NO175535B - Katalysator for polymerisering av olefiner - Google Patents
Katalysator for polymerisering av olefinerInfo
- Publication number
- NO175535B NO175535B NO900434A NO900434A NO175535B NO 175535 B NO175535 B NO 175535B NO 900434 A NO900434 A NO 900434A NO 900434 A NO900434 A NO 900434A NO 175535 B NO175535 B NO 175535B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- alkyl
- groups
- carbon atoms
- compound
- catalyst
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 20
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 16
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 18
- -1 zirconocene compound Chemical class 0.000 claims description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 229910000096 monohydride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000002097 pentamethylcyclopentadienyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 2
- 125000005156 substituted alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229910007928 ZrCl2 Inorganic materials 0.000 description 9
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 8
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 229910007161 Si(CH3)3 Inorganic materials 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- ZMMRKRFMSDTOLV-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene zirconium Chemical class [Zr].C1C=CC=C1.C1C=CC=C1 ZMMRKRFMSDTOLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000568 zirconium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
- C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Den foreliggende oppfinnelse angår katalysatorer for polymerisering av olefiner, fremstilt fra zirconocenforbindel-ser og fra alkyl-Al-forbindelser.
Det er kjent å polymerisere ethylen ved anvendelse av katalysatorer fremstilt fra zirconocener og fra trialkylaluminium. De i faget benyttede zirconocener kan representeres ved den generelle formel:
(A) (C5RnH5_n)2ZrX2
hvor R er alkyl med 1-8 carbonatomer, n kan være 0, 1 eller 2,
og X kan være et halogenatom, en alkoxygrupper eller anionet av en organisk eller uorganisk syre.
Eksempler på slike katalysatorer er beskrevet i US patentskrift nr. 2.924.593.
Aktiviteten av de ovenfor omtalte katalysatorer er ekstremt lav ved polymerisasjon av ethylen og praktisk talt lik null ved polymerisasjon av de høyere a-olefiner.
I NO 167.153 beskrives det et katalysatorsystem be-stående av en metallocenforbindelse og et alumoxan. Det an-vendte lineære alumoxan omfatter minst to monomerenheter, mens anvendelse av aluminiumforbindelsen som sådan, eller anvendelse av dialkylmonohydridaluminium eller trialkylaluminium ikke beskrives.
Det har nu overraskende vist seg at det ved bruk av
- istedenfor de hittil benyttede zirconocener - forbindelser med den generelle formel:
er mulig å oppnå, i kombinasjon med trialkylaluminiumforbin-delser eller alkylaluminiummonohydrider, katalysatorer som oppviser høy aktivitet ved (co)polymerisasjon av ethylen og a-olefiner CH2=CHR hvor R er et alkylradikal med 1-8 carbonatomer .
Med foreliggende oppfinnelse tilveiebringes det såle-des en katalysator for polymerisering av olefiner, omfattende produktet av en reaksjon mellom: A) en metallocenforbindelse med substituerte cyclopentadienylgrupper, og
B) en alumoxanforbindelse.
Katalysatoren er kjennetegnet ved at
A') metallocenforbindelsen er en zirconocenforbindelse med formelen:
hvor (C5R'nH5_n) og (C5R'mH5.m) er cyclopentadienylgrupper som eventuelt kan være like, og hvor R' er en alkyl-, alkenyl-, aryl-, alkylaryl- eller arylalkylgruppe inneholdende 1-20 carbonatomer eller en gruppe -CR2SiR3 eller -SiR3 hvor R har samme betydning som R', eller to eller fire substituenter R' i den samme cyclopentadienylgruppe danner ringer som har fra 4 til 6 carbonatomer; R" er et toverdig radikal valgt blant eventuelt substituerte alkylengrupper inneholdende 1-8 carbonatomer og gruppene =SiR2, =PR og =NR hvor R har samme betydning som R', idet R" danner en broforbindelse mellom to cyclopentadienylgrupper; X betegner hydrogen, halogen, -0H, -OZr(C5R'nH5.n) (C5R'mH5.m) eller -OR, hvor R har samme betydning som R', eller et hydrocarbonradikal som er definert på samme måte som R', idet substituentene X kan være innbyrdes forskjellige når q = 2 i formelen; q er 1 dersom Zr er treverdig, og q er 2 dersom Zr er fireverdig; p er 0 eller 1, og n og m er tall fra 0 til 5; (n+m) er >5 når R' er et hydrocarbonradikal og p = 0; (n+m) > 3 når p = 1; og når R' er en gruppe -SiR3 eller -CR2SiR3, er (n+m) >1 dersom p = 0 eller dersom p = 1 og R" er en alkylengruppe; (n+m) er >0 dersom p = 1 og R" er =SiR2, =PR eller =NR, og
B') alumoxanforbindelsen er en trialkyl-Al-forbindelse eller et alkyl-Al-monohydrid med formelen:
hvor R er et alkyl-, alkenyl- eller alkylarylradikal med 1-10 carbonatomer og z er 0 eller 1,
og eventuelt at katalysatorkomponentene A' og B' eller deres reaksjonsprodukt er båret på en porøs, inert, uorganisk eller organisk bærer.
Eksempler på zirconocener A<1> er: [C5(CH3)3<H>2]2ZrCl2, [C5(CH3)4H]2ZrCl2 , [C5(CH3)5]2ZrCl2 ,
[C5_(CH3)5]2Zr(CH3)2, [C5(CH3)5]ZrH2, [C5 (CH3) 5] 2Zr (OCH3) 2
[C5(C<H>3)5]2Zr(OH)CL, [C5(CH3)5]2Zr(OH)2,
[C5(C<H>3)5]2Zr(C6H5)2, [C5(CH3)5]2Zr(CH3)Cl,
[C5(C2H5)(C<H>3)4]2ZrCl2, [C5(C6H5)(CH3)4]2ZrCl2/
[C5(C2<H>5)5]2ZrCl2/ [C5(CH3)5]2Zr(C5H5)Cl, [C5(CH3)5]2ZrCl bis-(indenyl)-ZrCl2, bis-(indenyl)-Zr(CH3)2,
ethylen-bis-(indenyl)-ZrCl2, ethylen-bis-(indenyl)-Zr(CH^)2,
[c5[Si(CH3)3]H4]2ZrCl2, [c5[Si(CH3)3]2H^ 2ZrCl2/
[C5(CH3)5](C5H5)ZrCl2, [C5(CH3)5][C5(CH3)H4]ZrCl2,
(CH3)2Si(C5H4)2ZrCl2, (CH3)2Si[C5(CH3)4]2ZrCl2,
(CH3)2 C[C5(CH3)4]2 ZrCl2, (CH3)2 C[C5(CH3)4](indenyl)ZrCl2,
(CH3)2C(C5H4)(fluorenyl)ZrCl2.
Særlig egnede forbindelser er de i hvilke gruppene (C5R'nH5_n) og (C5R'mH5_m) er pentamethyl-cyclopentadienylrin-ger eller indenylgrupper og substituentene X er kloratomer eller alkylgrupper, spesielt de med 1-5 carbonatomer, eller grupper -0H.
Trialkylaluminiumforbindelsene eller alkylaluminium-monohydridene kan angis ved formelen A1R3_ -z H z, hvor R er et alkyl-, alkenyl- eller alkylarylradikal med 1-10 carbonatomer og z er 0 eller 1.
Eksempler på alkylaluminiumforbindelser som kan anvendes, er: A1(CH3)3/ A1(C2H5)3, A1H(C2H5)2, Al(isoC4<H>9)3, AlH(isoC4H9)2,
A1(C6H5)3, Al(CH2C6H5)3, Al[CH2C(CH3,)3]3, Al[CH2Si(CH3)3]3,
A1(CH3)2(C2H5), A1(CH3)(C2H5)2, Al(CH3)2(isoC4H9).
Som ovenfor angitt er katalysatorene ifølge oppfinnelsen velegnede for polymerisering av ethylen og a-olefiner CH2=CHR eller deres blandinger.
Polymerisasjonen utføres i væskefase i nærvær eller fravær av et inert oppløsningsmiddel eller i gassfase. Polymerisasjonstemperaturen er vanligvis i området fra 0 til 150°C, spesielt fra 40 til 80°C.
Hydrocarbonoppløsningsmidlene kan være aromatiske eller alifatiske, som f.eks. toluen, hexan og heptan, eller klorerte hydrocarboner, som f.eks. CH2C12 eller C2H4C12.
Polymerenes molekylvekt kan varieres ved at man ganske enkelt varierer polymerisasjonstemperaturen eller typen eller konsentrasjonen av katalysatorkomponentene, eller gjennom anvendelse av molekylvektregulatorer, som f.eks. hydrogen.
Katalysatorene ifølge oppfinnelsen kan også anvendes på inerte bærere. Dette gjøres ved at zirconocenforbindelsen, eller produktet av reaksjonen mellom den sistnevnte og alkyl-aluminiumforbindelsene, eller alkylaluminiumforbindelsen selv, avsettes på inerte bærere, slik som f.eks. silika, aluminium-oxyd, styren-divinylbenzen-copolymerer eller polyethylen.
Den derved dannede faste komponent kan - om nødvendig
1 kombinasjon med en ytterligere tilsetning av alkylaluminiumforbindelsen - med fordel anvendes ved polymerisasjon i gass-f ase.
Særlig gunstige resultater oppnåes når katalysatorkomponentene bringes i kontakt med hverandre før polymerisasjonen foretas. Kontakttiden er vanligvis i området fra ett minutt til en time, fortrinnsvis fra 5 til 10 minutter, ved konsen-trasjoner som for zirconocenforbindelsens vedkommende er i
— 3 — 8
området fra 10 til 10 mol/l og for alkylaluminiumforbin-delsens vedkommende er fra 10 mol/g.
De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen.
Eksempel 1
En 1 liters autoklav som er utstyrt med en kappe for varmeregulering, et termoelement, ventiler for tilførsel av nitrogen og ethylen, et manometer og en magnetrører av stål, og som termostatreguleres ved 50°C, settes under vakuum etter først å være blitt evakuert og fylt med nitrogen. Det innfø-res så 1 atm ethylen og 350 ml toluen, mens den innvendige temperatur holdes ved 50°C.
I 50 ml toluen og under nitrogenatmosfære omsettes
2 mmol trimethylaluminium med 1 mg [C,. ( CH^ ) ^ 1 2ZrCl2 . Etter
5 minutter ved omgivelsenes temperatur injiseres oppløsningen i autoklaven, som så settes under et trykk på 4 atm med ethylen. Polymerisasjonen tillates å forløpe i 1 time ved 50°C, mens ethylentrykket holdes konstant. Omrøringshastighet: 1100 opm. Resultatene er oppført i tabell 1.
Eksempler 2- 9
Prosedyren ifølge eksempel 1 følges, bortsett fra at det benyttes andre alkylaluminiumforbindelser og andre zirconocener. De benyttede forbindelser og de oppnådde resultater er oppført i tabell 1.
Eksempel 10
Prosedyren ifølge eksempel 1 følges, bortsett fra at det polymeriseres propylen. Polymerisasjonstemperaturen holdes ved 23°C, og mengden av oppløst propylen er slik at det opp-rettholdes et trykk på 4 atm.
18 mmol AlMe^ og 4,4 mg racemisk ethylen-bis-(indenyl)-ZrCl2» oppløst i toluen, injiseres i rask rekkefølge i autoklaven. Polymerisasjonen tillates å forløpe ved 23 C
i 17 timer. Omrøringshastighet: 1100 opm.
Det fåes 4,74 g isotaktisk polypropylen:
inh (THN, 135°C) = 0,37
Mw = 2 9 14 9
Mw/Mn = 4,4 7
Tm = 134,2°C
Produktivitet: 4942 g polymer/g Zr.
Anm- ; Me = -CH3
Et = -CH2CH3
iBu = -CH2CH(CH3)2
Cp = cyclopentadienyl
Cp<*> = pentamethyl-cyclopentadienyl
Ind = indenyl
MeCp = methyl-cyclopentadienyl
Eksempel 11
Prosedyren ifølge eksempel 10 følges, bortsett fra
at det benyttes 200 ml CH3-C12 som oppløsningsmiddel i stedet for toluen. 18 mmol AlMe3 og 2 mg racemisk ethylen-bis-(indenyl)-ZrCl2 oppløst i 2 ml toluen, injiseres i rask rekkefølge i autoklaven. Polymerisasjonen tillates å forløpe ved 23 C i 17 timer. Omrøringshastighet: 1100 opm.
Det fåes 2,74 g isotaktisk polypropylen.
^inh (THN, 135°C) = 0,33
Produktivitet: 6284 g polymer/g Zr.
Sammenligningseksempler 1- 4
Prosedyren ifølge eksempel 1 følges, bortsett fra at
de i tabell 2 angitte zirconium- og alkylaluminiumforbindelser benyttes. Tabell 2 angir også de oppnådde resultater.
Claims (4)
1. Katalysator for polymerisering av olefiner, omfattende produktet av en reaksjon mellom: A) en metallocenforbindelse med substituerte cyclopentadienylgrupper, og B) en alumoxanforbindelse,
karakterisert ved at A') metallocenforbindelsen er en zirconocenforbindelse med formelen:
hvor (C5R'nH5.n) og (C5R'mH5.ni) er cyclopentadienylgrupper som eventuelt kan være like, og hvor R' er en alkyl-, alkenyl-, aryl-, alkylaryl- eller arylalkylgruppe inneholdende 1-20 carbonatomer eller en gruppe -CR2SiR3 eller -SiR3 hvor R har samme betydning som R', eller to eller fire substituenter R' i den samme cyclopentadienylgruppe danner ringer som har fra 4 til 6 carbonatomer; R" er et toverdig radikal valgt blant eventuelt substituerte alkylengrupper inneholdende 1-8 carbonatomer og gruppene =SiR2, =PR og =NR hvor R har samme betydning som R', idet R" danner en broforbindelse mellom to cyclopentadienylgrupper; X betegner hydrogen, halogen, -0H, -OZr(C5R'nH5.n) (C5R'mH5.m) eller -OR, hvor R har samme betydning som R', eller et hydrocarbonradikal som er definert på samme måte som R', idet substituentene X kan være innbyrdes forskjellige når q = 2 i formelen; q er 1 dersom Zr er treverdig, og q er 2 dersom Zr er fireverdig; p er 0 eller 1, og n og m er tall fra 0 til 5; (n+m) er >5 når R' er et hydrocarbonradikal og p = 0; (n+m) > 3 når p = 1; og når R' er en gruppe -SiR3 eller -CR2SiR3, er (n+m) >1 dersom p = 0 eller dersom p = 1 og R" er en alkylengruppe; (n+m) er >0 dersom p = 1 og R" er =SiR2, =PR eller =NR, og B' ) alumoxanforbindelsen er en trialkyl-Al-forbindelse eller et alkyl-Al-monohydrid med formelen:
hvor R er et alkyl-, alkenyl- eller alkylarylradikal med 1-10 carbonatomer og z er 0 eller 1,
og eventuelt at katalysatorkomponentene A' og B' eller deres reaksjonsprodukt er båret på en porøs, inert, uorganisk eller organisk bærer.
2. Katalysator ifølge krav 1, karakterisert ved at gruppene (C5R' nH5.n) og (C5R'[nH5.m) er pentamethylcyclopentadienylringer eller indenyl-ringer, og at substituentene X er kloratomer, grupper -0H eller alkylradikaler med 1-5 carbonatomer.
3. Katalysator ifølge krav 2, karakterisert ved at alkyl-Al-forbindelsene er trialkyl-Al-forbindelser og alkyl-Al-monohydrider.
4. Katalysator ifølge krav 1, karakterisert ved at katalysatorkomponentene A' og B' er bragt i kontakt med hverandre i fravær av monome-ren, før polymerisasjonen.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT8919252A IT8919252A0 (it) | 1989-01-31 | 1989-01-31 | Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO900434D0 NO900434D0 (no) | 1990-01-30 |
| NO900434L NO900434L (no) | 1990-08-01 |
| NO175535B true NO175535B (no) | 1994-07-18 |
| NO175535C NO175535C (no) | 1994-10-26 |
Family
ID=11156142
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO900434A NO175535C (no) | 1989-01-31 | 1990-01-30 | Katalysator for polymerisering av olefiner |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5049535A (no) |
| EP (1) | EP0381184B1 (no) |
| JP (1) | JPH03197513A (no) |
| KR (1) | KR900011793A (no) |
| CN (1) | CN1044821A (no) |
| AT (1) | ATE97136T1 (no) |
| AU (1) | AU643673B2 (no) |
| BR (1) | BR9000416A (no) |
| CA (1) | CA2008907C (no) |
| CZ (1) | CZ42990A3 (no) |
| DE (1) | DE69004446T2 (no) |
| ES (1) | ES2048871T3 (no) |
| FI (1) | FI900466A0 (no) |
| HU (1) | HUT53133A (no) |
| IL (1) | IL93203A0 (no) |
| IT (1) | IT8919252A0 (no) |
| MX (1) | MX19308A (no) |
| MY (1) | MY105224A (no) |
| NO (1) | NO175535C (no) |
| PT (1) | PT93024A (no) |
| ZA (1) | ZA90640B (no) |
Families Citing this family (69)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6294625B1 (en) * | 1990-03-20 | 2001-09-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst system of enhanced productivity and its use in polymerization process |
| US5191132A (en) * | 1991-05-09 | 1993-03-02 | Phillips Petroleum Company | Cyclopentadiene type compounds and method for making |
| US5436305A (en) * | 1991-05-09 | 1995-07-25 | Phillips Petroleum Company | Organometallic fluorenyl compounds, preparation, and use |
| US5393911A (en) * | 1991-05-09 | 1995-02-28 | Phillips Petroleum Company | Cyclopentadiene type compounds and method for making |
| CA2067525C (en) * | 1991-05-09 | 1998-09-15 | Helmut G. Alt | Organometallic fluorenyl compounds, preparation and use |
| US5401817A (en) * | 1991-05-09 | 1995-03-28 | Phillips Petroleum Company | Olefin polymerization using silyl-bridged metallocenes |
| US5594078A (en) * | 1991-07-23 | 1997-01-14 | Phillips Petroleum Company | Process for producing broad molecular weight polyolefin |
| US5331071A (en) * | 1991-11-12 | 1994-07-19 | Nippon Oil Co., Ltd. | Catalyst components for polymerization of olefins |
| EP0578838A1 (en) * | 1992-04-29 | 1994-01-19 | Hoechst Aktiengesellschaft | Olefin polymerization catalyst, process for its preparation, and its use |
| US5434116A (en) | 1992-06-05 | 1995-07-18 | Tosoh Corporation | Organic transition metal compound having π-bonding heterocyclic ligand and method of polymerizing olefin by using the same |
| US5910464A (en) * | 1992-06-18 | 1999-06-08 | Montell Technology Company Bv | Catalysts for the polymerization of olefins |
| JPH06100614A (ja) * | 1992-08-06 | 1994-04-12 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | オレフィン重合用触媒およびこれを用いるオレフィンの重合方法 |
| US5541272A (en) * | 1994-06-03 | 1996-07-30 | Phillips Petroleum Company | High activity ethylene selective metallocenes |
| US5473020A (en) * | 1994-06-30 | 1995-12-05 | Phillips Petroleum Company | Polymer bound ligands, polymer bound metallocenes, catalyst systems, preparation, and use |
| FR2729393B1 (fr) * | 1995-01-18 | 1997-03-21 | Bp Chemicals Snc | Procede de polymerisation d'olefine |
| US6486089B1 (en) | 1995-11-09 | 2002-11-26 | Exxonmobil Oil Corporation | Bimetallic catalyst for ethylene polymerization reactions with uniform component distribution |
| US6417130B1 (en) * | 1996-03-25 | 2002-07-09 | Exxonmobil Oil Corporation | One pot preparation of bimetallic catalysts for ethylene 1-olefin copolymerization |
| US5780659A (en) * | 1996-03-29 | 1998-07-14 | Phillips Petroleum Company | Substituted indenyl unbridged metallocenes |
| DE19621838A1 (de) * | 1996-05-31 | 1997-12-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten von C¶2¶- bis C¶1¶¶2¶-Alkenen unter Zusatz eines Reaktionsverzögerers |
| DE19637669A1 (de) | 1996-09-16 | 1998-03-19 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung einer methylenverbrückten Biscyclopentadienylverbindung |
| US6153551A (en) | 1997-07-14 | 2000-11-28 | Mobil Oil Corporation | Preparation of supported catalyst using trialkylaluminum-metallocene contact products |
| US6051525A (en) * | 1997-07-14 | 2000-04-18 | Mobil Corporation | Catalyst for the manufacture of polyethylene with a broad or bimodal molecular weight distribution |
| IT1293729B1 (it) * | 1997-07-18 | 1999-03-10 | Enichem Spa | Procedimento per la preparazione di copolimeri dell'acrilonitrile con almeno una (di)olefina |
| US5990035A (en) * | 1997-10-21 | 1999-11-23 | Koeppl; Alexander | Polymerization catalyst systems, their preparation, and use |
| US6001766A (en) * | 1997-12-24 | 1999-12-14 | Mobil Oil Corporation | Bimetallic catalysts for ethylene polymerization reactions activated with paraffin-soluble alkylalumoxanes |
| US6420298B1 (en) | 1999-08-31 | 2002-07-16 | Exxonmobil Oil Corporation | Metallocene catalyst compositions, processes for making polyolefin resins using such catalyst compositions, and products produced thereby |
| JP3964867B2 (ja) | 2001-08-07 | 2007-08-22 | 電気化学工業株式会社 | 重合体の製造方法 |
| CN1275985C (zh) | 2001-11-30 | 2006-09-20 | 埃克森美孚化学专利公司 | 用非单中心/单中心催化剂结合物制备的乙烯/α－烯烃共聚物及其制备方法和用途 |
| US7119153B2 (en) * | 2004-01-21 | 2006-10-10 | Jensen Michael D | Dual metallocene catalyst for producing film resins with good machine direction (MD) elmendorf tear strength |
| US7226886B2 (en) | 2005-09-15 | 2007-06-05 | Chevron Phillips Chemical Company, L.P. | Polymerization catalysts and process for producing bimodal polymers in a single reactor |
| US7517939B2 (en) | 2006-02-02 | 2009-04-14 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Polymerization catalysts for producing high molecular weight polymers with low levels of long chain branching |
| US7619047B2 (en) * | 2006-02-22 | 2009-11-17 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Dual metallocene catalysts for polymerization of bimodal polymers |
| US7576163B2 (en) * | 2006-03-31 | 2009-08-18 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Polymerization catalysts for producing polymers with low levels of long chain branching |
| KR101673043B1 (ko) * | 2009-06-16 | 2016-11-04 | 셰브론 필립스 케미컬 컴퍼니 엘피 | 메탈로센-ｓｓａ 촉매시스템을 이용한 알파 올레핀 올리고머화 및 윤활제 블렌드 제조를 위한 생성된 폴리알파올레핀의 용도 |
| US20110082323A1 (en) * | 2009-10-06 | 2011-04-07 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Oligomerization of olefin waxes using metallocene-based catalyst systems |
| CN101880340B (zh) * | 2010-06-12 | 2012-06-20 | 上海化工研究院 | 负载型茂金属催化剂及其制备方法和应用 |
| US8785562B2 (en) | 2011-03-25 | 2014-07-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Amphiphilic block polymers prepared by alkene metathesis |
| US8426659B2 (en) | 2011-03-25 | 2013-04-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Vinyl terminated higher olefin polymers and methods to produce thereof |
| US8501894B2 (en) | 2011-03-25 | 2013-08-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrosilyation of vinyl macromers with metallocenes |
| US8835563B2 (en) | 2011-03-25 | 2014-09-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Block copolymers from silylated vinyl terminated macromers |
| US8940839B2 (en) | 2011-03-25 | 2015-01-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Diblock copolymers prepared by cross metathesis |
| US8669326B2 (en) | 2011-03-25 | 2014-03-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Amine functionalized polyolefin and methods for preparation thereof |
| US8399724B2 (en) | 2011-03-25 | 2013-03-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Vinyl terminated higher olefin copolymers and methods to produce thereof |
| US8623974B2 (en) | 2011-03-25 | 2014-01-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Branched vinyl terminated polymers and methods for production thereof |
| US8841397B2 (en) | 2011-03-25 | 2014-09-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Vinyl terminated higher olefin polymers and methods to produce thereof |
| US8455597B2 (en) | 2011-03-25 | 2013-06-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalysts and methods of use thereof to produce vinyl terminated polymers |
| US8669330B2 (en) | 2011-03-25 | 2014-03-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin triblock polymers via ring-opening metathesis polymerization |
| US8895679B2 (en) | 2012-10-25 | 2014-11-25 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst compositions and methods of making and using same |
| US8937139B2 (en) | 2012-10-25 | 2015-01-20 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst compositions and methods of making and using same |
| US9034991B2 (en) | 2013-01-29 | 2015-05-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymer compositions and methods of making and using same |
| US8877672B2 (en) | 2013-01-29 | 2014-11-04 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst compositions and methods of making and using same |
| US9938364B2 (en) | 2013-07-17 | 2018-04-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Substituted metallocene catalysts |
| WO2015009480A1 (en) | 2013-07-17 | 2015-01-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process using substituted metallocene catalysts and products therefrom |
| US9644047B2 (en) | 2013-07-17 | 2017-05-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocenes and catalyst compositions derived therefrom |
| CN105377904B (zh) | 2013-07-17 | 2018-07-10 | 埃克森美孚化学专利公司 | 金属茂和由其衍生的催化剂组合物 |
| JP2016531978A (ja) | 2013-07-17 | 2016-10-13 | エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | 置換メタロセン触媒 |
| EP3539993A1 (en) | 2013-07-17 | 2019-09-18 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Cyclopropyl substituted metallocene catalysts |
| US10280233B2 (en) | 2015-06-05 | 2019-05-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst systems and methods of making and using the same |
| US10329360B2 (en) | 2015-06-05 | 2019-06-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst system comprising supported alumoxane and unsupported alumoxane particles |
| CN107922537B (zh) | 2015-06-05 | 2021-07-27 | 埃克森美孚化学专利公司 | 气相或淤浆相中多相聚合物的制备 |
| US10294316B2 (en) | 2015-06-05 | 2019-05-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Silica supports with high aluminoxane loading capability |
| WO2016196331A1 (en) | 2015-06-05 | 2016-12-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Supported metallocene catalyst systems for polymerization |
| US9809664B2 (en) | 2015-06-05 | 2017-11-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Bimodal propylene polymers and sequential polymerization |
| WO2016196334A1 (en) | 2015-06-05 | 2016-12-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Single reactor production of polymers in gas or slurry phase |
| US10280235B2 (en) | 2015-06-05 | 2019-05-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst system containing high surface area supports and sequential polymerization to produce heterophasic polymers |
| US9732300B2 (en) | 2015-07-23 | 2017-08-15 | Chevron Phillipa Chemical Company LP | Liquid propylene oligomers and methods of making same |
| EP3464390A1 (en) | 2016-05-27 | 2019-04-10 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Metallocene catalyst compositions and polymerization process therewith |
| CN108864339B (zh) * | 2018-04-18 | 2021-03-05 | 上海拜乐新材料科技有限公司 | 一种金属茂化合物和一种烯烃聚合催化剂及其应用 |
| US11472828B2 (en) | 2019-10-11 | 2022-10-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Indacene based metallocene catalysts useful in the production of propylene polymers |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2924593A (en) * | 1956-08-23 | 1960-02-09 | Hercules Powder Co Ltd | Polymerization of ethylene using as a catalyst the product formed by mixing a bis(cyclopentadienyl) zirconium salt with an alkyl metallic compound |
| BE564525A (no) * | 1957-02-05 | |||
| DE3127133A1 (de) * | 1981-07-09 | 1983-01-27 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von polyolefinen und deren copolymerisaten |
| ZA844157B (en) * | 1983-06-06 | 1986-01-29 | Exxon Research Engineering Co | Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control |
| US4701432A (en) * | 1985-11-15 | 1987-10-20 | Exxon Chemical Patents Inc. | Supported polymerization catalyst |
| JPS63168408A (ja) * | 1986-12-29 | 1988-07-12 | Showa Denko Kk | ポリオレフインの製造方法 |
| US4892851A (en) * | 1988-07-15 | 1990-01-09 | Fina Technology, Inc. | Process and catalyst for producing syndiotactic polyolefins |
-
1989
- 1989-01-31 IT IT8919252A patent/IT8919252A0/it unknown
-
1990
- 1990-01-29 IL IL93203A patent/IL93203A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1990-01-29 ZA ZA90640A patent/ZA90640B/xx unknown
- 1990-01-30 MX MX1930890A patent/MX19308A/es unknown
- 1990-01-30 AU AU48893/90A patent/AU643673B2/en not_active Ceased
- 1990-01-30 HU HU90595A patent/HUT53133A/hu unknown
- 1990-01-30 FI FI900466A patent/FI900466A0/fi not_active Application Discontinuation
- 1990-01-30 CA CA002008907A patent/CA2008907C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-01-30 CZ CS90429A patent/CZ42990A3/cs unknown
- 1990-01-30 US US07/471,901 patent/US5049535A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-30 NO NO900434A patent/NO175535C/no unknown
- 1990-01-31 DE DE90101892T patent/DE69004446T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-01-31 JP JP2021875A patent/JPH03197513A/ja active Pending
- 1990-01-31 KR KR1019900001115A patent/KR900011793A/ko not_active Application Discontinuation
- 1990-01-31 EP EP90101892A patent/EP0381184B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-31 AT AT90101892T patent/ATE97136T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-01-31 PT PT93024A patent/PT93024A/pt not_active Application Discontinuation
- 1990-01-31 CN CN90101413A patent/CN1044821A/zh active Pending
- 1990-01-31 ES ES90101892T patent/ES2048871T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-31 BR BR909000416A patent/BR9000416A/pt not_active Application Discontinuation
- 1990-01-31 MY MYPI90000152A patent/MY105224A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9000416A (pt) | 1991-01-15 |
| HU900595D0 (en) | 1990-04-28 |
| EP0381184A2 (en) | 1990-08-08 |
| ATE97136T1 (de) | 1993-11-15 |
| DE69004446D1 (de) | 1993-12-16 |
| MX19308A (es) | 1994-02-28 |
| MY105224A (en) | 1994-08-30 |
| IL93203A0 (en) | 1990-11-05 |
| ES2048871T3 (es) | 1994-04-01 |
| CA2008907C (en) | 1996-08-20 |
| NO900434L (no) | 1990-08-01 |
| AU4889390A (en) | 1990-08-09 |
| CA2008907A1 (en) | 1990-07-31 |
| KR900011793A (ko) | 1990-08-02 |
| DE69004446T2 (de) | 1994-05-11 |
| FI900466A0 (fi) | 1990-01-30 |
| EP0381184B1 (en) | 1993-11-10 |
| CN1044821A (zh) | 1990-08-22 |
| NO900434D0 (no) | 1990-01-30 |
| US5049535A (en) | 1991-09-17 |
| AU643673B2 (en) | 1993-11-25 |
| ZA90640B (en) | 1990-10-31 |
| PT93024A (pt) | 1990-07-31 |
| CZ42990A3 (en) | 1996-07-17 |
| JPH03197513A (ja) | 1991-08-28 |
| NO175535C (no) | 1994-10-26 |
| HUT53133A (en) | 1990-09-28 |
| EP0381184A3 (en) | 1990-08-22 |
| IT8919252A0 (it) | 1989-01-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO175535B (no) | Katalysator for polymerisering av olefiner | |
| JP2954251B2 (ja) | オレフィン重合用触媒 | |
| JP3093795B2 (ja) | １−オレフィンの（共）重合用の担持触媒 | |
| EP0367597B1 (en) | Method for preparing polyethylene wax by gas phase polymerization | |
| TW588061B (en) | Catalyst composition for the production of olefin polymers | |
| DK174381B1 (da) | Olefinpolymerisationskatalysator, en fremgangsmåde til dens fremstilling samt en fremgangsmåde til fremstilling af polymerer af ethylen og copolymerer af ethylen og alfa-olefiner eller diolefiner | |
| US5350723A (en) | Process for preparation of monocyclopentadienyl metal complex compounds and method of use | |
| US7141527B1 (en) | Catalyst system and process for the polymerization of olefins | |
| WO1992001005A1 (en) | Metallocene, hydrocarbylaluminum and hydrocarbylboroxine olefin polymerization catalyst | |
| KR20010071325A (ko) | 지지된 올레핀 폴리머화 촉매 조성물 | |
| JPH04227708A (ja) | ポリオレフィンの製造方法 | |
| JPH01275608A (ja) | １−オレフィン重合体の製造方法、それに使用する触媒及びこれの遷移金属成分であるメタロセン並びにこのメタロセンの製造方法 | |
| EP0771822B1 (en) | Catalytic system for the (co)polymerization of alpha-olefins | |
| JP3872757B2 (ja) | 触媒系の製造方法及びそれの重合方法への使用 | |
| NO319295B1 (no) | Katalysatorsystem for polymerisering | |
| US6881695B2 (en) | Olefin polymerization catalyst and method for producing modified methylaluminoxane for use as olefin polymerization catalyst | |
| JPH09143217A (ja) | オレフィン重合用触媒及びオレフィン重合体の製造方法 | |
| JP3751344B2 (ja) | メタロセン化合物 | |
| US6476163B2 (en) | Catalysts for the polymerization of olefins and process for the preparation thereof | |
| JP3392205B2 (ja) | 新規遷移金属化合物およびこれを用いたオレフィンの重合方法 | |
| JP3427488B2 (ja) | 新規有機遷移金属化合物およびそれを用いたポリオレフィンの製造方法 | |
| JPH06345816A (ja) | 固体触媒成分およびこれを用いたオレフィンの重合方法 | |
| JPH11228620A (ja) | エチレン系重合用触媒およびエチレン系重合体の製造方法 | |
| RU2172746C2 (ru) | Катализаторы для полимеризации альфа-олефинов, способ гомо- и сополимеризации альфа-олефинов и способ получения эластомерных сополимеров этилена | |
| JP2994517B2 (ja) | オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |