NO319618B1

NO319618B1 - Fiskefôr som inneholder tokotrienol for a forbedre stabiliteten og pigmentfordelingen i fiskefilet og bearbeidede fiskeprodukter.

Info

Publication number: NO319618B1
Application number: NO20023262A
Authority: NO
Inventors: Harald Breivik; Berit Annie Aanesen
Original assignee: Norsk Hydro As
Priority date: 2002-07-05
Filing date: 2002-07-05
Publication date: 2005-09-05
Also published as: NO20023262D0; WO2004026040A3; AU2003295287A8; US20060165840A1; WO2004026040A2; AU2003295287A1; EP1530428A2

Description

Denne oppfinnelsen vedrører et nytt fiskefor, anvendelse av en spesiell antioksidant i fiskefor, så vel som en fremgangsmåte for å forbedre stabiliteten av kjøttet i alle oppdretts-fiskearter og en fremgangsmåte for å stabilisere pigmenteringen av røde fiskear-

ter. Oppfinnelsen vedrører også stabilisering av biprodukter fra oppdrettsfisk inkludert fiskeolje.

På grunn av det relativt høye fettinnholdet i noen fiskearter, foregår en degradering av kvaliteten av fisken forårsaket av harskning etter slakting. Hastigheten av denne degra-deringen bestemmer levetiden på fiskefileten. Harskning er en viktig faktor ved kvali-tetsvurdering både for fersk og bearbeidet fisk. For distributørene av fisk og fiskefilet er det av stor interesse å utvide levetiden til produktet for alle fisketyper.

For røde oppdrettsfisk slik som laks og ørret kan videre det røde pigmentet i fiskefileten gradvis degraderes og fordeles ujevnt etter bearbeiding eller lagring. Dette er naturligvis ikke tiltalende for kundene. For røkt fiskefilet er dette et særskilt problem, da en gulak-

tig kant ofte kommer til syne på fiskefileten når den er røkt.

Det er et hovedformål ved den foreliggende oppfinnelsen å tilveiebringe oppdrettsfisk med forbedret stabilitet av kjøtt og pigment. Et annet formål er å forbedre stabiliteten av bearbeidet fisk, biprodukter og fiskeolje som oppnås fra oppdrettsfisk.

Dette og andre formål oppnås i henhold til de vedheftede kravene.

Den generelle strukturen av tokoferol er som følger:

der;

Slik det her er benyttet omfatter betegnelsen "tokoferol" en hvilken som helst av a-, p-, Y- og 8-tokoferolisomerene alene, alle blandinger av de nevnte isomerene, så vel som derivater av disse slik som estere.

For å unngå degradering av tokoferol ved fremstilling og lagring av fiskefor, tilsettes tokoferol normalt på esterform, for eksempel tokoferolacetat.

Den generelle strukturen til tokotrienol er som følger:

der;

Slik den her er benyttet omfatter betegnelsen "tokotrienol" en hvilken som helst av a-, p\ y- og 5-tokotrienolisomeren alene, alle blandinger av disse isomerene, så vel som derivater av disse slik som estere.

En fagmann på området vil forstå at på samme måte som tokoferol over, bør tokotrienol tilsettes på formen av et derivat som ikke lett degraderes på grunn av oksidasjon. Det vil si at derivater slik som estere er en foretrukket form av tokotrienolene som benyttes ved den foreliggende oppfinnelsen.

Oppfinnelsen er forklart i videre detalj nedenfor med referanse til figur 1 og 2.

Figur 1 viser effekten av forsterkning av fersk laksefilet med vitamin E på form av tokoferoler sammenlignet med filet som er forsterket med vitamin E på form av tokotrienoler. Figur 2 viser effekten av tilsetning av a-tokoferol med hensyn på stabilitet/holdbarhets-tid på lakseolje som fremstilles ved mild bearbeiding av ferske laksefilet-biprodukter. Figur 3 viser effekten av tilsetning av ytterligere a-tokoferol eller -tokotrienol med hensyn til stabilitet/holdbarhetstid for lakseolje fremstilt ved mild bearbeiding av ferske laksefilet-biprodukter.

Sener, V.A. og Ivanov, S.A. (1973) "Natural antioxidants I: The antioxidant effect on tocotrienols", Fette Seifen Anstri 75, s. 606-608 rapporterer at tokotrienoler var mer aktive enn det tilsvarende tokoferol i flesk. Det fremgår her at antioksidantene er blandet i smeltet svinefett (50 °C), og det er funnet at tokotrienoler gir ca. 5 % høyere aktivitet enn de tilsvarende tokoferoler. Denne svake økningen av aktivitet mener forfatterne skyldes umettethet i sidekjeden, og de blander, i et separat forsøk, tokoferol og skvalen for å etterligne dette. Denne blandingen gir tilsvarende effekt som tokotrienol, dvs. en svak økning i effekt. Til dette er å bemerke at 5 % økt aktivitet ville være for lite til å kunne tjene de formål som ønskes oppnådd ved foreliggende oppfinnelse. Videre inneholder fiskefett, i motsetning til svinefett, store konsentrasjoner av umettede forbindelser. En fagmann på området vil derfor forstå at fiskeolje ville inneholdt tilstrekkelige mengder skvalen, og/eller andre umettede forbindelser med lignende struktur, til at eventuell synergi med tokoferol ville bli oppfylt. En fagmann på området vil derfor ikke se noe i den aktuelle artikkel som kunne lede til at tokotrienol ved bruk i for som i foreliggende oppfinnelse, ville gi en god beskyttende effekt av fiskefilet, i motsetning til tokoferol som ikke har gitt noen påvisbar effekt.

NO 301223 vedrører tokotrienol i humane tilskudd så som kosttilskudd og farmasøytiske preparater. Tilskuddene angis å ha biologiske effekter når det gjelder å forbedre helsetilstanden og å forhindre sykdommer hos mennesker. Det er her snakk om effekt in vivo. I foreliggende søknad er det snakk om effekt post mortem. Det er ikke nevnt noe i NO 301223 om at tokotrienol har positiv effekt på forlengelse av holdbarhet i næringdmiddelprodukter.

EP 0577305 vedrører en fremgangsmåte for å stabilisere flerumettede materialer ved tilsetning av askorbinsyreester og fosforylerte mono-/diglycerider. Tokotrienol eller tokoferol kan eventuelt også tilsettes. I EP 0577305 er tokotrienol altså ikke det virksomme prinsippet, men kun en eventualitet. Videre likestilles her tokotrienol og tokoferol. Kun bruk av tokoferol er vist i eksempelmaterialet.

WO 00/57876 vedrører en antioksidantformulering som innbefatter tokotrienol og et resirkulerende middel slik at det oppnås en "evigvarende" tokotrienolkilde. Det resirkulerende middelet som er benyttet i eksemplene er askorbinsyre. Denne antioksidantformuleringen kan administreres til pasienter ved behandling av visse sykdommer. WO 00/57876 nevner intet om at antioksidantformuleringen er relevant for fiskefor, eller for forbedring av kvaliteten/holdbarheten av laks etter slakting.

Rodriguez-Amaya, D.B., "Stability of Carotenoids during the storage of foods", Chemical, Biological, Physical and Nutritional Aspects, 1993, Elsevier Science Publishers B.V. omtaler at karotenoider fra rød pepper kan stabiliseres av tokoferol og askorbinsyre. Det nevnes intet om tokotrienol i denne artikkelen. Både tokoferol og askorbinsyre tilsettes til alt kommersielt fiskefor. Ved foreliggende oppfinnelse er det vist at ytterligere tilsetning av tokoferol utover det som finnes i kommersielt for, gir negativ effekt.

Det er kjent at tilsetning av antioksidanter til foret kan øke antioksidantnivået og som en konsekvens av dette, stabiliteten av fiskekjøttet. (Frigg, M, Prabucki, A.L., Ruhdel, E.U.; Aquaculture 84 (1990) 145, Boggio, S.M., Hardy, R.W., Babbitt, J.K., Brannon, E.L.; Aquaculture 51 (1985) 13, Waagbø, R., Sandnes, K., Torrissen, O.J., Sandvin, A., Lie, 0., Food Chemistry 46 (1993) 361). Kommersielt fiskefor er tilsatt vitamin E på form av a-tokoferylacetat, i den hensikt å være virkningsfull i fisken.

Det er også kjent at de optimale nivåene av vitamin E, for å ha antioksidativ effekt, er forskjellig mellom forskjellige matrikser. Dette er bekreftet at våre eksperimenter.

Vi har vist at ytterligere tilsetning av vitamin E, enten som den isolerte D-a-isomeren eller som en blanding av a-, p-, y- og 5-isomerene, til en fiskeolje som er fremstilt fra ferske råmaterialer under milde betingelser, eller til en fersk filet, ikke resulterer i noen økt stabilitet.

Når fiskeolje fremstilles fra ferske råmaterialer og under milde betingelser, har vi funnet at den allerede inneholder nært opptil optimale nivåer av tokoferol (D-a-tokoferol) når den oksidative stabiliteten av oljen målt som dens induksjonstid betraktes. Tilsetning av D-a-tokoferol alene ga svake pro-oksidative effekter (se fig. 2). Imidlertid var ytterligere stabilisering mulig ved tilsetningen av en kombinasjon av ascorbylpalmitat, sitron-syre og lecitin (se fig. 3). Å inkludere tokoferol i antioksidant-tilsetningen ga ikke ytterligere positive resultater.

Imidlertid har vi overraskende funnet at forsterkning av oljen eller fileten med vitamin E-analoger på formen av tokotrienoler, resulterer i økt stabilitet. Det er åpenbart at en foretrukket måte for å tilføre denne antioksidanten til fiskekjøttet og til fiskeoljen, ville være via foret. Alternativt kan antioksidanten tilsettes til en marinade, hvori fileten ned-senkes for å forbedre stabiliteten av fileten og pigmentfordelingen i fileten. Ved fremstilling av bearbeidede fiskeprodukter kan antioksidanten tilsettes til malt filet. Den kan også tilsettes til oljen som oppnås fra biprodukter av fisk.

Eksempel 1

19,6 ppm vitamin E, som besto av 14% d-a-tokoferol, 1% d-P-tokoferol, 62% d-y-tokoferol og 23% d-6-tokoferol, ble malt sammen med en filetprøve fra oppdrettslaks.

16,3 ppm vitamin E, som besto av 23,5% d-a-tokoferol, 25,5% d-a-tokotrienol, 41,2% d-y-tokotrienol og 9,8% d-8-tokotrienol, ble malt sammen med en annen filetprøve fra oppdrettslaks (vist som tokotrienol i figur 1).

Som en kontroll ble malt, fersk oppdretts-laksefilet uten ytterligere tilsetning av antioksidanter benyttet.

Den relative stabiliteten av disse prøvene i forhold til oksidasjon ble målt i en akselerert test, ved å benytte Oxipres-apparatet. Prøvene ble veiet inn i separate celler, der de ble utsatt for 60°C og 4 bar lufttrykk. Oksygenforbruket forårsaket av reaksjonen av prøven med oksygen i luften, ble registrert som et trykkfall.

Disse eksperimentene viste overraskende at tilsetning av tokotrienol resulterte i en sig-nifikant additiv beskyttende effekt, vist ved at trykkfallet i disse cellene var langsom-mere enn i cellene med kontroll eller tokoferol- (CoviOx) forsterkede prøver. Tilsetningen av tokoferol stabiliserte ikke prøvene relativt til kontrollen.

Eksempel 2

Fiskeolje fremstilt fra råmaterialer av fersk laks inneholder nært opptil optimale nivåer av tokoferol. Som illustrert i figur 2 økte ikke ytterligere tilsetning av d-a-tokoferol til denne oljen stabiliteten, men ga isteden en liten pro-oksidativ effekt. Oljestabiliteten ble målt som induksjonstiden (i dager) ved vektøknings-eksperiment. Olje A er en lakseolje med 200 ppm d-a-tokoferol. Olje E er kontrollen uten tilsetninger.

Til en prøve av fersk fiskeolje fremstilt ved mild bearbeiding av ferske laksefilet-biprodukter (innvoller, hoder, ben), tilsatte vi 200 ppm vitamin E bestående av 89 - 99% d-a-tokoferol og 1 - 11% (p + y + 6)-tokoferoler (ifølge produktspesifikasjon), og en blanding av andre -/synergistiske midler.

Til en annen prøve av oljen tilsatte vi 200 ppm vitamin E bestående av 14% d-a-tokoferol, 1% d-p-tokoferol, 62% d-y-tokoferol og 23% d-8-tokoferol, og en blanding av andre -/synergistiske antioksidanter lignende med hva som ble gitt til den første prøven.

Til en tredje prøve av oljen tilsatte vi 200 ppm vitamin E bestående av 23,5% d-a-tokoferol, 25,5% d-a-tokotrienol, 41,2% d-y-tokotrienol og 9,8% d-5-tokotrienol, og en blanding av andre -/synergistiske antioksidanter lignende med hva som blitt gitt til de andre prøvene.

Den oksidative stabiliteten av de tre oljene ble testet ved å utsette 3,0 g prøver i 6,0 cm glass-petriskåler for en temperatur på 35°C ved eksponering av luft. Oksygenopptaket forårsaket av oksidasjon ble registrert som en hurtig vektøkning i prøvene når deres oksidative motstand ble brutt ned, etter en initiell induksjonstid (IP). De respektive in-duksjonstidene for prøvene er vist i figur 3.

Claims

1. Fiskefor for å forbedre stabilitet av fiskefilet generelt, og fordeling av rødt pigment i filet av røde oppdrettsfisk som laks og ørret, som omfatter 25 til 70 vektprosent proteiner, 5 til 60 vektprosent lipider og 0 til 40 vektprosent karbohydrater, og pigment i kombinasjon med 0 til 15 vektprosent av én eller flere ytterligere komponenter; slik som fyllstoffer, adhesiver, konserveringsmidler, vitaminer og mineraler, karakterisert ved at tokotrienol også er tilstede.

2. Fiskefor ifølge krav 1, karakterisert ved at tokotrienol er tilstede i en mengde på 30 til 800 mg/kg.

3. Fiskefor ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at tokotrienol er tilstede i en mengde på 80 til 300 mg/kg.

4. Anvendelse av tokotrienol for fremstilling av fiskefor for å forbedre stabilitet av fiskefilet generelt, og fordeling av rødt pigment i filet av røde oppdrettsfisk som laks og ørret.

5. Fremgangsmåte for å forbedre stabiliteten i fiskefilet generelt, og fordeling av rødt pigment i filet av røde oppdrettsfisk som laks og ørret, karakterisert vedå tilsette tokotrienol til foret.

6. Fremgangsmåte for å forbedre stabiliteten av bearbeidede fiskeprodukter, karakterisert vedå tilsette tokotrienol til oppmalt fiskefilet.

7. Biprodukter fra oppdrettsfisk inkludert fiskeolje, karakterisert ved at fisken er foret med et for ifølge krav 1.

8. Fremgangsmåte for å forbehandle fiskefilet, karakterisert v e d at den omfatter å nedsenke fileten i en tokotrienolholdig marinade før behandling så som røyking.