NO20110968A1 - Nyttige katalysatorer for alkylering av aromatiske hydrokarboner - Google Patents
Nyttige katalysatorer for alkylering av aromatiske hydrokarboner Download PDFInfo
- Publication number
- NO20110968A1 NO20110968A1 NO20110968A NO20110968A NO20110968A1 NO 20110968 A1 NO20110968 A1 NO 20110968A1 NO 20110968 A NO20110968 A NO 20110968A NO 20110968 A NO20110968 A NO 20110968A NO 20110968 A1 NO20110968 A1 NO 20110968A1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- acid
- catalyst
- zeolite
- alkylation
- zeolite catalyst
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 183
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 69
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 title claims abstract description 62
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 11
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 148
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 116
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 110
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 105
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 65
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 62
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 48
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 37
- 238000010555 transalkylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 31
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 24
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 57
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 31
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 28
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 26
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 16
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 6
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 4
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims description 4
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims description 4
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 3
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 claims 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 abstract description 19
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 51
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 35
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 31
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 17
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- -1 ethylene, propylene Chemical group 0.000 description 13
- GEVPUGOOGXGPIO-UHFFFAOYSA-N oxalic acid;dihydrate Chemical compound O.O.OC(=O)C(O)=O GEVPUGOOGXGPIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 9
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 6
- OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N butylbenzene Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1 OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004231 fluid catalytic cracking Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N Formic acid Chemical compound OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 4
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 4
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- LGXAANYJEHLUEM-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tri(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1C(C)C LGXAANYJEHLUEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VIDOPANCAUPXNH-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1CC VIDOPANCAUPXNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NMUWSGQKPAEPBA-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibutylbenzene Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1CCCC NMUWSGQKPAEPBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LTEQMZWBSYACLV-UHFFFAOYSA-N Hexylbenzene Chemical compound CCCCCCC1=CC=CC=C1 LTEQMZWBSYACLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWATWSYOIIXYMA-UHFFFAOYSA-N Pentylbenzene Chemical compound CCCCCC1=CC=CC=C1 PWATWSYOIIXYMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- MNUOZFHYBCRUOD-UHFFFAOYSA-N hydroxyphthalic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC(O)=C1C(O)=O MNUOZFHYBCRUOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1 ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- PBWHJRFXUPLZDS-UHFFFAOYSA-N (1-Ethylpropyl)benzene Chemical compound CCC(CC)C1=CC=CC=C1 PBWHJRFXUPLZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRJOXARIJKBUFE-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethyl-3-methylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC(C)=C1CC LRJOXARIJKBUFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBNXAWYDQUGHGX-UHFFFAOYSA-N 1-Phenylheptane Chemical compound CCCCCCCC1=CC=CC=C1 LBNXAWYDQUGHGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYFLWBNQFMXCPA-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-2-methylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1C HYFLWBNQFMXCPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGVZNHQJMQJYJO-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,3-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C)=C1C(C)C VGVZNHQJMQJYJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003902 SiCl 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000000475 acetylene derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001347 alkyl bromides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N aluminum;calcium;potassium;silicon;sodium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Na].[Al].[Si].[K].[Ca] JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001454 anthracenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- LTPBRCUWZOMYOC-UHFFFAOYSA-N beryllium oxide Inorganic materials O=[Be] LTPBRCUWZOMYOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L calcium;1,3,5,2,4,6$l^{2}-trioxadisilaluminane 2,4-dioxide;dihydroxide;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[OH-].[OH-].[Ca+2].O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1.O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1 UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 229910052676 chabazite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009920 chelation Effects 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910001603 clinoptilolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- ASJCSAKCMTWGAH-UHFFFAOYSA-N cyclopentane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCC1C(O)=O ASJCSAKCMTWGAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930007927 cymene Natural products 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- BZCOSCNPHJNQBP-OWOJBTEDSA-N dihydroxyfumaric acid Chemical compound OC(=O)C(\O)=C(/O)C(O)=O BZCOSCNPHJNQBP-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- 229910052675 erionite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N fluorosulfonic acid Chemical compound OS(F)(=O)=O UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- KNRQFACTBMDELK-UHFFFAOYSA-N hexoxybenzene Chemical compound CCCCCCOC1=CC=CC=C1 KNRQFACTBMDELK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXUHSQYYJYAXGZ-UHFFFAOYSA-N isobutylbenzene Chemical compound CC(C)CC1=CC=CC=C1 KXUHSQYYJYAXGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009972 noncorrosive effect Effects 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNSQGRKHCZUSU-UHFFFAOYSA-N octylbenzene Chemical compound [CH2]CCCCCCCC1=CC=CC=C1 VXNSQGRKHCZUSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002932 p-cymene derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 150000002987 phenanthrenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- WWYDYZMNFQIYPT-UHFFFAOYSA-N ru78191 Chemical compound OC(=O)C(C(O)=O)C1=CC=CC=C1 WWYDYZMNFQIYPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- ZJMWRROPUADPEA-UHFFFAOYSA-N sec-butylbenzene Chemical compound CCC(C)C1=CC=CC=C1 ZJMWRROPUADPEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000009751 slip forming Methods 0.000 description 1
- 238000003797 solvolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004319 trichloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/7007—Zeolite Beta
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C15/02—Monocyclic hydrocarbons
- C07C15/085—Isopropylbenzene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C2/66—Catalytic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
- C07C6/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond
- C07C6/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring
- C07C6/126—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring of more than one hydrocarbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/16—After treatment, characterised by the effect to be obtained to increase the Si/Al ratio; Dealumination
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/34—Reaction with organic or organometallic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/37—Acid treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/7038—MWW-type, e.g. MCM-22, ERB-1, ITQ-1, PSH-3 or SSZ-25
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/7042—TON-type, e.g. Theta-1, ISI-1, KZ-2, NU-10 or ZSM-22
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/7046—MTT-type, e.g. ZSM-23, KZ-1, ISI-4 or EU-13
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Katalysator som er egnet til alkylering eller transalkylering av aromatiske forbindelser. Katalysatoren er en syrebehandlet zeolittkatalysator produsert av en prosess som inkluderer kontakt mellom en sur zeolittkatalysator som omfatter overfladisk ikke- rammeverksaluminium og rammeverks-aluminium med en organisk tobasisk syre ved et vektforhold mellom katalysator og syre i området fra 2:1 til 20:1 og ved en temperatur i området fra 50°C til 100°C for selektivt å fjerne i det minste en del av ikke-rammeverksaluminium ved overflata. Den resulterende katalysatoren kan ha en målt førsteordens ratekonstant kcum på i det minste 2cm3/s g for alkyleringen av benzen med propylen for å danne kumol.
Description
[0001] Utførelsesformer beskrevet her er generelt relatert til en prosess for alkylering eller transalkylering av aromatiske forbindelser med olefiner, alkoholer og/eller alkylhalider. I et annet aspekt er utførelsesformene beskrevet her relatert til en prosess for framstilling av katalysatorer som er egnet til alkylering eller transalkylering av aromatiske forbindelser.
[0002] Alkylering viser generelt til en type kjemisk reaksjon som fører til addisjon av en alkylgruppe til en organisk forbindelse. Olefiner slik som etylen, propylen og butylen er velkjente alkyleringsmidler som ofte brukes i syntese av alkylerte derivater. Alkylering av benzen er en kommersielt betydningsfull prosess som brukes til å øke oktaninnholdet i drivstoff og produsere verdifulle kjemiske råmaterialer. For eksempel kan alkylering av benzen med etylen brukes til å produsere etylbenzen, som deretter kan omdannes til styren. Tilsvarende kan alkylering av benzen med propylen brukes til å framstille isopropylbenzen, som deretter kan omdannes til fenol og aceton.
[0003] En typisk benzen-alkyleringsreaksjon er vist nedenfor:
[0004] Alkyleringsteknologi, som fremdeles er i utstrakt bruk i den petrokjemiske industrien, involverer bruken av en katalysator basert på fosforsyre. Nyere teknologi anvender ikke-forurensende, ikke-korrosive, regenererbare materialer slik som zeolittiske molekylsil-katalysatorer. US patentskrift 4,371,714 og 4,469,908 beskriver direkte alkylering av aromatiske forbindelser ved bruk av molekylsil-katalysatorer i faste sjikt. Det finnes imidlertid to hovedproblemer som oppstår fra bruken av zeolitt-katalysatorer i alkyleringsreaksjoner, nemlig en rask deaktivering av zeolitt-katalysatoren på grunn av forkoksing og forgiftning og et høyere utbytte av polyalkylerte biprodukter. Andre patenter som diskuterer bruken av zeolittkatalysatorer i alkylering og transalkylering kan inkludere US patentskrift 5,118,897; 4,083,886 og 4,891,458 blant andre.
[0005] Zeolittmaterialer, både naturlige og syntetiske, har vist seg å ha katalytiske egenskaper for ulike typer hydrokarbon-omdanninger, inkludert alkylering som nevnt ovenfor. Det er ofte en fordel å dealuminere disse materialene for å forbedre deres prosess-ytelse. Ytelsesmål blir typisk forbedret etter dealuminering inkludert produktselektivitet, produktkvalitet og katalysatorstabilitet.
[0006] Konvensjonelle teknikker for zeolitt-dealuminering inkluderer hydrotermisk behandling, mineralsyrebehandling med HCI, HN03og H2S04, og kjemisk behandling med SiCI4eller etylendiamin-tetraetansyre (EDTA). Behandlingene er i mange tilfeller begrenset i dealuminering på grunn av igangsetting av krystalldegradering og tap av sorpsjonskapasitet. US patentskrift 4,419,220 beskriver at dealuminering av zeolitt Beta via behandling med HCl-løsninger er begrenset til forhold mellom Si02og Al203på omlag 200 til 300 og høyere, og forbi dette blir det observert signifikante tap i zeolitt-krystallinitet.
[0007] US patentskrift 3,442,795 beskriver en prosess for framstilling av svært kiselholdige materialer av typen zeolitt fra krystalline aluminiumsilikater ved hjelp av en solvolyse, for eksempel hydrolyse, etterfulgt av chelatdannelse. I denne prosessen blir syren fra en zeolitt underlagt hydrolyse for å fjerne aluminium fra aluminiumsilikatet. Aluminiumet kan deretter separeres fysisk fra aluminiumsilikatet ved bruk av kompleksdannende eller chelatdannende midler slik som etylendiamin-tetraetansyre eller karboksylsyre, for å danne aluminiumkomplekser som lett kan fjernes fra aluminiumsilikatet. Eksemplene er rettet mot bruken av EDTA for å fjerne alumina.
[0008] EP 0 259 526 Bl beskriver bruken av dealuminering i framstilling av ECR-17. Den foretrukne dealumineringsmetoden involverer en kombinasjon av dampbehandling og syrevasking, eller kjemiske behandlinger med silisiumhalider. Syren som brukes er fortrinnsvis en mineralsyre, slik som HCI, HN03eller H2S04, men kan også være svakere syrer slik som metansyre, etansyre, sitronsyre, oksalsyre, vinsyre og liknende.
[0009] US patentskrift 5,310,534 beskriver dealuminering av zeolitter ved bruk av streke uorganiske og organiske syrer, slik som metansyre, trikloretansyre, trifluoretansyre, saltsyre, svovelsyre og salpetersyre.
[0010] US patentskrift 5,874,647 beskriver en prosess for framstilling av en zeolittkatalysator som inkluderer en hydrotermisk behandling av en katalysator med en gass inkludert vann og inerte forbindelser ved forhøyede temperaturer etterfulgt av behandling av katalysatoren med en syre, slik som salpetersyre, oksalsyre, saltsyre, metansulfonsyre, fluorsulfonsyre og hydrogenfluorsyre.
[0011] US patentskrift 6,620,402 beskriver en prosess som inkluderer dealuminering av zeolitter ved fjerning av zeolitt-rammeverket eller krystallstrukturen, slik som blir oppnådd ved fjerning av AI<+3->ionener. Dealumineringsmidler inkluderer mineralsyrer, flerverdige syrer og chelatdannende midler, slik som en ammoniumholdig forbindelse.
[0012] Andre ulike patenter som beskriver ekstraksjon av aluminium fra en zeolitt kan inkludere US patentskrift 4,954,243; 5,242,676; 5,200,168; 5,304,695; 5,567,666; 5, 929,295; 6,025,293; 5,723,710 og 5,321,194.
[0013] Betingelser som brukes i mange kjente dealumineringsprosesser kan føre til tap av svært sure aluminiumposisjoner i rammeverket i katalysatoren, som i tillegg resulterer i tap av katalysatoraktivitet. Det foreligger følgelig et behov for dealumineringsprosesser som kan gi selektiv fjerning av bare en del av alumina, aluminium som ikke er forbundet med rammeverket, som fremmer adgangen til de sterkt sure posisjonene som er opptatt i zeolittstrukturen. Oppfinnelsen
[0014] I ett aspekt er utførelsesformer beskrevet her relatert til en framgangsmåte for forbedring av aktiviteten i sure zeolittkatalysatorer, hvorved framgangsmåten omfatter: kontakt av en sur zeolittkatalysator som omfatter overflatealuminium løsrevet fra rammeverket og rammeverks-aluminium med ei organisk tobasisk syre ved et vektforhold mellom katalysator og syre i området fra omlag 2:1 til omlag 20:1 og ved en temperatur i området fra omlag 50 °C til omlag 100 °C i et tidsrom fra opptil omlag 2 timer for å bevirke selektiv fjerning av i det minste en del av ikke-rammeverks-aluminium ved overflata, for derved å danne en selektivt dealuminert zeolittkatalysator. Den selektivt dealuminerte zeolittkatalysatoren kan ha en målt førsteordens hastighetskonstant kcum, for alkyleringen av benzen med propylen for å danne isopropylbenzen, på i det minste 2,0 cm<3>/sg.
[0015] I et annet aspekt er utførelsesformer beskrevet her relatert til en prosess for alkylering eller transalkylering av aromatiske hydrokarboner, inkludert: kontakte a) i det minste ett C6+ aromatisk hydrokarbon og b) et olefin, en alkohol og/eller et alkylhalid med c) en syrebehandlet zeolittkatalysator under betingelser med temperatur og trykk for framstilling av i det minste ett alkylatprodukt og et transalkylatprodukt; hvorved den syrebehandlede zeolittkatalysatoren framstilles ved en prosess som inkluderer kontakt av en sur zeolittkatalysator som omfatter aluminium ved overflata som ikke er forbundet med rammeverket og rammeverks-aluminium med en organisk tobasisk syre ved et vektforhold mellom katalysator og syre i området fra omlag 2:1 til omlag 20:1 og ved en temperatur i området fra omlag 50 °C til omlag 100 °C for å bevirke selektiv fjerning av i det minste en del av overflatealuminiumet som ikke er forbundet med rammeverket.
[0016] I et annet aspekt er utførelsesformene beskrevet her relatert til en katalysator som er egnet til alkylering eller transalkylering av aromatiske forbindelser, hvorved katalysatoren omfatter en syrebehandlet zeolittkatalysator framstilt av en prosess som inkluderer: kontakte en sur zeolittkatalysator som omfatter overflatealuminium som ikke er forbundet med rammeverket og rammeverksaluminium med en organisk tobasisk syre ved et vektforhold mellom katalysator og syre i området fra omlag 2:1 til omlag 20:1 og ved en temperatur i området fra omlag 50 °C til omlag 100 °C for å bevirke selektiv fjerning av i det minste en del av overflatealuminiumet som ikke er forbundet med rammeverket.
[0017] Andre aspekter og fordeler vil framgå av den etterfølgende beskrivelse og de vedlagte patentkravene.
Kort beskrivelse av figurene
[0018] Figur 1 viser testresultatene som sammenlikner aktivitet av selektivt dealuminerte zeolittkatalysatorer ifølge utførelsesformene beskrevet her med ureagerte zeolittkatalysatorer. Detaljert beskrivelse
[0019] I ett aspekt er utførelsesformene her relatert til en prosess for alkylering eller transalkylering av aromatiske forbindelser med olefiner, alkoholer og/eller alkylhalider. I et annet aspekt er utførelsesformene beskrevet her relatert til en prosess for produksjon av katalysatorer som er egnet til alkylering eller transalkylering av aromatiske forbindelser.
[0020] Katalysatorer som er egnet i utførelsesformene beskrevet her inkluderer sure zeolittkatalysatorer, slik som silika-alumina og aluminosilikater, som har blitt behandlet med en organisk tobasisk syre for å effektuere selektiv fjerning av en del av aluminiumet fra katalysatoren. Aluminium-holdige katalysatorer som er nyttige her kan kjennetegnes som en som har et krystallinsk rammeverk satt sammen av en blanding av silisium- og alunimiumatomer, som her er omgitt av et tetrahedron med delte oksygenatomer, og en nøyaktig definert porestruktur. Utvekslbare kationer kan være tilstede i porene. I tillegg til rammeverksaluminiumet, kan aluminiumholdige katalysatorer som er egnet i utførelsesformene beskrevet her ha ikke-rammeverksaluminium eller ekstra-rammeverksaluminium som ikke er integrert med den krystallinske rammeverkstrukturen. Behandling av sure zeolittkatalysatorer med organiske tobasiske syrer i henhold til framgangsmåtene beskrevet her kan selektivt fjerne ikke-rammeverksaluminiumet, for på denne måten å øke den totale surheten i katalysatoren. I noen utførelsesformer kan syrebehandlingen utføres under betingelser slik at bare ikke-rammeverksaluminium blir fjernet fra katalysatoren, og slik ekstrahere hovedsakelig intet aluminium fra katalysatorens rammeverk.
[0021] Katalysatorene kan også inneholde ett eller flere valgfrie elementer, inkludert titan, zirkonium, hafnium, tantal og niob, i en mengde fra omlag 0 vektprosent opp til omlag 10 vektprosent; fra omlag 0,01 vektprosent til omlag 3 vektprosent i andre utførelsesformer. Disse valgfrie elementene kan være innlemmet i katalysatormaterialet før selektiv dealuminering eller introduseres til materialet etter selektiv dealuminering.
[0022] De selektivt dealuminerte katalysatorene i henhold til utførelsesformer beskrevet her kan framstilles ved å kontakte en sur zeolittkatalysator som omfatter ikke-rammeverksaluminium ved overflaten og rammeverksaluminium med en organisk tobasisk syre for selektivt å fjerne i det minste en del av ikke-rammeverksaluminiumet ved overflata. Mengden av organisk tobasisk syre som kreves for den selektive dealumineringen kan være avhengig av den detaljerte sammensetningen av en gitt sur zeolittkatalysator og dens fysikalske egenskaper. Generelt kan mengden av organisk tobasisk syre som anvendes under behandlingstrinnet være ved et vektforhold mellom katalysator og syre i området fra omlag 1,5:1 til omlag 20:1 i noen utførelsesformer. I andre utførelsesformer kan forholdet mellom katalysator og syre være i området fra omlag 2:1 til omlag 20:1; fra omlag 2:1 til omlag 15:1 i andre utførelsesformer; fra omlag 2,5:1 til omlag 12:1 i andre utførelsesformer; fra omlag 3,5:1 til omlag 10:1 i andre utførelsesformer; og fra omlag 6:1 til omlag 8:1 i andre utførelsesformer.
[0023] Den sure zeolittkatalysatoren kan ha blitt kontaktet med den organiske tobasiske syreløsningen i et tidsrom fra 5 minutter til 2 timer i noen utførelsesformet; fra 30 minutter til 90 minutter i andre utførelsesformer. Den selektive dealumineringen av sure zeolittkatalysatorer kan utføres i ett enkelt steg eller i flere steg. Den selektive dealumineringen kan utføres ved relativt milde betingelser, slik som ved en temperatur i området fra omlag 50 °C til omlag 100 °C i noen utførelsesformer; ved en temperatur i området fra omlag 65 °C til omlag 90 °C i andre utførelsesformer. Under kontakt med den organiske tobasiske syren, kan slurryen omrøres kontinuerlig eller periodisk.
[0024] Etter kontakt med den organiske tobasiske syren for den selektive dealumineringen, bør overskytende løsning i behandlingskaret dreneres og den selektivt dealuminerte katalysatoren kan vaskes med tilstrekkelig mengder rent ionefritt vann. Katalysatoren kan deretter tørkes, slik som ved en temperatur i området fra omlag 80 °C til omlag 150 °C.
[0025] Sure zeolittkatalysatorer som kan dealumineres selektivt ifølge utførelsesformene beskrevet her kan omfatte naturlige og syntetiske zeolitter. Sure krystallinske zeolittstrukturer som er egnet i utførelsesformene beskrevet her kan oppnås ved å bygge et tredimensjonalt nettverk av AI04og Si04-tetrahedra sammenlenket ved deling av oksygenatomer. Rammeverket som oppnås på denne måten inneholder porer, kanaler og hulrom eller innbyrdes forbudete hulrom. Mens treverdige aluminiumioner erstatter firverdige silisiumioner i nettverksposisjoner, bærer nettverket en netto negativ ladning, som må kompenseres for ved motioner (kationer). Disse kationene er mobile og kan okkupere ulike utvekslingseter avhengig av deres radius, ladning eller hydratiseringsgrad for eksempel. De kan også erstattes i ulik grad ved utveksling med andre kationer. På grunn av behovet for å opprettholde elektrisk nøytralitet, finnes det et direkte Is-forhold mellom aluminiuminnholdet i rammeverket og antall positive ladninger framskaffet av utvekslings-kationene. Når utvekslingskationene er protoner er zeolitten sur. Surhetsgraden i zeolitten er derfor bestemt av mengde protoner utvekslet med andre kationer med hensyn til mengden aluminium.
[0026] Zeolittkatalysatorer som kan brukes i noen utførelsesformer beskrevet her kan inkludere zeolitter med stor porestørrelse, midlere porestørrelse og zeolitter med liten porestørrelse. Disse zeolittene er beskrevet i «Atlas of Zeolite Structure Types», W.H. Meier og D.H. Ohlson, Butterworth-Heineman, 3. utgave, 1992. En zeolitt med stor porestørrelse har generelt en porestørrelse større enn omlag 7 Å og inkluderer for eksempel zeolitter av strukturtypene LTL, VFI, MAZ, MEI, FAU, EMT, OFF, BEA og MOR (lUPAC-kommisjonens zeolittnomenklatur). Eksempler på zeolitter med store porer inkluderer for eksempel mazzitt, mordernitt, offretitt, zeolitt L, VPI-5, zeolitt y, zeolitt X, omega, Beta, ZSM-3, ZSM-4, ZSM-18 og ZSM-20. En zeolitt med midlere porestørrelse har generelt en porestørrelse fra omlag 5 Å til omlag 7 Å og inkluderer for eksempel zeolitter av strukturtypen MFI, MFS, MEL, MTW, EUO, MTT, HEU, FER og TON (IUPAC-kommisjonens zeolittnomenklatur). Eksempler på zeolitter med midlere porestørrelse inkluderer ZSM-5, ZSM-12, ZSM-22, ZSM-23, ZSM-34, ZSM-35, ZSM-38, ZSM-48, ZSM-50, silikalitt og silikalitt 2. En zeolitt med liten porestørrelse har generelt en porestørrelse fra omlag 3 Å til omlag 5,0 Å og inkluderer for eksempel zeolitter av strukturtypen CHA, ERI, KFI, LEV og LTA (lUPAC-kommisjonens zeolittnomenklatur). Eksempler på zeolitter med liten porestørrelse inkluderer ZK-4, ZK-14, ZK-21, ZK-22, ZK-5, ZK-20, zeolitt A, erionitt, chabazitt, zeolitt T, temlinitt og clinoptilolitt.
[0027] Leire eller amorfe katalysatorer omfatter silika-alumina og fluoridert silika-alumina kan også benyttes. Ytterligere diskusjon av alkyleringskatalysatorer kan finnes i US patentskrift 5,196,574; 6,315,964 og 6,617,481. Ulike typer zeolittkatalysatorer kan benyttes for alkylering samt andre typer katalytiske raffineriprosesser. FCC-prosesser kan anvende i det minste en type Y, Beta og ZSM-5, for eksempel. FCC zeolittkatalysatorer inneholder typisk tre deler: zeolitten, typisk omlag 30 til 50 vekt % av katalysatorpartikkelen, en aktiv matrise og et bindemiddel. I en utførelsesform kan partikkelstørrelsen i FCC-katalysatoren være mellom 50 og 60 mikron. I andre utførelsesformer kan zeolittkatalysatoren initialt komme i ammoniumform, som kan omdannes til H+<->formen ved oppvarming over 300 °C før den brukes som en alkyleringskatalysator. En må være forsiktig med at en ikke overvarmer katalysatoren før alkylering fordi for høy temperatur kan dealuminere zeolitten og krympe ringstrukturene, som kan redusere aktiviteten for alkylering. I tillegg til zeolittkatalysator, kan det brukes uorganiske katalysatorer slik som sulfatert zirkoniumoksid eller wolframbehandlet zirkoniumoksid for alkylering. Andre nyttige zeolittkatalysatorer kan inkludere ZSM-22, ZSM-23, MCM-22 og MCM-49.
[0028] I noen utførelsesformer kan egnede katalysatorer for alkylering og transalkylering inkludere metallstabiliserte katalysatorer. For eksempel kan slike katalysatorer inkludere en zeolittkomonent, en metallkomponent og en uorganisk oksidkomponent. Zeolitten kan være en pentasil-zeolitt, som inkluderer strukturene i MFI, MEL, MTW, MTT og FER (lUPAC-kommisjonens zeolittnomenklatur), MWW, en betazeolitt eller en mordenitt. Metallkomponenten er typisk et edelmetall eller grunnmetall og resten av katalysatoren kan være satt sammen av et uorganisk oksidbindemiddel, slik som alumina. Andre katalysatorer med zeolittstruktur som kan brukes i utførelsesformer beskrevet her er beskrevet i for eksempel US patentskrift 7,253,331.
[0029] Før eller etter selektiv dealuminering kan den sure zeolittkatalysatoren impregneres med et porøst materisemateriale, slik som alumina, silika, titania, zirkona, silika-alumina, silika-magnesia, silika-zirkonia, silika-thoria, silika- beryllia, silika-titania samtternære blandinger, slik som silika-alumina-thoria, silika-alumina-zirkonia, silika-alumina-magnesia, og silika-magnesia-zirkonia. Matrisen kan være i form av en kogel. De relative proporsjonene mellom zeolittkomponent og uorganisk oksidgelmatrise kan variere mye med zeolittinnhold fra mellom 1 til 99, vanligvis 5 til 80, basert på vekten av kompositten.
[0030] Organiske tobasiske syrer som er egnet til selektive dealumineringsprosesser ifølge utførelsesformene beskrevet her kan inkludere ulike dikarboksylsyrer. Egnede syrer kan omfatte oksalsyre, malonsyre, ravsyre, glutarsyre, tartarsyre, adipinsyre, maleinsyre, ftalsyre eller blandinger av disse. Andre egnede karboksylsyrer kan inkludere 1,2-syklopentan-dikarboksylsyre, fumarsyre, itakonsyre, ftalsyre, tereftalstyre, fenylmalonsyre, hydroksyftalsyre, dihydroksyfumarsyre, trikarbylsyre og benzen-l,3,5-trikarboksylsyre. Dikarboksylsyren kan brukes i løsning, slik som en vannbasert dikarboksylsyreløsning. Trikarboksylsyrer slik som sitronsyre og høyere polykarboksylsyrer kan også brukes. Mer enn ett syrebehandlingstrinn kan brukes til å oppnå denønskede selektive dealumineringen i prosessene beskrevet her.
[0031] Som et resultat av dealuminering ved betingelser som er egnet til selektivt å dealuminere kun ikke-rammeverks-aluminium, kan katalysatorer ifølge utførelsesformer beskrevet her oppvise eksepsjonelt høy aktivitet for alkylerings- og transalkyleringsreaksjoner, slik som alkyleringen av benzen med propylen for å danne kumol. For eksempel kan selektivt dealuminerte katalysatorer ifølge utførelsesformer beskrevet her ha en aktivitet, målt under kontrollerte testbetingelser som beskrevet i testprosedyrene nedenfor (eksempler), der konstanten for førsteordens rate kcumer i det minste 2 cm<3>/s g. I andre utførelsesformer kan konstanten for første ordens rate kcumvære i det minste 2,25 cm<3>/s g; i det minste 2,5 cm<3>/s g i andre utførelsesformer; i det minste 3 cm<3>/s g i andre utførelsesformer; i det minste 3,25 cm<3>/s g i andre utførelsesformer; i det minste 3,5 cm<3>/s g i andre utførelsesformet og i det minste 4 cm<3>/s g i andre utførelsesformer.
[0032] For eksempel i noen utførelsesformer kan en beta-zeolitt være selektivt dealuminert i henhold til utførelsesformer beskrevet her, som resulterer i en selektivt dealuminert katalysator med en førsteordens ratekonstant kcumpå i det minste 2 cm<3>/s g; i det minste 2,1 cm<3>/s g i andre utførelsesformer; i det minste 2,2 cm<3>/s g i andre utførelsesformer; i det minste 2,5 cm<3>/s g i andre utførelsesformer og i det minste 3 cm<3>/s g i andre utførelsesformer.
[0033] Som et annet eksempel kan i noen utførelsesformer en beta-zeolitt med høy ytelse være selektivt dealuminert ifølge utførelsesformer beskrevet her, som fører til en selektivt dealuminert katalysator med en førsteordens ratekonstant kcumpå i det minste 2,5 cm<3>/s g; i det minste 3 cm<3>/s g i andre utførelsesformer; i det minste 3,5 cm<3>/s g i andre utførelsesformer; i det minste 3,75 cm<3>/s g i andre utførelsesformer og i det minste 4 cm<3>/s g i andre utførelsesformer.
[0034] Selektiv dealuminering av katalysatorer ifølge utførelsesformer beskrevet her kan følgelig produseres av en prosess som inkluderer: danning av en vannbasert løsning av den organiske tobasiske syren; blande sammen den sure zeolittkatalysatoren med den vannbaserte løsningen for etablering av kontakt; separere den syre-kontaktede zeolittkatalysatoren fra den vannbaserte løsningen; og tørke den vaskede katalysatoren ved en temperatur i området fra omlag 80 °C til omlag 150 °C.
[0035] Grunnet behandlingsbetingelsene og syre:katalysator-doseringer som brukes her, kan en
eliminere ekstra prosesseringstrinn som vanligvis brukes til å dealuminere zeolittkatalysatorer. For eksempel inkluderer mange kjente dealumineringsprosesser hydrotermisk behandling av zeolitten, eller andre forbehandlingstrinn, før syrebehandling. Selektiv dealuminering ifølge utførelsesformer beskrevet her kan utføres uten slike forbehandlingstrinn mens en oppnår en katalysator med en
eksepsjonelt høy aktivitet. Følgelig kan prosesser for framstilling av katalysatorer ifølge utførelsesformer beskrevet her utføres uten noen hydrotermisk behandlingstrinn eller andre forbehandlingstrinn som brukes til dealuminering av en zeolitt.
[0036] De selektivt dealuminerte katalysatorene beskrevet foran kan brukes til alkylering eller transalkylering av aromatiske forbindelser med ulike alkyleringsmidler, inkludert olefiner, alkoholer og alkylhalider. Slike katalysatorer kan i tillegg finne anvendelse i prosesser for alkylering av isoparafiner med olefiner og/eller alkoholer, samt i fluidkatalytisk krakking (FCC) eller hydrokrakkingsprosesser.
[0037] I noen utførelsesformer av alkylerings- og transalkyleringsprosesser beskrevet her, reageres olefiner med aromatiske hydrokarboner slik som benzen, for å danne et alkylat- eller transalkylatprodukt. I noen utførelsesformer er olefiner for alkyleringen eller transalkyleringen av aromatiske hydrokarboner de som inneholder 2 til 6 karbonatomer. I andre utførelsesformer er olefiner for alkylering eller transalkylering av aromatiske hydrokarboner de som inneholder 2 til 4 karbonatomer, slik som etylen, propylen, buten-1, trans-buten-2 og cis-buten-2 eller blandinger av disse.
[0038] Olefinfødestrømmer som brukes i ulike utførelsesformer beskrevet her kan også inneholde visse urenheter, slik som de tilsvarende C2- til C4-parafiner. Urenhetene inkludert diener, acetylener, vann, svovelforbindelser eller nitrogenforbindelser som kan være tilstede i olefinfødestrømmen blir typisk fjernet før alkylerings- og transalkyleringsreaksjonen for å hindre rask katalysatordeaktivering. I noen tilfeller kan det imidlertid væreønskelig å tilsette små mengder vann eller nitrogenforbindelser på en kontrollert måte for å optimalisere katalytiske egenskaper.
[0039] I andre utførelsesformer kan olefiner som er egnet i utførelsesformer beskrevet her inkludere opptil 20 karbonatomer. For eksempel kan det brukes olefiner med flere enn 6 karbonatomer.
[0040] Alkoholer som er egnet i utførelsesformer beskrevet her kan inkludere Citil C6primære og sekundære alkoholer. Betegnelsen «alkohol» inkluderer lavere alkylalkoholer med evne til å danne azeotroper med de mettede ot umettede hydrokarbonene, særlig hydrokarbonene C3til C7, i hydrokarbonføden. Eksempler på alkoholer som er egnet i utførelsesformer beskrevet her inkluderer metanol, etanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, i-butanol ogt-butanol. I noen utførelsesformer kan metanol brukes i kombinasjon med en eller flere av C2+-alkoholene.
[0041] Alkhylhalider som er egnet i utførelsesformer beskrevet her kan inkludere mono- eller polyhalogenerte C2til C6hydrokarboner, slik som alkylklorider og alkylbromider. For eksempel kan alkylhalider som er egnet i utførelsesformer beskrevet her inkludere metyl-, etyl-, propyl-, og butylhalider, høyere homologer av disse og deres isomerer.
[0042] I utførelsesformer av alkyleringsprosessene beskrevet her, reageres en hyd roka rbonf øde som inneholder aromater, slik som benzen, med olefiner i nærvær av en alkyleringskatalysator for å danne alkylbenzener, som kan være nyttige som spesielle kjemiske fødestrømmer eller som en høyoktan bensinbestanddel. Særlig i en utføreIsesform beskrevet her involverer reaksjon av benzen med en C2- til C4-olefin for å danne monoalkylatprodukt i nærvær av en alkyleringskatalysator. De presise prosesstrinnene og prosessbetingelsene kan variere avhengig av katalysatorsystemet som brukes. I en annen utførelsesform brukes en heterogen slurrykatalysator for å effekture alkyleringsreaksjonen. Av illustrative hensyn og ikke som en begrensning av prosessen, er det framskaffet flere representative alkyleringsreaksjoner av olefiner med benzen som følger:
1) etylen + benzen -> etylbenzen
2) propylen + benzen -> isopropylbenzen (kumol)
3) n-butylen + benzen -> butylbenzen
4) isobutylen + benzen -> isobutylbenzen.
[0043] I tillegg til monoalkylatproduktet, gir alkyleringsreaksjoner typisk andre uønskede biprodukter i form av tunge hydrokarboner, inkludert men ikke begrenset til polyalkylat, tungolje (inkludert forbindelser som ikke vil transalkylere) og polymeriserte fødeolefiner.
[0044] Transalkyleringsreaksjoner kan brukes til å produsere monoalkylatprodukt ved å reagere benzen med polyalkylat. Når det erønskelig med transalkylering, er transalkyleringsmidlet et polyalkylat aromatisk hydrokarbon som inneholder to eller flere alkylgrupper som hver kan ha fra 2 til omlag 4 karbonatomer. For eksempel inkluderer egnede polyalkylat aromatiske hydrokarboner di-, tri- og tetra-alkyl aromatiske hydrokarboner, slik som dietylbenzen, trietylbenzen, dietylmetylbenzen (dietyltoluen), diisopropylbenzen, triisopropylbenzen, diisopropyltoluen, dibutybenzen og tilsvarende. I en spesifikk utførelsesform er det polyalkylatbaserte aromatiske hydrokarbonet diisopropylbenzen, som reagerer med benzen for å danne kumol (isopropylbenzen).
[0045] aksjonsprodukter som kan oppnås fra transalkyleringsprosessen med benzen inkluderer men er ikke begrenset til etylbenzen fra reaksjonen av benzen med enten etylen eller polyetylbenzener; kumol fra reaksjonen av benzen med propylen eller polyisopropylbenzener; etyltoluen fra reaksjonen avtoluen med etylen eller polyetyltoluener; kymenerfra reaksjonen av toluen med propylen eller polyisopropyltoluener; og sec-butylbenzen fra reaksjonen av benzen og n-butylen eller polbutylbenzener. Av illustrative hensyn og ikke som en begrensning for prosessen, er det framskaffet flere representative transalkyleringsreaksjoner av polyalkylat med benzen som følger:
1) dietylbenzen + benzen -> 2 etylbenzen
2) di-isopropylbenzen + benzen -> 2 isopropylbenzen (kumol)
3) dibutylbenzen + benzen -> 2 butylbenzen
[0046] Ulike typer reaktorer kan brukes i prosessen med alkylering same transalkylering. Valg av typen reaktor for bruk i alkylerings- eller transalkyleringsreaksjonen kan avhenge av flere faktorer, inkludert denønskede driftsmodus, volumgjennomstrømning og reguleringsparametere for reaksjonen, slik som oppholdstid og produktutbytte.
[0047] Industriprosesser i storskala bruker typisk reaktorer med kontinuerlig flyt, enten som fastsjikt eller som bevegelige sjiktreaktorer. Bevegelige sjiktreaktorer opererer typisk enten med medstrømmende eller motstrømmende katalysator, olefin- og hydrokarbonstrømmer. Disse reaktorene kan inneholde et enkelt katalysatorsjikt eller flere sjikt og kan være utstyrt for mellomtrinnstilsats av olefiner og mellomtrinns-kjøling. Mellomtrinns olefintilførsel og mer eller mindre isoterm drift fremmer produktkvalitet og katalysatorlevetid. En bevegende sjiktreaktor gjør det mulig å foreta kontinuerlig fjerning av brukt katalysator for regenerering og erstatning med frisk eller regenererte katalysatorer.
[0048] I en bevegende sjiktreaktor blir alkylering fullendt i en relativ kort reaksjonssone etter tilførselen av olefin. Ti til tredve prosent av de reagerende aromatiske molekylene kan alkyleres mer enn en gang. Transalkylering er en seinere reaksjon som opptrer både i transalkylerings- og i alkylerings-reaksjonssonen. Dersom transalkylering fortsetter til likevekt, blir det generelt oppnådd mer enn 90 vekt % selektivitet for mono-alkylert produkt. Transalkyleringøker følgelig utbyttet av mono-alkylert produkt ved å reagere de polyalkylerte produktene med benzen.
[0049] I den selektive monoalkylering av aromater med olefiner katalysert av den selektivt dealuminerte katalysatorene ifølge utførelsesformer beskrevet her, kan olefinene, alkoholene og alkylhalidene inneholde fra 2 opptil i det minste 20 karbonatomer, og kan være forgrenet eller lineær, enten i endene eller inne i kjeden. Følgelig er ikke den spesifikke natur ved alkyleringsmidlet særlig viktig.
[0050] Benzen er bortimot den viktigste representant for de alkylerbare aromatiske forbindelsene som kan brukes i utførelsesformene beskrevet her. Mer generelt kan de aromatiske forbindelsene velges fra gruppen bestående av benzen, naftalen, antracen, fenantren og substituerte derivater av samme. Den viktigste klasse substituenter funnet på den aromatiske kjernen av alkylerbare aromatiske forbindelser er alkylhalvdeler som inneholder fra 1 inntil omlag 20 karbonatomer. En annen viktig substituent er hydroksylhavldelen samt alkoksyhalvdelen hvis alkylgruppe også inneholder fra 1 til 20 karbonatomer. Der substituenten er ei alkyl- eller alkoksygruppe, kan også en fenylhalvdel substitueres på parafinkjeden. Selv om usubstituerte og monosubstituerte benzener, naftalener, antracener og fenantrener oftest brukes i praktisering av den foreliggende oppfinnelsen, kan det også brukes polysubstituerte aromater. Eksempler på egnede alkylerbare aromatiske forbindelser i tillegg til de som er angitt foran, inkluderer bifenyl, toluen, xylen, etylbenzen, propylbenzen, butylbenzen, pentylbenzen, heksylbenzen, heptylbenzen, oktylbenzen og så videre; fenol, kresol, anisol, etoksy-, propoksy-, butoksy-, pentoksy-, hekoksybenzen osv.
[0051] Alkyleringsbetingelser kan inkludere trykk i området mellom omlag 1379 og omlag 4137
kPa (200-1000 psig) men er vanligvis i et område mellom omlag 2069 til omlag 4137 kPa (300-600 psig). Representative alkyleringstemperaturer inkluderer et område fra 200 til 250 ° for alkylering av benzen med etylen og temperaturer fra 90 til 200 °C for alkyleringen av benzen med propylen. Temperaturområdet som passer for alkylering av de alkylerbare aromatiske forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse med olefinene i C2-C20-området er mellom omlag 60 og omlag 400 °C, med det mest vanlige temperaturområdet mellom omlag 90 og 250 °C.
[0052] Forholdet mellom alkylerbar aromatisk forbindelse og alkyleringsmiddel som brukes i prosessen kan avhenge av graden av selektiv monoalkylering somønskes samt de relative kostnader ved de aromatiske og olefiniske komponentene i reaksjonsblandingen. For alkylering av benzen med propylen, kan forhold mellom benzen og olefin være så lave som omlag 1 og såpass høye som omlag 10, der et forhold på 2,5-8 er foretrukket. Der benzen alkyleres med etylen er det foretrukket med et forhold mellom benzen og olefin mellomlag 1:1 og 8:1. For olefiner av tensidkvalitet med C6-C20, er det generelt tilstrekkelig med et forhold mellom benzen og olefin på mellom 5:1 opptil såpass høyt som 30:1 for å sikre denønskede monoalkyleringsselektivitet, med et ønsket område mellom omlag 8:1 og omlag 20:1.
[0053] Som nevnt tidligere, kan også katalysatorer ifølge utførelsesformene beskrevet her brukes til å katalysere transalkylering samt alkylering. Med «transalkylering» menes en prosess der ei alkylgruppe på en aromatisk kjerne overføres intermolekylært til en andre aromatisk kjerne. Transalkyleringen som er særlig interessant her er en der ei eller flere alkylgrupper på en polyalkylert aromatisk forbindelse overføres til en ikke-alkylert aromatisk forbindelse, og er eksemplifisert ved reaksjon av diisopropylbenzen med benzen for å tillate to molekyler kumol. Transalkyleringen brukes følgelig ofte til å fremme selektiviteten av en ønsket selektiv monoalkylering ved å reagere polyalkylatene som stadig dannes under alkylering med ikke-alkylerte aromater for å danne ekstra monoalkylerte produkter. I kontekst av dette avsnittet, er de polyalkylerte aromatiske forbindelsene de som dannes i alkyleringen av alkylerbare aromatiske forbindelser med olefiner som beskrevet foran, og de ikke-alkylerte aromatiske forbindelsene er benzen, naftalen, antracen ogfenantren. Reaksjonsbetingelsene for transalkylering er tilsvarende som for alkylering, med temperaturer i området fra 100 til omlag 250 °C, trykk i området fra omlag 689 kPa til omlag 5171 kPa (100-750 psig), og molforholdet mellom ualkylert aromat og polyalkylert aromat er i området fra omlag 1 til omlag 10. Eksempler på polyalkylerte aromater som kan reageres med eksempelvis benzen som den ikke-alkylerte aromat inkluderer dietylbenzen, di-isopropylbenzen, dibutylbenzen, trietylbenzen, tri-isopropylbenzen osv.
[0054] Eksempler
[0055] Testprosedyrer for kumol-anvendelse
[0056] Den katalytiske aktivitet av zeolitt beta-katalysatorer ble evaluert i reaksjon av benzenalkylering med propylen for å danne kumol. Testreaktoren var en resirkulerende differensial fastsjiktreaktor (7/8 tomme indre diameter SS-rør) og testbetingelsene var et trykk på 2413 kPa (350 psig), en temperatur på 170 °C og en resirkulasjonsrate på 200 gram/min. Testføden inneholdt 0,35-0,45 vektprosent propylen oppløst i benzen med en føderate på 6,0 gram/min. Katalysatorladningen var 0,7 gram med en partikkelstørrelse på 12-20 mesh avledet fra 1,6 mm ekstrudat som inneholdt 80 vektprosent zeolitt og 20 vektprosent bindemiddel. Katalysatoren ble tørket i to timer ved 350 °C før inntasting i reaktoren. Testen ble utført i 7 til 8 timer med prøver tatt hvert 30 minutt for analyse med gasskromatografi (GC). Førsteordens reaksjonsrate-konstant k ble beregnet til å representere katalysatoraktivitet for alkyleringen av benzen med propylen for å danne kumol.
[0057] Framstilling av katalysator
[0058] Referanseeksempel 1 (kommersiell Beta)
[0059] Zeolitt beta-katalysatoren som ble brukt i dette eksemplet og i eksempel 1-7 ble skaffet fra Zeolyst International Co. i Valley Forge, PA. Katalysatoren som skaffet var 1,6 mm ekstrudat som inneholdt 80 vektprosent zeolitt og ble malt til 12-20 mesh partikler. En del av katalysatorpartiklene ble testet for katalytisk aktivitet for alkylering av benzen med propylen til kumol ved bruk av prosedyren beskrevet foran, og den andre delen av katalysatorpartiklene ble først underlagt syrebehandlingen som beskrevet i eksempel 1-7 og deretter evaluert. Resultatene er oppført i tabell 1 og illustrert i figur 1.
[0060] Eksempel 1
[0061] En vannbasert løsning dannet ved å løse 0,50 gram oksalsyre-dihydrat i 200 ml ionefritt (Dl) vann ble varmet til 70 °C. Deretter ble 5,0 gram katalysatorpartikler fra referanseeksempel 1 tilsatt til løsningen og den resulterende blandingen ble holdt ved 70 °C i en time under omrøring. Etter kjøling av denne blandingen til 25 °C, ble de faste materialene samlet ved vakuumfiltrering. Faststoffet oppnådd på denne måten ble tilsatt til 500 ml Dl-vann og den resulterende blandingen ble varmet til 70 °C og holdt ved denne temperaturen i en time under omrøring. Til slutt ble faststoffet samlet ved vakuumfiltrering og ovnstørket over natta ved 120 °C.
[0062] Eksempel 2
[0063] En vannbasert løsning dannet ved å løse 1,0 gram oksalsyre-dihydrat i 200 ml Dl ble varmet til 70 °C. Deretter ble 5,0 gram katalysatorpartikler fra referanseeksempel 1 tilsatt til løsningen og den resulterende blandingen ble holdt ved 70 °C og holdt ved denne temperaturen i en time under omrøring. Etter avkjøling av denne blandingen til 25 °C, ble faststoffet samlet ved vakuumfiltrering. Faststoffet oppnådd på denne måten ble tilsatt til 500 ml Dl-vann og den resulterende blandingen ble varmet til 70 °C og holdt ved denne temperaturen i en time under omrøring. Til slutt ble faststoffet samlet ved vakuumfiltrering og ovnstørket over natta ved 120 °C.
[0064] Eksempel 3
[0065] En vannbasert løsning dannet ved oppøsing av 2,0 gram oksalsyre-dihydrat i 200 ml Dl-vann ble varmet til 70 °C. Deretter ble 5,0 gram katalysatorpartikler fra referanseeksempel 1 tilsatt til løsningen og den resulterende blandingen ble holdt ved 70 °C i en time med omrøring. Etter avkjøling av denne blandingen til 25 °C, ble faststoffet samlet ved vakuumfiltrering. Faststoffet oppnådd på denne måten ble tilsatt til 500 ml Dl-vann og den resulterende blandingen ble varmet til 70 °C og holdt ved denne temperaturen i en time med omrøring. Til slutt ble faststoffet samlet ved vakuumfiltrering og ovnstørker over natta ved 120 °C.
[0066] Eksempel 4
[0067] En vannbasert løsning dannet ved å løse 3,0 gram oksalsyre-dihydrat i 200 ml Dl-vann ble varmet til 70 °C. Deretter ble 5,0 gram katalysatorpartikler fra referanseeksempel 1 tilsatt til løsningen og den resulterende blandingen ble holdt ved 70 °C i en time under omrøring. Etter avkjøling av denne blandingen til 25 °C, ble faststoffet samlet ved vakuumfiltrering. Faststoffet oppnådd på denne måten ble tilsatt til 500 ml Dl-vann og den resulterende blandingen ble varmet til 70 °C og holdt ved denne temperaturen i en time med omrøring. Til slutt ble faststoffet samlet ved vakuumfiltrering og ovnstørket over natta ved 120 °C.
[0068] Eksempel 5
[0069] En vannbasert løsning dannet ved å løse 10,0 gram oksalsyre-dihydrat i 200 ml Dl-vann ble varmet til 70 °C. Deretter ble 5,0 gram katalysatorpartikler fra referanseeksempel 1 tilsatt til løsningen og den resulterende blandingen ble holdt ved 70 °C i en time med omrøring. Etter avkjøling av denne blandingen til 25 °C, ble faststoffet samlet ved vakuumfiltrering. Faststoffet oppnådd på denne måten ble tilsatt til 500 ml Dl-vann og den resulterende blandingen ble varmet til 70 °C og holdt ved denne temperaturen i en time under omrøring. Til slutt ble faststoffet samlet ved vakuumfiltrering og ovnstørket over natta ved 120 °C.
[0070] Eksempel 6
[0071] En vannbasert løsning dannet ved å løse 25,0 gram oksalsyre-dihydrat i 200 ml Dl-vann ble varmet til 70 °C. Deretter ble 5,0 gram katalysatorpartiler fra referanseeksempel 1 tilsatt til løsningen og den resulterende blandingen ble holdt ved 70 °C i en time med omrøring. Etter avkjøling av denne blandingen til 25 °C, ble faststoffet samlet ved vakuumfiltrering. Faststoffet oppnådd på denne måten ble tilsatt til 500 ml Dl-vann og den resulterende blandingen ble varmet til 70 °C og holdt ved denne temperaturen i en time med omrøring. Til slutt ble faststoffet samlet ved vakuumfiltrering og ovnstørket over natta ved 120 °C.
[0072] Eksempel 7
[0073] En vannbasert løsning dannet ved å løse 0,87 gram malonsyre i 200 ml Dl-vann ble varmet til 70 °C. Deretter ble 5,0 gram katalysatorpartikler fra referanseeksempel 1 tilsatt til løsningen og den resulterende blandingen ble holdt ved 70 °C i en time under omrøring. Etter avkjøling av denne blandingen til 25 °C, ble faststoffet samlet ved vakuumfiltrering. Faststoffet oppnådd på denne måten ble tilsatt til 500 ml Dl-vann og den resulterende blandingen ble varmet til 70 °C og holdt ved denne temperaturen i en time under omrøring. Til slutt ble faststoffet samlet ved vakuumfiltrering og ovnstørket over natta ved 120 °C.
[0074] Referanseeksempel 2 (Beta med høyytelse)
[0075] Beta med høy ytelse («HP» Beta) som ble brukt i dette eksemplet og eksempel 8-19 ble framstilt i henhold til framgangsmåten beskrevet i US patentskrift 6,809,055 i form av 1,6 mm ekstrudat med 80 vektprosent zeolitt og 20 vektprosent bindemiddel. Ekstrudatet ble størrelsesredusert til 12-20 mesh for reaktorevaluering og for syrebehandlingen beskrevet i eksempel 8-19. Testresultatene fra dette eksemplet sammen med de syrebehandlede prøvene er oppsummert i tabell 2.
[0076] Eksempel 8
[0077] En vannbasert løsning dannet ved å løse 0,50 gram oksalsyre-dihydrat i 200 ml Dl-vann ble varmet til 70 °C. Deretter ble 5,0 gram katalysatorpartikler fra referanseeksempel 2 tilsatt til løsningen og den resulterende blandingen ble holdt ved denne temperaturen i en time under omrøring. Etter avkjøling av denne blandingen til 25 °C, ble faststoffet samlet ved vakuumfiltrering. Faststoffet oppnådd på denne måten ble tilsatt til 500 ml Dl-vann og den resulterende blandingen ble varmet til 70 °C og holdt ved denne temperaturen i en time med omrøring. Til slutt ble faststoffet samlet ved vakuumfiltrering og ovnstørket over natta ved 120 °C.
[0078] Eksempel 9
[0079] En vannbasert løsning dannet ved å løse 1,0 gram oksalsyre-dihydrat i 200 ml Dl-vann ble varmet til 70 °C. Deretter ble 5,0 gram katalysatorpartikler fra referanseeksempel 2 tilsatt til løsningen og den resulterende blandingen ble holdt ved 70 °C i en time med omrøring. Etter avkjøling av denne blandingen til 25 °C, ble faststoffet samlet ved vakuumfiltrering. Faststoffet oppnådd på denne måten ble tilsatt til 500 ml Dl-vann og den resulterende blandingen ble varmet til 70 °C og holdt ved denne temperaturen i en time med omrøring. Til slutt ble faststoffet samlet ved vakuumfiltrering og ovnstørket over natta ved 120 °C.
[0080] Eksempel 10
[0081] En vannbasert løsning dannet ved å løse 2,0 gram oksalsyre-dihydrat i 200 ml Dl-vann ble varmet til 70 °C. Deretter ble 5,0 gram katalysatorpartikler fra referanseeksempel 2 tilsatt til løsningen og den resulterende blandingen ble holdt ved 70 °C i en time med omrøring. Etter avkjøling av denne blandingen til 25 °C, ble faststoffet samlet ved vakuumfiltrering. Faststoffet oppnådd på denne måten ble tilsatt til 500 ml Dl-vann og den resulterende blandingen ble varmet til 70 °C og holdt ved denne temperaturen i en time med omrøring. Til slutt ble faststoffet samlet ved vakuumfiltrering og ovnstørket over natta ved 120 °C.
[0082] Eksempel 11
[0083] En vannbasert løsning dannet ved å løse 25,0 gram oksalsyre-dihydrat i 200 ml Dl-vann ble varmet til 70 °C. Deretter ble 5,0 gram katalysatorpartikler fra referanseeksempel 2 tilsatt til løsningen og den resulterende blandingen ble holdt ved 70 °C i en time med omrøring. Etter avkjøling av denne blandingen til 25 °C, ble faststoffet samlet ved vakuumfiltrering. Faststoffet oppnådd på denne måten ble tilsatt til 500 ml Dl-vann og den resulterende blandingen ble varmet til 70 °C og holdt ved denne temperaturen i en time med omrøring. Til slutt ble faststoffet samlet ved vakuumfiltrering og ovnstørket over natta ved 120 °C.
[0084] Eksempel 12
[0085] En vannbasert løsning dannet ved å løse 2,0 gram oksalsyre-dihydrat i 200 ml Dl-vann ble varmet til 85 °C. Deretter ble 5,0 gram katalysatorpartikler fra referanseeksempel 2 tilsatt til løsningen og den resulterende blandingen ble holdt ved 85 °C i en time med omrøring. Etter avkjøling av denne blandingen til 25 °C, ble faststoffet samlet ved vakuumfiltrering. Faststoffet oppnådd på denne måten ble tilsatt til 500 ml Dl-vann og den resulterende blandingen ble varmet til 85 °C og holdt ved denne temperaturen i en time med omrøring. Til slutt ble faststoffet samlet ved vakuumfiltrering og ovnstørket over natta ved 120 °C.
[0086] Eksempel 13
[0087] En vannbasert løsning ble dannet ved å løse 2,0 gram oksalsyre-dihydrat i 200 ml Dl-vann. Deretter ble 5,0 gram katalysatorpartikler fra referanseeksempel 2 tilsatt til løsningen, og den resulterende blandingen ble omrørt i en time ved 22 °C. Faststoffet ble samlet ved vakuumfiltrering, vasket med 500 ml Dl-vann og ovnstørket over natta ved 120 °C.
[0088] Eksempel 14
[0089] En vannbasert løsning ble dannet ved å løse 2,0 gram oksalsyre-dihydrat i 200 ml Dl-vann. Deretter ble 5,0 gram katalysatorpartikler fra referanseeksempel 2 tilsatt til løsningen og den resulterende blandingen ble omrørt i seks timer ved 22 °C. Faststoffet ble samlet ved vakuumfiltrering, vasket med 500 ml Dl-vann og ovnstørket over natta ved 120 °C.
[0090] Eksempel 15
[0091] En vannbasert løsning (200 ml) som inneholdt 3,5 vektprosent HN03ble varmet til 70 °C. Deretter ble 5,0 gram katalysatorpartikler fra referanseeksempel 2 tilsatt til løsningen og den resulterende blandingen ble omrørt ved 70 °C i en time. Etter avkjøling av denne blandingen til 25 °C, ble faststoffet samlet ved vakuumfiltrering. Faststoffet oppnådd på denne måten ble tilsatt til 500 ml Dl-vann og den resulterende blandingen ble varmet til 70 °C og holdt ved denne temperaturen i en time med omrøring. Til slutt ble faststoffet samlet ved vakuumfiltrering og ovnstørket over natta ved 120 °C.
[0092] Eksempel 16
[0093] En vannbasert løsning (200 ml) som inneholdt 0,7 vektprosent HN03ble varmet til 70 °C. Deretter ble 5,0 gram katalysatorpartikler fra referanseeksempel 2 tilsatt til løsningen og den resulterende blandingen ble omrørt ved 70 °C i en time. Etter avkjøling av denne blandingen til 25 °C, ble faststoffet samlet ved vakuumfiltrering. Faststoffet oppnådd på denne måten ble tilsatt til 500 ml Dl-vann og den resulterende blandingen ble varmet til 70 °C og holdt ved denne temperaturen i en time med omrøring. Til slutt ble faststoffet samlet ved vakuumfiltrering og ovnstørket over natta ved 120 °C.
[0094] Eksempel 17
[0095] Katalysatorpartikler (5,0 g) fra referanseeksempel 2 ble tilsatt til en vannbasert løsning (200 ml) som inneholdt 0,7 vektprosent HN03og blandingen ble omrørt ved 22 °C i en time. Deretter ble katalysatorpartiklene samlet ved vakuumfiltrering, vasket med 500 ml Dl-vann og ovnstørket over natta ved 120 °C.
[0096] Eksempel 18
[0097] En vannbasert løsning dannet ved å løse 1,35 gram etansyre i 200 ml Dl-vann ble varmet til 70 °C. Deretter ble 5,0 gram katalysatorpartikler fra referanseeksempel 2 tilsatt til løsningen og den resulterende blandingen ble holdt ved 70 °C i en time med omrøring. Etter avkjøling av blandingen til 25 °C, ble faststoffet samlet ved vakuumfiltrering. Faststoffet oppnådd på denne måten ble tilsatt til 500 ml Dl-vann og den resulterende blandingen ble varmet til 70 °C og holdt ved denne temperaturen i en time med omrøring. Til slutt ble faststoffet samlet ved vakuumfiltrering og ovnstørket over natta ved 120 °C.
[0098] Eksempel 19
[0099] En vannbasert løsning dannet ved å løse 0,87 gram malonsyre i 200 ml Dl-vann ble varmet til 70 °C. Deretter ble 5,0 gram katalysatorpartikler fra referanseeksempel 2 tilsatt til løsningen og den resulterende løsningen ble holdt ved 70 °C i en time med omrøring. Etter avkjøling av blandingen til 25 °C, ble faststoffet samlet ved vakuumfiltrering. Faststoffet oppnådd på denne måten ble tilsatt til 500 ml Dl-vann og den resulterende blandingen ble varmet til 70 °C og holdt ved denne temperaturen i en time med omrøring. Til slutt ble faststoffet samlet ved vakuumfiltrering og ovnstørket over natta ved 120 °C.
[00100] Testprosedyren og resultatene for alkylering av lineære alkylalkylbenzener er vist nedenfor. Katalytisk aktivitet for den kommersielle beta (samme prøve som ble brukt i referanseeksempel 1) og syrebehandlet beta (samme prøve som ble brukt i eksempel 2) ble evaluert. Alle forsøkene ble utført med en 1-liters autoklav forsynt med en rører. For alkyleringen av benzen med 1-dodeken, ble reaksjonen utført ved 140 °C med 1,25 gram katalysator, 112 gram benzen og 12 gram 1-dodeken. For alkyleringen av benzen med pacolat, ble også reaksjonen utført ved 140 °C men med 0,625 gram katalysator, 60 gram benzen og 60 gram pacolat som inneholdt 50 gram parafiner (C10-C14) og 6 gram olefiner (C10-C14). Reaksjonsblandingene ble analysert ved 2,5; 4,0 og 6,0 timer reaksjonstid med GC og omsetningene er oppsummert i tabell 3.
[00101] Som beskrevet foran, framskaffer utførelsesformene beskrevet her zeolittkatalysatorer som er egnet til bruk i alkylerings- og transalkyleringsprosesser. Zeolittkatalysatorene dealumineres ved spesifikke forhold mellom syre og katalysator og reaksjonsbetingelsene for å bevirke selektiv fjerning av i det minste en del av ikke-rammeverksaluminium. I noen utførelsesformer kan dealumineringsprosesser ifølge utførelsesformer beskrevet her med fordel fjerne hovedsakelig bare overfladisk ikke-rammeverksaluminium mens rammeverksaluminium forblir intakt. Selektiv dealuminering ifølge utførelsesformer beskrevet her kan fremme de sterke syresetene opptatt i katalysatoren. Følgelig kan selektivt dealuminerte katalysatorer ifølge utførelsesformer beskrevet her ha aktive syreposisjoner som er lettere tilgjengelig for deønskede aromatiske alkylerings- og transalkyleringsreaksjonene.
[00102] Mens beskrivelsen inkluderer et begrenset antall utførelsesformer, vil en fagperson med støtte i beskrivelsen se at andre utførelsesformer kan utledes som ikke skiller seg fra oppfinnelsens ramme. Følgelig bør oppfinnelsens ramme kun begrenses av patentkravene.
Claims (25)
1. Framgangsmåte for å fremme aktiviteten av sure zeolittkatalysatorer,karakterisert vedat framgangsmåten omfatter trinnene med å: kontakte en sur zeolittkatalysator som omfatter overfladisk ikke-rammeverksaluminium og rammeverksaluminium med en organisk tobasisk syre ved et vektforhold mellom katalysator og syre i området fra 2:1 til 20:1 og ved en temperatur i området fra 50 °C til 100 °C i en varighet på opptil 2 timer for selektivt å fjerne i det minste en del av det overfladiske ikke-rammeverksaluminium, for derved å danne en selektivt dealuminert zeolittkatalysator;
hvorved den selektivt dealuminerte zeolittkatalysatoren har en målt førsteordens ratekonstant kcumfor alkyleringen av benzen med propylen for å danne kumol, på i det minste 2,0 cm<3>/s g.
2. Framgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert vedat den omfatter trinnene med å danne en vannbasert løsning av den organiske tobasiske syren;
blande den sure zeolittkatalysatoren med den vannbaserte løsningen for etablering av kontakt; separere den syre-kontaktede zeolittkatalysatoren for å fjerne eventuell overskytende organisk tobasisk syre;
og tørke den vaskede katalysatoren ved en temperatur i området fra 80 °C til 150 °C.
3. Framgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert vedat en zeolittkatalysator kontaktes med en organisk tobasisk syre for selektivt å fjerne hovedsakelig bare overfladisk ikke-rammeverksaluminium.
4. Framgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert vedat vektforholdet mellom katalysator og syre velges til å ligge i området fra 6:1 til 8:1.
5. Framgangsmåte ifølge krav 4,karakterisert vedat den selektivt dealuminerte zeolittkatalysatoren har en målt førsteordens ratekonstant kcumfor alkyleringen av benzen med propylen for å danne kumol på i det minste 3 cm<3>/s g.
6. Framgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert vedat den organiske tobasiske syren som anvendes omfatter i det minste en av de etterfølgende: oksalsyre, malonsyre, glutarsyre, adipinsyre, maleinsyre, fumarsyre, tartarsyre, etylen-diamin-tetraetansyre og blandinger av disse.
7. Framgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert vedat zeolittkatalysatoren omfatter i det minste et silikaalumina og/eller et aluminosilikat.
8. Framgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert vedat kontakten skjer ved en temperatur i området fra 65 °C til 90 °C og utføres i et tidsrom fra 0,5 til 1,5 timer.
9. Framgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert vedat zeolittkatalysatoren omfatter i det minste en av zeolitt Beta, ZSM-5, ZSM-22, ZSM-23, MCM-22 og MCM-49.
10. Framgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert vedat den sure zeolittkatalysatoren omfatter høy-ytelses beta-zeolitt og at den selektivt dealuminerte zeolittkatalysatoren har en målt førsteordens ratekonstant kcUmfor alkyleringen av benzen med propylen til å danne kumol på i det minste 4 cm<3>/s g.
11. Framgangsmåte for alkylering eller transalkylering av aromatiske hydrokarboner,karakterisertved at den omfatter trinnene med å: kontakte a) i det minste ett C6+aromatisk hydrokarbon og b) i det minste et olefin og/eller en alkohol, og et alkylhalid med c) en syrebehandlet zeolittkatalysator under betingelser med temperatur og trykk til å produsere i det minste et alkylatprodukt og/eller et transalkylatprodukt; hvorved den syrebehandlede zeolittkatalysatoren omfatter overfladisk ikke-rammeverksaluminium og rammeverksaluminium med et vektforhold mellom organisk tobasisk syre og katalysator i området fra 2:1 til 20:1 og ved en temperatur i området fra 50 °C til 100 °C for å bevirke selektiv fjerning av i det minste en del av det overfladiske ikke-rammeverksaluminium.
12. Framgangsmåte ifølge krav 11,karakterisert vedat kontakten av en zeolittkatalysator med en organisk tobasisk syre selektivt fjerner hovedsakelig bare overfladisk ikke-rammeverksaluminium.
13. Framgangsmåte ifølge krav 11,karakterisert vedat katalysatoren har en målt førsteordens ratekonstant kcumpå i det minste 2 cm3/s g for alkyleringen av benzen med propylen for å danne kumol.
14. Framgangsmåte ifølge krav 11,karakterisert vedat vektforholdet mellom katalysator og syre ligger i området fra 6:1 til 8:1.
15. Framgangsmåte ifølge krav 14,karakterisert vedat katalysatoren har en målt førsteordens ratekonstant kcumpå 3 cm3/s g for alkyleringen av benzen med propylen for å danne kumol.
16. Framgangsmåte ifølge krav 11,karakterisert vedat den organiske tobasiske syren omfatter i det minste en av oksalsyre, malonsyre, glutarsyre, adipinsyre, maleinsyre, fumarsyre, tartarsyre, etylen-diamin-tetra-etansyre og blandinger av disse.
17. Framgangsmåte ifølge krav 11,karakterisert vedat zeolittkatalysatoren omfatter silika-alumina og/eller et alunimosilikat.
18. Framgangsmåte ifølge krav 11,karakterisert vedat kontakten skjer ved en temperatur i området fra 65 °C til 90 °C og utføres i et tidsrom fra 0,5 til 1,5 timer.
19. Framgangsmåte ifølge krav 11,karakterisert vedat zeolittkatalysatoren omfatter zeolitt Beta, ZSM-5, ZSM-22, ZSM-23, MCM-22 og/eller MCCM-49.
20. Fremgangsmåte ifølge krav 11,karakterisert vedat prosessen for framstilling av syrebehandlet zeolittkatalysator videre omfatter trinnene med å: danne en vannbasert løsning av den organiske tobasiske syra; blande den sure zeolittkatalysatoren med den vannbaserte løsningen for kontakt; separere den syre-kontaktede zeolittkatalysatoren fra den vannbaserte løsningen; vaske den syrekontaktede katalysatoren for å fjerne eventuell overskytende organisk tobasisk syre; og tørke den vaskede katalysatoren ved en temperatur i området fra 80 °C til 150 °C.
21. Framgangsmåte ifølge krav 11,karakterisert vedat den sure zeolittkatalysatoren omfatter beta-zeolitt med høyytelse og at den selektivt dealuminerte zeolittkatalysatoren har en målt førsteordens ratekonstant kcumpå i det minste 4 cm3/s g for alkyleringen av benzen med propylen for å danne kumol.
22. Katalysator egnet til å alkylere eller transalkylere overfladisk ikke-rammeverksaluminium og rammeverks-aluminium med en organisk tobasisk syre ved et vektforhold mellom katalysator og syre fra 2:1 til 20:1 og ved en temperatur i området fra 50 °C til 100 °C for selektivt å fjerne i det minste en del av det overfladiske ikke-rammeverksaluminium.
23. Katalysator ifølge krav 22,karakterisert vedat framgangsmåten for framstilling av katalysatoren i tillegg omfatter trinnene med å: danne en vannbasert løsning av den organiske tobasiske syra; blande den sure zeolittkatalysatoren med den vannbaserte løsningen for kontakt; separere den syre-kontaktede zeolittkatalysatoren fra den vannbaserte løsningen; vaske den syre-kontaktede katalysatoren for å fjerne eventuell overskytende organisk tobasisk syre; og tørke den vaskede katalysatoren ved en temperatur i området fra 80 °C til 150 °C.
24. Katalysator ifølge krav 22,karakterisert vedat katalysatoren har en målt førsteordens ratekonstant kcumpå i det minste 2 cm3/s g for alkyleringen av benzen med propylen for å danne kumol.
25. Katalysator ifølge krav 22,karakterisert vedat den sure zeolittkatalysatoren omfatter høy-ytelses beta-zeolitt og at den selektivt dealuminerte zeolittkatalysatoren har en målt førsteordens ratekonstant kcUmpå i det minste 4 cm<3>/s g for alkyleringen av benzen med propylen for å danne kumol.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US12/353,693 US8450232B2 (en) | 2009-01-14 | 2009-01-14 | Catalysts useful for the alkylation of aromatic hydrocarbons |
PCT/US2009/059353 WO2010082963A1 (en) | 2009-01-14 | 2009-10-02 | Catalysts useful for the alkylation of aromatic hydrocarbons |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO20110968A1 true NO20110968A1 (no) | 2011-08-11 |
Family
ID=42319531
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO20110968A NO20110968A1 (no) | 2009-01-14 | 2011-07-04 | Nyttige katalysatorer for alkylering av aromatiske hydrokarboner |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US8450232B2 (no) |
EP (1) | EP2387464A4 (no) |
JP (1) | JP5404814B2 (no) |
KR (1) | KR101510086B1 (no) |
CN (1) | CN102387861B (no) |
AR (2) | AR075016A1 (no) |
BR (1) | BRPI0924186A2 (no) |
CA (1) | CA2749122A1 (no) |
CL (1) | CL2009002000A1 (no) |
MX (1) | MX2011007475A (no) |
MY (1) | MY152666A (no) |
NO (1) | NO20110968A1 (no) |
SG (1) | SG172989A1 (no) |
TW (1) | TWI435764B (no) |
WO (1) | WO2010082963A1 (no) |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
MA33459B1 (fr) | 2009-07-13 | 2012-07-03 | Univ Liege | Composition solide minerale, son procede de preparation et son utilisation en abattement de metaux lourds des gaz de fumees |
US20120215046A1 (en) * | 2011-02-18 | 2012-08-23 | Fina Technology, Inc. | Alkylation Process and Catalysts for Use Therein |
DE102011101877A1 (de) * | 2011-05-18 | 2012-11-22 | Süd-Chemie AG | Niedertemperatur-Oxidationskatalysator mit besonders ausgeprägten hydrophoben Eigenschaften für die Oxidation organischer Schadstoffe |
WO2014182437A1 (en) * | 2013-05-09 | 2014-11-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Regeneration of aromatic alkylation catalyst using ozone |
WO2014182434A1 (en) * | 2013-05-09 | 2014-11-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Treatment of aromatic alkylation catalysts |
MY171677A (en) | 2013-05-31 | 2019-10-23 | Toray Industries | Multilayer, microporous polyolefin membrane, and production method thereof |
RU2686693C2 (ru) | 2014-02-07 | 2019-04-30 | Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн | Удаление ароматических примесей из потока алкенов при помощи кислотного катализатора, такого как кислотная ионная жидкость |
CN105980528A (zh) * | 2014-02-07 | 2016-09-28 | 沙特基础工业公司 | 使用酸催化剂由烯烃流股中去除芳香族杂质 |
WO2017111691A1 (en) * | 2015-12-22 | 2017-06-29 | Jyri-Pekka Mikkola | Conversion of alcohols to hydrocarbons using a dual catalyst system comprising basic oxide on mixed oxide or mesoporous carrier and etched metal loaded zeolite catalyst |
CN106694033A (zh) * | 2016-11-28 | 2017-05-24 | 宣城市聚源精细化工有限公司 | 一种苯和丙烯的烷基化反应催化剂 |
US11208365B2 (en) | 2016-12-20 | 2021-12-28 | Uop Llc | Processes and apparatuses for methylation of aromatics in an aromatics complex |
EP3589400A1 (en) | 2017-02-28 | 2020-01-08 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Catalyst compositions and their use in aromatic alkylation processes |
WO2018160327A1 (en) * | 2017-02-28 | 2018-09-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst compositions and their use in aromatic alkylation processes |
US11130719B2 (en) | 2017-12-05 | 2021-09-28 | Uop Llc | Processes and apparatuses for methylation of aromatics in an aromatics complex |
US11130720B2 (en) * | 2018-03-23 | 2021-09-28 | Uop Llc | Processes for methylation of aromatics in an aromatics complex |
CN111548247B (zh) * | 2020-05-15 | 2022-06-21 | 浙江工业大学 | 通过苯与甲醇烷基化反应制备甲苯和对二甲苯的方法 |
RU2734985C1 (ru) * | 2020-05-21 | 2020-10-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки "Федеральный исследовательский центр "Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук" (ИК СО РАН, Институт катализа СО РАН) | Способ приготовления катализатора и способ получения изопропилбензола (варианты) |
CN113045375A (zh) * | 2021-03-22 | 2021-06-29 | 浙江大学衢州研究院 | 一种由二戊基蒽烷基转移制备2-戊基蒽的方法 |
CN114315500A (zh) * | 2021-12-15 | 2022-04-12 | 浙江恒逸石化研究院有限公司 | 一种烷基转移反应制备烷基蒽及烷基苯的方法 |
CN114931971B (zh) * | 2022-04-26 | 2023-11-14 | 榆林学院 | 一种镍纳米团簇负载晶间中孔沸石催化剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (37)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3442795A (en) * | 1963-02-27 | 1969-05-06 | Mobil Oil Corp | Method for preparing highly siliceous zeolite-type materials and materials resulting therefrom |
US4083886A (en) * | 1976-03-29 | 1978-04-11 | Uop Inc. | Transalkylation of alkylaromatic hydrocarbons |
US4469908A (en) * | 1978-12-14 | 1984-09-04 | Mobil Oil Corporation | Alkylation of aromatic hydrocarbons |
US4371714A (en) * | 1980-12-30 | 1983-02-01 | Mobil Oil Corporation | Preparation of 4-alkylanisoles and phenols |
US4419220A (en) * | 1982-05-18 | 1983-12-06 | Mobil Oil Corporation | Catalytic dewaxing process |
US4954243A (en) * | 1983-11-03 | 1990-09-04 | Mobil Oil Corporation | Catalytic cracking with framework aluminum extracted zeolite |
ATE67467T1 (de) | 1986-09-09 | 1991-10-15 | Exxon Research Engineering Co | Zeolith mit hohem siliziumgehalt (ecr-17), dieses zeolith enthaltender katalysator und umwandlung von kohlenwasserstoffen mit einem solchen katalysator. |
US4891448A (en) * | 1987-11-23 | 1990-01-02 | The Dow Chemical Company | Alkylation of polycyclic aromatic compounds to alkylates enriched in the para-substituted isomers |
US4891458A (en) * | 1987-12-17 | 1990-01-02 | Innes Robert A | Liquid phase alkylation or transalkylation process using zeolite beta |
ES2007545A6 (es) * | 1988-08-03 | 1989-06-16 | Petroquimica Espanola S A Petr | Proceso de alquilacion catalitica en lecho fijo de hidrocarburos aromaticos. |
FR2638157B1 (fr) * | 1988-10-26 | 1991-04-19 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production d'alkylbenzenes utilisant un catalyseur a base de mordenite modifiee |
GB8829923D0 (en) * | 1988-12-22 | 1989-02-15 | Ici Plc | Zeolites |
FR2648129B1 (fr) * | 1989-06-07 | 1991-10-31 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production d'alkylbenzenes utilisant des catalyseurs a base de zeolithe y desaluminee |
US5019543A (en) * | 1989-07-05 | 1991-05-28 | Exxon Research & Engineering Company | High silica crystalline zeolites and process for their preparation |
US5118897A (en) * | 1990-09-17 | 1992-06-02 | Abb Lummus Crest Inc. | Reactivation of alkylation catalysts |
FR2669618B1 (fr) * | 1990-11-26 | 1993-05-07 | Elf Aquitaine | Procede de desalumination des zeolithes synthetiques a larges pores, catalyseurs et adsorbants organophiles selectifs renfermant les zeolithes desaluminees obtenues selon le procede et zeolithe beta essentiellement silicique. |
CA2111101A1 (en) | 1991-06-21 | 1993-01-07 | Guo S. J. Lee | Alkylation of aromatic compounds |
US5196574A (en) * | 1991-12-23 | 1993-03-23 | Uop | Detergent alkylation process using a fluorided silica-alumina |
US5200168A (en) * | 1992-01-31 | 1993-04-06 | Mobil Oil Corp. | Process for the dealumination of zeolite Beta |
US5242676A (en) * | 1992-05-11 | 1993-09-07 | Mobil Oil Corp. | Selective surface dealumination of zeolites using dicarboxylic acid |
US5234872A (en) * | 1992-05-11 | 1993-08-10 | Mobil Oil Corp. | Method for producing zeolites with reduced surface acidity |
US5292880A (en) * | 1992-05-11 | 1994-03-08 | Mobil Oil Corporation | Synthesis of caprolactam using catalysts |
US5321194A (en) * | 1992-05-11 | 1994-06-14 | Mobil Oil Corporation | N-olefin skeletal isomerization process using dicarboxylic acid treated zeolites |
US5238677A (en) * | 1992-06-15 | 1993-08-24 | Mobil Oil Corp. | Process for the dealumination of mordenite |
US5284989A (en) * | 1992-11-04 | 1994-02-08 | Mobil Oil Corporation | Olefin oligomerization with surface modified zeolite catalyst |
US5304695A (en) * | 1993-02-22 | 1994-04-19 | Mobil Oil Corporation | Double bond isomerization of olefin-containing feeds with minimal oligomerization using permanently surface acidity deactivated zeolite catalysts |
US5980859A (en) * | 1994-08-18 | 1999-11-09 | Uop Llc | Modified zeolite beta processes for preparation |
US5567666A (en) * | 1995-05-15 | 1996-10-22 | Mobil Oil Corporation | Selectivated zeolite catalyst treated with a dealuminizing agent |
US5770782A (en) * | 1996-02-08 | 1998-06-23 | Huntsman Petrochemical Corporation | Process and system for alkylation of aromatic compounds |
US5723710A (en) * | 1996-07-12 | 1998-03-03 | Uop | Zeolite beta and its use in aromatic alkylation |
US5874647A (en) * | 1996-08-20 | 1999-02-23 | Solutia Inc. | Benzene hydroxylation catalyst stability by acid treatment |
US5929295A (en) * | 1997-08-06 | 1999-07-27 | Phillips Petroleum Company | Hydrodealkylation and transalkylation of C9 + aromatic compounds |
US6617481B1 (en) * | 1998-12-29 | 2003-09-09 | Uop Llc | Process for producing phenyl-alkanes using an adsorptive separation section |
US6620402B2 (en) * | 1999-12-06 | 2003-09-16 | Haldor Topsoe A.S | Method of preparing zeolite single crystals with straight mesopores |
US6747182B2 (en) * | 2000-03-24 | 2004-06-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of alkylated aromatic compounds using dealuminated catalysts |
MXPA06012271A (es) * | 2004-04-20 | 2007-01-26 | Uop Llc | Composiciones zeoliticas de aluminosilicatos cristalinos uzm-8 y uzm-8hs y procesos que utilizan estas composiciones. |
US7253331B2 (en) * | 2004-05-12 | 2007-08-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve catalyst composition, its making and use in conversion processes |
-
2009
- 2009-01-14 US US12/353,693 patent/US8450232B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-10-02 WO PCT/US2009/059353 patent/WO2010082963A1/en active Application Filing
- 2009-10-02 BR BRPI0924186A patent/BRPI0924186A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2009-10-02 EP EP09838536A patent/EP2387464A4/en not_active Withdrawn
- 2009-10-02 CA CA2749122A patent/CA2749122A1/en not_active Abandoned
- 2009-10-02 KR KR1020117018954A patent/KR101510086B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2009-10-02 SG SG2011051075A patent/SG172989A1/en unknown
- 2009-10-02 CN CN200980158015.8A patent/CN102387861B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2009-10-02 JP JP2011546241A patent/JP5404814B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-10-02 MY MYPI20113223 patent/MY152666A/en unknown
- 2009-10-02 MX MX2011007475A patent/MX2011007475A/es active IP Right Grant
- 2009-10-27 CL CL2009002000A patent/CL2009002000A1/es unknown
- 2009-11-30 TW TW098140769A patent/TWI435764B/zh not_active IP Right Cessation
-
2010
- 2010-01-12 AR ARP100100073A patent/AR075016A1/es active IP Right Grant
-
2011
- 2011-07-04 NO NO20110968A patent/NO20110968A1/no not_active Application Discontinuation
-
2013
- 2013-04-18 US US13/865,278 patent/US20130230450A1/en not_active Abandoned
-
2015
- 2015-04-06 AR ARP150101031A patent/AR099964A2/es unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MX2011007475A (es) | 2011-09-15 |
US8450232B2 (en) | 2013-05-28 |
US20100179359A1 (en) | 2010-07-15 |
JP5404814B2 (ja) | 2014-02-05 |
US20130230450A1 (en) | 2013-09-05 |
CN102387861A (zh) | 2012-03-21 |
CL2009002000A1 (es) | 2010-01-04 |
KR20110111484A (ko) | 2011-10-11 |
SG172989A1 (en) | 2011-08-29 |
MY152666A (en) | 2014-10-31 |
AR099964A2 (es) | 2016-08-31 |
BRPI0924186A2 (pt) | 2019-09-24 |
CA2749122A1 (en) | 2010-07-22 |
CN102387861B (zh) | 2015-09-09 |
KR101510086B1 (ko) | 2015-04-10 |
EP2387464A1 (en) | 2011-11-23 |
JP2012515081A (ja) | 2012-07-05 |
AR075016A1 (es) | 2011-03-02 |
TWI435764B (zh) | 2014-05-01 |
WO2010082963A1 (en) | 2010-07-22 |
TW201029740A (en) | 2010-08-16 |
EP2387464A4 (en) | 2012-01-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO20110968A1 (no) | Nyttige katalysatorer for alkylering av aromatiske hydrokarboner | |
KR101367496B1 (ko) | 개선된 액상 알킬화 방법 | |
TWI449780B (zh) | 由未經萃取之進料製造高純度乙基苯的方法及其中所用之未經萃取的重組油 | |
JP5604101B2 (ja) | モノアルキル化された芳香族化合物の製造 | |
KR101574384B1 (ko) | 개선된 알킬화 공정 | |
US8536395B2 (en) | Catalyst with an ion-modified binder | |
EP1833775A1 (en) | Process for benzene alkylation and transalkylation of polyalkylated aromatics over improved zeolite beta catalyst | |
KR100805491B1 (ko) | 방향족의 알킬화 방법 | |
TWI445687B (zh) | 利用emm-10族分子篩的烴轉化方法 | |
Perego et al. | Advances in aromatics processing using zeolite catalysts | |
TWI451907B (zh) | 使觸媒組成物恢復活力的方法 | |
WO2013028215A1 (en) | Process for reducing the benzene content gasoline | |
US9598330B2 (en) | Process for reducing the benzene content of gasoline | |
US9217735B2 (en) | Selecting an improved catalyst composition and hydrocarbon conversion process using same |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FC2A | Withdrawal, rejection or dismissal of laid open patent application |