NO175951B - Korrosjonshemmet, klart fluid med höy densitet og anvendelse av dette ved fullföring eller restaurering av brönner - Google Patents

Abstract

orrosjonsinhibitorer som kan anvendes sammen med calsiumfrie bore-, ferdiggjørings-. og vedlikeholdsfluider i carbonat- eller sulfatholdige brønner. Oppfinnelsen angår mer spesielt anvendelse av natrium-,. ammonium- og/eller calsiumthiocyanat alene, eller i kombinasjon med spesielle antioxydasjonsmidler fra aldosegruppen, som korrosjonsinhibitorer. Antioxydasjonsmidler fra aldosegruppen innbefatter arabinose, ascorbinsyre, isoascorbinsyre, gluconsyre, alkalimetall- og jordalkali-metall- eller andre metallascorbater, -isoascorbater og -glucolater og blandinger derav, i tillegg kan ammoniumthioglycolat være innarbeidet som en ytterligere korrosjonsinhibitor.

Description

Oppfinnelsens bakgrunn

1. Oppfinnelsens område

Denne oppfinnelse angår korrosjonshemmende blandinger, og mer spesielt korrosjonsinhibitorer for anvendelse i calsium-frie saltoppløsninger som kan anvendes i formasjoner med høye carbonat- og høye sulfat-konsentrasjoner.

2. Beskrivelse av teknikkens stand

Vandige oppløsninger av alkali- og jordalkalimetall-

og sinkhalogenider, og blandinger derav, anvendes som bore-, ferdiggjørings-, paknings- og perforeringsmedia i olje- og gass-brønner. Avhengig av de formasjonstrykk som påtreffes i brøn-nen er fluider med densiteter mellom 1,0 og 2,4 kg/l beregnet å gi et hydrostatisk trykk som vil balansere formasjonstrykket. Utviklingen av de såkalte faststoff-frie saltoppløsninger i de senere år har sterkt forbedret ferdiggjørings- og restaurerings-aktivitetene ved at de har eliminert formasjonstilstoppelse og faststoffsedimenteringsproblemer som tidligere ble påtruffet når vannbaserte og oljebaserte borefluider ble anvendt.

Det finnes oljefeltanvendelser for klare fluider hvor underjordiske carbonat- og sulfatkonsentrasjoner forårsaker at calsiumcarbonat og calsiumsulfat utfelles fra de klare fluider som inneholder en betydelig calsiumionekonsentrasjon. I enkelte av disse tilfeller er natriumbromidfluid blitt anvendt i stedet for calsiumioneholdige fluider i forholdsvis grunne hull hvor høye formasjonstrykk ikke påtreffes.

Det er blitt rapportert av Shaughnessy, et al., "Workover Fluids for Prudhoe Bay", februar-juli 1977, at blan-dingen av calsiumkloridvedlikeholdsfluid med formasjonssaltopp-løsning kan føre til utfelling av calsiumcarbonat i reservoar-bergarten i Prudhoe Bay (P = 351,5 kg/cm<2>; T = 104,4° C). For å redusere formasjonsbeskadigelse til et minimum ble et ikke beskadigende fluid, natriumbromid, anvendt.. Mer nylig har carbonat- og sulfatholdige brønner vist seg å kreve fluid-densiteter godt over natriumbromidområdet, dvs. 1,7 - 2,4 kg/l.

US-patentsøknad nr. 892 155, inngitt 30. juli 1986, beskriver nye faststoff-frie saltomfattende vandige oppløsninger av sinkbromid, natriumbromid, kaliumbromid og lithiumbromid.

I henhold til denne beskrivelse ble basefluider av sinkbromid/ natriumbromid (densitet = 2,10 kg/l), sinkbromid/kaliumbromid (densitet = 2,16 kg/l) og sinkbromid/lithiumbromid (densitet = 2,16 kg/l) fremstilt ved å blande sinkbromidoppløsninger (60 - 70 vekt%) med de respektive énverdige salter (natriumbromid, kaliumbromid eller lithiumbromid). Forskjellige calsium-frie fluider som dekket densitetsområdet fra 1,38 til 2,16 kg/l ble deretter fremstilt ved å blande basefluidene med 1,5 kg/l natriumbromid-, 1,3 6 kg/l kaliumbromid- og 1,61 kg/l lithiumbromidoppløsninger.

Dersom man vurderer oppløselighetsproduktene for

-9 o

calsiumcarbonat (3,8 x 10 ved 25 C), sinkcarbonat (2,1 x IO<-11> ved 25° C) og calsiumsulfat (2,4 x 10~<5> ved 25° C), ville man forvente at sinkcarbonat, calsiumcarbonat og calsiumsulfat ville bli utfelt når sinkbromid/calsiumbromidfluider blandes med formasjonssaltoppløsning med høy carbonat- og sulfationekonsentrasjon. Nyheten ved de calsium-frie fluider er at fraværet av calsiumioner ved erstatning av calsiumbromid med natriumbromid, kaliumbromid eller lithiumbromid senker den samlede konsentrasjon av toverdige metallioner i calsium-frie fluider sammen-lignet med i standard sinkbromid/calsiumbromidfluider, slik at når enten 2,1 kg/l sinkbromid/natriumbromid eller 2,16 kg/l sinkbromid/kaliumbromid eller sinkbromid/lithiumbromid blandes med et 2/8 forhold av formasjonssaltoppløsning med høye carbonat-og sulfationekonsentrasjoner, vil intet bunnfall bli dannet.

Selv om faststoff-frie fluider har forbedret bore- og ferdiggjøringseffektivitet, kan disse fluider være korroderende under arbeidsbetingelser ved bore-, ferdiggjørings-, paknings-og perforeringsoperasjoner. Korrosjonsomfanget øker ved høyere temperaturer som påtreffes i dypere brønner. Hvilke som helst fluider inneholdende sinkhalogenider er mer korroderende enn slike fluider som er fremstilt med alkali- og jordalkalimetall-halogenider. Det er derfor nødvendig å anvende en egnet korrosjonsinhibitor når sinkioner er tilstede i fluidet.

For å redusere korrosjonen av jern- og stålforings-rør, -produksjonsrør og det utstyr som er utsatt for klare saltoppløsninger til et minimum kombineres spesielle korrosjons-tilsetningsmidler med saltoppløsningene før disse anvendes.

orrosjonsinhibitorer, som filmdannende amin-baserte inhibitorer, nvendes for calsium-baserte fluider, og er beskrevet i US-

atent 4 292 183. I henhold til britisk patent 2 027 686 (27. ebr. 1983) og tysk tilgjengeliggjort patentsøknad 3 316 677 Al 8. des. 1983) kan korrosjonsinhibitorer, som thiocyanat-, .hioglycolat-eller thioureaforbindelser, alene eller i kombina-;jon med et kvartært pyridinium-, kinolinium- eller isokinolinium-;alt anvendes i vanlige calsiumioneholdige konsentrerte salt->ppløsninger, som sinkbromid-, calsiumkloridoppløsninger. lalsiumfrie oppløsninger er imidlertid betydelig mer korroderende mn sinkbromid/calsiumbromidfluider, og vanlige inhibitorer for-rentes ikke å opptre tilfredsstillende i calsiumfrie fluider.

Formålet med den foreliggende oppfinnelse er derfor å utvikle korrosjonsinhibitorsystemer som kan kontrollere korrosjonen av jern og stål, foringsrør, produksjonsrør og annet utstyr som er utsatt for høy temperatur og calsiumfrie fluider som ferdiggjørings-, paknings- og perforeringsmedia. Korrosjonsinhibitorene må være tilstrekkelig oppløselige i de calsiumfrie fluider slik at disse kan innarbeides i basefluidene.

Oppsummering av oppfninelsen

De ovenstående og andre formål, fordeler og særtrekk ved den foreliggende oppfinnelse oppnås med et klart fluid med høy densitet for anvendelse som et brønnfullførings- og -restaureringsmedium, og det korrosjonshemmede, klare fluid er særpreget ved at det omfatter en klar, vandig oppløsning av minst 50 prosent sinkbromid, basert på vekten av oppløsningen, og ett eller flere alkalimetallbromider, idet oppløsningen har en densitet av fra 1,38 til 2,46 kg/l og en pH som ligger innen området fra 1,5 til 5,5, 0,05-5 volum%/volum av en korrosjonsinhibitor valgt fra gruppen bestående av natrium-, ammonium- og calsiumthio-cyanater og blandinger derav, og 0,05-5 volum%/volum av et aldosegruppeantioxydasjonsmiddel valgt fra gruppen bestående av ascor-'binsyre og salter derav, natriumisoascorbat, gluconsyre og blandinger av ascorbinsyre og gluconsyre, idet saltoppløsningen med høy densitet er fri for calsium bortsett fra det i det nevnte calciumthiocyanat når calsiumthiocyanat er anvendt.

I henhold til dens fremgangsmåtesider omfatter den foreliggende oppfinnelse injisering av de ovenstående korrosjon s hemmede : calsiumfrie fluider i olje- og gassbrønner, og en fremgangsmåte som angitt i krav 6.

Detaljert beskrivelse av de foretrukne utførelsesformer

Calsiumfrie fluider dannet av vandige oppløsninger av sinkbromid og ett eller flere alkalimetallbromider, som lithiumbromid, natriumbromid og kaliumbromid, finner anvendelse i olje-og gassbrønner med høy carbonat- og sulfationekonsentrasjon- .

Det antas at hovedårsaker til korrosjon i slike calsiumfrie fluider er oppløst oxygen og sinkioner. På grunn av at slike fluider kan ha høyere sinkionekonsentrasjoner enn sinkbromid/calsiumbromidoppløsninger med tilsvarende densitet, er dramatiske og uventede ønkninger i korrosjonshastigheten blitt iakttatt for slike calsiumfrie fluider. Dessuten forårsaker enndog spor av oxygen i slike fluider korrosjonsproblemer når disse benyttes for ferdiggjøring eller restaurering av brønner.

For at en forbindelse eller et kjemisk system skal kunne anvendes som en inhibitor eller et hemmende system innen brønnboringsindustrien, er dets ønskelige egenskaper (1) å oppløses fullstendig i fluidet uten å etterlate noen rest,

(2) å kontrollere korrosjonen ved temperaturer opp til 204,4°C

eller derover, (3) å kontrollere korrosjon i en lengre periode på minst 30 døgn og (4) ikke å innvirke uheldig på andre kje-miske tilsetningsmidler som er vanlig anvendt innen boreindu-strien.

Det har vist seg at natrium-, ammonium- og calsium-thiocyanater anvendt i kombinasjon med antioxyda-

sjonsmidler fra aldosegruppen fremgangsrikt kan anvendes som korrosjonsinhibitorer i calsiumbaserte fluider. Ammoniumthioglycolat kan også fordelaktig ytterligere være innarbeidet som en korrosjonsinhibitor i slike fluider.

Antioxydasjonsmidler fra aldosegruppen som kan an-

' vendes i overensstemmelse med oppfinnelsen,innbefatter

ascorbinsyre og salter derav, natriumisoascorbat, gluconsyre eller blandinger av ascorbinsyre og gluconsyre. Foretrukne korrosjonsinhibitorer fra aldosegruppen innbefatter ascorbinsyre, blandinger av ascorbinsyre og gluconsyre, og natriumisoascorbat.

De calsiumfrie fluider i overensstemmelse med denne oppfinnelse er beskrevet i den samtidig svevende US-patent-søknad nr. 892 155 inngitt 30. juli 1986. Disse fluider er vandige oppløsninger som inneholder sinkbromid og ett eller flere alkalimetallbromider, som natriumbromid, kaliumbromid og lithiumbromid. Det er ønskelig at slike fluider har densiteter som ligger innen området fra 1,38 til 2,46 kilogram pr. liter ("kgpl"), fortrinnsvis fra 1,74 til 2,16 kgpl. Fluider med ønskede densiteter innen dette område kan oppnås ved å blande fluider med lavere densitet med et basefluid, som 2,16 kgpl sinkbromid/ kaliumbromidoppløsning eller 2,1 kgpl sinkbromid/natriumbromid-oppløsning. Dersom densiteter over 2,16 eller 2,1 kgpl for slike basefluider er ønsket, kan densiteten økes ved å blande ytterligere alkalimetallbromider med disse. De calsiumfrie basefluider omfatter ifølge oppfinnelsen

minst 50 vekt% sinkbromid. Klare fluider i overensstemmelse med denne oppfinnelse er generelt anvendbare ved pH-verdier som ligger innen området av 1,5-5,5. Slike fluider kan fremstilles på den måte som er beskrevet i den ovenstående søknad nr. 892 155.

De korrosjonshemmende midler kan tilsettes til de klare fluider på i det vesentlige en hvilken som helst bekvem måte. Korrosjonsinhibitorene, innbefattende et antioxydasjonsmiddel fra aldosegruppen, kan således tilsettes direkte til det calsiumfrie fluid enten i fast form eller i form av en vandig korrosjonsinhibitorblanding. Korrosjonsinhibitoren kan alternativt tilsettes separat til den calsiumfrie baseopp-løsning for å gi en inhibert baseoppløsning, idet antioxydasjonsmidlet fra aldosegruppen deretter tilsettes til den inhibiterte baseoppløsning eller til en oppløsning med modifisert densitet fremstilt fra denne, i fast form eller i form av en vandig oppløsning umiddelbart før bruk. Andre tilsetningmetoder kan anvendes så lenge den korrosjonshemmende mengde av korrosjonsinhibitoren og den effektive mengde av anti-oxydas jonsmidlet tilveiebringes i det calsiumfrie fluid på tidspunktet for innsprøytning i olje- eller gassbrønnen.

Korrosjonsinhibitoren og antioxydasjonsmidlet fra aldosegruppen tilføres det calsiumfrie fluid i en konsentrasjon av 0,05 - 5,00, fortrinnsvis 0,5 - 2,0 deler pr. 100

deler (volum%/volum) av det calciumfrie fluid.

Eksempler på korrosjonsinhibiterte calsiumfrie fluider med høy densitet i overensstemmelse med den foreliggende oppfinnelse er vist i de følgende eksempler:

Eksempel I

Eksempel II Eksempel III

Eksperimentelle bedømmelser

De korrosjonshemmende evner til fluidene ifølge denne oppfinnelse er blitt bedømt ved utstrakte korrosjonsprøvninger ved temperaturer varierende fra 149 til 232° C. Prøvestykker av bløtt stål (AISI 1010) med dimensjonene 2,54 cm x 5,08 cm x 0,32 cm (hull med diameter 0,64 cm for montering) ble erholdt fra Jack Orr Metal Works i Houston og anvendt uten ytterligere rensing. Alle korrosjonsprøvninger for arbeidet i henhold til oppfinnelsen ble utført i Parr<1>s høytrykksceller med ca. 200 ml fluider inneholdt i en glassforing for å hindre elektrisk led-ning mellom prøvestykket og bomben.

Ekstra forsiktighet ble utvist for å hindre at bobler ble dannet på overflaten av prøvestykkene da de ble neddykket i fluidene. Cellene settes under trykk med nitrogen- eller oxygengass for å holde fluidet i flytende tilstand ved prøv-ningstemperaturen.

Metoden for prøvningene er oppsummert som følger:

En ovn ble innstilt på det korrekte temperaturnivå (f.eks.

93, 121, 149, 177, 204 eller 232° C). Prøvestykkene ble vasket i aceton og tørket med et håndkle. Prøvestykkene ble veid til det nærmeste 0,01 mg under anvendelse av en analytisk vekt og opphengt fra en glasskrokunderstøttende stolpe uten å berøre glassforingens sider eller bunn.

Etter at fluidet var blitt iblandet med inhibitor-

og antioxydasjonsmiddel ble det filtrert, og densiteten og pH ble kontrollert. Fluidet ble deretter tilsatt til glass-foringen. Bomben ble satt under trykk til det korrekte trykk med nitrogengass ved anvendelse av høytrykksregulator. Etter at prøvningstiden var over fikk bomben avkjøle i minst 1 time for å gjøre det mulig for det innvendige trykk å falle.

Prøvestykkene ble deretter undersøkt. Om nødvendig ble kvalitativ analyse av vedhengende skall eller fremmed-materiale utført. Noen få nye prøvestykker ble veid og neddykket sammen med prøvningsprøvestykkene i et egnet hydro-carbonoppløsningsmiddel, som rent xylen eller toluen, i tilstrekkelig lang tid til å fjerne oljen, oljefuktede materialer og paraffiner. Prøvestykkene ble tørket i en mild tørrluft-strøm.

Prøvestykkene ble deretter neddykket i en inhibitert saltsyre i nøyaktig lang nok tid (som regel under 5 minutter) til å fjerne mineralskall og korrosjonsprodukt. Etter rensing ble prøvestykkene umiddelbart neddykket i en mettet oppløsning av natriumbicarbonat i 1 minutt for å nøytralisere syren. Prøve-stykkene ble skylt med vann, skylt i isopropylalkohol eller aceton og tørket i en luftstrøm.

Prøvestykkene ble deretter veid idet det ble forsikret at vekttap fra rensing ikke er betydelig. Dersom vekttapet for det på forhånd veide emne var betydelig, ble korreksjon fore-tatt for å kompensere for vekttapet fra rensing. Hvilke som helst unormale tilstander for prøvestykkene (som farve, grop-korrosjon, strekdannelse, filmbelegg eller krystalldannelse) ble notert.

Korrosjon i mm pr. år (mmpå) ble deretter beregnet under anvendelse av den følgende formel:

hvor

vekttap er i milligram

3

prøvestykkedensitet er i gram/cm

2 2 prøvestykkeareal er i tomme (6,45 cm )

tid er i timer

Sammenligningseksempel

I henhold til beskrivelsen i vesttysk tilgjengeliggjort patentsøknad 3 316 677 (8. des. 1983) kan ammoniumthioglycolat i en konsentrasjon på 0,6 vekt% kontrollere korrosjonshastigheten for bløtt stål i sinkbromid/calsiumbromid-fluider. For å bedømme effektiviteten av dette middel i calsiumfri fluider ble sinkbromid/kaliumbromidfluider fremstilt ved å blande 77 vekt% sinkbromid (densitet = 2,44 kg/l) med 38 vekt% kaliumbromid (densitet = 1,34 kg/l). Korrosjonshastigheter for bløtt stål i såvel ikke-inhibitert som i inhibitert ZnBr2/KBr ble målt etter 7 døgn ved 204° C. Disse resul-tater, sammen med korrosjonsdata for ZnBr2/CaBr2~fluider, er presentert i Tabell I.

Korrosjonshastigheten i ikke-inhibitert 1,74 kg/l ZnB^/KBr-fluid er fem ganger korrosjonshastigheten for 2,1 kg/l ZnBr2/CaBr2~fluidet som inneholder tilnærmet den samme konsentrasjon av ZnBr2- I tillegg til sinkionekonsentrasjonen påvirker således typen av det annet salt (CaBr2 eller KBr) korrosjonshastigheten sterkt. Selv om ammoniumthioglycolat reduserer korrosjonshastigheten noe i 1,74 kg/l ZnB^/KBr, er denne reduksjon fremdeles ikke god nok til å betraktes som effektiv. Korrosjonsdataene for 1,92 kg/l ZnBr2/KBr er enda mer fremtredende når de sammenlignes med dem for 2,22 ZnBr2/ CaBr2.

Eksempel IV

Sinkbromid/kaliumbromidbasefluid med en ZnBr2~ konsentrasjon lignende den for 2,3 kg/l ZnBr2/CaBr2 (dvs.

54 vekt% ZnBr2) ble fremstilt ved først å fortynne de 77 vekt% ZnBr2 med vann og deretter å tilsette tørt KBr slik at det ble oppnådd en sluttsammensetning på 56,2 vekt% ZnBr2 og 17,3 vekt%

KBr. Tabell II presenterer en del korrosjonsdata for bløtt stål i 2,16 kg/l ZnBr2/KBr under anvendelse av forskjellige korrosjonsinhibitorer. Selv om konsentrasjonen av ZnBr2 i 2,16 kg/l ZnBr2/KBr- og 2,3 kg/l ZnBr2/CaBr2~fluider er tilnærmet den samme, er korrosjonshastigheter langt høyere i ZnBr2/KBr-fluid. Korrosjonshastigheten for bløtt stål i en ikke-inhibitert 2,3 kg/l ZnBr2/CaBr2 er 3,76 mmpå, langt lavere enn verdien på 15,4 9 mmpå målt for den ikke-inhibiterte 2,16 kg/l ZnBr2/KBr-fluid.

Selv om en viss korrosjonsbeskyttelse fåes under anvendelse ammoniumthioglycolat, calsiumthioglycolat og en kombinasjon av ammoniumthioglycolat og natriumisoascorbat, er 7-døgns korrosjonshastighetene (4,60, 4,75 og 3,10 mmpå) langt over det akseptable område av 0,38 - 0,76 mmpå. Kombinasjonen av natriumthiocyanat, ammoniumthioglycolat og natriumisoascorbat ifølge den foreliggende oppfinnelse er et utmerket korro-sjonsinhibitorsystem for 2,16 kg/l ZnBr2/KBr-fluidet. Calsium-thiocyanatmidlet ifølge denne oppfinnelse kan også i en konsentrasjon av 0,44 vekt% effektivt redusere korrosjonshastigheten for dette fluid. Det antas at i dette spesielle fluid (2,16 kg/l ZnBr2/KBr) viser nærværet av små konsentrasjoner av calsiumioner en synergivirkning med thiocyanationer, hvilket fører til uventet god korrosjonshemming.

Eksempel V

Dette eksempel innbefatter et 2,04 kg/l ZnBr2/KBr-fluid som, på basis av ZnB^-konsentrasjonen alene, burde oppføre seg på lignende måte som 2,22 kg/l ZnBr2/CaBr2~fluidet . Syv døgns korrosjonshastighet for bløtt stål ved 177° C i 2,22 kg/l sinkbromid-calsiumbromidfluid inhibitert med enten 0,6 vekt% ammoniumthioglycolat eller 0,4 vekt% natriumthiocyanat er 1,02 mmpå. I motsetning hertil, som vist i Tabell III, er korrosjonshastigheten i 2,04 kg/l sinkbromid/kaliumbromidfluid inhibitert med de samme inhibitorer uakseptabelt høyt med 1,85 mmpå. I tillegg til sinkionekonsentrasjonen er således arten av de ytterligere involverte salter ansvarlige for korrosjonshastigheten. Tilsetningen av 0,2 vekt% natriumisoascorbat til 0,4 vekt% NaSCN øker korrosjonsbeskyttelsen noe i forhold til natriumthiocyanathemmingen. En økning av såvel natriumthiocyanat- som natriumisoascorbatkonsentrasjonene (0,6 vekt% NaSCN og 0,6 vekt% Na-IA) økte korrosjonsbeskyttelsen til tilfredsstillende nivåer. Endelig gir et korrosjons-

inhibitorsystem sammensatt av 0,4 vekt% natriumthiocyanat,

0,6 vekt% ammoniumthioglycolat og 0,8 vekt% natriumisoascorbat den laveste korrosjonshastighet for bløtt stål i 2,04 kgpl sinkbromid/kaliumbromid.

Eksempel VI

Korrosjonsprøvningsresultater i ZnBr/NaBr med varierende konsentrasjoner av ZnBr2 og inhibitert med forskjellige inhibitorer er presentert i Tabell IV. Korrosjonsresultatene for 2,1 kg/l fluid (52 vekt% ZnBr2) antyder at for dette calsiumfrie fluid er calsiumthiocyanat og et korrosjonsinhibitor-system ("KIS") som utgjøres av 0,4 vekt% natriumthiocyanat,

0,6 vekt% ammoniumthioglycolat og 0,8 vekt% natriumisoascorbat de eneste effektive korrosjonsinhibitorsystemer. Calsiumthioglycolat i en konsentrasjon av 1,0 vekt% reduserer korrosjonshastigheten, men er ikke like effektiv som andre anvendte inhibitorer. For 1,74 kg/l ZnBr2/NaBr-fluidet (25 vekt% ZnBr2) antyder resultatene at KIS gir den beste korrosjonsbeskyttelse. For 2,16 kg/l ZnBr2/NaBr med en konsentrasjon av 61 vekt%

ZnBr2 gir korrosjonsinhibitoren KIS et høyt nivå av korrosjonsbeskyttelse.

Eksempel VU

For å vise langtidsvirkningen av KIS-korrosjons-inhibitorsystemet beskrevet ovenfor (dvs. 0,4 vekt% natriumthiocyanat, 0,6 vekt% ammoniumthioglycolat og 0,8 vekt% natriumisoascorbat) i calsiumfrie fluider som inneholder høye sink-bromidkonsentrasjoner, ble 30 døgns korrosjonsprøvninger utført. Resultatene er presentert i Tabell V. Konsentrasjonene av sinkbromid i 2,10 og 2,16 kg/l ZnB^/NaBr-fluider er henholdsvis 53 vekt% og 61 vekt%. 2,22 kg/l ZnBr2/KBr-fluidet inneholder

58 vekt% ZnBr2» Korrosjonsprøvningsresultatene i Tabell V antyder klart at selv for calsiumfrie fluider med høye konsentrasjoner av ZnBr2 kan korrosjonshastigheten kontrolleres tilfredsstillende med anvendelse av økende konsentrasjoner av korrosjonsinhibitorer.

Claims (6)

1. Et korrosjonshemmet, klart fluid med høy densitet for anvendelse som et brønnfull førings- og -restaureringsmedium, karakterisert ved at det omfatter en klar, vandig oppløsning av minst 50 prosent sinkbromid, basert på vekten av oppløsningen, og ett eller flere alkalimetallbromider, idet oppløsningen har en densitet av fra 1,38 til 2,46 kg/l og en pH som ligger innen området fra 1,5 til 5,5, 0,05 - 5 volum%/volum av en korrosjonsinhibitor valgt fra gruppen bestående av natrium-, ammonium- og cal-siumthiocyanater og blandinger derav, og 0,05-5 volum%/volum av et aldosegruppeantioxydasjonsmiddel valgt fra gruppen bestående av ascorbinsyre og salter derav, natriumisoascorbat, gluconsyre og blandinger av ascorbinsyre og gluconsyre, idet saltoppløsningen med høy densitet er fri for calsium bortsett fra det i det nevnte calciumthiocyanat når calsiumthiocyanat er anvendt.

2. Fluid ifølge krav 1, karakterisert ved at det dessuten omfatter ammoniumthioglycolat som en ytterligere korrosjonsinhibitor.

3. Fluid ifølge krav 1, karakterisert ved at korrosjonsinhibitoren er calsiumthiocyanat.

4. Fluid ifølge krav 1, karakterisert ved at korrosjonsinhibitoren er en blanding av natriumthiocyanat og ammoniumthioglycolat og hvori antioxydasjonsmidlet er natriumisoascorbat eller en blanding av ascorbinsyre og gluconsyre.

5. Fremgangsmåte for fullføring eller restaurering av brønner, karakterisert ved at den omfatter inn-sprøytning i brønnen av det korrosjonshemmede, klare, calsiumfrie fluid med høy densitet ifølge krav 1.

6. Fremgangsmåte for å hemme det korrosjonsforårsakende potensial for et klart, calsiumfritt fluid med høy densitet som er anvendbart som brønnfullførings- og -restaurerings-media, karakterisert ved at den omfatter de trinn at 0,05-5% volum/volum av en korrosjonsinhibitor valgt fra gruppen bestående av natrium-, ammonium-og calsiumthio-cyanater og blandinger derav og 0,05-5% volum /volum av et aldosegruppeantioxydasjonsmiddel valgt fra gruppen bestående av ascorbinsyre og salter derav, natriumisoascorbat, gluconsyre og blandinger av ascorbinsyre og gluconsyre innarbeides i en klar, vandig, calciumfri oppløsning av minst 50% sinkbromid, basert på vekten av oppløsningen, og ett eller flere alkalimetallbromider, idet oppløsningen har en densitet av fra 1,38 til 2,46 kg/l og en pH som ligger innen området fra 1,5 til 5,5.