NO301068B1 - Fremgangsmåte for fremstilling av en formbar deig av titandioksyd samt ekstrudater derav og deres anvendelse - Google Patents
Fremgangsmåte for fremstilling av en formbar deig av titandioksyd samt ekstrudater derav og deres anvendelse Download PDFInfo
- Publication number
- NO301068B1 NO301068B1 NO901297A NO901297A NO301068B1 NO 301068 B1 NO301068 B1 NO 301068B1 NO 901297 A NO901297 A NO 901297A NO 901297 A NO901297 A NO 901297A NO 301068 B1 NO301068 B1 NO 301068B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- titanium dioxide
- weight
- mixture
- ammonia
- percent
- Prior art date
Links
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 127
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 title claims description 57
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 42
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 13
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 13
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 9
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 7
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 6
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 6
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 3
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 claims description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 13
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 2
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002621 H2PtCl6 Inorganic materials 0.000 description 1
- WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N Propanolamine Chemical compound NCCCO WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- TVUBDAUPRIFHFN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxygen(2-);titanium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Ti+4].O=[Si]=O TVUBDAUPRIFHFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004680 hydrogen peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/42—Platinum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S264/00—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
- Y10S264/19—Inorganic fiber
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Glanulating (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse gjelder en fremgangsmåte for fremstilling av en formbar deig, en fremgangsmåte for fremstilling av titandioksydekstrudater fra en formbar deig, samt en fremgangsmåte for fremstilling av kalsinerte titandioksydekstrudater og anvendelse av disse.
Titandioksyd er et velkjent materiale, som ofte anvendes som katalysatorbærer eller katalysator i forskjellige prosesser. Det skal bemerkes at de titandioksydholdige kata-lysatorsystemene som er beskrevet på fagområdet utelukkende er basert på titandioksydpulver, som ikke gjør slike systemer direkte egnede for industrielle anvendelser. For å bringe titandioksyd i en industrielt mer passende form er det nylig i DE-C-32177551 beskrevet produksjon av titandioksydpelleter ved å pelletisere pyrogent fremstilt titandioksyd ved bruk av en viss klasse pelleteringsmidler, som f.eks. flerverdige alkanoler og spesielt grafitt i pulverform.
I US-patent nr. 4 388 288 er det beskrevet en fremgangsmåte for fremstilling av en porøs, tilformet titandioksyd-bærer. Fremgangsmåten omfatter blanding av pulverformig titandioksyd, vann og et formingsadditiv i bestemte mengde-forhold. I eksemplene angis det at titandioksydekstrudatene har en midlere porediameter på ca. 3 0 nm og gjennomgående et lavt overflateareal.
GB 1 426 365 angår en fremgangsmåte for fremstilling av en hard, slitasjemotstandsdyktig katalysatorbærer som også har gode fluidiserende egenskaper. Fremgangsmåten omfatter blanding av et titanchelat med titandioksyd og et gelerings-middel; blandingen gelerer, hvoretter den tørkes og kalsineres. Geleringsmidlet kan være vann, vandig ammoniakk eller løsninger av andre egnede baser. Titanchelatet er fortrinnsvis dietanolamin-titanat.
Til nå har det ikke vært mulig å ekstrudere titandioksyd på samme måte som andre bærere som f.eks. aluminiumoksyd i konvensjonelt ekstruderingsutstyr for å gi rimelig sterke produkter. Siden titandioksyd er et interessant bærer-materiale, spesielt i fravær av bindemateriale, ble det an-sett viktig å undersøke om dette materialet som er tydelig vanskelig å forme, kunne utsettes for en ekstruderingsprosess for å oppnå titandioksydekstrudater med tilstrekkelig styrke til å være industrielt viktige.
Det er nå funnet at titandioksydekstrudater passende kan fremstilles når det anvendes alkanolamin eller ammoniakk eller en ammoniakk-avgivende forbindelse ved fremstillingen av en deig, fra hvilken titandioksydekstrudater kan oppnås.
Foreliggende oppfinnelse gjelder derfor en fremgangsmåte for fremstilling av en formbar deig, karakterisert ved at partikkelformig titandioksyd blandes og knas med vann og et alkanolamin eller ammoniakk eller en ammoniakk-avgivende forbindelse for å oppnå en blanding med et totalt faststoffinnhold fra 50 til 85 vektprosent, idet alkanolaminet eller ammoniakken er til stede i en mengde fra 0,5 til 20 vektprosent av blandingens totale faststoffinnhold, eventuelt under innblanding av maksimalt 50 vektprosent silisiumdioksyd og/eller zirkoniumdioksyd og/eller en zeolitt, fortrinnsvis en zeolitt Y.
Oppfinnelsen gjelder videre en fremgangsmåte for fremstilling av titandioksydekstrudater fra en formbar deig, karakterisert ved at partikkelformig titandioksyd blandes og knas med vann og med et alkanolamin eller ammoniakk eller en ammoniakk-avgivende forbindelse for å oppnå en blanding med et totalt faststoffinnhold på 50-85 vektprosent, idet alkanolaminet eller ammoniakken er til stede i en mengde på 0,5-20 vektprosent av det totale faststoffinnholdet i blandingen, eventuelt under innblanding av maksimalt 50 vektprosent silisiumdioksyd og/eller zirkoniumdioksyd og/eller en zeolitt, fortrinnsvis en zeolitt Y, og blandingen ekstruderes .
Oppfinnelsen gjelder videre en fremgangsmåte for fremstilling av kalsinerte titandioksydekstrudater, karakterisert ved at titandioksydekstrudatene fremstilt ifølge et eller flere av kravene 6-7 kalsineres til en slutt-temperatur på mellom 300 og 1000°C, idet kalsineringen fortrinnsvis utføres ved en temperatur i området mellom 450 og 750°C, mest foretrukket i området mellom 475 og 725°C.
Oppfinnelsen angår også anvendelse av titandioksydekstrudater, fremstilt som angitt i foregående avsnitt, som katalysatorbærere i hydrokarbonomdannelsesprosesser, i hydrogeneringsprosesser, i hydrokarbonsyntesereaksjoner, eller i rensing av avløpsgasser.
Dette titandioksyd som anvendes i fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse kan være av både rutil- og anatas-natur. Også blandinger av begge former av titandioksyd kan passende anvendes. I det tilfelle at det er nødvendig eller tilrådelig å anvende titandioksyd som inneholder både rutil og anatas, vil det være klart at det foretrukne forhold mellom rutil og anatas som skal anvendes, i noen grad vil være avhengig av den spesielle anvendelsen det gjelder.
Generelt kan forhold som varierer mellom 0,66:1 og 100:1 passende anvendes. Når målet er syntesegassomdannelses-reaksjoner, foretrekkes det å anvende rutil:anatas-forhold på minst 2:1. Eksempler på en passende titandioksydkilde omfatter kommersielt tilgjengelig P25 (Degussa), et titandioksyd med lavt overflateareale (en blanding av anatas og rutil) og et materiale med høyt overflateareale bestående av anatas. Også forskjellige former av pyrogent fremstilt titandioksyd kan anvendes ved fremstillingen ifølge foreliggende oppfinnelse av de formbare deigene og de tilsvarende ekstrudatene.
Det totale faststoffinnholdet i blandingen av titandioksyd, alkanolamin eller ammoniakk eller ammoniakk-avgivende bestanddel (uttrykt som ammoniakk) og vann varierer fra 50 til 85 vektprosent, fortrinnsvis fra 55 til 80 vektprosent, og mer foretrukket fra 60 til 75 vektprosent, for å oppnå en ekstruderbar blanding.
Mengden av alkanolamin eller ammoniakk eller ammoniakk-avgivende komponent (uttrykt som ammoniakk) varierer fra 0,5 til 20 vektprosent, fortrinnsvis fra 2 til 15 vektprosent, mer foretrukket fra 3 til 10 vektprosent, beregnet på totalt faststoffinnhold.
Ammoniakk-avgivende forbindelser som er forskjellige fra NH40H eller alkanolaminer kan passende anvendes ved fremstillingen av de formbare deigene og de ekstrudater som fremstilles fra disse. Ammoniakk-avgivende forbindelser de-fineres for formålet ifølge foreliggende oppfinnelse som forbindelser som kan frigjøre NH3-gass ved spaltning, f .eks. under innvirkning av varme.
Passende alkanolaminer som kan anvendes i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen omfatter mono-, di- og trialkanol-aminer som inneholder 2-10 karbonatomer. Foretrukket er monoalkanolaminer, som f.eks. etanolamin, propanolamin, heksanolamin, nonanolamin og dekanolamin. Andre eksempler på passende alkanolaminer omfatter dietanolamin og trietanol-amin. Det foretrekkes å anvende monoetanolamin. Om ønsket kan blandinger av alkanolaminer eller blandinger omfattende ammoniakk og ett eller flere alkanolaminer passende anvendes.
For å forbedre flyteegenskapene i ekstruderen, kan den deigen som skal ekstruderes også omfatte en polyelektrolytt, som f.eks. Nalco 7879 (kan oppnås fra Nalco). Den deigen som en polyelektrolytt kan tilsettes til, kan lett ekstruderes, f.eks. gjennom metalldyse-platen i en Bonnot-ekstruder. Sylindriske ekstrudater kan fremstilles, men andre former kan fremstilles like godt, som f.eks. nevnt i US-patent 4 028 227. Titandioksydekstrudatenes overflateareale varierer passende mellom 40 og 300 m<2>/g, avhengig av det utgangstitan-dioksyd som anvendes ved fremstilling av den formbare deigen.
Det er funnet at de fremstilte titandioksydekstrudatenes overflatearealer i noen grad er avhengig av utgangs-pulvermaterialets overflateareale. Når det anvendes pulvere med relativt lave overflatearealer, har de fremstilte ekstrudatene typisk lignende overflatearealer, mens bruken av pulvere med relativt store overflatearealer meget vel kan føre til ekstrudater med betydelig lavere overflatearealer, f.eks. fra 30 til 50% lavere, men fortsatt tilstrekkelig større enn det som oppnås når det anvendes et pulver med lavt overflateareale som utgangsmateriale.
Det er mulig, men ikke nødvendigvis fordelaktig, å tilsette andre oksyder som f.eks. silisiumdioksyd og/eller zirkoniumdioksyd, til den blanding som skal ekstruderes. Mengder på opptil 50%, men fortrinnsvis og ikke mer enn 2 0 vektprosent av andre oksyder, kan være til stede i den blandingen som skal ekstruderes. Det er funnet at nærværet av større mengder av andre oksyder kan ha en skadelig virkning på de fremstilte ekstrudatenes styrke.
Det er også mulig å innblande andre materialer som f.eks. krystallinske (metall)silikater, spesielt zeolitter, som f.eks. zeolitt Y, i den deigen som skal ekstruderes, for å oppnå zeolitt-holdige titandioksydekstrudater som har betydelig styrke.
Etter ekstrudering underkastes de titandioksyd-holdige ekstrudatene tørking og normalt også kalsinering. Tørking ut-føres passende ved å utsette ekstrudatene for en mild varme-behandling, f.eks. ved temperatur på opptil 150°C for å fjerne vann som fortsatt foreligger i ekstrudatene. Gode resultater er oppnådd ved bruk av en tørketemperatur på ca. 120°C.
Kalsineringen av ekstrudatene utføres normalt ved en temperatur i området mellom 300 og 1000°C. Fortrinnsvis ut-føres kalsineringen ved en temperatur i området 450-750°C, mest foretrukket i området 475-725°C.
Titandioksydekstrudatene kan f.eks. passende anvendes som bærere for katalysatorer som normalt anvendes i hydro-omdannelsesprosesser, som f.eks. hydrodemetallisering og hydrodesulfurisering av tunge hydrokarbonoljer, i hydro-generingen av hydrogenerbare komponenter eller hydrokarbon-fraksjoner som f.eks. petroleum og forskjellige typer av cyklusoljer, i hydrokarbonsyntesereaksjoner, i epoksydering av olefinisk umettede forbindelser med organiske hydrogen-peroksyder, i hydreringen av olefinisk umettede forbindelser for å fremstille de tilsvarende alkanolene og i rensing av eksosgasser, spesielt i fjerning av skadelige stoffer i nitrogenholdige oksygenater.
Eksempler på hydrokarbonsyntesereaksjoner omfatter reaksjoner av Fischer-Tropsch-typen som har som mål å fremstille (langkjedede) hydrokarboner fra karbonmonoksyd og hydrogen. Spesielt kan titandioksydekstrudater som er ladet med passende Fischer-Tropsch-metall(er), f.eks. metaller av gruppe VIII som jern, nikkel eller kobolt, eventuelt inneholdende én eller flere promotorer som f.eks. zirkoniumdioksyd eller rhenium, passende anvendes i syntesetrinhet for tung paraffin som er ett av prosesstrinnene i en integrert prosess for fremstilling av mellomdestillater utgående fra metan for å fremstille en syntesegassblanding som tjener som utgangsmateriale for tungparaffinsyntesen, og hvori de fremstilte tunge paraffinene utsettes for en katalytisk tung-paraffinomdannelsesprosess for å fremstille de ønskede mellomdestillatene.
Oppfinnelsen skal nå illustreres ved hjelp av følgende eksempler.
Eksempel I
En blanding ble fremstilt med følgende sammensetning.
Blandingen ble fremstilt ved å tilsette MEA og vann til titandioksydet, og blandingen ble knadd i 30 minutter. Den resulterende blandingen ble ekstrudert i en laboratorie-ekstruder. De oppnådde ekstrudatene (1,5 mm) ble tørket ved 120°C i 2 timer og kalsinert i 2 timer ved 500°C.
Det oppnådde titandioksydet hadde følgende egenskaper:
BET overflateareale 52 m<2>/g
middels porediameter 32 nm
porevolum 0,29 ml/g
Eksempel II
Forsøket i eksempel I ble gjentatt ved bruk av en blanding inneholdende 2 00 g titandioksydpulver, 80 g vann og 8 g MEA. Blandingen ble knadd i 45 minutter og så utsatt for ekstrudering, tørking og kalsinering som beskrevet i eksempel I. Det oppnådde titandioksyd hadde følgende egenskaper:
BET overflateareale 51 m<2>/g
middels porediameter 3 9 nm
porevolum 0,36 ml/g
masseknusestyrke 0,59 MPa
Eksempel III
Det forsøk som ble beskrevet i eksempel I ble gjentatt ved bruk av 150 g titandioksydpulver, 30 g vann og 30 g ammoniakk (25%). Blandingen ble knadd i 20 minutter. Deretter ble to satser på 10 g vann tilsatt, og blandingen ble fortsatt i ytterligere 25 minutter. Blandingen ble ekstrudert, tørket og kalsinert som beskrevet i eksempel I. Det oppnådde titandioksydet hadde følgende egenskaper:
BET overflateareale 47 m<2>/g
middels porediameter 27 nm
porevolum 0,3 0 ml/g
masseknusestyrke 0,62 MPa
Eksempel IV
En blanding ble fremstilt med følgende sammensetning:
Blandingen ble knadd i 45 minutter. Blandingen ble så ekstrudert, tørket og kalsinert som beskrevet i eksempel I. Det oppnådde titandioksydet hadde følgende egenskaper:
BET overflateareale 82 m<2>/g
middels porediameter 3 7 nm
porevolum 0,3 6 ml/g
masseknusestyrke 0,25 MPa
Eksempel V
En blanding ble fremstilt fra 114 g titandioksyd (fra TIL) og 107 g silisiumdioksyd (fra Crossfield). Til denne blandingen ble det tilsatt 5 g MEA og 150 g vann. I løpet av de neste 45 minuttene ble ytterligere 60 g vann tilsatt i små porsjoner. Den resulterende blandingen ble ekstrudert, tørket og kalsinert ved 700°C i 2 timer. Det oppnådde titandioksyd-silisiumdioksyd hadde følgende egenskaper:
BET overflateareale 192 m<2>/g
middels porediameter 22 nm
porevolum 0,76 ml/g
masseknusestyrke 0,33 MPa
Eksempel VI
En blanding ble fremstilt fra 150 g titandioksyd (fra Degussa), 7,5 g MEA og 50 g vann. Til denne blandingen ble det tilsatt 111 g av en zeolitt Y med et molforhold mellom silisiumdioksyd og aluminiumoksyd på 40, og 50 g vann. Etter 15 minutter ble ytterligere 15 g vann tilsatt. Den resulterende blandingen ble ekstrudert glatt. Den ble så tørket ved 120°C og kalsinert ved 500°C i 2 timer. Den oppnådde titandioksyd-zeolitt Y hadde følgende egenskaper:
BET overflateareale 246 m<2>/g
middels porediameter 23 nm
porevolum 0,33 ml/g
masseknusestyrke 0,90 MPa
Eksempel VII
1,6 mm ekstrudater som er fremstilt ifølge det forsøk som er beskrevet i eksempel VI, ble impregnert med en løsning av H2PtCl6 som er laget slik at det oppnås et Pt-innhold på 0,8 vektprosent beregnet på titandioksyd etter reduksjon med hydrogen ved 400°C.
Den således fremstilte katalysatoren ble anvendt i et hydrogeneringsforsøk. Hydrogeneringsforsøket ble utført ved bruk av en hydrobehandlet lett cyklusolje inneholdende 273 mmol monoaromatiske forbindelser/100 g. Dens 90 vektprosents kokepunkt var 351°C og den inneholdt 112 dpmv (vektdeler pr. million) svovel og 7,6 dpmv nitrogen. Forsøket ble utført ved et trykk på 50 bar og en temperatur på opptil 340°C. Det ble funnet at innholdet av monoaromatiske forbindelser var redu-sert til ca. 70 mmol/100 g.
Claims (9)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av en formbar deig, karakterisert ved at partikkelformig titandioksyd blandes og knas med vann og et alkanolamin eller ammoniakk eller en ammoniakk-avgivende forbindelse for å oppnå en blanding med et totalt faststoffinnhold fra 50 til 85 vektprosent, idet alkanolaminet eller ammoniakken er til stede i en mengde fra 0,5 til 20 vektprosent av blandingens totale faststoffinnhold, eventuelt under innblanding av maksimalt 50 vektprosent silisiumdioksyd og/eller zirkoniumdioksyd og/eller en zeolitt, fortrinnsvis en zeolitt Y.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det totale faststoffinnhold er fra 55 til 80 vektprosent, fortrinnsvis fra 60 til 75 vektprosent.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at det anvendes anatas og/eller rutil som titandioksydkilde.
4. Fremgangsmåte ifølge et eller flere av kravene 1-3, karakterisert ved at det anvendes alkanolamin eller ammoniakk i en mengde mellom 2 og 15 vektprosent, fortrinnsvis mellom 3 og 10 vektprosent.
5. Fremgangmsåte ifølge et eller flere av kravene 1-4, karakterisert ved at det anvendes et mono-, di- eller trialkanolamin med fra 2 til 10 karbonatomer, fortrinnsvis monoetanolamin.
6. Fremgangsmåte for fremstilling av titandioksydekstrudater fra en formbar deig,
karakterisert ved at partikkelformig titandioksyd blandes og knas med vann og et alkanolamin eller ammoniakk eller en ammoniakk-avgivende forbindelse for å oppnå en blanding med et totalt faststoffinnhold fra 50 til 85 vektprosent, idet alkanolaminet eller ammoniakken er til stede i en mengde fra 0,5 til 20 vektprosent av det totale faststoffinnholdet i blandingen, eventuelt under innblanding av maksimalt 50 vektprosent silisiumdioksyd og/eller zirkoniumdioksyd og/eller en zeolitt, fortrinnsvis en zeolitt Y, og blandingen ekstruderes.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at partikkelformig titandioksyd blandes og knas med vann og et alkanolamin med 2-10 karbonatomer eller ammoniakk for å oppnå en blanding med et totalt faststoffinnhold fra 60 til 75 vektprosent, idet alkanolaminet eller ammoniakken er til stede i en mengde fra 3 til 10 vektprosent av det totale faststoffinnholdet i blandingen og blandingen ekstruderes.
8. Fremgangsmåte for fremstilling av kalsinerte titandioksydekstrudater ,
karakterisert ved at titandioksydekstrudatene fremstilt ifølge et eller flere av kravene 6-7 kalsineres til en slutt-temperatur på mellom 300 og 1000°C, idet kalsineringen fortrinnsvis utføres ved en temperatur i området mellom 450 og 750°C, mest foretrukket i området mellom 475 og 725°C.
9. Anvendelse av titandioksydekstrudater fremstilt ifølge krav 8 som katalysatorbærere i hydrokarbonomdannelsesprosesser, i hydrogeneringsprosesser, i hydrokarbonsyntesereaksjoner eller i rensing av avløpsgasser.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB898906726A GB8906726D0 (en) | 1989-03-23 | 1989-03-23 | Titania extrudates |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO901297D0 NO901297D0 (no) | 1990-03-21 |
| NO901297L NO901297L (no) | 1990-09-24 |
| NO301068B1 true NO301068B1 (no) | 1997-09-08 |
Family
ID=10653905
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO901297A NO301068B1 (no) | 1989-03-23 | 1990-03-21 | Fremgangsmåte for fremstilling av en formbar deig av titandioksyd samt ekstrudater derav og deres anvendelse |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5106549A (no) |
| EP (1) | EP0389041B2 (no) |
| JP (1) | JP3159698B2 (no) |
| CN (1) | CN1033800C (no) |
| AT (1) | ATE96053T1 (no) |
| AU (1) | AU627004B2 (no) |
| BR (1) | BR9001319A (no) |
| CA (1) | CA2012663C (no) |
| DE (1) | DE69003978T3 (no) |
| DK (1) | DK0389041T3 (no) |
| DZ (1) | DZ1406A1 (no) |
| ES (1) | ES2045751T5 (no) |
| GB (1) | GB8906726D0 (no) |
| GR (1) | GR3026117T3 (no) |
| IE (1) | IE63314B1 (no) |
| IN (1) | IN176762B (no) |
| MY (1) | MY105590A (no) |
| NO (1) | NO301068B1 (no) |
| NZ (1) | NZ233026A (no) |
| RU (1) | RU2007216C1 (no) |
| SA (1) | SA90100159B1 (no) |
| ZA (1) | ZA902169B (no) |
Families Citing this family (50)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4012479A1 (de) * | 1990-04-19 | 1991-10-24 | Degussa | Titandioxidpresslinge, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung |
| GB9108656D0 (en) * | 1991-04-23 | 1991-06-12 | Shell Int Research | Process for the preparation of a catalyst or catalyst precursor |
| US5342563A (en) * | 1991-11-22 | 1994-08-30 | The Lubrizol Corporation | Methods of preparing sintered shapes and green bodies used therein |
| DE4242227A1 (de) * | 1992-12-15 | 1994-06-16 | Heraeus Quarzglas | Katalysatorträger und Verfahren für seine Herstellung |
| CN1048192C (zh) * | 1995-03-16 | 2000-01-12 | 中国石化齐鲁石油化工公司 | 一种用于从石油和天然气加工过程中产生的硫化氢中回收硫磺的二氧化钛催化剂 |
| EP0768110B1 (en) | 1995-10-09 | 2002-02-20 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Catalyst and process for converting nitrogen oxide compounds |
| DE19843845A1 (de) | 1998-09-24 | 2000-03-30 | Degussa | Formkörper, bestehend aus pyrogenem Mischoxid und deren Verwendung |
| JP3775179B2 (ja) * | 1999-08-05 | 2006-05-17 | 住友化学株式会社 | 担持酸化ルテニウム触媒の製造方法及び塩素の製造方法 |
| CA2342566A1 (en) | 2000-03-31 | 2001-09-30 | Hironobu Koike | Process for producing titanium oxide |
| US20020013216A1 (en) | 2000-05-30 | 2002-01-31 | Broekhoven Emanuel Hermanus Van | Novel alkylation catalyst and its use in alkylation |
| EP1286769B1 (en) * | 2000-05-30 | 2004-09-29 | Akzo Nobel N.V. | Use of a catalyst for the alkylation of hydrocarbons |
| US20040054199A1 (en) | 2002-09-17 | 2004-03-18 | Basf Aktiengesellschaft | Process for epoxidation and catalyst to be used therein |
| DE10320635A1 (de) | 2003-05-08 | 2004-11-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Propylenoxid |
| DE10320634A1 (de) | 2003-05-08 | 2004-11-18 | Basf Ag | Verfahren zur Umsetzung einer organischen Verbindung mit einem Hydroperoxid |
| JP4052210B2 (ja) * | 2003-09-04 | 2008-02-27 | ソニー株式会社 | セラミック構造体の製造方法 |
| US7343747B2 (en) | 2005-02-23 | 2008-03-18 | Basf Aktiengesellschaft | Metal-organic framework materials for gaseous hydrocarbon storage |
| DE102005060364A1 (de) | 2005-12-16 | 2007-06-21 | Basf Ag | Sauer funktionalisierte metallorganische Gerüstmaterialien |
| US20090092818A1 (en) | 2006-04-18 | 2009-04-09 | Basf Se | Organometallic aluminum fumarate backbone material |
| DE102006020852A1 (de) | 2006-05-04 | 2007-11-15 | Robert Bosch Gmbh | Gasdruckbehälter für gasbetriebene Kraftfahrzeuge |
| DE102006058800A1 (de) * | 2006-12-13 | 2008-06-19 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren und deren Verwendung für die Gasphasenoxidation von Olefinen |
| US7825204B2 (en) * | 2006-12-19 | 2010-11-02 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Inorganic oxide extrudates |
| DE102006061587A1 (de) | 2006-12-27 | 2008-07-03 | Basf Se | Verwendung poröser metallorganischer Gerüstmaterialien zur farblichen Kennzeichung von Filtern |
| EP2155390B1 (de) | 2007-04-24 | 2012-10-17 | Basf Se | Metallorganische gerüstmaterialien mit hexagonal-trigonaler struktur basierend auf aluminium, eisen oder chrom, sowie einer dicarbonsäure |
| WO2009007267A1 (en) | 2007-07-10 | 2009-01-15 | Basf Se | Process for the separation of unbranched hydrocarbons from their branched isomers |
| US7824473B2 (en) | 2007-07-27 | 2010-11-02 | Northwestern University | Metal-organic framework materials based on icosahedral boranes and carboranes |
| EP2387459A2 (de) | 2009-01-14 | 2011-11-23 | Basf Se | Vakuumisolationseinheiten mit gettermaterialien |
| JP2012520756A (ja) | 2009-03-20 | 2012-09-10 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | アミンを含浸した有機金属骨格材料を用いた酸性ガスの分離方法 |
| EP2230288B1 (de) | 2009-03-20 | 2016-05-25 | Basf Se | Metallorganische gerüstmaterialien in kälte/wärmemaschinen |
| BR112012012910A2 (pt) | 2009-11-30 | 2017-03-01 | Basf Se | material de estrutura metalorgânica porosa, corpo moldado, processo para preparar um material de estrutura, e, uso de u m material de estrutura ou de um corpo moldado. |
| DE102010062374A1 (de) | 2009-12-04 | 2011-06-09 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Homo- oder Copolymeren |
| CN103635255A (zh) | 2011-04-21 | 2014-03-12 | 巴斯夫欧洲公司 | 含有多孔芳族骨架（paf）材料的成型体 |
| TWI460004B (zh) * | 2012-07-13 | 2014-11-11 | China Steel Corp | 選擇性觸媒還原反應的板狀觸媒與其製造方法 |
| CN104797548A (zh) | 2012-09-19 | 2015-07-22 | 巴斯夫欧洲公司 | 乙炔桥联连接剂及其制备的金属有机框架(mof) |
| WO2014118054A1 (en) | 2013-01-31 | 2014-08-07 | Basf Se | Stable spherical, porous metal-organic framework shaped bodies for gas storage and gas separation |
| KR20150112988A (ko) | 2013-01-31 | 2015-10-07 | 바스프 에스이 | 고 패킹 밀도 및 조정가능한 기공 부피를 갖는 금속-유기 골격 압출물 |
| US9561995B2 (en) | 2013-09-23 | 2017-02-07 | Basf Se | Process for the recovery of components forming a metal-organic framework material |
| JP6796492B2 (ja) | 2014-02-21 | 2020-12-09 | ハンツマン・ピー・アンド・エイ・ジャーマニー・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング | ＴｉＯ２ベースの触媒前駆体材料、その製造、およびその使用 |
| EP2985075A1 (en) | 2014-08-15 | 2016-02-17 | Basf Se | Shaped body made of a porous material |
| WO2016075100A1 (en) | 2014-11-11 | 2016-05-19 | Basf Se | Storage vessel comprising layers of a shaped body of a porous solid separated by a seal |
| EP3218641A1 (en) | 2014-11-11 | 2017-09-20 | Basf Se | A storage vessel comprising a one-piece shaped body of a porous solid |
| WO2016116406A1 (de) | 2015-01-21 | 2016-07-28 | Basf Se | Gasdruckbehälter enthaltend ein gas, ein latentwärmespeichermaterial und einen porösen feststoff |
| WO2016135133A1 (en) | 2015-02-27 | 2016-09-01 | Basf Se | A vehicle comprising a storage system and a combustion engine, the storage system comprising a container and at least one storage vessel |
| EP3093549A1 (en) | 2015-05-11 | 2016-11-16 | Basf Se | Vehicle comprising an internal combustion engine, at least one storage vessel and a cooling chamber and/or an air condition unit |
| EP3093550A1 (en) | 2015-05-11 | 2016-11-16 | Basf Se | Storage vessel comprising at least one shaped body of a porous solid |
| EP3130834A1 (en) | 2015-08-13 | 2017-02-15 | Basf Se | A vehicle comprising a storage system and a combustion engine, the storage system comprising a container and at least two storage vessels |
| EP3130835A1 (en) | 2015-08-13 | 2017-02-15 | Basf Se | A vehicle comprising a storage system and a combustion engine, the storage system comprising a container and at least one storage vessel surrounded by a housing |
| WO2017089410A1 (en) | 2015-11-27 | 2017-06-01 | Basf Se | Ultrafast high space-time-yield synthesis of metal-organic frameworks |
| US11452967B2 (en) | 2017-07-17 | 2022-09-27 | Zymergen Inc. | Metal-organic framework materials |
| EP3653800A1 (en) | 2018-11-15 | 2020-05-20 | Basf Se | Generation of drinking water from air by means of a box, comprising at least one sorption material |
| JP7333558B2 (ja) * | 2019-09-11 | 2023-08-25 | 国立大学法人東京工業大学 | 固体ルイス酸触媒成形体 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3652749A (en) * | 1970-01-26 | 1972-03-28 | Universal Oil Prod Co | Continuous drawing of fibers from a mixture containing an inorgani oxide sol covered by a protective fluid |
| US4010233A (en) * | 1970-11-06 | 1977-03-01 | Bayer Aktiengesellschaft | Production of inorganic fibers |
| GB1426365A (en) * | 1973-06-04 | 1976-02-25 | British Steel Corp | Catalxst carrier |
| FR2481145A1 (fr) * | 1980-04-23 | 1981-10-30 | Rhone Poulenc Ind | Procede de fabrication de catalyseurs ou de supports de catalyseurs faconnes a base d'oxyde de titane et leurs applications a la catalyse claus |
| CA1206392A (en) * | 1983-04-29 | 1986-06-24 | William H. Morrison, Jr. | Tio.sub.2 slurries containing alkanolamines |
| GB8607596D0 (en) * | 1986-03-26 | 1986-04-30 | Ici Plc | Dispersible composition of ceramic |
-
1989
- 1989-03-23 GB GB898906726A patent/GB8906726D0/en active Pending
-
1990
- 1990-02-07 US US07/476,216 patent/US5106549A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-14 ES ES90200611T patent/ES2045751T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-14 AT AT90200611T patent/ATE96053T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-03-14 DE DE69003978T patent/DE69003978T3/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-03-14 EP EP90200611A patent/EP0389041B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-14 DK DK90200611.3T patent/DK0389041T3/da active
- 1990-03-19 CN CN90101299A patent/CN1033800C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-20 JP JP06851090A patent/JP3159698B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-03-21 BR BR909001319A patent/BR9001319A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-03-21 RU SU904743435A patent/RU2007216C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1990-03-21 NO NO901297A patent/NO301068B1/no not_active IP Right Cessation
- 1990-03-21 AU AU52117/90A patent/AU627004B2/en not_active Ceased
- 1990-03-21 NZ NZ233026A patent/NZ233026A/xx unknown
- 1990-03-21 IE IE104290A patent/IE63314B1/en not_active IP Right Cessation
- 1990-03-21 ZA ZA902169A patent/ZA902169B/xx unknown
- 1990-03-21 CA CA002012663A patent/CA2012663C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-21 MY MYPI90000440A patent/MY105590A/en unknown
- 1990-03-21 IN IN210MA1990 patent/IN176762B/en unknown
- 1990-03-21 DZ DZ900054A patent/DZ1406A1/fr active
- 1990-04-11 SA SA90100159A patent/SA90100159B1/ar unknown
-
1998
- 1998-02-12 GR GR980400289T patent/GR3026117T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2045751T5 (es) | 1998-02-16 |
| BR9001319A (pt) | 1991-04-02 |
| MY105590A (en) | 1994-11-30 |
| IN176762B (no) | 1996-09-07 |
| SA90100159B1 (ar) | 2002-03-04 |
| GR3026117T3 (en) | 1998-05-29 |
| NO901297D0 (no) | 1990-03-21 |
| CA2012663A1 (en) | 1990-09-23 |
| DZ1406A1 (fr) | 2004-09-13 |
| DE69003978D1 (de) | 1993-11-25 |
| NO901297L (no) | 1990-09-24 |
| ATE96053T1 (de) | 1993-11-15 |
| AU627004B2 (en) | 1992-08-13 |
| EP0389041B1 (en) | 1993-10-20 |
| EP0389041B2 (en) | 1997-12-17 |
| DK0389041T3 (da) | 1993-11-15 |
| ES2045751T3 (es) | 1994-01-16 |
| EP0389041A1 (en) | 1990-09-26 |
| CN1033800C (zh) | 1997-01-15 |
| CA2012663C (en) | 2000-04-18 |
| RU2007216C1 (ru) | 1994-02-15 |
| ZA902169B (en) | 1990-12-28 |
| JPH02284650A (ja) | 1990-11-22 |
| JP3159698B2 (ja) | 2001-04-23 |
| GB8906726D0 (en) | 1989-05-10 |
| CN1045763A (zh) | 1990-10-03 |
| DE69003978T2 (de) | 1994-02-10 |
| NZ233026A (en) | 1991-08-27 |
| US5106549A (en) | 1992-04-21 |
| DE69003978T3 (de) | 1998-04-02 |
| IE63314B1 (en) | 1995-04-05 |
| IE901042L (en) | 1990-09-23 |
| AU5211790A (en) | 1990-09-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO301068B1 (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av en formbar deig av titandioksyd samt ekstrudater derav og deres anvendelse | |
| JP4210336B2 (ja) | 高活性触媒の調製方法ならびに触媒およびその使用方法 | |
| US10155910B2 (en) | Fischer-Tropsch catalysts | |
| AU663621B2 (en) | Process for extruding crystalline aluminosilicates | |
| US7666296B2 (en) | Process for the hydroconversion in a slurry of heavy hydrocarbonaceous feedstocks in the presence of a dispersed phase and an alumina-based oxide | |
| US3669904A (en) | Particles featuring gamma alumina | |
| MXPA05012893A (es) | Catalizador para la hidrodesulfuracion de residuos y crudos pesados. | |
| AU2004205517B2 (en) | Zirconia extrudates | |
| EP1952885B1 (en) | Method for the preparation of metal or metal oxide catalysts that are supported on porous materials | |
| US6551500B1 (en) | Hydrocracking catalyst, producing method thereof, and hydrocracking method | |
| RU2149137C1 (ru) | Способ непосредственного окисления соединений серы до серы с использованием катализатора на основе меди | |
| US4119568A (en) | Solid supported catalysts for catalytic reduction of nitrogen oxides in waste gases | |
| US4810686A (en) | Hydrotreating catalysts prepared from hydrogels | |
| US8022008B2 (en) | Hydrogenation catalyst with improved textural properties | |
| US7297655B2 (en) | Catalyst and its use in desulphurisation | |
| JPS63123445A (ja) | ヒドロゲルから作成した水添処理触媒の製造方法および製造された触媒 | |
| US4888319A (en) | Silica-alumina extrudates | |
| EP1554037B1 (en) | Catalyst particles and its use in desulphurisation | |
| JPH0295443A (ja) | 残油の水素化処理触媒 | |
| JPS63123447A (ja) | ヒドロゲルからの水添処理触媒の製造方法 | |
| JPS6312659B2 (no) | ||
| JPH07299364A (ja) | 水素化脱硫脱窒素用触媒およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |