NO315892B1 - Fremstilling av et finfordelt pulverformet karotenoid-, retinoid- eller naturlig fargestoffpreparat - Google Patents
Fremstilling av et finfordelt pulverformet karotenoid-, retinoid- eller naturlig fargestoffpreparat Download PDFInfo
- Publication number
- NO315892B1 NO315892B1 NO19990852A NO990852A NO315892B1 NO 315892 B1 NO315892 B1 NO 315892B1 NO 19990852 A NO19990852 A NO 19990852A NO 990852 A NO990852 A NO 990852A NO 315892 B1 NO315892 B1 NO 315892B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- active ingredient
- carotenoid
- heat exchanger
- beta
- preparation
- Prior art date
Links
- 235000021466 carotenoid Nutrition 0.000 title claims description 32
- 150000001747 carotenoids Chemical class 0.000 title claims description 32
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 11
- 229930182559 Natural dye Natural products 0.000 title claims description 6
- 239000000978 natural dye Substances 0.000 title claims description 6
- 150000004492 retinoid derivatives Chemical class 0.000 title claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 20
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 18
- FDSDTBUPSURDBL-LOFNIBRQSA-N canthaxanthin Chemical compound CC=1C(=O)CCC(C)(C)C=1/C=C/C(/C)=C/C=C/C(/C)=C/C=C/C=C(C)C=CC=C(C)C=CC1=C(C)C(=O)CCC1(C)C FDSDTBUPSURDBL-LOFNIBRQSA-N 0.000 claims description 17
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 15
- OENHQHLEOONYIE-UKMVMLAPSA-N all-trans beta-carotene Natural products CC=1CCCC(C)(C)C=1/C=C/C(/C)=C/C=C/C(/C)=C/C=C/C=C(C)C=CC=C(C)C=CC1=C(C)CCCC1(C)C OENHQHLEOONYIE-UKMVMLAPSA-N 0.000 claims description 14
- 235000013734 beta-carotene Nutrition 0.000 claims description 14
- 239000011648 beta-carotene Substances 0.000 claims description 14
- OENHQHLEOONYIE-JLTXGRSLSA-N β-Carotene Chemical compound CC=1CCCC(C)(C)C=1\C=C\C(\C)=C\C=C\C(\C)=C\C=C\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C OENHQHLEOONYIE-JLTXGRSLSA-N 0.000 claims description 14
- TUPZEYHYWIEDIH-WAIFQNFQSA-N beta-carotene Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/C1=C(C)CCCC1(C)C)C=CC=C(/C)C=CC2=CCCCC2(C)C TUPZEYHYWIEDIH-WAIFQNFQSA-N 0.000 claims description 13
- 229960002747 betacarotene Drugs 0.000 claims description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 13
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Natural products CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N isopropanol acetate Natural products CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229940011051 isopropyl acetate Drugs 0.000 claims description 12
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid Chemical compound CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 11
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 10
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims description 9
- 235000012682 canthaxanthin Nutrition 0.000 claims description 9
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims description 9
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims description 9
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims description 9
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- 235000001815 DL-alpha-tocopherol Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000011627 DL-alpha-tocopherol Substances 0.000 claims description 8
- 239000011786 L-ascorbyl-6-palmitate Substances 0.000 claims description 8
- QAQJMLQRFWZOBN-LAUBAEHRSA-N L-ascorbyl-6-palmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O QAQJMLQRFWZOBN-LAUBAEHRSA-N 0.000 claims description 8
- UPYKUZBSLRQECL-UKMVMLAPSA-N Lycopene Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/C1C(=C)CCCC1(C)C)C=CC=C(/C)C=CC2C(=C)CCCC2(C)C UPYKUZBSLRQECL-UKMVMLAPSA-N 0.000 claims description 8
- OOUTWVMJGMVRQF-DOYZGLONSA-N Phoenicoxanthin Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/C1=C(C)C(=O)C(O)CC1(C)C)C=CC=C(/C)C=CC2=C(C)C(=O)CCC2(C)C OOUTWVMJGMVRQF-DOYZGLONSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 8
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 8
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 claims description 8
- 235000010385 ascorbyl palmitate Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000001659 canthaxanthin Substances 0.000 claims description 8
- 229940008033 canthaxanthin Drugs 0.000 claims description 8
- GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N d-alpha-tocopherol Natural products OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229960000984 tocofersolan Drugs 0.000 claims description 8
- GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N α-tocopherol Chemical compound OC1=C(C)C(C)=C2O[C@@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N 0.000 claims description 8
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims description 7
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 6
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 4
- KBPHJBAIARWVSC-XQIHNALSSA-N trans-lutein Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/C1=C(C)CC(O)CC1(C)C)C=CC=C(/C)C=CC2C(=CC(O)CC2(C)C)C KBPHJBAIARWVSC-XQIHNALSSA-N 0.000 claims description 4
- BIWLELKAFXRPDE-UHFFFAOYSA-N zeta-Carotene Chemical compound CC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)=CC=CC(C)=CC=CC=C(C)C=CC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)C BIWLELKAFXRPDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JEBFVOLFMLUKLF-IFPLVEIFSA-N Astaxanthin Natural products CC(=C/C=C/C(=C/C=C/C1=C(C)C(=O)C(O)CC1(C)C)/C)C=CC=C(/C)C=CC=C(/C)C=CC2=C(C)C(=O)C(O)CC2(C)C JEBFVOLFMLUKLF-IFPLVEIFSA-N 0.000 claims description 3
- JEVVKJMRZMXFBT-XWDZUXABSA-N Lycophyll Natural products OC/C(=C/CC/C(=C\C=C\C(=C/C=C/C(=C\C=C\C=C(/C=C/C=C(\C=C\C=C(/CC/C=C(/CO)\C)\C)/C)\C)/C)\C)/C)/C JEVVKJMRZMXFBT-XWDZUXABSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 claims description 3
- 239000001168 astaxanthin Substances 0.000 claims description 3
- 235000013793 astaxanthin Nutrition 0.000 claims description 3
- MQZIGYBFDRPAKN-ZWAPEEGVSA-N astaxanthin Chemical compound C([C@H](O)C(=O)C=1C)C(C)(C)C=1/C=C/C(/C)=C/C=C/C(/C)=C/C=C/C=C(C)C=CC=C(C)C=CC1=C(C)C(=O)[C@@H](O)CC1(C)C MQZIGYBFDRPAKN-ZWAPEEGVSA-N 0.000 claims description 3
- 229940022405 astaxanthin Drugs 0.000 claims description 3
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical group COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 235000012661 lycopene Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000001751 lycopene Substances 0.000 claims description 3
- OAIJSZIZWZSQBC-GYZMGTAESA-N lycopene Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\C=C\C(\C)=C\C=C\C(\C)=C\C=C\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)CCC=C(C)C OAIJSZIZWZSQBC-GYZMGTAESA-N 0.000 claims description 3
- 229960004999 lycopene Drugs 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 claims description 3
- ZCIHMQAPACOQHT-ZGMPDRQDSA-N trans-isorenieratene Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/c1c(C)ccc(C)c1C)C=CC=C(/C)C=Cc2c(C)ccc(C)c2C ZCIHMQAPACOQHT-ZGMPDRQDSA-N 0.000 claims description 3
- DMASLKHVQRHNES-UPOGUZCLSA-N (3R)-beta,beta-caroten-3-ol Chemical compound C([C@H](O)CC=1C)C(C)(C)C=1/C=C/C(/C)=C/C=C/C(/C)=C/C=C/C=C(C)C=CC=C(C)C=CC1=C(C)CCCC1(C)C DMASLKHVQRHNES-UPOGUZCLSA-N 0.000 claims description 2
- JKQXZKUSFCKOGQ-JLGXGRJMSA-N (3R,3'R)-beta,beta-carotene-3,3'-diol Chemical compound C([C@H](O)CC=1C)C(C)(C)C=1/C=C/C(/C)=C/C=C/C(/C)=C/C=C/C=C(C)C=CC=C(C)C=CC1=C(C)C[C@@H](O)CC1(C)C JKQXZKUSFCKOGQ-JLGXGRJMSA-N 0.000 claims description 2
- IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 1-palmitoyl-2-arachidonoyl-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)OC(=O)CCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCC IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 0.000 claims description 2
- BQTOMHXDSCUCFR-PHPDKTIJSA-N 12'-apo-beta-carotenal Chemical compound O=CC(/C)=C/C=C/C=C(\C)/C=C/C=C(\C)/C=C/C1=C(C)CCCC1(C)C BQTOMHXDSCUCFR-PHPDKTIJSA-N 0.000 claims description 2
- ZRADTNJSPQDCDV-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-4-methoxyphenol Chemical compound CCCCC1=CC(OC)=CC=C1O ZRADTNJSPQDCDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DFMMVLFMMAQXHZ-DOKBYWHISA-N 8'-apo-beta,psi-caroten-8'-al Chemical compound O=CC(/C)=C/C=C/C(/C)=C/C=C/C=C(\C)/C=C/C=C(\C)/C=C/C1=C(C)CCCC1(C)C DFMMVLFMMAQXHZ-DOKBYWHISA-N 0.000 claims description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004217 Citranaxanthin Substances 0.000 claims description 2
- SLQHGWZKKZPZEK-JKEZLOPUSA-N Citranaxanthin Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C(=O)C)C=CC=C(/C)C=CC1=C(C)CCCC1(C)C SLQHGWZKKZPZEK-JKEZLOPUSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004212 Cryptoxanthin Substances 0.000 claims description 2
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 claims description 2
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 claims description 2
- 108010082495 Dietary Plant Proteins Proteins 0.000 claims description 2
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 claims description 2
- YTZIWAULTIDEEY-UHFFFAOYSA-N Isomeres zeta-Carotin Natural products CC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)=CC=CC=C(C)C=CC=C(C)C=CC=C(C)CCC=C(C)C YTZIWAULTIDEEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 108010011756 Milk Proteins Proteins 0.000 claims description 2
- 102000014171 Milk Proteins Human genes 0.000 claims description 2
- UGJYMKZYSUMAKJ-YSMVHXPUSA-N Neurosporaxanthin Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/C1=C(C)CCCC1(C)C)C=CC=C(/C)C=CC=C(/C)C(=O)O UGJYMKZYSUMAKJ-YSMVHXPUSA-N 0.000 claims description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 2
- JKQXZKUSFCKOGQ-LQFQNGICSA-N Z-zeaxanthin Natural products C([C@H](O)CC=1C)C(C)(C)C=1C=CC(C)=CC=CC(C)=CC=CC=C(C)C=CC=C(C)C=CC1=C(C)C[C@@H](O)CC1(C)C JKQXZKUSFCKOGQ-LQFQNGICSA-N 0.000 claims description 2
- QOPRSMDTRDMBNK-RNUUUQFGSA-N Zeaxanthin Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/C1=C(C)CCC(O)C1(C)C)C=CC=C(/C)C=CC2=C(C)CC(O)CC2(C)C QOPRSMDTRDMBNK-RNUUUQFGSA-N 0.000 claims description 2
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 claims description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 2
- JKQXZKUSFCKOGQ-LOFNIBRQSA-N all-trans-Zeaxanthin Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/C1=C(C)CC(O)CC1(C)C)C=CC=C(/C)C=CC2=C(C)CC(O)CC2(C)C JKQXZKUSFCKOGQ-LOFNIBRQSA-N 0.000 claims description 2
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 claims description 2
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 claims description 2
- BQTOMHXDSCUCFR-HXGYUSFOSA-N beta-Apo-12'-carotenal Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/C1=C(C)CCCC1(C)C)C=O BQTOMHXDSCUCFR-HXGYUSFOSA-N 0.000 claims description 2
- 235000013735 beta-apo-8'-carotenal Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000001652 beta-apo-8'-carotenal Substances 0.000 claims description 2
- 235000002360 beta-cryptoxanthin Nutrition 0.000 claims description 2
- DMASLKHVQRHNES-ITUXNECMSA-N beta-cryptoxanthin Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/C1=C(C)CC(O)CC1(C)C)C=CC=C(/C)C=CC2=C(C)CCCC2(C)C DMASLKHVQRHNES-ITUXNECMSA-N 0.000 claims description 2
- 235000019247 citranaxanthin Nutrition 0.000 claims description 2
- PRDJTOVRIHGKNU-ZWERVMMHSA-N citranaxanthin Chemical compound CC(=O)\C=C\C(\C)=C\C=C\C(\C)=C\C=C\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C PRDJTOVRIHGKNU-ZWERVMMHSA-N 0.000 claims description 2
- PRDJTOVRIHGKNU-UHFFFAOYSA-N citranaxanthine Natural products CC(=O)C=CC(C)=CC=CC(C)=CC=CC=C(C)C=CC=C(C)C=CC1=C(C)CCCC1(C)C PRDJTOVRIHGKNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000019244 cryptoxanthin Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 claims description 2
- BIWLELKAFXRPDE-PCYOLSTGSA-N di-cis-zeta-carotene Natural products CC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)=C\C=C\C(\C)=C\C=C\C=C(/C)\C=C\C=C(\C)CCC=C(C)CCC=C(C)C BIWLELKAFXRPDE-PCYOLSTGSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 claims description 2
- 229940067606 lecithin Drugs 0.000 claims description 2
- 235000012680 lutein Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000001656 lutein Substances 0.000 claims description 2
- 229960005375 lutein Drugs 0.000 claims description 2
- KBPHJBAIARWVSC-RGZFRNHPSA-N lutein Chemical compound C([C@H](O)CC=1C)C(C)(C)C=1\C=C\C(\C)=C\C=C\C(\C)=C\C=C\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\[C@H]1C(C)=C[C@H](O)CC1(C)C KBPHJBAIARWVSC-RGZFRNHPSA-N 0.000 claims description 2
- ORAKUVXRZWMARG-WZLJTJAWSA-N lutein Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/C1=C(C)CCCC1(C)C)C=CC=C(/C)C=CC2C(=CC(O)CC2(C)C)C ORAKUVXRZWMARG-WZLJTJAWSA-N 0.000 claims description 2
- 235000021239 milk protein Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 claims description 2
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000001814 pectin Substances 0.000 claims description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 2
- 239000011732 tocopherol Substances 0.000 claims description 2
- 229930003799 tocopherol Natural products 0.000 claims description 2
- 235000019149 tocopherols Nutrition 0.000 claims description 2
- FJHBOVDFOQMZRV-XQIHNALSSA-N xanthophyll Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/C1=C(C)CC(O)CC1(C)C)C=CC=C(/C)C=CC2C=C(C)C(O)CC2(C)C FJHBOVDFOQMZRV-XQIHNALSSA-N 0.000 claims description 2
- 235000010930 zeaxanthin Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000001775 zeaxanthin Substances 0.000 claims description 2
- 229940043269 zeaxanthin Drugs 0.000 claims description 2
- BIWLELKAFXRPDE-XXKNMTJFSA-N zeta-Carotene Natural products C(=C\C=C\C=C(/C=C/C=C(\CC/C=C(\CC/C=C(\C)/C)/C)/C)\C)(\C=C\C=C(/CC/C=C(\CC/C=C(\C)/C)/C)\C)/C BIWLELKAFXRPDE-XXKNMTJFSA-N 0.000 claims description 2
- QUEDXNHFTDJVIY-UHFFFAOYSA-N γ-tocopherol Chemical class OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1 QUEDXNHFTDJVIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FTQSFEZUHZHOAT-VMEJZCINSA-N 4'-apo-carotenal Chemical compound O=CC(C)=C\C=C\C(\C)=C\C=C\C(\C)=C\C=C\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C FTQSFEZUHZHOAT-VMEJZCINSA-N 0.000 claims 1
- 241000978776 Senegalia senegal Species 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 16
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002285 corn oil Substances 0.000 description 6
- 235000005687 corn oil Nutrition 0.000 description 6
- 239000008384 inner phase Substances 0.000 description 6
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 6
- 150000001746 carotenes Chemical class 0.000 description 5
- 235000005473 carotenes Nutrition 0.000 description 5
- NCYCYZXNIZJOKI-UHFFFAOYSA-N vitamin A aldehyde Natural products O=CC=C(C)C=CC=C(C)C=CC1=C(C)CCCC1(C)C NCYCYZXNIZJOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 4
- 101100298225 Caenorhabditis elegans pot-2 gene Proteins 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 2
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 235000012730 carminic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- VFLDPWHFBUODDF-FCXRPNKRSA-N curcumin Chemical compound C1=C(O)C(OC)=CC(\C=C\C(=O)CC(=O)\C=C\C=2C=C(OC)C(O)=CC=2)=C1 VFLDPWHFBUODDF-FCXRPNKRSA-N 0.000 description 2
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- MREKHRDVEZGVPJ-CUIXVSHYSA-N (2E,4E,6E,8E,10E,12E,14E,16E)-2,6,11,15-tetramethyl-17-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)heptadeca-2,4,6,8,10,12,14,16-octaenoic acid Chemical compound OC(=O)C(\C)=C\C=C\C(\C)=C\C=C\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C MREKHRDVEZGVPJ-CUIXVSHYSA-N 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 244000017106 Bixa orellana Species 0.000 description 1
- 241000167854 Bourreria succulenta Species 0.000 description 1
- 101100298222 Caenorhabditis elegans pot-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANVAOWXLWRTKGA-XHGAXZNDSA-N all-trans-alpha-carotene Natural products CC=1CCCC(C)(C)C=1/C=C/C(/C)=C/C=C/C(/C)=C/C=C/C=C(C)C=CC=C(C)C=CC1C(C)=CCCC1(C)C ANVAOWXLWRTKGA-XHGAXZNDSA-N 0.000 description 1
- 235000012665 annatto Nutrition 0.000 description 1
- 239000010362 annatto Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- FDSDTBUPSURDBL-DKLMTRRASA-N canthaxanthin Chemical compound CC=1C(=O)CCC(C)(C)C=1\C=C\C(\C)=C\C=C\C(\C)=C\C=C\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)C(=O)CCC1(C)C FDSDTBUPSURDBL-DKLMTRRASA-N 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004106 carminic acid Substances 0.000 description 1
- 150000001745 carotenals Chemical class 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 235000019693 cherries Nutrition 0.000 description 1
- 229940080423 cochineal Drugs 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 235000012754 curcumin Nutrition 0.000 description 1
- 239000004148 curcumin Substances 0.000 description 1
- 229940109262 curcumin Drugs 0.000 description 1
- VFLDPWHFBUODDF-UHFFFAOYSA-N diferuloylmethane Natural products C1=C(O)C(OC)=CC(C=CC(=O)CC(=O)C=CC=2C=C(OC)C(O)=CC=2)=C1 VFLDPWHFBUODDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- HVHDXEBXZOWTMV-UHFFFAOYSA-N ethyl formate propanoic acid Chemical compound C(C)C(=O)O.C(=O)OCC HVHDXEBXZOWTMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- -1 for example Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/14—Particulate form, e.g. powders, Processes for size reducing of pure drugs or the resulting products, Pure drug nanoparticles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
- C07C403/24—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by six-membered non-aromatic rings, e.g. beta-carotene
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L5/00—Preparation or treatment of foods or foodstuffs, in general; Food or foodstuffs obtained thereby; Materials therefor
- A23L5/40—Colouring or decolouring of foods
- A23L5/42—Addition of dyes or pigments, e.g. in combination with optical brighteners
- A23L5/43—Addition of dyes or pigments, e.g. in combination with optical brighteners using naturally occurring organic dyes or pigments, their artificial duplicates or their derivatives
- A23L5/44—Addition of dyes or pigments, e.g. in combination with optical brighteners using naturally occurring organic dyes or pigments, their artificial duplicates or their derivatives using carotenoids or xanthophylls
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
- Fodder In General (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en kontinuerlig fremgangsmåte for å omdanne karotenoider, retinoider eller naturlige fargestoffer til finfordelte pulverformer som er spesielt egnet for å farge matvarer og dyrefor.
Det har blitt beskrevet en rekke prosesser for å fremstille et pulver inneholdende de aktive ingredienser med en kry-stallittstørrelse på mindre enn 1 mikron. De fleste av pro-sessene er velegnet for sats-prosesseringsapplikasjoner.
For eksempel beskriver US patent 3,998,753 en satsprosess for fremstilling av et vanndispersibelt karotenoid-inneholdende pulver hvori karotenoidet har en partikkelstørrelse på mindre enn 1 mikron, hvilken fremstilling omfatter a) å danne en løsning av et karotenoid og en antioksidant i et flyktig løsningsmiddel, hvilket løsningsmiddel velges fra gruppen bestående av halogenerte alifatiske hydrokarboner så som kloroform, karbontetraklorid og metylenklorid, b} danne en vandig løsning av natriumlaurylsulfat, en vannlø-selig bærersammensetning så som for eksempel gelatin, et konserveringsmiddel og en stabilisator, og tilpasse løs-ningen til en pH på om lag 10 til 11 og c) danne en emulsjon av løsningene fra trinn a) og b) ved blanding ved en høy hastighet og en høy skjærspenning; fjerne det organiske løsningsmiddel og spraytørke den resulterende emulsjon for å erholde et karotenoidpulver.
I europeisk patentpublikasjon EP-0065193 Bl eller tilhø-rende US-patent 4,522,743 er det beskrevet en kontinuerlig prosess for fremstilling av finfordelte karotenoidpulvere hvori karotenoidet har en partikkelstørrelse som i hovedsak er under 0,5 mikron. Karotenoidet oppløses i et flyktig, vannløselig organisk løsningsmiddel i løpet av mindre enn 10 s ved 50-200°C. Karotenoidet presipiteres umiddelbart i kolloidalt dispergert form fra den resulterende molekylært dispergerte løsning ved rask blanding med en vandig løsning av et svellbart kolloid ved 0-50°C. Fremstillingen av karo-tenoidløsningen og presipiteringen av karotenoidet utføres kontinuerlig i de to blandekamrene. Den resulterende dispersjon frigjøres for løsningsmiddel og dispergeringsmedium på en konvensjonell måte.
Av økonomiske og økologiske hensyn har imidlertid denne prosessen den ulempen at det må anvendes en stor mengde løsningsmiddel.
Det er et formål ved foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en fremgangsmåte som overvinner den nevnte ulempe samtidig som den aktive ingrediens omdannes til en finfordelt pulverform.
Det har nå blitt funnet at det er mulig å tilveiebringe en pulverpreparat hvori den aktive ingrediens finfordeles ved å anvende et vann-ublandbart organisk løsningsmiddel i en kontinuerlig prosess.
Således vedrører den foreliggende oppfinnelse en kontinuerlig fremgangsmåte for fremstilling av et pulverformig karotenoid, retinoid eller naturlig fargestoffpreparat, særpre-get ved at den aktive ingrediens er finfordelt, hvilken
fremgangsmåte omfatter trinnene å:
a) danne en suspensjon av den aktive ingrediens i et vann-uløselig organisk løsningsmiddel eventuelt inneholdende en
antioksidant og/eller en olje,
b) føde suspensjonen fra trinn a) til en varmeveksler og oppvarme suspensjonen til 100-250°C, hvorved oppholdstiden
i varmeveksleren er mindre enn 5 s,
c) raskt blande løsningen fra trinn b) ved en temperatur i området 20-100°C med en vandig løsning av et svellbart
kolloid eventuelt inneholdende en stabilisator,
d) fjerne det organiske løsningsmiddel og
e) omdanne dispersjonen fra trinn d) til et pulverpreparat.
Benevnelsen "finfordelt" betegner innenfor rammen av foreliggende oppfinnelse en partikkelstørrelse på mindre enn 1,5 mikron, fortrinnsvis mindre enn 1 mikron, mer foretrukket mindre enn 0,4 mikron.
Benevnelsen "aktiv ingrediens" betegner innenfor rammen av foreliggende oppfinnelse karotenoider, retinoider eller naturlige fargestoff.
For formålet ved foreliggende oppfinnelse inkluderer karotenoider spesielt beta-karoten, beta-apo-4■-karotenal,
beta-apo-8'-karotenal, beta-apo-12'-karotenal, beta-apo-8'-karotensyre, astaxanthin, canthaxanthin, zeaxanthin cryptoxanthin, citranaxanthin, lutein, lycopen, torularodin-alde-hyd, torularodin-etylester, neurosporaxanthin-etylester,
zeta-karoten eller dehydroplektaniaxanthin. Karotenoider av naturlige kilder er også inkludert. Beta-karoten, astaxanthin, cantaxanthin, beta-apo-8<1->karotenal og lycopen er å foretrekke, og mest foretrukket er beta-karoten.
Naturlige fargestoffer inkluderer for formålet ved foreliggende oppfinnelse spesielt kurkumin, kokineal, karmin, an-natto og blandinger derav.
Fortrinnsvis utføres fremgangsmåten ifølge oppfinnelse ved anvendelse av karotenoider.
Temperaturen i trinn b) er fortrinnsvis 120-180°C, mer foretrukket 140-170°C og temperaturen i trinn c) er fortrinnsvis 50-80°.
Oppholdstiden i varmeveksleren er fortrinnsvis 0,5-4 s, mer foretrukket 1-3 s.
Benevnelsen "vann-ublandbart organisk løsningsmiddel11 betegner innenfor rammen av foreliggende oppfinnelse et organisk løsningsmiddel med en løselighet i vann på mindre enn 10% under atmosfærisk trykk. Egnede vann-ublandbare organiske løsningsmiddel for utførelse av den kontinuerlige fremgangsmåte ifølge foreliggende oppfinnelser er halogenerte alifatiske hydrokarboner så som f.eks. kloroform, karbontetraklorid og metylenklorid, vann-ublandbare estere så som f.eks. karbonsyredimetylester (dimetylkarbonat), forminsyreetylester (etylformat), metyl-, etyl- eller isopropylacetat; eller vann-ublandbare etere så som f.eks. metyl -tert -butyle ter og lignende. Dimetylkarbonat, etylformat, etyl- eller isopropylacetat, metyl-tert-butyleter er foretrukket.
Benevnelsen "svellbare kolloider" betegner innenfor rammen av foreliggende oppfinnelse gelatin, karbohydrater så som f.eks. stivelse eller stivelsesderivater, dekstrin, pektin, gummi arabicum, oktenylbutandioat-amylodekstrin (CAPSUL™), melkeprotein så som f.eks. kasein og vegetabilsk protein samt blandinger derav. Fiskegelatin og stivelsesderivater er foretrukket.
For å øke stabiliteten av karotenoidet er det fordelaktig å tilsette en antioksidant valgt fra gruppen bestående av askorbinsyre, askorbylpalmitat, dl-alfa-tokoferol, blandete tokoferoler, lecitin, butylhydroksytoluol, butyl-4-metoksy-fenol og kombinasjoner av disse forbindelsene.
Antioksidanten kan tilsettes enten til matriksløsningen eller til karotenoidløsningen eller til begge løsningene. En foretrukket antioksidant for karotenoidløsningen er dl-alfa-tokof erol, og for den vandige faseløsningen er det askorbylpalmitat.
Det er ytterligere fordelaktig å oppløse en olje i karotenoidsuspensjonen, fortrinnsvis maisolje.
Det refereres heretter til ledsagende tegning Figur 1 hvor det er vist et flytskjema for å utføre fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse. Hele prosessen må utføres kontinuerlig.
Flytskjemaet forklares som følger:
En vandig matriks inneholdende et svellbart kolloid og eventuelt en stabilisator fremstilles i kjele 1.
En suspensjon av et karotenoid i det valgte løsningsmiddel fremstilles i kjele 2. Suspensjonen kan ytterligere inne-holde en antioksidant og en olje.
Karotenoidsuspensjonen fødes ved pumpe 6 til varmeveksler 4. Strømningshastigheten tilpasses i henhold til den ønskede oppholdstid som er nødvendig for å løse opp karotenoidet i løsningsmiddelet ved en gitt temperatur. I varmeveksleren 4 oppvarmes karotenoidsuspensjonen til 100 til 250°C, fortrinnsvis til 120 til 180°C, mer foretrukket til 140 til 170°C, og karotenet oppløses. Oppvarmingen kan utføres enten indirekte gjennom varmeveksleren eller direkte ved blanding med damp i 8. Oppholdstiden i varmeveksleren er mindre enn 5 s, fortrinnsvis 1 til 3 s.
Matriksløsningen fra kjele 1 fødes via pumpe 7 til kjele 3. Strømningshastigheten avhenger av suspensjons-strømnings-hastigehten og den nødvendige emulsjonsammensetning. I kjele 3 blandes karotenoidsuspensjonen og matriksen og emulgeres ved anvendelse av en rotorstator-homogenisator til den ønskede partikkelstørrelse på om lag 150-400 nm i den indre fase. Som en følge av blandingen, reduseres temperaturen til området 20 til 100°C.
Den erholdte dispersjon føres til en andre varmeveksler 5 hvorved dispersjonen avkjøles. Trykket frigis til atmosfærisk trykk ved trykk-kontroll.
Løsningsmiddelet fjernes ved anvendelse av konvensjonelle
metoder, f.eks. ved fordampning. En pulversammensetning kan isoleres fra den resulterende dispersjon ved konvensjonelle metoder, for eksempel ved spraytørking eller ved anvendelse av pulver-fangteknikken.
Ved å anvende denne oppfinnelsen er det mulig å fremstille pulvere som dekker en vid rekke farger.
Måten hvori fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen enkelt kan utføres er illustrert ved de følgende eksempler. Fargein-tensiteten ble målt i en vandig dispersjon inneholdende 5 ppm karotenoid og gitt ved den beregnede ekstinksjon av 1% løsning i en 1 cm kyvette (El/l-verdi). Den midlere partik-kelstørrelse har blitt målt ved anvendelse av en Coulter Particle Analyzer N4S. Karotenoidinnholdet ble målt ved UV-spektroskopi.
Eksempel 1
Løsningsmiddel: etylacetat, indirekte varmeoverføring.
Den vandige matriks ble fremstilt i kjele 1. Således ble 1,0 kg av askorbylpalmitat dispergert i 27,8 kg vann ved 60°C. pH-verdien for denne dispersjonen ble tilpasset til 7,2-7,6 med NaOH (20%). Deretter ble 3,4 kg fiskegelatin og 7,2 kg sukrose satt til. Den resulterende blanding ble rørt inntil det ble erholdt en viskøs, klar løsning.
0,75 kg av alle-trans-p-karotenkrystaller ble dispergert i kjele 2 i en blanding av 90 g dl-a-tokoferol, 330 g maisolje og 7,5 kg etylacetat.
Karotensuspensjonen ble fødet kontinuerlig ved en strøm-ningshastighet på 6 kg/t via pumpe 6 til varmeveksler 4, oppvarmet til 160°C, og karotenet ble oppløst. Oppholdstiden i varmeveksleren var 4 s.
Matriksløsningen i kjele 1 ble fødet til kjele 3 med en strømningshastighet på 9,2 kg/t via pumpe 7 og blandet med karotenløsningen.
Den resulterende emulsjon ble avkjølt til 60°C i en andre varmeveksler 5, og trykket ble frigitt til atmosfærisk trykk.
Etylacetat ble fjernet i en tynnfilmsevaporator. Den resulterende emulsjon hadde en partikkelstørrelse på 225 nm i den indre fase, og den ble spraytørket. Det ble erholdt et pulver med de følgende spesifikasjoner: 11.6% karoteninnhold, El/l=1015, Xmax. 440-460 nm. Pulveret var godt løse-lig i kaldt vann og ga en intens rød farge.
Eksempel 2
Løsningsmiddel: isopropylacetat, direkte varmeoverføring (damp).
1,25 kg Askorbylpalmitat ble dispergert i 30,9 kg vann ved 60°C ifølge Eksempel 1. pH-verdien for denne dispersjonen ble tilpasset til 7,2-7,6 med NaOH (20%). Deretter ble 5,1 kg fiskegelatin og 7,1 kg sukrose satt til. Den resulterende blanding ble rørt inntil det ble erholdt en viskøs, klar løsning.
0,75 kg Canthaxanthinkrystaller ble dispergert i kjele 2 i en blanding av 0,10 kg dl-a-tokoferol, 0,36 kg maisolje og 6,25 kg isopropylacetat.
Canthaxanthinsuspensjonen ble fødet kontinuerlig ved en hastighet på 6 kg/t via pumpe 6 til blandekammeret hvori temperaturen økes ved injeksjon av damp til 170°C. Deretter ble den varme canthaxanthin-dispersjonen i løpet av 2 s ført gjennom varmeveksler 4 hvori canthaxanthinet ble opp-løst.
Matriksløsningen fra kjele 1 ble fødet til kjele 3 med en strømningshastighet på 8,1 kg/t via pumpe 7 og blandet med canthaxanthinløsningen.
Den resulterende emulsjonen ble avkjølt i en varmeveksler 5 til 60"C, og trykket ble frigitt til atmosfærisk trykk.
Isopropylacetat ble fjernet i en tynnfilmsevaporator. Den resulterende emulsjon hadde en partikkelstørrelse på 213 nm i den indre fase, og den ble spraytørket. Det ble erholdt et pulver med de følgende spesifikasjoner: 12,3 % cantha-xanthininnhold, E 1/1 = 905, Amax 470-485 nm. Pulveret var godt løselig i kaldt vann og ga en intens kirsebærrød farge.
Eksempel 3
Løsningsmiddel: isopropylacetat, direkte varmeoverføring (damp).
10,3 kg fiskegelatin, 20,6 kg sukker og 2,78 kg askorbylpalmitat ble oppløst i 27,56 kg vann i kjele 1. pH-verdien for denne matriksen ble tilpasset til 7,2-7,6 med NaOH (20%) .
6,68 kg p-karoten, 0,84 kg dl-a-tokoferol og 3,34 kg maisolje ble dispergert i 33,4 kg isopropylacetat i kjele 2.
P-Karotensuspensjonen ble fødet med en strømningshastighet på 25 kg/t ved pumpe 6 til en varmeveksler 4 hvori den ble
blandet med damp for å nå en utløpstemperatur på 160°. Oppholdstiden i varmeveksleren 4 var 1,0 s. Matriksen ble pumpet med en strømningshastighet på 34,5 kg/t via pumpe 7 til kjele 3 hvori det oppløste p-karoten ble blandet med matriksen og emulgert deri. Emulsjonen ble avkjølt ned til 60°C i varmeveksler 5.
Isopropylacetat ble fjernet fra emulsjonen ved anvendelse av en vertikal evaporator. Den resulterende emulsjon hadde en partikkelstørrelse på 220 nm i den indre fasen, og den ble spraytørket.
Det endelige produkt hadde et p-karoteninnhold på 11,3%; El/l: 1159, Xmax. 440-460 nm. Pulveret var godt løselig i vann. Løsningen hadde en svært intens gul farge.
Eksempel 4
Løsningsmiddel: isopropylacetat, direkte varmeoverføring (damp).
9,25 kg Fiskegelatin, 18,5 kg sukker og 2,5 kg askorbylpalmitat ble oppløst i 3 0,25 kg vann i kjele 1. pH-verdien for denne matriksen ble tilpasset til 7,2-7,6 med NaOH (20%).
6,0 p-Karoten, 0,75 kg dl-a-tokoferol og 3,0 kg maisolje ble dispergert i 30,0 kg isopropylacetat i kjele 2.
P-Karotensuspensjonen ble fødet med en strømningshastighet på 20 kg/t via pumpe 6 til varmeveksleren 4 hvori det ble blandet med damp for å nå en utløptstemperatur på 158°C. Oppholdstiden i varmeveksleren 4 var 1,3 s.
Matrisken ble pumpet med en strømningshastighet på 30,4 kg/t via pumpe 7 til kjele 3 hvori det oppløste p-karoten ble blandet med matriksen og emulgert deri. Emulsjonen ble avkjølt ned til 60°C i varmeveksler 5.
Isopropylacetat ble fjernet fra emulsjonen ved anvendelse av en vertikal evaporator. Den resulterende emulsjon hadde en partikkelstørrelse på 240 nm i den indre fase nm, og den ble spraytørket.
Det endelige produkt hadde et p-karoteninnhold på 11,2%, El/l: 795, Xmax. 440-460 nm. Pulveret var godt løselig i vann, og løsningen hadde en svært intens rød farge.
Eksempel 5
Løsningsmiddel: metylenklorid, direkte varmeoverføring (damp).
9,25 kg Fiskegelatin, 18,5 kg sukker og 2,5 kg askorbylpalmitat ble oppløst i 30,25 kg vann i kjele l. pH-verdien for denne matriksen ble tilpasset til 7,2-7,6 med NaOH (20%).
6,0 kg p-karoten, 0,75 kg dl-a-tokoferol og 3,0 kg maisolje ble dispergert i 30,0 kg metylenklorid i kjele 2.
P-karotensuspensjonen ble fødet med en strømningshastighet på 20 kg/t via pumpe 6 til en varmeveksler 4 hvori den ble blandet med damp for å nå en utløpstemperatur på 145°C. Oppholdstiden i varmeveksler 4 var 1,3 s. Matriksen ble pumpet med en strømningshastighet på 30,4 kg/t via pumpe 7 til kjele 3 hvori det oppløste p-karoten ble blandet med matriksen og emulgert deri. Emulsjonen ble avkjølt til 35°C i varmeveksler 5.
Metylenklorid ble fjernet fra emulsjonen ved anvendelse av en vertikal evaporator. Den resulterende emulsjon hadde en partikkelstørrelse på 196 nm i den indre fasen, og den ble spraytørket.
Det endelig produkt hadde et P-karoteninnhold på 9,9%; El/l:1120, Xmax: 440-460 nm. Pulveret var lett løselig i vann, og løsningen hadde en svært intens gul farge.
Claims (11)
- Kontinuerlig fremgangsmåte for fremstilling av pulverformig karotenoid, retinoid eller naturlig fargestoffpreparat,karakterisert ved at den aktive ingrediens er finfordelt, hvilken fremgangsmåte omfatter trinnene■ a a) danne en suspensjon av den aktive ingrediens i et vann-ublandbart organisk løsningsmiddel eventuelt inneholdende en antioksidant og/eller en olje, b) føde suspensjonen fra trinn a) til en varmeveksler og varme opp suspensjonen til 100-250°C, hvorved oppholdstiden i varmeveksleren er mindre enn 5 s, c) raskt blande løsningen fra trinn b) ved en temperatur i området 20-100°C med en vandig løsning av et svellbart kolloid eventuelt inneholdende en stabilisator, d) fjerne det organiske løsningsmiddel og e) omdanne dispersjonen fra trinn d) til et pulverpreparat .
- 2) Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert ved at den aktive ingrediens har en partikkelstørrelse på mindre enn 1,0 mikron, fortrinnsvis mindre enn 0,4 mikron.
- 3) Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2karakterisert ved at temperaturen i trinn b) er 120-180°C, fortrinnsvis 140-170°C, og temperaturen i trinn c) er 50-80°C.
- 4) Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1-3, karakterisert ved at oppholdstiden i varmeveksleren er 0,5-4 s, fortrinnsvis 1-3 s.
- 5) Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1-4, karakterisert ved at det vann-ublandbare organiske løsningsmiddel er dimetylkarbonat, etylformat, etyl- eller isopropylacetat, metyl-tert-butyleter eller metylenklorid.
- 6) Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1-5, karakterisert ved at den aktive ingrediens er et karotenoid.
- 7) Fremgangsmåte ifølge krav 6,karakterisert ved at karotenoidet velges fra en gruppe bestående av beta-karoten, beta-apo-4'-karo-tenal, beta-apo-8'-karotenal, beta-apo-12'-karotenal, beta-apo-8 '-karotensyre, astaxanthin, canthaxanthin, zeaxanthin cryptoxanthin, citranaxanthin, lutein, lycopen, torularodin-aldehyd, torularodin-etylester, neurosporaxanthin-etylester, zeta-karoten eller dehydroplekaniaxanthin.
- 8) Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1-7, karakterisert ved at det svellbare kolloid velges fra gruppen bestående av gelatin, stivelse eller stivelsederivater, dekstrin, pektin, gummi arabicum, oktenylbutandioat-amylodekstrin, melkeprotein, vegetabilsk protein, samt blandinger derav.
- 9) Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1-8, karakterisert ved at antioksidanten velges fra gruppen bestående av askorbinsyre, askorbylpalmitat, dl-alfa-tokoferol, blandete tokoferoler, lecitin, butylhydroksytoluol, butyl-4-metoksy-fenol og kombinasjoner av disse forbindelsene.
- 10) Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1-9, karakterisert ved at løsningen av den aktive ingrediens utføres enten indirekte gjennom varmeveksleren eller direkte ved å blande den med damp, og pre-sipitering av den aktive ingrediens i det svellbare kolloid utføres kontinuerlig i en blandeanordning koblet i serie.
- 11) Pulverpreparat med høyt innhold av den aktive ingrediens, god flytbarhet og tabletteringsegenskaper fremstilt ved fremgangsmåten ifølge ethvert av kravene 1-10, karakterisert ved at den inneholder 0,5-25 vekt % av en aktiv ingrediens omfattende en karotenoid, retinoid eller et naturlig fargestoffpreparat, hvori den aktive ingrediensen er finfordelt og har en partikkelstør-relse på mindre enn 1,0 mikron, fortrinnsvis mindre enn 0,4 mikron.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP98103113 | 1998-02-23 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO990852D0 NO990852D0 (no) | 1999-02-23 |
NO990852L NO990852L (no) | 1999-08-24 |
NO315892B1 true NO315892B1 (no) | 2003-11-10 |
Family
ID=8231467
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO19990852A NO315892B1 (no) | 1998-02-23 | 1999-02-23 | Fremstilling av et finfordelt pulverformet karotenoid-, retinoid- eller naturlig fargestoffpreparat |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6406735B2 (no) |
EP (1) | EP0937412B1 (no) |
JP (1) | JP4837812B2 (no) |
KR (1) | KR100695589B1 (no) |
CN (1) | CN1173637C (no) |
AU (1) | AU743535B2 (no) |
BR (1) | BR9900776A8 (no) |
CA (1) | CA2261456A1 (no) |
DE (1) | DE69929641T2 (no) |
ES (1) | ES2257828T3 (no) |
ID (1) | ID23623A (no) |
IN (1) | IN1999CH00212A (no) |
MX (1) | MX224632B (no) |
NO (1) | NO315892B1 (no) |
PH (1) | PH11999000351B1 (no) |
TW (1) | TW565434B (no) |
Families Citing this family (62)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ATE292455T1 (de) * | 1999-12-09 | 2005-04-15 | Dsm Ip Assets Bv | Fettlösliche vitamine enthaltende zusammensetzungen |
PT1300394E (pt) * | 2000-07-13 | 2004-06-30 | Wild Gmbh & Co Kg Rudolf | Metodo para a producao de uma formulacao dispersivel em agua contendo carotenoides |
ATE358469T1 (de) * | 2000-11-29 | 2007-04-15 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung fester zubereitungen wasserlöslicher, schwer wasserlöslicher oder wasserunlöslicher wirkstoffe |
US7105176B2 (en) | 2000-11-29 | 2006-09-12 | Basf Aktiengesellschaft | Production of solid preparations of water-soluble, sparingly water-soluble or water-insoluble active compounds |
DE10064387A1 (de) | 2000-12-21 | 2002-06-27 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Trockenpulvern eines oder mehrerer Sauerstoff-haltiger Carotinoide |
ATE269301T1 (de) | 2001-01-24 | 2004-07-15 | Kuraray Co | Verfahren zur herstellung von carotinoid emulsionen |
DE10104494A1 (de) | 2001-01-31 | 2002-08-01 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Trockenpulvern eines oder mehrerer Carotinoide |
DE60231985D1 (de) * | 2001-08-13 | 2009-05-28 | Dsm Ip Assets Bv | Zusammensetzungen enthaltend zuckerrüben pektin und carotinoide |
US6811801B2 (en) * | 2001-12-12 | 2004-11-02 | Abbott Laboratories | Methods and compositions for brightening the color of thermally processed nutritionals |
ES2189697B1 (es) * | 2001-12-28 | 2005-02-01 | Antibioticos, S.A.U. | Procedimiento para obtener nuevas formulaciones a base de luteina. |
EP1474388B2 (en) † | 2002-02-06 | 2013-03-06 | DSM IP Assets B.V. | Astaxanthin esters |
US6936279B2 (en) * | 2002-06-18 | 2005-08-30 | Zeavision Llc | Microcrystalline zeaxanthin with high bioavailability in oily carrier formulations |
EP1405572A1 (en) * | 2002-10-04 | 2004-04-07 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Modified lupin proteins for the preparation of water dispersible product forms of fat soluble compounds |
JPWO2004087645A1 (ja) * | 2003-03-28 | 2006-06-29 | 株式会社クラレ | カロテノイド乳化液の製造方法 |
KR20040098887A (ko) * | 2003-05-16 | 2004-11-26 | 주식회사 마린프로덕트테크 | 지용성 아스타산틴 등의 수용화 조제 방법 |
CN100383194C (zh) * | 2004-02-17 | 2008-04-23 | 章浩龙 | 一种液状分散染料的制造方法 |
DE102004030072A1 (de) * | 2004-06-23 | 2006-01-19 | Basf Ag | Wässrige Dispersionen schwer wasserlöslicher oder wasserunlöslicher Wirkstoffe und daraus hergestellte Trockenpulver |
US10463061B2 (en) | 2004-11-19 | 2019-11-05 | Dsm Ip Assets B.V. | Modified plant gums for preparations of active ingredients |
CA2609160C (en) | 2005-05-23 | 2013-01-08 | Phares Pharmaceutical Research N.V. | Direct dissolution |
DE102005030952A1 (de) | 2005-06-30 | 2007-01-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung einer wässrigen Suspension und einer pulverförmigen Zubereitung eines oder mehrerer Carotinoide |
EP2272380A1 (en) * | 2005-07-20 | 2011-01-12 | DSM IP Assets B.V. | Carotenoid compositions dispersed in a matrix comprising starch |
ES2279695B1 (es) * | 2005-08-01 | 2008-08-01 | Jesus Antas Pharma, S.A. | Nuevas formulaciones solidas de carotenoides y procedimiento para su obtencion. |
WO2007020057A1 (en) * | 2005-08-15 | 2007-02-22 | Phares Pharmaceutical Research N.V. | Crystal forms of astaxanthin |
EP1886584A1 (en) * | 2006-08-08 | 2008-02-13 | Indena S.P.A. | Stable and bioavailable compositions of isomers of lycopene for skin and hair |
US7435846B2 (en) | 2006-08-18 | 2008-10-14 | Industrial Organica, S.A. De C.V. | Absorption and bioavailability of carotenoids, formulations and applications |
ATE501644T1 (de) | 2007-01-16 | 2011-04-15 | Basf Se | Flüssige formulierungen enthaltend carotinoide |
EP1967081A1 (en) * | 2007-03-05 | 2008-09-10 | DSMIP Assets B.V. | Process for the manufacture of a powder containing carotenoids |
US9707185B2 (en) * | 2007-05-07 | 2017-07-18 | Board Of Supervisors Of Louisana State University And Agricultural And Mechanical College | Water-soluble nanoparticles containing water-insoluble compounds |
CA2700426C (en) | 2007-09-25 | 2017-10-31 | Galia Temtsin Krayz | Compositions comprising lipophilic active compounds and method for their preparation |
CN101396068B (zh) * | 2007-09-27 | 2013-05-01 | 浙江医药股份有限公司新昌制药厂 | 类胡萝卜素制剂及其应用和包含该制剂的饲料及其制备方法 |
CN105077203A (zh) | 2007-11-29 | 2015-11-25 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于饮料着色的粉状类胡萝卜素制剂 |
US20100272861A1 (en) * | 2007-12-05 | 2010-10-28 | Thomas Lindemann | Pulverous formulation of a fat-soluble active ingredient |
CN101888788A (zh) * | 2007-12-05 | 2010-11-17 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 脂溶性活性成分的粉状制剂 |
CN101297691B (zh) * | 2008-06-06 | 2011-12-14 | 成都建福化学品有限公司 | 稳定的水溶性类胡萝卜素干粉的制备方法 |
CN102176833B (zh) | 2008-10-07 | 2018-03-16 | 巴斯夫欧洲公司 | 即用型稳定乳液 |
EP2210593A3 (en) | 2009-01-21 | 2011-05-18 | DSM IP Assets B.V. | Tablettable formulations of vitamin A and derivatives thereof |
EP2403361B1 (de) * | 2009-03-04 | 2012-12-26 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von carotinoid-lösungen |
ES2400351T3 (es) * | 2009-03-05 | 2013-04-09 | Basf Se | Composiciones pulverulentas de derivados de astaxantina ll |
ES2873502T3 (es) | 2009-03-27 | 2021-11-03 | Bend Res Inc | Proceso de secado por pulverización |
DK2413710T3 (en) | 2009-03-30 | 2017-04-03 | Basf Se | USEFUL, STABLE SUSPENSION OF DELAMORFE BETA CAROTIN PARTICLES |
PT2611529T (pt) | 2010-09-03 | 2019-05-09 | Bend Res Inc | Método de secagem por pulverização |
EP2611530B1 (en) | 2010-09-03 | 2019-01-16 | Bend Research, Inc. | Spray-drying apparatus and methods of using the same |
WO2012040502A1 (en) | 2010-09-24 | 2012-03-29 | Bend Research, Inc. | High-temperature spray drying process and apparatus |
US20130317098A1 (en) * | 2010-11-26 | 2013-11-28 | Christian Schaefer | Protective hydrocolloid for active ingredients |
US20120157547A1 (en) | 2010-12-21 | 2012-06-21 | Ricardo Montoya-Olvera | Compositions and applications of carotenoids of improved absorption and bioavailability |
US20140364512A9 (en) * | 2012-04-19 | 2014-12-11 | Epc (Beijing) Natural Products Co., Ltd. | Compositions comprising a combination of at least one colorant and at least one polysaccharide |
EP3051963A1 (en) * | 2013-09-24 | 2016-08-10 | DSM IP Assets B.V. | Stable red formulations for the coloration of beverages and food |
WO2016044001A1 (en) * | 2014-09-15 | 2016-03-24 | Sustainable Aquatics, Inc. | Method and apparatus for producing astaxanthin |
EP3212169B1 (en) | 2014-10-31 | 2021-01-13 | Bend Research, Inc. | Process for forming active domains dispersed in a matrix |
KR101700909B1 (ko) | 2015-05-29 | 2017-02-14 | 주식회사 마크로케어 | 장쇄 레티닐 에스테르 제조를 위한 2상 반응 시스템 및 장쇄 레티닐 에스테르 제조방법 |
US10479906B2 (en) * | 2015-09-18 | 2019-11-19 | Oregon State University | Use of fungal pigments from wood-staining fungi as colorants in wood finishes and paints |
JP7171542B2 (ja) * | 2016-07-19 | 2022-11-15 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 没食子酸プロピル含有ビタミン製剤 |
CN106278976A (zh) * | 2016-08-09 | 2017-01-04 | 嘉必优生物技术(武汉)股份有限公司 | 制备β‑胡萝卜素晶体的方法 |
CN106278978A (zh) * | 2016-08-09 | 2017-01-04 | 嘉必优生物技术(武汉)股份有限公司 | 制备β‑胡萝卜素晶体的方法 |
CN106278977A (zh) * | 2016-08-09 | 2017-01-04 | 嘉必优生物技术(武汉)股份有限公司 | 制备β‑胡萝卜素晶体的方法 |
WO2019068288A1 (de) | 2017-10-04 | 2019-04-11 | Berlimed International Research Gmbh | Wirkstoff und wirkstoffmatrix enthaltendes produkt zur transdermalen wirkstoffabgabe sowie dessen herstellung und verwendung sowie die wirkstoffmatrix, ihre herstellung und verwendung |
TWI794481B (zh) | 2018-04-27 | 2023-03-01 | 荷蘭商帝斯曼知識產權資產管理有限公司 | 製造噴霧乾燥粉末之方法及相關之組合物 |
EP3784055B1 (en) | 2018-04-27 | 2024-05-01 | DSM IP Assets B.V. | Apparatus and process for manufacturing of powders with a fat-soluble component |
WO2019207086A1 (en) | 2018-04-27 | 2019-10-31 | Dsm Ip Assets B.V. | Continuous manufacturing of spray-dried powders |
CN111471317B (zh) * | 2020-03-26 | 2021-06-04 | 广东省农业科学院蚕业与农产品加工研究所 | 一种稳态化玉米黄色素及其制备方法 |
CN114287625B (zh) * | 2021-12-28 | 2024-04-05 | 大连医诺生物股份有限公司 | 一种类胡萝卜素制剂及其应用 |
WO2024028398A1 (en) * | 2022-08-05 | 2024-02-08 | Dsm Ip Assets B.V. | Solid formulations comprising beta-carotene |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2861891A (en) * | 1956-12-13 | 1958-11-25 | Hoffmann La Roche | Water dispersible carotenoid compositions and process of making the same |
DE1211911B (de) * | 1959-09-08 | 1966-03-03 | Hoffmann La Roche | Verfahren zur Herstellung eines insbesondere zum Faerben von Lebens- und Futtermitteln geeigneten Carotinoidpraeparates |
US3110598A (en) * | 1959-09-08 | 1963-11-12 | Hoffmann La Roche | Process of making a carotenoid preparation |
US3316101A (en) * | 1965-08-03 | 1967-04-25 | Hoffmann La Roche | Stabilizing carotenoid compositions |
CH522717A (de) * | 1969-02-07 | 1972-06-30 | Hoffmann La Roche | Färbepräparat |
US3790688A (en) * | 1972-03-15 | 1974-02-05 | Us Agriculture | Water dispersible beta-carotene |
US3998753A (en) * | 1974-08-13 | 1976-12-21 | Hoffmann-La Roche Inc. | Water dispersible carotenoid preparations and processes thereof |
DE3119383A1 (de) * | 1981-05-15 | 1982-12-02 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von feinverteilten, pulverfoermigen carotinodpraeparaten |
DE3610191A1 (de) * | 1986-03-26 | 1987-10-01 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von feinteiligen, wasserdispergierbaren carotinoid-praeparationen |
DE3611229A1 (de) * | 1986-04-04 | 1987-10-08 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von feinverteilten, pulverfoermigen carotinoidpraeparaten |
DE59003205D1 (de) * | 1989-07-25 | 1993-12-02 | Hoffmann La Roche | Verfahren zur Herstellung von Carotinoidpräparaten. |
DE19609538A1 (de) * | 1996-03-11 | 1997-09-18 | Basf Ag | Feinverteilte Carotinoid- und Retinoidsuspensionen und Verfahren zu ihrer Herstellung |
DE19838636A1 (de) * | 1998-08-26 | 2000-03-02 | Basf Ag | Carotinoid-Formulierungen, enthaltend ein Gemisch aus beta-Carotin, Lycopin und Lutein |
-
1999
- 1999-02-11 CA CA002261456A patent/CA2261456A1/en not_active Abandoned
- 1999-02-19 ES ES99103239T patent/ES2257828T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-19 EP EP99103239A patent/EP0937412B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-19 DE DE69929641T patent/DE69929641T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-20 KR KR1019990005665A patent/KR100695589B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-02-22 JP JP04259499A patent/JP4837812B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-22 US US09/255,010 patent/US6406735B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-22 TW TW088102545A patent/TW565434B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-02-22 ID IDP990134D patent/ID23623A/id unknown
- 1999-02-22 AU AU18362/99A patent/AU743535B2/en not_active Ceased
- 1999-02-22 IN IN212CH1999 patent/IN1999CH00212A/en unknown
- 1999-02-22 BR BRPI9900776A patent/BR9900776A8/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-02-22 MX MX9901754A patent/MX224632B/es active IP Right Grant
- 1999-02-23 CN CNB991029003A patent/CN1173637C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-23 PH PH11999000351A patent/PH11999000351B1/en unknown
- 1999-02-23 NO NO19990852A patent/NO315892B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US6406735B2 (en) | 2002-06-18 |
DE69929641T2 (de) | 2006-12-14 |
KR19990072792A (ko) | 1999-09-27 |
MX224632B (es) | 2004-12-03 |
AU743535B2 (en) | 2002-01-31 |
MX9901754A (es) | 2000-02-28 |
AU1836299A (en) | 1999-09-09 |
CA2261456A1 (en) | 1999-08-23 |
EP0937412B1 (en) | 2006-02-01 |
CN1173637C (zh) | 2004-11-03 |
NO990852L (no) | 1999-08-24 |
US20010008644A1 (en) | 2001-07-19 |
BR9900776A (pt) | 2000-03-28 |
BR9900776A8 (pt) | 2018-03-20 |
ID23623A (id) | 2000-05-04 |
IN1999CH00212A (no) | 2007-05-18 |
TW565434B (en) | 2003-12-11 |
BR9900776B1 (pt) | 2011-05-31 |
PH11999000351B1 (en) | 2004-02-11 |
EP0937412A1 (en) | 1999-08-25 |
ES2257828T3 (es) | 2006-08-01 |
NO990852D0 (no) | 1999-02-23 |
KR100695589B1 (ko) | 2007-03-14 |
CN1231843A (zh) | 1999-10-20 |
JP4837812B2 (ja) | 2011-12-14 |
JP2000186224A (ja) | 2000-07-04 |
DE69929641D1 (de) | 2006-04-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO315892B1 (no) | Fremstilling av et finfordelt pulverformet karotenoid-, retinoid- eller naturlig fargestoffpreparat | |
MXPA99001754A (en) | Continuous procedure for the preparation of a composition in the form of powder of a carotenoid and preparation in form of dust prepared through such procedimie | |
US5968251A (en) | Production of carotenoid preparations in the form of coldwater-dispersible powders, and the use of the novel carotenoid preparations | |
US4522743A (en) | Preparation of finely divided pulverulent carotinoid and retinoid compositions | |
US5811609A (en) | Process for the preparation of a water dispersible carotenoid preparation in powder form | |
US4844934A (en) | Preparation of finely divided, water-dispersable carotenoid formulations | |
US6296877B1 (en) | Stable, aqueous dispersions and stable, water-dispersible dry xanthophyll powder, their production and use | |
JP3961070B2 (ja) | カロチノイド組成物の製造方法 | |
JPS63196242A (ja) | 粉末状の水に分散しうるカロチノイド製剤及びその製法 | |
DK2224823T3 (en) | Powder form carotinoidmiddel colouring of beverages | |
DK0986963T3 (en) | Stable, powdery lycopene formulations containing lycopene with a crystallinity degree greater than 20% | |
US7070812B2 (en) | Process for producing dry powders of one or more carotenoids | |
NO320106B1 (no) | Stabile vandige dispersjoner og stabilt, vanndispergerbart tort pulver av xantofyll-forbindelser, samt fremgangsmate for fremstilling og anvendelse derav. | |
EP1794238A2 (de) | Verfahren zur herstellung von trockenpulvern eines oder mehrerer carotinoide | |
US20070173547A1 (en) | Method for producing dry powders of one or several carotenoids | |
JP2002187837A (ja) | 微粉化カロテノイドを含有する水溶性製剤の製造方法 | |
JPS60102169A (ja) | カロチノイド類含有組成物およびその製法 | |
Schex et al. | Technical formulation of hydrophobic pigments |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |