder). Produktet som er tilbake som en valgt produktdamp etter det hurtige avkjølingstrinn kan overraskende benyttes direkte som en erstatning av bestanddeler i klebemiddelharpikser, slik som fenolformaldehyd, urea-formaldehyd eller beslektede harpikser som definert ovenfor.
Uten ønske om å bindes av noen teori menes det at den hurtige avkjøling av produktdamper i den første kondensatoren fjerner forbindelser som forstyrrer anvendelsen av biooljer i klebe-middelharpikssammensetninger. Produktene fjernet fra produktdampen i den første kondensatoren er slike som er lett oppløselige og raskt avkjøles. De mindre oppløselige forbin-deiser og slike som danner aerosoler eller en annen form som hjelper til at de kan forbli i produktdampen, overføres til den sekundære kondensator. Denne overførte produktdamp er da en valgt produktdamp, som utgjøres av en hovedsakelig fenolisk fraksjon, og også inneholdende aldehyder, og forsyner NR med sine ønskede egenskaper for bruk i klebemiddelsammen-' setninger.
NR i henhold til oppfinnelsen bearbeides for å fjerne innholdet av organisk syre i harpiksen. Enhver passende metode kan benyttes for dette formål og for eksempel, og uten ønske om å begrenses til denne metoden, kan NR i henhold til oppfinnelsen vaskes i vann ved å blande NR i vann, la faseseparasjon finne sted og utvinne oljefraksjonen. En slik bearbeidet NR blir for oppfinnelsens formål betegnet som "NRP". NRP fremstilt på denne måten omfatter det fenoliske og aldehydinnholdet av en NR, med et dramatisk redusert innhold av organisk syre ved sammenligning med ubearbeidet NR, og er en mer konsentrert form av en NR. Som et resultat inneholder NRP opptil omtrent 80% (vekt/vekt) fenoliske bestanddeler.
Det er også blitt observert at NRP fortynnet med ubearbeidet NR danner et produkt som er egnet bruk i klebemiddelharpiks-sammensetninger. For eksempel refererer NR50 til en 50-50 blanding av NRP og ubearbeidet NR, men som det imidlertid ville være åpenbart for en fagkyndig på området kan andre blandingsforhold også oppnås og anvendes for de formål som er omhandlet heri.
Den således dannede NRP har erstattet noe av fenolinnholdet i PF-harpikser, og slike sammensetninger tilfredsstiller eller overstiger någjeldende industrispesifikasjoner for PF-harpiks. Mer spesielt har NR erstattet opptil omtrent 60% av fenolinnholdet i PF-harpikser, og foretrukket opp til omtrent 100% av fenolinnholdet i en PF-harpiks. Således dannede harpikser kan omfatte opptil omtrent 40% (vekt/vekt) av NR. Likeledes har NR også blitt anvendt som erstatning i PMUF og PUF harpikser. Videre har NR i henhold til oppfinnelsen på vellykket, måte erstattet opptil omtrent 60% (vekt/vekt) av ureaformaldehydet i UF-harpikser, og har effektivt blitt anvendt i PMUF og MUF harpikser.
Som et resultat av å velge en spesifikk termisk fraksjon for fremstilling av NR er utvinningsteknikken mer selektiv enn løsningsmiddelekstraksjonsbaserte metoder. For eksempel resulterte P/N fraksjonen ekstrahert ved anvendelse av etyl-acetat (for eksempel US 4 942 269, US 5 235 021) i en fraksjon som omfatter enhver forbindelse som er oppløselig i dette løsningsmiddelet og som koekstraheres sammen med de ønskede harpiksforbindelser. Flere av disse koekstraherte forbindelser er duftende (for eksempel lakton, en bitter forbindelse) mens andre fortynner P/N harpiksen. Den termiske utvinningsteknikk i henhold til oppfinnelsen er selektiv ved at hovedsakelig alle de ønskede harpikskom-ponenter (naturlige fenoliske forbindelser avledet fra lignin) utvinnes, mens andre ikke-ønskede forbindelser fjernes i andre fraksjoner. Som et resultat utviser NR i henhold til oppfinnelsen mange fordelaktige egenskaper i forhold til tidligere kjente pyrolyseoljeekstraksjoner og krever betydelig mindre forberedelse. For eksempel: 1. NR har en tiltalende "røyklignende" lukt, og mangler den bitre lukten av løsningsmiddelekstraherte fraksjoner - når benyttet i klebemiddelanvendelser er det ingen resterende lukt. Løsningsmiddelekstraherte fremstillinger, slik som P/N ekstraksjoner, krever ytterligere bearbeiding for å
fjerne den bitre lukten,
2. i løsningsmiddelekstraherte prosesser, inkluderende prosessen anvendt for å oppnå P/N, reagerer løsnings-middelet med rester i fraksjonen som ikke er anvendt for P/N, til å danne salter. Disse saltene må utvinnes ved anvendelse av en gjenvinningskjel som krever ytterligere kostnader, og den resterende bioolje er ikke tilgjengelig for andre kommersielle anvendelser. NR isoleres på den annen side som et termisk kutt som fremdeles tillater at den gjenværende bioolje bearbeides etter behov for andre kommersielle anvendelser uten kontamenering, 3. den raske pyrolysemetoden anvendt for fremstillingen av bioolje, inkluderende NR, har på vellykket måte blitt oppskalert fra forsøk på arbeidsbenken til industrielle/- kommersielle produksjonsnivåer (se WO 91/11499). Fremstillinger av NR produseres derfor enkelt i en kommersiell målestokk.
Egenskaper av NR
NR fremstilt ved hjelp av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er blitt funnet å være ensartet mellom batch-til-batch produksjonskjøringer av NR (som testet ved anvendelse til produksjon av OSB, se nedenfor), selv ved anvendelse av forskjellige råmaterialer inkluderende løvtre og bartre.
Molekylvekt anvendes typisk som en indeks for reaktivitet og viskositet av klebemiddelharpiks, idet høyere molekylvekter indikerer høyere viskositet, og en tilsvarende mangel på aktive seter som er nødvendig for tverrbinding og bindingsstyrke i kommersielle harpikssammensetninger. Med NR produktet fremstilt ved å følge fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er imidlertid forholdet mellom molekylvekt, viskositet og reaktivitet ikke gyldig.
Det frie fenolinnhold av harpikssammensetninger anvendes også til å bestemme egnetheten av alternative materialer i PF-harpikssammensetninger. Det bearbeidede NR fremstilt ved å
følge fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kjennetegnes ved at den har et svært lavt innhold av fri fenol, fra 0,001 til 0,1% (vekt/vekt), likevel er det totale fenoliske innhold ganske høyt, opptil omtrent 80%. Det er det fenoliske innhold som er svært reaktivt og tilveiebringer en oppstilling av aktive seter for binding og tverrbinding i NR sammensetninger.
Videre er det ubearbeidede NR (NR) kjennetegnet ved de følgende parametre, idet disse parametrene selv om de er typiske imidlertid er oppnådd fra en prøve og variasjoner i disse verdiene må forventes:
Viskositeten av NR over et temperaturområde er fremvist i fig. 2.
Infrarødt-spektra av NR og alkali NR er fremvist i henholds-vis fig. 3A og 3B. Lignende spektra observeres for begge NR prøver. 1700 cm"<1> båndet som tilsvarer karbonylgruppen (bånd identifisert som 3) er redusert i fig. 3B, siden R-COOH blir R-COO" under alkalibetingelsene.
Den ubearbeidede NR omfatter fra 10 til 20% vann, idet den imidlertid er uoppløselig i vann på grunn av sin lave polaritet og høye innhold av ikke-polare organiske forbindelser. Ved å øke pH av den ubearbeidede NR (til omtrent 10) og omdanne den til sin fenoksydion-form oppnår den en gummilignende konsistens, er vannoppløselig og kan anvendes i formaldehyd-fenolsammensetninger. Den ubearbeidede NR er oppløselig i organiske løsningsmidler som for eksempel aceton, metanol, etanol og isopropanol. På grunn av hydrofobisiteten til ubearbeidet NR er den kjemisk forenlig i sammensetningen av fenolisk baserte harpikser. Ubearbeidet NR er oppløselig i en blanding av vann/fenol og gir ved reaksjon med formaldehyd metyol-vannoppløselige derivater.
Infrarødt-analyse av ubearbeidet NR og alkali NR er vist i fig. 2A og fig. 2B. De samme båndene detekteres mellom de to NR prøvene, i alkali NR (fig. 3B) blir imidlertid 1700 cm"<1 >båndet (vedrørende karbonylgruppen #3, R-COOH) R-COO" under alkalibetingelsene.
Kalorimetrisk analyse indikerer at ubearbeidet NR har en nedre brennverdi på 4355 kal/g (18,22 MJ/kg), med en øvre brennverdi på 4690 kal/g (19,62 MJ/kg).
Ubearbeidet NR er stabil og homogen og har blitt lagret i mere enn 12 måneder uten tap i sine egenskaper.
NRP fremstillingene i henhold til oppfinnelsen utviser egenskaper som ligner på egenskapene til ubearbeidet NR med det spesielle unntak at innholdet i NRP av fenoliske bestanddeler øker opptil omtrent 80% (vekt/vekt), og pH er mere nøytral. Den nøyaktige pH til NRP er vanskelig å bestemme ettersom vann er nødvendig for denne testen. Imidlertid kan syreinnholdet av NRP bestemmes ved gasskroma-tografi (GC). GC analyse indikerer at opptil 90% eller mer av innholdet av organisk syre i NR fjernes som et resultat av vaskingprosedyren. På grunn av fjerningen av innholdet av organisk syre er NRP en mer konsentrert form av NR. Innholdet av fenoliske bestanddeler, og pH av NR-NRP blandinger, for eksempel NR50, vil variere avhengig av andelene av NR eller NRP i blandingen.
NR50 er omtrent 50% NRP og 50% rå NR. NR50 fremstilles ved å blande to NR produkter, rå NR fra prosessen og NRP.
NR60
NR60 er en væske som er omtrent 60% NRP. Uttrykket "NR60" er imidlertid ikke representativt for et enkelt NR produkt. NR60 er ikke fremstilt ved blanding av rå NR og NRP som tilfellet er med NR50. NR60 er fremstilt fra rå NR, etter at rå NR er devolatilisert og derved konsentrerer den rå NR til NR60 (det vil si økning av konsentrasjonen av NRP ved å drive ut ikke-NRP flyktige bestanddeler). De ikke-NRP flyktige bestanddeler kan drives ut ved anvendelse av ethvert passende middel, for eksempel men ikke begrenset til oppvarming eller fordampning under vaTcuum. Det skal forstås at uttrykket "NR60" representerer en NR som kan omfatte en rekke forskjellige konsentrasjoner av NRP avhengig av det initialt anvendte NRP innhold. "NR60" inkluderer derfor en NR som omfatter fra omtrent 40% til omtrent 90% NRP. NR60 kan oppnås fra en rekke forskjellige lignocellulose-råmaterialkilder inkluderende bartre, løvtre, bark, hvittre eller andre lignocellulose-biomasseråmaterialer, for eksempel bagasse (sukker-rørrest). Anvendelsen av PF/NR60 harpikser er diskutert i eksemplene 7-10, en spesifikk NR60 harpikssammensetning, oppnådd fra bark, (NRB) er diskutert i eksempel 10.
Ulikt NR eller NR50, blir den karakteristiske røykaktige lukt betydelig redusert i NR60 under prosessen med devolatilisering/konsentrering.
NR60 kan være avledet fra NR eller fra valgte NR fraksjoner avledet fra den raske pyrolysen av tre som beskrevet ovenfor (det vil si fra visse kondensatorer, filtre, demistere etc), eller fra den hele rå bioolje som dannes i pyrolyseprosessen. NR fraksjoner og hel bioolje kan bearbeides og konsentreres på flere måter for å danne NR60; fordampning eller destilla-sjon (for eksempel rennende film, vakuumdestillasjon, våt-film-fordampning etc, eller selektiv kondensering av den rå NR, NR fraksjoner eller hele biooljen), selektiv presipitering, eller enhver annen fysisk eller kjemisk prosess som fjerner, fordamper, isolerer eller på annen måte driver ut visse syrer, flyktige bestanddeler, vann og andre lette komponenter som er mindre effektive med hensyn til harpiks-egenskaper og som inneholder luktende komponenter.
Uten at den foreliggende oppfinnelse skal begrenses på noen måte, kan NR60 fremstilles ved oppvarming av NR materiale (det vil si rå NR, NR fraksjoner eller hel bioolje) under vakuum til en temperatur som er tilstrekkelig til å devola-tilisere luktende og ikke-harpiks-komponenter. Vanninnholdet overvåkes for å bestemme graden av devolatilisering slik at det oppnås et endelig vanninnhold på mellom omtrent 1 og omtrent 10%. Foretrukket er det endelige vanninnhold mellom omtrent 3 og omtrent 5%.
Så snart den ønskede grad av devolatilisering er blitt nådd, tilsettes vann tilbake for å redusere viskositeten av NR60 produktet til en ønskelig spesifikasjon. Typisk tilsettes tilstrekkelig vann til å bringe vanninnholdet til et nivå i området fra omtrent 10 til omtrent 25%. Foretrukket er det endelige vanninnhold omtrent 15 til omtrent 18%. Bestemmelse av viskositet, syreinnhold og NRP innhold for NR60 omfattende 60% NRP kjennetegnes med syrer (tørrvekt%) 2-4 %, vanninnhold mellom 15-18%, NRP er omtrent 60% og viskositet ved 70°C er i området 30 til '150 cSt. En NR60 omfattende en rekke NRP konsentrasjoner kan fremstilles på en lignende måte som angitt ovenfor.
En sammenligning av noen av egenskapene til ubearbeidet NR (NR), NR50 og NRP er gitt nedenfor:
NR-holdige fenolformaldehyd (PF) eller ureaformaldehyd (UF) harpikser.
For å sammensette NR i henhold til oppfinnelsen i fenolholdige formaldehyd- eller ureaholdige formaldehydharpikser blandes fenol eller urea, vann, paraformaldehyd og andre bestanddeler av klebemiddelet sammen og oppvarmes om nødvendig for å oppløse bestanddelene. Hvis oppvarmet, avkjøles blandingen før tilsetningen av NR. Kaustisk middel (for eksempel NaOH) tilsettes til blandingen inneholdende fenol eller urea, formaldehyd og NR, til en ønsket pH. Tilsetningen av kaustisk middel sikrer oppløseligheten av NR, og initierer reaksjonen. Denne blandingen kan deretter oppvarmes eller avkjøles, og mer kaustisk middel tilsettes under fremstillingen av harpiksen etter behov. Harpiksen opprettholdes typisk ved 10°C inntil bruk, og utviser en lignende stabilitet som er forbundet med kommersielle PF harpikssammensetninger. Fenolisk melaminureaformaldehyd (PMUF), melaminureaformaldehyd (MUF) og fenolureaformaldehyd (PUF) harpikser fremstilles på en lignende måte.
NR i henhold til oppfinnelsen kan tilsettes opptil omrent 60%
(vekt/vekt) av fenolinnholdet av harpiksen, eller foretrukket kan opptil omtrent 100% (vekt/vekt) av fenolinnholdet være erstattet. Videre kan formaldehydinnholdet av fenolholdige eller ureaholdige harpikser erstattes med NR på grunn av de naturlige aldehyder som er tilstede i NR, idet NR for eksempel kan anvendes til å erstatte opptil omtrent 50%
(vekt/vekt) av formaldehydinnholdet av disse harpiksene. Likeledes kan opptil omtrent 60% (vekt/vekt) av urea-formaldehydinnholdet av en UF harpiks erstattes ved anvendelse av NR. Derfor kan det sammensettes PF, Uf og beslektede harpikser som inneholder opptil omtrent 4 0%
(vekt/vekt) NR av den totale harpiksblanding.
Fremstilling av plater ved anvendelse av NR-holdige klebemidler
De fenolholdige eller ureaholdige formaldehydharpikser fremstilt ovenfor kan anvendes for produksjon av en rekke plateprodukter, for eksempel men ikke begrenset til laminerte treplater, finér, sponplater, sponplater med høy densitet, plater med orienterte spon (OSB-plater), fiberplater med middels densitet, harde trefiberplater eller wafer-plater. NR-holdige PF harpikser anvendes foretrukket i plater som skal benyttes utendørs på grunn av den utmerkede vannavstøtningen til harpiksen. UF harpikser er typisk ikke ønsket for utendørs bruk, men NR-holdige UF harpikser kan imidlertid finne anvendelse for utendørs bruk på grunn av den reduserte svelling som observeres i plater som er fremstilt med ureaformaldehydklebemidler omfattende NR, sammenlignet med plater som er fremstilt ved anvendelse av en kommersiell UF harpiks.
NR-holdige PF eller UF harpikser kan anvendes for fremstilling av plater med orienterte spon (OSB-plater) som angitt nedenfor. Det skal imidlertid forstås at denne anvendelsen av NR-holdig harpiks ikke skal anses for å være begrensende på noen måte, siden treavledede produkter fremstilt ved anvendelse av kommersielt tilgjengelige PF, UF eller beslektede harpikser, som er alminnelig kjent på området, kan fremstilles ved anvendelse av harpikssammensetninger omfattende NR.
Plater med orienterte spon (OSB-plater) kan fremstilles ved anvendelse av standardmetoder som er kjent for de fagkyndige på området. Uten at det på noen måte skal anses som begrensende, kan fremstillingen av OSB for eksempel involvere de følgende parametre: trematriks : partikkelformet treprodukt, treflis,
wafere, finér,kryssfinér etc. Paneltykkelse : Fra omtrent 1,6 mm til omtrent 50,8 mm
(1/16" til 2")
Harpiksinnhold : fra omtrent 0,5 til omtrent 20,0% Voksinnhold : fra omtrent 0,5 til omtrent 5% Mattefuktighet : fra omtrent 2 til omtrent 10% Pressetid : fra omtrent 2 min til omtrent 3 0 min Pressetemperatur : fra omtrent 150°C til omtrent 275°C
Det skal forstås at disse parametrene kan justeres etter behov ved å fremstille et egnet plateprodukt ved anvendelse av NR-holdige harpikser i henhold til oppfinnelsen.
Plater med orienterte spon, eller andre platetyper, som opplistet ovenfor, som fremstilles ved anvendelse av NR-holdige PF harpikser testes enkelt med hensyn på egnethet innen industrien. For eksempel har OSB-platene fremstilt ovenfor blitt testet i samsvar med Kanadisk produktstandard for OSB (CSA 0437.1-93, april 1993). Disse testene inkluderer: bestemmelse av densitet, indre binding (IB), bruddmodul (MOR, modulus of rupture) og elastisitetsmodul (MOE, modulus of elasticity). Resultater av disse testene indikerer at fenol kan erstattes med NR opptil 60% (eller opptil 10 0% i tilfellet med NRP), og at ureaholdige harpikser også kan erstattes med opptil 60% NR, og gi et OSB-produkt som tilfredsstiller industrielle standarder og som er ekvivalent med OSB'er ved anvendelse av kommersielt tilgjengelige fenolholdige eller ureaholdige formaldehydharpikser. Videre krever OSB-plater fremstilt med NR-holdige harpikser mindre formaldehyd i harpikssammensetninger for ekvivalente tverrbindings- og bindingsegenskaper som typisk finnes med kontroll-harpikssammensetninger. Uten ønske om å bindes av noen teori, menes det at de naturlige karbonyl-komponenter (slik som aldehyder og ketoner) i NR tillater mindre bruk av formaldehyd. I anvendelser som krever klebemiddel med lavere styrke kan NR anvendes alene uten noen tilsetning av formaldehyd, men det er foretrukket å tilsette formaldehyd for å oppnå en bedre harpiks. Disse karbonylforbindelser har en molekylvekt fra omtrent 3 0 til omtrent 800 Dalton, og utgjør omtrent 23% av NR.
Den NR som fremstilles ved å følge fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen har en mørkebrun farge, og resulterer ved sammensetning til en harpiks i en mørk rødbrun farge. Under produksjonskjøringer ved anvendelse av NR er imidlertid OSB-plater lysere i farge enn PF-kontrollplater. Videre har NR en mild tiltalende lukt, idet OSB-plater fremstilt ved anvendelse av NR likevel ikke har noen resulterende lukt. Lukten kan reduseres etter oppvarming av NR, eller gjennom fjerning av flyktige bestanddeler via spyling. NR i henhold til oppfinnelsen bearbeides også videre, for å heve pH, for eksempel ved vasking av rå NR i nærvær av vann og utvinning av en NRP fraksjon som utviser et høyere innhold av fenoliske bestanddeler, en mer nøytral pH og som er en mer konsentrert form av rå NR.
EKSEMPLER
Eksempel 1: Metode for oppnåelse, og egenskapene av,
ubearbeidet NR
Naturharpiks ble oppnådd ved anvendelse av rødlønn-råmateriale i en rask pyrolysereaktor som beskrevet i WO 91/11499. Rødlønn-råmaterialet tilføres til reaktoren ved et forhold av råmateriale til varmebærer på fra omtrent 5:1 til omtrent 200:1. Kullet separeres hurtig fra produktdampen/- gasstrømmen, og produktdampen avkjøles hurtig i den primære kondensatoren ved anvendelse av en kondensator med direkte væskekontakt. Forbindelsene som er tilbake i produktdampen overføres til en sekundær kondensator som er koblet til den primære kondensatoren i serie. Produktdampen avkjøles deretter ved anvendelse av en kondensator med direkte væskekontakt i den andre kondensatoren, og det kondenserte produkt samles. Ethvert gjenværende produkt i produktdampen samles i demisteren og filtersjiktet (se fig. 19). Det sekundære kondensatorprodukt, demister- og filtersjiktproduktene samles sammen til å omfatte NR. Under anvendelse av rødlønn som et råmateriale er utbyttet av ubearbeidet NR 18%.
Den ubearbeidede NR kjennetegnes som å utvise et lavt innhold av fri fenol i området fra 0,001 til 0,1% (vekt/vekt), et totalt fenolisk innhold fra omtrent 35-80% (vekt/vekt), en mørkebrun farge og en mild tiltalende røykaktig lukt, en pH på omtrent 2,0 til omtrent 3,9, uoppløselighet i vann og oppløselighet i organiske løsningsmidler inkluderende aceton-, metanol, etanol og isopropanol.
Ubearbeidet NR vaskes enkelt med vann til å gi NRP som kjennetegnes ved å ha en mer nøytral pH, og opptil 90% lavere innhold av organisk syre ved sammenligning med NR. Videre er det fenoliske innhold av NRP opptil omtrent 80% (vekt/vekt) eller høyere, på grunn av fjerningen av organisk syre-komponenten, og er en mer konsentrert form av NR.
En sammenligning av produktene samles fra den primære kondensator (1°), ubearbeidet NR (NR) (oppnådd fra den sekundære kondensator, demister og fiberfiltersjikt) presenteres nedenfor. Verdiene for NRP og NR50 presenteres for sammenligning:
Eksempel 2: Erstatning av fenol i NR-holdige PF harpikser.
Den ubearbeidede NR som fremstilles i samsvar med metoden i henhold til eksempel l ble sammensatt til en harpiks i samsvar med industristandarder med unntak av at 4 0% av fenolinnholdet ble erstattet med NR. Den resulterende sammensetning ble betegnet E-L-l-6. E-L-l-6 ble sammenlignet med en kommersielt tilgjengelig PF harpiks (Tembec CL300) og E-K-4-6, en PF harpiks som ble fremstilt i samsvar med industristandarder (tabell 1) som inneholdt 100% fenol, innen produksjon av OSB.
Typiske sammensetninger av NR harpiks involverte fylling av fenol, vann og paraformaldehyd i en kjele og oppvarming til 95°C for å oppløse paraformaldehydet. Blandingen ble avkjølt til 45°C og NR tilsatt. Kaustisk middel (NaOH) ble deretter tilsatt til den ønskede pH idet NR derved solubiliseres og reaksjonen intieres. Under tilsetningen av kaustisk middel opprettholdes blandingen ved 45°C for den første tilsetningen av kaustisk middel (omtrent 2/3 av den nødvendige mengde). Blandingen oppvarmes deretter sakte til 90°C over en periode på 3 0 min idet harpiksen overvåkes over denne tidsperioden med hensyn på viskositet og avkjøles deretter før det gjenværende kaustiske middel tilsettes. Harpiksen ble opprettholdt ved 10°C inntil bruk.
OSB'ene ble fremstilt ved å følge standard industrielle prosedyrer under anvendelse av enten E-L-l-6 (NR), med pH innstilt til 10,4, E-K-4-6 (kontroll) eller CL300. Parametrene for produksjon av OSB var som følger: Spon : 76,2 mm (3") poppel fra en OSB-fabrikk Platetype : homogen
Platetykkelse : 11,1 mm (7/16")
Platestørrelse : 45,7 cm x 45,7 cm (18" x 18") Harpiksinnhold : 2,0%
Voksinnhold : 1,5%
Mattefuktighet : 5,5%
Pressetid : 3 min eller 4,5 min
Pressetemperatur : 215°C
Gjentagelser : 4
Den fremstilte OSB ble testet med hensyn på.de følgende egenskaper: densitet, IB (indre binding), MOR (bruddmodul) og MOE (elastisitetsmodul), i samsvar med den den kanadiske produktstandard for OSB (CSDA 0437.1-93, april 1993).
Testeresultatene presenteres i tabell 2.
Merk: pH av E-L-l-6 ble innstilt til 10,40 før fremstilling av plater.
Plater fremstilt ved anvendelse av en harpiksblanding omfattende ikke-optimalisert NR som har erstattet 40% av fenol utviste egenskaper som er ekvivalente med egenskapene til den industrielle PF harpiksblanding for pressetider på 4,5 minutter. OSB fremstilt ved anvendelse av NR-baserte harpikser utviste ikke noen forskjell i utseendet sammenlignet med OSB'er fremstilt ved anvendelse av PF harpikser.
Uten ønske om å bindes av noen teori, er det mulig at innholdet av organisk syre i den ubearbeidet NR-baserte
harpiksformulering kan nøytralisere det kaustiske middel som normalt benyttes til å katalysere kondensasjonsreaksjonen som anvendes for stivneprosessen til OSB idet lengre pressetider derved kreves for å sikre herding av harpiksen. Disse resultatene indikerer at en betydelig andel av fenol i PF harpikssammensetninger kan erstattes med en NR-fraksjon oppnådd fra bioolje.
Eksempel 3: NR-holdige PF harpikssammensetninger - erstatning
av formaldehyd.
På grunn av de naturlige aldehyder som er tilstede i NR, ble en reduksjon i mengden av formaldehyd i PF harpikssammensetninger omfattende NR undersøkt. Resultater indikerer at opp til 2 0% av formaldehydet kan erstattes med NR og OSB opprettholder likevel egenskapene til kontroll-OSB'er.
En kontroll-PF harpiks ble sammensatt til å ha et molart forhold F/P på 2,IS: 1,00. Flere NR-baserte harpikser ble fremstilt ved å erstatte 40% av fenolen (vekt/vekt) og til å ha et molart forhold F/P på 2,16:1,00, 1,8:1,00 eller 1,50:1,00. Egenskapene til de forskjellige anvendte harpikser er opplistet i tabell 3, hvor de følgende NR"er ble anvendt:
NR - standard løvtre-avledet uarbeidet NR
NRP - vasket NR
PO - barved-avledet NR
OSB-plater ble fremstilt og testet som definert i eksempel 2 ' under anvendelse av CL300 (industrikontroll), kontroll, NR-, NRP- eller PO-baserte PF harpikssammensetninger definert i tabell 3, med unntak av at det kun ble benyttet en pressetid på 3 minutter. Resultatene av disse testene er presentert i
tabellene 4 og 5.
Fra resultatene kan det sees at OSB'er fremstilt ved anvendelse av et molart forhold F/P på 1,80:1,00 ga resultater som er ekvivalente med resultatene frembragt ved anvendelse av PF harpikser med pressetider på 3 minutter. Videre utviser NRP-holdige harpikser egenskaper som ligner på egenskapene til kommersielt tilgjengelige PF harpikser. Disse resultatene indikerer vider at bartre-avledet ikke-optimalisert ubearbeidet NR også kan anvendes i PF harpikssammensetninger.
Eksempel 4: PF harpikssammensetninger omfattende NR
Det ble fremstilt en serie PF harpikser med de sammensetninger som er opplistet i tabell 6. Fenol-formaldehydharpiks -utgangsblandingen var en resol-type harpiks pH 11 med et forhold P:F på 2,5:1. Den NR som ble anvendt i fremstillingene av prøver ble oppnådd som beskrevet i eksempel 1.
Disse prøvene ble anvendt til å fremstille sponplater under de følgende betingelser:
Pressetémperatur : 175°C
Maksimalt trykk : 3 0 Bar
Tykkelse : 9,0 mm
Pressetid : 15 s/mm
Avgassingstid : 30 sek.
De fremstilte plater utviste egenskapene som er angitt i tabell 7.
Disse resultatene indikerer at NR kan erstatte fenol, opptil 40%, i PF harpiksblandinger uten noen vesentlig effekt på indre binding eller bøyestyrke.
Eksempel 5: Urea-formaldehydharpikser sammensatt med
ubearbeidet NR.
En kommersiell tilgjengelig UF harpiks (L2600) produsert av Rescol (Italia) ble anvendt med et 63% tørrstoffinnhold, og et forhold formaldehyd:urea på 1,2:1.
Denne harpiksen ble anvendt som en utgangsharpiks for en serie UF sammensetninger omfattende NR, oppnådd som angitt i eksempel l.
Sponplater ble fremstilt som definert i eksempel 6, med
totalt 12% tørt lim på tørt tre. Harpiksblandingene og testresultatene er angitt i tabell 8. Mengdene ble beregnet for tørr harpiks og tørt tre. Limblandingene var alle herdet med 1,5% ammoniumsulfat.
Resultatene i tabell 8 demonstrerer at med reduserte mengder av UF (merk: intet NR tilsatt) forringes flere av egenskapene til sponplaten (sammenlign A og B). Tilsetningen av NR
(se D) forsterker imidlertid egenskapene som observeres i den UF-fremstilte platen. Erstatning av 40% UF i harpikssammen-setningen produserer dessuten et lignende sponplateprodukt som det som er fremstilt med UF-harpiks.
Eksempel 6: Testing av forskjellige ubearbeidede NR'er i PF
klebemidler ved ulike molforhold av formaldehyd.
Flere forskjellige NR fremstillinger ble testet i PF harpikssammensetninger. NR'ene ble oppnådd som angitt i eksempel 1, med unntak av at furu ble anvendt som råmateriale.
Det testede molare forhold formaldehyd:fenol var 1,5:1 og 1,8:1, med 40% av fenolet erstattet med NR. Egenskapene til PF harpikssammensetningene omfattende NR er definert i tabell 9 .
Harpikssammensetningene i tabell 9 ble anvendt for fremstilling av OSB'er under de følgende betingelser:
Platene ble testet med hensyn på indre bindingsstyrke (OB), bruddmodul (MOR), elastisitetsmodul (MOE), torsjonsskjærkraft (TS) og noen plater ble testet med hensyn på tykkelsessvelling (ThS). Resultatene av disse testene er presentert i tabell 10.
Resultatene i tabell 10 demonstrerer at PF harpikser, inneholdende 4 0% NR avledet fra bartre (furu), ved et forhold formaldehyd:fenol på 1,8:1 eller 1,5:1 gir OSB'er med egenskaper som er sammenlignbare med OSB'er fremstilt ved anvendelse av kommersielle PF harpikssammensetninger med et forhold formaldehyd:fenol på 2,16:1.
Eksempel 7: Testing av NR60 med PF klebemidler
11 91,5 cm x 91,5 cm x 1,27 cm (3' x 3' x 0,5") finerplater ble fremstilt for å vurdere effektene av å erstatte fenol i PF harpiks med varierende konsentrasjoner av NR60.
1. 0 Fremstilling av finerplater
1.1 Blanding og forming
Tre forskjellige harpiksblandinger ble tilført til furufinerer (tabell 9). Dette resulterte i tre grupper med et minimum på tre plater pr. gruppe. Alle tilsetninger ble utført ved en tilføringsmengde på 0,17 kg/m<2> (35 pund/1.000 fot-2) . Alle harpiksene ble tilført ved anvendelse av en finerlimpåføringsinnretning og tilført på en enkelt limflate.
Oppbygning av pressemner for hver plate besto av fire lag. Overflatelagene ble lagt opp parallelt med maskinretningen og kjernelagene ble lagt opp perpendikulært på maskinretningen. Tre kontrollplater, fire plater med PF/NR60 ved 10% (gruppe NR60-10%) og fire plater med PF/NR60 ved 2 0% (gruppe NR60-20%) ble fremstilt i forsøket.
1.2 Pressing og testing:
Før pressing ble pressemnene forpresset (kalde) ved 150 psi i 4 minutter i en 122 cm x 244 cm (4<1> x 8') presse. Platene blé deretter overført for varmpressing til en 91,4 cm x
91,4 cm (3<1> x 3') presse. Platene ble presset under konstant trykkregulering i 300 sekunder ved 149°C (300°F). Pressingen, ble overvåket og kontrollert med et PressMAN Press Monitoring System.
Etter pressing ble platene tilskåret til dimensjoner på
71,1 cm x 71,1 cm (28" x 28") og varmstablet. Så snart de var avkjølt ble platene vurdert. Platene ble testet med hensyn på finerlimbinding og bøyningskryp (CSA 0151-M1978).
1.3 Oberservasjoner
Ingen forskjeller i harpikskvalitet ble lagt merke til visu-elt under platefremstilling. De kontroll- og NR-erstattede harpikser oppførte seg på samme måte med lik utspredningsevne. Dataene for skjærkraft tyder på at den NR-erstattede harpiks oppførte seg like bra som kontrollen (tabell 10). NR60-10% og NR60-20% harpiksene oppførte seg begge tilsvarende kontrollen, under begge testbetingelser med hensyn til skjærstyrke. Harpiksene utviste eksemplariske styrke-egenskaper idet laget kun sviktet maksimalt 12% på limbind-ingen (PEG2-88% gjennomsnittlig svikt av tre) under begge testbetingelsene. Dataene for styrken til NR-harpiksen understøttes ytterligere av det faktum at ikke en prøve fremviste mindre enn 60%, eller mindre enn 3 0%, svikt av tre under begge testbetingelser.
Tabell 9
Gruppe Antall Harpikstype Harpikstilføring Pressetid (sek)
plater
Kontroll 3 GP PF harpiks 0,17 kg/m<2> 300
(kontroll) (35 pund/1000 fot<2>),
enkel limflate
NR60- 4 GP PF/NR 10 0,17 kg/m<2> 300
10% harpiks (35 pund/1000 fot<2>),
enkel limflate
NR60- 4 GP PF/NR 20 0,17 kg/m<2> 300
20% (35 pund/1000 fot<2>),
enkel limflate
Tabell 10A Oppsummering av skjærkrafttester for finer med Georgia Pacific kontrollharpiks og Georgia Pacific NR-harpiks: NR10 harpiks og NR20 harpiks
(Gjennomsnittsverdier for 10 prøver pr. plate fra 3 plater pr. gruppe)
Introduksjon
Eksempel 8: NR-60 anvendt ved 25% for fremstilling av finer-og OSB-plater
Totalt 17 91,4 cm x 91,4 cm x 1,27 cm (3' x 3' x 0,50') OSB-plater og 15 91,4 cm x 91,4 cm x 1,27 cm (3' x 3' x 0,50') finerplater ble fremstilt for å vurdere effektene av 25% erstatning av NR60 for fenol i PF harpiks, for både OSB og finer.
1. 0 Fremstilling av OSB-plater
1.1 Blanding og forming
Harpiksene ble levert av Neste i de følgende formater: Neste PF overflatekontroll nr. 1, Neste PF kjernekontroll nr. 2 og Neste PF/NR-60-25% (eksperimentell). Tre grupper av plater ble fremstilt som angitt i tabell 11. Kontrollgruppen (SNC) besto av Neste overflatekontroll nr. 1 harpiksen tilført til sponene sammen med kommersiell E-voks. Sponene ble deretter tildannet til vilkårlige homogene matter. Den første forsøksgruppen (SNE) utgjorde erstatningen av Neste PF/NR60-25% harpiksen for overflatekontrollharpiksen ved den samme fremstillingsmetodikk. Den endelige OSB forsøksgruppe (SN) benyttet Neste PF/NR 60-25% på sponene i platens overflate og Neste kjernekontroll nr. 2 på sponene i platekjernen. SN-mattene var av en 50/50 overflate-kjernevilkårlig oppbygning. Alle harpiksene ble tilført ved en 3,5% faststoffbasis. Den kommersielle e-voks ble tilført ved en 1,0% faststoffbasis. Alle pressemner ble håndformet til å gi en densitet på 0,63 g/cm<3> (39 pund/fot<3>) ved pressing til en tykkelse på 1,27 cm (0,5») .
1.2 Pressing og testing:
Etter dannelse ble mattene deretter presset ved å benytte en standard OSB pressesyklus. Den totale pressetid var innstilt til en konservativ 400 sekunder syklus for å sikre fullstendig herding av den tilførte harpiks. Pressingen ble overvåket og kontrollert med et PressMAN Press Monitoring System.
Etter pressing ble platene fjernet, tilkuttet til dimensjoner på 71,1 cm x 71,1 cm (28" x 28"), og deretter målt med hensyn på tykkelse og densitet ute av pressen.
Etter at målingene var utført ble platene varmstablet. Etter avkjøling ble platene testet i henhold til CSA 0437.2-93 med hensyn på: MOR/MOE, IB, bindingsbestandighet (2 timer og 6 timer sykluser), tykkelsessvelling (24 timer gjennombløting) og lengdeutvidelse (ODVPS) så vel som bøyningskryp.
2.0 Fremstilling av finerplater
2.1 Utspredning av lim og oppbygning av finer Finerdelen av undersøkelsen involverte limingen og oppbygning av kommersielle furufinerer. To finerharpikser ble anvendt for undersøkelsen. Den første harpiksen ble identifisert som Neste PF (finer-kontroll) mens den andre ble identifisert som Neste PF/NR25 (finer-eksperimentell).
Harpiksene ble tilført til finerene ved anvendelse av en lim-påføringsinnretning. Det ble benyttet en tilføringsmengde på 0,17 kg/m<2> (35 pund pr. 1.000 fot<2>), tilført på en enkelt limflate. Oppbygningen besto av to overflatefinerer, parallelt med maskinretningen, og to kjernefinerer, perpendikulært på maskinretningen, for hver plate. 11 kontrollplater (gruppe PNC) og 4 forsøksplater (gruppe PNE) ble fremstilt (det vises til tabell 12).
Under oppbygning ble tiden for liming, åpen sammenstilling, forpressing og lukket sammenstilling målt for hver plate.
2.2 Pressing og testing
Etter forpressing i 4 minutter og 150 psi ble pressemnene plassert i en presse for endelig herding og pressing. De første 7 kontrollplatene (PNC 1-7) ble anvendt til å etablere pressetiden. Dette resulterte i etablering av 300 sekunder som den nødvendige pressetid. Pressing ble overvåket og kontrollert via et PressMAN Press Monitoring System.
Etter pressing ble platene tilskåret til dimensjoner på
71,1 cm x 71,1 cm (28" x 28"), og deretter varmstablet. Etter avkjøling ble platene vurdert. Testing besto av vurdering av skjærkraft av limbinding og bøyningskryp.
3.0 Oberservasjoner og resultater
Praktisk talt ingen forskjell ble observert mellom kontroll-og NR-erstatningsharpiksene. Farge, viskositet og utspredningsevne for alle harpiksene syntes å være like. En svakt forskjellig lukt ble lagt merke til i NR harpiksene sammenlignet med kontrollene. Denne lukten viste seg imidlertid ikke å være gjennomtrengende eller påtrengende. Ellers viste alle harpiksene å oppføre seg likt i en fremstillingssituasj on.
En sammenligning av de NR-erstattede harpikser mot kontrollen (SN, SNE mot SNC) viser at egenskaper med bøying og binding er like mellom de tre gruppene (tabell 13). Resultatene indikerer, spesielt med gruppe SN, et fall i bindingsbestandighet og lengdeutvidelse sammenlignet med kontrollen. Gruppe SN utviste en verdi for vannsvelling som ligger godt innenfor maksimumskravet.
Med hensyn til skjærkrafttestingen av fineren var resultatene fordelaktige både mot standarden og kontrollgruppen (tabell 14) . En sterk binding ble indikert ved skjærstyrkeytelsen under begge testbetingelsene. Under begge betingelsene kunne 11% eller mindre svikt tilskrives limet mens den maksimalt tillatte er 2 0% (89% svikt av tre for gruppe PNE under koking-tørrkoking). En ytterligere indikator med hensyn til styrken av dataene var at ikke en PNE-prøve viste verdier for svikt av tre på mindre enn 60% eller 30% under begge testbetingelsene (100% bestått for begge kravene på begge test-systemene) .
Eksempel 10: Anvendelse av NR60 ved 40% i fremstillingen av
OSB-plater
En forsøks-harpikssammensetning ble anvendt til å fremstille fire harpikser med 4 0% fenolerstatning under anvendelse av NR60 (forhold formaldehyd til fenol 1,6:1) fra fire forskjellige prøver (merket NR60-D, NRB 166, 1°CT og CALCT) . En laboratoriekontroll ble også fremstilt og anvendt som refe-ranse for vurderingen av alle forsøksharpiksene. NRB er en NR60 som er oppnådd fra bark.
Yteevnen til de sammensatte harpikser er blitt vurdert ved å teste de mekaniske egenskapene slik som indre bindingsstyrke (IB), elastisitetsmodul (MOE), bruddmodul (MOR, tørr og våt), torsjonsskjærkraft, tykkelsessvelling og vannabsorpsjon fra 20 OSB-plater fremstilt med de fem harpiksene. Alle harpiksene ble karakterisert ved anvendelse av flere standard testmetoder slik som faststoffinnhold, viskositet, pH, gel-dannelsestid og fritt formaldehyd.
Generelle parametre for plater:
Testresultater
Tabell 15 viser de fysiske og kjemiske egenskapene til harpiksene som er sammensatt fra de forskjellige NR60-4 0% prøver (NR60-D, NRB 166, 1°CT og CALCT). Resultatene oppnådd med fenol/formaldehydkontrollen er inkludert for sammenligning. I hvert tilfelle behøvde harpiksen sammensatt med NR60 1,5 til 2,2% mere kaustiske katalysatorer for å danne en harpiks med en pH som er ekvivalent med kontrollen. pH- og viskositetsverdiene til E-F-4-8 og E-F-5-8 harpikser ligner på kontrollen men utviser mindre forbedrede egenskaper for E-F-2-8 og E-F-3-8. Den samme faktoren gjelder for gel-dannelsestiden oppnådd for de fire forsøksharpiksene selv om det tar lengre tid enn laboratoriekontrollverdien.
Tabell 16 oppsummerer OSB-testresultatene for E-F-2-8 (NR60-D), E-F-3-8 (1°CT), E-F-4-8 (CALCT) og E-F-5-8 (NRB166), sammenlignet med E-F-l-8 (laboratoriekontroll). Resultatene vedrørende den indre binding og torsjonsskjær-kraften er lavere enn resultatene for kontrollen. MOE- og MOR-verdier (tørr og våt) ligner på verdiene for kontrollen. For tykkelsessve11ing og vannabsorpsjon, unntatt E-F-4-8
(CALCT) som gir bedre verdier, var resultatene også lavere enn for kontrollen.
Konklusjon
Av alle harpiksene ga E-F-4-8 (CALCT olje) de beste resultatene. De andre tre hadde lavere resultater i nesten hver test.
REFERANSER:
Chum et al., 1989, ACS Symposium Series No. 385, Adhesives from Renewable Resources. Hemingway R.W. Conner A.H. forf., American Chemical Society, s. 135-151
Forss K.G., Fuhrmann, A. 1979 Finnish plywood, particle board, and fibreboard made with a lignin-based adhesive. Forest Prod. J. vol 29, s. 39-43.
Himmelblau D.A., Grozdits G.A. 1997, Production of wood composite adhesives with air-blown, fluidized-bed pyrolysis oil.
Kelley et al., 1997, Use of Biomass pyrolysis oils for preparation of modified phenol formaldehyde resins, Vol 1 s. 557-172.
Pakdel, H. Amen-Chen, C. Zhang, J., Roy, C. 1996, Phenolic compounds from vacuum pyrolysis of biomass, s. 124-131, CPLPress.
Scott 1988, Chemicals and fuels from biomass flash pyrolysis - part of the bioenergy development program, Renewable Energy Branch, Energy Mines and Resources Canada, Ottawa, Canada, DSS Contract File No. 38ST 23216-6-65164.
Sellers 1996: Adhesives Age vol 39, s. 6-9.
White 1995: Forest Prod J. vol 45, s. 21-28.
Claims (14)
1. Bearbeidet naturharpiks,
karakterisert ved at den omfatter: i) innhold av fri fenol fra 0,001% til 0,1% (vekt/vekt), ii) et totalt fenolisk innhold fra 64% til 73% (vekt/vekt), iii) en røykaktig lukt, (iv) et innhold av syrer på opp til 5% (vekt/vekt) og (v) et innhold av karbonylforbindelse på mellom 22-27% (vekt/vekt).
2 . Fremgangsmåte for fremstilling av den bearbeidede naturharpiks som angitt i krav 1,
karakterisert ved at den omfatter trinnene: i) oppnåelse av en produktdampstrøm fra en rask pyrolyse-biomassereaktor, ii) eksponering av produktdampstrømmen for et første hurtig kjøletrinn for å fjerne et første sett av komponenter fra produktdampstrømmen, idet det derved dannes en valgt produktdampstrøm, og iii) eksponering av den valgte produktdampstrøm for et andre hurtig kjøletrinn, til å danne et produkt iv) bearbeiding av produktet for å redusere innhold av organisk syre idet den bearbeidede naturharpiks derved dannes.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 2, hvori innholdet av organisk syre fjernes ved å blande produktet med vann, å la faseseparasjon finne sted, og å utvinne en oljefraksjon, hvori oljefraksjonen omfatter den bearbeidede naturharpiks (NRP).
4. Klebemiddel-harpiksblanding,
karakterisert ved et den omfatter: opp til 40% (vekt/vekt) av en bearbeidet naturharpiks, som angitt i krav 1; fenol eller urea, eller fenol og urea; og formaldehyd.
5. Klebemiddel-harpiksblanding,
karakterisert ved at den omfatter: opp til 60% (vekt/vekt) av en bearbeidet naturharpiks, som angitt i krav 1; fenol eller urea, eller fenol og urea; og formaldehyd.
6. Klebemiddel-harpiksblanding som angitt i krav 4 eller 5, hvori det molare forhold formaldehyd/fenol (F/P) er mellom 10:1 og 1,5:1.
7. Klebemiddel-harpiksblanding som angitt i krav 6, hvori det molare forhold formaldehyd/fenol (F/P) er mellom 2,5:1 og 1,5:1.
8. Klebemiddel-harpiksblanding som angitt i krav 7, hvori det molare forhold formaldehyd/fenol (F/P) er omtrent 1,8:1.
9. Klebemiddel-harpiksblanding som angitt i krav 4, hvori opp til 60% av fenolinnholdet er erstattet med den bearbeidede naturharpiks.
10. Klebemiddel-harpiksblanding som angitt i krav 5, hvori 100% av fenolinnholdet er erstattet med en bearbeidet naturharpiks .
11. Naturharpiksblanding,
karakterisert ved at den omfatter: omtrent 50% av en bearbeidet naturharpiks som angitt i krav 1; og omtrent 5 0% av en naturharpiks, idet naturharpiksen er fremstilt ved i) oppnåelse av en produktdampstrøm fra en rask pyrolyse-biomassereaktor, ii) eksponering av produktdampstrømmen for et første hurtig kjøletrinn for å fjerne et første sett av komponenter fra produktdampstrømmen, idet det derved dannes en valgt produktdampstrøm, og iii) eksponering av den valgte produktdampstrøm for et andre hurtig kjøletrinn til å danne naturharpiksen.
12. Plateprodukt,
karakterisert ved at det omfatter den bearbeidet naturharpiks-holdige klebemiddelblanding som angitt i ett eller flere av kravene 4-10.
13 . Plateprodukt som angitt i krav 12, hvori plateproduktet er valgt fra: laminert tre, finer, sponplate, sponplate med høy densitet, plate med orienterte spon (OSB-plate), fiberplate av medium densitet, hard trefiberplate eller wafer-plate.
14. Plateprodukt med orienterte spon som angitt i krav 13, omfattende et bearbeidet naturharpiks-holdig klebemiddel med et F/P forhold på 1,8:1,0.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CA002228418A CA2228418A1 (en) | 1998-01-30 | 1998-01-30 | Natural resin formulations |
PCT/CA1999/000051 WO1999038935A1 (en) | 1998-01-30 | 1999-01-29 | Natural resin formulations |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO20003887D0 NO20003887D0 (no) | 2000-07-28 |
NO20003887L NO20003887L (no) | 2000-10-02 |
NO324387B1 true NO324387B1 (no) | 2007-10-01 |
Family
ID=4162056
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO20003887A NO324387B1 (no) | 1998-01-30 | 2000-07-28 | Bearbeidet naturharpiks og fremgangsmate for fremstilling derav, klebemiddel-harpiksblandinger, naturharpiksblanding og plateprodukt |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1045890B1 (no) |
AT (1) | ATE277989T1 (no) |
AU (1) | AU753794B2 (no) |
BR (1) | BRPI9908353B1 (no) |
CA (1) | CA2228418A1 (no) |
DE (1) | DE69920658T2 (no) |
DK (1) | DK1045890T3 (no) |
ES (1) | ES2230829T3 (no) |
MX (1) | MXPA00007421A (no) |
NO (1) | NO324387B1 (no) |
PT (1) | PT1045890E (no) |
WO (1) | WO1999038935A1 (no) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6326461B1 (en) | 1998-01-30 | 2001-12-04 | Ensyn Group, Inc. | Natural resin formulations |
WO2011047447A1 (en) * | 2009-10-21 | 2011-04-28 | Spinifex Resins Pty Ltd | Resin extract, extraction process and uses thereof |
CN103193833B (zh) * | 2013-03-28 | 2016-03-02 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 生物质加压液化与定向萃取分离制备甲基糖苷和多酚产物的方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1598547A (en) * | 1926-08-31 | E atrgtrstin barbet | ||
US4233465A (en) * | 1978-11-29 | 1980-11-11 | American Can Company | Fractation of oil obtained by pyrolysis of lignocellulosic materials to recover a phenolic fraction for use in making phenol-formaldehyde resins |
US5034498A (en) * | 1989-07-19 | 1991-07-23 | Biocarbons Corporation | Method and apparatus for producing water-soluble resin and resin product made by that method |
CA2009021C (en) * | 1990-01-31 | 2001-09-11 | Barry A. Freel | Method and apparatus for a circulating bed transport fast pyrolysis reactor system |
-
1998
- 1998-01-30 CA CA002228418A patent/CA2228418A1/en not_active Abandoned
-
1999
- 1999-01-29 MX MXPA00007421A patent/MXPA00007421A/es active IP Right Grant
- 1999-01-29 PT PT99901540T patent/PT1045890E/pt unknown
- 1999-01-29 EP EP99901540A patent/EP1045890B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-29 BR BRPI9908353A patent/BRPI9908353B1/pt active IP Right Grant
- 1999-01-29 AT AT99901540T patent/ATE277989T1/de active
- 1999-01-29 WO PCT/CA1999/000051 patent/WO1999038935A1/en active IP Right Grant
- 1999-01-29 DK DK99901540T patent/DK1045890T3/da active
- 1999-01-29 DE DE69920658T patent/DE69920658T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-29 ES ES99901540T patent/ES2230829T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-29 AU AU21457/99A patent/AU753794B2/en not_active Ceased
-
2000
- 2000-07-28 NO NO20003887A patent/NO324387B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR9908353A (pt) | 2000-11-28 |
PT1045890E (pt) | 2005-02-28 |
AU2145799A (en) | 1999-08-16 |
EP1045890A1 (en) | 2000-10-25 |
WO1999038935A1 (en) | 1999-08-05 |
DK1045890T3 (da) | 2005-01-31 |
AU753794B2 (en) | 2002-10-31 |
ATE277989T1 (de) | 2004-10-15 |
ES2230829T3 (es) | 2005-05-01 |
MXPA00007421A (es) | 2003-08-01 |
CA2228418A1 (en) | 1999-07-30 |
NO20003887D0 (no) | 2000-07-28 |
DE69920658D1 (de) | 2004-11-04 |
DE69920658T2 (de) | 2005-10-13 |
NO20003887L (no) | 2000-10-02 |
BRPI9908353B1 (pt) | 2016-04-12 |
EP1045890B1 (en) | 2004-09-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6555649B2 (en) | Natural resin formulations | |
JP6945579B2 (ja) | リグニンの反応性を増加させるための方法 | |
Effendi et al. | Production of renewable phenolic resins by thermochemical conversion of biomass: A review | |
FI123934B (en) | Use of low molecular weight lignin to prepare a binder composition | |
Amen-Chen et al. | Softwood bark pyrolysis oil-PF resols. Part 1. Resin synthesis and OSB mechanical properties | |
Verma et al. | Natural fibers based bio-phenolic composites | |
Mao et al. | Preparation, properties, and bonding utilization of pyrolysis bio-oil | |
Nakos et al. | Wood adhesives made with pyrolysis oils | |
NO324387B1 (no) | Bearbeidet naturharpiks og fremgangsmate for fremstilling derav, klebemiddel-harpiksblandinger, naturharpiksblanding og plateprodukt | |
DK3099485T3 (en) | PLYWOOD LAMINATE MANUFACTURING | |
CA2319416C (en) | Natural resin formulations | |
JP2024513597A (ja) | フェノール化合物を含まないバインダー組成物 | |
Roslan et al. | Bio-Based Phenol Formaldehyde from Lignocellulosic Biomass | |
MXPA01003926A (en) | Bonding resins |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |