NO310876B1 - Fremgangsmåte for innföring av en fast katalysator i en gassfase-olefinpolymerisasjonsreaktor - Google Patents
Fremgangsmåte for innföring av en fast katalysator i en gassfase-olefinpolymerisasjonsreaktor Download PDFInfo
- Publication number
- NO310876B1 NO310876B1 NO19965076A NO965076A NO310876B1 NO 310876 B1 NO310876 B1 NO 310876B1 NO 19965076 A NO19965076 A NO 19965076A NO 965076 A NO965076 A NO 965076A NO 310876 B1 NO310876 B1 NO 310876B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalyst
- liquid hydrocarbon
- liquid
- chamber
- reactor
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 56
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 45
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 39
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 31
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 167
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 156
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 86
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 86
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 85
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 39
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 38
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 24
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 14
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 11
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 8
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 19
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 15
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 7
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 6
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 6
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 6
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 5
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 alkyl aluminum compound Chemical class 0.000 description 4
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 4
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- JBVMSEMQJGGOFR-FNORWQNLSA-N (4e)-4-methylhexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C(/C)CC=C JBVMSEMQJGGOFR-FNORWQNLSA-N 0.000 description 2
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 2
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 2
- SLQMKNPIYMOEGB-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexa-1,5-diene Chemical compound CC(=C)CCC=C SLQMKNPIYMOEGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 2
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 230000032258 transport Effects 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical class B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 1
- 210000003127 knee Anatomy 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
- B01J8/24—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/0015—Feeding of the particles in the reactor; Evacuation of the particles out of the reactor
- B01J8/0035—Periodical feeding or evacuation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00743—Feeding or discharging of solids
- B01J2208/00752—Feeding
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S502/00—Catalyst, solid sorbent, or support therefor: product or process of making
- Y10S502/523—Miscellaneous specific techniques of general applicability
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/901—Monomer polymerized in vapor state in presence of transition metal containing catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for innføring av en fast katalysator i en gassfase-olefinpolymerisasjonsreaktor, spesielt i en reaktor med fluidisert sjikt.
Katalysatorene som anvendes i gassfase-olefinpolymerisasjoner tilveiebringes ofte i fast tilstand. De faste katalysatorene kan holdes enten i form av en suspensjon i et flytende hydrokarbon eller i form av et tørt pulver. Det har nå blitt observert at noen faste katalysatorer som er spesielt aktive i polymerisasjon har egenskaper som forringes når de holdes i suspensjon. Det viser seg derfor å være et behov for å holde faste katalysatorer i form av et tørt pulver. Dessuten blir det nå fremstilt og levert mange katalysatorer i denne formen på grunn av at de lettere kan transporteres og håndteres.
Det er kjent at faste katalysatorer som benyttes i form av et tørt pulver generelt innføres i denne formen i gassfase-olefinpolymerisasjonsreaktorer under anvendelse spesielt av et gassformig fluid slik som en bærergass, for eksempel nitrogen, hydrogen, et gassformig olefin eller en blanding av disse gassene. Denne innføringsmetoden, som utføres fullstendig i fravær av væske, er for eksempel beskrevet i FR-2.705.252-A. Det har imidlertid blitt observert at denne innføringsmetoden kan forårsake ett eller flere problemer som kjennetegnes spesielt ved bruk av store volumer av gassformige fluider innført med katalysatoren i reaktoren, en utilstrekkelig homogen dispergering av katalysatoren i reaktoren, en overdreven medrivning av katalysatoren ut av det fluidiserte sjiktet, og opptreden av varme flekker, både i det fluidiserte sjiktet og over sjiktet. Disse problemene kan oppstå separat eller samtidig, avhengig av typen av benyttet katalysator, spesielt avhengig av katalysatorens sammensetning eller størrelse.
LU-A-79915 beskriver en fremgangsmåte for innføring av en fast katalysator i en væskefase-polymerisasjonsreaktor. Katalysatoren i form av et tørt pulver bringes i kontakt med en væske i to etter hverandre følgende sedimenteirngssoner hvori katalysatoren faller under påvirkning av tyngdekraften og beskyttet av væsken. Anbringelse av katalysatoren i form av et tørt pulver i kontakt med væsken gir verken noen blanding av medrevet katalysator med nevnte væske eller danner en suspensjon av katalysatoren i væsken. I et slikt kontakttrinn blir væsken benyttet som en skjerm for beskyttelse av katalysatoren og ikke som en bærer for suspendering og transport av katalysatoren inn i polymerisasjonsreaktoren. Når katalysatoren faller under innvirkning av tyngdekraften gjennom sedimenteirngssonene under beskyttelse av væsken, blir den deretter medrevet inn i polymerisasjonsreaktoren ved hjelp av en væskestrøm. Prosessen involverer således relativt store mengder væske som kan påvirke katalysatoraktiviteten. Det har nå blitt funnet en fremgangsmåte som muliggjør en meget vesentlig redusering eller endog fullstendig unngåelse av de ovennevnte problemer. Fremgangsmåten har den fordel at den kan gjøre bruk av katalysatorer som er forskjellige både når det gjelder deres sammensetning og deres størrelse og gi en mer allsidig prosess som gjør det mulig å benytte forskjellige katalysatorer i den samme reaktoren.
Foreliggende oppfinnelse angår mer spesielt en fremgangsmåte for innføring av en fast katalysator i en gassfase-olefinpolymerisasjonsreaktor gjennom hvilken det passerer en gassformig reaksjonsblanding inneholdende minst ett olefin som skal polymeriseres, og denne fremgangsmåten er kjennetegnet ved at den omfatter: lagring under en inert atmosfære av den faste katalysatoren i form av et tørt pulver i
en trakt,
fjerning, under en inert atmosfære fra trakten, av en utmålt mengde av katalysatoren
i form av et tørt pulver,
innføring av den utmålte mengden av katalysatoren i form av et tørt pulver og et
flytende hydrokarbon inn i et blandekammer,
blanding av katalysatoren med det flytende hydrokarbonet i blandekammeret slik at det i kammeret dannes en suspensjon av den medrevne katalysatoren med det
flytende hydrokarbonet, og
innføring av suspensjonen i gassfase-olefinpolymerisasjonsreaktoren.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer også en fremgangsmåte for innføring av en fast katalysator i en gassfase-olefinpolymerisasjonsreaktor gjennom hvilken det passerer en gassformig reaksjonsblanding inneholdende i det minste ett olefin som skal polymeriseres, og denne fremgangsmåten er kjennetegnet ved at den innbefatter: lagring under en inert atmosfære av den faste katalysatoren i form av et tørt pulver i
en trakt,
fjerning, under en inert atmosfære fra trakten, av en utmålt mengde av katalysatoren
i form av et tørt pulver,
kontinuerlig innføring av et flytende hydrokarbon i et blandekammer for derved å
danne en kontinuerlig strøm av det flytende hydrokarbonet som passerer gjennom
kammeret og strømmer inn i polymerisasjonsreaktoren,
tilsetning av den utmålte mengden av katalysatoren i form av et pulver til den kontinuerlige strømmen av det flytende hydrokarbonet i blandekammeret for derved å blande nevnte katalysator med nevnte flytende hydrokarbon og for dannelse i
kammeret av en suspensjon av nevnte katalysator med nevnte flytende hydrokarbon,
og
innføring av nevnte suspensjon medrevet av den kontinuerlige strømmen av det
flytende hydrokarbonet i gassfase-olefinpolymerisasjonsreaktoren.
Foretrukne og fordelaktige trekk ved disse fremgangsmåtene fremgår fra medfølgende krav 3-10,
Figur 1 representerer histogrammer som angår de ikke-kontinuerlige og periodiske innføringene over tid av det flytende hydrokarbonet og av den utmålte mengden av katalysator inn i blandekammeret, over en periode, for eksempel 3 suksessive sykler. Figur 2 representerer histogrammer som angår den kontinuerlige innføringen av det flytende hydrokarbonet og den ikke-kontinuerlige og periodiske innføringen over tid av den utmålte mengden av katalysator inn i blandekammeret. Figur 3 representerer skjematisk en anordning som kan anvendes i foreliggende fremgangsmåte. Figur 4 representerer skjematisk blandekammerets AA-tverrsnitt som vist på Figur 3 eller 5. Figur 5 representerer skjematisk en annen anordning som kan anvendes i foreliggende fremgangsmåte. Figurer 6, 7, 8 og 9 representerer skjematisk forskjellige gassfase-olefin-polymerisasjonsinstallasjoner som anvender en reaktor med fluidisert sjikt og som gjør bruk av foreliggende fremgangsmåte for innføring av en katalysator i reaktoren.
Den faste katalysatoren kan være en katalysator som inneholder et overgangsmetall tilhørende gruppe IV, V eller VI i det periodiske system, slik som titan, vanadium, krom, zirkonium eller hafnium. Den kan spesielt være en katalysator av Ziegler-Natta typen inneholdende en eller flere overgangsmetaller, spesielt de som er nevnt ovenfor, i form av halogenerte forbindelser. Katalysatoren av Ziegler-Natta typen kan fortrinnsvis være en katalysator som omfatter en halogenert forbindelse av minst en av disse overgangsmetallene, kombinert med en magnesiumforbindelse og eventuelt en porøs bærer, slik som silisiumdioksid.
Den faste katalysatoren kan også være en høyaktiv katalysator av metallocentypen, som for eksempel kan representeres ved den generelle formel:
hvor Cp representerer en substituert eller usubstituert cyklopentadienylring, M
representerer et overgangsmetall fra gruppen IV, V eller VI i det periodiske system, slik som zirkonium, titan eller hafnium, R og R<*>, som er like eller forskjellige, representerer et hydrokarbonradikal inneholdende 1-20 karbonatomer, et halogenatom eller en annen enverdig ligand, m=l til 3, x=0 til 3 og y=0 til 3, forutsatt at summen av m, x og y er lik oksidasjonstilstanden til M. Eksempler på katalysatorer av metallocentypen finnes i EP-0.129.368, US-5.324.800 og EP-0.206.794.
Den faste katalysatoren kan også være en høyaktiv katalysator representert ved en forbindelse som inneholder et monocyklopentadienyl-heteroatom. En slik katalysator er for eksempel beskrevet i EP-0.416.815 og EP-0.420.436.
Katalysatorene av Ziegler-Natta typen, spesielt de høyaktive katalysatorene og spesielt katalysatorene av metallocentypen, blir fortrinnsvis benyttet på en porøs bærer, slik som et tungtsmeltelig oksid, for eksempel silisiumdioksid eller aluminiumoksid.
Disse høyaktive katalysatorene anvendes generelt i nærvær av en kokatalysator slik som en alkylaluminiumforbindelse, spesielt en aluminoksan. Andre kokatalysatorer kan også være trialkylalurniniumforbindelser, ioniske aktivatorer eller forbindelser som ioniserer katalysatorene, for eksempel boraner.
Den faste katalysatoren kan også være en høyaktiv katalysator basert på et kromoksid båret på et tungtsmeltelig oksid, slik som silisiumdioksid, og aktivert ved hjelp av en varmebehandling.
Den faste katalysatoren som benyttes i foreliggende oppfinnelse kan også på forhånd ha blitt bragt i kontakt med minst et olefin, slik som etylen eller propylen, under betingelser der olefinet delvis eller fullstendig polymeriserer. Katalysatoren i dette tilfelle kan benyttes i form av en prepolymer, dvs. en katalysator prepolymerisert under anvendelse av olefin inneholdende for eksempel fra 0,01 til 200 g, fortrinnsvis fra 0,1 til 100 g, polyolefin per millimol overgangsmetall.
Fremgangsmåten omfatter lagring av den faste katalysatoren i form av et tørt pulver, dvs. et pulver som er vesentlig fritt for væske, inneholdende for eksempel mindre enn 30 vekt--t) og fortrinnsvis mindre enn 20 vekt-% eller 10 vekt-% væske. Katalysator-partiklene kan ha en midlere massediameter fra 20 til 250 um, fortrinnsvis fra 20 til 200 um og mer spesielt fra 30 til 150 um.
Katalysatorpulveret lagres i en trakt under en inert atmosfære, slik som nitrogen. Trykket, Pl, i trakten er fortrinnsvis høyere enn trykket, P2, som råder i polymerisasjonsreaktoren.
Fremgangsmåten omfatter fjerning fra trakten av en utmålt mengde av katalysatoren i form av et tørt pulver, under en inert atmosfære. Den utmålte mengden kan variere, for hver fjerning, fra 1 til 2000 g katalysator, spesielt fra 1 til 500 g og fortrinnsvis fra 20 til 200 g katalaysator, når det dreier seg om en ikke-prepolymerisert katalysator, eller alternativt fra 20 til 2000 g og fortrinnsvis fra 50 til 1500 g katalysator når det dreier seg om en prepolymerisert katalysator som beskrevet ovenfor.
Fjerningen kan utføres ved overføring under en inert atmosfære av katalysatoren i form av et tørt pulver fra lagringstrakten til en sone som er forbundet med trakten, enten ved hjelp av en trykkforskjell mellom trakten og sonen eller under innvirkning av tyngdekraften eller ved hjelp av begge metoder samtidig, og ved isolering i sonen av den utmålte mengden av katalysatoren i form av et tørt pulver. Sonen kan bestå i det vesentlige av et kammer isolert ved hjelp av innløps- og utløpsventiler, idet innløpsventilen kommuniserer med lagringstrakten, spesielt traktens bunn, og utløpsventilen med blandekammer som beskrevet i det nedenstående. Sonen som benyttes for fjerning av den utmålte mengden av katalysator kan også bestå i det vesentlige av et hulrom som er uthulet til en sylindrisk, kjeglestumpformet eller fortrinnsvis sfærisk plugg i en ventil som vekselvis bringer (a) lagringstrakten i kommunikasjon med hulrommet, for å fylle sistnevnte med katalysatorpulveret, og (b) det således med katalysator fylte hulrom i kommunikasjon med et blandekammer som beskrevet i det nedenstående, for å tømme hulrommet og innføre den utmålte mengden av katalysator i nevnte blandekammer.
Fremgangsmåten omfatter også innføring av den utmålte mengden av katalysatoren i form av et tørt pulver i et blandekammer. Innføringen av katalysatoren kan utføres enten ved tyngdekraftens påvirkning, idet katalysatortilførselen får falle inn i blandekammeret, eller ved en trykkforskjell eller begge deler samtidig, for eksempel ved anvendelse av et fluid under trykk som driver katalysatoren fra rommet hvor katalysatoren har blitt fjernet og som skyver katalysatortilførselen inn i blandekammeret. Det er imidlertid foretrukket å foreta innføring ved enkel påvirkning av tyngdekraften, spesielt når katalysatorpulveret kan strømme fritt. Blandekammeret har et volum som kan være betydelig større enn volumet av den utmålte katalysatormengden i ro og som for eksempel kan være fra 2 til 100 ganger, fortrinnsvis fra 5 til 50 ganger, volumet av den utmålte katalysatormengden i ro.
Fremgangsmåten omfatter innføring av et flytende hydrokarbon i blandekammeret. Den omfatter også blanding i kammeret av katalysatoren i form av et tørt pulver med det flytende hydrokarbonet slik at det i nevnte kammer dannes en suspensjon av den medrevne katalysatoren med nevnte flytende hydrokarbon. Hovedfunksjonen til innføringen av væsken er fortrinnsvis å bevirke en blanding av katalysatoren med det flytende hydrokarbonet, for å danne en suspensjon av den medrevne katalysatoren med det flytende hydrokarbonet, for å medrive og innføre den således dannede suspensjonen i polymerisasjonsreaktoren og for å forbedre innføringen av katalysatoren i reaktoren. Innføringen av det flytende hydrokarbonet og blandingen av katalysatoren med det flytende hydrokarbonet utføres fortrinnsvis for å holde katalysatoren i suspensjon i kammeret og for å holde katalysatoren medrevet med det flytende hydrokarbonet når det innføres i reaktoren. Det flytende hydrokarbonet kan spesielt innføres i kammeret for å skape en væskestrøm, fortrinnsvis en virvel- eller syklonstrøm, på hensiktsmessig måte spesielt for å blande katalysatoren med det flytende hydrokarbonet, for å danne en suspensjon av den medrevne katalysatoren med det flytende hydrokarbonet, for å holde katalysatoren i suspensjon og for å medrive den med det flytende hydrokarbonet inn i reaktoren. En slik fremgangsmåte har den fordel at den ikke gjør bruk av mekanisk omrøring for dannelse av suspensjonen. Den agitasjon som skapes av væskestrømmen kan således være tilstrekkelig til å danne suspensjonen og til å medrive katalysatoren med det flytende hydrokarbonet inn i reaktoren.
Det flytende hydrokarbonet kan innføres i kammeret på ikke- kontinuerlig måte eller fortrinnsvis kontinuerlig.
Spesielt kan den ikke-kontinuerlige innføringen av væske generelt utføres i en tidsperiode som i det minste er lik, eller fortrinnsvis større enn, tidsperioden for innføring av katalysatortilførselen, for eksempel en tidsperiode fra 1,5 til 20 ganger, fortrinnsvis fra 2 til 10 ganger, større enn tidsperioden for innføring av den utmålte katalysatormengden. Den ikke-kontinuerlige innføringen av væske og den for den utmålte katalysatormengden kan utføres på forskjellige måter, for eksempel i overensstemmelse med histogrammene A, B og C på Figur 1 som, periodisk over tid (over en periode på 3 suksessive sykler, for eksempel), representerer innføringen av væske og av katalysator i kammeret, hvor abscissen t representerer tiden og ordinaten Q strømningshastighetene for innnføring av væske og av katalysator. Hver cykel omfatter uttømmingen av suspensjonen fra kammeret og dens innføring i reaktoren (ikke representert i histogrammene). Innføringen av katalysator i kammeret kan således utføres før, etter eller under innføringen av væske, for eksempel i overensstemmelse med henholdsvis histogrammene A, B og C på Figur 1. Det er imidlertid foretrukket å utføre innføringen av katalysator etter, eller mer spesielt under, innføringen av væske. Ifølge en av de foretrukne metodene kan innføringen av den utmålte katalysatormengden i kammeret utføres samtidig med innføring av væsken i nevnte kammer, eller fortrinnsvis under en del av tidsperioden for innføring av væsken, spesielt etter begynnelsen av innføringen av væsken.
Ifølge en av de foretrukne metodene kan således fremgangsmåten omfatte:
lagring under en inert atmosfære av den faste katalysatoren i form av et tørt pulver i
en trakt,
fjerning under en inert atmosfære fra nevnte trakt, av en utmålt mengde katalysator i
form av et tørt pulver,
innføring av et flytende hydrokarbon i et blandekammer,
tilsetning av den utmålte mengden av katalysatoren i form av et tørt pulver til det
flytende hydrokarbonet i blandekammeret,
blanding av nevnte katalysator med nevnte flytende hydrokarbon i blandekammeret slik at det i nevnte kammer dannes en suspensjon av den medrevne katalysatoren
med nevnte flytende hydrokarbon, og
innføring av nevnte suspensjon i gassfase-olefinpolymerisasjonsreaktoren.
I dette tilfelle blir lagringen av katalysatoren, fjerningen av den utmålte mengden av katalysator, innføringen av væsken i kammeret og blandingen av katalysatoren med væsken utført på en måte som er identisk med den som har blitt beskrevet ovenfor. Det er spesielt foretrukket at tidsperioden for innføring av væsken bør være i det minste lik, eller fortrinnsvis større enn, den for tilsetningen av katalysatoren til væsken, for eksempel i overensstemmelse med tidsperioder som er identiske med de som er beskrevet ovenfor for innføringene av katalysator og av væske i kammeret. Det er dessuten foretrukket å utføre tilsetningen av den utmålte katalysatormengden til væsken samtidig med innføring av væsken i kammeret eller fortrinnsvis i løpet av en del av tidsperioden for innføring av væsken i kammeret, spesielt etter begynnelsen av innføringen av væsken.
Det er foretrukket å innføre væsken kontinuerlig i kammeret og således å tilsette den utmålte mengden av katalysator til væsken som innføres kontinuerlig i kammeret.
Ifølge en annen foretrukket alternativ form kan således fremgangsmåten omfatte: lagring under en inert atmosfære av den faste katalysatoren i form av et tørt pulver i
en trakt,
fjerning under en inert atmosfære fra trakten av en utmålt mengde av katalysatoren i
form av et tørt pulver,
kontinuerlig innføring av et flytende hydrokarbon i et blandekammer for derved å
danne en kontinuerlig strøm av det flytende hydrokarbonet som passerer gjennom
kammeret og strømmer inn i polymerisasjonsreaktoren,
tilsetning av den utmålte mengden av katalysatoren i form av et tørt pulver til den kontinuerlige strømmen av det flytende hydrokarbonet i blandekammeret for derved å blande nevnte katalysator med nevnte flytende hydrokarbon og for, i nevnte kammer, å danne en suspensjon av nevnte katalysator med nevnte flytende
hydrokarbon, og
innføring av nevnte suspensjon medrevet av den kontinuerlige strømmen av det
flytende hydrokarbonet, inn i gassfase-olefinpolymerisasjonsreaktoren.
Lagringen av katalysatoren, fjerningen av den utmålte mengden av katalysator og innføringen av væsken i kammeret blir, bortsett fra den kontinuerlige innføringsmåten derav, i dette tilfelle utført på en måte som er identisk med den som har blitt beskrevet ovenfor. Det er spesielt foretrukket at det i kammeret innføres en kontinuerlig virvel-eller syklonstrøm av væske til hvilken det foretas intermitterende tilsetning, for eksempel periodisk, av den utmålte mengden av katalysatoren i form av et tørt pulver. Tilsetningen av katalysatoren til væsken er ikke-kontinuerlig, fortrinnsvis periodisk, men hver tilsetning kan bringes tilstrekkelig nær den forutgående i tid slik at det i kammeret dannes en suspensjon på halvkontinuerlig eller vesentlig kontinuerlig måte og slik at katalysatoren således innføres vesentlig kontinuerlig i reaktoren. Histogrammene D og E på Figur 2 representerer en kontinuerlig innføring av væske og en ikke-kontinuerlig og periodisk innføring av katalysator i kammeret (over en periode på, for eksempel, 3 suksessive sykler), dvs. en ikke-kontinuerlig og periodisk tilsetning av katalysator til væsken som innføres kontinuerlig i kammeret, hvor abscissen t representerer tiden og ordinaten Q strømningshastighetene for innføring i eller for tilsetning til kammeret av væsken og av katalysatoren. Histogrammet E viser en foretrukket alternativ form med hensyn til D hvor hver katalysatortilsetning kan bringes nærmere i tid til den forutgående med den hensikt å oppnå en vesentlig kontinuerlig innføring av katalysatoren i reaktoren.
Det flytende hydrokarbonet er fordelaktig en relativt flyktig væske under
polymerisasjonsbetingelsene i gassfasereaktoren, spesielt i et fluidisert sjikt. Det flytende hydrokarbonet velges spesielt slik at det øyeblikkelig eller meget hurtig kan fordampe så snart det kommer inn i det fluidiserte sjiktet, spesielt i det område av sjiktet hvor temperaturen er vesentlig konstant og høyest.
Det flytende hydrokarbonet kan være en væske som er inert i forhold til katalysatoren, for eksempel i det minste ett mettet hydrokarbon, spesielt et C2-Cg hydrokarbon, slik som ett eller flere alkaner eller cykloalkaner, spesielt et C2-Cg alkan, fortrinnsvis et C3-C7 alkan, fortrinnsvis n-pentan og/eller isopentan. Det flytende hydrokarbonet kan også være minst ett umettet hydrokarbon, for eksempel et C2-C10 hydrokarbon, slik som i det minste ett flytende, spesielt C2-C10, fortrinnsvis C3-C8, olefin eller ikke-konjugert dien, for eksempel propylen, 1-buten, 1-heksen, 4-metyl-l -penten, 1-okten, etylidennorbornen, 4-metyl-l, 4-heksadien, 2-metyl-l,5-heksadien eller 1,4-heksadien, eller alternativt en blanding av ett eller flere olefiner eller diener, spesielt C2-C1 q olefiner eller diener, med minst ett inert flytende hydrokarbon, slik som i det minste det mettede C2-Cg hydrokarbonet.
Det flytende hydrokarbonet kan fortrinnsvis være i det minste en del av en væske oppnådd ved avkjøling og kondensasjon av i det minste en del av den gassformige reaksjonsblandingen som passerer gjennom gassfase-olefinpolymerisasjonsreaktoren og returneres til nevnte reraktor, og som spesielt inneholder den olefiniske monomeren eller monomerene som skal polymeriseres, slik som de ovennevnte olefiner og ikke-konjugerte diener, og eventuelt ett eller flere mettede hydrokarboner, slik som de ovennevnte alkanene eller cykloalkanene, og ved separering av den avkjølte gassformige reaksjonsblandingen, som resirkuleres til reaktoren. Det flytende hydrokarbonet kan spesielt være det som oppnås ved avkjøling, kondensasjon og separering av den resirkulerte gassformige reaksjonsblandingen, slik som beskrevet i PCT-patentsøknad nr. WO 94/28032, publisert 8. desember 1994. En del av denne væsken kan anvendes som flytende hydrokarbon i foreliggende oppfinnelse og kan med fordel innføres kontinuerlig i blandekammeret som beskrevet ovenfor.
Mengden av flytende hydrokarbon som innføres i kammeret er tilstrekkelig til å suspendere katalysatoren, dvs. til å danne en suspensjon av katalysatoren i det flytende hydrokarbonet og fortrinnsvis til å medføre suspensjonen så langt som inn i polymerisasjonsreaktoren. Kammeret og anordningen som forbinder kammeret med reaktoren kan skylles ved bruk av det flytende hydrokarbonet ved slutten av hver ikke-kontinuerlige innføring av væske. Generelt kan den totale mengden av flytende hydrokarbon som benyttes per gram katalysator (forpolymerisert eller ikke-forpolymerisert) for innføring med katalysatoren i reaktoren være fra 5 til 100 og fortrinnsnvis fra 10 til 50 cm<3>.
Det flytende hydrokarbonet innføres i kammeret under et trykk P3 større enn trykket P2 som forekommer i polymerisasjonsreaktoren og fortrinnsvis lik eller mindre enn trykket Pl som forekommer i lagringstrakten. Eksempelvis kan P3 være fra 1,02 til 2 ganger, fortrinnsvis fra 1,03 til 1,5 ganger og spesielt fra 1,04 til 1,1 ganger større ennP2. Pl kan være fra 1,0 til 2,0 ganger og fortrinnsvis fra 1,02 til 1,2 ganger større enn P3.
Foreliggende fremgangsmåte omfatter også innføringen av suspensjonen i reaktoren. Generelt kan katalysatorsuspensjonen innføres ved anvendelse av et rør som forbinder kammeret med reaktoren. Under dens innføring blir katalysatoren generelt holdt medrevet med væsken for å unngå at den utsedimenteres mellom kammeret og reaktoren. Spesielt har det blitt observert at virvel- eller sykloneffekten som frembringes ved innføringen av væsken i kammeret kan være tilstrekkelig til å holde katalysatoren medrevet med væsken. I tillegg kan suspensjonen innføres i reaktoren under innvirkning av tyngdekraft eller fortrinnsvis ved en trykkforskjell mellom kammeret og reaktoren eller alternativt ved begge metoder samtidig. Trykket P2 i reaktoren er generelt høyere enn atmosfæretrykk: det kan variere spesielt fra 0,2 MPa til 6 MPa og fortrinnsvis fra 1 til 4 MPa (i absolutt trykk). I tilfelle for en innføring ved hjelp av en trykkforskjell så er trykket i kammeret høyere enn trykket P2 i reaktoren: det kan spesielt være fra 1,01 til 2 ganger og fortrinnsvis fra 1,05 til 1,5 ganger høyere enn P2. Den totale tidsperioden for tilveiebringelse av katalysatorsuspensjonen i væsken og for utførelse av overføringen av suspensjonen fra kammeret til reaktoren er generelt meget kort, av størrelsesorden på noen sekunder, for eksempel fra 0,5 til 10 og fortrinnsvis fra 0,5 til 5 sekunder.
En gassfasepolymeirsasjonsreaktor inneholder generelt et omrørt og/eller fortrinnsvis fluidisert sjikt, hvor sjiktet består vesentlig av partikler av katalysator og av polymer i dannelsesforløpet. Katalysatorsuspensjonen blir fortrinnsvis innført direkte i sjiktet. I det foretrukne tilfellet med en reaktor med fluidisert sjikt som generelt omfatter en vertikal sylinder som ved sin basis er forsynt med et fluidiseringsgitter, blir katalysatorsuspensjonen innført direkte i det fluidiserte sjiktet, dvs. ved et punkt som befinner seg over fluidiseringsgitteret og under sjiktets topp. Det er foretrukket å innføre suspensjonen i det område av sjiktet der temperaturen er vesentlig konstant og høyest og spesielt i den nedre halvdelen av sjiktet, for eksempel i det område som begynner ved 0,7 m og fortrinnsvis ved 1 m over fluidiseringsgitteret og ragende opptil halvparten av
sjikthøyden.
Katalysatorsuspensjonen kan innføres under anvendelse av et rør som forbinder kammeret med reaktoren. Røret kan komme ut på reaktorens indre vegg eller kan endog forløpe inne i reaktoren, dvs. fortrinnsvis inne i sjiktet. Ved det sted der røret dukker opp eller kommer inn i reaktoren kan det være rettet nedover og danne en vinkel på 10-80° og fortrinnnsvis 20-70° med et vertikalplan og spesielt med den vertikale veggen i reaktoren. Røret kan ha en indre diameter som varierer fra 5 til 30 og fortrinnsvis fra 10 til 25 mm.
Røret kan være utstyrt med minst en ventil som befinner seg nær reaktoren for å isolere kammeret fra reaktoren, spesielt av sikkerhetsgrunner og for å unngå at materialet stiger opp fra sjiktet inne i røret under de ikke-kontinuerlige trinnene når suspensjonen ikke innføres i reaktoren.
Røret kan også være utstyrt med en ventil som befinner seg nær kammerets utløp, spesielt når væsken innføres ikke-kontinuerlig i kammeret. I dette tilfelle kan denne ventilen åpnes før eller etter eller endog samtidig med begynnelsen av innføringen av det flytende hydrokarbonet i kammeret, for derved å bringe kammeret i kommunikasjon med reaktoren, og kan lukkes før eller etter eller endog samtidig med slutten av innføringen av det flytende hydrokarbonet i kammeret, for derved å isolere kammeret fra reaktoren. En alternativ form kan bestå i åpning av ventilen samtidig med begynnelsen av innføringen av det flytende hydrokarbonet i kammeret og lukking derav samtidig med slutten av denne innføring. En alternativ form som foretrekkes kan bestå i åpning av ventilen etter begynnelsen av innføringen av det flytende hydrokarbonet, slik at i det minste kammerets bunn fylles med væske og slik at katalysatoren lett suspenderes deri, og deretter lukking av ventilen før slutten av innføringen av væske, for derved å holde en væskerest i kammeret for den etterfølgende cykel. En alternativ form som også er foretrukket kan bestå i åpning av ventilen før begynnelsen av innføringen av det flytende hydrokarbonet og lukking av den før slutten av denne innføring. I tilfelle av en kontinuerlig innføring av det flytende hydrokarbonet i kammeret er ventilen ikke nødvendig eller kan være konstant åpen. I dette tilfelle passerer en kontinuerlig strøm av det flytende hydrokarbonet gjennom kammeret og strømmer inn i reaktoren, mens de utmålte mengdene av katalysator tilsettes intermitterende eller halvkontinuerlig til den kontinuerlige strømmen som passerer inn i kammeret.
Ved å gjøre bruk av foreliggende fremgangsmåte på denne måten ble det observert at problemene som oppsto ved innføringen av fast katalysator i form av et tørt pulver i fravær av væske ble løst. Spesielt ble det observert at katalysatoren på lett måte kunne suspenderes i det flytende hydrokarbonet og innføres i reaktoren og at utførelse av begge disse operasjonene i den samme prosessen ikke skadet den gode dispergeringen av katalysatoren i reaktoren og spesielt i sjiktet der polymerisasjonen finner sted. Det ble således observert at denne prosessen ikke nødvendiggjorde bruk av en stor væskemengde.
Figur 3 representerer skjematisk en anordning som kan anvendes i foreliggende fremgangsmåte. Den viser en lagringstrakt (1) for den faste katalysatoren i form av et tørt pulver, hvilken trakt tilføres fast katalysator via en ledning (2) utstyrt med en ventil (3) og med en inert gass, slik som nitrogen, via en ledning (4) utstyrt med en ventil (5).
Traktens (1) basis står i kommunikasjon med en sone (6) bestående av et hulrom uthulet til en sfærisk plugg i en ventil, og dette hulrommet gjør det mulig å fjerne et forutbestemt volum katalysator som lagres i trakten (1), å isolere dette katalysator-volumet fra trakten (1) og å avlevere det i et blandekammer (7) via en ledning (8). Kammeret (7) består i det vesentlige av en vertikal sylindrisk del lukket ved sin topp, hvor ledningen (8) kommer ut, og ender i en konisk bunn (9), hvis nedre ende står i kommunikasjon med en gassfasepolymeirsasjonsreaktor (10) via et rør (11). Røret (11) er utstyrt med en ventil (12) nær bunnen (9) i kammeret og med et par ventiler (13) nær reaktoren (10). En ledning (14) for innføring av et flytende hydrokarbon, utstyrt med en ventil (15), kommer ut i den øvre delen av kammeret (7).
Figur 4 representerer skjematisk AA-tverrsnittet i kammeret (7) beskrevet på Figurer 3 og 5. Ledningen (14) kommer ut tangentielt til kammerets (7) vertikale vegg for derved å skape en virvel- eller syklonstrøm som kan suspendere den faste katalysatoren i det flytende hydrokarbonet. Figur 5 representerer skjematisk en annen anordning som kan anvendes i foreliggende fremgangsmåte. Den viser de samme komponentene med de samme henvisningstallene som angitt på Figur 3, med unntagelse for at røret (11) ikke har en ventil (12), men har et kne som danner en vinkel på 90° og som har en liten radius. Denne anordningen kan spesielt anvendes når det flytende hydrokarbonet innføres kontinuerlig i kammeret (7) via ledningen (14). Figur 6 representerer skjematisk en installasjon for gassfase-olefinpolymerisasjon som anvender en reaktor (10) med fluidisert sjikt og anordningen for innføring av katalysator representert på Figur 3 med de samme komponentene og de samme henvisningstallene. Reaktoren (10) består vesentlig av en vertikal sylinder som inneholder et fluidiseringsgitter (17) ved sin basis og av en halvkuleformet bunn (18) og, i sin øvre del, av en beroligende sone (19) som ender i en halvkuleformet topp (20). Reaktoren (10) inneholder et fluidisert sjikt (21). En ledning (22) for resirkulering av den gassformige reaksjonsblandingen som passerer gjennom sjiktet (21) går ut via reaktorens topp (20) for å returnere til reaktorens bunn (18). Ledningen (22) inneholder suksessivt, i strømningsretningen for den resirkulerte gassformige reaksjonsblandingen, en syklon (23) som gjør det mulig å stoppe de fine partiklene som medrives med den gassformige reaksjonsblandingen ut av sjiktet (21), en første varmeveksler (24), en kompressor (25) og en annen varmeveksler (26). Balansen av frisk gass som utgjør den gassformige reaksjonsblandingen innføres via ledningen (27) som munner ut i ledningen (22). En ledning (28) gjør det mulig å utta polymeren som produseres i reaktoren (10). Figur 7 representerer skjematisk en annen installasjon for gassfase-olefinpolymerisasjon som benytter anordningen for innføring av katalysator som representert på Figur 3 med de samme komponentene og de samme henvisningstallene. Polymerisasjonsinstallasjonen er identisk med den representert på Figur 6 med de samme henvisningstallene, med unntagelse for at ledningen (22) for resirkulering av den gassformige reaksjonsblandingen omfatter, etter den andre varmeveksleren (26), en gass/væske-separator (29) slik som den beskrevet i PCT-patentsøknad WO 94/28032, og som i sin øvre del inneholder begynnelsen på ledningen (30) som gjør det mulig å resirkulere den gassformige reaksjonsblandingen direkte til reaktorens bunn (18) under fluidiseringsgitteret (17) og, i den nedre delen, starten på en ledning (31) utstyrt med en pumpe (32) som muliggjør at væsken som separeres fra den gassformige reaksjonsblandingen kan føres direkte inn i sjiktet (21), spesielt i det sjiktområde der temperaturen er vesentlig konstant og høyest. En ledning (14) utstyrt med en ventil (33) går ut fra den delen av ledningen (31) som er plassert etter pumpen (32), hvilken ledning (14) gjør det mulig å fjerne en del av den væske som føres inn i anordningens kammer (7) for innføring av katalysatoren. Denne installasjonen er spesielt fordelaktig når den opereres i overensstemmelse med den prosess som er beskrevet i WO 94/28032, dvs. når den gassformige reaksjonsblandingen avkjøles i varmeveksleren (26) under sitt duggpunkt, slik at det dannes en blanding av gass og av væske, og når gassen separeres fra væsken i separatoren (29). Denne installasjonen er i tillegg spesielt nyttig når den benyttes i kombinasjon med fremgangsmåten for innføring av katalysator ifølge foreliggende oppfinnelse, idet den arbeider spesielt med en del av væsken som separeres fra gassen i separatoren (29). Denne delen av væsken innføres kontinuerlig i blandekammeret (7) slik at det dannes en kontinuerlig strøm som passerer gjennom kammeret (7) så langt som inn i reaktoren (10) via røret (11) og slik at det tilføres utmålte mengder av katalysator til denne strømmen i kammeret for å danne en katalysatorsuspensjon som medrives med strømmen inn i reaktoren (10) via røret (11). Figur 8 representerer skjematisk en alternativ form av polymerisasjonsinstallasjonen som representert på Figur 7 med de samme komponentene og de samme henvisningstallene, men arrangert på forskjellig måte. Ledningen (22) for resirkulering av den gassformige reaksjonsblandingen omfatter, etter den første varmeveksleren (24), den andre varmeveksleren (26) og deretter etterfulgt av gass/væske-separatoren (29). En ledning (30) utstyrt med kompressoren (25) går ut via separatorens (29) topp, hvilken ledning (30) resirkulerer den gassformige reaksjonsblandingen som er separert fra væsken direkte til reaktorens bunn (18) under fluidiseringsgitteret (17). En ledning (31) utstyrt med en pumpe (32) går ut fra separatorens (29) bunn, hvilken ledning (31) transporterer væsken som er separert fra gassen direkte inn i sjiktet (21), spesielt i det område av sjiktet der temperaturen er vesentlig konstant og høyest. En ledning (14) utstyrt med en ventil (33) går ut fra den delen av ledningen (31) som befinner seg etter pumpen (32), hvilken ledning (14) gjør det mulig å fjerne en del av den væsken som transporteres inn i anordningens kammer (7) for innføring av katalysatoren. Denne installasjonen er spesielt fordelaktig når den arbeider i overensstemmelse med fremgangsmåten beskrevet i WO 94/28032, spesielt som beskrevet ovenfor for Figur 7. Denne installasjonen er også spesielt nyttig når den anvendes i kombinasjon med fremgangsmåten for innføring av katalysator ifølge foreliggende oppfinnelse, spesielt som beskrevet ovenfor for Figur 7.
Figur 9 representerer skjematisk en annen alternativ form av polymerisasjonsinstallasjonen som representert på Figur 7 med de samme komponentene og de samme referansene, men arrangert på forskjellig måte. Ledningen (22) for resirkulering av den gassformige reaksjonsblandingen omfatter, etter den første varmeveksleren (24), gass/væske-separatoren (29). En ledning (30) utstyrt med kompressoren (25) og deretter med den andre varmeveksleren (26) går ut via separatorens (29) topp, hvilken ledning resirkulerer den gassformige reaksjonsblandingen som er separert fra væsken direkte til reaktorens bunn (18) under fluidiseringsgitteret (17). En ledning (31) utstyrt med en pumpe (32) går ut fra separatorens (29) bunn, hvilken ledning (31) transporterer væsken som separeres fra gassen direkte inn i sjiktet (21), spesielt inn i det område av sjiktet der temperaturen er vesentlig konstant og høyest. En ledning (14) utstyrt med en ventil (33) går ut fra den delen av ledningen (31) som er beliggende etter pumpen (32), hvilken ledning (14) gjør det mulig å fjerne en del av den væsken som transporteres inn i anordningens kammer (7) for innføring av katalysatoren. Denne installasjonen er spesielt fordelaktig når den arbeider i overensstemmelse med fremgangsmåten beskrevet i WO 94/28032, spesielt som beskrevet ovenfor for Figur 7, med unntagelse for at den første varmeveksleren (24) avkjøler den gassformige reaksjonsblandingen under dens duggpunkt. Denne installasjonen er også særlig nyttig når den anvendes i kombinasjon med fremgangsmåten for innføring av katalysator ifølge foreliggende oppfinnelse, spesielt som beskrevet ovenfor for Figur 7.
Foreliggende fremgangsmåte for innføring av katalysator er meget spesielt egnet for den kontinuerlige gassfasepolymerisasjonen av ett eller en rekke olefiner, eventuelt som en blanding med en dien, spesielt i en reaktor med fluidisert sjikt, under et (absolutt) trykk P2 som varierer fra 0,2 til 6 MPa og fortrinnsvis fra 1 til 4 MPa. Polymerisasjonstemperaturen og spesielt temperaturen i det fluidiserte sjiktet kan holdes ved en verdi varierende fra 30 til 130°C og fortrinnsvis fra 50 til 110°C. En gassformig reaksjonsblanding passerer gjennom reaktoren med en stigende hastighet som kan variere fra 0,3 til 0,9 m/s og fortrinnsvis fra 0,4 til 0,8 m/s. Den gassformige reaksjonsblandingen kan inneholde ett eller en rekke olefiner, spesielt C2-C1 q og fortrinnsvis C2-Cg olefiner, eventuelt med en ikke-konjugert dien, for eksempel etylen eller propylen, eller en blanding av etylen med minst ett C3-C10 og fortrinnsvis C3-C8 olefin, for eksempel propylen, 1-buten, 1-heksen, 4-metyl-l-penten eller 1-okten, og/eller alternativt med minst én dien, for eksempel en ikke-konjugert dien slik som etylidennorbornen, 4-metyl-1,4-heksadien, 2-metyl-l,5-heksadien eller 1,4-heksadien. Den kan også inneholde hydrogen og/eller minst én inert gass slik som nitrogen eller et alkan eller cykloalkan, for eksempel et C2-Cg alkan eller cykloalkan. Polymerisasjons-prosessen kan spesielt utføres i overensstemmelse med fremgangsmåten beskrevet i PCT-patentsøknad WO 94/28032.
Polymerisasjonsprosessen som benytter foreliggende fremangsmåte for innføring av
i katalysator er meget spesielt egnet for fremstilling av polyolefiner i pulverform, spesielt lineær polyetylen av lav eller høy densitet, med et densitetområde for eksempel fra 0,87 til 0,97, eller polypropylen, eller kopolymerer av propylen med etylen og/eller C4-C8
olefiner, eller elastomere kopolymerer av propylen med etylen og eventuelt minst én ikke-konjugert dien med et densitetområde for eksempel fra 0,85 til 0,87.
Følgende eksempel illustrerer foreliggende oppfinnelse.
Eksempel 1
Fremgangsmåten utføres med en installasjon slik som den representert på Figur 6, hvor etylen kopolymeriseres med 1-buten i gassfasen. Den gassformige reaksjonsblandingen som beveger seg i reaktoren (10) inneholder etylen, 1-buten, hydrogen, nitrogen, etan, n-pentan og isopentan under et totaltrykk på 2 MPa og ved en stigende hastighet på 0,55 m/s. Polymerisasjonstemperaturen i det fluidiserte sjiktet er 93°C. En katalysator basert på titan, magnesium og klor anvendes, som beskrevet i Eksempel 1 i FR-patentsøknad 2.706.467. Katalysatoren lagres i trakten (1) i form av et tørt pulver bestående av partikler med en midlere massediameter på 45 um og holdes under en nitrogen-atmosfære under et trykk på 2,7 MPa. Paret av ventiler (13) befinner seg konstant åpent. Ved starten av syklusen for operasjoner for innføring av katalysatoren i reaktoren er ventilene (12) og (15) lukket. Ventilen (12) blir åpnet aller først og deretter åpnes ventilen (15) umiddelbart etterpå, hvilket gjør at en 0,8 liter væskeblanding av n-pentan og av isopentan kan komme inn i kammeret (7) under et trykk på 2,5 MPa. Umiddelbart etter åpning av ventilen (15) blir 40 g av katalysatoren, som er fjernet fra trakten (1), innført via utmålingssonen (6), suspenderes i væskeblandingen og medrives i form av en suspensjon via røret (11) som har en indre diameter på 14 mm.
Ventilen (12) og deretter ventilen (15) blir så lukket. Den totale tidsperiode for suspendering av katalysatoren og for innføring av denne i reaktoren er 2 sekunder. Syklusene av operasjonene for innføring av katalysatoren fullføres og en ny syklus er klar for å bli utført. Under disse betingelsene observeres det at medrivningen av de fine partiklene ut av det fluidiserte sjiktet er liten og at polymerisasjonen finner sted på tilfredsstillende måte.
Claims (10)
1.
Fremgangsmåte for innføring av en fast katalysator i en gassfase-olefinpolymerisasjonsreaktor gjennom hvilken det passerer en gassformig reaksjonsblanding inneholdende i det minste ett olefin som skal polymeriseres, karakterisert ved at den innbefatter: lagring under en inert atmosfære av den faste katalysatoren i form av et tørt pulver i
en trakt, fjerning, under en inert atmosfære fra trakten, av en utmålt mengde av katalysatoren
i form av et tørt pulver, innføring av den utmålte mengden av katalysatoren i form av et tørt pulver og et
flytende hydrokarbon inn i et blandekammer, blanding av nevnte katalysator med nevnte flytende hydrokarbon i blandekammeret
slik at det i nevnte kammer dannes en suspensjon av den medrevne katalysatoren med nevnte flytende hydrokarbon, og innføring av nevnte suspensjon i gassfase-olefrnpolymerisasjonsreaktoren.
2.
Fremgangsmåte for innføring av en fast katalysator i en gassfase-olefinpolymerisasjonsreaktor gjennom hvilken det passerer en gassformig reaksjonsblanding inneholdende i det minste ett olefin som skal polymeriseres, karakterisert ved at den innbefatter: lagring under en inert atmosfære av den faste katalysatoren i form av et tørt pulver i
en trakt, fjerning, under en inert atmosfære fra trakten, av en utmålt mengde av katalysatoren
i form av et tørt pulver, kontinuerlig innføring av et flytende hydrokarbon i et blandekammer for derved å
danne en kontinuerlig strøm av det flytende hydrokarbonet som passerer gjennom kammeret og strømmer inn i polymerisasjonsreaktoren, tilsetning av den utmålte mengden av katalysatoren i form av et pulver til den
kontinuerlige strømmen av det flytende hydrokarbonet i blandekammeret for derved å blande nevnte katalysator med nevnte flytende hydrokarbon og for dannelse i kammeret av en suspensjon av nevnte katalysator med nevnte flytende hydrokarbon, og
innføring av nevnte suspensjon medrevet av den kontinuerlige strømmen av det
flytende hydrokarbonet i gassfase-olefinpolymerisasjonsreaktoren.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at katalysatoren inneholder et overgangsmetall tilhørende gruppe IV, V eller VI i det periodiske system.
4.
Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-3, karakterisert ved at innføringen av det flytende hydrokarbonet i blandekammeret er slik at det dannes en virvel- eller syklonstrøm i kammeret.
5.
Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-4, karakterisert ved at det flytende hydrokarbonet er en væske som er flyktig under polymerisasjonsbetingelsene i gassfasepolymerisasjonsreaktoren.
6.
Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-5, karakterisert ved at det flytende hydrokarbonet er minst ett mettet C2-C8 hydrokarbon eller minst ett flytende C2-C10 olefin eller ikke-konjugert dien eller en blanding av ett eller en rekke C2-C10 olefiner eller diener med minst ett mettet C2-C8 hydrokarbon.
7.
Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-6, karakterisert ved at det flytende hydrokarbonet er i det minste en del av en væske oppnådd ved avkjøling og kondensasjon av i det minste en del av den gassformige reaksjonsblandingen som passerer gjennom polymerisasjonsreaktoren og returneres til gassfase-olefinpolymerisasjonsreaktoren, og ved separering av den avkjølte gassformige reaksjonsstrømmen som resirkuleres til nevnte reaktor.
8.
Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-7, karakterisert ved at det flytende hydrokarbonet innførres i blandekammeret under et trykk som er høyere enn det som eksisterer i polymerisasjonsreaktoren.
9.
Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-8, karakterisert ved at det flytende hydrokarbonet innføres i blandekammeret under et trykk som er lavere enn eller lik det som eksisterer i lagringstrakten for katalysatoren.
10.
Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-9, karakterisert ved at gassfase-oleifnpolymerisasjonsreaktoren er en reaktor med fluidisert sjikt og ved at katalysatorsuspensjonen innføres direkte i sjiktet.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9514720A FR2741549B1 (fr) | 1995-11-29 | 1995-11-29 | Procede d'introduction d'un catalyseur dans un reacteur de polymerisation d'olefine en phase gazeuse |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO965076D0 NO965076D0 (no) | 1996-11-28 |
NO965076L NO965076L (no) | 1997-05-30 |
NO310876B1 true NO310876B1 (no) | 2001-09-10 |
Family
ID=9485418
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO19965076A NO310876B1 (no) | 1995-11-29 | 1996-11-28 | Fremgangsmåte for innföring av en fast katalysator i en gassfase-olefinpolymerisasjonsreaktor |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5922818A (no) |
EP (1) | EP0776691B1 (no) |
AT (1) | ATE205418T1 (no) |
DE (1) | DE69615125T2 (no) |
FR (1) | FR2741549B1 (no) |
MY (1) | MY113820A (no) |
NO (1) | NO310876B1 (no) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ES2104455T3 (es) * | 1995-09-13 | 1997-10-01 | Witco Gmbh | Procedimiento para la preparacion de sistemas cataliticos de metaloceno sobre materiales inertes de soporte, con utilizacion de reactores de fase de gas. |
EP0882497A1 (en) * | 1997-06-06 | 1998-12-09 | Engelhard Corporation | Process for performing a catalytic reaction using a nickel catalyst under exclusion of oxygen |
US6245868B1 (en) * | 1998-05-29 | 2001-06-12 | Univation Technologies | Catalyst delivery method, a catalyst feeder and their use in a polymerization process |
DE60304196T2 (de) | 2002-10-09 | 2006-12-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc., Baytown | Verfahren zur injektion von katalysator in einen polymerizationsreaktor |
ATE321791T1 (de) | 2002-10-09 | 2006-04-15 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Verfahren zur verabreichung von katalysatoren für popylenpolymerisation |
US7141630B2 (en) | 2002-10-09 | 2006-11-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods of feed purification for olefin polymerization |
WO2004094489A1 (en) * | 2003-03-28 | 2004-11-04 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Chromium-based catalysts in mineral oil for production of polyethylene |
US6982304B2 (en) * | 2003-12-22 | 2006-01-03 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Blow molding resins with improved ESCR |
CN101918460B (zh) * | 2007-12-27 | 2015-11-25 | 尤尼威蒂恩技术有限公司 | 用于从气流中移除夹带的颗粒的***和方法以及实现其的反应器*** |
BRPI0923872B1 (pt) | 2008-12-29 | 2018-04-03 | Basell Poliolefine Italia S.R.L | Processo para alimentar um catalisador em um reator para polimerização. |
CA2749835C (en) | 2011-08-23 | 2018-08-21 | Nova Chemicals Corporation | Feeding highly active phosphinimine catalysts to a gas phase reactor |
US11512150B2 (en) * | 2020-11-17 | 2022-11-29 | Ineos Usa Llc | Polymerization process |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1084370B (it) * | 1977-07-08 | 1985-05-25 | Montedison Spa | Procedimento e dispositivo per dosare e alimentare in un reattore chiuso, piccole quantita' di catalizzatore o di reagente allo stato solido, in polvere. |
US4200715A (en) * | 1977-09-21 | 1980-04-29 | Gulf Oil Corporation | Vapor phase processes for the polymerization of olefins |
ZA844157B (en) | 1983-06-06 | 1986-01-29 | Exxon Research Engineering Co | Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control |
US5324800A (en) | 1983-06-06 | 1994-06-28 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control |
US4610574A (en) * | 1984-05-30 | 1986-09-09 | Amoco Corporation | Catalyst feeding system |
CA1268754A (en) | 1985-06-21 | 1990-05-08 | Howard Curtis Welborn, Jr. | Supported polymerization catalyst |
US5055438A (en) | 1989-09-13 | 1991-10-08 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Olefin polymerization catalysts |
US5098667A (en) * | 1989-05-05 | 1992-03-24 | Phillips Petroleum Company | Particulate flow control |
NZ235032A (en) | 1989-08-31 | 1993-04-28 | Dow Chemical Co | Constrained geometry complexes of titanium, zirconium or hafnium comprising a substituted cyclopentadiene ligand; use as olefin polymerisation catalyst component |
FR2670399B1 (fr) * | 1990-12-14 | 1994-08-05 | Bp Chemicals Snc | Procede et dispositif d'introduction d'une suspension dans un reacteur. |
FR2706467B1 (fr) | 1992-10-26 | 1995-09-15 | Bp Chemicals Snc | Procédé de préparation d'un catalyseur de type Ziegler-Natta et utilisation. |
FR2705252B1 (fr) * | 1993-05-19 | 1995-07-21 | Bp Chemicals Snc | Procédé d'introduction d'un solide dans un réacteur et appareillage. |
ZA943399B (en) * | 1993-05-20 | 1995-11-17 | Bp Chem Int Ltd | Polymerisation process |
-
1995
- 1995-11-29 FR FR9514720A patent/FR2741549B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-11-22 EP EP96308479A patent/EP0776691B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-22 DE DE69615125T patent/DE69615125T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-22 AT AT96308479T patent/ATE205418T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-11-26 US US08/755,825 patent/US5922818A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-28 MY MYPI96004994A patent/MY113820A/en unknown
- 1996-11-28 NO NO19965076A patent/NO310876B1/no unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO965076L (no) | 1997-05-30 |
US5922818A (en) | 1999-07-13 |
DE69615125D1 (de) | 2001-10-18 |
DE69615125T2 (de) | 2002-06-20 |
MY113820A (en) | 2002-05-31 |
FR2741549B1 (fr) | 1998-01-02 |
FR2741549A1 (fr) | 1997-05-30 |
NO965076D0 (no) | 1996-11-28 |
EP0776691B1 (en) | 2001-09-12 |
EP0776691A1 (en) | 1997-06-04 |
ATE205418T1 (de) | 2001-09-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2209306T3 (es) | Procedimiento para polimerizar monomeros en lechos fluidizados. | |
CN101346174B (zh) | 用于烯烃聚合的气相方法和装置 | |
NO310876B1 (no) | Fremgangsmåte for innföring av en fast katalysator i en gassfase-olefinpolymerisasjonsreaktor | |
NO163821B (no) | Kontinuerlig fremgangsmaate for polymerisering i en hvirvelsjiktreaktor. | |
AU750242B2 (en) | Polymerisation process | |
NO313051B1 (no) | Fremgangsmåte og apparatur for gassfasepolymerisering av <alfa>-olefiner | |
JPS6045645B2 (ja) | オレフイン類の気相重合方法 | |
TWI714860B (zh) | 製備聚合物的方法、設備、及該設備之用途 | |
JP2009161735A (ja) | オレフィン重合反応装置、ポリオレフィン製造システム、及び、ポリオレフィン製造方法 | |
SA00210143B1 (ar) | بلمرة على طبقة مميعة | |
CN101455951A (zh) | 喷流层装置以及具有其的聚烯烃制造***以及聚烯烃制造方法 | |
US7414098B2 (en) | Gas-phase catalytic polymerization of olefins | |
CN107530671B (zh) | 连续气体流化床聚合方法 | |
EP0728772B1 (en) | Process for polymerising olefin in gas phase | |
KR930010560B1 (ko) | 비중이 낮은 에틸렌-부틸렌-1 공중합체의 제조방법 | |
BR112019021315B1 (pt) | Processo para remover material polimérico, aparelho e uso | |
KR100785538B1 (ko) | 올레핀 중합 방법 | |
NO311943B1 (no) | Polymerisasjonsprosess | |
WO2002040547A1 (en) | Fluidised bed reactor | |
US4289512A (en) | High pressure separation device | |
KR930010561B1 (ko) | 비중이 낮은 에틸렌-프로필렌 공중합체의 제조방법 | |
RU2440842C2 (ru) | Циркуляционный реактор для полимеризации | |
BR112020008151B1 (pt) | Método para melhorar a capacidade de resfriamento de um reator de polimerização de olefina gás-sólidos | |
BR112020007176B1 (pt) | Método de divisão do gás de fluidização de retorno em um reator de polimerização gás-sólidos de olefina |