NO300118B1 - Fremgangsmåte for katalysert dekomponering av hypokloritt - Google Patents
Fremgangsmåte for katalysert dekomponering av hypokloritt Download PDFInfo
- Publication number
- NO300118B1 NO300118B1 NO933621A NO933621A NO300118B1 NO 300118 B1 NO300118 B1 NO 300118B1 NO 933621 A NO933621 A NO 933621A NO 933621 A NO933621 A NO 933621A NO 300118 B1 NO300118 B1 NO 300118B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- hypochlorite
- layers
- particulate catalyst
- hypochlorite ions
- catalyst
- Prior art date
Links
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical group Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 title claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 16
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- -1 hypochlorite ions Chemical class 0.000 claims description 25
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 claims description 5
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000005484 gravity Effects 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 29
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical group OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- OTNVGWMVOULBFZ-UHFFFAOYSA-N sodium;hydrochloride Chemical compound [Na].Cl OTNVGWMVOULBFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
- B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
- B01J8/0403—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the fluid flow within the beds being predominantly horizontal
- B01J8/0423—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the fluid flow within the beds being predominantly horizontal through two or more otherwise shaped beds
- B01J8/0438—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the fluid flow within the beds being predominantly horizontal through two or more otherwise shaped beds the beds being placed next to each other
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/18—Details relating to the spatial orientation of the reactor
- B01J2219/182—Details relating to the spatial orientation of the reactor horizontal
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Fluid Mechanics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
Denne oppfinnelse angår en katalysert fremgangsmåte for dekomponering av hypoklorittioner.
Det er f.eks. kjent fra US-patent nr. 3 965 249 at hypoklorittioner som befinner seg i en vandig strøm kan dekompo-neres katalytisk under anvendelse av en katalysator uten bærer og som også føres av den vandige strøm, under strøm-ningen av den vandige strøm gjennom en tank med ledeplater. Under prosessen unnviker gassformig oksygen som et av de-komponeringsproduktene, og med ledsagende produksjon av kloridioner. Det er vist at den vandige strøm når den passerer gjennom tanken med lederplatene skifter mellom oppover-og nedoverstrømning, det vil si mellom medstrøm og motstrøm i forhold til det oksygen som utvikles.
På lignende måte er en prosess beskrevet i GB-patent-søknad nr. 2 236 692 A, (publisert 17. april 1991) for den katalytiske nedbryting av hydrogenperoksyd, eller hypoklorittioner, ved kontakt med en partikkelformig katalysator anbrakt i et antall serieforbundne reaksjonsvolumer. Væske-strømmen som inneholder hydrogenperoksyd, eller hypoklorittioner, er vist i kontakt med den partikkelformige katalysator i avvekslende oppstrømning og nedstrømning.
Japansk kokai 62-176592 beskriver en fremgangsmåte for katalytisk dekomponering av hypoklorittioner, hvor en væske-strøm som inneholder slike ioner i en oppoverrettet strøm bringes i kontakt med et enkelt skikt partikkelformig katalysator .
Det er blitt funnet at den katalytiske dekomponering av hypoklorittioner under anvendelse av en partikkelformig katalysator kan gjennomføres mer effektivt dersom strømmen som inneholder hypoklorittionene er nedoverrettet, det vil si i motstrøm i forhold til det oksygen som utvikles.
I henhold til dette tilveiebringes en fremgangsmåte for katalysert dekomponering av hypokloritt, hvor en væskestrøm som inneholder hypoklorittioner bringes i kontakt med en partikkelformig katalysator som er i stand til å dekomponere hypoklorittioner, slik at det derved frigis gassformig oksygen, karakterisert ved at katalysatoren er anbrakt i serielt forbundne skikt anordnet i kaskade, med en stigeanordning fri for katalysator mellom minst de to første skikt, slik at væskestrømmen under tyngdekraftens virkning strømmer nedover gjennom skiktene i hovedsak i motstrøm til det gassformige oksygen som frigis ved dekomponering av hypoklorittionene, og oppover gjennom stigeanordningen mellom skiktene.
Foreliggende oppfinnelse er spesielt effektiv når konsentrasjonen av hypoklorittioner i væskestrømmen, uttrykt med betegnelser g-1-<1> natrium hypokloritt er minst 20, f.eks. 2 0 til 250, og spesielt mellom 20 og 150. Foreliggende oppfinnelse kan imidlertid anvendes når konsentrasjonen av hypoklorittioner er mindre enn 20, f.eks. fra 10 til 20, eller til og med så lav som 1 g-1"<1>.
Reaksjonsbetingelsene, så som romhastigheten for væsken (liquid hourly space velocity = LHSV), temperatur og trykk, velges vanligvis slik at dekomponeringen av hypoklorittionene maksimeres. Typiske verdier for disse parametere er en LHSV fra 0,1 til 10, f.eks. 0,1 til 5 timer-<1>, en temperatur fra 10 til 90°C og et trykk som er atmosfærisk eller litt over atmosfærisk trykk.
Den spesifikke fysikalske form av den partikkelformige katalysator er ikke avgjørende for gjennomføringen av oppfinnelsen, og den partikkelformige katalysator kan således være i form av pelleter, tabletter eller granuler. En spesielt fordelaktig partikkelformig katalysator som kan anvendes er den som er beskrevet i EP 0 397 342 A, publisert 14. november 1990.
Den partikkelformige katalysator anbringes fortrinnsvis inne i et antall serielt forbundne reaksjonsvolumer, som vist i GB 2 23 6 6 92 A, med unntak av at strømmen av løsningen som inneholder hypoklorittionene gjennom hvert reaksjonsvolum er i motstrøm til det utviklede gassformige oksygen. Overføring av den hypoklorittioneholdige strøm mellom etter hverandre følgende reaksjonsvolumer kan finne sted ved hjelp av hvilke som helst konvensjonelle anordninger. Dersom reaksjonsvolumene er anordnet i en kaskade, og dersom strømmen som inneholder hypoklorittioner strømmer gjennom reaksjonsvolumet ved hjelp av tyngdekraftens virkning, så kan reaksjonsvolumene forbindes under anvendelse av mellomliggende stigeanordninger som ikke inneholder katalysator og hvor det ikke finner sted noen nedbrytning av hypoklorittioner.
Oppfinnelsen skal illustreres ytterligere med henvisning til den vedlagte figur. Figur 1 viser skjematisk en reaktor hvor foreliggende oppfinnelse kan gjennomføres. Figur 1 viser en reaktor 1 som omfatter en inngang 2, gjennom hvilken den hypoklorittioneholdige strøm går inn i reaktoren 1, en utgang 3, gjennom hvilken en avløpsstrøm som er utarmet på hypoklorittioner føres ut, og en utgang 4 for gass, gjennom hvilken det utviklede oksygen føres ut. Inne i reaktoren 1 befinner det seg et antall reaksjonsvolumer (5a, 5b, 5c, 5d, 5e, 5f), hvor hvert reaksjonsvolum inneholder et skikt av partikkelformig katalysator som strømmen som inneholder hypoklorittioner kommer i kontakt med når den passerer gjennom reaktoren 1. Den hypoklorittholdige strøm føres mellom etter hverandre følgende reaksjonsvolumer ved hjelp av en stigeanordning (6a, 6b, 6c, 6e) hvor det ikke er anbrakt noen partikkelformig katalysator.
Det kan være fordelaktig å forvarme den hypoklorittioneholdige strøm før kontakten med den partikkelformige katalysator. I en variant av den ovenfor beskrevne reaktor inneholder således det første reaksjonsvolum ingen partikkelformig katalysator, men inneholder en forvarmer for å opprettholde den optimale reaksjonstemperatur for den deretter følgende katalyserte reaksjon.
I en ytterligere variant kan reaktoren inneholde ytterligere reaksjonsvolum medstrøms i forhold til de hvor den hypoklorittioneholdige strøm er i motstrøm med det utviklede oksygen. Ettersom den hypoklorittioneholdige strøm har en redusert konsentrasjon av hypoklorittioner når den kommer i kontakt med den partikkelformige katalysator i disse ytterligere reaksjonsvolumer, kan den hypoklorittioneholdige strøm enten være i motstrøm eller i medstrøm med det utviklede oksygen.
Oppfinnelsen skal illustreres ytterligere under henvisning til det følgende eksempel.
En reaktor som omfatter fem etter hverandre anordnede reaksjonsvolumer ble anvendt for å undersøke den relative effekt av oppoverstrømning og nedoverstrømning av væske på graden av dekomponering av hypoklorittioner. Reaksjonsvolumene ble anordnet slik at det var alternerende oppoverstrøm-ming gjennom etter hverandre følgende reaksjonsvolumer, idet det første reaksjonsvolum som mottar hypoklorittionestrømmen har en oppoverrettet strømning.
Hvert reaksjonsvolum inneholdt tilstrekkelig partikkelformig katalysator til å oppnå den ønskede romhastighet for væsken pr. time (LHSV). Den partikkelformige katalysator som ble anvendt var den som er beskrevet som ekstrudat A i publisert EP 0 397 342 A og den hadde en diameter på ca 3 mm.
Prøver av den hypoklorittioneholdige strøm ble tatt fra inngangen og utgangen av hvert reaksjonsvolum og inngangs- og utgangs-natriumhypoklorittkonsentrasjonene ble så således bestemt.
Effektiviteten for hvert reaksjonsvolum ble målt ved å beregne hastighetskonstanten av første ordning som kan av-ledes fra LHSV, og konsentrasjonene av natriumhypokloritt ved inngangen og utgangen av hvert reaksjonsvolum.
Resultatene er vist i den følgende tabell:
Det kan således sees at de reaksjonsvolumer gjennom hvilke den hypoklorittioneholdige strøm strømmer nedover viser en betydelig høyere reaksjonshastighetkonstant av første orden enn der hvor strømmen er oppoverrettet.
I et ytterligere sett av eksempler ble hvert av et antall reaksjonsvolumer fylt med et kjent volum av en versjon av ekstrudat A med diameter 2 mm. En strøm som inneholdt hypoklorittioner ble så ført gjennom hvert reaksjonsvolum enten i motstrøm eller medstrøm i forhold til det utviklede oksygen ved en temperatur på ca 40%. Effektiviteten av hvert reaksjonsvolum ble så bestemt ved å beregne hastighetskonstanten av første ordning avledet fra LHSV, og konsentrasjonen av natriumhydrokloritt av inngangen og utgangen.
Resultatene er vist i den følgende tabell.
Det kan således sees at motstrøm vedvarende fører til en høyere reaksjonsgrad og en lavere utgangskonsentrasjon for natriumhypokloritt.
Claims (4)
1. Fremgangsmåte for katalysert dekomponering av hypokloritt, hvor en væskestrøm som inneholder hypoklorittioner bringes i kontakt med en partikkelformig katalysator som er i stand til å dekomponere hypoklorittioner, slik at det derved frigis gassformig oksygen,
karakterisert ved at katalysatoren er anbrakt i serielt forbundne skikt anordnet i kaskade, med en stigeanordning fri for katalysator mellom minst de to første skikt, slik at væskestrømmen under tyngdekraftens virkning strømmer nedover gjennom skiktene i hovedsak i motstrøm til det gassformige oksygen som frigis ved dekomponering av hypoklorittionene, og oppover gjennom stigeanordningen mellom skiktene.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at konsentrasjonen av hypoklorittioner i væskestrømmen er minst 20 g-1"<1> natriumhypokloritt.
3. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1 eller 2,
karakterisert ved at væskestrømmen strømmer igjennom skiktene av partikkelformig katalysator med en romhastighet for væsken pr. time fra 0,1 til 10 timer<-1>.
4. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1 - 3,
karakterisert ved at væskestrømmen strømmer gjennom skiktene av partikkelformig katalysator ved en temperatur fra 10 til 90°C.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB919107404A GB9107404D0 (en) | 1991-04-09 | 1991-04-09 | Catalysed hypochlorite decomposition process |
PCT/GB1992/000575 WO1992018235A1 (en) | 1991-04-09 | 1992-04-01 | Catalysed hypochlorite decomposition process |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO933621D0 NO933621D0 (no) | 1993-10-08 |
NO933621L NO933621L (no) | 1993-10-08 |
NO300118B1 true NO300118B1 (no) | 1997-04-14 |
Family
ID=10692867
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO933621A NO300118B1 (no) | 1991-04-09 | 1993-10-08 | Fremgangsmåte for katalysert dekomponering av hypokloritt |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0580636B1 (no) |
JP (1) | JP2695990B2 (no) |
KR (1) | KR100199466B1 (no) |
AT (1) | ATE138288T1 (no) |
AU (1) | AU647606B2 (no) |
BR (1) | BR9205816A (no) |
CA (1) | CA2106089C (no) |
DE (1) | DE69210995T2 (no) |
DK (1) | DK0580636T3 (no) |
ES (1) | ES2087533T3 (no) |
FI (1) | FI934442A (no) |
GB (1) | GB9107404D0 (no) |
NO (1) | NO300118B1 (no) |
PL (1) | PL171207B1 (no) |
RO (1) | RO113313B1 (no) |
RU (1) | RU2091296C1 (no) |
WO (1) | WO1992018235A1 (no) |
ZA (1) | ZA922554B (no) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101829472B1 (ko) | 2009-11-13 | 2018-02-14 | 바스프 에스이 | 염소 공급물의 정제 방법 |
RU2601450C1 (ru) * | 2015-06-16 | 2016-11-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки , Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения Российской академии наук (ИНХ СО РАН) | Способ каталитического разложения гипохлорит-иона |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8701397D0 (en) * | 1987-01-22 | 1987-02-25 | Ici Plc | Effluent treatment |
GB8922825D0 (en) * | 1989-10-10 | 1989-11-22 | Ici Plc | Liquid phase reaction process |
-
1991
- 1991-04-09 GB GB919107404A patent/GB9107404D0/en active Pending
-
1992
- 1992-04-01 CA CA002106089A patent/CA2106089C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-01 ES ES92907625T patent/ES2087533T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-01 RO RO93-01319A patent/RO113313B1/ro unknown
- 1992-04-01 JP JP4506949A patent/JP2695990B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-01 AT AT92907625T patent/ATE138288T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-04-01 KR KR1019930702997A patent/KR100199466B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-04-01 EP EP92907625A patent/EP0580636B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-01 AU AU14466/92A patent/AU647606B2/en not_active Ceased
- 1992-04-01 BR BR9205816A patent/BR9205816A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-04-01 RU RU9293058192A patent/RU2091296C1/ru active
- 1992-04-01 PL PL92301006A patent/PL171207B1/pl unknown
- 1992-04-01 DE DE69210995T patent/DE69210995T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-01 DK DK92907625.5T patent/DK0580636T3/da active
- 1992-04-01 WO PCT/GB1992/000575 patent/WO1992018235A1/en active IP Right Grant
- 1992-04-08 ZA ZA922554A patent/ZA922554B/xx unknown
-
1993
- 1993-10-08 FI FI934442A patent/FI934442A/fi unknown
- 1993-10-08 NO NO933621A patent/NO300118B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU1446692A (en) | 1992-11-17 |
AU647606B2 (en) | 1994-03-24 |
DE69210995T2 (de) | 1996-09-26 |
NO933621D0 (no) | 1993-10-08 |
JP2695990B2 (ja) | 1998-01-14 |
ES2087533T3 (es) | 1996-07-16 |
RU2091296C1 (ru) | 1997-09-27 |
CA2106089A1 (en) | 1992-10-10 |
KR100199466B1 (ko) | 1999-06-15 |
RO113313B1 (ro) | 1998-06-30 |
ATE138288T1 (de) | 1996-06-15 |
JPH06506658A (ja) | 1994-07-28 |
FI934442A0 (fi) | 1993-10-08 |
BR9205816A (pt) | 1994-06-28 |
NO933621L (no) | 1993-10-08 |
WO1992018235A1 (en) | 1992-10-29 |
GB9107404D0 (en) | 1991-05-22 |
DK0580636T3 (da) | 1996-09-02 |
DE69210995D1 (de) | 1996-06-27 |
CA2106089C (en) | 2002-01-15 |
FI934442A (fi) | 1993-10-29 |
EP0580636A1 (en) | 1994-02-02 |
PL171207B1 (pl) | 1997-03-28 |
EP0580636B1 (en) | 1996-05-22 |
ZA922554B (en) | 1992-12-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7931816B2 (en) | Method, apparatus and systems for treating contaminants in a waste fluid | |
US20090143619A1 (en) | Process for the production of phosgene with reduced co emission | |
TW325416B (en) | Process for operating equilibrium controlled reactions | |
KR20080045180A (ko) | 가스의 정제 시스템 및 방법 | |
EP0129986B1 (en) | Continuous removal of ethylene oxide from gaseous streams | |
ES8301841A1 (es) | Un procedimiento para la separacion de urea, amoniaco y dio-xido de carbono a partir de soluciones acuosas diluidas. | |
WO2006109416A1 (ja) | ポリイソシアネート製造装置およびガス処理装置 | |
CN101081694A (zh) | 用于制备二氧化氯的原料液和制备二氧化氯的方法及装置 | |
NO311423B1 (no) | Kontinuerlig fremgangsmåte for behandling av kondensater av ammoniakk og urea | |
KR20130062235A (ko) | 이소시아네이트의 제조 방법 | |
KR101036409B1 (ko) | 개선된 시클로헥산 산화 방법 | |
NO300118B1 (no) | Fremgangsmåte for katalysert dekomponering av hypokloritt | |
CA2243267A1 (en) | Countercurrent reactor with interstage stripping of nh3 and h2s in gas/liquid contacting zones | |
CN101454240A (zh) | 由氯化氢和氧气制备氯气的方法 | |
US9771290B2 (en) | Process for working up waste water from nitrobenzene preparation | |
KR20040021700A (ko) | 디알킬 카보네이트의 제조방법, 및 디아릴 카보네이트 및폴리카보네이트 제조시의 그의 용도 | |
CA2609035C (en) | Method, apparatus and systems for treating contaminates in a waste fluid with hydrogen peroxide, hydroxide and ozone | |
US20230027482A1 (en) | Method for producing di- and polyisocyanates of the diphenylmethane series | |
US5665246A (en) | Catalyzed hypochlorite decomposition process | |
US20100209316A1 (en) | Apparatus for producing a cleaning solution | |
EP0946261B1 (en) | Process for removing chlorine from gas stream | |
RU2334552C1 (ru) | Барботажный реактор каскадного окисления | |
WO2024009275A1 (en) | Plant and process for the production of hydrogen and/or methanol | |
CA2057418C (en) | Cocurrent flow process for the manufacture of sodium sulfite and bisulfite solutions | |
RU2764737C1 (ru) | Способ очистки бензола и бензольной фракции от сернистых и непредельных соединений |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN OCTOBER 2002 |